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*

Expositores:

•Yerico Palacios
•Karla Cahuana
•Francisco Osores
•Marvin Picón
*Se define:






*Para un sistema a V constante se tiene:





Ecuación General de Velocidad
dt
CidV VdCi
V dt
CiV d
V dt
dNi
V
ri
+
= = =
1 ) ( 1 1
dt
dCi
ri =
dt
V d
Ci
dt
dCi
dt
dV
V
Ci
dt
dCi
ri
) (ln
+ = + =

*Para un sistema a V variable se tiene:

Definimos el volumen como función lineal de la conversión:






*
: Variación relativa del volumen del sistema entre no
conversión y conversión total.
A
A
A
A A A
V
dV
dX o
V
V V
X X V V
c c
c
0 0
0
0
, ) 1 ( =
÷
= + =
A
c
.
.
0
t tiempo el en Volumen V
reactor del Inicial Volumen V
=
=
*Consideremos como ejemplo del empleo de , la
reacción isotérmica en fase gaseosa:



*Partiendo del reactante puro A:




*Vemos que tiene en cuenta la estequiometria de
la reacción como la posible presencia de inertes.


R A
k
4
1
÷÷ ÷
3
1
1 4
=
÷
=
A
c
A
c
A
c

*Como sabemos:




*Además:












A A
A
A
A A
A A A
A
X
X
C
X V
X N
V
N
C
c c +
÷
=
+
÷
= =
1
1
) 1 (
) 1 (
0
0
0
) 1 (
N
- - 0

0
p
0
0
1
A A A
A
A
k
X N N
N t
N t
P A
÷ = ¬
=
÷÷ ÷
0
0
/ 1
/ 1
A A A
A A
A
C C
C C
X
c +
÷
=

*La velocidad de reacción de A es:




*Obtenemos, la velocidad expresada en función de la
conversión:



dt
dX
X
C
r
A
A A
A
A
c +
= ÷
1
0
dt
dN
V
r
A
A
1
÷ = ÷
*En el caso de una reacción homogénea de orden cero la
velocidad de cambio de cualquier reactivo A es independiente
de la concentración de los materiales,

Reacciones Irreversibles de Orden 0
) 1 (
C
- - 0
0
p
0
0
1
A A A
A
A
k
X N N
C t
C t
P A
÷ = ¬
=
÷÷ ÷ o
*Método integral:

*Utilizando la ecuación general :




*Entonces integramos:
*
k
dt
X d
X
C
r
A
A A
A
A
=
+
= ÷
) (
) 1 (
0
c
t d k
X
dX C
t X
A A
A
A
A
A
} }
=
+
0 0
0
1 c c
*
*Obteniéndose:





*Expresión análoga a una recta (y = mx), donde:

t
C
k
V
V
X
A
A
A A
0 0
) ln( ) 1 ln(
c
c = = +
0 A
A
C
k
m
c
=
*
•Graficando:
*
*Para reacciones monomoleculares de primer orden, la
ecuación cinética es:

= −
1

=

*Se tiene:

=
0
(1 −

)
=
0
1 +

*Reemplazando:

= −

0
1+

=
0
(1−

)
(1+

)

(1 −

)
=

0

0



*
*Además:

=

0

*Se obtiene:

−ln 1 −

0

=

Gráfica. Ensayo para una reacción de primer orden, en un
reactor de volumen variable, a presión constante.
Para reacciones elementales de los tipos:
2

o +


con
0
=
0
cuando t=0 y

,

en “t”
Sabemos:
• Volumen: =
0
1 +

;

=

0

0

;

=

0

• Concentración:

=

=

0
(1−

)

0
(1+

)
=
0
(1−

)
(1+

)

• Velocidad de descomposición:
,
= −
1

=

0
1+

=

0

0

• Ecuación cinética:
,
=

=

2
=
0
2
1−

1+

2


Desarrollando:

0
1 +

=
0
2
1 −

1 +

2

(1 +

)

1 −

2

0
=
0

0

1 −

2

0
+

1 −

2

0
=
0

0


1
1 −

−1 +

ln 1 −

+
1
1 −

−1 =
0

Agrupando:

ln 1 −

+ 1 +

1
1 −

− 1 =
0

Reemplazando

=

0

0

y ∆ = −
0


1 +

0

+∆
+

ln 1 −

0

=
0