Étude D'inhibiteurs de Corrosion - pdf1

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMORATIQUE ET POPULAIRE
UNIVERSITE MHAMED BOUGARA DE BOUMERDES

FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE

MEMOIRE

Prsent dans le cadre de lobtention du diplme de Magister en Chimie
Option : Sciences chimiques

THEME

Prsent par : KHOUKHI FAIZA Encadr par : Mr. M. BOUNOUGHAZ

Soutenu le :09/06/2008 devant le jury dexamen :

Mr. LOUHAB Krim Professeur (UMBB/FSI) Prsident
Mr. BOUNOUGHAZ Moussa Matre de Confrences (UMBB/FS) Rapporteur
Mr. BENCHETARA Abdelkader Professeur (USTHB) Examinateur
Mr. DJELALI Nacer Eddine Professeur (UMBB/FS) Examinateur
Mr. HAMMADI Mohamed Professeur (UMBB/FS) Examinateur

Anne universitaire : 2007/2008
E Et tu ud de e d de e l l e ef ff fi ic ca ac ci it t d de e d de eu ux x i in nh hi ib bi it te eu ur rs s d de e c co or rr ro os si io on n
d da an ns s l le es s m mi il li ie eu ux x m mu ul lt ti ip ph ha as si iq qu ue es s ( (E Ea au u, , h hu ui il le e e et t g ga az z) ) . .

D D d di ic ca ac ce es s
e et t
R Re em me er rc ci ie em me en nt ts s

Je ddie ce modeste travail
A
Tout ceux qui croient la beaut de leurs rves

R Re em me er rc ci ie em me en nt ts s

Je souhaiterais remercier tous ceux qui ont contribu llaboration de ce mmoire :

Monsieur M.BOUNOUGHAZ qui na mnag aucun effort pour morienter et me
conseiller tout au long de la ralisation de ce travail par sa disponibilit et son immense
savoir faire.

Mme M. ABAD pour toute laide quelle a bien voulu me procurer tant sur le plan
personnel que sous le cadre du prsent travail.

Je tiens ensuite remercier les membres du jury pour avoir examin et comment avec un
trs grand intrt mon mmoire.

Les honorables professeurs accompagnateurs de ma formation, plus particulirement :
Mr N.E. Djelali, Mr A. Benrejdal, Mr D. Aliouche, Mr M. Hammadi, Mr M. Aliouat,
Mr M. Berwez.

Le prsent travail a t effectu au laboratoire de corrosion lectrochimique au Centre de
Recherche et Dveloppement de la SONATRACH,

Mon plus grand respect va Mr D. Mekkidaouaji pour mavoir donn loccasion de faire
ce travail dans un contexte agrable.

Je tiens remercier galement le responsable de la direction traitement des hydrocarbures
Mr A. Adjeb.

Ma profonde gratitude va Mr Y. Zrarti.

Je remercie mes parents, ma sur et mes frres, ma copine intime Boudieb Naima et Jimi
pour mavoir soutenu.

S SO OM MM MA AI IR RE ES S

Listes des symboles et abrviations.....................I
Liste des tableaux ......II
Liste des figures ................IV
Rsum .......VIII
Abstract ................IX
Introduction ..X

C Ch ha ap pi it tr re e 1 1. . E Et tu ud de es s b bi ib bl li io og gr ra ap ph hi iq qu ue es s

1. Corrosion particulire rencontre dans les installations ptrolires1
1.1. Dfinition de la corrosion..1
1.2. Les facteurs de la corrosion...1
1.3. Corrosion particulire rencontre dans les installations ptrolires..3
1.3.1. Corrosion par CO
2
Sweet corrosion ..4
1.3.1.1. La pression partielle du CO
2
......5
1.3.1.2. Les carbonates de fer FeCO
3
...5
1.3.2. Corrosion par les composs sulfurs Sour corrosion .6
1.3.2.1. Mcanisme de la corrosion6
1.3.2.2. La nature du film FeS....7
1.3.3. La corrosion dans les milieux multiphasiques..9
2. Lutte contre la corrosion par lutilisation dinhibiteur...10
2.1. Les inhibiteurs de corrosion.10
2.1.1. Dfinition..10
2.1.2. Fonctions essentielles10
2.1.3. Utilisations....11
2.2. Mode daction des inhibiteurs de corrosion.11
2.3. Les classes dinhibiteurs..12
2.3.1. Domaine dapplication..13
2.3.2. Mcanismes ractionnels (adsorption ou formation de film)....13
2.3.2.1. Adsorption des molcules inhibitrices la surface mtallique.13
2.3.2.2. Formation dun film intgrant les produits de dissolution du substrat..13
2.3.3. Raction partielle (les mcanismes daction lectrochimique)...14
2.3.3.1. Inhibiteurs anodiques...15
2.3.3.2. Inhibiteurs cathodiques....16
2.3.3.3. Inhibiteurs mixtes.....17
2.4. Pouvoir protecteur..17
2.5. Mthodes dtude des inhibiteurs de corrosion..18
2.5.1. Mesure du potentiel de corrosion18
2.5.2. Trac des courbes stationnaires intensit potentiel..18
2.5.3. Spectroscopie dimpdance lectrochimique..19
2.6. Conclusion.....19
3. Evaluation de la corrosion dans les milieux multiphasiques....20
3.1. Introduction20
3.2. Potentiel de corrosion....20
3.3. Courbes de polarisation..21
3.3.1. Mesure de la vitesse de corrosion...22
3.4. La spectroscopie dimpdance lectrochimique....22
3.4.1. Introduction.....22
3.4.2. Notions thoriques..23
3.4.3. Circuits quivalent..25
3.4.3.1. Circuit rsistance pure..26
3.4.3.2. Circuit capacit pure...27
3.4.4. Avantages....29
3.4.5. Inconvnients..29

C Ch ha ap pi it tr re e 2 2. . M M t th ho od de es s e ex xp p r ri im me en nt ta al le es s

2.1. Electrodes et lectrolytes30
2.1.1. Electrodes30
2.1.1.1. Caractrisation de llectrode de travail...30
2.1.1.2. Elaboration de llectrode de travail....33
2.1.2. Electrolytes..34
2.1.2.1. Essai sans inhibiteurs...34
2.1.2.2. Essai avec inhibiteurs..35
2.2. Appareillages et procdures.....36
2.2.1. Appareillages..36
2.2.2. Procdures..38
2.2.2.1. Mesure du potentiel labandon (suivi du potentiel en circuit ouvert)...38
2.2.2.2. Rsistance de polarisation linaire...38
2.2.2.3. Impdance lectrochimique.39
2.3. Paramtres des essais lectrochimiques...40
C Ch ha ap pi it tr re e 3 3. . R R s su ul lt ta at ts s e et t d di is sc cu us ss si io on ns s

3.1. Etude en labsence dinhibiteur.....41
3.1.1. Le potentiel labandon......41
3.1.2. Technique de rsistance de polarisation......48
3.1.3. Technique de spectroscopie dimpdance...49
3.2. Etude en prsence dinhibiteur.....56
3.2.1. Suivi des potentiels en fonction du temps pour diffrentes concentrations en inhibiteur
de corrosion.....56
3.2.2. Mesure de la rsistance de polarisation linaire......59
3.2.3. Technique de spectroscopie dimpdance lectrochimique....66
3.3. Dtermination du coefficient de partage..71
3.3.1. Mcanisme dadsorption de linhibiteur A.73
3.4. Effet de la temprature.77
3.4.1. Rsistance de polarisation linaire......77
3.4.2. Spectroscopie dimpdance lectrochimique......83
C Co on nc cl lu us si io on n g g n n r ra al le e
Conclusion gnrale...89
A An nn ne ex xe es s
Annexes
R R f f r re en nc ce es s b bi ib bl li io og gr ra ap ph hi iq qu ue es s
Rfrences bibliographiques

L Li is st te e d de es s a ab br r v vi ia at ti io on ns s

Abrviation Signification
AFNOR
CE
DDP
ECS
IR
NACE
RE
SIE
WE
Association Franaise de Normalisation
Contre Electrode
Diffrence De Potentiel
Electrode au Calomel Satur
Infra Rouge
National Association of Corrosion Engineers
Electrode de Rfrence
Spectroscopie dimpdance Electrochimique
Electrode de travail (Work Electrod)

Liste des Symboles

Symbole Signification Unit (Systme International)
A
C
Cdc
E
Ecorr
E

i
icorr
I
M
n
n

R
r
Rp
S
t
T
U
Vcorr

Absorbance
Concentration
Capacit de double couche
Potentiel
Potentiel de corrosion
Potentiel Standard dlectrode
Densit de courant
Densit de courant de corrosion
Intensit
Mtal
Nombre dlectrons
Nombre dlectrons changs dans
une raction lmentaire
Rsistance
Vitesse de balayage
Rsistance de polarisation
Surface
Temps
Temprature
Diffrence de potentiel
Vitesse de corrosion
Surtension
Taux de recouvrement
Masse volumique
Dphasage
Diamtre
-
mol/m
-3

C.m
-2

V
V
V
A.m
-2
A.m
-2
A
-
-
-

V.s
-1

.cm
2

m
2
s
K
V
mm/an
V
-
Kg.m
-3

Rd
m
L Li is st te e d de es s t ta ab bl le ea au ux x
C Ch ha ap pi it tr re e 1 1. .
Tableau 1. Les principaux facteurs de corrosion ..1
Tableau 2.1. Composition chimique de lchantillon dacier (en % massique)...30
Tableau 2.2. Teneurs conventionnelles des lments dadditions dans lacier31
Tableau 2.3. Composition chimique prconise par la spcification API 54 (1995)...31
Tableau 2.4. Composition chimique de leau dinjection Barmien....34
Tableau 2.5. Composition chimique du condenst...34
Tableau 2.6. Proprits physiques et chimiques des inhibiteurs A et B...35
Tableau 2.7. Les paramtres des essais lectrochimiques....40
Tableau 3.1.1. Potentiel de corrosion de lacier mesur dans les diffrents milieux
multiphasiques et diffrentes tempratures47
Tableau 3.1.2. Paramtres lectrochimiques obtenus par la technique de la rsistance de
polarisation linaire dun acier au carbone de nuance N 80 immerg dans les
diffrents milieux multiphasiques A, B, C, D mesurs aux tempratures de 20,
40, 60 C...48
Tableau 3.1.3. Paramtres lectrochimiques obtenus par la technique de spectroscopie
dimpdance dans les diffrents milieux multiphasiques diffrentes
tempratures..55
Tableau 3.2.1.a. Potentiel de corrosion en fonction de la concentration en inhibiteur de
corrosion A T = 20C dans le milieu multiphasique A de llectrode de
travail en acier au carbone de nuance N80, temps de stabilisation de 2700s57
Tableau 3.2.1.b. Potentiel de corrosion en fonction de la concentration en inhibiteur de
corrosion B T = 20C dans le milieu multiphasique A de llectrode de
travail en acier au carbone de nuance N80, temps de stabilisation de 2700s59
Tableau 3.2.2.a. Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire Rp
en prsence de linhibiteur de corrosion A dans le milieu multiphasique,
rapport eau/huile est de 90/10 T = 20C....60
Tableau 3.2.2.b. Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire Rp
en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu multiphasique,
rapport eau/huile est de 90/10 T = 20C61
Tableau 3.2.3.a. Valeurs de divers paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en
acier au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale 90/10 en prsence de linhibiteur A T = 20C.68
Tableau 3.2.3.b. Valeurs de divers paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en
acier au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) en prsence de linhibiteur B T = 20C..69
Tableau 3.3. Paramtres de Langmuir pour linhibiteur A, milieu multiphasique, rapport
eau/huile est de 90/10 en prsence de 50 ppm dinhibiteur..76
Tableau 3.4.1.1.a. Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(Rp) en prsence de linhibiteur de corrosion A dans le milieu
multiphasique, rapport (eau/huile) est de 90/10 T = 40C....78
Tableau 3.4.1.1.b. Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
multiphasique rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 60C..79
(Rp) en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu
multiphasique rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 40C.80
(Rp) en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu
multiphasique rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 60C81
multiphasique rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 40C....84
multiphasique rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 60C86
Tableau 3.4.2.2.a. Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier au
carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) en prsence de linhibiteur B T = 40C...87
Tableau 3.4.2.2.b. Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier au
(eau/huile) gale (90/10) en prsence de linhibiteur B T = 60C88

L Li is st te e d de es s f fi ig gu ur re es s

Figure 1.1. Formation des couches barrires en milieu acide..14
Figure 1.2. Effet de linhibiteur anodique sur la courbe de polarisation de lacier..15
Figure 1.3. Effet de linhibiteur cathodique sur la courbe de polarisation de lacier...16
Figure 1.4. Module dimpdance partie imaginaire versus de la partie relle de
limpdance...26
Figure 1.5. Reprsentation graphique de limpdance dune rsistance pure......26
Figure 1.6. Reprsentation graphique de limpdance dune capacit pure.27
Figure 1.7. Reprsentation graphique de limpdance dun circuit compos dune rsistance
et une capacit places en srie..27
Figure 1.8. Reprsentation graphique de limpdance dun circuit compos dune rsistance
et une capacit en parallle....28

Figure 2.1. Aspect microstructural rvl par une attaque au Nital 3%, grossissement 1000,
de lacier au carbone de nuance N80....32
Figure 2.2. Schma reprsentatif dune lectrode de travail utilise dans les essais
lectrochimiques33
Figure 2.3. Schma reprsentatif de la chane lectrochimique de mesure..37

Figure 3.1.a. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de
travail de nuance N80 dans un milieu multiphasique le rapport eau/huile est de
90/10 diffrentes tempratures (20, 40,60C)42
Figure 3.1.b. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de
80/20 diffrentes tempratures (20, 40,60C).42
Figure 3.1.c. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de
70/30 diffrentes tempratures (20, 40,60C)..43
Figure 3.1.d. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de
60/40 diffrentes tempratures (20, 40,60C).43
Figure 3.2. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de
travail de nuance N80 dans les diffrents milieux multiphasiques (A, B, C, D) la
temprature de 20C.45
temprature de 40C..45
temprature de 60C..46
Figure 3.5. Diagrammes de Nyquist et Bode obtenus par llectrode dacier au carbone de
nuance N80, en milieu multiphasique, rapport eau/huile (90/10) diffrentes
tempratures (20, 40, 60C)..50
tempratures (20, 40, 60C).51
tempratures (20, 40, 60C).52
tempratures (20, 40, 60C)..53
Figure 3.9. Vrification de la courbe dimpdance exprimentale avec celle simule dune
lectrode de travail de nuance N80 dans un milieu multiphasique. Le rapport
eau/huile est de 90/10 la temprature de 20C..54
Figure 3.10. Circuit quivalent dune lectrode de travail en acier au carbone de nuance N80
dans un milieu multiphasique (eau, huile, gaz) sans injection dinhibiteur de
corrosion..54
Figure 3.11. Evolution du potentiel en f (t) dune lectrode de travail de nuance N80 dans un
milieu multiphasique, le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection de
diffrentes concentrations en inhibiteur A la temprature de 20C.56

Figure 3.12. Evolution du potentiel en f (t) dune lectrode de travail de nuance N80 dans un
milieu multiphasique, le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection de
diffrentes concentrations en inhibiteur B la temprature de 20C.....58
Figure 3.13. Effet de la concentration de linhibiteur A sur la vitesse de corrosion de lacier
la temprature de 20C....59
Figure 3.14. Effet de la concentration de linhibiteur B sur la vitesse de corrosion
de lacier la temprature de 20C......61
Figure 3.15. Efficacit des inhibiteurs de corrosion A et B en fonction de diffrentes
concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 20C..62
Figure 3.16. Spectre infra rouge de linhibiteur de corrosion A..64
Figure 3.17. Spectre infra rouge de linhibiteur de corrosion B..65
Figure 3.18. Diagramme de Nyquist et de Bode dune lectrode de travail de nuance N80
dans un milieu multiphasique, le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection de
linhibiteur A diffrentes concentrations la temprature de 20C..67
dans un milieu multiphasique, le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection de
linhibiteur B diffrentes concentrations la temprature de 20C..69
Figure 3.20. Variation de la concentration de l'inhibiteur de corrosion A en fonction du
rapport C/ en milieu multiphasique (90/10) ....76
la temprature de 40C...77
la temprature de 60C...78
Figure 3.23. Effet de la concentration de linhibiteur B sur la vitesse de corrosion de lacier
la temprature de 40C79
Figure 3.24. Effet de la concentration de linhibiteur B sur la vitesse de corrosion de lacier
la temprature de 60C....80
concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 40C...82
concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 60C..82

Figure 3.27. Diagrammes de Nyquist et Bode dune lectrode de travail de nuance N80 dans
un milieu multiphasique, le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection de
linhibiteur A diffrentes concentrations la temprature de 40C.84
linhibiteur A diffrentes concentrations la temprature de 60C.85

A AB BS ST TR RA AC CT T

In this work the techniques of electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and the
linear resistance polarization (LRP) were employed to study the mechanism of corrosion
inhibitor in a medium multiphasic (water, oil and gas).

The experimental results prove that the layer of product of corrosion in a medium
without inhibitor is non-productive in an environment of high temperature.

The effectiveness of the inhibitor increases with the increase in the temperature and
reached almost 100 % for 20 ppm of inhibitor.The polarisation resistance of the steel
increases with the growth of the oil phase in the medium.

The analysis of LRP suggests that the manner most possible to decrease the rates of
corrosion can result from the effect to block the active sites on the surface of metal by the
adsorbed molecules of imidazoline.

With the EIS one shows that with an increase in the concentration in inhibitor, the
capacity of the double layer and the film capacity of inhibitor decrease abruptly, while
resistance solution to explain by the reduction in the capacity of film and the reduction in the
resistance of transfer of load.

The determination of the coefficient of division of the inhibitor between the two
phases can explain the effectiveness of this last with various concentrations and various
temperatures.

The adsorption of the inhibitor on the surface of the metal is made according to the
model adsorption by the isotherm of Langmuir.
And finally the effect of the temperature on the effectiveness of the corrosion inhibitors in a
medium multiphasic water, oil and gas has a relationship to the kinetics of the reaction of
corrosion.

R RE ES SU UM ME E

Dans ce travail, nous avons utilis les techniques de spectroscopie dimpdance
lectrochimique (SIE) et de la rsistance de polarisation linaire (RPL) pour ltude de
lefficacit de deux inhibiteurs de corrosion dans un milieu polyphasique (eau, huile et gaz).

L Le es s r r s su ul lt ta at ts s e ex xp p r ri im me en nt ta au ux x o ob bt te en nu us s m mo on nt tr re en nt t u un ne e v vi it te es ss se e d de e c co or rr ro os si io on n l le ev v e e e en n
a ab bs se en nc ce e d d i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n d da an ns s l le e m mi il li ie eu u e et t u un ne e c co ou uc ch he e d de e c co or rr ro os si io on n n no on n p pr ro ot te ec ct tr ri ic ce e. .
L Le e p po ou uv vo oi ir r i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n a au ug gm me en nt te e a av ve ec c l l l l v va at ti io on n d de e l la a t te em mp p r ra at tu ur re e e et t u un ne e
e ef ff fi ic ca ac ci it t d de e 1 10 00 0% % e es st t a at tt te ei in nt te e l la a c co on nc ce en nt tr ra at ti io on n d de e 2 20 0 p pp pm m e en n i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n. .

Les rsultats obtenus par la technique de RPL montrent que la rsistance de
polarisation de lacier (Rp) croit avec laugmentation du rapport de la phase huile du milieu
multiphasique. Llvation de Rp est provoque par le blocage des sites actifs (anodiques
et/ou cathodiques) de la surface mtallique de llectrode de travail en acier au carbone par
suite de la formation dune couche molculaire de linhibiteur de corrosion adsorbe.

Les rsultats obtenus par la SIE sont en accord avec la technique de RPL puisque,
nous avons constat laugmentation des rsistances de transfert de charge et la diminution de
la capacit de double couche lectrique au fur et mesure de laugmentation de concentration
en inhibiteur de corrosion dans la solution.

Ladsorption de linhibiteur la surface du mtal se fait selon le model dadsorption
de lisotherme de Langmuir.

Nous avons montr que la dtermination du coefficient de partage de linhibiteur dans
les deux phases eau et huile est ncessaire afin de mieux valuer lefficacit en fonction de la
concentration en inhibiteur de corrosion et en fonction de la temprature du milieu.

I In nt tr ro od du uc ct ti io on n

I In nt tr ro od du uc ct ti io on n

Dans lindustrie ptrolire et spcialement la production du ptrole et du gaz, la corrosion
interne des canalisations et des collectes de surface en acier est un phnomne bien connu et
constitue un srieux problme.

Les solutions aqueuses des sels qui accompagnent la production des hydrocarbures tels que le
ptrole, le condenst et les gaz, souvent chargs en CO
2
et en H
2
S, rendent ces milieux
corrosifs pour le matriau avec lequel les quipements de production sont fabriqus.
[1]

La corrosion multiphasique des systmes de production, de transport et de stockage des
hydrocarbures est un problme complexe qui dpend de la nature du brut, de la concentration
en H
2
S et en CO
2
, du rapport de la phase aqueuse, sa teneur en sels et de la temprature.
[2]

Les fluides corrosifs sont traits par les inhibiteurs de corrosion pour diminuer la vitesse de
lattaque corrosive des matriaux, surtout en prsence de gaz dissous comme H
2
S et CO
2
. Par
consquent, la connaissance du mcanisme du processus dinhibition de la corrosion est
fortement souhaitable pour concevoir un choix appropri des inhibiteurs de corrosion.
[3, 4]

Les inhibiteurs de corrosion considrs comme efficaces pour la protection de lacier contre la
corrosion acide sont base dimidazoline ou damine quaternaire.
[5, 6]

Les inhibiteurs de corrosion peuvent interfrer avec la raction anodique ou cathodique et
forment une barrire protectrice sur la surface du mtal contre les agents corrosifs.
Dans lindustrie ptrolire, les inhibiteurs organiques base damine sont les plus employs
en raison de leur efficacit et leur disponibilit.
[7]

Quand un inhibiteur de corrosion est ajout un milieu corrosif, son adsorption linterface
mtal solution se produit selon diffrentes isothermes dadsorption telles que Langmuir,
Frumkin, Flory et Huggins. Le mcanisme dinhibition est accompagn dun changement de
la diffrence de potentiel entre llectrode mtallique et la solution d une distribution non
uniforme des charges lectriques linterface mtal solution.
[3, 6, 8]

Les donnes thermodynamiques et cintiques permettent dexpliquer le phnomne
dadsorption des inhibiteurs la surface dun mtal.
[8]

L L e ef ff fi ic ca ac ci it t d de es s i in nh hi ib bi it te eu ur rs s d de e c co or rr ro os si io on n d d p pe en nd d d de e p pl lu us si ie eu ur rs s f fa ac ct te eu ur rs s : : d du u p po oi in nt t d de e v vu ue e
m ma ac cr ro os sc co op pi iq qu ue e e el ll le e d d p pe en nd d d de e l la a v vi it te es ss se e d d c co ou ul le em me en nt t, , d de e l la a c ch hi im mi ie e d de e l la a s so ol lu ut ti io on n, , d de e l la a
t te em mp p r ra at tu ur re e e et t d de e l la a p pr re es ss si io on n. . A A l l c ch he el ll le e m mo ol l c cu ul la ai ir re e, , e el ll le e d d p pe en nd d d du u n no om mb br re e d de e s si it te es s
d d a ad ds so or rp pt ti io on n, , d de e l la a d de en ns si it t d de e c ch ha ar rg ge e d de e l l i in nh hi ib bi it te eu ur r, , d de e l la a t ta ai il ll le e d de es s m mo ol l c cu ul le es s i in nh hi ib bi it tr ri ic ce es s, , d du u
m mo od de e d d i in nt te er ra ac ct ti io on n a av ve ec c l la a s su ur rf fa ac ce e d du u m m t ta al l e et t d de e l la a s st tr ru uc ct tu ur re e l le ec ct tr ro on ni iq qu ue e d de es s m mo ol l c cu ul le es s. .
[ [8 8] ]

Les tudes de Mansfeld (1985) prcisent que linhibition dinterface prsume une forte
interaction entre le matriau mtallique et linhibiteur de corrosion.
La couche bidimensionnelle dadsorbant peut affecter les ractions de base de la corrosion de
diverses manires :

Pour le premier cas, linhibition vient de la rduction de raction sur la surface du mtal
corrodant, tandis que pour les deux autres modes, les effets dinhibitions sont dus aux
variations de lnergie dactivation dans les ractions anodiques et cathodiques du processus
de corrosion.
[9]

En utilisant des mthodes lectrochimiques Cao (1996) a tudi le mcanisme et lefficacit
de linhibition et il a montr que si le dcalage du potentiel de corrosion d a laddition dun
inhibiteur de corrosion, linhibition est provoque le plus probablement par un effet de
blocage gomtrique de lespce prohibitive adsorbe sur la surface du mtal corrodant.
[10]

Les deux principaux types dadsorption dun inhibiteur de corrosion organique sur la surface
du mtal sont labsorption physique ou lectrostatique et ladsorption chimique.
[11]

Les tudes de Wang (1999) fournissent dautres informations sur la configuration dlectrons
de plusieurs inhibiteurs dimidazoline ; aprs un calcul de corrlation entre la structure et le
comportement molculaire de linhibiteur de corrosion, on conclut que lintroduction de
llectron librant le substituant ou le systme de conjugaison sur latome de C renforcera
remarquablement ladsorption chimique de latome de N sur la surface du mtal.
[12]

L La a p pr ro ot te ec ct ti io on n d de es s a ac ci ie er rs s a au u c ca ar rb bo on ne e p pa ar r d de es s i in nh hi ib bi it te eu ur rs s o or rg ga an ni iq qu ue es s d da an ns s d de es s m mi il li ie eu ux x
m mu ul lt ti ip ph ha as si iq qu ue es s a a f fa ai it t l l' 'o ob bj je et t d de e t tr r s s p pe eu u d d' ' t tu ud de es s. .

Ce projet de recherche vise l'tude de l'efficacit dinhibiteurs de corrosion solubles dans
l'huile, dans des milieux multiphasiques (eau, huile et gaz) dans les conditions similaires aux
conditions relles des units industrielles par l'emploi des techniques lectrochimiques
(rsistance de polarisation, spectroscopie d'impdance lectrochimique).

Ce qui nous permettra de comprendre le comportement lectrochimique de chaque inhibiteur
de corrosion dans les diffrentes phases et l'interface mtal / solution.
Les rsultats obtenus par les techniques de mesure utilises nous renseignent sur la corrosivit
du milieu en absence et en prsence d'inhibiteur de corrosion dans le milieu corrosif (eau
/ condenst) afin d'valuer le rapport de solubilit de l'inhibiteur (coefficient de partage).

Le travail que nous prsentons dans ce mmoire est subdivis en trois chapitres et une
conclusion gnrale.

Le premier est consacr une tude bibliographique.

Le second chapitre traite des mthodes lectrochimiques d'analyse ainsi que les
dispositifs exprimentaux utiliss pour la ralisation de ce mmoire.

Les rsultats exprimentaux et les discussions sont regroups dans le 3
me
chapitre.

La conclusion gnrale sur l'ensemble de ce travail, viendra clore notre tude.

C Ch ha ap pi it tr re e 1 1

E Et tu ud de e B Bi ib bl li io og gr ra ap ph hi iq qu ue e

1. Corrosion particulire rencontre dans les installations ptrolires

1.1. Dfinition de la corrosion

La corrosion d'un matriau est la dgradation de celui-ci ou de ses proprits mcaniques
sous leffet de lenvironnement immdiat qui peut tre le sol, l'atmosphre, l'eau ou d'autres
fluides.

Compte tenu du nombre important de paramtres intervenant dans le processus
lectrochimique, la corrosion est un phnomne trs complexe.

La corrosion peut tre vue sous sa forme globale comme une raction spontane d'change
d'lectrons l'interface mtal / environnement. C'est un phnomne naturel qui tend faire
retourner les mtaux leur tat d'oxyde par une attaque plus ou moins rapide du milieu
corrosif.
[13, 14]

1.2. Les facteurs de la corrosion

Les phnomnes de la corrosion dpendent d'un grand nombre de facteurs et ils peuvent tre
classs en quatre groupes principaux (tableau 1).

Tableau 1 : Les principaux facteurs de corrosion.

Facteurs du milieu
corrosif
Facteurs mtallurgiques Facteurs dfinissant les
conditions d'emploi
Facteurs dpendant
du temps.
Concentration du ractif
Teneur en oxygne
pH du milieu
Temprature
Pression
Composition de l'alliage
Procds d'laboration
Impurets
Traitement thermique
Traitement mcanique
Etat de surface
Forme des pices
Emploi d'inhibiteur
Procds d'assemblage
Vieillissement
Tensions mcaniques
Modification des
revtements protecteurs.

La vitesse de corrosion dun mtal dans un milieu corrosif dpend la fois des
caractristiques de ces deux paramtres.
La temprature et le pH ont une influence directe sur la vitesse de corrosion, et une influence
indirecte travers la phase aqueuse (eau de condensation, eau de production). Les conditions
de flux, le film form la surface du mtal et la pression ont une influence directe travers la
pression partiel du CO
2
.
[15, 16]

Effet de la temprature

Gnralement, l'augmentation de la temprature acclre les phnomnes de corrosion, car
elle diminue les domaines de stabilit des mtaux et acclre les cintiques de ractions et de
transport. Limportance de son influence diffre cependant en fonction du milieu corrosif dans
lequel se trouve le matriau.
[17]

Effet de l'acidit

La susceptibilit du matriau la corrosion est fonction du pH de l'lectrolyte. Une forte
concentration en protons dans la solution augmente l'agressivit du milieu, ce qui modifi les
quilibres des ractions chimiques et lectrochimiques. La corrosion augmente avec la
diminution du pH du milieu.
[18]

Rgime hydrodynamique

Le transport des ractifs vers l'interface et des produits de raction vers l'lectrolyte est de
nature modifier la cintique des ractions lectrochimiques en changeant la concentration
des espces et donc le potentiel d'quilibre. Les conditions hydrodynamiques fixent les
vitesses de ractions en contrlant le transport de matire par ltablissement d'une couche
limite de diffusion des espces, appele couche de Nernst, ce qui explique l'importance de
l'agitation de l'lectrolyte lors des essais de corrosion en laboratoire.
[16]

La salinit

Les chlorures sont des ions agressifs, souvent lorigine de corrosions localises, leur
prsence en solution saccompagne deffets complmentaires, dune part, leur concentration
locale induit une acidification du milieu et dautre part, la salinit a une influence sur la
conductivit du milieu aqueux.
[17]

1.3. Corrosion particulire rencontre dans les installations ptrolires

Les problmes les plus importants poss par la corrosion dans les puits et conduites en acier
au carbone sont causs par des substances chimiques conduisant une acidification de leau
contenue dans le brut ou le gaz naturel.

Cette corrosion apparat quand leau contenue dans le brut ou le gaz naturel entre en contact
avec la paroi mtallique pendant un temps suffisant pour pouvoir amorcer une corrosion et ce
quelque soit la teneur en eau de leffluent.
[19]

Les facteurs confrant leau une agressivit sont :

A/ Le CO
2
qui abaisse le pH et provoque une corrosion chimique appel : corrosion douce ou
Sweet corrosion dans le cas dinstallation de gaz.

B/ LH
2
S qui provoque la corrosion de diffrents types suivant la nature des mtaux et les
conditions de production.
[20]

1.3.1. Corrosion par CO
2
Sweet corrosion

On a constat quen dpit de labsence doxygne dans les puits de condensation de gaz
naturel, la surface des installations en acier est souvent fortement attaque par les composs
corrosifs des fluides (eau, CO
2
et acides aliphatiques lgers).

Daprs les tudes faites par R.L.MARTIN et S.NESIC et S.WANG il ressort que le gaz
carbonique joue un rle principal dans ces attaques ; la pression partielle du CO
2
peut tre
utilise comme une mesure de lactivit du liquide de condensation.

Quand lanhydride carbonique se dissout dans leau, il se transforme en acide carbonique
suivant la raction (1)
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
(1)

qui son tour se met en quilibre avec les ions bicarbonate, carbonate et les protons, suivant
les quilibres (2) et (3)
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
(2)
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
--
(3)

La raction lanode :
Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2e
-
(4)

La raction la cathode :
2H
+
(aq) + 2e
-
H
2
(g) (5)

Produit de corrosion :
Fe
2+
+ CO
3
--
FeCO
3
(6)

Le FeCO
3
est un produit de corrosion qui prcipite dans la solution et forme un film sur la
surface de lacier qui rduit la corrosion, la corrosion par CO
2
est influence par diffrents
facteurs tel que le pH, la temprature et la composition du fluide.
[19, 20, 21]

La dissolution de CO
2
dans leau fait augmenter la concentration des ions H
+
du milieu
corrosif, conduisant des pH acides.
Pour une temprature donne, la concentration totale de CO
2
dissous est proportionnelle sa
pression partielle suivant la loi de HENRY

Solubilit de CO
2
dissous = K . P(CO
2
)

Donc la solubilit du CO
2
augmente avec laugmentation de la pression et diminue avec
laugmentation de la temprature.
[21, 22]

1.3.1.1. La pression partielle du CO
2

DEWAARD et WILLIAMS ont montr par des essais de laboratoire que la corrosion
augmente linairement avec la pression partielle du CO
2
, tout au moins, pour des pressions
partielles allant de 0.5 bar 1 bar pour un acier au carbone X52 poli.
[23]

Dautre part, RHODES et CLARCK ont tudi un acier au carbone dans des solutions
aqueuses contenant du CO
2
dissous sous pression et 25C et ont montr que la vitesse de
corrosion augmente rapidement avec la pression partielle de CO
2
jusqu 21 atm. Et elle
devient faible entre 21 et 30 atm.
[24]

1.3.1.2. Les carbonates de fer FeCO
3

Plusieurs articles traitent de la corrosion de lacier au carbone en prsence de CO
2
contenu
dans les produits du ptrole brut.

Il y a des conditions dans les quels le film protecteur des carbonates ferreux est form, qui
peut rduire la vitesse de corrosion par CO
2
en prsence dune pression partiel leve en
CO
2
, leau de condensation dans les pipelines peut avoir un pH variant entre 3.0 et 4.0, qui
est potentiellement trs corrosif. La solubilit des carbonates ferreux forms est leve dans
ce type de milieux.
[25, 26]

Les conditions affectant la formation du film protecteur

La formation du film protecteur est relie la formation du produit de corrosion sur la surface
de lacier au carbone, chaque couche qui se forme est une couche doxyde adhrente la
surface de lacier durant le forage sous des conditions spcifiques.
[27]

La corrosion par CO
2
conduit la formation dune couche protectrice, semi protectrice ou non
protectrice de FeCO
3
, en fonction du pH.
[28, 29]

KERMANI a travaill sur les inhibiteurs de corrosion et a montr que les mmes paramtres
qui affectent la corrosion par CO
2
, affectent aussi leur inhibition chimique.
[29]

1.3.2. Corrosion par les composs sulfurs Sour corrosion

La teneur en soufre dans les bruts varie de 1.8 2.6 %. Le soufre est sous forme de sulfures
organiques plus ou moins complexes dont les bases sont les triophnes, mercaptans,
disulfures, etc. La corrosivit est variable selon la composition.
[19]

Ces composs ont fait lobjet de nombreuses tudes au sein des socits ptrolires et chaque
compos t reli un indice chiffr permettant de le situer dans lordre de lchelle de la
corrosivit vis--vis de lacier.
[23]

La vitesse de corrosion induite par la prsence de H
2
S est contrle par le transfert de masse.
La cintique de la corrosion par H
2
S est contrle par la prsence du film de produit de
corrosion, FeS form la surface de lacier.
[30]

1.3.2.1. Mcanisme de la corrosion

Le principal agent corrosif dans lindustrie du ptrole est lhydrogne sulfur qui provient
la fois du brut mais aussi principalement de la dcomposition thermique des composs
soufrs.
[20]

Cette corrosion est essentiellement fonction de la concentration en H
2
S et de la temprature,
mais elle est indpendante de la pression.
[21]

Si la concentration en H
2
S dans le gaz est suprieure 0.5 mol/l et suprieure 5 ppm dans
leau la corrosion par H
2
S est provoque selon le mcanisme suivant :
La raction lanode :
Fe Fe
2+
+ 2

e
-
(7)
Dissociation de H
2
S :
H
2
S H
+
+ HS
-
(8)

HS
-
S
2-
+ H
+
(9)
La raction la cathode :
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(10)

Fe
2+
+ S
2-
FeS (11)
Raction globale :
Fe + H
2
S FeS + H
2
(12)
[21]

Dans le cas dun mlange de H
2
S et CO
2
dont le rapport de la pression partielle des deux gaz
est entre 20 et 500 (20 < << < P
CO2
/P
H2S
< << < 500) le risque de corrosion devient lev et les vitesses
de corrosion prennent des valeurs importantes. Lorsque le rapport P
CO2
/P
H2S
< << < 20, le produit
de FeS est prdominant, la nature protectrice du film de FeS form dpend dun certains
nombre de paramtres.
[31]

1.3.2.2. La nature du film FeS

SARDISCO et WRIGHT ont tudi linteraction de lH
2
SCO
2
H
2
O 30C sur la
composition du film du produit de corrosion par H
2
S en utilisant les rayons X. Ils ont trouv
que la composition et la nature du film de FeS a une relation avec la concentration de H
2
S
dans le mlange H
2
S CO
2
en quilibre avec la solution corrosive.
A une C < << < 0.1 PSia en H
2
S, le film protecteur form est compos de la pyrite (FeS
2
), Troilite
(FeS) et Mackinawite (FeS
1-x
). La vitesse de corrosion durant 40 heures dans leau donne une
vitesse de corrosion de 1.7 mm/an. La prsence dune C > >> > 0.1 PSia en H
2
S, le film form est
non protecteur est compos de Pyrite et une partie prdominante de Mackinawite. La vitesse
de corrosion augmente 10 mm/an. Dans ce cas l lpaisseur de la couche de FeS augmente
avec la concentration en H
2
S.
[32]

Effet des chlorures.

Daprs SHANNON et BOGGS la prsence des chlorures empche la formation du film de
sulfure de fer sur lacier au carbone, dans des solutions contenant entre 1 20% de chlorure
de sodium et en prsence de 540 ppm de H
2
S dans la phase aqueuse.
La vitesse de corrosion dans une solution sans NaCl est de 21,6 mm/an elle passe
25.6 mm/an dans une solution avec 1% de NaCl et 29.5 mm/an dans une solution de 18% de
NaCl.
[33]

Effet du pH

SARDISCO et PITTS ont tudi leffet du pH sur la nature protectrice du film de sulfure
ferreux FeS.
Le film protecteur form pH variant entre 6.5 et 8.8 est considr dune couche de
Mackinawite prdominante. Tandis que la plupart des films protecteurs forms pH variant
entre 4.0 et 6.3 contiennent la Pyrite et Troilite et Mackinawite.
[34]

Effet de Lagitation

MILLIAMS et KROESE ont montr par des tudes sur leffet de la temprature, la
concentration des chlorures et le dioxyde de carbone sur la vitesse de corrosion en prsence de
H
2
S que les coupons dacier en rotation ont une vitesse de corrosion plus leve que ceux
utilises dans le mme test mais sans rotation.
[35]

1.3.3. La corrosion dans les milieux multiphasiques

La corrosion provoque par lcoulement multiphasique a t tudie la premire fois par
SYDBERGER (1987). Trois mcanismes de corrosion ont t dcrits : le transfert de masse,
le transport de charge, et la corrosion rosion.
[36]

Le mcanisme de la corrosion par lanhydride carbonique sur lacier au carbone dans
diffrentes conditions de pH, de temprature, de pression dans des milieux multiphasiques
(eau + huile), a t tudi dans le pass.
[37]

Ces travaux ont t raliss par DE WAARD et MILLIAMS (1975).
[23]
IKEDA et dautres
(1985)
[38]
, DE WAARD et LOTZ (1993).
[39]
, DE WAARD et LOTZ et DUGSTAD (1995).
[40]

Ils ont propos des modles pour prvenir la corrosion par lanhydride carbonique. La plupart
de ces tudes ont t cependant entreprises dans les laboratoires.

BOCKRIS et dautres (1962) ont prouv que ltape de contrle dpend du pH. La raction
globale est donne par :

Fe + H
2
CO
3
FeCO
3
+ H
2
(13)
[41]

Pour un pH< 4, celui des puits de gaz, NESIC (1995) estime que la rduction extrieure de
lion dhydrogne en hydrogne est dominante.
[42]

La vitesse de corrosion est mesure par des mthodes lectrochimiques, telle que la rsistance
lectrique. Sur site on dtermine les caractristiques du fluide (exp. Type dcoulement, le
film liquide).

La prvision du taux de corrosion est une tche trs difficile, particulirement si les
coulements sont des mlanges de plusieurs phases.
Dans beaucoup de cas, le niveau de corrosion est estim en mesurant la concentration des ions
ferreux dans les pipelines.
[43]

2. Lutte contre la corrosion par lutilisation dinhibiteurs

2.1. Les inhibiteurs de corrosion

2.1.1. Dfinition

La dfinition d'un inhibiteur de corrosion n'est pas unique, nanmoins celle retenue par la
National Association of Corrosion Engineers (NACE) est la suivante: un inhibiteur est " une
substance qui on diminue la corrosion lorsqu'elle est ajoute un environnement en faible
concentration ".
[44]

Linhibition retarde des ractions dlectrodes comme le transfert de charges ou le transport
de masse et spcialement le processus de corrosion. Il consiste dans lutilisation des
substances chimiques dite inhibiteurs de corrosion, qui, en les ajoutant en petites quantits
lenvironnement corrosif, rduisent la vitesse de corrosion du mtal par action sur le milieu ou
sur la surface du mtal.
[45]

2.1.2. Fonctions essentielles

Un inhibiteur de corrosion doit rduire la vitesse de corrosion du mtal tout en conservant
ses caractristiques physico-chimiques. Il doit tre non seulement stable en prsence des
autres constituants du milieu, mais galement ne pas influer sur la stabilit des espces
contenues dans ce milieu.
Un inhibiteur est dfinitivement reconnu comme tel sil est stable la temprature
dutilisation et efficace faible concentration.
[11]

U Un n i in nh hi ib bi it te eu ur r d do oi it t t tr re e s st ta ab bl le e v vi is s- - - -v vi is s d de es s o ox xy yd da an nt ts s e et t c co om mp pa at ti ib bl le e a av ve ec c l le es s n no or rm me es s d de e n no on n- -
t to ox xi ic ci it t . . A Av ve ec c l le es s e ex xi ig ge en nc ce es s e en nv vi ir ro on nm me en nt ta al le es s, , i il l e es st t r re ec co om mm ma an nd d d de es s p pr ro od du ui it ts s v ve er rt ts s q qu ui i n ne e s so on nt t
p pa as s n no oc ci if fs s p po ou ur r l l e en nv vi ir ro on nn ne em me en nt t, , c ce es s p pr ro od du ui it ts s s so on nt t b bi io od d g gr ra ad da ab bl le es s e et t e en nf fi in n u un n i in nh hi ib bi it te eu ur r d do oi it t
t tr re e p pe eu u o on n r re eu ux x. .
[ [1 1, , 4 46 6] ]

2.1.3. Utilisations

Les inhibiteurs ont plusieurs domaines traditionnels d'application:

Le traitement des eaux (eaux sanitaires, eaux des procds industriels, eaux de
chaudires, etc.);
L'industrie du ptrole: forage, extraction, raffinage, stockage et transport, dans
cette industrie, l'utilisation des inhibiteurs de corrosion est primordiale pour la
sauvegarde des installations;
Les peintures o les inhibiteurs de corrosion sont des additifs assurant la protection
anticorrosion des mtaux.
[47]

2.2. Mode daction des inhibiteurs de corrosion

Il nexiste pas de mode daction unique pour les inhibiteurs de corrosion. Un mme
compos, peut avoir diffrents mcanismes daction. Ces derniers sont imposs par le milieu
corrosif et de la nature du mtal protger.

Quel que soit le mcanisme par lequel linhibiteur de corrosion agit, il existe nanmoins un
certain nombre de considrations qui sont valables pour tous les inhibiteurs de corrosion:

La corrosion tant un processus essentiellement lectrochimique, laction de
linhibiteur ne peut se faire quau niveau dune des tapes des ractions lmentaires
(transport despces en solution, formation dintermdiaires superficiels, adsorption
des espces la surface des phases solides et transfert de charges lectroniques).

Lintervention de linhibiteur de corrosion dans le processus de transport des espces
lectroactives (oxygne, protons, produits de ractions) au sein de la solution tant
peu probable, le mcanisme daction dun inhibiteur est le plus souvent rechercher
au voisinage immdiat de la surface du mtal (au contact du mtal).
[47]

On peu concevoir laction de linhibiteur de corrosion comme :

Linterposition dune barrire entre le mtal et le milieu corrosif; cest le cas des
milieux acides.

Le renforcement dune barrire prexistante, en gnral la couche doxyde ou
dhydroxyde forme naturellement en milieu neutre ou alcalin.

La formation dune barrire par interaction entre linhibiteur de corrosion avec une ou
plusieurs espces du milieu corrosif, ce type de mcanisme est galement spcifique aux
milieux alcalins ou neutres.
[11]

Le mcanisme daction dun inhibiteur peut tre considr sous deux aspects :

Un aspect mcanistique (intervention dans les processus fondamentaux de la corrosion);
Et
Un aspect morphologique (intervention de la molcule de linhibiteur de corrosion dans
la structure interfaciale).

Il est clair que le mcanisme daction va se diffrencier fortement en fonction du pH des
milieux.
[11, 47]

2.3. Les classes dinhibiteurs

On peut classer les inhibiteurs de plusieurs faons :

Par domaines dapplication (la formulation des produits : inhibiteurs organiques ou
minraux),
Par mcanisme ractionnel (les mcanismes dinterface et principes daction
(adsorption et / ou formation dun film).
Par raction partielle (les mcanismes daction lectrochimique : inhibiteurs
cathodiques, anodiques ou mixtes).
[9, 45, 48, 49]

2.3.1. Domaine dapplication

Souvent on classe les inhibiteurs selon leur domaine dapplication, en milieu aqueux, les
inhibiteurs pour milieux acides sont employs, entre autre, pour viter une attaque chimique
de lacier lors du dcapage. Dans lindustrie ptrolire on les ajoute aux fluides dacidification
et de stimulation.

Dans ces milieux, la surface des mtaux peut tre considre comme exempte de toute couche
protectrice (oxyde, hydroxyde), elle peut tre recouverte plus au moins uniformment
dhydrogne atomique adsorb.
[50, 51]

2.3.2. Mcanismes ractionnels (adsorption ou formation de film)

2.3.2.1. Adsorption des molcules inhibitrices la surface mtallique

La corrosion peut ralentir suite ladsorption dun inhibiteur la surface du mtal. Le degr
dinhibition dpend alors de lquilibre entre espces dissoutes et adsorbes.
Ladsorption est le mode daction des inhibiteurs organiques, elle rsulte de lexistence des
forces de Van Der Waals entre linhibiteur et le mtal.
[6, 11, 48, 52]

2.3.2.2. Formation dun film intgrant les produits de dissolution du substrat

Cette forme dinhibition, appele inhibition dinterphase traduit la formation dun film
tridimensionnel entre le substrat corrod et les molcules dinhibiteur. Les inhibiteurs
dinterphase ne sont pas uniquement adsorbs aux interfaces (Mtal / oxyde) et (oxyde /
lectrolyte), mais sont galement incorpors dans les couches barrires (formation de
complexes). Les molcules inhibitrices dinterphase forment des rseaux homognes, denses,
de bonne stabilit et elles se caractrisent par une faible porosit.
[9, 11, 53 - 55]

2.3.3. Raction partielle (les mcanismes daction lectrochimique)

La corrosion peut tre dclenche en prsence dune cellule compose danode, de cathode,
dun lectrolyte et dun conducteur lectrique.
Lajout de linhibiteur de corrosion doit ralentir la corrosion par :

Laugmentation de la polarisation anodique (inhibiteur anodique ou anionique)
Laugmentation de la polarisation cathodique (inhibiteur cathodique ou cationique)
Laugmentation de la rsistance lectrique du circuit par la formation dun dpt sur
la surface du mtal.
[56]

Linhibiteur de corrosion forme une couche barrire sur la surface mtallique, qui modifie
les ractions lectrochimiques en bloquant soit les sites anodiques (sige de loxydation du
mtal) soit les sites cathodiques (sige de la rduction de loxygne en milieu neutre ar ou
la rduction du proton H
+
en milieu acide) ; ces mcanismes sont prsents dans la figure
(1.1)
[11]

a- Blocage des sites cathodiques b- Blocage des sites anodiques

Figure 1.1. Formation des couches barrires en milieu acide.
[11]

H
+
H
+
Fe
2+
Fe
2+
H
+
H
+
e
-
e
-
e
-

2.3.3.1. Inhibiteurs anodiques

Leffet inhibiteur est dtermin par le trac de courbes de polarisation de lacier dans un
milieu appropri.

Lajout dans le milieu dun inhibiteur de corrosion anodique modifie la courbe de polarisation
initiale comme indiqu sur la figure 1.2

L Le es s i in nh hi ib bi it te eu ur rs s a an no od di iq qu ue es s c ca au us se en nt t u un n l la ar rg ge e d d p pl la ac ce em me en nt t d du u p po ot te en nt ti ie el l d de e c co or rr ro os si io on n d da an ns s l le e
d do om ma ai in ne e c ca at th ho od di iq qu ue e. . C Ce e t ty yp pe e d d i in nh hi ib bi it te eu ur r p pe eu ut t t tr re e d da an ng ge er re eu ux x e et t i il ls s d do oi iv ve en nt t t tr re e u ut ti il li is s s s a av ve ec c
b be ea au uc co ou up p d de e p pr r c ca au ut ti io on ns s. .

Laddition dinhibiteur, en rduisant la surface anodique sans modifier la densit de courant
de corrosion conduit une corrosion profonde, donc plus dangereuse. Cest la corrosion par
piqre.
[52, 56, 57]

Figure 1.2. Effet de linhibiteur anodique sur la courbe de polarisation de lacier.
[56]

Ec
1
Ec
2
S. I
A. I
I
Intensit
de courant
E
Potentiel

S.I : essai sans inhibiteur
A.I : essai avec inhibiteur

2.3.3.2. Inhibiteurs cathodiques

En milieu acide, les ions H
+
sont rduits selon les ractions 12 et 13 ci dessous :

2 H
+
+ 2

e
-
2H (ads) (14)
2H (ads) H
2
(15)

Les lectrons sont fournis par lanode suite la dissolution du mtal (Raction 14)

M M
n+
+ n e
-
(16)

Les inhibiteurs cathodiques interfrent avec les ractions (14) et (15), le cation de linhibiteur
forme sur les cathodes locales un hydroxyde insoluble qui empche laccs de llectrolyte
aux sites cathodiques, les inhibiteurs cathodiques dplacent le potentiel de corrosion vers des
valeurs plus ngatives.

Les inhibiteurs cathodiques, bloquent la corrosion en agissant sur la cathode.

La courbe de polarisation cathodique sinflchit vers le bas, et le courant de corrosion est
rduit. Figure (1.3).
[52, 56- 59]

C
1
C
2
A
I
2 I
1
Intensit
Potentiel
A : Courbe de polarisation

C
1
, C
2
: Courbes de polarisation
cathodique sans et avec inhibiteur

I
1
, I
2
: Intensits de courant de
corrosion sans et avec inhibiteur.

2.3.3.3. Inhibiteurs mixtes

Les inhibiteurs de corrosion qui augmentent la rsistance ohmique de llectrolyte sont
considrs, dans certains cas, comme inhibiteurs filmant (anodique et cathodique).

La rsistance de la solution augmente suite la formation dun film la surface du mtal.
Lorsque le film est dpos slectivement sur la surface anodique, le potentiel de corrosion se
dplace vers des valeurs positives. Dans le cas ou le film est dpos la surface cathodique, le
potentiel de corrosion balance vers des valeurs ngatives.

Dans le cas de la formation dun film sur les surfaces anodiques et cathodiques, le
dplacement du potentiel de corrosion est du ct de la tendance prdominante.

Les inhibiteurs mixtes diminuent la vitesse des deux ractions partielles mais modifient peu le
potentiel de corrosion.
[56, 58]

2.4. Pouvoir protecteur

Quel que soit le mcanisme avec lequel agit linhibiteur, le pouvoir protecteur de ce dernier
caractrise le ralentissement de la corrosion, c'est--dire la diminution du courant de corrosion
(ou la vitesse de corrosion).
Le pouvoir protecteur dun inhibiteur sexprime par lquation 1.1.

Pouvoir protecteur % = . 100 (1.1).
[60]

Figure 1.3. Effet de linhibiteur cathodique sur la courbe de polarisation de lacier.
[57]

( i
Corr
- i
Corr
Inh
)
i
Corr

i
Corr
et i
Corr
Inh
reprsentent respectivement les courants de corrosion en labsence et en
prsence dinhibiteur. Il est possible daccder aux valeurs des courants de corrosion de
manire exprimentale, en utilisant des techniques lectrochimiques.
[11, 60]

2.5. Mthodes dtude des inhibiteurs de corrosion

Les mthodes dtudes des inhibiteurs de corrosion sont celles de la corrosion dune
manire gnrale, quelles soient lectrochimiques ou non. Il faut distinguer entre essai
raliser : a/ Sur une surface mtallique propre,
b/ Surface dj recouverte par des produits de corrosion.

La plupart des essais lectrochimiques de laboratoire sont en gnral trs difficiles
reproduire, dans des milieux artificiels par suite de la formation dune couche de produits
identique celle forme dans des milieux naturellement.
Les essais dans les conditions (b) peuvent cependant savrer indispensables quand il sagit
dutiliser linhibiteur pour stopper un processus de corrosion dj tabli.
Parmi ces mthodes, on peut citer les quatre suivantes.
[57, 61, 62]

2.5.1. Mesure du potentiel de corrosion

Cette technique consiste mesurer le potentiel de llectrode de travail en fonction du temps
dimmersion. Elle indique le type dinhibiteur (anodique ou cathodique) suivant le sens de
dviation du potentiel par rapport au potentiel mesur en absence dinhibiteur. Si linhibiteur
est caractre mixte, aucune indication nest donne par la faible variation de potentiel.
[63]

2.5.2. Trac des courbes stationnaires intensit potentiel

Il permet de confirmer les indications donnes par lvolution du potentiel de corrosion et
de les prciser en distinguant linfluence de linhibiteur sur chacune des ractions lmentaire
anodique et cathodique de llectrode de travail.
Linterprtation de la courbe I = f (E) doit tre faite en tenant compte des possibilits
suivantes : Les conditions dadsorption de linhibiteur la surface peuvent tre
modifies par une polarisation croissante de llectrode : le taux de recouvrement peut
varier avec le potentiel appliqu.
Le courant de corrosion mesur en prsence dinhibiteur est rapport la surface
gomtrique de lchantillon et ne donne pas ncessairement la densit de courant de
dissolution relle du mtal.
[57]

2.5.3. Mesure de la rsistance de polarisation linaire

Elle consiste raliser un balayage de potentiel au voisinage du potentiel de corrosion de
llectrode de travail. Cette mthode est rapide et particulirement adapte ltude de
lefficacit inhibitrice de molcules dont leffet nest pas connu. Sa validit doit tre vrifie
avec soin pour chaque systme tudi. Elle peut galement permettre un suivi, dans le temps,
du comportement de linhibiteur.
[63]

2.5.4. Spectroscopie dimpdance lectrochimique

La mthode peut tre avantageusement couple celle du trac des courbes stationnaires
I = f (E) et permet une analyse complte du mcanisme daction de linhibiteur.
Le rle de linhibiteur dans les diffrents processus intervenant llectrode (transfert de
charge, diffusion, adsorption) est bien lucid. Les valeurs de la rsistance de transfert et de
la rsistance de polarisation permettent de calculer la vitesse de corrosion.
[63, 64]

2.6. Conclusion

Les inhibiteurs de corrosion constituent un moyen de protection contre la corrosion
mtallique. Ils prsentent loriginalit dtre le seul moyen dintervention sur le milieu
corrosif. Le contrle de la corrosion devient facile mettre en uvre et peu onreux.
Chaque cas de corrosion reste cependant un cas particulier, et il est ncessaire de connatre les
donnes de base de fonctionnement de ces inhibiteurs, leurs limites dutilisation, leur toxicit
particulire, pour pouvoir les utiliser avec une marge suffisante de scurit.

3. Evaluation de la corrosion dans les milieux multiphasiques

3.1. Introduction

Lapplication chimique des inhibiteurs de corrosion est adopte par les processus de
productions industrielles de brut et de gaz. Leur utilisation dans le domaine ptrolier est trs
difficile, parce que la plupart de ces inhibiteurs sont solubles dans leau et dans lhuile.

La chimie des inhibiteurs de corrosion spcifique pour la production de gaz et dhuile na pas
volue pendant les 40 dernires annes. Le dveloppement des produits, dans la plupart des
cas est constitu de formulations intelligentes.

Les mthodes et les techniques utilises pour valuer linhibiteur de corrosion sont la mesure
du potentiel de corrosion, la rsistance de polarisation linaire et la spectroscopie
dimpdance lectrochimique (SIE).
[65- 67]

3.2. Potentiel de corrosion

Le potentiel standard dlectrode dun couple redox M
n+
/M est un paramtre
thermodynamique, li lenthalpie libre de la raction lectrochimique et correspondant au
transfert des n lectrons. Ce potentiel reprsente un quilibre entre le mtal et les ions en
solution et nest pas reprsentatif de la corrosion relle du matriau.

En ralit, dans un milieu aqueux, une lectrode peut tre le sige de plusieurs ractions
lectrochimiques. Dans ce cas, le potentiel mtal/solution prend une valeur comprise entre les
potentiels dquilibre des diverses ractions : cest le potentiel de corrosion E
corr
ou le
potentiel mixte.
[58,68]

Afin de mesurer ce potentiel, on fait appel la mthode dite potentiomtrique, elle consiste
suivre lvolution du potentiel en fonction du temps E = f (t). Ce potentiel est appel aussi
potentiel au repos ou potentiel en circuit ouvert .

En effet, ce potentiel exprime la tension dune lectrode mesure par rapport une lectrode
de rfrence. Lorsquaucun courant ne circule travers llectrode de travail, la dtermination
du potentiel est indispensable avant chaque mesure lectrochimique. Son volution dans le
temps, fournit une indication sur les changements qui se produisent la surface de llectrode.
Le suivi du potentiel en fonction du temps, permet aussi de dterminer le temps de
stabilisation et/ou quilibre et de montrer les aptitudes de lchantillon la ractivit ou
la passivit .

Ce potentiel est caractristique du mtal et dpend des conditions exprimentales, en
particulier de la nature du milieu, de la concentration et de la temprature du milieu.
[69]

3.3. Courbes de polarisation

Une raction lectrochimique se droulant la surface dune lectrode est gouverne par la
surtension applique, qui est lcart entre le potentiel lectrode/solution E est le potentiel
libre de la raction E
q
. Lintensit du courant travers ce matriau est une fonction du
potentiel E, reprsente par une courbe I = f (E), qui est la somme des courants des ractions
lectrochimiques se produisant la surface de llectrode.

Les courbes de polarisation sont dtermines en appliquant un potentiel entre une lectrode de
travail WE et une lectrode de rfrence RE.

Un courant stationnaire stablit aprs un certain temps de (quelques minutes quelques
heures). Il est mesur entre llectrode de travail et une contre lectrode CE (ou lectrode
auxiliaire).
[68, 70]

Dun point de vue cintique, deux modes de contrle sont distingues selon ltape
ractionnelle limitante.

Le transport de charges linterface mtal/lectrolyte (activation).
Le transport de masse de lespce lectroactive ou de produit de raction.
[71]

3.3.1. Mesure de la vitesse de corrosion

La vitesse de corrosion sobtient par extrapolation de la valeur de la rsistance de
polarisation selon lquation (1). La rsistance de polarisation est mesure grce une
polarisation linaire qui est une technique simple et peu perturbatrice pour llectrode de
travail en acier.

Les courbes, approximativement linaires, caractrise la variation de courant en fonction du
potentiel pour de faibles variations de ce dernier (E 10mV) autour du potentiel de
corrosion. La rsistance de polarisation, R
p
et le courant de corrosion, i
corr
, sont ensuite
dtermines partir de la relation suivante :

R
p
= (dE/dI)
Ecorr
= / i
corr
(1)

Le coefficient, constante de Stern Gerry, est considr dans les tudes lectrochimiques,
lorsque la rsistance de polarisation est assimilable la rsistance de transfert de charge, et la
variation du potentiel comme tant comprise entre 20 et 30mV.
[70]

3.4. La spectroscopie d'impdance lectrochimique

3.4.1. Introduction

Le transfert de charge lors d'une raction lectrochimique se produisant l'interface
lectrode /lectrolyte fait partie d'une succession d'tapes lmentaires:

Transport des espces ractives au sein de la solution, souvent associ avec des
ractions chimiques en volume.
Adsorption des espces ractives sur l'lectrode.
Ractions interfaciales lectrochimiques et chimiques.

L'adsorption et les ractions interfaciales sont propres la surface de l'lectrode, mais le
transport de matire est un phnomne qui se droule en phase homogne.
[70]

Lorsqu'on impose une lectrode, en quilibre, une tension sinusodale de frquence (w), la
rponse enregistre est un courant sinusodale dphas d'un angle () par rapport la tension.
L'lectrode rsiste au passage du courant sinusodale par une impdance complexe qui est en
partie ohmique et en partie capacitive.
L'impdance Z de l'interface lectrode / solution dpend de l'intensit du courant dchange,
de la capacitance de la double couche lectrique et de la frquence (w) de la tension lectrique
sinusodale.
La polarisation rduit la conductivit lectrique du systme et les proprits l'interface
mtal/ solution changent aussi.
Le comportement lectrochimique du systme lectrode/solution est valu par des mesures
lectrochimiques et lectriques.
[72]

Lorsque les processus lectrochimques sont complexes, le trac des courbes de polarisation
n'est pas un indicateur suffisant du mcanisme ractionnel car il est limit par la mesure de
raction la plus lente.
[11, 68]

3.4.2. Notions thoriques

L'impdance est une grandeur dfinie pour un systme linaire, c'est une fonction de
transfert. Cette quantit est utilise en l'extrapolant aux systmes non-linaires tel que les
interfaces lectrochimiques.

L'impdance Z reprsente le rapport entre le potentiel et le courant, comme dfini par la loi
d'ohm :
Z(w) = E(w)/I(w) (2)

Avec w = 2 f (rad.s
-1
) et f, la frquence en Hertz (Hz).

Lorsque la frquence tend vers zro (f =0) , la valeur de l'impdance Z tend vers une
rsistance pure : Z = R.
[73, 74]

Lorsqu'un signal sinusodal (courant ou tension) est appliqu, la rponse ce signal (tension
ou courant) est obtenue avec un angle de dphasage ().
E = E
o
. sin wt (3)
E
o
est lamplitude du signal
W est la frquence angulaire ou pulsation
t est le temps en seconde.

La rponse ce signal est donc :
I = I
o
sin (wt + ) (4)
est langle de dphasage entre la tension et le courant
I
o
est

lamplitude du signal rsultant.

Limpdance est une quantit caractrise par le module |Z| et un angle :
| Z (w) | = V
m
/I
m
(w) (5)
Z = Z j Z (6)
Tel que, j
2
= -1
Limpdance Z est compose de deux partie une partie relle soit Z et lautre
Imaginaire -Z.

Limpdance dun circuit compos dune rsistance pure est rsistive. Elle est capacitive
(ractive) en prsence dun condensateur.
Re(Z) = Z = |Z|.cos (7)
Im(Z) = Z = |Z|.sin (8)
Impdance rsistive, Z= R et Z = 0.
Impdance capacitive, Z= 0 et Z = 1/-jwC
Impdance inductive, Z= 0 et Z = jwL

Le vecteur est caractris par le module de limpdance |Z| et langle de dphasage ou par la
partie relle et celle imaginaire de limpdance (Zet -Z) projetes sur laxe des X et laxe
des Y respectivement.
Les impdances des lments branchs en srie sadditionnent et lorsque le branchement est
en parallle, on additionne linverse des impdances.
[70, 72- 74]

Z = Z
1
+ Z
2
+ + Z
n
(9)
1/Z = 1/Z
1
+ 1/Z
2
+ ...+ 1/Z
n
(10)
3.4.3. Circuits quivalents

Un circuit quivalent, bien que ne remplaant pas un modle physique, est un outil pratique
permettant de mieux visualiser le comportement lectrique dune lectrode et facilitant la
simulation numrique de limpdance.
Sous certaines conditions, le circuit quivalent, compos dune capacit C
dc
correspondant
la capacit de la double couche et dune rsistance R
t
, rsistance de transfert de charge,
branches en parallle, dcrit le comportement lectrique de linterface lectrode solution.
Lorsque un courant passe, il faut ajouter une rsistance R
en srie, qui reprsente la chute

ohmique dans llectrolyte entre les lectrodes de rfrence et de travail.
Un circuit quivalent plus raliste comporte toujours la chute ohmique R
et la capacit de la
double couche C
dc
, par contre la rsistance de transfert est remplace par limpdance
faradique Z
F
compose dun ou plusieurs lments de circuit, en srie ou en parallle selon le
mcanisme ractionnel. Lorsque des phnomnes de transport interviennent, un ou plusieurs
lments de ce circuit sera une impdance de diffusion Z
d
. Chaque impdance de diffusion
correspond une espce lectrochimique implique dans la raction.
[74]

Donc ces circuits lectriques sont reprsentatifs des processus lectrochimiques se droulant
linterface lectrode/solution. La technique dimpdance utilise des signaux de faibles
amplitudes qui ne perturbent pas les proprits des lectrodes.
Limpdance du systme est mesure en fonction de la frquence du signal appliqu
(Entre 1mHz et 100 KHz) et sa valeur est reporte dans le plan complexe pour chaque
frquence.
Le diagramme de Nyquist obtenu comprend un (ou plusieurs) demi-cercles dont lcart
lorigine indique la rsistance de llectrolyte (R
e
) et lamplitude indique la rsistance de
transfert de llectrode (R
t
) pour les systmes simples, la rsistance de polarisation (R
p
) peut
galement tre obtenue par lecture directe sur le diagramme. Plus la rsistance de transfert est
leve et plus la vitesse de corrosion du matriau sera faible. Ces diagrammes permettent
donc de comparer la dgradation de diffrents matriaux dans diffrents lectrolytes et
dvaluer les tapes des processus (amorage de la piqration, par exemple).
Des informations sur les mcanismes de corrosion mis en jeu peuvent donc tre obtenus
daprs la forme du diagramme de Nyquist, mais le processus ractionnel reste difficile
dduire.
[68]

3.4.3.1. Circuit rsistance pure

Quand on remplace une cellule lectrochimique par une rsistance pure, on obtient :
Z
= R et Z
= 0
Sur le diagramme de Nyquist, limpdance dun circuit compos dune rsistance pure est
reprsente par un point sur laxe des rels et il est invariable avec lvolution de la frquence.
La reprsentation de Bode montre que le logarithme du module de limpdance |Z| reste
parallle laxe du logarithme de la frquence, log f et langle de dphasage demeure gal 0.
(Figure1.4 et 1.5).
[70, 72, 74]

R
R
(a)
Figure 1.4 : Module dimpdance partie Imaginaire versus de la partie
relle de limpdance.
[72]

Z
Img - j Z
Z Rel
(b)
0
-Z
R

3.4.3.2. Circuit capacit pure

Dans le cas dune cellule substitue une capacit pure C, (Figure 1.6), langle de
dphasage vaut - /2 et limpdance Z est exprime par la relation suivante :
Z = 1/-jwC (11)
Elle devient dpendante de la frquence f et le point reprsentatif de la capacit, varie avec la
frquence.

Figure 3.3.3 : Reprsentation graphique de limpdance dune capacit pure,
a- diagramme de Nyquist et b- diagramme de Bode.

Les figures 1.5 et 1.6 montrent les diagrammes dimpdance les plus simples. Dans la
majorit des cas, les cellules lectrochimiques sont reprsentes par des circuits composs de
plusieurs rsistances et de plusieurs capacits. La reprsentation graphique de limpdance de
ces circuits est plus complexe. En prsence dune rsistance et dune capacit places en
srie, le diagramme dimpdance est celui reprsent dans la (Figure 1.7).
[72, 74]

Figure 1.5 : Reprsentation graphique de limpdance dune rsistance pure.
[72]

Figure. 1.6. Reprsentation graphique de limpdance dune capacit pure.
a- Diagramme de Nyquist et b- Diagramme de Bode.
[72]

Z
Log f
Diagramme de
Nyquist.
Diagramme de
Bode.
-Z
Log Z

-1 (b)
C
0 Z
(a)
-Z
(b)
Log f
0
-90
Log Z
-90

Dans ce cas, limpdance est exprime par la relation suivante :

Z = R
s
+ 1/-jwC
s
(12)

Alors, Z= R
s
et Z = 1/-jwC
s

En fonction de la frquence, langle de dphasage peut prendre toutes les valeurs
entre 0 et - /2.

Dans le cas dun circuit lectrique quivalant compos dune rsistance (R
p
) et dune capacit
(C
p
) places en parallle, le diagramme dimpdance est diffrent (Figure .1.8).
[70, 74]

Limpdance est donne par la relation suivante :

1/Z = 1/R
p
+ 1 / (1/-jwR
p
) (13)
Z = R
p
/ 1-jwC
p
(14)

Figure 1.7 : Reprsentation graphique de limpdance dun circuit compos
dune rsistance et dune capacit places en srie.
[72]

Rs
Cs
Rs Z
Log f
0
Rp
Cp
(a)
Rp
Z
Z
Log Z
Log f
0
-90

(b)
(a)

3.4.4. Avantages

Limpdance lectrochimique est devenue un moyen de recherche et de dveloppement et
ncessite des mesures lectriques qui peuvent tre enregistres dune manire automatique.
Les rsultats peuvent tre corrigs en introduisant les diffrents paramtres variables comme
le transport de masse, la vitesse de raction et linfluence de la composition chimique des
solides sur la conductance.

Les analyses de limpdance lectrochimiques sont bases sur les circuits quivalents
prvisionnels et exprimentaux.
[72]

3.4.5. Inconvnients

Linconvnient majeur de limpdance lectrochimique rside dans linterprtation des
rsultats, parce quil est parfois difficile de trouver le circuit lectrique quivalent qui
correspond le mieux linterface lectrode/solution.
[70, 72]

Figure 1.8. Reprsentation graphique de limpdance dun circuit compos
dune rsistance et une capacit en parallle
[70]


M M t th ho od de es s e ex xp p r ri im me en nt ta al le es s

Ce chapitre a pour but de prsenter les mthodes exprimentales, lectrochimiques et
d'analyses, utilises dans ce mmoire. Une description des matriaux, de l'lectrolyte, et des
montages effectus, est galement donne.

2.1. Electrodes et lectrolytes

2.1.1. Electrodes

2.1.1.1. Caractrisation de llectrode de travail

Llectrode utilise dans ce travail est fabrique partir dun chantillon dacier au carbone
qui est : API 5 L grade N 80 correspondant la norme NFA 02-005
Ce matriau est largement utilis dans lindustrie du ptrole et du gaz (collectes de surface et
tubings). Ces aciers sont bon march et impliquent donc peu dinvestissement, mais ils
prsentent habituellement les proprits de faibles rsistances la corrosion.
[37]

Composition chimique

Lanalyse chimique est effectue par la mthode de spectromtrie mission. Pour notre
chantillon dacier le fer nest pas inclus dans cette composition car il constitue le reste. Les
rsultats sont prsents dans le tableau 2.1.

Tableau 2.1 : Composition chimique de lchantillon dacier (en % massique).

Elments (%)

Echantillon

C

Si

Mn

Ni

Cr

P

S

Mo

V

Cu
API 5L N 80 0.45 0.31 0.71 0.02 0.06 0.017 0.019 0.01 0.01 0.01

A partir de la composition chimique de lacier N 80 on distingue un taux lev du carbone
do le nom de Acier au Carbone.
Les teneurs en lments normaux d'laboration Mn, Si, P, Cu, sont relativement faibles.

Le tableau 2.2 fixe la limite entre les aciers allis et non allis (conformment la norme
NFA 02-005) cette limite conventionnelle tablie pour les lments daddition Si, Mn, Ni, Cr,
V et Cu, fixe les teneurs minimales pour lesquelles ces lments seront considrs comme
lments dalliages.

Tableau 2.2. Teneurs conventionnelles des lments dadditions dans lacier.

Elments Si Mn Ni Cr Mo V Cu
Teneurs conventionnelles (%) 0.50 1.60 0.30 0.40 0.08 0.1 0.40

Dautre part, le tableau 2.3 donne la composition chimique prconise par la spcification
API 5L pour lacier N80.

Tableau 2.3. Composition chimique prconise par la spcification API 5L (1995)

Elments (%) C Si Mn Ni Cr P S Mo V Cu
N 80 - - - - - 0.030 0.030 - - -

Daprs les donnes des tableaux 2.1, 2.2, 2.3, nous dduisons que lacier N80 est
chimiquement conforme la spcification originale API 5L.

Une observation aprs attaque mtallographique de la surface de l'acier, a permis de
vrifier sa structure avec la mise en vidence des diffrentes phases constitutives.
L'attaque est effectue en trempant lacier pralablement poli pendant quelques secondes,
dans une solution de Nital (mlange d'acide nitrique et d'alcool dans un rapport de 3/100).
Une analyse au microscope mtallographique rvle les deux phases en prsence. comme le
prsente la figure 2.1. La ferrite ou phase apparat bien plus clair que la perlite, constitue
de ferrite et cmentite ( + Fe
3
C)

Figure 2.1. Aspect microstructural rvl par une attaque au Nital 3 %,
Grossissement 1000, de lacier au carbone de nuance N 80.
2.1.1.2. Elaboration de llectrode de travail

Lchantillon dacier au carbone, coup laide dune trononneuse sous une forme carre
de dimensions 1.0 cm 1.2 cm a t par la suite soud un fil conducteur puis enrob dans
une rsine thermodurcissable (constitu dun durcisseur et daraldite) (Figure 2.2).
Lenrobage est ralis dans un moule en plastique. Ce moule est expos lair ambiant
pendant 24 heures pour permettre la rsine de se solidifier.

Afin dobtenir des rsultats fiables et reproductibles, llectrode de travail subit, avant chaque
essai, un prtraitement, qui consiste en un polissage de la surface de llectrode de travail au
papiers abrasifs en carbure de silicium de finesse en grains dcroissante (Grit 600, 800, 1200)
sous jet deau, le polissage est ensuite suivi dun degraissage lactone puis leau distille
puis dun schage sous un flux dair.

La figure 2.2 reprsente un schma simplifi dune lectrode de travail.

Figure 2.2. Schma reprsentatif dune lectrode de travail
utilise dans les essais lectrochimiques.
1.2 cm
Rsine
Vue de face
Echantillon
1 cm
Vue de profil
Soudure
Tube souple
Fil lectrique isol
2.1.2. Electrolytes
2.1.2.1. Essai sans inhibiteurs : Llectrolyte utilis est un milieu multiphasique constitu
dune eau dinjection provenant dun puits de la rgion de Hassi Rmel dite eau Barmien,
(lanalyse chimique de cette eau est reprsente sur le tableau 2.4), du condenst (huile) de la
mme rgion (tableau 2.5), et du CO
2
(gaz). Le milieu est dsar durant le test avec de
lazote pour liminer toute trace doxygne.
Tableau 2.4. Composition chimique de leau dinjection Barmien

Tableau 2.5. Composition chimique du condenst.
[75]

La pression de sparation du condenst = 37 Kgf/cm
2
et la temprature de sparation = 22.7 C.
[75]

Les mesures sont effectues diffrentes tempratures (20 3, 40 et 60 C). Des proportions
diffrentes en eau et en condenst sont tudies en constituant les rapports eau/condenst
suivants (90/10, 80/20, 70/30 et 60/40) et correspondant respectivement aux milieux A, B, C
et D tests avec et sans inhibiteurs.
PH Ca
++

mg/l
Mg
++
mg/l
Na
+
mg/l
K
+
mg/l
Cl
-

mg/l
HCO
3
-

mg/l
CO
3
2-

mg/l
SO
4
2-

mg/l
7.6 135.50 61.90 244.00 16.20 312.50 205.8 00.00 449.40
Constituants % molaire % massique
Azote
0.35 0.10
CO
2
0.04 0.02
Mthane 12.13 2.01
Ethane 5.61 1.74
Propane 5.48 2.49
i-Butane 2.32 1.39
n-Butane 4.74 2.84
i-pentane 3.04 2.26
n-pentane 3.93 2.92
Hexane 10.23 9.09
Heptane 10.06 11.85
Nonane 7.81 10.33
Dcane 6.58 9.64
Undcane 5.08 8.18
Dodcane 11.70 23.88
Total 100.00 100.00
2.1.2.2. Essai avec inhibiteurs

Le but de notre travail est ltude de lefficacit de deux inhibiteurs de corrosion A et B
destins la protection des canalisations et des bacs de stockage des hydrocarbures contre la
corrosion.
Les inhibiteurs tudis fournis par les socits (BACKER PETOLITE / Produit A, et CHIMEC /
Produit B). Le tableau 2.6 reprsente la composition chimique ainsi que les proprits
physiques et chimiques des deux inhibiteurs A et B.
Ils sont constitus dun mlange damines aliphatiques, damide / Imidazoline et de
mthanol.
Les groupes fonctionnels prsentent comme centres actifs lAzote N et lOxygne O.

Tableau 2.6. Proprits physiques et chimiques des inhibiteurs A et B.
Nom commercial Description et composition
chimique
Proprits physiques et chimiques

Inhibiteur A

(Backer Petolite)

1,2,3 Trimethylbenzne (1-5 %)
Alkylbenznes (30-60 %)
Amides/Imidazoline (5-10 %)
Naphtalne (1-5 %)
Mthanol (10 - 30 %)
2 Aminoethanol (5-10 %)
Thioalcohol (1-5 %)
Liquide 20C
Couleur Jaune
Odeur des hydrocarbures mercaptan
Point de conglation (< -25C)
Densit (0.860-0.930)g/ml
pH solution dilue (10,7)
Viscosit < 10 cp 38C
Insoluble dans l'eau et soluble dans les
hydrocarbures aromatiques.

Inhibiteur B

(Chimec)

1,2,3 Trimthylbenzne (1-5 %)
Solvant aromatique (40-50 %)
Amines Aliphatiques (30-40 %)
Liquide 20C
Couleur Ambre brune
Odeur caractristique
Point de conglation (< -20C)
Point d'bullition (180C)
Masse volumique 20C (0.93 0.02) g/cm
3

Viscosit < 100 cp 20C
Insoluble dans l'eau et soluble dans les
hydrocarbures aromatiques et aliphatiques.

Les inhibiteurs base d'imidazoline ont une efficacit leve contre la corrosion par le
dioxyde de carbone et sont largement utiliss par l'industrie ptrolire.
[22]
L'imidazoline est utilise comme matire active pour l'inhibiteur organique utilis dans ce
travail. Le milieu forme un sel organique soluble qui aide l'imidazoline s'adsorber la
surface du mtal.
[1]

Dans le cadre de notre tude, linhibiteur est utilis des concentrations comprises entre 10 et
50 ppm.
2.2. Appareillages et procdures

2.2.1. Appareillages

Les tests sont raliss laide dun montage lectrochimique classique trois lectrodes,
une cellule lectrochimique dune capacit de 1000 ml, les potentiels sont donns par rapport
une lectrode au calomel satur (ECS lectrode de rfrence). des lectrodes en graphite
(sont utiliss comme lectrodes auxiliaires).

La mesure des paramtres lectrochimiques est ralise laide dune chane lectrochimique
de corrosion. Cette dernire est constitue de quatre lments fondamentaux reprsents dans
la figure 2.3.

Le potentiostat / Galvanostat modle 273 A (EG & G Princeton Applied Research) muni dun
logiciel M352 (EG &G PAR) pilot par ordinateur pour lacquisition et le traitement des
donnes. Un lectromtre EG &G qui assurera le lien entre la cellule lectrochimique et le
potentiostat.
[76]

Les mesures de capacit sont effectues laide dun analyseur de rponse en frquence
Solartron 1255 (Schlumberger) muni dun logiciel Z-Plot de Solartron.

Figure 2.3. Schma reprsentatif de la chane lectrochimique de mesure.

2.2.2. Procdures

2.2.2.1. Mesure du potentiel labandon (suivi du potentiel en circuit ouvert)

Le suivi temporel du potentiel de corrosion a un double objectif : dune part, il permet
davoir une premire ide sur le comportement de la surface en contact avec le milieu
corrosif. Et dautre part, il permet de dterminer le temps ncessaire lobtention dun rgime
stationnaire, indispensable pour les tracs potentiodynamiques et pour les mesures
dimpdances.
[77]

La rpartition des charges lectriques sur la surface dun mtal plong dans un lectrolyte
qui est son milieu corrosif, cre une DDP entre la surface du mtal et la solution. Le potentiel
de corrosion du mtal est mesur par rapport une lectrode de rfrence qui a un potentiel
stable et invariable ; elle reprsente le potentiel mixte rsultant de linteraction dun ou de
plusieurs systmes lectrochimiques.

Cest une grandeur cintique qui dpend de llment mtallique et des paramtres du milieu
corrosif. On peut accder sa valeur en suivant lvolution du potentiel de llectrode en
fonction du temps E = (t).
[78]

2.2.2.2. Rsistance de polarisation linaire

La technique de la rsistance de polarisation linaire E = (I), consiste balayer un
potentiel dans un domaine de 10 mV par rapport au potentiel de corrosion.
Le sens du balayage se fait du domaine cathodique vers lanodique une vitesse de balayage
du potentiel de 0.16 mV.s
-1
. La reprsentation graphique dans le domaine du potentiel utilis
reprsente une droite, dont la pente donne la rsistance de polarisation (Rp).
Cette technique a lavantage dtre rapide et non destructive.

Les courbes courant tension permettent destimer la vitesse de corrosion et dapprhender
la formation du film inhibiteur, En effet , la prsence du film form peut se caractriser sur
ces courbes par linvariance du courant sur un large domaine de surtension applique.
[76]

2.2.2.3. Impdance lectrochimique

Cette technique est base sur la perturbation du systme lectrochimique autour de son
point de fonctionnement (E
cor
, I
cor
). La perturbation a une amplitude assez faible (Souvent E
0

= 10 mV). La rponse du systme I est sinusodale et le systme lectrochimique se
comporte comme un circuit lectrique linaire.
[3]

Limpdance nest rien dautre que le rapport entre le potentiel et le courant Z = E/I
En faisant varier la frquence = w/2 du signal E dans un large domaine
10
-2
Hz 100 Hz.
[70]

O
La gamme de frquence utilise varie de 10
5
0.01 Hz
Le potentiel de mesure est le potentiel de corrosion.
Le temps de stabilisation du potentiel de corrosion est de 900s.

La spectroscopie dimpdance lectrochimique (SIE) est employe pour tudier leffet du
film dinhibiteur.
Les rsultats exprimentaux de limpdance ont t analyss en termes de circuit quivalent
en utilisant la technique convenable des moindres carrs non linaires fournis par le logiciel
Zview de Solartron.

2.3. Paramtres des essais lectrochimiques

Les paramtres fixs pour les essais lectrochimiques sont reprsents dans le tableau 2.7

Tableau 2.7. Les paramtres des essais lectrochimiques
Mthodes utilises Paramtres fixs Valeurs
Courant impos I = 0 Circuit ouvert
Poids quivalent de lacier 28 g
Densit de lacier 7.8 g/cm
3

Temps dimmersion 7200 secondes
Potentiel de llectrode de rfrences ECS
par rapport llectrode H
2

0.241 mV/ENH

Mesure du
potentiel
labandon E
cor

Vitesse de balayage du potentiel 0.166 mV/s
Potentiel initial - 10 mV
Potentiel final + 10 mV
Vitesse de balayage du potentiel 0.166 mV/s
Poids quivalent de lacier 28 g

Technique de la
rsistance de
polarisation
linaire

Densit de lacier 7.8 g/cm
3

Gamme de frquence 0.001Hz - 100 KHz
Amplitude du signal 10 mV
Spectroscopie
dimpdance
lectrochimique
Potentiel de travail E
corr


R R s su ul lt ta at ts s e et t d di is sc cu us ss si io on ns s

3.1. Etude en labsence dinhibiteur

3.1.1. Le potentiel labandon

La surface de lacier est constitue dune multitude de micro piles, elles mme constitues
de zones anodiques o les lectrons sont librs et de zones cathodiques o les lectrons sont
consomms. Le suivi du potentiel en circuit ouvert permet denregistrer les modifications
linterface entre llectrode de travail et le milieu.

La stabilit du potentiel peut tre value quand le potentiel oscille entre des valeurs de
lordre de 2 mV/min. Les figures (3.1.a), (3.1.b), (3.1.c), (3.1.d) prsentent lvolution du
potentiel libre de lacier au carbone de nuance N80 dans les milieux A, B, C et D (milieux
multiphasiques, contenant eau et condenst dont les rapports respectives de : 90/10, 80/20,
70/30 et 60/40 %).
La mesure du potentiel est suivie pendant une dure dimmersion de 2 heures aux
tempratures de 20, 40 et 60 C

Le potentiel de corrosion E = E
corr
est mesur courant nul (I=0).
[76]

Lvolution du potentiel de corrosion en fonction du temps indique la dure ncessaire pour
atteindre le potentiel dquilibre o les vitesses des ractions inverses et directes sont gales.
Ox : Fe Fe
2+
+ 2 e
-
(17)
Red : 2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(18)

En effet, le potentiel de corrosion diminue pendant les 20 premires minutes puis se stabilise
des valeurs comprise entre -720 et -730 mV/ECS pour le milieu A la temprature de 20C.
Cependant, lallure des courbes pour les tempratures 20 et 40C diffre lgrement de celle
observe la temprature de 60C. Cette volution peut tre attribue une dissolution plus
rapide temprature suprieure 40C.
Lobservation de la surface de llectrode aprs les essais rvle une quantit plus importante
de produits de corrosion partir de 40C, ce qui confirme les remarques prcdentes.

Figure 3.1.a. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode
de travail de nuance N80 dans un milieu multiphasique
le rapport eau/huile est de 90/10 diffrentes tempratures (20,40,60C)
Figure 3.1.b. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune
lectrode de travail de nuance N80 dans un milieu multiphasique

Figure 3.1.c. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune
Figure 3.1.d. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune
Les figures (3.2), (3.3), (3.4) prsentent lvolution du potentiel de corrosion libre de lacier
au carbone de nuance N80 dans les milieux A, B, C, D (milieux multiphasiques, de rapports
eau /condenst respectifs de : 90/10, 80/20, 70/30, 60/40 %) ; pendant 2 heures dimmersion
aux tempratures de (T = 20, 40, 60C).

Le potentiel tend vers des faibles valeurs en passant dun milieu un autre selon la diminution
de la phase aqueuse du milieu multiphasique. Donc on peut admettre que le mcanisme de
corrosion dpend essentiellement de la prsence deau dans le milieu.
Comme la corrosion est rgie par des ractions lectrochimiques et donc elle ncessite une
phase aqueuse comme milieu conducteur. Le volume deau prsent dans les milieux est un
facteur commun pour tous les chantillons. On peut dire que la vitesse de corrosion augmente
avec la proportion deau dans le milieu.
[36]

Ceci nous amne penser que la dissolution de lacier est plus facile lorsque la proportion de
la phase aqueuse est plus leve (90% deau).
Les vitesses de corrosion sont exprimes par millimtres par an, les rsistances de polarisation
en Ohm.cm
2
et les intensits de courant de corrosion sont mesures en A.cm
-2
.

Figure 3.2. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps
dune lectrode de travail de nuance N80 dans les diffrents
milieux multiphasiques (A, B, C, D) la temprature de 20C.
milieux multiphasiques (A, B, C, D) temprature 40C.

milieux multiphasiques (A, B, C, D) temprature 60C.
Le tableau 3.1.1 reprsente les rsultats obtenus du potentiel de corrosion en fonction du
temps dimmersion de llectrode de travail en acier au carbone de nuance N80 dans les
diffrents milieux et diffrentes tempratures (test blanc sans injection dinhibiteur). Le
potentiel est mesur pendant 7200 s.

Tableau 3.1.1. Potentiel de corrosion de lacier mesur dans les diffrents milieux
multiphasiques, et diffrentes tempratures.

Milieu - Rapport
eau/condenst %
Temprature
C
E
Corr

V/ECS
20 - 0,731
40 - 0,741

A
(90/10)
60 - 0,764
20 - 0,718
40 - 0,729

B
(80/20)
60 - 0,735
20 - 0,711
40 - 0,727

C
(70/30)
60 - 0,730
20 - 0,676
40 - 0,703

D
(60/40)
60 - 0,712

Lorsque llectrode de travail est immerge dans les milieux C et D la temprature
ambiante; son potentiel de corrosion labandon est atteint plus rapidement que lorsquelle
est immerge dans les milieux A et B.
Nous remarquons aussi daprs la figure 3.2 que le potentiel devient plus ngatif dans les
milieu A et B.

Il est noter que lvolution du potentiel de corrosion labandon de llectrode de travail en
fonction du temps dimmersion dans les diffrents milieux de la solution dessai est influenc
par le rapport de mlange, soit la variation du volume deau dans la solution.

3.1.2. Technique de Rsistance de polarisation

Cette technique permet de mesurer la vitesse de corrosion partir de la rsistance de
polarisation ainsi que les potentiels et les courants de corrosion. Les paramtres
lectrochimiques obtenus par cette mthode sont regroups dans le tableau 3.1.2

Tableau 3.1.2 : Paramtres lectrochimiques obtenus par la technique de la rsistance de
polarisation linaire d'un acier au carbone de nuance N80 immerg dans
les diffrents milieux multiphasiques A, B, C, D mesurs aux tempratures
de 20, 40 et 60 C.

Paramtres lectrochimiques Milieu
Rapport
(eau/huile)

Temprature
(C)

Ecor
V/ECS
Rp
Ohm.Cm
2

Icor
A/Cm
2

Vcor
mm/an
20 - 0,731 721,00 30,10 0,353
40 - 0,741 362,88 73,56 0,863

A
(90/10)
60 - 0,764 163,90 177,75 2,086
20 - 0,718 848,00 25,57 0,300
40 - 0,729 691,20 31,41 0,368

B
(80/20)
60 - 0,735 185,90 137,83 1,617
20 - 0,711 1174,80 18,47 0,216
40 - 0,727 822,00 26,41 0,309

C
(70/30)
60 - 0,730 211,40 105,16 1,233
20 - 0,587 1432,50 14,55 0,170
40 - 0,703 1150,00 18,87 0,221

D
(60/40)
60 - 0,712 730,00 29,52 0,346

Les rsistances de polarisation reprsentent l'aptitude d'un acier empcher le passage du
courant dans un milieu donn.
Plus l'acier est rsistant la corrosion plus la rsistance de polarisation est leve. I
cor
et R
p

sont inversement proportionnels.

En effet, la rsistance de polarisation de l'acier dans le milieu D la temprature de 20C est
plus leve, elle est de (1432,5 Ohm.cm
2
), ce qui donne une densit de courant plus
faible (14,55 A/Cm
2
) ; en la comparant avec la densit de courant de corrosion obtenus pour
lacier immerg dans le milieu A on remarque quelle est trs leve (le double) et elle est
gal 30,10 A/Cm
2
ce qui donne une faible rsistance (721,0 Ohm.Cm
2
) la mme
temprature de 20C.
En augmentant la temprature de 20C 40C et puis 60C, on remarque l'abaissement
de la rsistance de polarisation et l'augmentation de la vitesse de corrosion ainsi que les
densits de courant de corrosion I
Corr
quelque soit le milieu multiphasique.

On peut dire que plus la temprature augmente, notre acier devient moins rsistant la
corrosion.
Donc notre acier est plus rsistant dans le milieu D (60/40) la Temprature de 20C et
faiblement rsistant dans le milieu A (90/10) la Temprature de 60C. La rsistance de
l'acier dpend de la temprature.
[30]

Sur la base des rsultats obtenus, le milieu (90/10) a t choisi pour notre tude pour le test
des deux inhibiteurs de corrosion proposs par des firmes diffrentes. Les essais ont t
raliss diffrentes concentrations et aux tempratures de 20,40, et 60C.

3.1.3. Technique de spectroscopie d'impdance

Pour confirmer le comportement vis--vis de la corrosion de l'acier au carbone dans un
milieu multiphasique diffrents rapport de mlange (eau/huile), et diffrentes
tempratures, la technique de spectroscopie d'impdance lectrochimique est utilise.
Cette technique a l'avantage de perturber le moins possible l'interface mtal - solution, tant
donn que le signal alternatif superpos au signal continu est faible ( 10 mV). Les courbes
dimpdance sont reprsentes par les diagrammes de Nyquist et de Bode.

Les mesures avec cette technique, correspondent aux milieux multiphasiques A, B, C et D aux
tempratures de (20, 40 et 60C). Les diagrammes obtenues sont prsents sur les figures 3.5,
3.6, 3.7, 3.8.
L'intersection des demi-cercles sur les diagrammes de Nyquist avec l'axe des rels (Z')
reprsentent la rsistance de la solution (haute frquence) et la rsistance au transfert de
charge (basse frquence).
[66]

Dans le milieu A (90/10) (Figure 3.5) les spectres dimpdance lectrochimiques obtenus
montrent une dcroissance dans la rsistance de polarisation en fonction de la temprature. La
rsistance de llectrolyte T=20C est de 08,88 Ohm.cm
2
.

Figure 3.5. Diagramme de Nyquist et Bode obtenus par llectrode dacier au carbone de

Figure 3.6. Diagramme de Nyquist et Bode obtenus par llectrode dacier
au carbone de nuance N80, en milieu multiphasique. Rapport
eau/condenst (80/20) diffrentes tempratures (20, 40, 60C)



La figure 3.9, montre la vrification de la courbe dimpdance exprimentale avec celle
simule. Nous remarquons que les deux courbes sont superposes et par consquent nous
pouvons conclure que le circuit lectrique quivalent reprsente notre interface lectrode de
travail/solution.

Nous avons utilis le circuit quivalent simple qui se trouve dans la figure ci-dessous, il
contient la rsistance de la solution (R
s
), la rsistance de polarisation (rsistance de transfert
de charge (R
tc
) et la capacit de la double couche de l'interface mtal-solution. (Figure 3.10)

Figure 3.10. Circuit lectrique quivalent dune lectrode de travail en
Acier au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique
(Eau/huile/gaz) sans injection dinhibiteur de corrosion.
Figure 3.9. Vrification de la courbe dimpdance exprimentale avec celle simule
dune lectrode de travail de nuance N80 dans un milieu multiphasique.
Le rapport eau/condenst est de 90/10 la temprature de 20C.
Les paramtres lectriques valus sont regroups sur le tableau 3.1.3

Tableau 3.1.3 : Paramtres lectrochimiques obtenus par la technique de spectroscopie
dimpdance dans les diffrents milieux multiphasiques diffrentes
tempratures.

Paramtres lectrochimiques
Milieux rapport
(eau/huile)

Temprature
(C)
R
s

Ohms.Cm
2

R
tc

Ohms.Cm
2

R
p

Ohms.Cm
2
C
dc

.Farad.Cm
-2
20 08,88 717,00 725,88 89,9141
40 05,81 357,07 362,88 87,7440

A
(90/10)
60 04,13 159,13 163,26 168,2230
20 09,80 840,80 849,80 55,1776
40 06,80 684,40 691,2 61,3319

B
(80/20)
60 04,32 181,60 185,92 127,7670
20 10,20 1306,80 1317,00 130,8200
40 07,19 812,40 819,60 73,6340

C
(70/30)
60 05,04 206,40 211,44 108,3940
20 20,04 1412,51 1432,55 71,5149
40 10,99 1189,01 1199,00 571,5940

D
(60/40)
60 05,76 724,24 730,00 515,7000

La rsistance de la solution R
s
est faible ce qui montre que le milieu est conducteur (eau
conductrice, sa conductivit est de 340 (ms/cm
2
).

On remarque que cette rsistance augmente graduellement en passant dun milieu un autre
et chaque temprature un intervalle de rsistance diffrent, les valeurs de rsistance les plus
faibles sont enregistres la temprature de 60C.
Cette rsistance renseigne sur la qualit du milieu qui peut tre charg ou moins charg et son
aptitude aux transferts ioniques.
En effet, les rsultats tirs de la spectroscopie dimpdance montre que lacier dans les
milieux A et B est moins rsistant que lacier dans les milieux C et D, et plus la temprature
augmente plus la rsistance de transfert de charge de lacier diminue.

Ltude en prsence dinhibiteur est ralise dans un milieu multiphasique dsar avec
lazote et satur par le CO
2
, pour le rapport eau/huile gal 90/10. Le choix est dtermin par
les valeurs de la rsistance obtenues (reprsente les faibles rsistances et vitesses de corrosion
plus leves).
3.2. Etude en prsence dinhibiteur
3.2.1. Suivi des potentiels en fonction du temps pour diffrentes concentrations en
inhibiteur de corrosion
Inhibiteur de corrosion A
La figure 3.11 prsente la variation temporelle du potentiel labandon de llectrode de
travail immerge dans le milieu multiphasique A (le rapport eau/huile est de 90/10) aprs
ajout de diffrentes concentrations en inhibiteur de corrosion A.

Le tableau 3.2.1.a reprsente les rsultats obtenus du potentiel de corrosion de llectrode de
travail en acier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique A en fonction de
diffrentes concentrations en inhibiteur de corrosion A la temprature de 20C.

Figure 3.11. Evolution du potentiel en fonction du temps dune lectrode de travail de nuance
N80 dans un milieu multiphasique. Le rapport eau/huile est de 90/10 avec
injection de diffrentes concentrations en inhibiteur A la temprature de 20C.
Tableau 3.2.1.a : Potentiels de corrosion en fonction de la concentrations en inhibiteur de
corrosion A T = 20C dans le milieu multiphasique A de llectrode de
travail en acier au carbone de nuance N80. temps de stabilisation de 2700 s

Concentration de linhibiteur A (ppm) E
Corr
(

V/ECS)
0 - 0,731
10 - 0,687
20 - 0,669
30 - 0,663
50 - 0,651

Le potentiel de corrosion de llectrode de travail dans le milieu multiphasique A (90/10) la
temprature ambiante (T = 20 3 C) sans injection dinhibiteur est gal -731 mV/ECS.
Aprs linjection de linhibiteur A et aprs une forte agitation pour permettre la formation du
film protecteur la surface de lacier, la mesure du E
corr
donne la valeur de -651 mV/ECS en
prsence de 50 ppm de cet inhibiteur dans le milieu.

Daprs les tracs de cette figure on peut dire que linhibiteur de corrosion A a un
comportement anodique par rapport au blanc cest--dire le potentiel tend vers des valeurs
plus positives donc il sanoblit.

Inhibiteur de corrosion B

La figure 3.12 prsente la variation du potentiel de corrosion labandon de llectrode de
travail immerge dans le milieu multiphasique A (rapport eau/huile est de 90/10) en fonction
de la concentration en inhibiteur de corrosion B.

Les mesures du potentiel de corrosion de llectrode de travail dans le milieu multiphasique A
donnent des valeurs allant de - 731 mV/ECS pour lessai sans inhibiteur et une valeur de -695
mV/ECS en prsence de 50 ppm en inhibiteur de corrosion B dans le milieu.

Daprs le trac de cette figure on peut dire que linhibiteur de corrosion B a un
comportement mixte avec une tendance anodique par rapport aux rsultats de lessai blanc.
Figure 3.12. Evolution du potentiel de corrosion en fonction du temps dune lectrode de travail
de nuance N80 dans un milieu multiphasique. Le rapport eau/huile est de 90/10 avec
injection de diffrentes concentrations en inhibiteur B la temprature de 20C.
Le tableau 3.2.1.b reprsente les rsultats obtenus du potentiel de corrosion de llectrode
de travail en acier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique A rapport
(eau/huile) est de 90/10 en fonction de la concentration en inhibiteur de corrosion B la
temprature de 20C.

Tableau 3.2.1.b : Potentiels de corrosion caractristiques en fonction de la concentration
en inhibiteur de corrosion B T = 20C dans le milieu multiphasique A.
Electrode en acier au carbone de nuance N80. Temps de stabilisation =2700s

3.2.2. Mesure de la rsistance de polarisation linaire
Les rsultats obtenus pour linhibiteur de corrosion A sont regroups dans le tableau 3.2.2.a
Leffet de la concentration de cet inhibiteur 20C sur la vitesse de corrosion est reprsent
sur la figure 3.13. A partir de cette figure on peut voir que10 ppm de linhibiteur A est
partiellement protectrice, il diminue la vitesse de corrosion de plus de 80% 50 ppm.
Concentration de linhibiteur B (ppm) E
Corr
(V/ECS)
0 - 0,731
10 - 0,715
20 - 0,709
30 - 0,707
50 - 0,695
Figure 3.13. Effet de la concentration de linhibiteur A sur la vitesse
de corrosion de lacier la temprature de 20C.
Tableau 3.2.2.a : Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion A dans le milieu multiphasique
Rapport (eau/huile) de (90/10) T = 20C.

En prsence dinhibiteur de corrosion A, le dplacement du potentiel de corrosion vers des
valeurs plus positives ainsi que la diminution des densits de courant par rapport la solution
sans inhibiteur confirment laction anodique de cet inhibiteur de corrosion.

Une bonne efficacit de protection est obtenue des concentrations suprieures ou gal 10
ppm.

Les pouvoirs protecteurs de linhibiteur peuvent tre calculs partir de la relation 1.1
Rappele ci dessous:

Pouvoir protecteur % = . 100 (1.1).
[60]

i
Corr
et i
Corr
Inh
prsence dinhibiteur.

A la temprature de 20C le pouvoir protecteur atteint 64% la concentration de 10 ppm en
inhibiteur de corrosion A et il atteint 97% la concentration de 50 ppm dinhibiteur.
Notons que pour une concentration de 10 ppm, linhibiteur de corrosion A prsente un
pouvoir protecteur suprieur 50% avec un courant de corrosion de 10,78 A.Cm
-2
. A la
temprature de 20C la vitesse de corrosion diminue par rapport celle obtenue pour
lacier dans le milieu sans inhibiteur de corrosion. Elle passe de 0,353 mm/an 0,126
mm/an.
Concentration de
linhibiteur A (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,731 725,88 30,10 0,353 /
10 - 0,687 2013,60 10,78 0,126 64,18
20 - 0,669 6069,60 3,58 0,041 88,10
30 - 0,663 10719,6 2,02 0,023 93,28
50 - 0,651 24648,0 0,75 0,010 97,50
i
Corr

( i
Corr
- i
Corr
Inh
)

Les rsultats obtenus pour linhibiteur de corrosion B sont regroups dans le tableau 3.2.2.b
Leffet de la concentration de cet inhibiteur 20C sur la vitesse de corrosion est reprsent
sur la figure 3.14
On peut voir partir de la figure (3.14) que linjection de 10 50 ppm de linhibiteur de
corrosion B a un faible effet sur la diminution de la vitesse initiale de la corrosion ; alors qu
partir de la figure (3.13) on remarque que toutes les concentrations de linhibiteur de
corrosion A donne une rapide diminution de la vitesse de corrosion. Les tests ont t effectus
la temprature ambiante.

Tableau 3.2.2.b : Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation
linaire (R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu multiphasique
Rapport (eau/huile) de (90/10) T = 20C.

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,731 725,88 30,10 0,353 /
10 - 0,715 1315,20 16,50 0,193 45,17
20 - 0,709 1431,60 15,16 0,178 49,62
30 - 0,707 2655,60 8,17 0,095 72,84
50 - 0,695 3157,20 6,87 0,080 77,15
Figure 3.14. Effet de la concentration de linhibiteur B sur la vitesse

Daprs les rsultats obtenus dans le tableau 3.2.3.b, nous pouvons dduire que linhibiteur
de corrosion B est moins efficace compar aux rsultats obtenus pour linhibiteur de
corrosion A. Aux concentrations de 10 et de 20 ppm, le pouvoir protecteur et infrieur 50%,
alors quen prsence de 50 ppm lefficacit de linhibiteur de corrosion A atteint 97, 5%.
(Voir Figure 3.15)

Pour le mme milieu on peut admettre que linhibiteur de corrosion A est plus efficace que
linhibiteur de corrosion B c'est--dire quil prsente un pouvoir protecteur important que
celui de linhibiteur B, cela est probablement d la prsence des groupements actifs de
linhibiteur A qui sont a base dImidazoline. (Voir spectre IR des deux inhibiteurs de
corrosion ; Figure 3.16 et figure 3.17)

concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 20C.
Interprtation des spectres Infra rouge des inhibiteurs de corrosion A et B

Lexamen des spectres Infra-rouge des inhibiteurs de corrosion A et B reprsents
respectivement dans les figures 3.16 et 3.17 permet de dduire que :

Lion ammonium qui montre une bande dadsorption large et intense entre 3300 et
3030 Cm
-1
cause des vibrations dlongation des liens N-H.
[79]

Cette caractristique permet dannoncer la prsence de sels dammonium quaternaire dans
linhibiteur A (figure 3.16)

Les amines primaires, observes en solution dilue montrent deux faibles bandes
dadsorption : une vers 3500 cm
-1
et lautre vers 3400 cm
-1
, ces bandes reprsentent,
respectivement, les modes dlongation asymtrique et symtrique du lien N-H. Les amines
primaires aliphatiques absorbent entre 3400 et 3330 cm
-1
ainsi quentre 3330 et 3250 cm
-1
.
Les amines aromatiques absorbent des frquences lgrement suprieures ( des
longueurs donde plus courtes) donc le spectre IR de linhibiteur A contient une amine
aromatique, celle ci absorbe une longueur donde de 3431,58 cm
-1
.
A une longueur donde variant entre 1360 1250 cm
-1
une longation C-N des amines
aromatiques primaires, secondaire et tertiaire est observe.
Les sels damine primaire prsentent une absorption large et intense entre 3000 et
2800 cm
-1
.

En comparant les spectres IR des deux inhibiteurs de corrosion A et B (figure 3.16 et 3.17);
on note la prsence dune amine aliphatique qui sabsorbe entre 3400 cm
-1
et 3330 cm
-1
dans
linhibiteur de corrosion B.
Le spectre IR de linhibiteur de corrosion B, montre labsence damine aromatique.

Figure 3.16. Spectre Infra rouge de linhibiteur de corrosion A

Figure 3.17. Spectre Infra rouge de linhibiteur de corrosion B
3.2.3. Technique de spectroscopie d'impdance lectrochimique

Lutilisation de la spectroscopie dimpdance lectrochimique pour tudier les films
dinhibiteurs a pour but dlucider les problmes de permeation travers les films protecteurs
et de mettre en vidence les mcanismes responsables de la corrosion.
[73]


La figure 3.18 reprsente les diagrammes dimpdance en reprsentation de Nyquist et de
Bode pour lchantillon N80 immerg dans le milieu multiphasique A dont le rapport
eau/huile est de 90/10 en fonction de la concentration en inhibiteur de corrosion A la
temprature de 20C.

dans un milieu multiphasique. Le rapport eau/huile est de 90/10 avec injection
de linhibiteur A diffrentes concentrations la temprature de 20C.
Les spectres dimpdance lectrochimique reprsents dans cette figure sont obtenus en
fonction de la concentration en inhibiteur de corrosion A. Ils montrent une croissance dans la
rsistance de polarisation en fonction de la concentration de linhibiteur de corrosion.
Les courbes de droite reprsentent les diagrammes de Nyquist et de Bode de la figure 3.18
Les valeurs des rsistances de polarisation, dtermines partir des limites basses
frquences sur les diagrammes de Nyquist, confirment un pouvoir protecteur satisfaisant
partir de 20 ppm en inhibiteur. Sur le diagramme de Bode, une seule constante de temps est
dtecte pour les concentrations en inhibiteur comprises entre 10 et 30 ppm.

A la concentration de 50 ppm, il apparat une deuxime constante de temps : ce comportement
rvle la prsence de deux processus diffrents. Le premier est localis aux frquences
moyennes et il peut tre associ au film et le second au transfert de charge linterface. Ces
observations montrent que linhibiteur forme, la surface de lacier, un film dont les
proprits voluent avec la concentration en inhibiteur de corrosion.

Lvolution remarque sur le diagramme de Bode pour la teneur de 50 ppm en inhibiteur de
corrosion peut tre lie une augmentation dans lpaisseur du film dinhibiteur de
corrosion.
[11]

Tableau 3.2.3.a: Valeurs de divers paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail
en acier au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) en prsence de linhibiteur A T = 20C

Concentration de
linhibiteur A (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
t

Ohm.Cm
2

R
p

Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-1

0 08,88 717,00 725,88 89,91
10 12,00 2012,4 2024,40 32,00
20 20,40 6031,2 6051,60 16,30
30 24,00 12348,00 12372,00 4,06
50 60,00 29064,00 29124,00 1,34

Les diagrammes de Nyquist et de Bode sont reprsents sur la figure 3.19. Les tailles des
boucles capacitives, augmentent partir de la concentration 30 ppm, Les valeurs des
rsistances de polarisation, dtermines partir des limites basses frquences sur les
diagrammes de Nyquist, confirment un pouvoir protecteur faible par rapport aux rsultats
obtenus avec linhibiteur A

Tableau 3.2.3.b : Valeurs de divers paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail
en acier au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) en prsence de linhibiteur B T = 20C

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
tc

Ohm.Cm
2

R
p
Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-2

0 08,88 717,00 725,88 89,91
10 86,40 1221,60 1308,00 78,70
20 93,60 1335,60 1429,20 57,90
30 111,00 2542,20 2653,20 32,30
50 122,60 3017,40 3140,00 17,90
de linhibiteur B diffrentes concentrations la temprature de 20C.
Le tableau 3.2.3.b donne les paramtres lectrochimiques pour les essais avec linhibiteur
de corrosion B.
Les rsultats montrent que linjection de linhibiteur de corrosion B la concentration 10 ou
de 50 ppm fait diminuer la vitesse initiale de corrosion de 40% seulement compare la
diminution de la vitesse de corrosion pour des concentrations similaires pour linhibiteur A
(T= 20 3C) qui est entre 75 et 95%.

Il apparat que l'inhibiteur contenant plus d'amine est le plus efficace, ce qui a t
exprimentalement confirm. Cependant, l'efficacit de l'inhibiteur dpend toujours de la
taille des molcules hydrophobes de ce dernier.
[30]

Cest prcisment la chimie des interphases qui contrle lefficacit des inhibiteurs de
corrosion et lefficacit des inhibiteurs de corrosion dpend de lagitation pour assurer le
transport de linhibiteur la surface de llectrode.
[28, 67]

3.3. Dtermination du coefficient de partage

La prsence du condenst (phase huileuse) dans le milieu multiphasique corrosif empche
larrive de linhibiteur la phase aqueuse responsable de la corrosion de llectrode de
travail en acier au carbone.
La fraction de linhibiteur de corrosion soluble dans le condenst, ne participe pas
linhibition. Donc il y a lieu de sintresser au phnomne de partage de linhibiteur dans les
deux phases (huile et eau).

Pour mieux expliquer lefficacit dun inhibiteur de corrosion par rapport un autre, ltude
du critre physico-chimique de partage est importante dans ce travail. La dtermination du
coefficient de partage P selon la relation 3.3.1 permet destimer des concentrations en
inhibiteur de corrosion qui passent dans les deux phases.

P = (3.3.1)

Avec C
huile
la concentration de linhibiteur de corrosion dans la phase huileuse (condenst) et
C
eau
la concentration de linhibiteur dans la phase aqueuse (eau).

La concentration total (C
T
) de linhibiteur de corrosion dans le milieu multiphasique est gale
la somme des deux concentrations en inhibiteur dans la phase huileuse (C
h
) et dans la phase
aqueuse (C
e
) :
C
T
= C
h
+ C
e
(3.3.2)

Le dosage de la matire active de linhibiteur de corrosion dans la phase organique est
effectu selon le mode opratoire cit en annexe ensuite analys par un spectrophotomtre.

C
huile

C
eau


La concentration efficace de linhibiteur de corrosion reprsente un pouvoir protecteur
suprieur 50% cest la concentration total donc C
T
= 10 ppm.
Aprs le dosage de la matire active de linhibiteur de corrosion A nous avons trouv
C
h
= 0,61 ppm, cest la concentration de linhibiteur dans la phase huileuse (condenst).
La concentration de la partie de linhibiteur de corrosion qui se trouve dans la phase aqueuse
(eau) qui est gale :
C
e
= C
T
- C
h
= 10 0,61 = 9,39 ppm

Donc le coefficient de partage est gale :
P
inh A
= 0,61/9,39 = 0,0649.

Ce cfficient est faible ce qui signifie que la partie soluble dans leau est la plus grande et qui
explique la grande efficacit de linhibiteur A (qui est peu soluble dans lhuile) donc une
grande partie de linhibiteur qui se trouve dans la phase aqueuse et qui participe linhibition.


La concentration efficace de linhibiteur reprsente un pouvoir protecteur suprieur 50% est
la concentration totale donc C
T
= 30 ppm.
Aprs dosage de la matire active de linhibiteur B nous avons trouv C
h
= 12,99 ppm, la
concentration de linhibiteur dans le condenst.
Par un simple calcul le reste de la concentration reprsente la partie de linhibiteur qui se
trouve dans la phase aqueuse qui est gale :

C
e
= C
T
- C
h
= 30 12,99 = 17,01 ppm
Donc le coefficient de partage est gale
P
inh B
= 12,99/17,01 = 0,7636.

Ce coefficient est lev, il explique la faible efficacit de linhibiteur B (qui est soluble dans
lhuile). Donc la concentration qui est dissoute dans leau est faible. Celle ci ne permet pas la
formation dun bon film protecteur la surface de lacier.
3.3.1. Mcanisme dadsorption de linhibiteur A

Linhibiteur de corrosion A ajout au milieu multiphasique (eau, huile, gaz) est a base
dImidazoline, sa structure est reprsente comme suit :

[1]

A partir de cette formule on peut voir que linhibiteur contient trois atomes dazote N qui
peuvent tre facilement protons dans le milieu qui contient du CO
2
.

Linhibiteur de corrosion A est considr comme un inhibiteur de corrosion anodique. En
effet, les essais prcdents ont rvl que cet inhibiteur dplace le potentiel de corrosion vers
des valeurs plus nobles. Sa prsence en solution ne perturbe pas la raction cathodique, et
diminue de faon importante la densit de courant anodique lorsque sa concentration dans le
milieu multiphasique augmente.

Linhibition de la corrosion croit avec laugmentation de la chane aliphatique.
[1, 46]

Le pouvoir inhibiteur de ce type de compos peut tre expliqu partir des hypothses
suivantes :

Linhibition est essentiellement base sur le recouvrement de la surface du mtal par des
molcules des inhibiteurs, ce qui va empcher laccs aux espces corrosives;

Lattachement des molcules la surface du mtal est facilit par la coordination de
systme dlectron latome mtallique;

La stabilit du complexe est parfois relie la planit de la molcule.
[47]

C
17
H
35

H
2
N
N
N
L Le es s i is so ot th he er rm me es s d d a ad ds so or rp pt ti io on n s so on nt t t tr r s s i im mp po or rt ta an nt te es s p po ou ur r d d t te er rm mi in ne er r l le e m m c ca an ni is sm me e d de e l la a
r r a ac ct ti io on n o or rg ga an no o- - l le ec ct tr ro oc ch hi im mi iq qu ue e. .

Lefficience relative dinhibition dpend :

Du taux de recouvrement de la surface mtallique par les molcules dinhibiteur ;
De la fixation de la molcule dinhibiteur au mtal;
De la stabilit du complexe qui dpend de la planit de la molcule.

Afin de valider lhypothse que laction dImidazoline base sur un mcanisme daction par
simple adsorption la surface du mtal, bloquant ainsi les sites actifs et par consquent,
diminuant les courants mesurs lors du relev des courbes de polarisation, nous avons essay
de corrler les rsultats exprimentaux avec le trac des isothermes dadsorption.

En effet, diffrents auteurs utilisent les isothermes de Langmuir et Temkin pour les inhibiteurs
organiques base damine ou dImidazoline.
[6, 8, 12, 80]

L Le e m mo od d l le e d d a ad ds so or rp pt ti io on n d de e L La an ng gm mu ui ir r s su up pp po os se e l l e ex xi is st te en nc ce e l la a s su ur rf fa ac ce e d d u un n n no om mb br re e f fi ix xe e d de e
s si it te es s n ne er rg gi iq qu ue em me en nt t i id de en nt ti iq qu ue es s. . C Ch ha aq qu ue e s si it te e n ne e p pe eu ut t a ad ds so or rb be er r q qu u u un ne e s se eu ul le e p pa ar rt ti ic cu ul le e. .
De plus, le modle suppose que les interactions entre particules adsorbes sont ngligeables
et, par consquent, lnergie dadsorption est considre comme constante.

A partir de ces hypothses, et pour une temprature donne, la relation entre la quantit
adsorbe dune espce et sa concentration dans la phase liquide en contact avec la surface est
donne par lquation ci-dessous.
[6, 47]

= (3.3.3).
[6, 47]

Avec C
i
taux de recouvrement de la surface par lespce i et b coefficient dadsorption.

b C
i
1 + b C
i

i
reprsente la fraction de sites occups de la surface.

i
= (3.3.4).
[6, 47]

N
i
correspond au nombre de sites occups par lespce adsorbe et N
0
nombre total de sites
par unit de surface.

Aprs rarrangement, lquation devient :

= KC (3.3.5).
[6, 47]

Cest lquation disotherme dadsorption de Langmuir qui se prsente graphiquement comme
une droite.

Le taux de recouvrement
i
peut tre dtermin par la formule :

i
= 1 - (3.3.6).
[47]

i
Corr
et i
Corr
Inh
prsence dinhibiteur. Si lon suppose quen prsence dinhibiteur de corrosion, le mcanisme
des ractions lectrochimiques nest pas fondamentalement modifi.

Ce rsultat montre que linhibiteur de corrosion A sadsorbe la surface de lacier de nuance
N80, selon le modle de lisotherme de Langmuir, formant un film monocouche qui contribue
linhibition de la corrosion de lacier au carbone aux diffrentes tempratures.

N
i
N
0

1 -
i
Corr
Inh

i
Corr
Nous avons trac la courbe C = f(C/) et nous observons qu'elle est linaire. Donc
l'inhibiteur de corrosion A vrifi l'isotherme de Langmuir dans le cas de notre acier
(Figure3.20).

Les rsultats du calcul sont reprsents dans le tableau 3.3.

Tableau 3.3. Paramtres de Langmuir pour l'inhibiteur A (milieu multiphasique
rapport eau/ huile est de 90/10).

C (ppm) 0 10 20 30 50
= (1- i
cor

inh
)/ i
cor
/ 0.642 0.881 0.932 0.975
C/ 0 15.58 22.7 32.16 51.28

Figure 3.20. Variation de la concentration de l'inhibiteur de corrosion A
en fonction du rapport c/ en milieu multiphasique (90/10)
y = 0.9044x + 5.5657
R
2
= 0.9967
0
10
20
30
40
50
60
0 10 20 30 40 50 60
c/
c
(
p
p
m
)

3.4. Effet de la temprature

La plupart des ractions chimiques et lectrochimiques deviennent plus rapides lorsque la
temprature augmente. Le mcanisme dinhibition est amlior partiellement aux
tempratures leves.
[1]

Pour certaine temprature dexprience, la rsistance de lacier diminue et la vitesse de
corrosion augmente, mais avec linjection dinhibiteur de corrosion pour des concentrations
donnes, la rsistance de polarisation augmente avec laugmentation de la temprature.
[8]

Nous observons dans notre cas une augmentation du pouvoir inhibiteur lorsque la temprature
augmente.

3.4.1. Rsistance de polarisation linaire


T = 40C

La figure 3.21 reprsente leffet de la concentration de linhibiteur A sur la vitesse de
corrosion de lacier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) T = 40C. Les rsultats sont prsents dans le Tableau 3.4.1.1.a.

Tableau 3.4.1.1.a: Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion A dans le milieu
multiphasique Rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 40C.

T = 60C

La figure 3.22 reprsente leffet de la concentration de linhibiteur de corrosion A sur la
vitesse de corrosion de lacier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique de
rapport (eau/huile) gale (90/10) T = 60C. Les rsultats sont prsents sur le Tableau
3.4.1.1.b.

Concentration de
linhibiteur A (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,741 362,88 73,56 0,863 /
10 - 0,688 8398,80 2,585 0,030 96,48
20 - 0,627 49524,00 0,438 0,010 99,40
30 - 0,574 227280,00 0,300 0,005 99,59
50 - 0,570 237360,00 0,177 0,001 99,75
Tableau 3.4.1.1.b : Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion A dans le milieu
Multiphasique Rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 60C.

T = 40C

La figure 3.23 reprsente leffet de la concentration de linhibiteur de corrosion B sur la
vitesse de corrosion de lacier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique de
rapport (eau/huile) gale (90/10) T = 40C. Les rsultats sont prsents sur le Tableau
3.4.1.2.a.

Concentration de
linhibiteur A (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,764 163,90 177,75 2,086 /
10 - 0,643 9494,40 2,2875 0,026 98,71
20 - 0,635 25416,00 0,8541 0,010 99,51
30 - 0,597 43080,00 0,5030 0,005 99,71
50 - 0,586 186120,00 0,1166 0,001 99,93
Tableau 3.4.1.2.a : Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu
Multiphasique Rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 40C.

T = 60C

La figure 3.24 reprsente leffet de la concentration de linhibiteur B sur la vitesse de
corrosion de lacier au carbone de nuance N80 dans le milieu multiphasique de rapport
(eau/huile) gale (90/10) T = 60C. Les rsultats sont prsents sur le Tableau 3.4.1.2.b.

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,741 362,88 73,56 0,863 /
10 - 0,718 529,20 41,02 0,481 44,23
20 - 0,715 566,40 38,30 0,449 47,93
30 - 0,705 1327,20 16,36 0,192 77,75
50 - 0,681 7867,20 2,76 0,032 96,24
Tableau 3.4.1.2.b : Paramtres caractristiques relevs des courbes de polarisation linaire
(R
p
) en prsence de linhibiteur de corrosion B dans le milieu multiphasique
Rapport (eau/huile) est de (90/10) T = 60C.

Aux tempratures de 40 et de 60C, et daprs les rsultats obtenus dans les tableaux
3.4.1.1.a, 3.4.1.1.b, 3.4.1.2.a, 3.4.1.2.b ; nous pouvons dduire que linhibiteur de corrosion
A est plus efficace que linhibiteur de corrosion B.

Pour une mme concentration en inhibiteur, soit 10 ppm, linhibiteur de corrosion A prsente
un pouvoir protecteur suprieur 50%, lefficacit atteint 95% la temprature de 40C et
dpasse les 95% en augmentant la temprature de 60C. Alors quen prsence de linhibiteur
de corrosion B le pouvoir protecteur est infrieur 50% la temprature de 40C et ne
dpasse pas les 15% la temprature de 60C.

Lvolution de lefficacit des inhibiteurs de corrosion A et B en fonction des diffrentes
concentrations dans le milieu multiphasique de rapport (eau/huile) gale (90/10) et raliss
respectivement aux tempratures de 40 et de 60C est prsente dans les figures 3.25 et 3.26

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
E
Corr

V/ECS
R
p

Ohms.Cm
2

I
Corr
A.Cm
-2

V
Corr

mm/an
Pouvoir
protecteur %
0 - 0,764 163,90 177,75 2,086 /
10 - 0,729 168,00 152,58 1,790 13,73
20 - 0,676 200,40 147,83 1.630 16,83
30 - 0,666 1050,00 20 ,66 0,242 88,37
50 - 0,628 1936,80 11,20 0,131 93,69

concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 60C
concentrations dans le milieu multiphasique A la temprature de 40C
3.4.2. Spectroscopie dimpdance lectrochimique

Les essais de SIE sont raliss dans le milieu multiphasique de rapport eau/huile de 90/10.
Ils sont conduits aux tempratures de 40 et 60C, en prsence de diffrentes concentrations en
inhibiteurs de corrosion A et B

T = 40C

Lvolution du comportement du film inhibiteur en fonction de la temprature, a t mene
par la technique de la spectroscopie dimpdance lectrochimique.
Les essais ont t raliss la temprature de 40C. Les diagrammes dimpdance dans la
reprsentation de Nyquist et de Bode sont prsents dans la figure 3.27

Ces derniers sont tracs en fonction de diffrentes concentrations en inhibiteur de corrosion
A. Ils permettent de calculer la valeur de la rsistance de transfert de charge, ainsi la
croissance de la taille de la boucle avec la temprature confirme une augmentation de
lefficacit du film. Les paramtres relevs de ces diagrammes sont prsents dans le tableau
3.4.2.1.a.

.

Tableau 3.4.2.1.a : Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier au

Concentration
de linhibiteur
A (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
f

Ohm.Cm
2

C
f

F.Cm
-2

R
tc

Ohm.Cm
2

R
p
Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-2

0 5,81 / / 357,07 362,88 97,7440
10 25,20 37,822 5,2510 5834,40 5859,60 7,2858
20 60,00 110,450 2,4122 49632,00 49692,00 4,7363
30 144,00 132,370 1,06311 178308,00 178452,00 3,9569
50 200,00 145,300 0,3254 299660,00 399860,00 0,3329

Figure 3.27. Diagrammes de Nyquist et Bode dune lectrode de travail de nuance N80
Nous observons une croissance importante dans la rsistance de llectrolyte saccompagne
avec une augmentation de la rsistance de transfert de charge et la diminution rgulire de la
valeur de C
dc
en fonction de la concentration de linhibiteur dans le milieu multiphasique. Ces
rsultats permettent de montrer la diminution dans le processus de corrosion en fonction de
laugmentation de la concentration en inhibiteur de corrosion.

T = 60C
Le mme type de diagramme dimpdance et la mme volution dans le temps sont observes
pour la temprature 60C : la variation est beaucoup plus marque, ce qui peut sexpliquer par
ladsorption de linhibiteur la surface du mtal. Nous observons un largissement de la
phase dimpdance avec le pourcentage dinhibiteur de corrosion A, gnralement il y a une
augmentation dans le pouvoir inhibiteur avec laugmentation de la temprature. (Figure 3.28)
Daprs certains travaux, la temprature nagirait pas sur les mcanismes de formation du film
mais plutt sur sa morphologie.
[11]

Tableau 3.4.2.1.b : Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier au

Concentration de
linhibiteur A (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
f
Ohm.Cm
2

C
f

F.Cm
-2

R
tc

Ohm.Cm
2

R
p
Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-2

0 4,13 / / 159,13 163,26 168,2230
10 31,92 7,087 45,4522 9563,28 9595,20 2,4370
20 324,00 40,2282 31,6825 18768,00 19092,00 0,9411
30 360,00 65,3412 25,8040 38784,00 39144,00 0,6846
50 468,00 95,4211 7,9795 201156,00 201624,00 0,2392

Le maintien de la capacit une valeur relativement faible pour les tempratures 40 et 60C
tmoigne de ladsorption des molcules inhibitrices sur la surface de lchantillon.

T = 40C
La figure 3.29 Prsente les diagrammes dimpdance en reprsentation de Nyquist et de Bode,
tracs aux diffrentes concentrations de linhibiteur B.
Les rsultats de mesure par la spectroscopie dimpdance sont prsents dans Le tableau
3.4.2.2.a

Tableau 3.4.2.2.a : Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier au

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
tc

Ohm.Cm
2

R
p
Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-2

0 05,81 357,07 362,88 97,7440
10 16,80 544,80 561,60 82,4916
20 24,00 613,20 637,20 46,2181
30 33,20 1328,80 1362,00 31,7031
50 49,80 6075,60 6124,80 13,2721

T = 60C
La figure 3.30. Prsente les diagrammes dimpdance en reprsentation de Nyquist et de
Bode, tracs aux diffrentes concentrations de linhibiteur B.

Les rsultats de mesure par la spectroscopie dimpdance sont donns dans le tableau
3.4.2.2.b.

Tableau 3.4.2.2.b: Paramtres obtenus par la SIE dune lectrode de travail en acier
au carbone de nuance N80 dans un milieu multiphasique de rapport

Concentration de
linhibiteur B (ppm)
R
s

Ohm.Cm
2

R
tc

Ohm.Cm
2

R
p
Ohm.Cm
2

C
dc

F.Cm
-2

0 04,13 159,13 163,26 168,2230
10 21,60 146,40 168,00 161,1790
20 28,00 172,40 200,40 113,3180
30 59,00 991,00 1050,00 36.6584
50 75,88 1860,92 1936,80 10,8623

En gnral, la temprature a un effet important sur les phnomnes de corrosion : la vitesse de
corrosion augmente lorsque la temprature d'essai augmente, et cette augmentation de
temprature induit, de fait, des changements sur l'action des inhibiteurs.

A Ap pr r s s l le es s e es ss sa ai is s a av ve ec c i in nh hi ib bi it te eu ur rs s e en n f fo on nc ct ti io on n d de e l la a t te em mp p r ra at tu ur re e n no ou us s p po ou uv vo on ns s t ti ir re er r l le es s
c co on nc cl lu us si io on ns s s su ui iv va an nt te es s : :

Linhibiteur de corrosion A est efficace des tempratures leves
Leffet de la temprature est sensible pour linhibiteur de corrosion B mais conduit
toujours une protection efficace.



Au cours de ce travail nous avons suivi laction inhibitrice de deux inhibiteurs de
corrosion A et B sur la corrosion de lacier au carbone de nuance N80.
Ltude t ralise dans diffrents milieux multiphasiques (eau, huile et gaz). Les mesures
ont t ralises par des techniques lectrochimiques (mesure du potentiel de corrosion
labandon, la rsistance de polarisation linaire et la technique de spectroscopie dimpdance
lectrochimique).
Les rsultats nous ont permis de dduire la vitesse de corrosion de lacier ainsi que dautres
paramtres lectrochimiques telles que la rsistance aux transfert de charge.

Dans un premier temps, les proprits lectrochimiques du matriau ont t caractrises. Il a
t vrifi que le premier facteur qui augmente le taux de la corrosion dans un milieu
multiphasique eau/huile/gaz est leau (la phase aqueuse) plus le pourcentage deau dans un
rapport eau/condenst est leve 90/10 plus la vitesse de corrosion augmente et notre acier
devient moins rsistant.

Pour la protection des mtaux, les inhibiteurs de corrosion base de groupements amines ou
imidazolines prsentent des pouvoirs protecteurs satisfaisant et sont largement utiliss,
notamment en raison de leur faible toxicit vis--vis de lenvironnement.
Le rle prpondrant jou par les inhibiteurs azots, a permis l'acier d'avoir une grande
rsistance contre la corrosion dans le milieu multiphasique caractris par une phase aqueuse
agressive prcit.
Les molcules inhibitrices peuvent agir suivant diffrents mcanismes et confrent des
performances dinhibition en fonction du milieu.

En effet, ces inhibiteurs renferment dans leurs microstructures des insaturations donnant accs
une adsorption physique qui se manifeste par une interaction lectrostatique entre le mtal et
l'inhibiteur Aussi, la prsence des htroatomiques tel que l'azote dans la structure des
substances inhibitrices conduit l'tablissement de liaison par chimisorption, qui est favorise
pour la densit des groupements fonctionnels azots.
Dautre part, le dplacement du potentiel de corrosion vers des valeurs lectropositifs circuit
ouvert avec laugmentation de la concentration en inhibiteur de corrosion dans le milieu
indique le comportement anodique de linhibiteur.
Lefficacit de chaque inhibiteur de corrosion t value par la technique de rsistance de
polarisation linaire et par la technique de spctroscopie dimpdance lectrochimique
Sur la base des rsultats obtenus nous pouvons conclure que :

Dans un milieu multiphasique de rapport eau/huile gale 90/10, Temprature 20C,
linhibiteur de corrosion A prsente un pouvoir protecteur lev par rapport celui de
linhibiteur de corrosion B.
La manire de diminuer la vitesse de corrosion rsulte de leffet de bloquer les
emplacements actifs sur la surface du mtal par les molcules adsorbes dImidazoline.
La capacit de la double couche lectrique et du film dinhibiteur diminuent avec
laugmentation de la concentration en inhibiteur de corrosion.
Les rsultats de la rsistance de transfert de charge des essais de la spectroscopie
dimpdance lectrochimique sont comparables aux rsultats obtenus de la technique de la
rsistance de polarisation linaire.

Leffet de la temprature provoque une adsorption de linhibiteur de corrosion A la
surface du mtal. La corrlation entre les rsultats exprimentaux avec les tracs des
isothrmes dadsorption, montre que ce dernier sadsorbe la surface de lacier selon le
modle de lisothrme de Langmuir.
Avec la technique de spectroscopie dimpdance nous avons russi montrer leffet du
film inhibiteur de corrosion en fonction de la concentration en inhibiteur de corrosion sur
la diminution de la vitesse de corrosion de lacier. La technique de spectroscopie
dimpdance est trs complmentaire en particulier dans la dmonstration de lvolution
du film dinhibiteur de corrosion en fonction de la temprature.
Les rsultats obtenus permettent de faire une quantification exacte du pouvoir protecteur
de chaque inhibiteur de corrosion.

Enfin, lobjectif de ce travail tait de comprendre le phnomne dadsorption et dsorption de
linhibiteur de corrosion et ltude dun critre physico-chimique qui est le partage dans les
deux phases huileuse et aqueuse par le dosage de la matire active des deux inhibiteurs de
corrosion A et B dans les deux phases organique (huile) et aqueuse (eau) du milieu
multiphasique. nous avons dtermin un faible coefficient de partage pour linhibiteur A ce
qui explique son efficacit par rapport linhibiteur B des faibles concentrations dans les
milieux aqueux.



Dosage de linhibiteur organique base dImidazoline dans la phase aqueuse.
Mode opratoire :

Principe
C Ce et tt te e m m t th ho od de e d d a an na al ly ys se e e es st t d d s si ig gn n e e p po ou ur r l la a d d t te er rm mi in na at ti io on n d de e l la a c co on nc ce en nt tr ra at ti io on n d de e
l l i in nh hi ib bi it te eu ur r d da an ns s l la a p ph ha as se e a aq qu ue eu us se e p pa ar rt ti ir r d de e l la a c co on nc ce en nt tr ra at ti io on n q qu ui i d do on nn ne e u un n p po ou uv vo oi ir r
p pr ro ot te ec ct te eu ur r s su up p r ri ie eu ur r d de e 5 50 0% %. .
M M t th ho od de e
L La a p ph ha as se e a aq qu ue eu us se e c co on nt ti ie en nt t l l i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n m m l la an ng g a av ve ec c l l A Ac ci id de e B Bu uf ff fe er r, , l le e m m t th hy yl le e
o or ra an ng ge e e et t l le e C Ch hl lo or ro of fo or rm me e p po ou ur r f fa ai ir re e l l e ex xt tr ra ac ct ti io on n d du u c co om mp pl le ex xe e c co ol lo or r . .
A Ap pp pa ar re ei il ls s
B Ba al la an nc ce e a an na al ly yt ti iq qu ue e
B Bu ur re et tt te e d de e 2 25 5 m ml l
F Fi io ol le e d de e 2 25 50 0 m ml l
C Cy yl li in nd dr re e g gr ra ad du u d de e 5 50 0 m ml l
P Pi ip pe et tt te e d de e 1 1 m ml l e et t d de e 1 10 0 m ml l
F Fi io ol le e p po ou ur r e ex xt tr ra ac ct ti io on n d de e 2 25 50 0 m ml l
S Sp pe ec ct tr ro op ph ho ot to om m t tr re e a av ve ec c c ce el ll lu ul le e d de e 1 1 C Cm m. .
P Pr r p pa ar ra at ti io on n d de es s r r a ac ct ti if fs s
A Ac ci id de e B Bu uf ff fe er r : : D Di is ss so ou ud dr re e 9 91 1, ,0 0 g g d de e p ph ho os sp ph ha at te e d de e s so od di iu um m m mo on no ob ba as si iq qu ue e
( (N Na aH H
2 2
P PO O
4 4
. .2 2H H
2 2
O O) ) d da an ns s 7 70 00 0 m ml l d d e ea au u d di is st ti il ll l e e, , a aj jo ou ut te er r 3 30 0 m ml l d de e l l a ac ci id de e p ph ho os sp ph ho or ri iq qu ue e
( (H H
3 3
P PO O
4 4
) ) 8 85 5% % e et t d di il lu u e e l le e m m l la an ng ge e j ju us sq qu u 1 10 00 00 0 m ml l a av ve ec c l l e ea au u d di is st ti il ll l e e. .
C Ch hl lo or ro of fo or rm me e : : ( (C CH HC Cl l
3 3
) )
M M t th hy yl le e o or ra an ng ge e ( (s so ol lu ut ti io on n s sa at tu ur r e e) ) : : m m l la an ng ge er r 0 0, ,5 5 g g d de e m m t th hy yl le e o or ra an ng ge e d da an ns s 1 10 00 0 m ml l
d d e ea au u d di is st ti il ll l e e j ju us sq qu u o ob bt te en nt ti io on n d d u un ne e s so ol lu ut ti io on n s sa at tu ur r e e. .
M Mi il li ie eu u a a a an na al ly ys se er r : : m mi il li ie eu u m mu ul lt ti ip ph ha as si iq qu ue e d de e r ra ap pp po or rt t 9 90 0/ /1 10 0 + + i in nj je ec ct ti io on n d d u un ne e
c co on nc ce en nt tr ra at ti io on n C C
T T
d de e l l i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n a a d do os se er r ( (C C
T T
u un ne e c co on nc ce en nt tr ra at ti io on n q qu ui i d do on nn ne e u un n
p po ou uv vo oi ir r p pr ro ot te ec ct te eu ur r s su up p r ri ie eu ur r 5 50 0% %) ). .
P Pr r p pa ar ra at ti io on n d de es s t ta al lo on ns s
P Pe es se er r 0 0. .1 1g g d de e l l i in nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n, , l le e d di il lu ue er r d da an ns s u un ne e f fi io ol le e d de e 1 1 l li it tr re e a av ve ec c l l e ea au u
d d i in nj je ec ct ti io on n B Ba ar r m mi ie en n ( (p ph ha as se e a aq qu ue eu us se e d du u m mi il li ie eu u m mu ul lt ti ip ph ha as si iq qu ue e) ), , o on n o ob bt ti ie en nt t u un ne e s so ol lu ut ti io on n d de e 1 10 00 0
m mg g/ /L L ( (s so ol lu ut ti io on n m m r re e) ). .
D Da an ns s d de es s f fi io ol le es s d de e 2 25 50 0 m ml l e et t a av ve ec c u un ne e b bu ur re et tt te e d de e 2 25 5 m ml l o on n p pr re en nd d 2 2 ; ; 5 5 ; ; 1 10 0 e et t 2 20 0 m ml l d de e l la a
s so ol lu ut ti io on n m m r re e ( (1 10 00 0m mg g/ /l l) ) e et t o on n d di il lu ue e c ch ha aq qu ue e f fi io ol le e j ju us sq qu u 5 50 0 m ml l a av ve ec c l l e ea au u d d i in nj je ec ct ti io on n e et t o on n
a aj jo ou ut te e 5 50 0 m ml l d de e l l a ac ci id de e B Bu uf ff fe er r, , 1 1 m ml l d de e m m t th hy yl le e o or ra an ng ge e, , o on n m m l la an ng ge e l le e t to ou ut t e en ns su ui it te e o on n a aj jo ou ut te e
1 10 0 m ml l d du u c ch hl lo or ro of fo or rm me e a av ve ec c u un ne e p pi ip pe et tt te e, , o on n m m l la an ng ge e b bi ie en n d du ur ra an nt t 1 10 0 m mi in nu ut te es s e en ns su ui it te e o on n a at tt te en nd d
q qu ue e l le es s d de eu ux x p ph ha as se es s ( (h hu ui il le eu us se e e et t a aq qu ue eu us se e) ) s se e s s p pa ar re en nt t p pe en nd da an nt t 1 15 5 m mi in nu ut te es s. .
P Pr re en nd dr re e l la a p ph ha as se e h hu ui il le eu us se e d da an ns s u un ne e c ce el ll lu ul le e d de e 1 1 c cm m e et t l li ir re e l l a ab bs so or rb ba an nc ce e l la a l lo on ng gu ue eu ur r d d o on nd de e
d de e 4 41 15 5 n nm m p pa ar r u un n s sp pe ec ct tr ro op ph ho ot to om m t tr re e e en n u ut ti il li is sa an nt t l la a s so ol lu ut ti io on n d du u c ch hl lo or ro of fo or rm me e c co om mm me e
r r f f r re en nc ce e. .
T Tr ra ac c d de es s c co ou ur rb be es s d d t ta al lo on nn na ag ge e
C Co on nc ce en nt tr ra at ti io on n p pp pm m C Ch hl lo or ro of fo or rm me e
r r f f r re en nc ce e
2 2 5 5 1 10 0 P Ph ha as se e h hu ui il le eu us se e
A Ab bs so or rb ba an nc ce e A A / / I In nh hi ib bi it te eu ur r A A 0 0 1 1. .8 87 76 63 3 3 3. .1 10 05 50 0 4 4. .8 89 90 03 3 0 0. .5 57 72 22 2
A Ab bs so or rb ba an nc ce e A A / /I In nh hi ib bi it te eu ur r B B 0 0 0 0. .3 37 72 24 4 0 0. .6 61 15 53 3 0 0. .9 96 65 55 5 1 1. .2 25 54 44 4

I In nh hi ib bi it te eu ur r d de e c co or rr ro os si io on n A A


Figure A.1. Courbe dtalonnage pour linhibiteur de corrosion A
Figure A.2. Courbe dtalonnage pour linhibiteur de
corrosion B
2 5 10 13

1.2

0.9

0.6
0.3

0



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R RE ES SU UM ME E
Linhibition de la corrosion est la mthode la plus commune pour rduire la corrosion de
lacier au carbone dans les milieux multiphasiques (eau, huile et gaz) dans les industries
ptrolires.
Les inhibiteurs de corrosion se composent essentiellement de molcules actives qui forment
une couche protectrice la surface du mtal.
La prsence de la phase huileuse dans le milieu multiphasique corrosif empche larrive
de linhibiteur la phase aqueuse responsable de la corrosion. Donc une partie de
linhibiteur de corrosion ne participe pas linhibition.
Pour mieux expliquer lefficacit dun inhibiteur par rapport un autre ltude dun
critre physico-chimique qui est le partage entre les deux phases est importante dans ce
travail par la dtermination du coefficient de partage.

A AB BS ST TR RA AC CT T
Corrosion inhibition is the most common method to reduce steel corrosion in multiphasic
flow (water, oil and gas) in the oil industries.
Corrosion inhibitors are mainly composed of active molecules that form a protective layer
on the surface of metal.
The presence of the oily phase in the corrosive multiphase medium prevents the arrival of
the inhibitor to the aqueous phase responsible for corrosion.
Therefore, part of the corrosion inhibitor does not take part in inhibition.
For better explaining the effectiveness of an inhibitor compared to another, the study of a
physico - chemical criteria which is the division between the two phases is significant in
this work by the determination of the coefficient of the division.

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en srie, qui reprsente la chute

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