INTRODUCCION A LA INGENIERIA DE LOS REACTORES QUIMICOS * NOTAS DE CURSO

*

ALONSO OCAMPO OROZCO I.Q. PhD

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE MINAS DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUIMICOS MEDELLIN

Primera versión ( Enero / 2000 ).

TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCION………………………………………………………. CAPITULO 1. Velocidad de reacción en sistemas de densidad variable… 1.1 Reactor discontinuo ( batch )……………………………………… 1.2 Reactor continuo ( de flujo )………………………………………. 1.3 Correlación de datos experimentales……………………………… 1.3.1 Método diferencial…………………………………………….. 1.3.2 Método integral………………………………………………... Bibliografía……………………………………………………………… CAPITULO 2. Tipos y características de reactores………………………. 2.1 Reactores de laboratorio…………………………………………… 2.1.1 Ampollas en un termóstato…………………………………….. 2.1.2 Reactor discontinuo……………………………………………. 2.1.3 Reactor tipo autoclave………………………………………….. 2.1.4 Reactor de columna de burbujeo……………………………….. 2.1.5 Reactor diferencial……………………………………………... 2.1.6 Analizador termogravimétrico…………………………………. 2.1.7 Reactor tubular…………………………………………………. 2.1.8 Reactor de caída libre…………………………………………... 2.1.9 Reactor de lecho fluidizado……………………………………. 2.2 Reactores industriales……………………………………………… 2.2.1 Reactor de tanque agitado……………………………………… 2.2.2 Reactor tubular…………………………………………………. 2.2.3 Baterías de reactores…………………………………………… 2.2.4 Reactor batch vs CSTR vs tubular……………………………... Bibliografía……………………………………………………………… CAPITULO 3. Ecuaciones de diseño de reactores ideales……………….. 3.1 Condición de idealidad…………………………………………….. 3.2 Desviaciones de la idealidad……………………………………….. 3.3 Balance general de materia………………………………………… 3.4 Reactores individuales……………………………………………... 3.4.1 Reactor batch…………………………………………………... 3.4.2 Reactor CSTR………………………………………………….. 3.4.3 Reactor tubular…………………………………………………. 3.4.4 Tiempo espacial – Velocidad espacial – Tiempo de residencia.. 3.4.5 Reactor tubular con reciclo…………………………………….. 3.5 Baterías de reactores……………………………………………….. 3.5.1 Reactores tubulares en serie……………………………………. 3.5.2 Reactores tubulares en paralelo………………………………... 3.5.3 Reactores CSTR en paralelo…………………………………… 3.5.4 Reactores CSTR de igual tamaño en serie……………………... 3.5.5 Reactores CSTR de diferentes tamaños en serie……………….. 3.5.6 Reactores de diferentes tipos en serie………………………….. Bibliografía………………………………………………………………

1 3 4 7 8 8 8 13 14 14 14 14 15 16 17 17 18 18 19 20 20 24 27 28 29 30 30 31 32 32 33 34 36 42 47 53 53 54 55 57 63 67 73

1 Reactor batch y reactor tubular………………………………… 5. 6. 74 74 75 76 78 82 92 93 94 94 95 101 102 104 110 110 112 112 117 118 118 118 122 126 130 131 135 139 139 140 145 146 146 149 149 151 153 154 154 155 157 158 164 165 ..5.1.2.4 Ejemplos de procesos catalíticos………………………………. 4.3 Reactor tubular vs CSTR………………………………………….3. 7.2 Reacciones gaseosas catalizadas por sólidos………………………..3. 5.3 Reacciones combinadas……………………………………………. Diseño con reacción única……………………………….1 Balance general de energía térmica………………………………..1 Combinación de resistencias…………………………………… 7..2.2 Modelos cinéticos……………………………………………… 7.3. Efectos térmicos en reactores……………………………. 5..1 Modelo de núcleo menguante para partículas esféricas de tamaño constante………………………………… 7. Bibliografía……………………………………………………………… APENDICE.4 Comparación gráfica general………………………………………. 6. 6.. 4.3 Reacciones sólido – gas no catalizadas……………………………..1 Definición de la velocidad de reacción…………………………….3. 6..2. 7.2... 7.1 Operación adiabática…………………………………………… 6.2 Velocidad de reacción práctica………………………………… 7..3..1 Reactor batch y reactor tubular………………………………… 5. 5.2 Reactor CSTR…………………………………………………..2.4 Método general para sistemas complejos………………………….1 Distribución de productos vs temperatura…………………….5 Solución gráfica…………………………………………………….4 Reactor batch………………………………………………………. 5.2 Operación no adiabática……………………………………….2 Tamaño del reactor……………………………………………. 4. 4. Bibliografía……………………………………………………………… CAPITULO 5.... 7.1 Velocidad de reacción intrínseca………………………………. Bibliografía……………………………………………………………… CAPITULO 7.. Introducción a los sistemas heterogéneos……………….2 Reactor CSTR………………………………………………….1.1 Reactor tubular vs reactor batch…………………………………… 4.6. 5.2.3 Reactor tubular…………………………………………………….1 Análisis cualitativo……………………………………………..2.2 Modelo homogéneo…………………………………………. 6.5. Diseño con reacciones múltiples…………………………. Bibliografía……………………………………………………………… CAPITULO 6..2 Tratamiento cuantitativo………………………………………. 5.1 Reacciones en paralelo…………………………………………….CAPITULO 4.6.2 Reacciones en serie………………………………………………… 5.2 Reactor batch vs CSTR……………………………………………. 5...6 Reacciones múltiples……………………………………………….. 7. 6.. 6.. 7. 6.2. 7....2 Reactor CSTR……………………………………………………… 6..3 Características físicas de los catalizadores sólidos…………….3..5 Consideraciones económicas……………………………………….

para efectos prácticos. la ec. Esto se consigue si se logra obtener una función V = f(Xi. (1.1) Cuando el volumen (en un reactor discontinuo) o el flujo volumétrico (en un reactor de flujo) son constantes. su manejo no es sencillo y resulta conveniente reducir los dos términos de la derecha a uno solo. En un sistema homogéneo la velocidad de reacción se define por la expresión: 1 ( − ri ) = − V dN i dC i C i dV 1 d( VC i ) =− =− − dt V dt dt V dt (1. aunque exista cambio en el número de moles. Sin embargo. . En los sistemas en fase líquida se puede asumir. número de moles del reactivo i en cualquier instante t. P). T. En sistemas de densidad variable es necesario utilizar la ecuación (1. volumen del sistema reaccionante. que el volumen (o el flujo volumétrico) permanece constante con cambios moderados de temperatura y/o presión.1.2) velocidad de reacción del reactivo i.1) se reduce a: ( − ri ) = − donde: (-ri) V Ni Ci : : : : dC i dt (1. siendo Xi la conversión del reactivo i. concentración del reactivo i en cualquier instante t.1) completa. Velocidad de Reacción en Sistemas de Densidad Variable El tratamiento que sigue se aplica a sistemas en fase gaseosa cuando existe cambio en el número de moles y/o en la temperatura y/o en la presión.

(b/a)NA0XA NC = NC0 + (c/a)NA0XA ND = ND0 + (d/a)NA0XA Nt = Nt0 + δNA0XA : conversión del reactivo A = (NA0 .1.1 Reactor discontinuo Sea la reacción aA + bB • cC + dD A partir de ella se puede generar la siguiente tabla estequiométrica Moles iniciales NA0 NB0 NC0 ND0 Nt0 siendo XA δ Cambio en moles NA0XA (b/a)NA0XA (c/a)NA0XA (d/a)NA0XA Moles en el tiempo t NA= NA0 .NA) / NA0 : cambio en el número de moles/mol de A = (d/a) + (c/a) . se puede escribir: PV = NtZRT P0V0 = Nt0Z0RT0 Cuya división conduce a: ⎛ P ⎞⎛ T ⎞⎛ Z ⎞⎛ N ⎞ V = V0 ⎜ 0 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ t ⎟ ⎝ P ⎠⎝ T0 ⎠⎝ Z 0 ⎠⎝ N t 0 ⎠ que combinada con la tabla estequiométrica da lugar a: ⎞ NA 0 ⎛ P ⎞⎛ T ⎞⎛ Z ⎞⎛ V = V0 ⎜ 0 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎟⎜ ⎜ T ⎟⎜ Z ⎟⎜ 1 + N δ X A ⎟ ⎝ P ⎠⎝ 0 ⎠⎝ 0 ⎠⎝ t0 ⎠ ⎛ P ⎞⎛ T ⎞⎛ Z ⎞ ⎟(1 + ε A X A ) V = V0 ⎜ 0 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎜ ⎝ P ⎠⎝ T0 ⎠⎝ Z 0 ⎠ (1.3) donde εA = (NA0δ) / Nt0 = YA0δ YA0 = NA0 / Nt0 : fracción molar de A inicialmente 4 .NA0XA NB = NB0 .(b/a) -1 = [(d+c)-(a+b)]/a = Δn/a Recurriendo a una ecuación de estado para gases.

Para bajas presiones el factor de compresibilidad se puede asumir constante (Z=Z0), así que la ec. (1.3) se transforma en:
⎛ P ⎞⎛ T ⎞ V = V0 ⎜ 0 ⎟⎜ ⎟(1 + ε A X A ) ⎜ ⎟ ⎝ P ⎠⎝ T0 ⎠

(1.4)

Cuando T y P son constantes, la ecuación anterior se simplifica a:

V = V0 ( 1 + ε A X A )

(1.5)

El parámetro εA se puede interpretar como la variación relativa del volumen del sistema reaccionante con la conversión del reactivo A. Se puede calcular también de la expresión:

εA =

VX A =1 − VX A = 0 VX A = 0

(1.6)

que significa una variación lineal del volumen con la conversión. Este parámetro tiene en cuenta la estequiometría de la reacción (δ) y la posible presencia de inertes (YA0).

Ilustración 1.1. Calcular εA para la reacción 2NO2 → 2NO + O2 cuando se parte de NO2 puro y cuando se parte de una mezcla que contiene 40% molar de NO2 y 60% de inertes. Solución:
a) NO2 puro.

εA = YA0δ = (1)[(3-2)/2] = 0.5
ó utilizando la ec. (1.6): Tomando como base 1 volumen de NO2, cuando XA = 1 se habrá formado 1 volumen de NO y 0.5 volúmenes de O2; por lo tanto:

εA = [(1+0.5)-1]/1 = 0.5
b) Mezcla con 40% NO2 y 60% Inertes 5

εA = YA0δ = (40/100)[(3-2)/2] = 0.2
o utilizando la ec. (1.6): Base: 1 volumen de mezcla inicial, que corresponde a 0.4 vol. de NO2 y 0.6 vol. de Inertes. Cuando XA = 1, se tendrá: 0.4 vol. de NO, 0.2 vol. de O2 y 0.6 vol. de Inertes; por lo tanto:

εA = [(0.4+0.2+0.6)-1]/1 = 0.2

Habiendo encontrado la función V = f(XA, T, P), se puede obtener una expresión para la concentración:

CA =

NA = V

N A 0 (1 − X A ) ⎛ T ⎞⎛ P ⎞ V0 ( 1 + ε A X A ) ⎜ ⎟⎜ 0 ⎟ ⎝ T0 ⎠⎝ P ⎠ (1.7)

CA =

C A 0 (1 − X A ) ⎛ T ⎞⎛ P ⎞ ( 1 + ε A X A )⎜ T ⎟⎜ P0 ⎟ ⎝ 0 ⎠⎝ ⎠

donde:

CA0 = NA0/V0

llevando (1.4) y (1.7) a (1.1) se obtiene:

(− rA ) =

CA 0 dX A dt ⎛ ⎞ (1 + ε A X A )⎜ T ⎟⎛ P0 ⎞ ⎜ T ⎟⎜ P ⎟ ⎝ 0 ⎠⎝ ⎠

(1.8)

que para T y P constantes se simplifica a:

(− rA ) =

CA 0 dX A (1 + ε A X A ) dt

(1.9)

Esta expresión es claramente más sencilla que la ec. (1.1). La ec. (1.7) se puede generalizar para cualquier componente del sistema reaccionante, de la siguiente manera:

6

Ci =

N i 0 − ( νi / ν A ) N A 0 X A Ni = ⎛ T ⎞⎛ P0 ⎞ V V0 ( 1 + ε A X A ) ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎝ T0 ⎠⎝ P ⎠

Ci =

Ci 0 − (ν i / ν A )C A 0 X A ⎛ ⎞ (1 + ε A X A )⎜ T ⎟⎛ P0 ⎞ ⎜ T ⎟⎜ P ⎟ ⎝ 0 ⎠⎝ ⎠

(1.10)

siendo:

νi , νA : coeficientes estequiométricos (-) para reactivos (+) para productos

1.2 Reactor de flujo
En este caso es común que el volumen (V) del reactor permanezca constante mientras varía el flujo volumétrico (v) del sistema reaccionante. Son válidas las expresiones anteriores con los siguientes cambios: v (flujo volumétrico) en lugar de V (volumen) F (flujo molar) en lugar de N (número de moles) En la tabla estequiométrica se escribirá: Flujo molar a la entrada (Fi0) en lugar de moles iniciales (Ni0) Flujo molar a la salida (Fi) en lugar de moles en el tiempo t (Ni) Así, por ejemplo, la concentración se escribirá:
CA = FA = v FA 0 ( 1 − X A ) CA0 ( 1 − X A ) = ⎛ T ⎞⎛ P ⎞ ⎛ T ⎞⎛ P ⎞ v 0 ( 1 + ε A X A ) ⎜ ⎟⎜ 0 ⎟ ( 1 + ε A X A ) ⎜ ⎟⎜ 0 ⎟ ⎝ T0 ⎠⎝ P ⎠ ⎝ T0 ⎠⎝ P ⎠

donde:

CA0 v0

= FA0/v0 : flujo volumétrico a la entrada del reactor, medido a T0 y P0.

7

1 Método diferencial Para probar una cinética de primer orden. calculando la pendiente en varios valores de XA.3 Correlación de datos experimentales El procedimiento es el mismo que para el caso de densidad constante.9) se obtiene: XA 0 CA0 ∫ ( 1 + ε A X A )( − rA ) dX A =t (1. 1. con P y T constantes. 8 . se tendría: (− rA ) = CA 0 dX A C (1 − X A ) = kCA = k A 0 (1 + ε A X A ) dt (1 + ε A X A ) dX A = k (1 − X A ) = kf (X A ) dt ∴ A partir de los datos experimentales se prepara la siguiente tabla: XA x x x x t x x x x dXA/dt x x x x f(XA) x x x x donde la 3a columna se obtiene de un gráfico de XA vs t.11) Esta es la expresión general para un reactor discontinuo cuando el volumen es una función lineal de la conversión.3. Luego se grafica (dXA/dt) vs f(XA) y se chequea si los puntos se ajustan a una recta pasando por el origen. 1.1. integrar y hacer el gráfico apropiado de f(XA) vs t para chequear si los puntos se ajustan a una recta a través del origen. De la pendiente de la recta se obtiene el valor de la constante de velocidad de reacción (k). Basta con llevar a (1.2 Método integral Integrando la ec.3. sustituyendo dCA/dt por {CA0/[(1+εAXA)(T/T0)(P0/P)]}(dXA/dt). (1.11) la cinética a probar.

4.5X A )⎥ ⎣ V0 (1 + ε A X A ) ⎦ ⎣ V0 (1 + ε A X A ) ⎦ 2 (− rA ) = kC3 A0 (1 − X A )(M B/A − 0.125 a ⎝ 2 ⎠ ε A = YA0 M B/A = 0. 25% de B y 50% de inertes (composiciones molares).25)⎜ ⎟ = −0. a) Escriba la velocidad de reacción de A en términos de XA solamente. La constante de velocidad de reacción es 105 (gmol lt-1)-2 s-1.5 atm.5XA ⎟ 2 ⎝ NA0 ⎠ ⎤ ⎡ ⎤⎡ (− rA ) = k ⎢ N A0 (1 − X A ) ⎥ ⎢ N A0 (M B/A − 0.Ilustración 1.2.5X A )2 3 (1 + ε A X A ) Δn ⎛ 2 − 3⎞ = (0.25 =1 0. La reacción es de 1er orden en A y 2o orden en B. b) Cuál es el % de variación del volumen del reactor cuando XA = 0.5XA ) Reemplazando se obtiene: ⎛N ⎞ NA0 XA = NA0⎜ B0 − 0. Solución: ⎛ N A ⎞⎛ N B ⎞ 2 (− rA ) = kCAC = k⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ V ⎟⎝ V ⎠ ⎝ ⎠ 2 B Se tiene que: NA = NA0 ( 1 − XA ) N B = N B0 − V = V0 (1 + ε A X A ) N B = NA0 ( M B/A − 0.25 Asumiendo comportamiento de gases perfectos: 9 . La reacción en fase gaseosa 2A + B ⎯k ⎯→ 2C se va a efectuar en un reactor discontinuo a una temperatura constante de 50oC y una presión constante de 1. Al reactor se carga una mezcla en la cual hay 25% de A.

(1.5X A ) 2 (1 − 0.125)( 0.4 = V0 [1 − ( 0. K = 1.4 )] = 0.125XA) V XA = 0. c) (-rB) en términos de XA solamente.2 utilizando la ec.25)(1.4 * 10−2 )3 (gmol. de tal manera que D se condensa tan pronto como se forma. calcule: a) (-rA) en términos de XA solamente. La reacción A(g) + 2B(g) ⎯k reactor de flujo. Solución: a) Utilizando la ec.10): CA = C A0 − (− 1/ − 1)C A0X A C A0 (1 − X A ) = (1 + ε A X A ) (1 + ε A X A ) C B0 − (− 2/ − 1)C A0X A C A0 (1 − 2X A ) = (1 + ε A X A ) (1 + ε A X A ) ya que CA0 = CB0 CB = 10 .10. La reacción es de 2o orden en A y de 1er orden en B.lt −1 )3 (1 − X A )(1 − 0.4x10− 2 gmol/lt (105 )(gmol.ato (323)o K gmol.5)at PA0 YA0P = = RT RT (0.125X A )3 gmol lt * s b) V = V0(1-0. ⎯→ C(g) + D(l) se lleva a cabo en un Ilustración 1.95V0 − V0 *100 = *100 = −5% V0 V0 Ejercicio 1. 1.3.5X A ) 2 (− rA ) = (1 − 0. La temperatura y la presión se mantienen constantes en 35oC y 1 atm. Si se desprecia el volumen ocupado por el líquido dentro del reactor. Repetir la parte a) de la Ilustración 1.C A0 = C A0 Por lo tanto: (0.125X A )3 (-rA) = 0.lt−1 ) −2 s −1 (1. siendo su presión de vapor despreciable.274(1 − X A )(1 − 0. respectivamente.95V0 V − V0 0. b) (-rA) en términos de XB solamente.082) lt. La constante de velocidad respecto a A es 104 (gmol/lt)-2 s-1.1. La alimentación es equimolar en A y en B.

5) ⎢ ⎥ = (0.10): Ci = CA = CB = Ci0 − (νi /ν B )CB0 X B (1 + εBX B ) CA0 − (− 1/ − 2 )CB0 X B C A0 (1 − 0.5)(− 2) = −1 a 1 ⎣ ⎦ Por lo tanto: ⎡ C (1 − X A ) ⎤ ⎡ CA0 (1 − 2X A ) ⎤ (− rA ) = = k ⎢ A0 ⎥ ⎢ ⎥ ⎣ (1 − X A ) ⎦ ⎣ (1 − X A ) ⎦ (− rA ) = kC3 (1 − 2X A ) A0 (1 − X A ) 2 kC 2 C B A Asumiendo gases ideales: C A0 = (0.5)(1)at PA0 = = 1.98 * 10− 2 gmol/lt RT (0.5)⎛ 1 − 3 ⎞ = −0.98*102 (1 − 2X A ) gmol (1 − X A ) lt * s (1 − 2X A ) (1 − X A ) b) De nuevo a partir de la ec. (1.ε A = YA0 Δn ⎡ (1 + 0) − (1 + 2) ⎤ = (0.82 ) lt * at (308)o K gmol*o K Reemplazando se obtiene: (-rA) = 104 (gmol/lt)-2 s-1 (1.5 ⎜ ⎟ Así que: 11 .5X B ) = (1 + εBX B ) (1 + εBX B ) C B0 − (− 2/ − 2 )CB0 X B C B0 (1 − X B ) CA0 (1 − X B ) = = (1 + εBX B ) (1 + εBX B ) (1 + εBX B ) ⎝ 2 ⎠ εB = YB0δB = (0.98*10-2)(gmol/lt) (-rA) = 1.

5X B ) ⎤ ⎡ CA0 (1 − X B ) ⎤ = k ⎢C A0 (1 − 0. Ejercicio 1.5X B ) Este resultado se puede obtener directamente si se tiene en cuenta que según la estequiometría: 2CA0XA = CB0XB ∴ XA = 0.3) si la presión de vapor de D es igual a 150 mm Hg. Repetir la Ilustración (1.5X B ) ⎥ ⎢ (1 − 0.(− rA ) = kC 2 C B A ⎡ (1 − 0.3.98 *102 (1 − X B ) gmol A0 (1 − 0. c) Según la estequiometría se tiene: (− rA ) = (− rB ) 1 2 (− rB ) = 2(− rA ) = (2)(1.5X B ) lt * s (1 − 0.5X B ) ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 2 (− rA ) = kC3 (1 − X B ) = 1.5XB que llevado a la expresión de velocidad de la parte a) da lugar al mismo resultado. Dado el sistema de reacciones: aA + bB → cC + dD gA + fC → eE demuestre que V = V0(1 + εA1XA1 + εA2XA2) donde: (1) (2) εA1 εA2 XA1 XA2 Δn1 a Δn 2 = YA0δA2 = YA0 g = conversión de A por la reacción (1) = conversión de A por la reacción (2) = YA0δA1 = YA0 12 .2.98 *102 ) (1 − 2X A ) (1 − X A ) (− rB ) = 3.96 *102 (1 − 2X A ) gmol (1 − X A ) lt * s Ejercicio 1.

Lavoisier.F. Prentice Hall Inc. . and BISCHOFF K....B. “Chemical Reaction Engineering”. Wiley. G. 2a Ed. • FOGLER.S. • FROMENT. 1974. • NAUMAN. Wiley . Wiley. “The Elements of Chemical Kinetics and Reactor Calculations”. J. 1979. “Chemical Reactor Analysis and Design”. H. 13 ... “Génie de la Réaction Chimique: Conception et Fonctionnement des Réacteurs”. O.”Chemical Reactor Design”. 1987.B. E.Bibliografía • LEVENSPIEL. 1972. 1982. • VILLERMAUX..

2.1. 2. Figura 2. colocado dentro de un baño de temperatura constante. Es común un frasco agitado de 50-200 ml (Fig. Tipos y características de reactores 2.1.1 Reactores de laboratorio A nivel de laboratorio se emplea una gran variedad de dispositivos para medir la cinética de reacciones homogéneas o heterogéneas.1.1).1 Ampollas en un termóstato.2. las cuales se retiran a varios tiempos para análisis y determinación de la extensión de la reacción. Ampollas en un termóstato Se coloca unos pocos mililitros de reactivos en las ampollas.2 Reactor discontinuo. 2.2). con o sin catalizador. Las pequeñas cantidades de reactivos utilizados garantizan isotermicidad y no existen problemas de muestreo. 2. . Es un sistema utilizado para medir la velocidad de reacciones lentas (Fig.

Cuando la reacción envuelve consumo o desprendimiento de un gas. La velocidad de reacción es alta al principio debido a las altas concentraciones y disminuye progresivamente con el transcurso de la reacción. dotado de una camisa o de un serpentín para calentamiento o enfriamiento. En metal para presiones y volúmenes mayores. tiempo de reacción requerido.3). Se puede construir de vidrio para operar hasta presiones de 20 atmósferas y 3 lt de volumen. 15 . En reacciones con altos efectos térmicos se presentan dificultades para la transferencia de calor. 2. por ejemplo).1. Si la reacción no es muy rápida. 2.3 Reactor tipo autoclave. Este arreglo permite estimar el comportamiento del reactor a plena escala en términos de rendimiento. La agitación puede ser mecánica o magnética.Fig. dada la baja relación superficie /volumen. 2.2 Reactor discontinuo Los reactivos se mezclan en el recipiente en un instante t = 0. se puede muestrear y analizar en función del tiempo. En estos casos se puede recurrir a un tanque agitado de varios litros (tamaño piloto). Tiene gran aplicación en reacciones de hidrogenación (licuación de carbón para obtener hidrocarburos líquidos. problemas de transferencia de calor. puede hacerse un seguimiento de la variación del volumen a presión constante. Es un tanque agitado operando a alta presión y a temperaturas bajas o moderadas (Fig.

4) DISTRIBUIDOR Fig.1. Autoclave 2. 3.4 Reactor de columna de burbujeo. Para reacciones líquido-gas o líquido-líquido se puede utilizar una columna de burbujeo. 2. Esta transferencia es proporcional al área de 16 . la transformación resulta controlada por la transferencia de masa entre las fases.Fig. 2. (Fig.4 Reactor de columna de burbujeo Cuando la velocidad de reacción es muy alta.

6 Termobalanza 17 . 2. Fig.6). pudiendo ser contadas para determinar el área superficial y obtener así el coeficiente de la transferencia de masa. Dado que concentraciones muy bajas no se pueden medir con precisión. 2. los gases de reacción se recirculan para obtener conversiones medibles con precisión. 2. 2.5 Reactor diferencial Se utiliza una capa muy delgada de catalizador de tal manera que la conversión sea pequeña para que se conserve la isotermicidad. 2.5 Reactor diferencial.1.5). Es muy utilizado para reacciones gaseosas catalizadas por un sólido (Fig. 2. Cuando el sólido es un reactivo. Fig.6 Analizador termogravimétrico. la reacción se puede seguir suspendiendo una pequeña cantidad de él (algunos miligramos) en una corriente gaseosa y midiendo el cambio en el peso con el tiempo (Fig.intercambio. Las gotas o burbujas de la fase dispersa (fase liviana) ascienden a través de la fase continua (fase densa).1.

2. Esta configuración simula el contacto que se presenta en un reactor de lecho de arrastre. El flujo del gas puede ser en cocorriente o en contracorriente con el movimiento de los sólidos. 2. La medición de temperatura se puede hacer colocando termopares fijos en varios puntos o desplazando un termopar móvil. de pirólisis de sólidos carbonáceos.7 Reactor tubular. Existen equipos de alta sensibilidad. lo cual permite conocer la distribución de velocidades en la sección transversal del reactor.La reacción también se puede seguir analizando los gases a la salida. 2. El tubo puede estar vacío o puede contener un catalizador o un sólido reactivo. Esta técnica se emplea ampliamente en estudios cinéticos de tostación de minerales.8).1. Cuando se requiera calentamiento se puede colocar el tubo dentro de un horno o se pueden disponer resistencias eléctricas sobre su pared. Fig. se pueden llevar a cabo reacciones adiabáticas. combustión y gasificación de carbón.1. En algunos casos se regula el flujo de gas de tal manera que se tenga flujo laminar. 2. Las partículas se alimentan por la parte superior mediante un tornillo sin fin (Fig.7 Reactor tubular Son comunes longitudes de 30 cm y diámetros de 25 mm. 18 . dotados de software de adquisición y manejo de datos.8 Reactor de caída libre.7). Igualmente para reacciones catalizadas por un sólido (Fig. Mediante aislamiento adecuado. 2. Es muy empleado para reacciones en fase líquida y en fase gaseosa. La baja densidad de partículas dentro del lecho da lugar a un buen contacto sólido-gas.

Está provista de un distribuidor de gas hecho usualmente de vidrio sinterizado o de lámina metálica perforada.9 Reactor de lecho fluidizado 19 . 2.9). 2.1. acrílico o acero. Fig. 2. El distribuidor debe dar lugar a una caída de presión apropiada para obtener buena fluidización (Fig. Consiste en una columna de vidrio.Fig.8 Reactor de caída libre Es un reactor muy apropiado para estudios de pirólisis de materiales carbonáceos. 2.9 Reactor de lecho fluidizado.

Cuando se trabaja con sólidos friables se acostumbra colocar un ciclón a la salida de los gases para retener las partículas finas arrastradas. Dado que la gama es muy amplia.10 Reactor de tanque agitado 20 .2 Reactores industriales A nivel industrial se utiliza versiones escaladas de muchos de los reactores usados a nivel de laboratorio. Existe una variante en la cual el distribuidor no se perfora en toda su sección sino solo en su parte central. Este tipo de reactor ha sido utilizado exitosamente en estudios cinéticos de gasificación de carbón y de biomasa. 2. dando lugar a otro tipo de contacto conocido como lecho surtidor. mantener homogeneidad durante la reacción.10) Fig.A nivel de laboratorio son comunes columnas de 25-50 mm de diámetro y 1-2 m de altura. Es el tipo de reactor más común. 2. 2. y mejorar la transferencia de calor a una chaqueta o a superficies internas (Fig. me limitaré a presentar los más comunes encontrados en la industria de procesos químicos. 2.2. La agitación tiene como fin mezclar los reactivos inicialmente.1 Reactor de tanque agitado. semi-continua o continua. Puede ser operado de forma discontinua (batch).

A veces se colocan agitadores múltiples (sobre un mismo eje). • Usando un condensador de reflujo. Tabla 2. • Disponiendo un serpentín al interior del reactor.1 0. Cuando hay que remover cantidades importantes de calor se puede usar una o varias de las siguientes alternativas: • Colocando una chaqueta para retirar calor a través de la pared del reactor.1 Requerimientos de potencia en tanques agitados OPERACIÓN Mezcla Reacción homogénea Reacción con transferencia de calor Gas-líquido. • Utilizando un intercambiador de calor externo y retornando el fluido enfriado.0-2.5-3.5.0 a 2.5-5. 21 .0 2.3-1. existen diseños estándar para su fabricación (Tabla 2.0 Velocidad lateral del agitador (m/s) 2.0-5.0 La velocidad de punta del agitador está relacionada con el corte impuesto en el fluido y es especialmente relevante cuando se distribuye una fase en otra.0 1.Generalmente se colocan 4 bafles con ancho igual a 1/10 del diámetro del tanque. Se debe garantizar una buena intensidad de agitación para lograr la mejor homogeneidad posible dentro del reactor. líquido-líquido Sólidos en suspensión KW/m³ 0.1-0.2).3 0.0-6. La potencia por unidad de volumen y la velocidad lateral del agitador se usan frecuentemente como indicativos de la intensidad de agitación (Tabla 2.05-0.0 5. cuando la relación entre la altura del líquido y el diámetro del tanque es mayor de 2. Dado que el reactor de tanque agitado es un equipo muy común. de tal manera que el componente evaporado se condense y se retorne al reactor.3 3.1).

800 2.580 0.87 3. 22 .600 0.60 7.000 16.600 3.Tabla 2. acero inoxidable.600 1.000 25.2 Tamaños std de tanques agitados (según la norma DIN) Volumen (m³) 0. limpieza y carga de los reactivos) durante los cuales no hay producción.70 25.000 40.00 34. acero recubierto con vidrio o plomo.600 2.200 1.00 Los tamaños std se incrementan por un factor de 1. de calor (m²) 0.90 9. Interior (m) 0.000 2.600 Superficie de transf. Se utiliza principalmente cuando el tiempo de reacción es grande o cuando las producciones diarias son pequeñas.400 2. se selecciona el valor std superior.250 0. Los materiales más comunes son: acero al carbono.063 0.60 46.6.87 5.000 1. El reactor de tanque agitado puede operarse de las siguientes formas: • Operación Discontinua (reactor Batch). Cuando el tamaño calculado cae entre valores std.700 0. Frecuentemente se utiliza el mismo reactor batch para obtener una variedad de productos durante diferentes períodos.000 1. Los reactores se fabrican de muy diversos materiales para prevenir contaminación y evitar corrosión.000 D.400 0.100 0.500 4.580 0. Esta capacidad extra resulta más económica que hacer fabricar un reactor del tamaño correcto.160 0.800 1.16 1.80 1.32 2.000 3.000 6. La operación discontinua da lugar a períodos “muertos” (tiempo para descarga de los productos.60 0.630 1.400 1. En este tipo de operación el reactor funciona en estado no estacionario (la concentración es función del tiempo).300 10.10 18.48 2.10 13.

2. En el caso de reacciones líquido-gas se pueden utilizar arreglos como los mostrados en la Fig. El funcionamiento del reactor es en estado no estacionario (la concentración dentro del reactor varía con el tiempo). Algunos reactivos se cargan al reactor en el tiempo cero. Se utiliza cuando uno de los componentes es un gas poco soluble. cuando se llevan a cabo reacciones heterogéneas líquido-líquido. líquido-gas. de tal manera que el reactor funciona en estado estable (la concentración dentro del reactor no varía con el tiempo). • Operación continua. líquido-sólido (los sólidos finos se mantienen en suspensión por agitación). Igualmente cuando se debe mantener una baja concentración de uno de los reactivos para favorecer la formación del producto deseado (así. 23 . concentraciones bajas de Cl2 favorecen la formación de monoclorobenceno en lugar de di y tri-clorobenceno). cuando se debe operar a concentración constante para favorecer la formación de un producto determinado.• Operación semi-continua. mientras que otros reactivos se agregan gradualmente. Se alimentan reactivos y se descargan productos continuamente.11. También cuando las velocidades de reacción iniciales son muy altas dando lugar a aumentos incontrolables de temperatura o a grandes desprendimientos de gas. Este tipo de operación también se presenta cuando se cargan todos los reactivos al mismo tiempo y se descarga un producto gradualmente (en reacciones de esterificación se puede remover continuamente vapor de agua por ebullición). A un reactor que opera de esta forma se le conoce como reactor de tanque agitado de flujo constante o reactor continuo de tanque agitado (CSTR) o reactor de flujo mezclado. Se utiliza cuando la reacción debe efectuarse a una temperatura constante y bien controlada.

Los reactores tubulares sencillos pueden ser un simple tubo de 1 a 15 cm de diámetro. La mezcla de reactivos se efectúa mediante boquillas o con tanques agitados aguas arriba del reactor. Son usados generalmente para reacciones gaseosas.11 Reacciones líquido-gas en tanques agitados 2.2 Reactor Tubular. FLUÍDO DE TRANS. pero son también apropiados para reacciones sólido-gas y para reacciones en fase líquida. 24 .2.12 Reactor tubular de tubos concéntricos. DE CALOR REACTIVOS PRODUCTOS Fig.12). algunos metros de longitud. Tiene alimentación y descarga continuas y opera en estado estable. con o sin camisa (Fig.Fig. 2. Se le conoce también como reactor de flujo pistón (tapón) o reactor de flujo no mezclado. 2. 2.

13.13 Reactor tubular de gran longitud Los reactores tubulares también pueden tener la forma de un recipiente cilíndrico de varios metros de diámetro (Fig.Cuando se requieran longitudes grandes. 2. 2.14). Fig. 2.14 Reactores tubulares para reacciones catalíticas 25 . se pueden disponer arreglos como los mostrados en la Figura 2. Fig.

es necesario incrementar la relación superficie/volumen y el reactor puede tener la forma de un intercambiador de calor de tubos y coraza (Fig. columnas donde se lleve a cabo la absorción con reacción química (Fig.16).Cuando se necesita transferir grandes cantidades de calor.15) Fig. Para reacciones líquidos-gas se pueden utilizar. 2. 2. Fig. 26 . aparte de los tanques agitados.16 Reactores de columna.15 Reactor de tubos y coraza. 2. 2.

Para lograr ahorro en tuberías. lo que implica un tamaño de reactor grande.3 Baterías de Reactores. controles y agitadores se pueden efectuar arreglos como los mostrados en la Fig.1 8 3. se puede colocar varios reactores CSTR en serie formando lo que se conoce como una batería o una cascada.9 3 5.6 10 3.1 4 4.0 2 6.17. 27 . En la práctica rara vez se utilizan más de 4 o 5 etapas.2. para una cinética de primer orden y conversión de 95%. A veces es favorable utilizar baterías que combinen reactores de tanque agitado con reactores tubulares. 2. que puede ser baja cuando se trabaja a altas conversiones. fuertemente al principio y lentamente después. Para una alimentación y conversión dadas. 2. En un reactor CSTR la concentración de los reactivos es igual a la de la salida.5 5 4. el volumen total decrece con el número de etapas.5 Fig.2. Para conseguir una conversión más elevada o un tamaño de reactor más pequeño. V : Volumen total de la batería. Así. 1 19. esto da lugar a velocidad de reacción pequeña.17 Cascadas de reactores CSTR. se tiene: Número de etapas kV/ν0 donde: k : constante de velocidad de reacción ν0: Flujo volumétrico de alimentación.

A. del Valle Prodesal S. Qca. Borden S. Urhan. Algunos de ellos son importados y otros son de fabricación nacional. quien hizo un inventario de los reactores en Cali y sus alrededores. Petroquímicos Industria Lic. Tabla 2. De la información recogida se observa que los reactores de tanque agitado operando de forma discontinua son los más utilizados. EMPRESA Prod. Los resultados están condensados en la Tabla 2. Sucromiles TOTAL REACTOR TUBULAR 2 1 1 ------------4 CSTR --------3 ----1 6 10 BATCH TOTAL --4 --4 4 1 1 8 21 43 2 5 1 4 7 1 1 9 27 57 Los reactores cubren una amplia gama de tamaños.A. 28 . Quintex S.A.2.A. me referiré a un trabajo de M. Cartón de Colombia S. Sinclair S.A.A.2. desde unos pocos litros hasta 50 m³. Lloreda Grasas S.3 Inventario de reactores en Cali y alrededores. Para tener una idea de cómo se distribuyen los diferentes tipos de reactores en Colombia.4 Reactor batch vs CSTR vs Reactor tubular.3.

. R. 1988..D. F.Bibliografía • ROSE. 28(3). “Chemical Reactor Design in Practice”.P. 63. I. Eng.. “Inventario Académico de los reatores químicos en la zona industrial de Cali (Valle del Cauca)”. 50. Chem.J.. Proc.G. 1981. 1977.M. Limusa. • DE LA PEÑA. March. • SHAH Y. J. • CONCORDIA.. 1973. M.. 1990. . 1990. 1982. Hydroc. 1981. Butterworths. 29 . • HILL. “Chemical Reactor Design for Process Plants”. • BARONA N. C. “An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design”. “Introducción al Análisis Ingenieril de los Reatores Químicos”. 1977. AICHE J. and DECKWER W. • RASE.... PRENGLE.. and H.. March. Wiley. 353. S. L. Prog. H. “Design parameters estimations for bubble column reactors”. Vol.. • WALAS. GODBOLE S.M. Informe de año sabático. “Design reactors this way for liquid-phase processes”.T. Elsevier. “Batch catalytic gas/liquid reactors : Types and performance characteristics”. • URHAN ROJAS. “Chemical Process Equipment : Selection and Design”. KELKAR B.W.G. Wiley.

sin mezcla axial (sin retromezcla) y con concentración uniforme en dirección radial. También se analizarán las combinaciones de ellos (baterías). • Reactor tubular Se asume que todas las porciones de fluido tienen el mismo tiempo de permanencia dentro del reactor. el CSTR y el reactor tubular.1 Condición de Idealidad • Reactor batch: Se asume que la agitación es perfecta. La composición de la corriente que sale del reactor es igual a la composición dentro del mismo. se considera que la agitación es perfecta. El reactor opera a condiciones constantes. Para ello se asumirá que se comportan idealmente. . Esta condición conduce a que la concentración en cualquier punto del reactor depende sólo de su posición axial: Ci=f(l). La concentración y la temperatura en el reactor resultan independientes de la posición y del tiempo. dando lugar a concentración y temperatura uniformes dentro del reactor. lo cual conduce a concentración y temperatura uniformes dentro del reactor. Ecuaciones de Diseño de Reactores Ideales En este capítulo se modelizarán tres tipos de reactores muy comunes: el reactor batch.3. Como resultado de esto. • CSTR Igual que es el caso anterior. Esto presupone que el flujo sea ordenado. 3. la composición en el reactor es sólo función del tiempo: Ci = f(t).

la mezcla en dirección radial será debida sólo a la difusión molecular que es un proceso lento. Allí la conversión es muy alta pero este fluido no sale del reactor. Las desviaciones de la mezcla perfecta se evalúan con distribuciones de tiempo de residencia (RTD).2 Desviaciones de la Idealidad • Reactor tipo tanque agitado Se pueden presentar zonas de fluido estancado. 31 . dando lugar a una menor conversión. con base en trazadores: se inyecta un impulso de trazador (un colorante. También se puede dar mezcla incompleta en la dirección radial.3. Un CSTR se aproxima al comportamiento ideal cuando el tiempo de residencia medio del fluido es mayor de 5-10 veces el tiempo de mezclado (tiempo necesario para alcanzar la homogeneidad de una mezcla de varias entradas). Esto significa que el tiempo de mezclado debe ser despreciable frente al tiempo de reacción (o de residencia). El tiempo de mezcla depende de la geometría y de la velocidad y potencia del agitador. por ejemplo) en la corriente de alimentación y se observa su distribución en la corriente de salida. El resto del fluido permanece menos tiempo en el reactor que si no existieran esas zonas. a las cuales no llega el efecto de la agitación. Además. Si el flujo es laminar. También se puede presentar corto circuito de fluido: algunas porciones del fluido que entra al reactor pueden pasar a la descarga sin mezclarse con el resto. el fluido cercano a la pared del tubo viaja más lento y su tiempo de permanencia en el reactor será mayor que para el resto del fluido. El resultado será una conversión promedia en la corriente de salida menor que la del reactor ideal. Se obtiene una curva que representa la distribución de edades del fluido en el tanque. • Reactor tubular Se puede presentar mezcla en la dirección axial (dispersión axial) debido a la presencia de torbellinos. cuando el flujo es turbulento.

4 Reactores Individuales Se aplicará el balance general de materia al reactivo A en cada uno de los reactores ideales. el término (4) es cero. • La forma integrada del balance da lugar a la ecuación de diseño o ecuación de comportamiento. • Para el reactor tubular y el CSTR.3. Si no es uniforme es necesario integrar para el reactor completo. el diferencial de volumen puede ser el contenido total del reactor. • Para el reactor batch.3 Balance General de Materia Se puede expresar para cualquier reactante o cualquier producto. 3. los términos (1) y (2) son cero. 32 . Consideremos un volumen diferencial de sistema reaccionante: SALIDA DE REACTANTE • Cuando la concentración es uniforme dentro del reactor.

Dos casos particulares: a) Si el volumen del reactor es constante. ENTRADA = SALIDA + DESAPARICIÓN + ACUMULACIÓN Velocidad de desaparición de A por reacción (moles/tiempo) Velocidad de acumulación de A (moles/tiempo) = ⎡ Moles de A que reaccionan ⎢ ( tiempo)( vol. (3. general que permite calcular el tiempo de reacción necesario para alcanzar una conversión XA.1 Reactor Batch En este caso el balance se puede hacer para el reactor completo.1) se transforma en: t = C A0 XA ∫ 0 A dX A dC A =− ∫ (− rA ) CA 0 (− rA ) C (3.3.4.1) Esta es una ec. fluido) ⎣ dN A dt = = dN [ A0 (1 − X A )] = −N dt dXA dt ⎤ ⎥( vol. fluido) = (-rA)V ⎦ dX A0 A dt Llevando a la ecuación de balance: 0 = ( −rA ) V − N A 0 ∴ t = N A0 XA ∫ (− r )V 0 A dX A (3.2) 33 . V = Vo CA = CA0 (1-XA) y la ec.

la integración se puede hacer de forma numérica o gráfica: 3. pero se dispone de datos de (-rA) vs XA.1) se convierte en: t = C A0 XA ∫ (− r )(1 + ε 0 A dX A A XA ) (3. V = V0(1+∈AXA) y la ecuación (3.4.3) Cuando la expresión de la velocidad de reacción es muy compleja o no se conoce.b) Si el volumen varía linealmente con la conversión. y T y P constantes.2 Reactor CSTR 34 .

(3.5) Si no se dispone de una expresión de velocidad de reacción. pero se poseen datos de (-rA) vs XA.5) se pueden manejar gráficamente: 35 .4) se transforma en: X V = A FA 0 (− rA ) (3. ENTRADA = SALIDA + DESAPARICIÓN + ACUMULACIÓN Si el reactor opera en estado estable.4) XA = 1-CA/CA0 V C A0 − C A = FA 0 C A 0 (− rA ) (3. no ocurre acumulación.El balance se puede hacer para el reactor completo. v0 = Flujo volumétrico total alimentado FA0 = v0CA0 = Flujo molar de A alimentado Entrada de A (moles/tiempo) Salida de A (moles/tiempo) = FA0(1-XA0) = FA0 = FAS = FA0(1-XA) Desaparición de A (moles/tiempo) = (-rA)V Llevando a la ecuación de balance: FA0 = FA0(1-XA) + (-rA)V ∴ En el caso de volumen constante: y la ec.4) y (3. las ecuaciones (3.

4. si consideramos una porción de fluido reaccionante que se mueve a lo largo del reactor.6) 36 .3. ENTRADA = SALIDA + DESAPARICIÓN + ACUMULACIÓN En operación en estado estable no se presenta acumulación. experimentará el mismo cambio en concentración con el tiempo que el contenido de un reactor batch. Las velocidades de reacción son más elevadas al comienzo del reactor.3 Reactor Tubular El tratamiento matemático de la cinética es similar al de un reactor batch. En efecto. Entrada de A (moles/tiempo) = FA Salida de A (moles/tiempo) = FA + dFA Desaparición de A (moles/tiempo) = (-rA)dV Llevando a la expresión de balance: FA = (FA + dFA) + (-rA)dV Reemplazando FA= FA0(1-XA) dFA= FA0(-dXA) FA0dXA = (-rA)dV se obtiene : Integrando entre los límites XA0 = 0 en V = 0 y XA = XAS en V = V se consigue : V AS dX A =∫ FA 0 0 (− rA ) X (3. sin mezclarse con otras porciones de fluido. El balance de materia se hace para un volumen diferencial dV. donde las concentraciones de los reactivos son más altas.

En el caso de densidad constante: y la ec. (3.6) se transforma en:

XA = 1-CA/CA0 y dXA = - (dCA)/CA0

V 1 AS dC A =− FA 0 C A 0 C∫ 0 (− rA ) A

C

(3.7)

Las ecuaciones (3.4) y (3.6) son similares, con la diferencia de que en un CSTR la velocidad de reacción (-rA) es constante, mientras que en un reactor tubular es variable. Para sistemas de densidad variable es conveniente utilizar conversiones. densidad constante es indiferente. Algunas formas integradas de utilidad: Para

• Reacción de orden cero:
(-rA) = k

kV = XA FA 0 • Reacción irreversible de 1er orden:
(-rA ) = kC A = k C A0 (1 − X A ) (1 + ε A X A )

(3.8)

kVC A 0 = −(1 + ε A ) ln(1 − X A ) − ε A X A FA 0

(3.9)

• Reacción reversible de 1er orden:
k1

A
k2

B

con M = Xae

C B0 CA 0 : conversión de equilibrio

(-rA) = k1CA - k2CB

⎤ ⎛ k 1 VC A 0 (M + X Ae ) ⎡ XA ⎞ ⎟ − εA XA ⎥ = ⎢ − (1 + ε A X Ae ) ln⎜ 1 − ⎜ (M + 1) ⎣ FA 0 X Ae ⎟ ⎝ ⎠ ⎦

(3.10)

37

• Reacción irreversible de 2o orden:
A + B → Productos ó 2A → Productos Con CA0 = CB0

(− rA )=k C

2 A

=k

2 C A 0 (1− X A )

2

(1+∈A X A )2
(3.11)

k VC 2 0 2 XA A = 2∈A (1+∈A )ln(1 − X A ) +∈2 X A +(∈A +1) A FA 0 1− X A

Si el sistema es de densidad constante, se hace ∈A = 0 en las ecuaciones anteriores. Cuando no se tiene una expresión de velocidad de reacción pero se dispone de datos cinéticos, la ecuación de diseño se puede manipular gráficamente:

Ejercicio 3.1: Demostrar que si a un reactor tubular entra una alimentación con flujo molar FA1 y conversión XA1, la ecuación de diseño se escribe como:
V V X AS dX A = = FA 1 / (1− X A1 ) FA 0 ∫X A1 (− rA )

(3.11a)

Siendo FA0 el flujo molar de A alimentado correspondiente a conversión cero.

Ilustración 3.1: La reacción en fase gaseosa
2 A + B→ 2 C se va a efectuar a una temperatura constante de 32°C y una presión constante de 1 atm. La reacción es de 1er orden en A y de 2do orden en B. La constante de velocidad

38

de reacción tiene un valor de 103 (gmol/lt)-2s-1. La mezcla que se somete a reacción tiene la siguiente composición molar: A=25%, B=25%, y 50% de inertes. a) Si la reacción se efectúa en un reactor batch, cuál es el tiempo necesario para una conversión de A de 90%. Si la reacción se lleva a cabo en un CSTR, siendo el flujo volumétrico a la entrada de 5 lt/s, cuál será el volumen necesario para una conversión de A de 90%.

b)

c) Si se utiliza un reactor tubular, con el mismo flujo volumétrico de alimentación que en b), cuál será el volumen de reactor para una conversión de A de 90%. Cuál es el flujo volumétrico a la salida del reactor.

Solución:
Ya que T y P son constantes pero existe cambio en el número de moles, debe variar el volumen (V) del reactor batch o la densidad (flujo volumétrico) en los reactores de flujo. a) V =V0 (1+∈A X A )
∈A = δY Ao 2−(2+1) 1 =− 2 2 Y A0 =0.25

δ=

∈A =(− 0.5)(0.25)=− 0.125 V =V0 (1−0.125 X A )

La expresión de velocidad de reacción será:

(− rA )=k C A C =k ⎛ N A ⎞⎛ N B ⎞ ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎝ V ⎠⎝ V ⎠ N A = N A0 (1− X A )
2 B

2

N A0 X A = N A0 (M −0.5 X A ) 2 N C Siendo M = B 0 = B 0 N A0 C A0 N B =N B0 −

⎡ ( − ) ⎤⎡ ( − )⎤ (− rA )=k ⎢ N A0 1 X A ⎥ ⎢ N A0 M 0.5 X A ⎥ ⎣V0 (1−0.125 X A ) ⎦ ⎣ V0 (1−0.125 X A ) ⎦

2

39

125 X A ) Asumiendo comportamiento de gas ideal: C A0 = PA0 = RT 0.125 X A ) dX A −3 (1− X A )(1−0.at 0.9 0 dX A (− rA )(1−0.5 X A )2 mol 0.s ⎟ ⎝ ⎠ Utilizando la ecuación (3.5 X3 A ) (1−0.082 x305° K gmol.125 X A )3 ⎜ lt.5 X 3A ) ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ lt ⎠ (1−0.° K −2 3 2 (− rA )=10 ⎛ gmol ⎞ s −1 ⎛10 −2 gmol ⎞ (1− X A )(1−0.5 X A )2 (1−0.s (1−0.125 X A ) 2 0.125 X ) dX 1 A A t =10∫ s 0 (1− X A )(1−0.25 =1 0.25at =10 − 2 gmol / lt lt.5 X A )2 ⎛ gmol ⎞ ⎜ ⎟ (1−0.9 lt ∫0 40 .125 X A )mol 10 3 lt.25 2 3 (− rA )=k C A0 (1− X A )(M −0.125 X A ) ⎝ lt ⎠ ⎝ 3 (− rA )=10 −3 (1− X A )(1−0.C A0 = N A0 V0 M= 0.3): t =C A0 ∫ t =10 − 2 0.9 ( −0.

s (1−0.9 s ∴ V = −3 =1039.125 X A ) V =50∫ 0.5 X A )2 El volumen del reactor tubular será: V =50(4.9 )=245lt 41 .4): X V = A FA0 (− rA ) mol lt mol x5 =5x10 − 2 lt s s mol 5 x10 − 2 x0.Así que el tiempo de reacción necesario será: t = (10)(5) = 50 s b) Utilizando la ecuación (3.5 X )2 mol s A A 3 lt.s (1−0.6): 0.125 X A )3 FA0 =C A0 vo =10 − 2 c) Haciendo uso de la ecuación (3.9 dX V A =∫ 0 (− r ) FA0 A ∴ V =5 x10 −2 dX A mol 0.125 X A )3 dX A lt (1− X A )(1−0.5 X A ) mol lt.9 0 (1− 0.9lt 2 10 (1− X A )(1−0.9 ∫0 10 −3 (1− X )(1−0.

4 Tiempo espacial . Las condiciones del alimento (T.4) y (3. • Velocidad Espacial (s): Se ha definido como el número de volúmenes de reactor de alimento.44 s s 3. medidos a unas condiciones especificadas. para los reactores de flujo. • Tiempo de Residencia (t): Es el tiempo que un elemento de fluido permanece en el reactor. por ejemplo. Tiene dimensiones de t-1. a condiciones especificadas.9 )]=4. Igualmente. gas. que pueden ser tratados en la unidad de tiempo. y en este caso se puede escribir: 1 VC A 0 V τ= = = s FA 0 v 0 (3. Es muy común seleccionar como condiciones del alimento las que existen a la entrada del reactor.4. En efecto. Los valores de estos parámetros dependerán de las condiciones seleccionadas. no contienen el tiempo explícitamente. Si se escogen las mismas condiciones del alimento para definir a τ y s.Velocidad espacial . Así.Tiempo de residencia. medido este volumen a unas condiciones especificadas. sólido) pueden escogerse arbitrariamente para definir τ y s. P.12) 42 .El flujo volumétrico de la corriente que sale del reactor será: v S = v 0 (1+∈A X A ) lt lt ∴ v S =5 [1−0. • Tiempo Espacial (τ): Se define como el tiempo requerido para procesar un volumen de reactor de alimento. se ve claramente que uno es el inverso del otro. como sí lo tiene la ecuación (3. Para suplir esta “deficiencia” se acostumbra introducir los conceptos de tiempo espacial y velocidad espacial. una s grande (o un τ pequeño) significa que la reacción puede efectuarse en un reactor pequeño o que una conversión dada se puede alcanzar con un flujo grande de alimentación. Estado: líquido.125(0. una s de 5 min-1 indica que cada minuto se alimentan 5 volúmenes de reactor de alimento. La velocidad espacial (o el tiempo espacial) es una medida de la capacidad (o facilidad) del reactor para hacer un trabajo de reacción. Las ecuaciones (3.1) del reactor batch. medido a unas condiciones especificadas. También se utiliza a veces el tiempo de residencia. un τ de 2 minutos significa que cada 2 minutos se procesa un volumen de reactor de alimento. Tiene dimensiones de t.6).

el tiempo de permanencia de un elemento de fluido dependerá del flujo de salida (vs): t= V vS v S =v 0 (1+∈A X AS ) ∈A =(1) (3−2) = 0. Al reactor se alimentan 1. para calcular τ. Solo serán iguales cuando se cumplen las siguientes condiciones: • T y P son constantes a través del reactor. • El flujo de alimento (v0) se mide a T y P del reactor. Por lo tanto.5lt / s En un CSTR la alimentación adquiere rápidamente las condiciones reinantes dentro del reactor. La conversión es de 60%.13) (3. • No existe cambio neto en el número de moles. en términos de τ . que son las mismas de la corriente de salida.2: La reacción en fase gaseosa 2A→3B Se efectúa en un reactor de flujo de 2 lt.5 lt/s de A puro.14) En general τ y t son diferentes. quedarán: X τ = A C A 0 ( −rA ) A dX A τ =∫ C A 0 0 ( −rA ) X (3. Calcular τ y t: a) b) Para un CSTR Para un reactor tubular Solución: a) τ= 2lts V = =1.Las ecuaciones de diseño para los reactores de flujo. en sistemas en fase gaseosa. Ilustración 3.34s v0 1.5 2 43 .

Esto está de acuerdo con lo expresado al comienzo de la sección 3.v S =1.5X A )(− rA ) ⎞ dX A ⎟ ⎟ (1+∈ X )(− r ) A A A ⎠ t =C A 0 ∫ 0.6 0 (3.5lt / s Debido al cambio en el número de moles. Nótese que la expresión desarrollada para calcular t coincide con la ecuación (3. entonces: dt = de la Sección 3.3) para calcular el tiempo de reacción en un reactor batch.14a) Como se ve es necesario conocer la cinética de la reacción para poder calcular t. Así que el tiempo de residencia verdadero debe depender de esta variación del flujo. Se deberá escribir.95lt / s 2lt =1. el flujo volumétrico (v) cambia continuamente a lo largo del reactor entre los valores de 1.4.34s v0 1.5lt / s[1+0.5(0.5 lt/s a la entrada hasta 1.3.3: dV v= v0 (1+∈A X A ) v FA 0 dX A = ( − rA ) dV FA0 dX A (− rA ) ⎛ FA0 =⎜ ∴ dt = v0 (1+∈A X A ) ⎜ v0 ⎝ dt =C A0 dX A (1+∈A X A )(− rA ) dX A (1+0. Si no hubiera existido cambio en el número de moles (sistema de densidad constante): dt = lo cual indica que τ = t.6 )] v S =1.95 lt/s a la salida.95lt / s b) τ= 2lt V = =1.02s ∴ t= 1. dV dV V = ∴ t= v v0 v0 44 .4.

hasta varias horas.7. C3 H8 ⎯ → C2 H 4 + C H 4 ⎯ Para moderar la temperatura se utilizó como diluyente vapor de agua en una proporción de 1. para algunos procesos de oxidación.2 moles de vapor por mol de propano. b) Calcular el tamaño de un CSTR para tratar 300 moles/min de propano hasta una conversión de 0. Eng. Solución: Utilizando la ec.760 0. se ajusta a los resultados.3: Para estudiar la cinética de descomposición térmica del propano se efectuaron pruebas en un pequeño reactor tubular. Se reportaron los siguientes resultados: τ (s) (A las condiciones del reactor) 0..165 0. Oct. Reporta τ (asimilado a un tiempo de residencia aparente: ta) y/o s. 1985). (Chem.388 0.En la bibliografía se encuentran varias formas de la velocidad espacial: GHSV : Velocidad espacial horaria con base en gas = (volumen de gas alimentado/h) / (volumen del reactor) LHSV : Velocidad espacial horaria con base en líquido = (volumen de líquido alimentado/h) / (volumen del reactor) WHSV : Velocidad espacial horaria con base en peso = (peso de alimento/h) / (peso de catalizador) WALAS. S.782 Δ a) Chequear si una cinética de 1er orden. (3.685 0.12) da: 45 . para algunas síntesis orgánicas. ha recopilado información muy valiosa para 102 reacciones de importancia comercial. Se observa que ta puede variar desde fracciones de segundo. (3. 14.424 X (conversión de propano) 0.488 0. a presión atmosférica y 800 °C. irreversible. usando las mismas condiciones de operación de la parte a).9): a) kV C A0 =−(1+∈A )ln(1− X A )−∈A X A FA 0 que combinada con la ec.M. 79-83. Ilustración 3.305 0.

b) Con la ec. Se tomará un valor promedio de k igual a 4.7 )⎥ ⎢ ⎥ lt ⎣ ⎦ V =665lt 46 .47 )s (5.424 XA 0.305 0.782 k(s-1) 4.488 0.17 x10 mol / lt ⎡ ⎤ (0.7 )] ⎥ 300mol ⎢ ∴V = ⎢ ⎥ 60s ⎢ −1 − 3 mol (4.47 s-1.4545)ln(1− X A )−0.2)(1)at (0.49 4.760 0.46 4.4545)(0.165 0.kτ =−(1+∈A )ln(1− X A )−∈A X A ∴ k= −(1+∈A )ln(1− X A )−∈A X A τ ⎛ 1 ⎞⎛ 2−1 ⎞ ∈A =Y A0 δ =⎜ ⎟ ⎜ 1+1.082) lt.55 4.685 0. así que se puede concluir que la cinética de 1er orden ajusta bien los datos.2 ⎟⎜ 1 ⎟=0.4545 ⎠ ⎠⎝ ⎝ −(1.° K C A0 =5.388 0.4545 C A0 = FA0 X A (1+∈A X A ) k C A0 (1− X A ) C A0 (1− X A ) (1+∈A X A ) PA0 Y A0 P = = RT RT −3 (1 / 2.at (1073)°K mol.7 )[1+(0.4): X V = A (− rA ) FA0 (− rA )=k C A =k ∴ V= ∈A =0.17 )10 (1−0.39 Los valores de k son muy cercanos.4545 X A ∴ k= τ Calculando k para los diferentes pares de τ vs XA : τ(s) 0. (3.

de fluido retornado al reactor R v S = Vol.5. Reactor tubular con reciclo. A la corriente que se recicla no se le hace ningún tratamiento.3. Utilizando la ec.11a) La corriente de reciclo tiene un flujo molar de A dado por: FA3 = Rv S C A 2 Se tiene además que: C A2 = C A0 (1− X A2 ) y v S =v0 (1+∈A X A2 ) (1+∈A X A2 ) Así que: C (1− X A 2 ) FA3 = Rv0 (1+∈A X A 2 ) A0 (1+∈A X A2 ) FA3 = R(v0 C A0 )(1− X A 2 )= R FA0 (1− X A2 ) El flujo molar de A que entra al reactor será: 47 . (3. de fluido que sale del sistema v S Puede variar entre 0 e ∞.11a) podemos escribir: FA1 / ( 1− X A1 ) V XA = ∫XA 12 ( − rA ) dX A (3. En ciertas situaciones es ventajoso dividir la corriente que sale de un reactor tubular y retornar parte de ella a la entrada del mismo.4. Se define R: Relación de reciclo R= Vol.

16) v0 + Rv0 (1+∈A X A 2 ) ⎣1+ R(1+∈A X A2 ) ⎦ Esta concentración también se puede expresar como: C A1 = C A 0 ( 1 − X A1 ) ( 1 + ∈ A X A1 ) (3.2: Obtener el límite inferior de la integral de la ecuación (3.20) FA 0 ⎛ CA 0 + A2 ⎜ ⎜ ⎝ R +1 ⎟ ⎟ ⎠ C Ejercicio 3.19) Esta es la ecuación de diseño para cualquier cinética y cualquier ∈A. La ecuación de diseño se puede manejar analíticamente para cinéticas sencillas: • Reacción irreversible de 1er orden.FA1 = FA0 [1+ R(1− X A2 )] FA1 = FA0 + FA3 = FA0 + R FA0 (1− X A2 ) (3.15) La concentración de A en la corriente que entra al reactor será: C A1 = C A1 = FA1 FA0 [1+ R(1− X A2 )] = v1 v0 + Rv S ⎡ 1+ R(1− X A 2 ) ⎤ FA0 [1+ R(1− X A2 )] =C A0 ⎢ ⎥ (3.17): ⎛ R ⎞ X A1 = ⎜ ⎟ X A2 ⎝ R + 1⎠ Llevando (3.16) y (3. con ∈A = 0. En el caso particular de ∈A = 0. se puede escribir en términos de concentraciones: A2 VC A 0 dC A τ= =− (R +1) ∫RC ⎞ (− rA ) (3.15) y (3.17) De las ecuaciones (3.18) R ⎞ ⎟ XA 2 ⎜ ⎝ R +1 ⎠ ∫ (− r ) A dX A (3. 48 .20).11a): V =(R +1) FA 0 ⎛ XA 2 (3.18) a (3.

con ∈A = 0. (3.19) con R = ∞. a) Para cinéticas del tipo (-rA) = k CAn .4) para un reactor CSTR.22a) donde (-rA)2 representa la velocidad de reacción a las condiciones de salida del reactor. (3.22) En situaciones complejas se puede manejar gráficamente la ecuación de diseño: Si se reemplazan los límites de la relación de reciclo. la ecuación (3.⎡ C + RC A 2 ⎤ kτ =ln ⎢ A 0 ⎥ R +1 ⎣ (R +1)C A 2 ⎦ (3.3: Obtener la ec (3.19) se transforma en: • R=0 V XA 2 dX A = ∫ FA 0 0 ( − rA ) que coincide con la ec. • R=∞ XA2 V = FA 0 ( − rA ) 2 (3. Relación de reciclo óptima: El valor óptimo de R depende de la forma de la curva de velocidad de reacción y de la conversión final deseada. Esta ecuación coincide con la (3.22a) partiendo de la ec.21) • Reacción irreversible de 2do orden. k C A 0 τ C A 0 (C A 0 − C A 2 ) = R +1 C A 2 (C A 0 + RC A 2 ) (3. Ejercicio 3.6) para el reactor tubular sin reciclo. con n>0: 49 .

50 . El Rópt.La curva (1/-rA) vs XA es siempre creciente.22b) iguala a la velocidad de reacción promedia dentro del reactor (lado derecho de la ecuación). b) cuando la curva pasa por un mínimo: Tal es el caso de las reacciones autocatalíticas (reacciones microbianas. se calcula de la ec. que se obtiene el reciclo óptimo cuando se introduce al reactor una corriente con una conversión XA1 tal que la velocidad de reacción evaluada a XA1 (lado izquierdo de 3.22b) se puede decir. se obtiene: X A2 1 (−rA ) = X A1 X A1 ∫ (− r ) A dX A X A 2 − X A1 (3. (3. las reacciones exotérmicas conducidas adiabáticamente.19) se deriva V con respecto a R y se iguala a cero. Se encuentra que Ropt = 0. por ejemplo). Esto significa que es desventajoso utilizar reciclo. entre los límites XA1 y XA2. (3. En este caso existe un valor óptimo de R diferente de cero. A partir de la ec.22b) El lado derecho de esta ecuación representa el valor medio de la función 1/(-rA). Si en la ec. entonces.18). Gráficamente se tendrá: Se ensaya diferentes valores de XA1 hasta que se obtengan áreas sombreadas iguales. (3.

Ilustración 3.4:

La reacción A + B ⎯k 3B ⎯→

• En la fase gaseosa • Elemental • k=3 lt/mol.min

se va a efectuar en un reactor tubular con reciclo. Se desea procesar 50 moles/min. de A puro (CA0=1 mol/lt). La conversión deseada es 80%. T y P permanecerán constantes. a) Cual es el tamaño del reactor si se opera con Rópt. b) Cual es el tamaño si no se utiliza reciclo. c) Cual es el tamaño si se utiliza un reciclo igual a 5 veces el reciclo óptimo.
Solución:

Utilizando la ec. (1.10): CA = C A0 (1 − X A )

(1 + ε A X A )

Por cada mol de A que se consume, hay una formación neta de 2 moles de B; por lo tanto: CB = C B 0 − (2 / − 1)C A0 X A 2C A0 X A = (1 + ε A X A ) (1 + ε A X A )

ε A = Y A0
CB0 = 0

(3 − 2) = 1 Δn = (1) a 1

(− rA ) = kC AC B
∴ (− rA ) =

⎡ C (1 − X A ) ⎤ ⎡ 2C A0 X A ⎤ = k ⎢ A0 ⎥⎢ ⎥ ⎣ (1 + X A ) ⎦ ⎣ (1 + X A ) ⎦ 2 2kC A0 X A (1 − X A )

(1 + X A )2

(− rA ) =

2(3)(lt / mol.min)(1) 2 (mol 2 / lt 2 ) X A (1 − X A )

(− rA ) = 6 X A (1 − X2 A ) mol (1 + X A ) lt.min

(1 + X A )2

51

XA
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

(-rA)
0.446 0.666 0.745 0.735 0.666 0.562 0.436 0.296 0.149

1/(-rA)
2.24 1.50 1.34 1.36 1.50 1.77 2.29 3.37 6.71

De la ec. (3.18):
X A1 = RX Af R (0.8) ∴ = 014 . R +1 R +1

∴R=0.212

Reciclo óptimo.

De las ecuaciones (3.19) y (3.22b):

⎡ 1 ⎤ V = ( R + 1)⎢ ⎥ ( X Af − X A1 ) FA 0 ⎣ (− rA ) ⎦ X
A1

⎡ (1 + 0.14) 2 ⎤ lt.min mol (0.212 + 1) ⎢ (0.8 − 0.14) ∴V = 50 ⎥ min ⎣ 6(0.14)(1 − 0.14) ⎦ mol V = 72.0 lt.

b) Si no se utiliza reciclo:
0.8 dX 0.8 (1 + X ) 2 dX V A A A = ∫ = ∫ (− rA ) 0 6X A (1 − X A ) FA 0 0

Utilizando las integrales del apéndice:
⎛1− X A ⎞ 6V 0.8 0.8 = − ln⎜ ⎟ ⎜ X ⎟ − 2 ln (1 − X A ) 0 + [1 − X A − ln(1 − X A )] 0 FA 0 A ⎠0 ⎝ ∴V = ∞ c) R= 5(0.212)=1.06 106(0.8) . X A1 = = 0.41 106 + 1 .
0.8

52

Con la ec. (3.19):
0.8 (1 + X A ) 2 dX A V = (R + 1) ∫ 6 X A (1 − X A ) FA 0 0.41

F ∴V = ( R + 1) A0 6 ∴V = 79.0 lt.

0.8 ⎧ ⎫ ⎛1− X A ⎞ 0.8 0.8 ⎪ ⎪ ⎟ ⎜ − 2 ln(1 − X A ) 0.41 + [1 − X A − ln(1 − X A )] 0.41 ⎬ ⎨− ln⎜ ⎟ ⎝ X A ⎠ 0.41 ⎪ ⎪ ⎩ ⎭

3.5 Baterías de Reactores.
A veces resulta ventajoso utilizar 2 o más reactores, del mismo tipo o diferentes, conectados en serie o en paralelo o en arreglos serie-paralelo. Aquí se analizará el comportamiento de estos sistemas.

3.5.1 Reactores tubulares en serie.
Consideremos N reactores tubulares conectados en serie:

Basándonos en la ecuación (3.11a), podemos escribir para el reactor i:

Ai Vi Vi dX A = = ∫ FA,i −1 /(1 − X A,i −1 ) FA0 X A,i −1 (− rA )

X

Aplicando esta ecuación a cada uno de los reactores, se tiene:
V1 = FA0 dX A V2 ∫ (− rA ) , FA0 = X A0
X A1 X A2

Vi dX A ∫ (− rA ) ....... FA0 = X A1

VN dX A ∫ (− rA )...... FA0 = X A , i −1

X A,i

X A, N

X A , N −1

∫ (− r )
A

dX A

53

. se puede escribir: VM C A 0 VN C A 0 V1 + V2 V3 = = ∴ (1 − α) FA 0 (1 − α) αFA 0 α ∴ α= V1 + V2 V1 + V2 + V3 54 . el tiempo espacial debe ser el mismo para cada línea paralela.2 Reactores tubulares en paralelo. se incrementa la conversión o si se fija la conversión se aumenta la capacidad de producción.. N −1 (− rA ) ∴ VT = FA 0 X AN dX A ∫ X A 0 ( −rA ) (3. entonces. que si a un reactor tubular se le conecta otro en serie.. La línea M es equivalente a un reactor de volumen VM = V1 + V2 Si τM = τN... 3.23) Lo cual indica que N reactores tubulares en serie cuyo volumen total es VT dan lugar a la misma conversión que un solo reactor tubular de volumen VT. Se puede concluir.Sumando miembro a miembro: X A 1 dX X A 2 dX X AN dX V1 V V A A A + 2 +.+ N = ∫ + ∫ +.+ ∫ FA 0 FA 0 FA 0 XA 0 (− rA ) XA 1 (− rA ) X A .5.. Para reactores tubulares conectados en paralelo o en cualquier combinación serieparalelo. Esto garantiza que las corrientes que se juntan tengan la misma conversión y que la conversión global del sistema sea máxima... manteniendo constante la alimentación.

5. con la ventaja adicional de una menor caída de presión.200 α =0. k= 6 h-1. El tratamiento es análogo al de reactores tubulares en paralelo: la corriente a procesar se divide de tal manera que los tiempos espaciales por cada línea sean iguales.4: Dado el sistema demostrar que XAS es máxima cuando τ1 = τ2 3. Con el arreglo en paralelo se pueden lograr los mismos fines que con el arreglo en serie.700 Solución: De la ec.5: La reacción en fase líquida A ⎯k Prod. Ejercicio 3.α da la repartición de la alimentación para una operación más eficiente.3 Reactores CSTR en paralelo..9) con εA = 0: 55 .350 α =0. se va a efectuar ⎯→ en la siguiente batería: Calcular XAS para a) b) c) d) α =0.555 α =0. (3. Ilustración 3.

169 XAS = 0.555 d) α = 0.2)(1-0.218 En forma similar se obtiene para los otros casos: b) α = 0.2)(200) ⎥ XA2 = 0.237 XAS = 0.234 c) α = 0.kVC A0 = − ln(1 − X A ) FA0 ⎛ kVC A0 ∴ X A = 1 − Exp⎜ − ⎜ FA 0 ⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ a) ⎡ (6)h −1 (20 + 30)lt (0.140 Balance de A (reactivo no convertido) en el nodo 1: ∴ ∴ αFA0(1-XA1) + (1-α)FA0(1-XA2) = FA0(1-XAS) XAS = 1-[α(1-XA1) + (1-α)(1-XA2)] XAS = 1-[0.193 XA2 = 0.349 XA2 = 0.700 Como se puede ver de los resultados.1)mol / lt ⎤ X A1 = 1 − Exp ⎢− ⎥ (0.140)] XAS = 0.528 ⎡ (6)(40)(01) ⎤ . X A2 = 1 − Exp⎢ − ⎦ ⎣ (1 − 0.237 XA1 = 0.330 XAS = 0.528) + (1-0. la mejor repartición de la alimentación es aquella para la cual los tiempos espaciales son iguales (caso c). 56 .2)(200)mol / h ⎣ ⎦ XA1 = 0.2(1-0.350 XA1 = 0.232 XA1 = 0.237 XA2 = 0.

i −1 ) = FA 0 ( −rA ) i (3. i−1 ) Vi = Ai FA 0 ( −rA ) i (3.5. mientras que en un CSTR la concentración cae inmediatamente al valor de la descarga.25) 57 .i-1) = FA0(1-XAi) + (-rA)iVi FA0(XAi-XA. en un reactor tubular la concentración de un reactivo decrece progresivamente a través de la longitud del rector.4 Reactores CSTR de igual tamaño en serie. Esto se puede ilustrar cualitativamente de la siguiente manera: Se observa que mientras mayor sea el número de unidades CSTR en serie. más próximo será el comportamiento de la batería al de un reactor tubular. Según se vio antes.i-1) = (-rA)iVi ∴ (X − X A .24) que se puede escribir como: τi = Vi C A 0 C A 0 (X Ai − X A .i-1 = FAi + (-rA)iVi FA0(1-XA.3. Consideremos N reactores CSTR iguales conectados en serie: Un balance de A en el reactor i produce: ∴ FA.

26) permite escribir: C A.29) 58 .28) Despejando τ: 1 ⎡⎛ C τ = ⎢⎜ A0 k ⎢⎜ C AN ⎣⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ 1/ N ⎤ − 1⎥ ⎥ ⎦ (3. la ec.26) Reacción irreversible de 1er orden. se tiene: C A0 = 1 + kτ 1 C A1 C A1 = 1 + kτ 2 C A2 Efectuando el producto de estas 2 expresiones: C A0 = (1 + kτ 1 )(1 + kτ 2 ) C A2 Pero τ1 = τ2 ya que V1 = V2 así que: C A0 = (1 + kτ ) 2 C A2 C A0 = (1 + kτ ) N C AN Generalizando: (3.25) se puede expresar en términos de concentraciones así: τ = i Se tratarán dos casos simples: 1) C A . (3.i −1 − C Ai ( −rA ) i (3. (3. (-rA)i = kCAi que llevada a la ec.i −1 C Ai = 1 + kτ i (3.27) Aplicando esta ecuación a los 2 primeros reactores.Para un sistema de densidad constante (εA = 0).

31) cuando N → ∞. 3.33) Para el tratamiento de cinéticas más complejas o cuando εA ≠ 0. (3. se llega a: C AN = 1 ⎛ ⎜ − 2 + 2 − 1. con CA0 = CB0 ⎯→ Por un procedimiento similar al anterior. εA = 0.32) Esta expresión se puede comparar con la correspondiente para un reactor tubular: C A0 = 1 + C A 0 kτ p C AS (3. 2) Reacción irreversible de 2o orden: 2A ⎯k Prod. + 2 − 1 + 2 1 + 4C A 0 kτ 4kτ ⎜ ⎝ } N radicales ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (3. de un reactor tubular con cinética irreversible de 1er orden (ver ec. para N reactores CSTR de igual tamaño en serie.26:) 59 . con εA = 0)...31) que corresponde a la ec. se quiere conocer el volumen.5: Demuestre que la ec. (3. ⎯→ A+B ⎯k Prod.30) da lugar a la ec.Este es el tiempo espacial para uno de los reactores de la batería. así que el tiempo espacial para los N reactores será: N (τ ) N = k ⎡⎛ C ⎢⎜ A0 ⎜ ⎢⎝ C AN ⎣ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ 1/ N ⎤ − 1⎥ ⎥ ⎦ (3. es conveniente recurrir a un procedimiento gráfico: • Dado CAN. Ejercicio 3. (3. De la ec.9.30) El límite de esta expresión cuando N → ∞ es: τp = 1 C A0 ln k C AN (3.

εA = 0. (reactores de igual tamaño).CAi) y altura 1/(-rA)i. • Cuando εA ≠ 0 y para cualquier cinética. De la ec. la expresión anterior representa un rectángulo de base (CA.. • Dado τ.τ i = (C A.26): (− rA ) i = C A .33b) En un gráfico de (-rA) vs CA. i-1 . i−1 τi − C Ai τi (3. se quiere conocer CAN..33a) En un gráfico de 1/(-rA) vs CA. las rectas serán paralelas. 60 .1/τi: Ya que τ1 = τ2 = . (3. la expresión anterior representa la ecuación de una línea recta de pendiente . De τ se calcula el volumen.i −1 − C Ai )⎢ ⎡ 1 ⎤ ⎥ ⎣ (−rA ) i ⎦ (3. Se construyen rectángulos de igual área hasta alcanzar CAN.

5 mol/lt εA = 0 Compare el volumen de 1 reactor tubular con el volumen de los siguientes sistemas: a) b) c) d) e) f) 1 reactor CSTR 2 CSTR’s de igual tamaño en serie 3 CSTR’s de igual tamaño en serie 4 CSTR’s de igual tamaño en serie 5 CSTR’s de igual tamaño en serie 10 CSTR’s de igual tamaño en serie Solución: Volumen del reactor tubular: Con la ec.6: Se desea procesar 100 moles/min..De la ec. CA0 CA0 Ilustración 3. según la reacción A ⎯k Prod. (3.33c) En un gráfico de (1/-rA) vs XA.ya que los reactores son de igual tamaño. i-1) y altura 1/(-rA)i: τ1 τ2 = =.XA. la expresión anterior representa el área de un rectángulo de base (XAi . de A puro hasta una conversión de 80%.25): ⎡ 1 ⎤ τi = ( X Ai − X A .31) τp = 1 C A0 ln k C AN 61 . i−1 )⎢ ⎥ CA0 ⎣ (− rA ) i ⎦ (3. ⎯→ k=2min-1 CA0=0. (3..

8) = 400 lt (2 / min)(0.618)min = 123.5)mol / lt 1 − 0. así que el volumen de la batería será VT = (2)(123.8 ⎭ ⎥ ⎣ ⎦ VC A0 τ= = 0.2 lt. (2 / min) ⎢⎩1 − 0.6) = 247.618 min.48 veces más grande que el tubular.5)mol / lt (1 − 0.29) ⎤ − 1⎥ ⎥ ⎦ ⎡⎧ 1 ⎫1 / 2 ⎤ 1 ∴τ = ⎢⎨ ⎬ − 1⎥ = 0. FA 0 ∴V = (100)(mol / min)(0.4) ∴V = V = FA0 X AN kC A0 (1 − X AN ) (100)mol / min(0.8) El reactor CSTR es 2.5) mol / lt Este es el tamaño de uno de los reactores de la serie.54 veces mayor que el reactor tubular.∴ kV p C A0 FA 0 = ln C A0 1 = ln C A0 (1 − X AN ) 1 − X AN ∴V p = Vp = FA 0 1 ln kC A0 1 − X AN (100)mol / min 1 ln = 161lt.8 a) 1 CSTR: X AN X V = A = FA0 (− rA ) kC A0 (1 − X AN ) Con la ec. (3.6lt (0. (3. Ahora el tamaño del sistema es sólo 1. c) En forma similar se obtiene para los otros arreglos: 62 . b) 2 CSTR’s: ⎫ C A0 1 ⎡⎧ τ = ⎢⎨ ⎬ k ⎢⎩ C A0 (1 − X AN ) ⎭ ⎣ 1/ N Con la ec. (2 / min)(0.618 min.

26) a cada uno de los reactores. .18 .24) o la (3. se deben incrementar los costos de agitación. Consideremos el siguiente sistema: La concentración final (CA3) se puede calcular analíticamente aplicando la ec. Se pueden presentar dos casos de interés: 1.08 Se puede observar que después de 4 ó 5 unidades el volumen de la batería disminuye muy lentamente. (3. . • Cuando εA = 0.5. .32 1.33b): 63 . Por ello en la práctica rara vez se utilizan más de 5 CSTR’s en serie.23 1. Encontrar la conversión en un arreglo dado. De otra parte.4 190. . 10 .0 VT/Vp 1.0 198. 3. 1. se utiliza la curva (-rA) vs CA y la ec. 174. Para casos complejos se puede recurrir a un método gráfico. . de tuberías y de bombeo. .N 3 4 5 VT (lt) 213. (3.5 Reactores CSTR de diferentes tamaños en serie.0 .

Se pueden tener dos posibilidades: un reactor pequeño seguido de un reactor grande. i−1 τi τi (3. • Cuando εA ≠ 0. de tamaños diferentes. Supongamos que. se quiere encontrar el tamaño mínimo de un sistema de dos reactores CSTR. conectados en serie para obtener una conversión dada. (3. 0) se traza una recta de pendiente (-1/τ1) y su corte con la curva (-rA) vs CA permite encontrar CA1. Se continúa en forma similar hasta encontrar CA3. Se continúa en forma similar hasta hallar XA3. o un reactor grande seguido de un reactor pequeño. 64 . 2.Por el punto (CA0.33d) Por el punto (0. 0) se traza una recta de pendiente CA0/τ1 y su corte con la curva (-rA) vs XA permite encontrar XA1. se utiliza la curva (-rA) vs XA y la ec. Encontrar el mejor arreglo para una conversión dada.33c) escrita de la siguiente forma: (− rA ) i = CA0 CA0 X Ai − X A . para una cinética conocida.

Para cualquiera de los arreglos. Sin embargo. entonces.35) Si se conoce la ecuación cinética. las ecuaciones de diseño de los reactores se pueden escribir: τ V1 X A1 = 1 = FA 0 C A 0 ( −rA )1 (3.35) a un gráfico de 1/(-rA) vs XA. ya que XA2 es un valor establecido.34) τ V2 X − X A1 = 2 = A2 FA 0 C A 0 ( −rA ) 2 (3. para ambos arreglos. Si se llevan las ecuaciones (3. se obtiene: De estas figuras se puede apreciar que el volumen total (V1 + V2) es menor cuanto mayor sea el área sobrante 1234. El problema se reduce. 65 . en muchos casos es más sencillo utilizar un procedimiento gráfico.34) y (3. se puede plantear la función VT = V1 + V2 = f(XA1). Se puede encontrar analíticamente el valor de XA1 que hace mínimo el volumen de la batería (VT). a maximizar el área 1234.

entonces. De forma general consideremos una función y = f(x) y maximicemos un rectángulo inscrito en ella: El área del rectángulo OBCD es: Ar = yx Esta área es máxima cuando dAr = 0 ∴ydx + xdy = 0 ∴-dy/dx = y/x Este resultado indica que el rectángulo OBCD tiene área máxima cuando la diagonal DB es paralela a la tangente en C. Se puede. Este procedimiento se puede extender a cualquier número de reactores: 66 . Se ensayan valores de XA1 hasta que la tangente en el punto 2 sea paralela a la diagonal 13. De esta manera quedan definidos los tamaños de los 2 reactores.• Maximización del área de un rectángulo. cuyo volumen total es el mínimo necesario para alcanzar la conversión XA2. utilizar este criterio para maximizar el área 1234.

Por D se levanta una vertical y se traza la tangente a la curva. Para órdenes diferentes de 1.5. Se traza la tangente a la curva en A. Por B se levanta una paralela a la tangente en A y se localiza el punto C. De no ser así. para la mayoría de cinéticas de orden diferente de 1. Sin embargo.36) Para el segundo reactor: V2 = FA 0 XA 2 dX A ( −rA ) X A1 ∫ (3. Por C se levanta una paralela a la tangente en D y se localiza el punto E. se recurre usualmente a reactores de igual tamaño. Debido a esto. y por razones de costos. En general se puede decir que la distribución de tamaños de los reactores depende de la cinética de la reacción (forma de la curva) y del grado de conversión que se desea alcanzar.6 Reactores de distintos tipos en serie. Se continúa en la misma forma hasta caer en XAS con un número entero de etapas. la mejora (disminución del volumen de la batería) sobre un sistema de reactores de igual tamaño es raramente superior al 10%. los reactores serán de distintos tamaños. 3. Por C se traza la horizontal CD. Sea la batería Para el primer reactor: V1 X A1 = FA 0 ( −rA ) 1 (3. se inicia con otro XA1 y se repite el proceso.38) 67 .37) Para el tercer reactor: V3 X − X A2 = A3 FA 0 ( −rA ) 3 (3. lo óptimo es utilizar reactores de igual tamaño. El punto D define la conversión XA2 a la salida del 2o reactor. Para reacciones de 1er orden.1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) Se supone un valor de XA1 y se traza la vertical por A y la horizontal AB.

Ejercicio 3.7: La reacción A ⎯k Prod. se va a ⎯→ efectuar en la siguiente batería: Calcule la conversión máxima a la salida del sistema.6: Una reacción de 1er orden en fase líquida se va a efectuar en una batería de 2 CSTR’s en serie. Ilustración 3. 68 . Igualmente. Demuestre que el volumen total es mínimo cuando los reactores son de igual tamaño. Se ensayan valores de XA2 hasta que el área bajo la curva entre XA1 y XA2 sea igual a V2/FA0.Se pueden resolver simultáneamente estas 3 ecuaciones para obtener la conversión a la salida de la batería. (en fase liquida. Se habrá determinado así la conversión a la salida de la batería. Se ensayan valores de XA3 hasta que el área del rectángulo entre XA2 y XA3 sea igual a V3/FA0. k = 2 min-1). . se puede recurrir a un procedimiento gráfico: − − − Se ensayan valores de XA1 hasta que el área del rectángulo entre 0 y XA1 sea igual a V1/FA0.

4)(100)mol / min (2 / min)(1)(mol / lt )(1 − X A1 ) Para el reactor 2: V2 = αFA0 ∴ X A2 dX A ∫ (−rA ) = X A1 X A2 dX A kC A0 (1 − X A ) X A1 ∫ V2 kC A0 = − ln(1 − X A2 )+ ln(1 − X A1 ) αFA0 (30)(2)(1) = − ln(1 − X A2 )+ ln(1 − 0.936 Para el reactor 3: 69 .3.714) (0.2 y 3.4)(100) X A 2 = 0.Solución: De acuerdo con lo visto en las secciones 3.5.4 = V1 + V2 + V3 + V4 50 + 30 + 60 + 60 Para el reactor 1: V1 X A1 X A1 = = αFA0 (−rA )1 kC A0 (1 − X A1 ) ∴ X A1 50lt = ∴ X A1 = 0.5. XAS será máxima cuando los tiempos espaciales por las rutas paralelas sean iguales.714 (0. Esto se consigue cuando: α= V1 + V2 50 + 30 = 0.

6)(100) (1 − X A 4 ) Un balance de A en el nodo N: ∴ FA2 + FA4 = FAS αFA0(1-XA2) + (1-α)FA0(1-XA4) = FA0(1-XAS) (0.8: El reactante A puro en fase líquida (CA0=125 mol/m3) se procesa en una batería de 4 reactores CSTR iguales conectados en serie. a) Encuentre la expresión cinética para la velocidad de desaparición de A.936) + (0.865 (0.26): (-rA ) i = C A. i-1 . Las concentraciones a la salida de las 4 unidades son 18.6)(100) Para el reactor 4: X − X A3 X A 4 − X A3 V4 = A4 = (1 − α ) FA0 (−rA ) 4 kC A0 (1 − X A 4 ) ∴ (60)(2)(1) X A 4 − 0. Solución: a) τi Ya que V1 = V2 = V3 = V4 = V.4)(1-0.947. b) En qué porcentaje se incrementa el volumen si se reemplaza la batería por un solo CSTR.C Ai 70 .865 = ∴ X A 4 = 0.955) = (1-XAS) XAS = 0.V3 = (1 − α ) FA0 X A3 ∫ 0 dX A = ( − rA ) X A3 ∫ 0 dX A kC A0 (1 − X A ) V kC ∴ 3 A0 = − ln(1 − X A3 ) (1 − α ) FA0 (60)(2)(1) = − ln(1 − X A3 ) ∴ X A3 = 0. 5.5 min. 2 y 1 mol/m3. Ilustración 3. (3. se tendrá que τ1 = τ2 = τ3 = τ4 = τT/4 = 2 min/4 = 0. El tiempo espacial total es 2 min.6)(1-0. De la ec.955 (0. efectuando el mismo trabajo (FA0 y CA final se conservan).

min = = = 0.5 min V m 3 .6 Af FA 0 FA 0 = V' 0. min τ ∴ = = = 4 × 10 −3 FA 0 FA 0 C A 0 125 mol / m 3 mol Para el reactor equivalente: τ '= ∴ V ' C A0 C A0 − C Af C A0 − C Af = = (− rA ) f FA 0 kC 1. min Para un reactor cualquiera de la batería: τ= VC A 0 0. A b) moles m 3 .5 min m min En forma similar se genera la siguiente información: CA (mol/m3) (-rA) (mol/m3.6 .6 Ajuste 0.75V 71 .97 min-1(m3/mol)0.min) 18 214 5 26 2 6 1 2 Asumiendo una reacción de orden n.6 mol (125)(1.6 n = 1. se obtiene: k = 1. se tendrá: n (− rA ) = kC A ∴ln(−rA ) = ln k + n ln C A Efectuando una regresión lineal de ln(-rA) vs lnCA.75 V 4 × 10 −3 V' V V ' = 125.6 Af 125 − 1 V ' C A0 − C Af m 3 .503 FA0 C A0 kC 1.99996 Así que la expresión de la velocidad será: (− rA ) = 197C1.C A 0 − C A1 (125 − 18) mol / m 3 mol ∴(− rA ) 1 = = = 214 3 τ1 0.503 = = 125.97)(1)1.

= 4V El incremento en volumen será: % Incremento = 125.75 4V 72 .75V − 4V *100 = 3043.El volumen de la batería es: VBAT.

79.L.. Educ. S. “Reaction Kinetics for Chemical Engineers”. S.M. 1959. McGraw-Hill. 1981. AIChE Modular Instruction Series. Lavoisier.. • VILLERMAUX. • DICKEY. • ASFOUR..Dec..Prog. 1990. • WALAS. 84. “Génie de la Réaction Chimique : Conception et Fonctionnement des Réacteurs” .. Chem. “Space times. “An improved design of a simple tubular reactor experiment”.Chem. • HANESIAN D. Chem.R. “Mixed flow reactors (Backmix. Module E2.5. 22.Z. 1985. and HUSSAIN S.. A. Eng.G.C. Stirredtank)”.. Wiley. “Introducción a la Teoría de los Reactores Químicos” . AIChE Modular Instruction Series. • WALAS. “Chemical reactor data”. 1981. • DENBIGH K. Spring. B. Limusa... 1985. O..S. D. • CRYNES. residence times and space velocities”.6.A. “Chemical Reaction Engineering”. Eng.F. 2da Edic. 1982.M. .. “Succed at stirred-tank-reactor design”.Eng. Module E2. TURNER. and J. 73 .. 1972.. 1991. J. Oct.Bibliografía • LEVENSPIEL.

14a) están dados por la misma expresión. Esto significa que un elemento de fluido reacciona por el mismo tiempo en ambos tipos de reactores. se deberá tener en cuenta que en la operación discontinua existe un tiempo muerto (tm) entre tandas para descarga de productos. La selección última se basará en un balance económico.4.3) y el tiempo de residencia en un reactor tubular (ec. Durante este tiempo no se está obteniendo producto. En este capítulo se efectuará una comparación entre los tamaños de los distintos tipos de reactores estudiados en el Capítulo 3.1) y la capacidad de procesamiento en un reactor batch será: (v0 ) B = VB t + tm (4. 4. La capacidad de procesamiento en un reactor tubular está dada por: (v 0 ) p = Vp t (4. limpieza del reactor y carga de reactivos. Diseño con Reacción Única En sistemas de una sola reacción la distribución de productos está fijada. 3. 3. para alcanzar un mismo grado de conversión en sistemas de una sola reacción. pero deberá ser tenido en cuenta para calcular la producción. Sin embargo. así que el factor importante a considerar al comparar diseños es el tamaño del reactor o de la batería.1 Reactor Batch vs reactor tubular El tiempo de reacción en un reactor batch (ec. Según esto se requiere el mismo tamaño de reactor para alcanzar una conversión dada. si se hace la comparación con base en la producción para un tiempo mayor que el tiempo de reacción.2) siendo v0 V : flujo volumétrico de alimento : volumen del reactor .

4. De las ecuaciones 4. 3. Para el caso práctico de tm > 0.4) Se puede ver que en este caso la relación de tamaños de los reactores depende del tiempo muerto y de la cinética de la reacción. 3.2 se puede ver que para procesar una misma cantidad de alimento.4) se puede escribir: Vm Vm CA0 XA = = ( FA 0 / C A 0 ) ( v 0 ) m (− rA ) ∴ (v0 ) m = Vm (− rA ) CA0 XA (4.2 y 4.t tm : tiempo de reacción o de residencia : tiempo muerto entre tandas. Ilustración 4. (v0)B = (v0)m.2 Reactor batch vs CSTR A partir de la ecuación de diseño del CSTR (ec. Se va a procesar un material en fase líquida que reacciona según una cinética de primer orden.3) Combinando las ecuaciones 4. para un trabajo de reacción dado.2: 75 .1: Una empresa dispone de un tanque agitado que puede ser operado o como un reactor batch o como un CSTR. los tamaños de los reactores serán iguales solo si tm = 0. (v0)P = (v0)B.1 y 4. el volumen del reactor batch será mayor que el volumen del reactor tubular.3 para una misma capacidad de procesamiento. demostrar que la operación continua es mejor que la operación discontinua cuando: tm > C ⎤ 1 ⎡ C A0 − 1 − ln A0 ⎥ ⎢ k ⎢CA f C Af ⎥ ⎣ ⎦ Solución: El tiempo de reacción en la operación discontinua se obtiene da la ec. se tiene: VB ( t + t m )(− rA ) = CA0 XA Vm (4. Si el tiempo muerto entre cochadas es tm.

13 se puede escribir para el CSTR: τ m = ⎜ A0 ⎟ = n −1 ⎜ F ⎟ ⎝ A0 ⎠ m kC A0 ⎛ VC ⎞ 1 X A (1 + ε A X A ) n (1 − X A ) n 76 .3: (v 0 ) m = VkC Af C A0 X Af = VkC Af C A0 − C Af = Vk C A0 −1 C Af la operación continua será mejor si (v0)m > (v0)B: V Vk > C A0 1 C − 1 t m + ln A0 C Af k C Af ∴t m > C ⎤ 1 ⎡ C A0 − 1 − ln A0 ⎥ ⎢ k ⎢ C Af C Af ⎥ ⎣ ⎦ 4. A De la ec. 3. 4.2: (v 0 ) B = V = tm + t V 1 C t m + ln A0 k C Af La capacidad de procesamiento en la operación continua se obtiene de la ec.3 Reactor tubular vs CSTR Se efectuará la comparación de forma analítica para cinéticas de la forma (− rA ) = kC n . con n ≥ 0 .Af dC A dC A =−∫ t=−∫ (−rA ) kC A C A0 C A0 C Af C ∴t = 1 C A0 ln k C Af La capacidad de procesamiento en la operación discontinua está dada por la ec. 4.

De la fig. el CSTR es siempre más grande que el reactor tubular.1. tomando como parámetros el factor de expansión volumétrica (εA) y el orden de reacción (n).1 se representa la ec. Comparación de reactores CSTR y tubular.1 se puede apreciar lo siguiente: • Para una alimentación dada (FA0 y CA0 fijos) y para todos los órdenes de reacción mayores de cero. La relación de tamaños incrementa con el aumento del orden de la reacción. 4.14 se tiene para el reactor tubular: XA ⎛ VC ⎞ (1 + ε A X A ) n 1 dX A τ P = ⎜ A0 ⎟ = n n −1 ∫ ⎜ F ⎟ ⎝ A0 ⎠ P kC A0 0 (1 − X A ) Dividiendo las dos expresiones anteriores se obtiene: ⎛ VC n ⎞ A0 ⎜ ⎟ FA 0 ⎠ ⎝ m ⎝ FA 0 ⎠ P ⎡ ⎛1 + ε A XA ⎞n ⎤ ⎢XA ⎜ ⎟ ⎥ ⎝ 1 − XA ⎠ ⎥ ⎢ ⎣ ⎦m n ( τC A−01 ) m = n n ( τC A−01 ) P ⎛ VC A 0 ⎞ ⎜ ⎟ = ⎡ XA (1 + ε X ) n ⎤ A A ∫ dX A ⎥ ⎢ n ⎣ 0 (1 − X A ) ⎦P (4. para una alimentación dada (FA0 y CA0 constantes).5) Esta ecuación da la relación de tamaños entre el CSTR y el tubular.5. En la figura 4. Para reacciones de orden cero. de la ec.Igualmente. los tamaños coinciden. 4. 3. 77 . Figura 4.

• Reacciones autocatalíticas En este caso la situación depende del nivel de conversión: Si la conversión es menor que XAm (correspondiente a la velocidad de reacción máxima). 4. Al aumentar εA se incrementa la relación de tamaños de los reactores.4 Comparación gráfica general La comparación se puede hacer de una forma más sencilla si se utiliza un gráfico de 1/(-rA) vs XA. el CSTR es menor que el tubular: Cuando la conversión XAf es mayor que XAm. el reactor tubular es más pequeño que el CSTR. el reactor tubular es menor que el CSTR: 78 . • Cinética del tipo (-rA ) = kC n . A Se observa claramente que. con n > 0.• Para conversiones pequeñas. para cualquier nivel de conversión. los tamaños de los reactores tienden a ser iguales. La relación de tamaños se aproxima a 1 cuando la conversión tiende a cero. • Las variaciones en volumen (εA ≠ 0) tienen una importancia secundaria.

Existe aún una alternativa que conduce al tamaño mínimo de reactor. operando en XAm. Se utiliza un CSTR operando en XAm y de la corriente que sale del reactor se separa al reactivo no convertido y se recicla: 79 . se requiere un tamaño menor de reactor: Para este mismo caso de XAf > XAm.En esta situación si se utiliza un reactor tubular con el reciclo óptimo. seguido de un reactor tubular. se requiere un volumen menor que en los casos anteriores si se utiliza una batería conformada por un CSTR.

Datos: k1 = 10(moles/lt)1/2(1/h) k2 = 16 lt/mol FA0 = 100 moles/h CA0 = 0.129 1.175 0.300 (-rA) 0. Ilustración 4.250 0.908 0.2: La reacción en fase líquida A→B+C.803 0.059 80 .275 0.029 1.216 1.200 0.878 0.065 1.000 0. se va a llevar a cabo hasta una conversión de 95%.050 0.25 moles/lt Solución: a) Se efectuará un gráfico de 1/(-rA) vs CA: CA 0.944 1/(-rA) 1.En este caso es necesario un balance económico para ver si la disminución en costos de reactor compensa los costos de separación y reciclo de reactivos.0125 0.000 1.125 0.245 1.100 0.930 1.885 0. 1 + k 2C A a) Qué sistema de reactores de flujo recomendaría Ud.150 0.969 1.178 1.139 1.075 0. con ecuación de velocidad k CA (− rA ) = 1 .075 0.225 0. para procesar una corriente de A puro.848 0.025 0.822 0.805 0.242 1. b) Cuál es el tamaño del sistema recomendado.100 1.031 1. de tal manera que se minimice el volumen total.971 0.939 0.

correspondiente al mínimo de la curva (velocidad de reacción máxima).25)mol / lt ⎢ ⎥ ⎣1 + 16(0.0625) 0. el sistema de menor volumen será un CSTR operando en CAm.0625) ⎦ lt * h Vm = De la ecuación de diseño del reactor tubular: 81 .Como la curva pasa por un mínimo.5 ⎤ mol (0. b) El sistema recomendado será: De la ecuación de diseño del CSTR: FA0 (C A0 − C Am ) FA0 (C A0 − C Am ) = C A0 (−rA ) m ⎛ k C Am ⎞ ⎟ C A0 ⎜ 1 ⎜ 1 + k 2 C Am ⎟ ⎝ ⎠ (100)mol / h(0. seguido de un reactor tubular en serie con él.0625)mol / lt ∴Vm = = 60 lt. El mínimo de la curva está dado por: k 1 1 = + 2 CA (−rA ) k1 C A k1 ∴ d (1 / − rA ) k2 −1 = + =0 3/ 2 dC A 2 k 1C A 2 k1 C 1 / 2 A ∴C Am = 1 / k 2 = 1 / 16 = 0. ⎡ 10(0.25 − 0.0625 mol / lt.

Aquí se considerará solo el caso simple de optimización con una variable (la función objetivo se puede expresar en términos de una sola variable). Se puede minimizar los costos de producción o maximizar las ganancias. 4.2 lt. Compare los resultados.1. calcule el tamaño de un reactor tubular operando con el reciclo óptimo. Se balancea una alta conversión (bajo costo de reactivos) en un reactor grande (altos costos de equipo) vs una baja conversión en un reactor pequeño.0125 0.1lt.5 Consideraciones económicas La selección de la mejor alternativa (tipo de reactor y condiciones de operación) pasa.costos de producción. G($/año) = Ventas .VP 1 =− FA 0 C A0 ∴VP = − dC A 1 ∫ (−rA ) = − C A0 C Am C Af (1 + k 2 C A ) dC A k1 C A C Am C Af ∫ FA0 0 2C A. por un balance económico.2. Estas funciones se expresan en términos de una variable (por comodidad se recomienda que sea la conversión. Con este valor óptimo se calcula el tamaño óptimo del reactor y el flujo óptimo de reactivo(s). Se selecciona una base de tiempo arbitraria (por comodidad se puede tomar un año. XA). Costos de capital 82 . ya que los equipos se deprecian con base en su vida útil en años) y se plantea la función objetivo de costos de producción (C) o de ganancias (G): C($/año) = costo de reactivos + costos de capital + costos de operación.0625 ∴VP = 17. Para la reacción y condiciones de la ilustración 4. Si se utilizara un solo reactor tubular su volumen sería 83. en última instancia. mientras que un solo reactor CSTR tendría un tamaño de 102. El volumen de la batería será: VT = Vm + VP = 77.5 + 16(2 / 3)C 1. Ejercicio 4.1 lt. se iguala a cero su 1a derivada y se obtiene la conversión óptima.5 A k1 C A 0 [ ] 0.8 lt.

08 1. 83 . Cuando se conoce el precio (C1) de un reactor de un determinado tamaño (S1) y se desea el costo (C2) de un reactor de otro tamaño (S2). 65 Igualmente.68 ó 0. para equipos individuales son: CE Index. Esto se puede hacer utilizando Indices: ⎛ Costo en el año m ⎞ ⎛ Indice para el año m ⎞ ⎜ ⎟ ⎟ ⎜ ⎜ Costo en el año n ⎟ = ⎜ Indice para el año n ⎟ ⎠ ⎠ ⎝ ⎝ Los índices más utilizados. Existen factores que permiten modificar este costo para incluir el cambio de material: FACTOR 1. Frecuentemente se dispone de datos de costos de equipos que es preciso actualizar. existen factores que tienen en cuenta la severidad en condiciones de temperatura y de presión. se puede utilizar. Los costos del reactor dependen del tipo. A veces se conoce el costo de un reactor fabricado de un material (acero al carbono. Aparece en la revista Chemical Engineering.1. como aproximación. la “ley de la potencia 6/10”: 0.Se incluye aquí los costos del reactor(es) y los costos del equipo(s) de separación (cuando existan). por ejemplo) que no es el que nos interesa. del tamaño y de los materiales de construcción. Publicado en Engineering News Record.5 MATERIAL Acero al carbono Aluminio Aceros inoxidables Monel 1.3 .6 C2 ⎛ S2 ⎞ =⎜ ⎟ C1 ⎝ S1 ⎠ Aunque parece ser que un exponente de 0.70 es más realista. ENR Index. pero de las mismas características.0 1.

Los costos de instalación pueden variar ampliamente dependiendo de la complejidad. día y noche. día y noche. cuáles serán las condiciones de operación (conversión y tiempo de reacción) para ganancias máximas por tanda. a) Si se opera por tandas. día y noche. c) Si se opera por tandas. Datos: Tiempo muerto en operación discontinua Costo de reactivo Valor del producto Costo de equipo (incluyendo costos de funcionamiento) Para operación continua Para operación discontinua 84 : : : : : : 1 h. aire comprimido. los costos de mano de obra y los gastos generales. Ilustración 4. d) Si se opera en forma continua. cuáles serán las condiciones de operación para ganancias máximas por día. a partir de un alimento en el cual CA0 = 1 mol/lt. La depreciación anual se puede hacer siguiendo varios criterios.Algunos datos de costos son para equipos instalados mientras que otros son para equipos no instalados. Cuáles son los ingresos diarios en estas condiciones. cuáles son los ingresos diarios en estas condiciones. b) Si se opera por tandas. 7500 $/cochada 15000XA $/cochada 375$/día 375$/h . Cuáles son los ingresos diarios en estas condiciones. calcule la conversión y el tiempo de reacción que hacen máxima la velocidad de producción de B. vapor.3. Costos de operación Se incluyen los costos de servicios (electricidad. Cuáles son los ingresos diarios en estas condiciones. agua de proceso. agua de enfriamiento). Una empresa dispone de un tanque agitado que puede funcionar como un reactor ⎯→ batch o como un CSTR. En él se va a efectuar la reacción en fase líquida A ⎯k B. siendo los métodos más comunes el de la línea recta y el acelerado. cuáles serán la conversión y el tiempo espacial para ganancias máximas por día.

/t). tiempo muerto.682 El tiempo de reacción será: tr = -(1/1h-1)ln(1-0.146 h. volumen del reactor.k = 1 h-1. velocidad molar de alimentación de A. ⎛ V ⎞ FB = FA0 X A = v 0 C A0 X A = ⎜ ⎟ ⎜ t + t ⎟C A0 X A m ⎠ ⎝ r Para un reactor batch: t r = C A0 dX A ∫ (−rA ) = C A0 X A0 XA XA ∫ kC 0 dX A A 0 (1 − X A ) 1 t r = − ln(1 − X A ) k Por lo tanto ⎡ ⎤ V ⎥C A0 X A FB = ⎢ ⎢1 − 1 ln(1 − X A ) ⎥ k ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ XA FB = kVC A0 ⎢ ⎥ ⎣ k − ln(1 − X A ) ⎦ ( ) dFB XA = 0 ⇒ ln(1 − X A ) − k + =0 1− X A dX A Por tanteo y error: XA = 0.682) tr = 1. tiempo de reacción. Solución: Sean: FB FA0 v0 V tr tm a) : : : : : : velocidad de producción de B (moles/t). velocidad de procesamiento de reactivo (vol. Los ingresos diarios serán: 85 .

69 día día c) $ ⎛ 24 ⎞ tandas $ ⎛ 24 ⎞ tandas $ ⎛ $ ⎞ ⎟ = 15000X A − 7500 − 375(24) G⎜ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ día ⎠ tanda ⎝ t r + t m ⎠ día tanda ⎝ t r + t m ⎠ día día G= 15000(24) X A 7500(24) − − 375(24) 1 − ln(1 − X A ) 1 − ln(1 − X A ) XA dG 0.5 = 0 ∴ [1 − ln(1 − X A )] − + =0 dX A 1 − XA 1 − XA ∴ X A = 0.975 El tiempo de reacción será: tr = − 1 1h −1 ln(1 − 0.69 + 1) = 5366 G ($ / día) = 5366 24 tandas $ $ = 27460 * tanda 4.975) − 7500 − 375(3.878 El tiempo de reacción será: 86 .G($ / día) = 15000(0.146 h 1 día − 7500 $ 1 cochada 24 h * * cochada 2.682) $ 1 cochada 24 h * * cochada 2.146 h 1 día $ 24 h − 375 * h 1 día = 21531 $ día b) G($/tanda) = 15000X A $ $ $ h − 7500 − 375 (t r + t m ) tanda tanda h tanda G = 15000X A − 7500 − 375[− ln(1 − X A ) + 1] dG 375 = 0 ∴ 15000 − =0 dX A 1 − XA ∴ X A = 0.975) = 3.69 h G ($ / tanda ) = 15000(0.

707 dX A 7500(24)(1 − X A ) − 375 XA El tiempo espacial será: τ= 0.707) $ − 375 = 30508 0. ⎛ $ ⎞ 15000(24)( X A − 0.707 1h (1 − 0. Ilustración 4. $ ⎛ 24 ⎞ tandas $ ⎛ 24 ⎞ tandas $ ⎛ $ ⎞ − 375 G⎜ − 7500 ⎜ ⎟ ⎟ = 15000X A ⎜ ⎟ tanda ⎝ τ ⎠ día tanda ⎝ τ ⎠ día día ⎝ día ⎠ Para un reactor CSTR: τ= C A0 X A C A0 X A XA = = kC A0 (1 − X A ) k (1 − X A ) (− rA ) G = 15000(24)(1 − X A ) − dG = 0 ∴ X A = 0. A ⎯k R. Se va a estudiar la rentabilidad de una instalación para fabricar el producto R.707) − 7500(24)(1 − 0. = tiempo necesario para procesar una tanda de alimento.878) = 2.707) −1 = 2.5) ⎟= G⎜ − 375(24) ⎝ día ⎠ 1 − ln(1 − X A ) ⎛ $ ⎞ 15000(24)(0.878 − 0.4.tr = − 1 1h −1 ln(1 − 0.5) ⎛ $ ⎞ ⎟ ⎟= G⎜ − 375(24) = 34844⎜ ⎝ día ⎠ ⎝ día ⎠ 1 − ln(1 − 0.0x1010 exp(-18500/T) s-1. La reacción se ⎯→ 87 .707 día De los resultados se puede observar que los mayores beneficios se obtienen cuando se opera el reactor por tandas hasta una conversión de 0.878) d) Sea τ : tiempo espacial en el CSTR. Este se obtiene a partir de A por una reacción de primer orden. con constante de velocidad k=5.10 h.10 h.878 y con un tiempo de reacción de 2.41 h Las ganancias diarias serán: G = 15000(24)(1 − 0.

2) Si el reactivo no convertido se recupera y se recicla a un costo de 50 $/Kg de A reciclado. El costo de producción de R.lt. El reactivo cuesta 250 $/Kg y el costo del reactor (CSTR). recalcule lo pedido en el numeral 1).efectúa en fase líquida. El flujo de reactivos. La temperatura de operación será de 300oC. incluyendo gastos de operación. 1) Si el reactivo no convertido se desecha.95)(1. se estima en 80 $/h.95 Kg/lt.71 h-1 Reemplazando en la ecuación objetivo: C= = 80 FR F + 250 R ρ A k (1 − X A ) XA (80)(100) (250)(100) 4924. siendo las densidades de A y de R iguales a 0.6 25000 + = + (0. calcule: a) b) c) d) La conversión de A que minimiza los costos de producción de R. Se desea producir 100 Kg/h de R. El tamaño del reactor. Solución: Los costos de producción están dados por: 1-a) $ $ Kg ⎛$⎞ C ⎜ ⎟ = 80 V lt + 250 FA0 h * lt Kg h ⎝h⎠ De la estequiometría de la reacción: FR = FA0XA De la ecuación de diseño del CSTR: X C X A C A0 XA V = A A0 = = v0 (− rA ) kC A0 (1 − X A ) k (1 − X A ) ∴ FA0 = FR/XA Además se tiene que: v 0 = FA 0 FR = ρA ρA X A ∴V = FR ρ A k (1 − X A ) k = 5.0 x 1010 exp(-18500/573) s-1(3600) s h-1 = 1.71)(1 − X A ) XA 1− X A XA 88 .

693 h 1-d) C = $ 4924. 100Kg / h 2-a) Los costos de producción vendrán dados por: Kg Kg $ $ $ ⎛$⎞ C ⎜ ⎟ = 80 V lt + 250 FA 0 FAS + 50 h × lt Kg h Kg h ⎝h⎠ De la estequiometría de la reacción: FR = FAiXA = FA0 ∴ FAi = FA0/XA FAS = FAi(1-XA) = (FA0/XA)(1-XA) De la ecuación de diseño del CSTR: 89 .693 0.0 1 − 0.693) 1-c) El flujo de reactivo será: FA0 = 100 Kg = 144.0 $ / h C $ = = 5212 .95)(1. (0.5lt.3 0.71)(1 − 0. FR Kg.693 2 2 dX A (1 − X A ) XA 1-b) El tamaño del reactor será V = 100 = 200.6 25000 + = 52116.Para costos mínimos: 4924.693 h 52116.6 dC 25000 = 0∴ − = 0∴ X A = 0.

4 con los siguientes cambios: 90 . (0.71)(1 − 0.71)(1 − X A ) (1 − X A ) 4924.FA0 = 100 Kg/h 4924.502) FA0 = FR=100 Kg/h Flujo de reactivo al reactor: FA 0 100 FAi = = = 200 Kg / h X A 0.XA XA V = = FAi (− rA ) kC A0 (1 − X A ) ∴V = FA 0 v0 FR = = kC A0 (1 − X A ) k (1 − X A ) ρ A k (1 − X A ) Llevando a la ecuación de costos: C= = = F 80 FR + (250) FA0 + 50 A0 (1 − X A ) ρ A k (1 − X A ) XA (1 − X A ) (80)(100) + (250)(100) + (50)(100) XA (0.6lt.95)(1.502 Flujo de reciclo: FAi .95)(1. FR 100 C= 2-d) Ejercicio 4.502 2-b) 2-c) V = − 500 =0 XA 2 100 = 123.6 (1 − 0.6 + 25000 + 5000 XA 1− X A dC =0 dX A Para costos mínimos: ∴ 4924.502 C 39849 ∴ = = 398.502 0.6 2 (1 − X A ) ∴ X A = 0.5$ / Kg.502) + 25000 + 5000 = 39849 $ / h 1 − 0.2: Trabajar la Ilustración 4.

5 $/día. V [=] lt.Costos de operación : 1550V0. : 30 $/h.Costos de capital: .. 91 .

AIChE Modular Instruction Series. Eng. E. T. CORRIGAN. PETERS M..9. E. “Chemical Reactor Design in Practice”. G. and L.. 77. O. J. 3a Edic. C. “Elements of Chemical Reactor Design and Operation”. CHAWLA R. L. and M. “Profitability Analisis”. Mc KELVEY.. VARMA. 214. “Plant Design and Economics for Chemical Engineers”. 1986. AIChE Modular Instruction Series. ULRICH.. R. Module G1. S. “Cost-Estimating Methods”. M.. Module G1. Chem. AIChE Modular Instruction Series. 1972. Press. Chem. T. 1992.. 110. 1986. “Design cost factors for scaling-up engineering equipment”... WARD. 1990.. D. “Data Sources. J. N. H. LEWIS W. Eng.. Feb. “How to calculate utility costs”. 1963. WARD. THIMMERHAUS. Aug. Eng. T. REMER D. Wiley..2. 1980. Mc Graw-Hill. Reliability. 2da Edic. 1986. ROSE.Bibliografía LEVENSPIEL.M. Prog. Module G1. “Chemical Reaction Engineering”. and K.. KRAMERS H. and K. “What do chemical reactors cost in terms of volume?”.3.. Updating-Inflation and Relevant Indices”. WESTERTERP. Netherlands U. 92 . and K. May. 1967. S. CHAI. Chem. Elsevier. 1981.

Diseño con Reacciones Múltiples En sistemas con una sola reacción se ha hecho énfasis en la relación entre el tiempo de reacción o el volumen del reactor y la conversión. El rendimiento será alto cuando tanto la selectividad como la conversión son elevadas. Cuando se tienen varias reacciones se obtienen diferentes productos. unos deseados y otros indeseados. la distribución de productos depende de las constantes de velocidad de reacción (que pueden variar ampliamente con la temperatura) y del tipo de reactor en que se lleva a cabo la transformación. . que se calcula como la relación entre la cantidad de producto deseado obtenida y la cantidad de reactivo clave alimentada.5. En este caso lo óptimo sería obtener bastante producto deseado (alta selectividad) en un corto tiempo de reacción o en un reactor de pequeño volumen. Los sistemas de reacción múltiples se pueden considerar como combinaciones de 2 tipos primarios: R A A→R→S S Reacciones en serie Reacciones en paralelo Así. el sistema combinado: A + B →R R + B →S se puede mirar como equivalente a: B B ⎯ ⎯ A⎯ → R⎯ → S A B R R S Para un sistema reaccional dado. por ejemplo. Un término relacionado con el anterior es el rendimiento. El tamaño del reactor y la cantidad de producto deseado pueden variar en direcciones opuestas y será necesario recurrir a consideraciones económicas. La selectividad es la relación entre la cantidad de producto deseado obtenida y la cantidad de reactivo clave convertida.

solo podemos actuar sobre CA.Removiendo inertes del alimento. • n1 > n2 (orden de la reacción deseada mayor que el orden de la reacción no deseada): En este caso es favorable mantener CA alta. Esto se puede conseguir de varias maneras: . 94 . una concentración baja favorece la reacción de orden menor. la relación rR dC R k1 n1− n 2 = = CA rS dC S k 2 (5.5. mientras que las concentraciones no tienen efecto para reacciones del mismo orden.Utilizando un reactor batch o un reactor tubular. Una concentración alta de reactivo favorece la reacción de orden mayor. . .1) debe ser lo más grande posible. Sean las reacciones A ⎯k1 R ⎯→ A ⎯k 2 R ⎯→ rR = dCR/dt = k1CAn1 rS = dCS/dt = k2CAn2 Si R es el producto deseado.Operando un CSTR a bajos valores de XA. Esto se consigue con un CSTR o diluyendo la alimentación con un inerte o disminuyendo la presión en un sistema gaseoso. • n1 = n2: La distribución de productos queda fijada por k1/k2 y no se afecta por el tipo de reactor. • n1 < n2: El producto deseado se favorece con CA baja.Incrementando la presión en un sistema gaseoso. Si se fija la temperatura (su efecto se analizará en el próximo capítulo). se puede actuar sobre la relación k1/k2 para favorecer la distribución de productos. De lo anterior se puede concluir : Para controlar la distribución de productos se debe actuar sobre la concentración de los reactivos.1. .1 Reacciones en paralelo 5. Cambiando la temperatura (si E1 ≠ E2) o utilizando un catalizador que acelere la reacción deseada.1 Análisis cualitativo.

2) (5.2 Tratamiento cuantitativo..3) La selectividad global representa el valor medio de las selectividades instantáneas en el reactor.N −1 − C AN ) (C A 0 − C AN ) (5. ⎛ Molesde R formadas ⎞ dC R = ⎜ ⎟= ⎝ Molesde A convertidas ⎠ − dC A φ(R/A): selectividad global de R respecto a A. Para un reactor tubular (y para un reactor batch) se tiene: φ P ( R / A) = CAS 1 ∫ ϕ( R / A )dC A − C A 0 CA 0 C AS (5.5) AS donde CAS es la concentración de A a la salida de un reactor continuo.. o la concentración final en un reactor batch..1. ⎛ Todo el R formado ⎞ CR = ⎜ ⎟= ⎝ Todo el A convertido ⎠ C A 0 − C A (5. Para una batería de N reactores CSTR en serie se tendrá: φ N ( R / A) = ϕ1 (C A 0 − C A1 )+.3: C RS = φ( R / A )(C A 0 − C AS ) (5. ya que CA es constante.6) La concentración de R a la salida de cualquier tipo de reactor se obtiene de la ec..7) 95 .4) En un CSTR. 5. Se definen ϕ(R/A): selectividad instantánea de R respecto a A.+ϕ N (C A . A: reactivo clave. Sean R: producto deseado. ϕ(R/A) también será constante: φ m ( R / A ) = ϕ( R / A ) C (5.5.

a bajo costo. Si la curva ϕ(R/A) vs CA tiene la siguiente forma: Es mejor un CSTR que los otros dos tipos de reactores Cuando la curva ϕ(R/A) vs CA pasa por un máximo: Se obtiene la mayor cantidad de R cuando se utiliza un CSTR. seguido de un reactor tubular. Cuando es posible separar el reactivo (A) no convertido. Se vé claramente que un CSTR dará menos producto R que los otros dos tipos de reactores.La forma de la curva ϕ(R/A) vs CA y el grado de conversión determinan qué tipo de reactor dá la mayor cantidad de R: El área bajo la curva entre CA0 y CAS es igual a CRS en un reactor tubular o en un reactor batch. El área del rectángulo CA021CAS da CRS en un CSTR. operando en CAi. y reciclarlo: 96 .

• En un reactor tubular o en un reactor batch: Se miden CA y CR en función del tiempo.. • En un CSTR: Se miden CR y CA para varios valores de FA0. operando en CAm..8) siendo (-rA)i la velocidad de reacción de A por la reacción i.un CSTR. o en función de FA0.... el tamaño del reactor se calcula de su ecuación de diseño utilizando la velocidad global de desaparición del reactivo A: (− rA ) = (− rA ) 1 + (− rA ) 2 +. para un reactor tubular. Se genera la tabla: FA0 X X X X CA X X X X CR X X X X ϕ(R/A) = CR/(CA0-CA) X X X X ϕ vs CA 97 . es la mejor opción. Obtención experimental de ϕ(R/A) vs CA. para un reactor batch. En cualquier caso. Se grafica CR vs CA: De la pendiente en varios puntos se obtiene ϕ(R/A) vs CA. (5.

Cuáles son las concentraciones de todos los componentes a la salida del reactor Cuál es el tamaño de un CSTR necesario para procesar 100 mol/h de alimento.414) + 2 CB0 = CB+2CR+CS ∴ CS = 1-0.414)(1 − 0.5 (lt/mol)2(1/h) k2 = 3.086 mol / lt 2(0. si en el alimento CA0 = CB0 = 1 mol/lt. b) Solución: rR = k1CACB2 rS = k2CACB (-rB) = (-rB)1 + (-rB)2 = 2rR + rS (-rA) = (-rA)1 + (-rA)2 = rR + rS a) ϕ ( R / B) = 2 rR k 1C A C B CB = = 2 (−rB ) 2k1C A C B + k 2 C A C B 2C B + 2 De las ecuaciones 5.5 y 5.414 mol/lt Blance de A: CA0 = CA + CR + CS 98 .0 (lt/mol)(1/h) A qué concentraciones de A y de B se debe operar un CSTR para maximizar la producción de R. operando a las condiciones de a).414mol / lt dC B C RS = Balance de B: (0.414-2(0.086) = 0.Ilustración 5.1: Dado el sistema de reacciones elementales (1) (2) a) A + 2B ⎯k1 R ⎯→ A + B ⎯k 2 ⎯→ S k1 = 1.414) = 0.7: C RS = ϕ( R / B)(C B0 − C B ) = C B ( C B0 − C B ) 2C B + 2 Para producción máxima de R: dC RS = 0 ∴C B = 0.

FA .$sep.414 = 0.500)(0.414)2+(3. a) Cuál es el flujo de A que se debe alimentar para que las ganancias sean máximas.4lt. Al separar el producto valioso se descompone A. El producto B se vende a 10 $/mol y C no tiene valor comercial.749)mol / lt.500)(0.h rC = 2CA2 mol/lt. de diseño: C − CA XA V = = A0 FA0 (−rA ) C A0 (− rA ) ∴V = 50 mol / h(1 − 0. 1.5)(0. Se expresarán todos los términos en función de CA: (-rA) = rB + rC = 5CA + 2CA2 Ecuación de diseño: 99 .0mol / lt (0.h De la ec. Solución: La función objetivo será: G($/h) = $BFB .h Ilustración 5.0)(0.749 mol/lt.∴ CA = 1-0. Los costos de operación del reactor (incluidos costos de capital) son 20 $/h y los costos de separación de los productos es 1 $/mol de A que va al separador. b) Cuáles son las ganancias diarias. así que no hay recirculación de reactivo.2: En un reactor tubular de 50 lt se lleva a cabo el sistema reaccional k1 A k2 B C rB = 5CA mol/lt.h El alimento tiene una concentración CA0=1 mol/lt y cuesta a 2 $/mol A.086-0.414) = 0.$AFA0 .$op.500 mol/lt b) (-rA) = k1CACB2 + k2CACB = (1.5)mol / lt = 33.

2 ln⎜ ⎟ − 0.4(C A 0 − C A ) ⎝ 1 + 0.4C A ⎠ CB = ⎛ 5 + 2C A ⎞ 0. se obtiene: FA 0 = 50C A 0 ⎛ 5 + 2C A ⎞ 0. 125 ln⎜ ⎟ ⎝ 1 + 0.4C A 0 ⎞ dC A 1 1 ∫ = ln⎜ ⎟ C A 0 − C A CA 1 + 0.V 1 CA dC A ∫ =− FA 0 C A 0 CA 0 (− rA ) ∴ VC A 0 CA 0 dC A = ∫ 2 FA 0 CA 5C A + 2C A Utilizando las integrales del apéndice .4C A 0. C B = φ P ( B / A )(C A 0 − C A ) = 2.4C A ⎠ 5C A rB 1 = 2 = 1 + 0.4C A ⎠ El flujo molar de B será: ⎛ 14 ⎞ .389 ⎝ CA ⎠ La selectividad instantánea de B respecto a A viene dada por: ϕ( B / A ) = La selectividad global será: φ P ( B / A) = CA 0 ⎛ 1 + 0.4C (− rA ) 5C A + 2C A A La concentración de B se calcula como: ⎛ 14 ⎞ .2 ln⎜ ⎟ − 0.389 ⎝ CA ⎠ FB = v S C B = v 0 C B = FA 0 CA0 El reactivo no convertido que va al separador está dado por: FA = FA 0 (1 − X A ) = FA 0 CA = CA0 ⎛ 5 + 2C A ⎞ 0.5 ln⎜ ⎟ ⎝ 1 + 0.2 ln⎜ ⎟ − 0.389 ⎝ CA ⎠ 50C A Llevando a la función objetivo: 100 .

El tratamiento cuantitativo permitirá verificar esta aseveración.30) ⎦ G= − 20 = 814.389 ⎣ 0.⎛ 14 ⎞ . 1250 ln⎜ ⎟ − 100 − 50C A ⎝ 1 + 0.389 ⎣ 0.389 ⎝ CA ⎠ Para ganancias máximas dG =0 dC A ∴ C A = 0.30 mol/lt a) La alimentación óptima será: FA0 = 50(1) = 254.30 ⎦ b) Las ganancias horarias están dadas por: ⎡ ⎤ 1.90 $/h x 24 h/d = 19557. En el caso de las reacciones en serie.2 ln ⎢ − 0.2 ln ⎢ ⎥ − 0.2 ln⎜ ⎟ − 0. las velocidades de aparición de los distintos componentes se escribirán: 101 .4(0. Según esto. 5.6mol / h ⎡ 5 + 2(0. la clave es la mezcla de fluídos de distintas concentraciones.4C A ⎠ − 20 G= ⎛ 5 + 2C A ⎞ 0.30) ⎣1 + 0. Sea el sistema: ⎯→ ⎯→ A ⎯k1 R ⎯k 2 S Si se asume que las reacciones son elementales.90$ / h ⎡ 5 + 2(0.43 $/día.30) ⎤ 0.30) ⎤ 0. Se obtiene la cantidad máxima de producto intermedio cuando se evita la mezcla de fluídos de diferentes composiciones.4 1250 ln ⎢ ⎥ − 100 − 50(0. un reactor tubular o un reactor batch deben dar más producto intermedio que un CSTR.2 Reacciones en serie Recordemos que para reacciones en paralelo la clave para la distribución de productos era el nivel de concentración de los reactivos.30 ⎥ ⎦ Ganancias diarias : 814.

rA =

dC A = − k 1C A dt

(5.9)

rR =

dC R = k1 C A − k 2 C R dt dC S = k 2C R dt

(5.10)

rS =

(5.11)

5.2.1 Reactor batch y reactor tubular
Las ecuaciones para estos tipos de reactores son las mismas cambiando t (en el reactor batch) por τ (en el tubular). Consideremos que en t = 0 (para el reactor batch) o a la entrada (para el tubular) las concentraciones son CA = CA0, CR0 = CS0 = 0. Dividamos la ec. 5.10 por la ec. 5.9:
dC R k C = −1 + 2 R dC A k1 C A

Esta es una ec. diferencial lineal de 1er orden, cuya forma integrada es:

kC C R = 1 A0 k1 − k 2

⎡ ⎢⎛ C A ⎜ ⎢⎜ C A0 ⎢⎝ ⎣

⎞ ⎟ ⎟ ⎠

k2

k1

⎛C −⎜ A ⎜C ⎝ A0

⎤ ⎞⎥ ⎟ ⎟⎥ ⎠⎥ ⎦

(5.12)

Llevando la ec. 5.12 a la 5.11, e integrando:

⎡ k 1C A 0 ⎢ ⎛ C A 1− ⎜ CS = k1 − k 2 ⎢ ⎜ C A 0 ⎢ ⎝ ⎣

⎞ ⎟ ⎟ ⎠

k2

k1

⎤ ⎥ − k 2 C A0 ⎥ k1 − k 2 ⎥ ⎦

⎛ C ⎜1 − A ⎜ C A0 ⎝

⎞ ⎟ ⎟ ⎠

(5.13)

En términos de XA, asumiendo εA=0,
C A = C A0 (1- X A ) Llevando 5.14 a 5.12 y 5.13, se tiene:

(5.14)

102

CR =

k 1C A 0 k1 − k 2

⎡ ⎢(1 − X A ) ⎣

K2

K1

⎤ − (1 − X A )⎥ ⎦
K2 K1

(5.15)

kC ⎡ C S = 1 A0 ⎢1 − (1 − X A ) k1 − k 2 ⎣

⎤ k 2 C A0 XA ⎥− ⎦ k1 − k 2

(5.16)

Las concentraciones deben satisfacer el balance
C A 0 = C A + C R + CS

(5.17)

Las concentraciones también se pueden obtener en función de t (o τ) como sigue: La integración directa de la expresión 5.9 dá:

C A = C A0 e − k1t
que llevada a la ec. 5.12 produce:
CR = k1 C A 0 ⎛ − k 2 t −k t ⎞ −e 1 ⎟ ⎜e k1 − k 2 ⎝ ⎠

(5.18)

(5.19)

y de la ec. 5.17 se obtiene CS. Si se presentan gráficamente las ecuaciones anteriores, se tiene:

k2/k1=1 k2/k1=1

k1 τ

(a)

(b)

Fig. 5.1. Distribución de productos para el sistema de reacciones elementales A ⎯k1 R ⎯k2 S , en reactor tubular o en reactor batch. ⎯→ ⎯→

103

Como se puede observar, la concentración de producto intermedio (R) pasa por un máximo. El tiempo (o τ) para CR,max se obtiene haciendo dCR/dt = 0 en la ec. 5.19:
t óp. = τ óp. = ln(k 2 / k1 ) k 2 − k1

(5.20)

La concentración máxima de R está dada por:

C R ,máx .

⎛k = C A0 ⎜ 1 ⎜k ⎝ 2

⎞ k 2 − k1 ⎟ ⎟ ⎠

k2

(5.21)

5.2.2 Reactor CSTR
La ecuación de diseño se puede escribir para cada uno de los componentes del sistema: Para A:

τ=

C A0 − C A C A0 − C A = (− rA ) k 1C A C A0 1 + k1τ

∴CA =

(5.22)

Para R:

τ=

C R0 − C R 0 − CR = k 2 C R − k1 C A (− rR ) k1τC A 1 + k 2τ

∴ CR =

(5.23)

Para S :

τ=

CS 0 − CS 0 − CS = (− rS ) − k 2C R

∴ C S = k 2τC R
De 5.22 y 5.23:

(5.24)

104

excepto cuando k1 = k2. CA0 − CA 105 . asumiendo εA = 0. = (k1k 2 )1 / 2 1 (5. 5.24: CS = (k1τ )(k 2τ )C A0 (1 + k1τ )(1 + k 2τ ) (5.28) C R .máx .29 se puede verificar que para todos los casos. a partir de las ecuaciones 5.28 se puede comprobar que para alcanzar CR.26) 1 ⎛ XA ⎞ ⎟ ⎜ k1 ⎜ 1 − X A ⎟ ⎠ ⎝ En términos de XA.25 a 5. es mayor en un reactor tubular (o batch) que en un CSTR.20 y 5.25 produce: CR = C A0 ( X A / 1 − X A ) ⎛ X A ⎞⎛ k 2 X A ⎞ ⎜1 + ⎟ ⎜ 1 − X ⎟⎜1 + k 1 − X ⎟ ⎟⎜ A ⎠⎝ 1 A ⎠ ⎝ (5.2 se ha graficado la selectividad global φ ( R / A ) = CR vs X A .14 y 5.) para CR. se cumple que CR.máx.1. se obtiene de la ec. de 5. dCR/dτ = 0: máx.CR = C A0 k1τ (1 + k1τ )(1 + k 2τ ) (5. = [(k C A0 2 / k1 ) 1/ 2 +1 ] 2 (5.17 se obtiene CS.máx. La presentación gráfica de estas ecuaciones da lugar a curvas similares a las de la figura 5. 5. En la figura 5.25) Llevando 5. El tiempo espacial óptimo (τóp. se requiere un τ menor en un reactor tubular que en un CSTR.22 se tiene: τ = que llevado a 5.25.29) Si se comparan las ecuaciones 5.27) De la ec.21 y 5. haciendo τ óp. Igualmente.

el flujo molar de R y la concentración de todas las especies a la salida del reactor. k1 =1.5 )(C A 0 − C A ) R CA ∴ C R = (C A 0 − C A ) − 2(C A 0 − C A )C1. Ilustración 5.5 -1 k2=3. FA0=50 mol/min.2. CA0=0. se obtiene mayor cantidad de producto R en un reactor tubular que en un CSTR.2 muestra que cuando k2/k1>>1.5 C − 2C R. para todas las conversiones. Selectividad global vs conversión. lo cual sustenta lo expresado al inicio de esta sección.5 R CA De esta ecuación se puede generar la siguiente tabla: 106 .3: El sistema reaccional A ⎯⎯ ⎯K1 → R ⎯⎯ ⎯K 2 → S . La figura 5.5 1er orden Solución: (-rA) = k1CA (-rR) = k1CA .k2/k1=0.5 min-1. En esta figura se puede observar que. la selectividad hacia R cae drásticamente con la conversión. Según esto el reactor se deberá diseñar para bajas conversiones y será preciso considerar la factibilidad económica de reciclar el reactivo A no convertido.0 (lt/mol) min . se va a efectuar en un CSTR. Se desea obtener la cantidad máxima posible de R.1 k1 k2 Figura 5. Calcule el tamaño del reactor.k2CR1. orden1.5 1 r k C − k C 1.5 mol/lt. ⎯ ⎯ 0.5 φ ( R / A) = R = 1 A 2 R = A k1 C A CA (− rA ) C R = φ ( R / A ) (C A 0 − C A ) = (C A − 2C1.

CA 0.50)mol / lt (1.35 0.5)min −1 (0. En dos experiencias realizadas se obtuvieron los siguientes resultados: Corrida # 1 Corrida # 2 CA 75 25 CR 15 25 CS 10 50 a) Verifique si los datos se ajustan a los siguientes esquemas: ⎯→ a1) A ⎯k1 R 1er orden 107 .30 0. 0.142)mol / lt = 14.25)mol / lt El flujo molar de R está dado por: FR = vC R = v0 C R = FR = FA 0 CR C A0 50mol / min (0.0.2 mol / min.134 0.141 0.CR CS = 0.50 .20 0. con concentración CA0 = 100 mol/lt.10 El tamaño del reactor será: CR 0.130 0.25 .142 = 0.CA .108 mol/lt Ilustración 5.048 0. (0.25)mol / lt = 66.25 0.15 0.40 0.5mol / lt Balance de A ∴ CA0 = CA + CR + CS CS = CA0 .4: A un CSTR de laboratorio se alimenta una corriente de A puro.50 − 0.142 0.0.116 0.7lt.110 ⇐ Punto de diseño V = V = FA0 (C A0 − C A ) FA0 (C A0 − C A ) = C A0 (−rA ) C A 0 ( k 1C A ) 50mol / min(0.45 0.085 0.

a2) En este caso el esquema reaccional se ajusta a la ecuación 5.0 k1 100 108 . X A = 100 − 75 = 0.25 ∴k 2 = 2. CA0 = 100. Solución: a1) rR = k1CA rS = k2CA (-rA) = rR + rS = (k1 + k2)CA la selectividad global (igual a la instantánea) está dada por: φ ( R / A) = rR k1 C A k1 CR = = = (− rA ) (k1 + k 2 )C A k1 + k 2 C A0 − C A k1 15 3 = = k1 + k 2 100 − 75 5 k1 25 1 = = k1 + k 2 100 − 25 3 Para la corrida #1: Para la corrida #2: Dado que la relación de constantes cinéticas cambia para cada experiencia.⎯→ A ⎯k 2 S 1er orden a2) A ⎯k1 R ⎯k2 S elementales ⎯→ ⎯→ a3) A ⎯k1 R 2o orden ⎯→ A ⎯k 2 S 1er orden ⎯→ b) Qué nivel de concentración de A se debe mantener en un reactor CSTR para obtener la mayor cantidad posible de R y cuál es esta cantidad si se procesan 150 mol/min de A puro.27. De esta ecuación se puede escribir: k 2 (1 − X A )(C A0 X A − C R ) = k1 CR X A Para la corrida #1: CR = 15. se concluye que los datos no se ajustan al esquema reaccional.

8 mol / lt.6)(100 − 36.67 k1 100 De nuevo el cambio en el valor de la relación de constantes cinéticas indica que los datos no se ajustan al esquema. ∴ CA=36.6) = 26. a3) rR = k1CA2 rS = k2CA (-rA) = rR + rS = k1CA2 + k2CA La selectividad estará dada por: φ ( R / A) = ϕ ( R / A) = k1C A 2 2 k 1C A + k 2 C A = k1 C A CR = k1 C A + k 2 C A 0 − C A Para la corrida #1: k1 (75) 15 3 = = ∴k 2 = 50k1 k1 (75) + k 2 100 − 75 5 k1 (25) 25 1 = = ∴k 2 = 50k1 k1 (25) + k 2 100 − 25 3 Para la corrida #2: Se puede concluir que los resultados se ajustan a este esquema de reacciones en paralelo de 2o y 1er órdenes.máx . X A = 100 − 25 = 0. 36.6 mol/lt La concentración máxima de R será: C R . CA0 = 100.75 ∴k 2 = 0.6 + 50 La producción máxima de R estará dada por: 109 . = (36.Para la corrida #2: CR = 25. b) φ ( R / A) = k 1C A 2 2 k 1C A + k 2 C A = k1 C A CA = k1C A + 50k1 C A + 50 C A (C A0 − C A ) C A + 50 C R = φ ( R / A) (C A0 − C A ) = Para producción máxima de R: dCR/dCA = 0.

35) 110 .32 por la ec. C A0 150 mol / min (26.33) 5. 5.3 Reacciones Combinadas Consideremos un sistema simple de reacciones elementales llevado a cabo a densidad constante: A + B ⎯k1 R (producto deseado) ⎯→ R + B ⎯k 2 S ⎯→ Las velocidades de formación de las distintas especies serán: rA = -k1CACB rB = -k1CACB .8) mol / lt = 40.31) (5. = ∴FR = FA 0 C R .FR = vC R .3.2 mol / min. Si dividimos la ec.k2CRCB rR = k1CACB .máx . se tiene: rR dC R k C = = −1 + 2 R rA dC A k1 C A Cuya integración dá lugar a: CR k1 = C A 0 k1 − k 2 ⎡⎛ C ⎢⎜ A ⎜ ⎢⎝ C A0 ⎣ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ k 2 / k1 ⎛C −⎜ A ⎜C ⎝ A0 ⎞⎤ ⎟ ⎥ k1 ≠ k 2 ⎟ ⎠⎥ ⎦ (5.máx . 100 mol / lt 5.34) ⎛C CR C = − A ln⎜ A C A0 C A0 ⎜ C A0 ⎝ ⎞ ⎟ k1 = k 2 ⎟ ⎠ (5. Asumiendo que el alimento no contiene productos y que los reactivos se encuentran en concentraciones CA0 y CB0.30.30) (5. 5.32) (5.1 Reactor batch y Reactor tubular.k2CRCB rS = k2CRCB (5.

37) ⎛C C S = (C A0 − C A ) + C A ln⎜ A ⎜C ⎝ A0 ⎞ ⎟ k1 = k 2 ⎟ ⎠ kC − C A ) − 1 A0 k1 − k 2 ⎡⎛ C ⎢⎜ A ⎜ ⎢⎝ C A0 ⎣ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ k 2 / k1 (5. De acuerdo con ésto. el sistema reaccional que se viene analizando tiene como subsistema al siguiente: +A R 111 . Este comportamiento es propio de las reacciones en paralelo del mismo orden. tal como se vió en la figura 5. el esquema que se viene analizando se puede descomponer parcialmente en: A ⎯⎯→ R ⎯⎯→ S +B +B De otra parte.La concentración de S se obtiene de un balance de A: CA0 = CA + CR + CS ∴ C S = (C A0 (5.39) ⎛C −⎜ A ⎜C ⎝ A0 ⎞⎤ ⎟ ⎥ k1 ≠ k 2 ⎟ ⎠⎥ ⎦ (5. 5.1(a).34 coincide con la ec. sabiendo que: CA = CA0(1-XA) Se puede observar que la ec. se pueden expresar en términos de XA. según se vió en la sección 5. las ecuaciones 5.38 muestran que las concentraciones de los productos R y S son independientes de la concentración de B (CB).40) ⎛C C B = C B 0 − 2(C A0 − C A ) − C A ln⎜ A ⎜C ⎝ A0 ⎞ ⎟ k1 = k 2 ⎟ ⎠ (5.38) La concentración de B se obtiene de un balance de B: CB0 = CB + CR + 2CS C B = C B 0 − 2(C A0 kC − C A ) + 1 A0 k1 − k 2 ⎡⎛ C ⎢⎜ A ⎜ ⎢⎝ C A0 ⎣ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ k 2 / k1 (5.1.12.36) ⎛C −⎜ A ⎜C ⎝ A0 ⎞⎤ ⎟ ⎥ k1 ≠ k 2 ⎟ ⎠⎥ ⎦ (5. 5. lo cual indica que la concentración del producto intermedio R debe pasar por un máximo. Según esto.34 a 5.41) Estas ecuaciones.1. que están en función de CA.

44 coincide con la ec. Sea el sistema reaccional: 112 .42 y 5. De nuevo se puede verificar que la ec.3. se obtiene: CR = C A (C A0 − C A ) C A + (k 2 / k1 )(C A0 − C A ) (5.1. 5. Esto se ilustrará de forma general en lo que sigue.44) De las ecuaciones de balance 5.43.27. 5.4 Método general para sistemas complejos El desarrollo matemático de la sección anterior fué posible por tratarse de un sistema reaccional simple.36 y 5.3. Para manejar esquemas cinéticos complejos es generalmente necesario recurrir a métodos numéricos (ojalá con la ayuda de un computador). lo cual confirma lo dicho en la sección 5.B +R S De acuerdo con lo anterior se puede concluir : Los sistemas combinados se pueden analizar en términos de sus reacciones en serie y en paralelo constituyentes.39 se obtienen CS y CB. 5. 5.42) y para el componente R: τ= C R0 − C R C R0 − C R = (− rR ) k 2 C R C B − k1 C A C B (5. para favorecer una distribución de productos determinada.43) Igualando las ecuaciones 5.2 Reactor CSTR La ecuación de diseño escrita para el componente A dá: τ= CA0 − CA CA0 − CA = (− rA ) k 1C A C B (5.

operando a P y T constantes. Solución: Sea moles de A que reaccionan por (1) moles de A en el alimento moles de A que reacción por (2) XA2 = conversión de A por la reacción (2) = moles de A en el alimento XA1 = conversión de A por la reacción (1) = La conversión global de A será: XA = XA1 + XA2 Tomando como base de cálculo 1 mol de A en el alimento. de tal manera que se obtenga la mayor cantidad posible de S. las moles de cada componente serán: nA = 1 .XA2 nT = ½ XA1 + XA2 nU = XA2 Las moles totales estarán dadas por: nt = nA + nS + nT + nU = 1 por lo tanto. K2 = constantes de equilibrio Se desea diseñar un reactor tubular. para procesar FA0 (moles/tiempo). k2 = constantes de velocidad de reacción K1.45) 113 . las fracciones molares serán: yi = ni = ni nt (5.XA1 .(1) 2A ⎯1 S+T ⎯→ (2) A+S ⎯k 2 U+T ⎯→ 2 (− rA1 ) = k 1 ( PA − PS PT molesde A convertidas ) ( tiempo)( volumen) K1 PU PT molesde A convertidas ) ( tiempo)( volumen) K2 (− rA 2 ) = k 2 ( PA PS − siendo Pi = presión parcial del componente i k1.XA2 nS = ½ XA1 .

48) (5. El volumen del reactor se calcula para esta conversión. Con los valores de XA1 y XA2 se pueden calcular las fracciones molares a partir de la ec.47) Escribiendo la ecuación de diseño del reactor tubular para el componente A.45).46) a (5. se tiene: X A 1 dX V A1 = ∫ FA 0 (− rA1 ) 0 X A 2 dX V A2 = ∫ (− rA 2 ) FA 0 0 (5. las ecuaciones 5.49 se pueden escribir : ΔXA1=Δ(V/FA0)(.49) Las ecuaciones (5. Para la solución se utilizará un método numérico.51) 114 .46) (5.Si se asume comportamiento ideal.48 y 5. Esto nos permite conocer cuál es la conversión para máxima producción de S. En términos de diferencias finitas.XA2(1/2XA1+XA2)/K2] (5.50) _ _ ΔXA2=Δ(V/FA0)(.XA1 . las presiones parciales de los componentes serán: Pi = yi P = ni P ∴ PA = P (1 .XA2) PT = P(1/2 XA1 + XA2) PU = P XA2 Así que las expresiones de velocidad se pueden escribir: (-rA1) = k1P2[(1-XA1-XA2)2-(1/2XA1-XA2)(1/2XA1+XA2)/K1] (-rA2) = k2P2[(1-XA1-XA2)(1/2XA1-XA2).r A1) (5. según las reacciones (1) y (2).(5.r A2 ) donde (-r A1 ): velocidad media de reacción en el intervalo ΔXA1 (-r A2 ): velocidad media de reacción en el intervalo ΔXA2 (5.49) permiten calcular XA1 y XA2 en función de V.XA2) PS = P(1/2 XA1 .

47) se pueden calcular (-rA1)0 y (-rA2)0.46) y (5.51): (XA1)1=(XA1)0+Δ(V/FA0)(-rA1)0 (XA2)1=(XA2)0+Δ(V/FA0)(-rA2)0 Con estas conversiones y las ecuaciones (5.50) y (5. Podemos calcular ahora las velocidades medias de reacción en el diferencial de volumen (1): (− r A1 ) (1) = (− rA1 ) 0 + (− rA1 ) 1 2 (− r A 2 ) (1) = (− rA 2 ) 0 + (− rA 2 ) 1 2 Con estas velocidades medias y las ecuaciones (5. Δ(V/FA0).Se escogen diferenciales de volumen. y así sucesivamente hasta cualquier valor de conversión deseado. se puede calcular las conversiones en el punto ‘1’ con ayuda de las ecuaciones (5. o de la relación volumen de reactor a flujo de reactivo clave alimentado. mayor será la precisión. Si asumimos. Es el punto ‘0’ (entrada al reactor) se conocen las conversiones (XA1)0 y (XA2)0. Mientras más pequeños sean estos diferenciales. Los cálculos en el diferencial de volumen (1) terminan cuando los últimos valores calculados de (XA1)1 y (XA2)1 sean suficientemente próximos a los penúltimos valores. así que de las ecuaciones (5.50) y (5. que las velocidades de reacción en el punto ‘0’ son constantes en el diferencial de volumen (1).46) y (5.51) se calculan valores mejorados de (XA1)1 y (XA2)1.47) se calculan las velocidades de reacción en el punto ‘1’. Es conveniente ir elaborando una tabla que muestre la evolución de las fracciones molares de los distintos componentes: (V/FA0) 0 X X XA1 0 X X XA2 0 X X XA 0 X X yA 1 X X yS 0 X X yT 0 X X yU 0 X X 115 . (-rA1)1 y (-rA2)1. Se pasa luego al diferencial de volumen (2). como primera aproximación. ΔV.

Esta tabla indicará para qué valor de (V/FA0) la fracción molar de S pasa por un máximo. siendo éste el valor de diseño (V/FA0)d. El tamaño del reactor será: ⎛ V ⎞ V=⎜ ⎟ FA 0 ⎝ FA 0 ⎠ d 116 .

• FOGLER.Bibliografía • LEVENSPIEL. 1959. • KRAMERS.S. H.. Wiley. O. 1963. Prentice Hall Inc.. Reverté S.. 1986.. “An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design”. C. • WALAS. “Reaction Kinetics for Chemical Engineers”. . S.. 1974. “The Elements of Chemical Kinetics and Reactor Calculations”. “El Omnilibro de los Reactores Químicos”. • SMITH. 3a Ed. R.. 1981.. and WESTERTERP K. Netherlands U..M. 117 . H.. 2da Edic. Çhemical Engineering Kinetics’. • LEVENSPIEL. “Chemical Reaction Engineering”. 1977. McGraw-Hill. O. Wiley. M. ¨Elements of Chemical Reactor Design and Operation¨. • HILL. Press. A.G.. McGraw-Hill. J. 1972.

Entalpía específica de la corriente que sale. es necesario efectuar un balance de energía térmica. Efectos térmicos en reactores Cuando en el sistema reaccionante existen cambios de temperatura. 6.1 Balance general de energía térmica Sea un elemento de volumen de sistema reaccionante de tamaño ΔV: La forma de esta ecuación depende del tipo de reactor. V. Entalpía específica de la corriente que entra. 6.2 Reactor CSTR Para el balance se puede tomar como sistema todo el volumen del reactor. FA0 Fm HE HS : : : : Flujo molar de A alimentado al reactor. Flujo másico total introducido al reactor. .6. que complemente el balance de masa (ecuación de diseño).

se pueden emplear coeficientes globales típicos reportados en la bibliografía. : calor de reacción. Coeficiente global de transferencia de calor. : capacidad calorífica molar del alimento. la conversión.XAS: AC : U : Q : Temperaturas de las corrientes entrante y saliente. XA.5) Existe un gran número de correlaciones para calcular los coeficientes individuales de transferencia de calor y hacer un diseño riguroso de la superficie de intercambio de calor.4) F0 (TE − TS )C P − FA 0 ( X AS − X A 0 ) ΔH r + UA C (Ta − TS ) = 0 siendo F0 CP : flujo molar total alimentado al reactor.3) a (6. para cálculos aproximados en estudios de prefactibilidad.2) En esta ecuación no aparecen explícitamente el calor de reacción. TS : TR : Ta : XA0. El balance en estado estable (no acumulación) será: Fm (H E − H S ) + UA C (Ta − TR ) = 0 (6. Temperatura (uniforme) dentro del reactor. Conversión de A a la entrada y a la salida del reactor. la velocidad de reacción. Para ello suponemos que el alimento se calienta primero de TE a TR (TS) y luego reacciona a esta temperatura: (H S − H E ) = C1P (TS − TE ) + (X AS − X A 0 ) FA 0 ΔH r Fm (6. Calor transferido de los alrededores al sistema reaccionante. 119 .TE. Sin embargo. Superficie de transferencia de calor. Valor promedio para el intervalo TE → TS.3) Donde CP´ ΔHr : Capacidad calórica másica del alimento. Llevando (6.2): Fm (TE − TS )C 'P − FA 0 ( X AS − X A 0 ) ΔH r + UA C (Ta − TS ) = 0 que se puede escribir también de la siguiente forma: (6. (6. Resulta conveniente expresar (HE-HS) en términos de T. por mol de A. Temperatura de los alrededores del sistema reaccionante. Sus efectos están implícitos en las entalpías. ΔHr.

5 m2 y se mantiene a 40oC mediante agua de enfriamiento. Acuosa Orgánicos Aceite liviano Aceite pesado Agua Material de Pared Acero inox.15-0.48 0.40 0. 120 . ρ=1.43 0. Encuentre k = f(T).57 “ “ “ “ Agua Soluc.70-1. CP’=0.68-2. U(Kw/m2 0C) 0. La conversión esperada es 85%.70 0. La pared interior del reactor tiene una superficie de transferencia de calor de 0. Si el reactor opera adiabáticamente. con camisa de enfriamiento.23-0.90 0.30 Tanque agitado con serpentín interno Tanque Agua Agua Ilustración 6.28-0.10 0. La alimentación entra al reactor a 25 oC y a un flujo de 0.40-0.1 g/cm3).6 mol/lt.28-0. Serpentín Agua Vapor 0.Coeficientes globales típicos de transferencia de calor en tanques agitados.20 0. Soluc. Cuánta agua de enfriamiento se requiere. cuál es el valor de TR. A se encuentra en solución acuosa (CA0=0.06-0.50-1.1.m2 oC.24 0. a) b) c) d) Cuál es la temperatura de la mezcla reaccionante.50 La reacción A ⎯k B ⎯→ * En fase líquida * De 2o orden * ΔHr = -80 Kcal/mol * E = 20 Kcal/mol se va a efectuar en un CSTR de 40 lt.85 0.30 0.45-1. “ “ “ “ “ Acero al carbono recubierto con vidrio “ “ “ “ Acero inox. Chaqueta Vapor “ “ “ “ “ “ Tanque Agua Agua ebull. El coeficiente de transferencia de calor entre la solución y la pared interna del reactor es 450 Kcal/h.06-0.34-0.50-1.50 0.12 lt/s.17-0. Acuosa Orgánicos Aceite liviano Aceite pesado Agua 0.90 cal/goC.

072 mol/s XA0 = 0 XAS = 0. mol ⎭ Q = M H2 0 C 'PH 2O ΔT Se asumirá que el agua de enfriamiento entra a 25 oC y sale a 35 oC ⇒ ΔT = 10 oC 3870 Kcal Kcal (10)C = M H 2O (1.m2 .5 m2 Ta ≡ TP = 40 oC Reemplazando se obtiene: (0.2) o C 2o h.9 Kcal/KgoC FA0 = (0.6.9 cal/goC = 0.5 m2)(40-TR)(1h/3600s) = 0 ∴ TR = 57.132 kg/s)(0.oC)(0.072 mol/s)(0.9 Kcal/KgoC)(25.m2 .12 lt/s) = 0.2 oC b) El calor a transferir al agua será: Q = hi AC (TP − TR ) = (450) = −3870 Kcal (0.85 ΔHr = -80 Kcal/mol U ≡ hi = 450 Kcal/h.0) h Kg C Kg h ∴M H 2O = 387 c) Ecuación de diseño del reactor 121 .6 mol/lt)(0.1g/cm3)(103cm3/lt)(Kg/103g) = 0.TR)-(0.12 lt/s)(1.oC AC = 0.4 Fm (TE − TS )C 'P − FA 0 ( X AS − X A 0 ) ΔH r + UA C (Ta − TS ) = 0 Fm = (0.132 Kg/s TE = 25 oC TS = TR (Incógnita) CP’= 0.m C Kcal ⎫ ⎬Calor quesaledel sistema(reactor ).85-0)(-80 Kcal/mol) +(450 Kcal/h.Solución: a) Se utiliza la ec.5)m 2 (40 − 57.

33s v0 0.6)mol / lt (1 − 0.189 d) De la ec.s lt ∴k = 2.s k = 0.2 o K mol.2 o C .85) TR = 57.3 Reactor tubular Se toma un volumen diferencial de reactor.s cal cal R=2 E = 20000 o mol mol K lt ∴k 0 = 2.68 × 1011 e −10000 / T mol.85) lt = 0.85 ∴k = Según ARRHENIUS k = k0e-E/RT lt T = 57.τ= C A0 X A C A0 X A XA = = 2 2 (− rA ) kC A0 (1 − X A ) kC A0 (1 − X A ) 2 XA τC A0 (1 − X A ) 2 ∴k = τ= 40 lt V = = 333. 122 . X A = 0.189 2 mol. con Q = 0: Fm (TE − TR )C 'P − FA 0 ( X AS − X A 0 ) ΔH r = 0 Reemplazando valores se obtiene TR = 66. 6.2 oC.12 lt / s (0.33)s(0. 6.2 o C = 330. ΔV.68 × 1011 mol.s (333.4.

4. permite escribir: U(Ta − T) dA C dT − Fm C 'P − ΔH r (− rA ) = 0 dV dV (6. 6.6: -FmCP’ΔT-FA0(ΔXA)ΔHr+U(ΔAC)(Ta-T) = 0 Dividiendo por ΔV y tomando límite cuando ΔV→0: U(Ta − T) dA C dX A dT − Fm C 'P − FA 0 ΔH r =0 dV dV dV (6.3 se puede escribir: ΔH = C 'P ΔT + ( ΔX A ) ΔH r FA 0 Fm (6.8 se convierte en: U(Ta − T) − Fm C 'P dT FA 0 ΔH r dX A − =0 πD dz dz πD (6.6) El cambio en entalpía. 6.3) se obtuvo: FA0dXA = (-rA)dV que llevada a la ec. A partir de la ec.7 a la 6.8) Del balance de masa (Sección 3.8. dependerá de XA y de ΔHr. ΔH.El balance de calor en estado estable (no acumulación) será: FmH-Fm(H+ΔH)+U(ΔAC)(Ta-T) = 0 ∴ -FmΔH+U(ΔAC)(Ta-T) = 0 (6.9) Si se tiene un reactor cilíndrico de diámetro D: πD 2 dV = dz 4 dA C = πDdz y la ec.7) Llevando la ec. 123 .10) siendo z: distancia axial a lo largo del reactor. 6. ΔV. 6. en el diferencial de volumen.

8 mol/lt. Obtener el perfil axial de temperatura y la conversión a la salida del reactor.9: U ≡ hi (coeficiente individual interno) Ta ≡ TP (temperatura de la pared interior) dV = (πD2/4)dz dAC = πDdz πD 2 dz = 0 4 h i πD(TP − T)dz − Fm C 'P dT − ΔH r (− rA ) que escrita en términos de diferencias finitas se transforma en: πD 2 Δz = 0 = h i πD(TP − T) m Δz − ΔH r (− r A ) 4 Fm C 'P ΔT (A) Ecuación de diseño: dX A dV = FA 0 (− rA ) dX A πD 2 dz = 4 FA 0 (− rA ) que en términos de diferencias finitas se convierte en: ΔX A = πD 2 (− r A )Δz 4 FA 0 (B) Ecuación cinética: (-rA) = kCA2 = k0e-E/RTCA02(1-XA)2 (-rA) = 2.15 lt/s. La superficie interior del reactor se mantiene a 30 oC.m2 oC.95 cal/goC. ρ=1.Ilustración 6. Cp’=0.2. 6.2 g/cm3) entra a 30 oC y a un flujo de 0.68 x 1011e-10000/TCA02(1-XA)2 El algoritmo de solución es el siguiente: (C) 124 .1 se lleva a cabo en un reactor tubular de 30 lt y 20 cm de diámetro. La reacción de la ilustración 6. siendo el coeficiente de transferencia de calor entre esta superficie y la solución reaccionante 300 Kcal/h. La alimentación (CA0=0. Solución: En la ec.

(A) * Se obtiene T1 = T0+ΔT * Se chequea la suposición de T1. se pasa al siguiente Δz. (C) se calcula (-rA)0 3) Se asume que (− r A ) (1) = (− rA ) 0 4) De la ec. siendo: 125 . y T1 se calcula (-rA)1. 8) El proceso termina cuando ∑(Δz)i = L (longitud del reactor). (A) se calcula T1. 7) Se recalcula (−r A ) (1) . Se repiten las etapas 4 y 5 con (− r A ) (1) = (− rA ) 0 + (− rA ) 1 2 Esto proporciona valores mejorados de (XA)1 y T1.1) Se divide la longitud del reactor en pequeños incrementos. Se toman como condiciones de entrada al elemento de volumen (2) las de salida del elemento(1). Esto requiere tanteo y error: * Se supone T1 (TP − T) 0 + (TP − T) 1 (TP − T0 ) + (TP − T1 ) = 2 2 * Se calcula ΔT con ayuda de la ec. Si este valor no difiere apreciablemente del último calculado en el paso 6. Δz. (B) se calcula (ΔXA)(1). * Se evalúa (TP − T) m = 6) Conocidos (XA)1. Se puede hacer FmCP’= ∑FiCP’i en cada elemento de volumen . 2) En el punto ‘0’ (entrada al reactor): T0 = Te (temperatura del alimento) (XA)0 = 0 De la ec. Nota: Al pasar de un elemento de volumen al siguiente permanece constante Fm pero varía CP’ debido al cambio de temperatura y de composición de la mezcla reaccionante. y de aquí (XA)1 = (XA)0+(ΔXA)(1) 5) De la ec.

dado que no hay corrientes que entran o salen del sistema.11).4 Reactor batch.2.Fi CP’i : flujo másico del componente i a la entrada del elemento de volumen. el balance de calor se reduce a: Q = Acumulación (6. se obtiene: mt C P ' dT = UAC (Ta − T ) − (−rA )VΔH r dt (6. Ejercicio 6.11) t Si tomamos como base un incremento de tiempo Δt. : capacidad calorífica másica del componente i a la temperatura de entrada al elemento de volumen. Elaborar un programa de computador para resolver completamente la Ilustración 6. Tomamos como sistema todo el volumen (V) del reactor. de diseño (balance de masa): 126 .2. Calcular (XA)1 y T1 en la Ilustración 6.1. mt: masa total en el reactor En este caso. 6.T)Δt Acumulación de calor en el reactor Calor latente de reacción (-rA)VΔHrΔt + Calor sensible mtCP’ΔT siendo ΔT el cambio en temperatura correspondiente a Δt.2. Ejercicio 6. Después de reemplazar en (6. dividir por Δt y tomar el límite cuando Δt→0. se tendrá: Cantidad de calor suministrada al reactor Q = UAC(Ta .12) De la ec.

estando T en oK.6 cal/goC. se tiene: dT = − N A 0 ΔH r dX A mt CP ' cuya integración conduce a: T − T0 = − N A 0 ΔH r (X A − X A0 ) mt CP ' Con la condición inicial (t = 0): XA0 = 0. si: a) El reactor se opera adiabáticamente.12) produce: mt C P ' dX A dT = UA C (Ta − T) − N A 0 ΔH r dt dt (6.9 g/cm3 y 0. Solución: a) De la ec.3.2x1015exp(-22250/T)min-1.13) donde NA0: moles de reactivo A cargadas al reactor. La reacción es elemental y la constante de velocidad de reacción está dada por k=1. Calcule el tiempo necesario para alcanzar una conversión de 60% .13.dX A (−rA )V = dt N A0 que llevada a (6. T0 = 350oC se obtiene: T = 350 − N A 0 ΔH r XA mt CP ' T[=]oC 127 . Ilustración 6. b) Se suministra al reactor un flujo constante de calor de 500000 cal/min. El calor de reacción se puede tomar constante en un valor de 15000 cal/gmol. Al reactor se cargan 250 Kg de una solución de A en agua (16% en peso de A). La densidad y la capacidad calórica de la solución se pueden considerar constantes en 0. La temperatura inicial de la solución es 350oC. En un reactor batch se va a efectuar la reacción en fase líquida ⎯→ A ⎯k Productos. El peso molecular de A es 60. con Q = 0. 6.

mt NA0 ΔHr CP’ T ∴ = 250 Kg = 250000 g (250000)(016) .6 t= ∫ 1.2 × 10 0 15 dX A exp(−22250 / T )(1 − X A ) (B) Llevando (A) a (B): 0. 6.6 XA ∫ 0 0.67 X A )](1 − X A ) Esta ecuación se puede resolver numérica o gráficamente para encontrar el tiempo de reacción.13: mt C P ' dX A dT = Q − N A 0 ΔH r dt dt que en términos de diferencias finitas se convierte en: ΔT = N ΔH r Q Δt − A 0 ΔX A mt C P ' mt C P ' (C) De la ec.67XA (A) De la ec. de diseño: dt = C A0 dX A (− rA ) o en términos de diferencias finitas: 128 . b) De la ec.2 × 10 0 15 dX A exp[−22250 /(623 − 66. = = 666.67 gmol 60 = 15000 cal/gmol = 0.6 dX A dX A = C A0 ∫ (−rA ) kC A 0 ∴ t= ∫ 1.6 cal/goC = 350-66. de diseño: t = C A0 0.

129 .= 0. En él se va a efectuar la siguiente reacción: ⎯→ 2A ⎯k P • • • • • • • En fase líquida reacción elemental k = 1. ⎢ ⎥ ⎣ (− rA ) ⎦ med .h.9 g/cm3 (cte. hasta llegar a la conversión final deseada.3.) ρsln.= 0.) Cpsln. T0 y ⎢ A 0 ⎥ en XA1.3. (T en oK). 5) Se continúa en 2) o en 1) según el resultado obtenido en 4). Ejercicio 6.4.) MA= 60 g/gmol. ∴ XA1 = XA0+ΔXA 2) Se supone un Δt (necesario para pasar de XA0 a XA1). (E) 3) Se evalúa 4) De (D) se calcula Δt y se chequea si coincide (dentro de un grado de aproximación fijado) con el valor supuesto en 2).2x1015exp(-22000/T) lt/mol. con calentamiento eléctrico. (D) Ecuación de velocidad de reacción: (-rA) = 1. Elaborar un programa de computador para resolver la Ilustración 6. ΔHr = 15000 cal/gmol (cte. De (C) se calcula ΔT ⇒ T1 = T0+ΔT ⎡C ⎤ ⎡C ⎤ De (E) se calcula ⎢ A 0 ⎥ en XA0. El tiempo de reacción será la suma de los Δt. ⎣ (− rA ) ⎦ ⎣ (− rA ) ⎦ ⎡ CA0 ⎤ como el promedio aritmético. Una planta dispone de un reactor batch de 250 lt . Ejercicio 6.2x1015exp(-22250/T)CA0(1-XA) El algoritmo de solución es: 1) Se fija un ΔXA (mientras más pequeño mejor).⎡ C A0 ⎤ Δt = ⎢ ΔX A ⎥ ⎣ (− rA ) ⎦ med .8 cal/goC (cte. T1.

6. Fig. Reac. Exotérmica. 6.2. El producto se vende con conversión del 80%. 6. Endotérmica.5 Solución gráfica. Esta progresión óptima se consigue cuando. Este calentamiento tarda media hora. Reac. Se define la progresión óptima de temperatura como aquella trayectoria que minimiza el tamaño del reactor (V o τ) .1.3): Fig. El tiempo muerto entre tandas es de 1 h. Se utiliza la representación gráfica de la función (-rA) = f(XA. Calcule la producción diaria. para cualquier conversión. después de lo cual se deja reaccionar adiabáticamente. T).1 a 6. 6. La solución se carga al reactor y se calienta a 380oC. para una conversión final dada.3. 130 . Fig. Rev. Se obtiene una de las siguientes posibilidades (Fig. en la forma XA vs T con (-rA) como parámetro. el sistema reaccionante se encuentra a una temperatura tal que la velocidad de reacción es máxima. Reacción Irreversible.El reactivo se encuentra en solución acuosa (20% en peso). 6. sin reacción apreciable. Rev.

La temperatura máxima posible está limitada por los materiales de construcción y/o el estado del sistema reaccionante (líquido. a medida que aumenta la conversión.1 Operación Adiabática.). 6. un aumento de temperatura origina tanto un incremento de velocidad de reacción como de la conversión de equilibrio.. rev. La trayectoria óptima se obtiene comenzando con una T alta que luego decrece. 6. se tiene: 131 . con Q = 0. Trayectoria óptima en reac.5. Para reacciones irreversibles la velocidad siempre se incrementa con la temperatura para cualquier conversión. 6-4. siguiendo la curva de velocidades máximas de reacción (Fig.5. De la ec. En el caso de reacciones reversibles endotérmicas.. exot. b) Una T variable • Con el tiempo (en reactor batch) • Con la longitud (en un reactor tubular) • De etapa a etapa (en una batería de CSTR’s en serie) En el caso de reacciones reversibles exotérmicas. 6. .La progresión óptima puede ser: a) Una T constante en el valor máximo posible. un aumento de temperatura da lugar a dos efectos opuestos: aumenta la velocidad de reacción pero disminuye la conversión máxima obtenible.4): Fig.

F0(TE-TS)CP-FA0(XAS-XA0)ΔHr = 0 Sea ∴ ∴ TE-TS = -ΔT XA0 = 0 XAS = XA -F0CPΔT+FA0XA(-ΔHr) = 0 F0 C P ΔT XA = FA 0 (− ΔH r ) (6. generada a partir de la ecuación de energía de un reactor tubular. 6. Si se alimenta el reactivo A puro: F0 = FA0 y se obtiene la expresión simple XA = CP ΔT (− ΔH r ) (6.14) De la ec. 6. coincide con la ec.16) Si se toma a ΔHr y a CP como constantes.15) La ec. obtenida de la ecuación de energía de un reactor CSTR.15.15 o la ec. la ec.10. 6. con Q = 0. en un valor promedio para el intervalo de temperatura de trabajo.14.16 dan lugar a una línea recta en un gráfico XA vs T. se obtiene: -FmCP’dT-FA0ΔHrdXA = 0 que se puede escribir como: -F0CPdT-FA0ΔHrdXA = 0 Integrando entre los siguientes límites T = TE XA = XA0 = 0 T = TS XA = XA se llega a: FA0XA(-ΔHr) = F0CP(TS-TE) = F0CPΔT ∴ XA = F0 C P ΔT FA 0 (− ΔH r ) (6. Esto indica que el presente procedimiento gráfico se puede aplicar a cualquier tipo de reactor de flujo (el procedimiento para el reactor tubular también es aplicable al reactor batch). 132 . 6. 6.

6. Tamaño de un reactor para una conversión dada (XAS).15 o ec. 6.16) es positiva: De nuevo.Para una reacción endotérmica ΔHr es positivo y la pendiente de la recta es negativa: La recta AB representa la línea de operación de un reactor tubular (y de un reactor batch). a lo largo de la línea de operación (AB o CD). Se leen valores de (-rA) para varias conversiones. El punto B representa el punto de operación de un reactor CSTR. • Reactor tubular y reactor batch. Para una reacción exotérmica ΔHr es negativo y la pendiente de la recta (ec.5). 133 . Se gráfica 1/(-rA)vs XA y se calcula el área bajo la curva hasta XAS (Fig. CD representa la línea de operación de un reactor tubular o de un reactor batch y D es el punto de operación de un CSTR. 6.

Cuando la pendiente es grande. • Reactor CSTR. es mejor un CSTR. Esto se puede confirmar con la Fig. Se lee (-rA) para el punto de operación (B o D) y se calcula Vm de la ecuación de diseño. • Para reacción endotérmica: Dado que la velocidad de reacción decrece progresivamente con la conversión. se evalúa el área del rectángulo 1345 y se iguala a Vm/FA0. Si ya se dispone de la Fig.5 (a) en la cual se puede ver que.5. 6. Cálculo del tamaño del reactor. es mejor un reactor tubular. dependiendo de la forma de la curva y de la conversión final. de la línea de operación (CD) es pequeña. Mejor operación adiabática para una XAS dada. 134 . 6. • Para reacción exotérmica: Si la pendiente. CP/(-ΔHr).(a) (b) Fig. 6. Igualmente se puede apreciar de la Fig. para cualquier conversión. es mejor un reactor tubular. • Para reacción endotérmica: La temperatura de entrada del alimento al reactor debe ser la máxima permisible. Mejor tipo de reactor. Area 2345 = VP FA 0 t C A0 para reactor tubular. Area 2345 = para reactor batch. en algunos casos es mejor un reactor CSTR y en otros es preferible un reactor tubular. 6-5.5 (b) que. el área del rectángulo 1345 es siempre mayor que el área 2345 bajo la curva.

Reactor Tubular..17) Cuando se alimenta A puro (F0 = FA0) y si se hace Q/FA0 = Q’. las ecuaciones 6. las ecuaciones 6. Se puede utilizar el mismo procedimiento que para la operación adiabática. se trazan rectas de pendiente CP/(-ΔHr).5 y 6. entre la línea de máximos y la curva de equilibrio. Reactor CSTR. Si Q ≠ 0.18) En un diagrama XA vs T.17 ó 6. elemental en ambos sentidos: A k1 k2 R 135 . se obtiene la expresión sencilla: XA = C P ΔT − Q' (− ΔH r ) (6. cuyo corte con XA = 0 define la temperatura de entrada al reactor. TE.). Ilustración 6. La que corresponde a un volumen de reactor mínimo definirá la mejor temperatura de entrada (TE).• Para reacción exotérmica: En el caso de un reactor CSTR.2 Operación no adiabática.5. C. el reactivo A se transforma en R según la reacción reversible.18 dan lugar a la nueva línea de operación.. B..4. 6. se requiere algún tanteo: Por varios puntos (A. Cuando se trata de un reactor tubular. por el punto de corte entre XAS y la curva de velocidades máximas se traza una recta de pendiente CP/(ΔHr).10 se pueden escribir en la forma: XA = ( F0 C P / FA 0 ) ΔT − Q / FA 0 (− ΔH r ) (6.

9-14800/TCA0XA (A) Para cada conversión existe una temperatura a la cual la velocidad de reacción es máxima. Datos: CPA = CPR = 1 cal/goC ρA = ρR = 1 g/cm3 ΔHr = -18000 cal/mol Estos valores se pueden asumir constantes. Cuál es la temperatura de operación. que es la temperatura de operación del reactor. de la ec.e41.7 y T = 66.7 5800(1 − X A ) a) Para XA = 0. b) Cuál es el tamaño mínimo de un CSTR operando adiabáticamente. con concentración 5 mol/lt. hasta una conversión de 70%.8oC. (A). con XA = 0. Se desea procesar 900 mol/min de A puro. De la ec. a) Cuál es el tamaño mínimo de un CSTR operando isotérmicamente. 5800 14800 C A0 (1 − X A )e17. Cuál es la temperatura de entrada de la alimentación. Solución: (-rA) = k1CA-k2CR = k1CA0(1-XA) .Las constantes de velocidad de reacción están dadas por las expresiones k1 = e17.2-5800/Tmin-1 k2 = e41.k2XA (-rA) = e17. se obtiene la velocidad de reacción máxima que dará lugar a un tamaño mínimo de reactor: 136 .9-14800/Tmin-1 T en oK. ∂ (−rA ) ∂T ∴ = X Acte . c) Si el reactivo se encuentra disponible a 20oC.7.2−5800 / T − C A0 X A e 41.8oC. (B) se obtiene T = 66.9−14800 / T = 0 2 2 T T (B) 14800XA = e 9000/ T−24. (A) e igualando a cero. Esa temperatura se puede encontrar derivando la ec.2-5800/TCA0(1-XA) . cuáles son las cargas calóricas a transferir.

60 0.70 0. CP = 1 cal g cm 3 1 cal × 1 3 × 1000 × = 200 o lt 5mol A / lt g C cm mol o C CP 200cal / mol o C = = 1.11 × 10 − 2 o C −1 (−ΔH r ) − (−18000)cal / mol Pend .min] 11.30 0.8lt.240 4.8 60.(-rA) = 1.0 72.50 0.490 Con estos datos se efectúa la gráfica XA vs T: El reactor debe operar en el punto M. Para encontrar la temperatura de la alimentación al reactor.0 (-rA)máx. se traza por M una recta de pendiente CP/(-ΔHr) y en el corte con XA = 0 se lee la temperatura.7 78.670 3.7) = = 605. el tamaño será el mismo calculado en a).710 7.min b) A partir de las ecuaciones (A) y (B) se puede generar la siguiente tabla: XA 0.040 mol/lt. de diseño: V = FA0 X A (900)mol / min(0.80 T (oC) 98.040)mol / lt. Por lo tanto.20 0. [mol/lt. correspondiente a la velocidad de reacción máxima. (−rA ) (1.000 1.1 90.845 1.0 83. = 137 .040 0.min.6 66.40 0. De la ec.

tal que el tiempo espacial total es 10 minutos. Ejercicio 6.000 Cal min mol A cal (200) (3. con concentración CA0 = 5 mol/lt.8 oC.5 se va a llevar a cabo en una batería de 3 CSTR’s iguales colocados en serie. pero en sitios diferentes. El calor a retirar será: Q = FA0 C P ΔT = 900 = −2'916. El reactivo está disponible a 15 oC.5 La reacción de la ilustración 6. a) Calcule la conversión máxima alcanzable en la batería. 138 . c) Para la operación isotérmica (no adiabática): El reactivo se alimentará a la temperatura a la cual se encuentra disponible (20 oC).000 Q = FA0 Q' = 900 min mol A min = 200 El signo (-) significa calor a retirar (en el reactor).De la construcción se observa que el alimento debe entrar a 3. y se van a procesar 500 mol A/min.8 − 20) o C + (0.8 − 20) o C o min mol A C Se ve claramente que las cantidades de calor a transferir son las mismas. (6. b) Encuentre las cargas calóricas a transferir para operar los reactores adiabáticamente.18): Q ' = C P ΔT + X A ΔH r cal cal (66.7)(−18000) o mol A mol A C cal = −3240 mol A mol A cal Cal (−3240) = −2'916. Para la operación adiabática: Es necesario enfriar la alimentación desde 20 hasta 3. De la ec.8 oC.

Consideremos dos reacciones competitivas con constantes de reacción k1 y k2. E3 < E4 . En muchas situaciones la distribución de productos se favorece con una temperatura baja. E5 > E6 139 .1 Distribución de productos vs temperatura. así que : Si E1 > E2 se usará una T alta Si E1 < E2 se empleará una T baja. una T baja favorece la reacción de energía de activación menor. lo cual conduce a un reactor grande. Cuando se presentan varias reacciones. Se puede escribir: k k1 k10 e − E1 / RT = = 10 e ( E2 − E1 ) / RT α e ( E2 − E1 ) / RT − E 2 / RT k 2 k 20 e k 20 Esta relación cambia con la temperatura dependiendo si E1 es mayor o menor que E2: k1 2 aumenta cuando T incrementa si E1>E2 decrece cuando T aumenta si E1<E2 k1 k2 Esto permite plantear el siguiente comportamiento general: Una T alta favorece la reacción de energía de activación mayor.6 Reacciones Múltiples. En estos casos es preciso recurrir a un balance económico para encontrar la mejor opción. 6. Para el sistema: k1 A k2 C B (Deseado) La relación k1/k2 debe ser lo más grande posible.6.6. Con sistemas reaccionales complejos como el siguiente : A ⎯k1 B ⎯k 3 D ⎯k 5 F (Deseado) ⎯→ ⎯→ ⎯→ k2 C k4 E k6 G Con E1 > E2 . es necesario operar a una temperatura tal que se favorezca la formación del producto deseado y se minimice el tamaño del reactor.

8x10-3exp(-25000/RT)CA1. conectados en serie. de acuerdo con la progresión deseada. se debe utilizar la T máxima posible ya que así las velocidades de reacción serán elevadas y el volumen del reactor menor. En qué tipo de reactor se debe efectuar el proceso y a qué nivel de T y P se debe operar.La mayor dificultad se presenta cuando la distribución deseada de productos se favorece con una T baja. . 140 .Para el cálculo del tamaño del reactor se deberá incluir en la ecuación de energía el calor neto de reacción : FA0∑XAiΔHri Para reacciones en paralelo FA0XAΔHr1 + (FA0XA)XBΔHr2 Para reacciones en serie donde ΔHri XAi : Calor de reacción de la transformación i. sin embargo.5 rD = 4. . 6.6. se debe usar la T máxima posible para disminuír el tamaño del reactor.5. En estos casos es preferible utilizar una T intermedia para evitar que el reactor sea muy grande.5x10-3exp(-5000/RT)CA2 donde B es el producto deseado. operando cada uno de ellos a diferente temperatura. .Si las energías de activación son tales que una distribución favorable de productos se obtiene con una T alta.2x10-3exp(-26000/RT)CA rC = 1. : Conversión del reactivo A por la reacción i.Cuando las energías de activación son iguales.2 Tamaño del reactor. Sea el sistema rB = 1.Lo mejor sería usar una progresión de temperatura tal como T alta → T baja → T alta Esto se puede lograr facilmente con una batería de 3 reactores CSTR. la temperatura no tiene efecto en la distribución de productos. . Ilustración 6.

Si el sistema es en fase gaseosa. se debe utilizar un CSTR operando a alta T. rB 0. a) Cuál es la temperatura de operación para máxima formación de B. b) Cuál es la conversión de reactivo. ≡ 50s. FA0 (300)mol / min a) De la ec. Solución: τ= VC A0 (500)lt (0. Por lo tanto. Ilustración 6.25): CB k1τ 10 9 e −8000 / T = = C A0 (1 + k1τ )(1 + k 2τ ) (1 + 10 9 e −8000 / T )(1 + 1. se deberá operar a baja presión. una T alta favorece las reacciones 1 y 2.6.66 exp(−1000 / RT ) = 0.5 rC CA Esta relación indica que B se favorece con concentraciones bajas de reactivo.833min. Se alimentará A puro a un flujo de 300 mol/min.5)mol / lt = = 0. (5. El sistema de reacciones elementales en fase líquida: A ⎯k1 B ⎯k2 C ⎯→ ⎯→ k1 = 2x107exp(-8000/T)s-1 k2 = 3x108exp(-9000/T)s-1 se va a llevar a cabo en un CSTR de 500 lt.5 × 1010 e −9000 / T ) A partir de esta ecuación se puede preparar la siguiente tabla: 141 . con una conversión elevada. y con concentración 0.5 mol/lt.Solución: Dado que E1 y E2 >> E3.

El coeficiente de transferencia de calor entre la pared interna del reactor y el medio reaccionante es 500 Kcal/m2.1 g/cm3 142 .2360 Se puede ver que CB pasa por un máximo para T = 385 oK.0651 0. (5. Datos: CP’ = 0.s se va a llevar a cabo en un reactor mezclado.0189)(50) así que la conversión será: XA = 1 − CA = 1 − 0.h.89x10-2s-1 ∴ CA 1 = = 0.oC. El reactivo se alimenta puro a 20 oC.s rC = 2x109e-8000/TCA mol/lt.54 C A0 1 + (0.0169 0.8 mol/lt.9 cal/goC ρ = 1.486 CA0 Ilustración 6. Calcule el tamaño de reactor para una conversión de 80%.514 = 0. La superficie interior del reactor tiene una área de transferencia de calor de 0.22) CA 1 = C A0 1 + k1τ k1 = 2x107exp(-8000/385) = 1.7 m2 y se mantiene a 30 oC mediante enfriamiento a través de una chaqueta.7. El sistema de reacciones en fase líquida rB = 6x109e-9000/TCA mol/lt.2350 0.1900 0.1500 0. b) De la ec.2 lt/s.2280 0. con un flujo de 0. y con concentración 0.T (oK) 323 343 360 380 400 390 385 CB/CA0 0.

9 cal/goC = -90000 cal/mol = -100000 cal/mol = 500 Kcal/h.4 adquiere la forma siguiente: Fm (TE − TS )C 'P − FA 0 ( ΔH r1X A1 + ΔH r 2 X A 2 ) = h i A C (TS − TP ) donde: XA1 XA2 hi TP : : : : Conversión de A por la reacción 1.oC = 138.16 mol/s = 20 oC = 0. Conversión de A por la reacción 2.2 lt/s)(0.m2. la ecuación 6.9)(20-TS)+(0. Coeficiente pelicular de transferencia de calor.8 que llevada a (N) produce: TS = (72 + 10X A 2 )(160) + 6876.22 (N) (O) Utilizando el concepto de selectividad: ϕ ( C / A) = rC rC k 2C A k2 = = = (− rA ) rB k 1C A + k 2 C A k 1 + k 2 + rC 2 143 .9)(0.m2.6 295.7)(TS-30) La conversión global satisface la relación: XA = XA1+XA2 = 0. Temperatura de la pared interna del reactor. (M) Los valores conocidos en (M) son: Fm FA0 TE CP’ ΔHr1 ΔHr2 hi AC TP = v0ρ = (200 cm3/s)(1.8 mol/lt) = 0.7 m2 = 30oC Llevando a (M) se tiene: (220)(0.9 cal/s.C = 0.1 g/cm3) = 220 g/s = v0CA0 = (0.ΔHr1 = -90 Kcal/mol ΔHr2 = -100 Kcal/mol Solución: En este caso de reacciones múltiples.16)(90XA1+100XA2)(1000) = (138.

El tamaño del reactor se obtiene de su ecuación de diseño: V = FA 0 X A FA 0 X A = (−rA ) (k1 + k 2 )C A0 (1 − X A ) (0.7 lt.8)(1 − 0. (0.8) (k1 + k 2 ) = 3x10 9 e −9000 /( 273+ 66.5e −1000 / TS que reemplazada en (O) da lugar a: 8 ⎞ ⎛ ⎜ 72 + −1000 / TS ⎟ 1 + 1.16)(0.5e ⎠ + 23.4) + 2 x10 9 e −8000 /( 273+ 66.3 TS = ⎝ 1.4 oC.8 9 −8000 / TS 9 − 9000 / TS k1 + k 2 2 x10 e + 3x10 e 1 + 1. se obtiene TS = 66.donde k1 = (6x109e-9000/Ts)/2 s-1 k2 = 2x109e-8000/Ts s-1 La concentración de C está dada por: C C = ϕ (C / A) (C A0 − C A ) = k2 k2 (C A0 − C A ) = C A0 X A = C A0 X A 2 k1 + k 2 k1 + k 2 ∴ X A 2 = 0.119s −1 ∴V = 144 .8) = 6.119)(0.4) = 0.8 = 0.8 k2 2 x10 9 e −8000 / TS 0.84 Resolviendo por tanteo y error.8 = 0.

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Introducción a los Sistemas Heterogéneos. En las reacciones catalizadas interviene un componente adicional conocido como catalizador. además de la etapa química. pueden existir resistencias físicas a la transferencia de reactivos hasta la superficie de reacción y de los productos hasta el cuerpo principal de fluido. En esta etapa se libera el catalizador y queda disponible para un ciclo posterior. Se pueden clasificar en dos grandes categorías: Reacciones catalizadas y no catalizadas. Tal es el caso de las enzimas que favorecen procesos particulares en una célula viviente. Los sistemas heterogéneos involucran dos o más fases. que luego reacciona más fácil con el segundo reactante. que mejoran la actividad o retardan la degradación del catalizador.1 Definición de la velocidad de reacción. Generalmente se requieren en cantidades muy pequeñas.7. y ocurren comúnmente en la práctica. 7. Para un reactante i cualquiera se puede definir de varias formas: • Con base en el volumen de fluido: (− ri ) = − Moles de i reaccionadas 1 dN i = V dt (volumen de fluído)(tiempo) (7. Muchos catalizadores tienen acciones específicas en cuanto que favorecen una reacción particular o un grupo de ellas. Participa reaccionando con uno de los reactivos para convertirlo en una forma activa.1) • Con base en la masa de sólido (en sistemas sólido-fluido): . El tratamiento de las reacciones hetereogéneas es muy complejo ya que. En muchos casos se utilizan compuestos conocidos como promotores.

La reacción 2A→B se efectúa en un reactor empacado con un catalizador sólido. La densidad de empaque es 2890 Kg./m3 de lecho y la superficie específica es 197 m2/m3 de lecho.3) • Con base en el volumen de sólido (en sistemas sólido-fluido): ( − ri ' ' ' ) = − Moles de i reaccionadas 1 dN i = VS dt (volumen de sólido )(tiempo) (7. Ilustración 7.1.2) • Con base en la superficie interfacial (en sistemas sólido-fluido o de 2 fluidos inmiscibles): (− ri ' ' ) = − 1 dN i Moles de i reaccionadas = S dt (superficie)(tiempo) (7.decat.4) • Con base en el volumen de reactor (incluye los volúmenes del sólido y del fluido en sistemas sólido-fluido): (− ri ' ' ' ' ) = − Moles de i reaccionadas 1 dN i = V R dt (volumen de reactor )(tiempo) (7. de cat.)(h) siendo CA: concentración de A en la fase fluída.25C A 1.(− ri ) = − ' Moles de i reaccionadas 1 dN i = W dt (masa de sólido)(tiempo) (7. a) b) c) d) Encuentre (-rA) Encuentre (-rA’’) Encuentre (-rA’’’) Encuentre (-rA’’’’) 147 .5 mol de A (kg.5) Estas definiciones se relacionan de la siguiente forma: V(− ri ) = W(− ri ' ) = S(− ri ' ' ) = VS (− ri ' ' ' ) = VR (− ri ' ' ' ' ) (7.6) La elección de la definición es cuestión de conveniencia en cada caso particular.45. La velocidad de desaparición de A está dada por: (−rA ' ) = 0. La porosidad del lecho es 0.

Solución: a) De la ec. sól. sól.5 (− rA ) = 1605.45 m de vacío / m de lecho m de vacío ∴ (− rA ) = 6422.)(h) 2 ∴ (-rA’’’)=(W/VS)(-rA.5 (1605.5 (0. 1.)(h) m de vacío 3 1. ⎠ ⎝ ∴ (−rA ' ' ' ) = 5254. ⎟= ⎜ 3 ⎜ m de sól.45)m 3 de sól / m 3 de lecho = 5254. 2890 Kg.5)C A 2 3 m de cat.28 x10 −3 2 ⎜ m de cat.) ⎛ Kg . ⎞ 2890Kg . sól.28 x10 m 3 de vacío mol de A 1. (7./ m 3 de lecho W ⎛ Kg. mol de A 1.sól.de sól.45m 3 de vacío / m 3 de lecho m 3 de vacío ⎟= ⎜ 2 = 2.)(h) ∴ (-rA’’’’) = (W/VR)(-rA’) 148 .5 Kg.de sól.5 (0. ⎟ 197m 2 de cat.5 mol de A (m de cat. mol de A 1.de sól.66C A c) VS(-rA’’’)=W(-rA.)(h) m de sól.sól.5 m 3 de sól.2 3 ⎜ 3 ⎟= 3 3 V ⎝ m de vacío ⎠ 0.5 (−rA ' ' ' ) = 1313. ⎟ (1 − 0.de sól.6) V(-rA)=W(-rA’) ∴ (-rA) = (W/V)(-rA’) Kg. ⎠ ⎝ −3 ∴ (− rA ' ' ) = 2.6C A d) VR(-rA’’’’) = W(-rA’) mol de A (m 3 de sól. (m de vacío)(h) (−rA ' ' ) = 3.25)C A 3 ( Kg.25)C A ( Kg .5C A b) S(-rA’’) = V(-rA) ∴ V S mol de A (m de fluído)(h) 3 (-rA’’) = (V/S)/(-rA) ⎛ m 3 de vacío ⎞ 0. ⎞ = 6422.) W VS 1.de sól. / m 3 de lecho Kg .2 Kg . / m 3 de lecho m de cat.

⎞ ⎜ 3 ⎟ = 2890 3 VR ⎝ m de lecho ⎠ m de lecho ∴ (− rA ' ' ' ' ) = 2890 Kg. mol de A 1. Se cree que el catalizador adsorbe uno o más de los reactivos en sitios de su superficie llamados “activos”. de sól. Entre ellos se utiliza con frecuencia el modelo de LANGMUIR. W ⎛ Kg.5C A mol de A (m de lecho)(h) 3 Nótese que la forma de la ecuación se conserva (-rA) = kCA1. 149 . 7.)(h) m de lecho 1. Esto implica la formación de una monocapa.5 (− rA ' ' ' ' ) = 722.5 pero cambia el valor y las unidades de k. mientras que otros piensan que todos los reactivos se deben adsorber para poder reaccionar.de sól. sin influencia de un sitio con sus vecinos.1 Velocidad de Reacción Intrínseca.5 (0.25)C A 3 ( Kg. y que una vez se encuentran llenos no adsorben más.Kg. Algunos postulan que estas moléculas adsorbidas reaccionan con otras de la fase gaseosa. Aunque no se conoce el mecanismo exacto de la reacción. de sól. Existen diferentes modelos para describir este equilibrio (isotermas de adsorción). Estas reacciones son las más importantes industrialmente y se efectúan generalmente en reactores tubulares. de tal manera que a las moléculas se les facilita reaccionar. Es la velocidad de reacción en ausencia de efectos físicos (la etapa química controla la transformación). el cual asume que en la superficie del catalizador existe un cierto número de sitios igualmente atractivos.de sól.2 Reacciones Gaseosas Catalizadas por Sólidos.2. se presume que la primera etapa es un equilibrio dinámico entre moléculas que se adsorben y se desorben de la superficie del catalizador. 7.

disminuye la velocidad de reacción. de tal manera que A y B se adsorben en sitios diferentes. En las expresiones anteriores aparecería un término en el denominador que contiene la presión parcial del producto que se adsorbe. de tal manera que ambas especies se adsorben en un mismo sitio: kA’(1-θA-θB)PA = kA’’θA kB’(1-θA-θB)PB = kB’’θB ∴ r= KPA PB (1 + K A PA + K B PB ) 2 (7. La velocidad de adsorción es proporcional a (1-θA) y a la presión parcial de A (PA). por ejemplo. se ha encontrado que la reacción 150 . Sea θA = fracción de sitios A ocupados. se reduce el área superficial disponible para la reacción y. (1-θA) = fracción de sitios A vacantes.7) Si existe competencia por sitios.8) Cuando se presenta competencia entre reactantes y productos por sitios activos (inhibición de la reacción por productos). En el equilibrio: Velocidad de adsorción = Velocidad de desorción k1(1-θA)PA = k2θA ∴ θA = k1 PA K A PA = k 2 + k1 PA 1 + K A PA donde K A = k1 k2 De forma similar para B: θB = K B PB 1 + K B PB La velocidad de reacción intrínseca se puede tomar proporcional a las concentraciones superficiales θA y θB: r = k 3 θ Aθ B = k 3 K A K B PA PB KPA PB = (1 + K A PA )(1 + K B PB ) (1 + K A PA )(1 + K B PB ) (7. por lo tanto. Así.Consideremos la reacción catalizada A+B → Productos . y la velocidad de desorción es proporcional a θA.

Las dos difusiones másicas son resistencias que hacen que la velocidad global de la transformación sea menor que la velocidad intrínseca.C + H2O → CO + H2 es inhibida por el producto H2.2 Velocidad de reacción práctica.2. b) Difusión en poros: Los reactivos se tienen que difundir dentro de los poros para alcanzar los sitios activos. con partículas pequeñas y operando a temperaturas bajas. se pueden presentar las siguientes etapas físicas que influyen en la conversión global de los reactivos: a) Difusión pelicular: Los reactivos deben difundirse a través de la película de gas que rodea a las partículas. y para correlacionar los resultados experimentales. La velocidad de conversión global será mayor. se presentan diferentes resistencias difusionales. Estos tres efectos hacen que la velocidad de reacción intrínseca no coincida con la velocidad de reacción observada cuando se tiene el catalizador en un reactor práctico. Esto se traduce en un gradiente de temperatura en el sistema. y el efecto calórico (en reacciones exotérmicas) hace que sea mayor. éste debe transferirse por conducción desde el interior de la partícula hasta su superficie externa y de allí por convección hasta el cuerpo global de gas. dependiendo de cuál sea la etapa controlante. Dado que los poros no son uniformes (existen micro. Algunos autores introducen un factor de efectividad (η) para relacionar la velocidad práctica con la velocidad intrínseca. meso y macroporos). 7.de reacción práctica Veloc. c) Transferencia de calor: Cuando se genera calor en el sitio donde ocurre la reacción (reacción exotérmica). para poder alcanzar la superficie externa del catalizador. igual o menor que la velocidad intrínseca.de reacción int rín sec a 151 . En un reactor que contiene un catalizador en forma de pellets o de gránulos a través de los cuales fluye un gas reaccionante. Algunos autores introducen un factor de tortuosidad para tener en cuenta estos efectos. Está definido como: η= Veloc. se ha utilizado una expresión de la forma: rH2O = α PH 2O 1 + β PH 2 + λ PH 2O La velocidad de reacción intrínseca se puede medir en el laboratorio utilizando un reactor diferencial. que en su gran mayoría se encuentran sobre la superficie interna del catalizador.

10) 1⎛k C ⎞ φ= ⎜ 1 A⎟ a ⎜ De ⎟ ⎝ ⎠ β= 1/ 2 para reacción de 2o orden (7. 7. 7. Fig.∴ rpráctica = η rintrínseca (7.3 Características físicas de los catalizadores sólidos. superficie de catalizador por unidad de volumen. La forma general de la correlación se muestra en la Fig.9) El factor de efectividad se ha correlacionado con el módulo de THIELE (φ) y con un parámetro de calor de reacción (β): ⎛ k φ =⎜ 1 ⎜ aD ⎝ e ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ 1/ 2 para reacción de 1er orden (7. 152 . Conductividad térmica efectiva. Correlación del factor de efectividad.2. η es mayor o menor que 1.11) (− ΔH r ) D e C A 0 KeT (7. Para reacciones exotérmicas . β=0 corresponde al caso isotérmico (ΔHr = 0).0 dependiendo de la magnitud relativa de la contribución de los efectos físicos. η>1 y para endotérmicas.1. η<1. 7-1.12) donde k1 De Ke a : : : : constante de velocidad de reacción Difusividad efectiva.

Algunos procesos catalíticos de gran importancia y los catalizadores mas comunes utilizados en ellos son los siguientes: • Alkilaciones → H2SO4. La difusividad real cae entre la global y la obtenida de la formula anterior.13) donde θ Sg ρP T M : : : : : fracción de porosidad superficie por unidad de masa densidad de la partícula temperatura (oK) peso molecular. • Craking de aceites (en fase gaseosa) a gasolina → Zeolitas.• Tamaño de partícula: Se presentan dos factores que compiten: la caída de presión aumenta al disminuir el tamaño y la accesibilidad de la superficie interna disminuye al aumentar el diámetro de partícula. Sílica-Alúmina. Para la primera existe un gran número de correlaciones en la bibliografía. • Difusividad efectiva: La resistencia a la difusión en un poro se debe a la colisión con otras moléculas (Difusividad global) y a los choques en las paredes (Difusividad KNUDSEN). • Tamaño y distribución de poros: Los poros pequeños limitan el acceso a la superficie interna.2.4 Ejemplos de procesos catalíticos. Sería deseable un tamaño de poro mas o menos uniforme. HF. 7. • Superficie específica: Es deseable que sea grande ya que la velocidad de reacción es proporcional al área accesible. BF3. En la práctica es mejor medir la difusividad real o medir directamente la efectividad del catalizador. La segunda se puede calcular de la expresión: DK 19400θ2 ⎛ T ⎞1/ 2 ⎜ ⎟ = S g ρP ⎝ M ⎠ (7. 153 . Algunos autores definen un factor de tortuosidad (τt) como la relación entre la difusividad real y la calculada de la formula de Knudsen. pero en la práctica la distribución generalmente es estadística (con excepción de los tamices moleculares). AlCl3. Esta expresión es aplicable a poros cilíndricos de tamaño uniforme. utilizando un diámetro de poro promedio.

• Reformado de hidrocarburos con vapor para producir gas de síntesis → mezcla de Ni-U-K. • Síntesis Fischer-Tropsch de (CO+H2) a hidrocarburos → Fe promovido por K. 7. FeCl3. • Polimerización de olefinas → Na.1 Combinación de resistencias. En este grupo se encuentran muchas reacciones de importancia industrial.3 Reacciones Sólido-Gas No Catalíticas. peróxidos. 154 .• Esterificación y Eterificación → Ácidos minerales de BF3. para estireno. para reacciones en fase gaseosa. • Halogenaciones → Haluros de Cu y Ag. tales como las siguientes: • Tostación de minerales 2ZnS(s) + 3O2(g) 4FeS2(s) + 11O2(g) → → 2ZnO(s) + 2SO2(g) 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) • Reducción de óxidos metálicos Fe3O4(s) + 4H2(g) → 3Fe(s) + 4H2O(g) • Combustión de sólidos carbonáceos C(s) + O2(g) → CO2(g) • Gasificación de sólidos carbonáceos C(s) + H2O(g) C(s) + CO2(g) C(s) + 2H2(g) • Halogenación de metales Fe(s) + 2HCl(g) → FeCl(g) + H2(g) → → → CO(g) + H2(g) 2CO(g) CH4(g) 7.3. para polietileno. para fase líquida.

Sea la reacción irreversible A(g) + B(s) → Productos CAg: Concentración de A en la fase gaseosa.CAs ) = ksCAs ∴ C As = kg kg + ks C Ag Reemplazando la concentración superficial en la ec.15) siendo S kg ks : superficie de sólido : coeficiente de transferencia de masa : constante de velocidad de reacción superficial. la velocidad de desaparición de A vendrá dada por: Qr = − 1 dN A = k s C As S dt (7. (7.16) 155 .15) Q g = Qr = kg ks kg + ks C Ag = C Ag 1/ k g + 1/ ks (7. CAs: Concentración de A en la superficie de reacción. el flujo de A hacia la superficie debe igualar la velocidad de consumo de A por reacción: Qg = Qr = kg(CAg . El flux de A a través de la película de gas será: Qg = − 1 dN A = k g (C Ag − C As ) S dt (7. En estado estable.14) Si se asume que la reacción es de 1er orden con respecto a A.

las resistencias individuales no se combinan de manera simple. Obtener la ec. (7. utilizando Qr = ksCAs2 = f(CAs) (a) f(CAs) = ksCA02 + (CAs . En algunos casos ocurre que una de las resistencias es muy superior a las otras. se puede recurrir a linealizar la expresión no lineal.1. Para ello se puede utilizar una expansión en series... Solución: (7. Esto ocurre por tratarse de procesos en serie y lineales.17).. En tal caso la etapa lenta es la controlante y es la que condiciona la velocidad del proceso: • si la etapa química es la controlante Qg = Qr = ksCAs2 ≈ ksCAg2 • Si la transferencia de masa es controlante Qg = Qr = kgCAg Cuando no existe una resistencia claramente controlante. se hubiera obtenido: Q g = Qr = kg ⎛ 2 ⎟ ⎜ 2k s C Ag + k g − k g + 4k s k g C Ag ⎞ ⎠ 2k s ⎝ (7.17).. linealización. tal como la de TAYLOR: (C − C 0 ) 2 (C − C 0 ) f ( C) = f ( C 0 ) + f '(C 0 ) + f ''(C 0 )+. 1! 2! Ilustración 7.Se observa que las resistencias (a la transferencia de masa y a la reacción) son aditivas. Ejercicio 7.Cas) (b) 156 . Qg = kg(CAg .17) Lo que muestra que cuando los procesos no son todos lineales.18) Obtener una expresión equivalente a la (7.2..CA0)(2ksCA0) donde se ha efectuado la expansión alrededor de un valor CA0.. Si se hubiera supuesto reacción de 2o orden.

En estas situaciones se puede considerar que las partículas conservan su tamaño inicial. En algunos casos se va formando una capa de material inerte (ceniza) que permanece adherida al núcleo que no ha reaccionado.2: Un reactivo gaseoso A se difunde a través de una película gaseosa y reacciona en la superficie de un sólido. de acuerdo a la expresión (− rA ) = k1C As 1 + k 2 C As desarrolle una expresión para la velocidad de consumo de A en términos de la concentración en el cuerpo principal del gas (CAg). Modelo del Núcleo Menguante: Se aplica a sólidos poco porosos donde se puede considerar que la reacción ocurre inicialmente en la superficie externa del sólido y luego la zona de reacción avanza dentro del sólido.Combinando (a) y (b): Qg = Qr = kg(CAg – CAs) = ksCA02 + 2ksCA0(CAs . puede ocurrir que la capa de cenizas se desprenda fácilmente (por atrición en un lecho fluidizado. En otros. Se han propuesto muchos modelos para describir la reacción no catalizada entre un gas y un sólido. Entre los primeros sobresalen el modelo del núcleo menguante y el modelo uniforme. por ejemplo). de tal manera que el núcleo no reaccionado queda 157 . existiendo en todo momento un núcleo sin reaccionar. Algunos tienen una base mecanicista y otros son completamente empíricos. a) Sin utilizar linealización b) Recurriendo a la linealización.2 Modelos Cinéticos. 7.3.CA0) ∴ C As = k g C Ag + k s C A0 k g + 2k s C A0 2 Reemplazando en (a): ⎡ k g C Ag + k s C A0 2 ⎤ Q g = Qr = k s ⎢ ⎥ ⎢ k g + 2k s C A0 ⎥ ⎣ ⎦ 2 Ejercicio 7.

2) Difusión de reactivo a través de la capa de inerte. 5) Difusión de los productos a través del film gaseoso.expuesto a la acción del gas reaccionante.1 Modelo de Núcleo Menguante para Partículas Esféricas de Tamaño Constante. 158 .3. el reactivo gaseoso puede entrar libremente a su seno y reaccionar a través de todo el cuerpo de la partícula en todo tiempo. 7.2. Consideremos que las partículas de radio R permanecen de tamaño constante durante la reacción. Los autores de este modelo (YAGI y KUNII) visualizaron cinco etapas durante la reacción: 1) Difusión de reactivo gaseoso a través de la película de gas que rodea a la partícula. Sea la reacción: A(g) + bB(s) → Productos. y la partícula estará cambiando de tamaño continuamente con el curso de la reacción. • Control por difusión a través de la película gaseosa. 3) Reacción en la superficie del núcleo no reaccionado. En algunos casos pueden no existir algunas de estas etapas o puede ser despreciable su resistencia. Modelo Uniforme u Homogéneo: Cuando el sólido es suficientemente poroso. 4) Difusión de los productos a través de la capa de inertes. donde b es un coeficiente estequiométrico.

se puede escribir en el estado estable: − b dN A 1 dN B =− = bk g (C Ag − C As ) = bk g C Ag S e dt S e dt (7.20) dNB = ρBdV = ρBd[(4/3)πrc3] = 4πρBrc2drc = bdNA De las ecuaciones (7.19) y (7. se tiene: NB = ρBdV ∴ y Se = 4πR2 (7.20): − ρ r 2 dr 1 dN B = − B 2c c = bk g C Ag S e dt R dt t=0 t=t rc = R r c = rc (7.De la estequiometría se tiene: dNB = bdNA Basando la velocidad de reacción y la velocidad de transferencia de masa en la superficie externa del sólido (Se).21) que se puede integrar para ∴ t= ρBR 3bk g C Ag ⎡ ⎛ rc ⎞ 3 ⎤ ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ ⎢ ⎝R⎠ ⎥ ⎣ ⎦ 159 .19) Si V es el volumen de una partícula y ρB la densidad molar de B en el sólido.

De la ec. En este caso tanto el reactivo A como la superficie de reacción (frontera del núcleo no reaccionado) se mueven hacia el centro de la partícula.22) da lugar a: 3 t ⎡ ⎛ rc ⎞ ⎤ = ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ = X B τc ⎣ ⎝ R ⎠ ⎦ (7. De la pendiente se obtiene τc y de aquí se puede calcular kg. la velocidad a la cual se desplaza la superficie de reacción es mucho menor que la velocidad del reactivo gaseoso (por un factor del orden de 1000. (7. 160 .21) se obtiene para rc = 0: τc = ρBR 3bk g C Ag que llevado a (7. • Control por difusión a través de la capa de inerte.23) Si al graficar t vs XB se obtiene una línea recta.Sea τc el tiempo para la reacción completa de la partícula. XB: 1− X B = Volumen del nucleo no reaccionado Volumen total de la partícula 3 (7. Sin embargo. así que se puede asumir que la frontera del núcleo no reaccionado permanece estacionaria (estado cuasi-estable).22) (4 / 3)πrc3 ⎛ rc ⎞ = =⎜ ⎟ (4 / 3)πR 3 ⎝ R ⎠ que reemplazando en (7. se puede concluir que los datos cinéticos se ajustan al modelo del núcleo menguante con control por difusión a través de la película gaseosa.21) produce: ⎛ rc ⎞3 t = 1− ⎜ ⎟ ⎝R⎠ τc En términos de la conversión de B. que es aproximadamente la relación de densidades de sólido a gas). pasando por el origen de coordenadas.

dt (7.24) siendo QAs QAc QA = Flux de A en la superficie externa de la partícula.24): − dC A dN A = 4πr 2 D ec = cte.Podemos.25) a (7.26) 161 . = Flux de A en cualquier posición radial dentro de la capa de ceniza.25) donde Dec = Difusividad efectiva en la capa de inerte. escribir: − dN A = 4πr 2 Q A = 4πR 2 Q As = 4πrc2 Q Ac = cte. de R a rc: − ∴ − 0 dN A rc dr ∫ 2 = 4πD ec ∫ dC A dt R r CAg dN A dt ⎛1 1⎞ ⎜ − ⎟ = 4πDec C A g ⎜r R⎟ ⎝ c ⎠ (7. entonces. = Flux de A en la superficie del núcleo no reaccionado. dt dr que se puede integrar para toda la capa de inerte. Utilizando la ley de Fick: Q A = D ec dC A dr (7. Llevando (7.

se grafica t vs el término de la derecha de la ecuación (7.Reemplazando (7.29) y si se obtiene una recta a través del origen. 162 . rc = 0. la ecuación (7. se tiene: τc = t = ρB R 2 6bD ec C Ag que llevado a (7.26): t ⎛1 1⎞ 2 − ρ B = ∫ ⎜ − ⎟ rc drc = bDec C Ag ∫ dt ⎜r R⎟ ⎠ 0 R⎝ c 2 3 2 ρBR ⎡ ⎛r ⎞ ⎛r ⎞ ⎤ t= ⎢1 − 3 ⎜ c ⎟ + 2 ⎜ c ⎟ ⎥ 6bDec C Ag ⎢ ⎝R⎠ ⎝R⎠ ⎥ ⎣ ⎦ rc ∴ (7.28) En términos de conversión.28) se convierte en: t τc = 1 − 3(1 − X B ) [ 2/3 + 2(1 − X B ) ] (7.27) da lugar a: ⎛r ⎞ ⎛r ⎞ = 1 − 3⎜ c ⎟ + 2 ⎜ c ⎟ τc ⎝R⎠ ⎝R⎠ t 2 3 (7.20) en (7.27) Para conversión completa.29) Para correlacionar datos experimentales. se concluye que los resultados se ajustan al modelo de núcleo menguante con control por difusión en la capa de inerte.

30) donde se ha asumido reacción de 1er orden. rc = 0. la ec.• Control por reacción química. se tiene: τc = t = ρBR bk s C Ag En términos de conversión. si se gráfica t vs el término de la derecha de la ec. Este modelo ha sido utilizado exitosamente por varios autores para correlacionar datos de gasificación de carbón con vapor de agua. a altas temperaturas (800-1000 163 .32) y se obtiene una recta a través del origen. Si se basa la velocidad de reacción en la superficie del núcleo no reaccionado. (7.32) De nuevo. (7. se puede decir que los datos se ajustan al modelo de núcleo menguante con control por reacción química. se puede escribir: − 1 dN B b dN A =− = bk s C Ag 2 4πrc dt 4πrc2 dt (7.30): − ρB drc = bk s C Ag dt que se puede integrar para toda la partícula: − ρ B ∫ drc = bk s C Ag ∫ dt R 0 rc t ∴ t= ρB bk s C Ag ( R − rc ) (7.31) Para conversión completa.20) en (7. Reemplazando (7. De la pendiente (τc) se puede calcular la constante de velocidad de reacción.31) se convierte en: t = 1 − (1 − X B ) 1/ 3 τc [ ] (7.

2 Modelo Homogéneo. Algunos autores han utilizado este modelo para correlacionar datos de combustión de sólidos carbonáceos a bajas temperaturas. Si al graficar ln(1-XB) vs t se obtiene una recta.33) 164 . En este modelo se considera que la velocidad de consumo de B es proporcional a la cantidad de B que falta por reaccionar y a la concentración de reactivo gaseoso (A): Velocidad de consumo de B α Cantidad de B no reaccionado Concentración de A dX B = k r (1 − X B )C Ag dt que se puede integrar para dar: (1 − X B ) = exp(− k r C Ag t ) donde kr = Constante de velocidad de reacción basada en el volumen del sólido.C). o 4. (7.2. También ha sido usado para describir la desulfurización de gases (retención de SO2 y H2S) con caliza. se puede concluir que los datos se ajustan a este modelo.3. tanto calcinada como sin calcinar.

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x) ab − a . . (a + bx)(a + b x) ab − a . b . ln[ ] a + bx (a + bx)(a . [(a / b) ln(a + bx) − (a . x)] . x 1 = . ) ln(a . + b . / b . + b.INTEGRALES UTILES EN CALCULO DE REACTORES ∫ dx = (1 / b) ln(a + bx) (a + bx) ∫ dx 1 =− 2 b(a + bx) (a + bx) ∫ ∫ ∫ dx 1 =− 3 (a + bx) 2b(a + bx) 2 x dx = (1 / b 2 ) [a + bx − a ln(a + bx)] (a + bx) x dx a = (1 / b 2 )[ln(a + bx) + ] 2 a + bx (a + bx) x dx = (1 / b 2 )[− 1 a + ] a + bx 2(a + bx) 2 ∫ (a + bx) ∫ ∫ ∫ ∫ 3 x 2 dx = (1 / b 3 )[(1 / 2)(a + bx) 2 − 2a (a + bx) + a 2 ln(a + bx)] (a + bx) x 2 dx a2 = (1 / b 3 )[(a + bx) − 2a ln(a + bx) − ] (a + bx) (a + bx) 2 dx a + bx = − (1 / a ) ln[ ] x(a + bx) x dx 1 a + bx = − (1 / a 2 ) ln[ ] 2 a(a + bx) x x(a + bx) dx a + bx 1 =− + (b / a 2 ) ln[ ] ax x x (a + bx) 2 ∫ ∫ ∫ dx a. b x dx 1 = . + b .

− a . ln(a . x) b(ab . + b . − a .∫ ∫ ∫ dx b. + b. ) 2 [ . b)(a + bx) (ab . − a . x) b (ab . b x dx −a a. [ + . b)(a + bx) + 1 (a . − 2a . b) 2 x 2 dx a2 = 2 + (a + bx) 2 (a . + b . a. x) + (ab . b) ln(a + bx)] b2 . x) ab − a . b a + bx ab − a . a . ln{ }] a + bx (a + bx) 2 (a . + b. x = ln[ ] − a + bx (a + bx) 2 (a . − a . + b . + b . b) 2 b + a(ab . x 1 1 = .

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