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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARIAS AMINACION- DEFINICION Y METODOS DE OBTENCION ALUMNOS

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LIZA PUICAN PERCY VEGA ALIAGA HARBIN RAMOS CHUNGA DIANA YAMPUFE SALAZAR KARI PIZARRO ALVARADO FREDY
CICLO: VERANO 2013 CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES I

FECHA: LAMBAYEQUE FEBRERO DEL 2013

AMINACION
DEFINICION METODOS DE OBTENCION

DEFINICION Es el proceso de introducción del grupo amino (-NH2) dentro de un compuesto orgánico, como por ejemplo la producción de anilina (C6H5NH2) por la reducción de nitrobenceno (C6H5NO2).

METODOS DE OBTENCION DE AMINAS  REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS (Aminación por Reducción)

Comprende la transformación (reducción) del grupo nitro (-NO2) en el grupo amino (-NH2)

Ar-NO2 [H] Ar-NH2 . La reducción de compuestos aromáticos nitrados es el proceso de mayor importancia industrial.

por el grupo amino (-NH2) del amoniaco (NH2-H) . -OH. AMONOLISIS (Aminación por Amonólisis)  Comprende la sustitución de grupos como el –SO3H. -Cl.

 REDUCCION DE NITRILOS  Comprende la transformación del grupo ciano (-CN) en el grupo amino (-NH2) por acción de un agente reductor. R-C=N H2 / Ni LiAlH4 / H2O R-CH2-NH2 .

 HIDRÓLISIS DE AMIDAS NSUSTITUIDAS -NHCOCH3 + H2O -NH2 + CH3COOH .

 POR TRANSPOSICION INTRAMOLECULAR -NH-NH- H+ CH3OH NH2- - -NH2 .

PROCESOS A ESCALA INDUSTRIAL 1.Reducción de Nitrocompuestos 2..Amonolisis ..

1. AMINACION POR REDUCCCION Implica la sustitución de los oxígenos del grupo nitro por átomos de hidrógeno .

REACCION CARACTERISTICA R-NO2 + 3H2 R-NH2 + 2H2O .

AGENTES DE PROCESO A. los agentes de reducción comunes son: .Sin el uso de reactores de alta presión (a presión atmosférica) y sin el uso de catalizadores.

   Hierro y ácido Zinc y álcali Hidrógeno naciente-Preparado IN SITU Sulfuro de sodio o polisulfuro de sodio    Sulfito ácido de sodio Hidrógeno electrolítico Hidruros metálicos .

Hidrógeno gaseoso (molecular) en presencia de un metal (que actúa como catalizador) como Ni. C. Pt. Sn.B. Hidrógeno producido por cracking de amoniaco .

A.1 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON METALES EN MEDIO ACIDO Las reducciones metal-ácido son las más enérgicas y únicamente dan como producto final las aminas. .

a) REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO CLORHIDRICO -NO2 + 2Fe + 6HCl (S) FeCl2 -NH2 + 2FeCl3 + 2H2O .

b) REDUCCION CON ZINC Y ACIDO SULFURICO -NO2 + 3 Zn(S) + 3H2SO4 SO3Na m-Nitrobencenosulfonato de sodio SO3Na -NH2 + 3 ZnSO4 + 2H2O .

c) REDUCCION CON CLORURO ESTANNOSO Y ACIDO CLORHIDRICO -NO2 NO2 + 3SnCl2 +6HCl NO2 -NH2 + 3SnCl4 + 2H2O .

H3COCHN -NO2 Fe CH3COOH H3COCHN -NH2 p-Nitroacetanilida .d) REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO ACETICO Cuando hay que evitar la hidrólisis de grupos presentes en el compuesto a reducir.

2 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON ZINC EN MEDIO BASICO a) MEDIO BASICO FUERTE   Se emplea zinc en solución alcalina (NaOH o KOH) Se desean obtener productos de reducción diferentes a la anilina .A.

-NO2 + 5 Zn + 10 NaOH CH3OH -NH-NH- + 5 Na2ZnO2 + 4 H2O .

 El producto de la reducción del nitrobenceno es la fenilhidroxilamina.b) MEDIO BASICO DEBIL  Se emplea zinc en polvo en solución acuosa de CaCl2. .

Fenilhidroxilamina -NO2 + 2 Zn + 4 H2O -NHOH + 2 Zn(OH)2 + H2O .

o ácido sulfónico (-SO3H) con el grupo amino por tratamiento con amoniaco. . cloro (-Cl). AMINACION POR AMONOLISIS Es un proceso que comprende el reemplazo de un sustituyente nuclear tal como el oxidrilo (-OH).1.

AGENTE DE PROCESO  AMONIACO (NH3) Amonólisis  AMINA PRIMARIA (R-NH2) Aminólisis .

 AMINA SECUNDARIA (R-NH-R´) Aminólisis  AMONIACO + HIDROGENO (H2) Hidroamonólisis  AMONIACO + OXIGENO (O2) Oxoamonólisis .

Ar-OH Algunos óxidos:  H2C O CH2 .MATERIAS PRIMAS  Compuestos halogenados: R-X. CO2 Hidrocarburos: Ar-CH3 . Ar-X  Compuestos sulfonados: Ar-SO3H  Alcoholes: R-OH.

Por consideraciones económicas suelen emplearse como materias primas cloruros de alquilo.A.  . pues con estos se obtienen productos (aminas primarias) más puros y la amonólisis se hace en condiciones más suaves. AMONOLISIS DE COMPUESTOS HALOGENADOS 1. Halogenuros de Alquilo   El halógeno de los halogenuros de alquilo es fácilmente sustituido por un grupo amino. Algunas veces se utilizan bromuros de alquilo.

AMINACION POR AMONOLISIS R-Cl + NH3(ac) R-NH2 + HCl AMINA PRIMARIA R-Cl + R-NH2 R-NH-R + HCl AMINA SECUNDARIA R-Cl + R-NH-R R-N-R + HCl R REACCIONES DE ACTIVIDAD MULTIPLE AMINA TERCIARIA .

 Por esto.  A escala industrial se trata de obtener solo aminas primarias. se favorece las reacciones de actividad múltiple. . Si la cantidad de amoniaco está en defecto. la relación de amoniaco a reactante es no menor de 5 /1.

Compuestos aromáticos halogenados Cl NH2 + NH3 Cu+(CuCl) + HCl .2.

ß-antraquinosulfónico • KClO3 165°C O O -NH2 + H2SO3 ß-Aminoantraquinona . SUSTITUCION DE LOS GRUPOS SULFONICO (-SO3H) Y SULFATO (OSO3H) O -SO3H + NH3(ac) O Ac.B.

3 H2SO3 + KClO3 3 H2SO4 + KCl . El KClO3 inhibe la acción del H2SO3 (agente reductor) que tiende a reducir los grupos ceto tanto de la materia prima y producto.

• El grupo –OSO3H puede sustituirse fácilmente en los sulfatos ácidos de aminoalquilo al reaccionar con el amoniaco o las aminas. H2N-CH2-CH2-OSO3H Sulfato ácido de aminoetilo + NH3(ac) NaOH H2N-CH2-CH2-NH2 Etilendiamina + H2SO4 .

 El NaOH evita en parte la hidrólisis del grupo –OSO3H (se forma aminoetanol) por acción del agua (medio de reacción) y el H2SO4 generado. H2N-CH2-CH2-OSO3H 2 NaOH + H2SO4 + H2O H+ H2N-CH2-CH2-OH Na2SO4 + 2 H2O  También se forman otras sustancias no deseadas como la dietilentriamina .

P NH2 + H2O -NH2 • -OH + NH3 NaNH3SO3 + H2O . CONVERSION DE ALCOHOLES EN AMINAS CH3OH + NH3 2 CH3OH + NH3 AlPO4 350-400 °C. 290 psi CH3-NH2 + H2O (CH3)2-NH + 2 H2O 3 CH3OH + NH3 (CH3)3-N + 3 H2O • OH + NH3 FeCl3 T.C.

D. HIDROAMONOLISIS DE COMPUESTOS CARBONILICOS Los aldehídos y cetonas se convierten en aminas por acción del NH3 en presencia de H2 y un catalizador de hidrogenación. WoS2 H2 NiS. WoS2 • CH3-CHO + NH3 CH3-CO-CH3 + NH3 CH3-CH2-NH2 + H2O • CH3-CH-CH3 + H2O NH2 . H2 NiS.

O • Ciclohexanona NH2 + NH3 H2 Ni Ciclohexilamina + H 2O CHO • HO OH OH OH CH2-NH2 + NH3 H2 Ni HO OH OH OH + H2O CH2-OH CH2-OH Glucosamina Glucosa .

E. REACCIONES DE ADICION O CO2 + 2 NH3 H2N-C-NH2 + Urea 30-40 °C H2 O • CH2 – CH2 + NH3(ac) Oxido de etileno HO-CH2-CH2-NH2 Monoetanolamina O (28 %) 2 CH2CH2O + NH3(ac) 3 CH2CH2O + NH3(ac) (HOCH2CH2)2NH Dietanolamina (HOCH2CH2)3N Trietanolamina .