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Campus Puerto ngel Ingeniera en Acuicultura Qumica Orgnica

10. ALDEHDOS Y CETONAS


M. en C. Ftima K. Delgado Vidal

COMPUESTOS ORGNICOS

Teoras de enlace qumico

Representacin tridimensional de estructuras

Estereoqumica

Estudio de reacciones qumicas orgnicas

Estudio de MO por grupos funcionales

Aldehdos y cetonas

10.1 QUIENES SON LOS ALDEHDOS Y CETONAS?


Compuestos orgnicos de C,H y O con una estructura principal llamada carbonilo:

Aldehdo

Cetona

Grupo carbonilo

R puede ser: Hidrgeno o Un grupo alquilo

RyR: Grupos alquilo arilo

Ejemplos de aldehdos:

Formaldehdo (metanal) Benzaldehdo (fenilmetanal)


componente primario del aceite de extracto de almendras amargas. Es un saborizante alimentario

D-glucosa
(es un polihidroxialdehdo)

Vainillina (3-metoxi-4-hidroxibenzaldehdo).
Compuesto primario de la vaina de la vainilla

Ejemplos de cetonas:

Acetona (propanona)

Benzofenona (difenilmetanona)
componente de protectores solares y perfumes, ya que bloquea rayos UV

D-fructosa
(es una polihidroxicetona)

Progesterona (pregn-4-ene-3,20-dione)

10.2 ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONILO


La reactividad de este grupo se debe a las siguientes caractersticas estructurales:

TIPO DE ENLACES
El carbonilo tiene1 enlace s y 1 enlace p

: :

COPLANARIDAD (estructura plana)


Los enlaces s del carbonilo forman ngulos de 120

POLARIDAD
Es polar porque los e- de los enlaces s y p estn ms desplazados hacia el O, formndose un dipolo, y crendose una dbil carga positiva sobre el C alfa, vecino al C del carbonilo. Los hidrgenos unidos al C alfa son de carcter cido, lo que permite que puedan ser arranccados por bases como el NaOH.

d+

d-

ELECTRONES NO COMPARTIDOS
El O tiene 2 pares de e- no compartidos Estructuras resonantes, en donde el enlace p se polariza ms facilmente que el s.

Por tanto, los aldehdos y cetonas tienen una estructura similar al carbonilo.

10.3 NOMENCLATURA IUPAC


Aplicacin de reglas IUPAC para alcanos ya vistas, salvo algunas particularidades: Cetonas

Aldehdos

Siempre ocupa # 1

Numerar por extremo ms cercano al carbonilo

TIPO DE ALDEHDO

PREFIJO

SUFIJO

TIPO DE CETONA Aliftico

PREFIJO

SUFIJO -ona

Aliftico

al

Unido a un anillo aromtico


Sustituyente -formil

-carbaldehdo

CclicaC del carbonilo ocupa # 1:


Sustituyente

Ciclo-oxo

-ona

NOMBRES COMUNES ALDEHDOS


1. Se derivan del nombre comn del cido carboxlico que forman por oxidacin, cambiando la palabra cido por la de aldehdo o sustituyen la teminacin ico por aldehdo

Aldehdo propinico propionaldehdo

Aldehdo valrico valeraldehdo

2. Se emplean letras griegas para indicar la posicin de sustituyentes. La primera letra a la recibe el tomo de C vecino al carbonilo.

Br

b-bromobutiraldehdo

NOMBRES COMUNES CETONAS


Se forman mencionando los 2 grupos alquilo enlazados al grupo carbonilo. La posicin de los sustituyentes se indica por el alfabeto griego, comenzando con el C siguiente al carbonilo.

Algunas cetonas tienen nombres comunes histricos.

difenilcetona

Ejemplos. Aldehdos y cetonas con nombres IUPAC y comunes (entre parntesis).

Metanal (formaldehdo)

Etanal (acetaldehdo)

10.4 PROPIEDADES FSICAS

PUNTOS DE EBULLICN
Los aldehdos y cetonas poseen PE mayores que los de hidrocarburos del mismo peso molecular pero menores PE que los alcoholes correspondientes: Hidrocarburos < Aldehdos y cetonas < Alcoholes

DENSIDAD
Generalmente menor a la del agua.

SOLUBILIDAD

---

Aldehdos y cetonas polares

Agua polar

Solubles en agua Los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular son solubles en agua por los puentes de hidrgeno que forman. Tambin son solubles en disolventes polares

La solubilidad en agua disminuye al aumentar el # de tomos de carbono: Hasta 4 tomos de C : solubles en agua

Ms de 7 tomos de C: insolubles en agua

10.6 ALDEHDOS Y CETONAS DE IMPORTANCIA BIOLGICA: CARBOHDRATOS


Son biomolculas de C, H y O en una relacin 1:2:1, con las siguientes caractersticas estructurales:
tomos de C unidos a grupos -OH

Estructuras de polihidroxialdehdo

Estructuras de polihidroxicetonas

Las cadenas de 5 6 C tienen la capacidad de ciclarse para formar anmeros

Dnde estan los carbohidratos?

Clula

En vegetales y animales

En mayor proporcin en vegetales

Cules son las funciones de los carbohidratos?


Fuentes de energa y Carbono

En el hombre: Principales nutrimentos (50 80% de la dieta)

En peces: 3er grupo ms importante

Participacin en reacciones bioqumicas

Clasificacin por su estructura qumica

Monosacridos ( 1 estructura)

Carbohidratos

Oligosacridos ( 2-10 monosacridos)

Polisacridos (+ de 10 monosacridos)

http://knol.google.com/k/carbohidratos#

Nomenclatura de los carbohidratos


Carbohidrato Nomenclatura trivial Monosacrido ----osa -SUFIJOS Nomenclatura por estructura qumica Aldehdo Cetona --osa --ulosa

Glucosa

Fructosa

Dextrosa

Levulosa

Oligosacrido

----osa

Polisacrido

----ana

Glucana (molculas de glucosa)

Sufijo caracterstico de la nomenclatura de CHOs:

-osa

Monosacridos

Clases y subclases de monosacridos


Clases Subclases (segn numero de C: 3 a 9)

Aldosas

Cetosas

Ejemplos de mosacridos presentes en alimentos

http://www.biochem.arizona.edu/classes/bioc462/462a/NOTES/CARBO/carb_structure.htm

Ejemplos de disacridos presentes en alimentos

Caa de azcar

Al hidrolizarse se obtienen monosacridos correspondientes:

sus

Se encuentra en granos de cebada germinada

Ejemplos de polisacridos presentes en alimentos

lmidn

Celulosa

10.5 REACTIVIDAAD DEL GRUPO CARBONILO


La reaccin tpica de aldehdos y cetonas es la ADICIN NUCLEOFILICA , que implica la adicin de un nuclefilo y un protn en el doble enlace del carbonilo:

sp3

sp2

a) El Nu- ataca al C+

b) El Nu- es parte de la estructura del carbonilo

Reactividad creciente:

Cetona < Aldehdo <

Formaldehdo

Esto es debido a: Magnitud de la carga positiva sobre el C del carbonilo Impedimento estrico

10.7 REACCIONES

IMPORTANTES DE ALDEHDOS Y CETONAS

10.7.1 OXIDACIN DE ALDEHDOS


a) Cul es la importancia de esta reaccin?
Los aldehdos son productos intermediarios de la oxidacin de alcoholes primarios.

carboxlico
Oxidantes: Reactivo de Jones Reactivo de Colins Clorocromato de piridinio (PCC)

(solucin cambia de anaranjado a verde o azul)

Oxidante: H2CrO4

Reactivos que pueden emplearse para oxidar alcoholes 1 a Aldehdos


REACTIVO DESCRIPCIN EJEMPLO Etanol Etanal

Reactivo de Jones

Solucin diluida de cido Crmico en acetona. CrO3 + H2SO4 concentrado Reactivo de Jones
67 g Bao hielo 58 mL

CH3 CH2 OH

CrO3, H2SO4 en acetona

CH3 - COH

Reactivo de Collins

Es un complejo de trixido de cromo (CrO3) con 2 molculas de piridina : CH3 CH2 OH

CrO3 2 piridina en CH2Cl2

CH3 - COH

Trixido de cromo2 piridina Clorocromato de piridinio (PCC) Versin ms soluble del reactivo de Collins en donde se ha acomplejado al CrO3 con 1 molcula de piridina y 1 molcula de HCl CH3 CH2 OH (CrO3 + HCl 6N) +
10 g 18.4 mL 7.7 mL de Piridina

PPC en CH2Cl2

CH3 - COH

PCC

Existen otros reactivos muy comunes en el laboratorio para oxidar los aldehdos:
REACTIVO DESCRIPCIN

El AgO2 es un oxidante suave. En la reaccin de Tollens se agrega un complejo de Ag-NH3 al compuesto desconocido. El aldehdo reduce el in Ag metlico en forma de una suspensin negra o de un espejo depositado en el interior del recipiente.

R-COH + 2Ag(NH3)2+ + 3OH-


Aldehdo Tollens

2Ag + R-COOEspejo Carboxilato

4NH3 + 2H2O

Reactivo de Tollens
http://kampchemistry.blogspot.mx/2011_02_01_archive.html

Cetonas y alcoholes: no reaccionan en esta prueba, y dejan una solucin clara e incolora.
Agua Cetona

http://www.sciencephoto.com/media/4455/enlarge

REACTIVO

DESCRIPCIN

Se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de los aldehdos. Es una sal de cobre en solucin alcalina de color azul, que al reaccinar con los aldehdos forma un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso.

R-COH
Aldehdo

2Cu2+ +

2OH-

R-COOH
c.carboxlico

Cu2O

Precipitado rojo ladrillo

Reactivo de Fehling
http://kampchemistry.blogspot.mx/2011_02_01_archive.html

http://www.chemiedidaktik.uni-wuppertal.de/disido_cy/cyen/exp/exp_pics/abb203.jpg

Cetonas: No reaccionan con facilidad

http://blog.uchceu.es/eponimos-cientificos/reactivo-de-fehling/

Los reactivos de Fehling (A y B) tambin se emplean en la tcnica de cuantificacin de almidn en alimentos, que consiste en hidrolizar el almidn a monosacridos con capacidad reductora para hacerlos reaccionar ara aprovechando la propiedad reductora de ciertos monosacridos:

http://web.educastur.princast.es/proyectos/biogeo_ov/2bch/B1_BIOQUIMICA/t13_GLUCIDOS/informacion.htm

A nivel metablico se forma acetaldehdo como primer producto de la oxidacin del etanol

http://www.medtropoli.net/page/5/

En el proceso de la visin, tambin se forman aldehdos a partir de la vitamina A, que es un alcohol

Alcohol

Aldehdo

http://www.geocities.com/aedici/quimica_vision.htm

QUMICA DELA VISIN


Aldehdo

imina

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/51/htm/sec_6.html

10.7.2 FORMACIN DE ACETALES y CETALES


Los aldehdos y cetonas reaccionan con los alcoholes en un medio cido para formar acetales y cetales

1 2 3

H+

H+

+
Hemiacetal ACETAL

+ H2O

ALDEHDO

Alcohol

H+

H+

+
CETONA Alcohol Hemicetal CETAL

+ H2O

Por tanto, se agregan 2 molculas de alcohol y se elimina una molcula de agua

Ejercicios. Predecir los productos de la reaccin catalizada en medio cido de aldehdos y cetonas con alcoholes.
Frmula general:

O ll

CH3O

OCH3

H+

+ 2CH3OH

HEMIACETALES Y HEMICETALES CICLICOS DE CARBOHIDRATOS


Monosacridos de 5 y 6 Carbonos tienen la capacidad de autociclarse para formar hemiacetales intramoleculares

Cmo ocurre la ciclacin?


El C=O interacciona con grupos OH de la misma molcula, produciendo enlaces hemiacetales intramoleculares que originan azcares cclicos y que en agua se encuentran en equilibrio con la cadena abierta.

Enlaces hemiacetal de (Fuente: Badui, 1999).

la

glucosa

Por lo anterior, algunos monosacridos pueden presentar 2 estructuras: cadena abierta y cclica.

Proyeccion de Fischer (cadena lineal)

Proyeccin de Haworth (estructuras de 5 y 6 carbonos)

Aldosa

Cetosa
2

a-D-Fructosa

b-D-Fructosa