You are on page 1of 11

CALORIMETRÍA - Resumen

El presente informe tiene como finalidad la calibración de un
calorímetro adiabático para luego obtener las variables que permitan
determinar el calor de neutralización de una reacción química y deducir
gráficamente el comportamiento del fenómeno de calorimetría, en base a
los resultados obtenidos por los cuatro grupos del laboratorio.

La práctica se fundamente en el concepto de calorimetría, que es la
medición de los cambios de calor en una reacción química o un cambio
físico. En este caso el calor de neutralización es el calor necesario para la
formación de un mol de agua a partir de una especia ácida y una alcalina.

Para poder llevar a cabo la calibración del calorímetro se midió la
temperatura inicial y al equilibrio de una cantidad de agua dentro del
calorímetro a la cual se le añadió volúmenes constantes de agua al punto
de ebullición; mientras que para la determinación del calor de
neutralización se mezclaron volúmenes iguales de HCl y NaOH a la misma
concentración (1.0 M), a las cuales se le midió la temperatura antes de
mezclar los reactivos y posteriormente se anotó las temperaturas de
equilibrio de la mezcla de reactivos dentro del calorímetro en intervalos de
30 segundos hasta que la temperatura fue constante.
Con los datos obtenidos de temperatura inicial, al equilibrio y la masa
de agua, se calculó la capacidad calorífica del calorímetro, la cual se utilizó
para calcular la entalpía de neutralización del HCl y NaOH mediante el
balance de energía del sistema. Para determinar la eficiencia real del
calorímetro se relacionó la temperatura experimental respecto a la
temperatura teórica que es la temperatura si el calorímetro tuviese un
comportamiento idealmente adiabático y se comparó los resultados
obtenidos por los cuatro grupos de laboratorio.

Gráficamente se llegó a establecer la relación entre la temperatura de
equilibrio respecto a la cantidad de agua dentro del calorímetro y respecto
la cantidad molar de HCl y NaOH en cada reacción; mientras que con el
balance de energía del calorímetro se estableció la capacidad calorífica, con
la cual se determinó la entalpía de neutralización de la reacción;
obteniéndose una eficiencia promedio del calorímetro utilizado en el
experimento de 96.42%.
En base a los resultados obtenidos por los distintos grupos se
concluye que la temperatura de equilibrio aumenta conforme aumenta la
cantidad molar de agua, al igual que aumenta cuando aumenta la cantidad
de HCl o NaOH en cada reacción. Debido a que la eficiencia promedio del
calorímetro fue de 96.42% se concluye que el calorímetro utilizado fue
eficiente, mientras que, en base a la entalpía de neutralización
experimental obtenida, el método de cálculo utilizado no es el adecuado
para el tratamiento de los datos.
Marco Teórico - Calorimetria
1. Calor (Q): Es la energía que un sistema intercambia con otro o con sus
alrededores como consecuencia de un gradiente de temperatura. Se
considera que Q es positivo cuando es absorbido por el sistema y negativo
en caso contrario. El calor Q no es función de las variables termodinámicas
sino que depende de la trayectoria.
1.1 Capacidad calorífica (C): Es la cantidad de calor
requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de
una cantidad dada de la sustancia. Se expresa en J/°C.

p
TC Q A = Ecuación No. 1
Donde:
Q = Calor (J)
ΔT = T
final
– T
inicial
(°C)
C

= Capacidad calorífica (J/°C)

1.2 Calor específico (s): Es la cantidad de calor que se
requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un
gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-°C. La
relación entre la capacidad calorífica y el calor específico es la
siguiente:
C
p
= m s Ecuación No. 2
Donde:
C
p
= capacidad calorífica (J/°C)
m = masa de la sustancia (g)
s = calor específico (J/g-°C)
2. Calorimetría: Se refiere a la medición de flujo de calor en un sistema. Los
cambios calor se miden en un calorímetro.
2.1 Calorímetro: Es un instrumento que sirve para medir las
cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve
para determinar el calor específico de un cuerpo, así como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
2.1.1 Un calorímetro ideal es un recipiente adiabático que no
intercambia calor con su contenido, en el cual hay un agitador,
un termómetro y una masa M de agua (cuyo calor específico es
igual a 1 cal/g °C). Este calorímetro también recibe el nombre
de calorímetro de agua.
2.1.2 El calorímetro real difiere del ideal que intercambia calor con
su contenido e intercambia calor con el medio, siendo su
capacidad calorífica, en general, desconocida.
La medición de los cambios de calor que ocurren en las reacciones
químicas puede realizarse a volumen constante, en cuyo caso se utiliza una
bomba calorimétrica, o a presión constante, utilizando un calorímetro a
presión constante.
Para fines de esta práctica, nos interesan las determinaciones de calor a
presión constante, en las que, se trabaja con dispositivos que no están
sellados y por lo tanto las mediciones se efectúan en condiciones de presión
atmosférica constante y se considera que no hay pérdida de calor hacia el
exterior. Este calorímetro se utiliza para medir los cambios de calor en
reacciones de neutralización ácido-base, calores de disolución y calores
dilución. El cambio de calor del proceso (q
reacción
) es igual al cambio de entalpía
(ΔH) y puede calcularse a partir del cambio de temperatura y de la capacidad
calorífica de la disolución y del calorímetro:
Q
sistema
= q
disolución
+ q
calorímetro
+ q
reacción
Ecuación No. 3
(Referencia No. 3)
q
sistema
= 0
q
reacción
= – (q
disolución
+ q
calorímetro
)
q
disolución
= m
disolución
×s
disolución
×Δt = C
disolución
× Δt
q
calorímetro
= m
calorímetro
× s
calorímetro
×Δt = C
calorímetro
× Δt

3. Entalpía (ΔH): La entalpía de un proceso es el calor desprendido o
absorbido a presión constante. Es la cantidad de energía de un sistema
termodinámico, que éste puede intercambiar con su entorno.
3.1 Entalpía Estándar de Formación (AH°
f
): Es el cambio de
calor que resulta cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus
elementos a una presión estándar (1 atm).
3.2 Entalpía Estándar de Reacción (AH°
reacción
): Es la entalpía
de una reacción que se efectúa a una presión estándar bajo la reacción
hipotética: aA + bB ÷ cC + dD
3.2.1 La Ley de Hess: Establece que para una reacción dada el
calor se puede calcular mediante la combinación algebraica de otras
ecuaciones termoquímicas y de sus calores de reacción.
AH°
reacción
= [cAH°
f
(C) + dAH°
f
(D)] – [aAH°
f
(A) + bAH°
f
(B)]
Ecuación No. 4

Para medir el calor de reacción a través de un calorímetro se puede definir
como: q
reacción
= – (q
agua
+ q
bomba
)
En el cual el q
reacción
es igual a la entalpía de reacción AH°
reacción
cuando se tiene
el calorímetro a presión constante.

3.3 Calor de neutralización: Cuando un ácido reacción con una base,
se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la neutralización entre
protones e iones hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de
neutralización corresponde a la entalpía de formación del H
2
O a partir de los
iones H+ y OH-. Por lo tanto el calor de neutralización se entiende como el
calor generado cuando un ácido reacciona con una base para producir agua.
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
→ NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)

El calor de reacción ΔHº
25°C
puede calcularse a partir de los respectivos calores
de formación ΔHºf, a saber:
ΔHºf NaOH
(ac)
= -112,236 Kcal.
ΔHºf HCl
(ac)
= -40,023 Kcal.
ΔHºf NaCl
(ac)
= -97,302 Kcal.
ΔHºf H
2
O
(l)
= 683,17 Kcal.
Según la ecuación (2), el calor estándar de reacción para la ecuación (3) será:
ΔHº
25°C
= [(-97,302) + (-68,317)] - [(-112,236) + (-40,023)]
ΔHº
25°C
= -13,680 Kcal = - 43,557. 12 KJ
Los calores de neutralización pueden determinarse por mediciones
calorimétricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre
soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y
extrapolando a dilución infinita.
Procedimiento Experimental


























INICIO
Calentar en un
beacker 300ml de
agua a punto de
ebullición
Medir la
temperatura del
agua a punto de
ebullición
Tomar una
muestra de 50ml
de agua a punto
de ebullición
Medir la
temperatura de la
muestra
Preparar el
Calorímetro
Medir 200ml de
agua y cargarlos
al calorímetro
Medir la
temperatura del
agua que se cargó
al calorímetro
Verter la muestra
en el calorímetro
con la ayuda de
un embudo
Agitar para
homogenizar la
temperatura y
anotar la
temperatura
FIN
PRIMERA
PARTE:
Calibración
N=5
CORRIDAS


SEGUNDA
PARTE
Limpiar el
calorímetro
Preparar 200ml
de cada
solución de
NaOH HCl a 1m
Tomar 3
muestras de
las soluciones y
medir su
temperatura
Anotar la temperatura máxima que
se alcanza en intervalos de 30
segundos al mezclar en las siguientes
proporciones el ácido y la base en el
calorímetro:
Mezlca HCl NaOH
1 50 50
2 20 20
3 15 15
4 10 10
5 5 5

FIN
Metodología de Cálculo
 Primera parte: Adición de determinada cantidad de agua a
temperatura de ebullición al volumen de agua dentro del calorímetro.

Metodología para la graficación de la temperatura de equilibrio
respecto a la cantidad de agua dentro del calorímetro.
1. Para ésta parte, se midió la temperatura final del agua dentro del
calorímetro al inicio y al final cuando se agregaban volúmenes
constantes (50 ml a punto de ebullición). Se tabularon los datos en
Excel y éste proporcionó la gráfica de la temperatura de equilibrio vs.
La cantidad de agua agregada al calorímetro (Gráfica No. 1).

Metodología para el balance de Energía del calorímetro de la
primera parte
1. Cuando se mezclan ciertas cantidades de agua a diferentes
temperaturas, existe transferencia de calor de la de mayor
temperatura a la de menor temperatura, también existe calor
absorbido por el calorímetro. Por lo cual el balance de energía para
este procedimiento es el siguiente:

calor de cia transferen hay no porque U U U
trabajo hay no porque w w q U
o calorímetr caliente fría
0
0
= A + A + A
= ÷ ÷ = A

0 ) ( ) ( ) (
, , , ,
2 2 2 0 ) ,
0
2 2
= + ÷ + ÷
÷ fria O H f o calorimetr caliente O H f O H caliente O H f O H fria O H
T T C T T S m T T S m
fria O H


Metodología para el cálculo de la capacidad calorífica del
calorímetro usado en el experimento.
1. Una vez, realizado el balance de energía para el calorímetro de la
primera parte, se despeja la capacidad calorífica del calorímetro.

(
(
¸
(

¸
÷ + ÷
÷ =
÷
) (
) ( ) (
,
, , , ,
2
2 2 0 0 2 2
fria O H f
caliente O H f O H caliente O H fría O H f O H fria O H
p
T T
T T S m T T S m
C
Ecuación No. 5
Donde:
p
C = capacidad calorífica a presión constante (J/°C)
caliente O H
m
,
0
= masa del agua agregada al calorímetro (g)
fria O H
m
,
2
= masa del agua inicial en el calorímetro (g)
caliente O H
T
,
2
= temperatura del agua agregada al calorímetro (°C
f
T = temperatura de equilibrio (°C)
fría O H
T
,
0
= temperatura del agua dentro del calorímetro (°C)
O H
S
2
= calor específico del agua (J/g °C)

2. Para la primera corrida, se encontró la capacidad calorífica, al
agregar 199.6408 gramos de agua al calorímetro, midiéndole su
temperatura de 20.5 °C, luego añadiéndole 48.43105 gramos de
agua a temperatura de 85 °C, encontrando como temperatura final
de 30 °C.

C
J
C
C C
C C
C g
J
g C C
C g
J
g
C
p
p
°
=
(
(
(
(
¸
(

¸

° ÷ °
° ÷ °
° ·
+ ° ÷ °
° ·
=
8558 . 337
5 . 20 30
) 85 30 )( 184 . 4 )( 43105 . 48 ( ) 5 . 20 30 )( 184 . 4 )( 6408 . 199 (

3. De ésta forma se encontró la capacidad calorífica del calorímetro para
las diferentes corridas, éstos datos se encuentran tabulados en las
tablas No. 9, 10, 11 y 12 para cada uno de los grupos.

Metodología para la determinación de la eficiencia del calorímetro
usado en el experimento.
 Para el cálculo de la eficiencia del calorímetro se necesita una
ecuación que relacione un dato teórico con uno experimental, en éste
caso con la temperatura de equilibrio. La temperatura de equilibrio
experimental se midió con el termómetro al mezclar las dos
cantidades de agua a diferentes temperaturas en el calorímetro. Para
la teórica, se utilizó una ecuación suponiendo idealidad (no
transferencia de calor tanto del sistema a los alrededores como de
éstos al sistema) del calorímetro. La ecuación es la siguiente:
0
0 0
) (
m m
t m t m
T
a
a a
eq
+
+
=
Ecuación No. 6
(Referencia No. 1)
Donde:
eq
T = temperatura de equilibrio teórica (°C)
a
m = masa de agua agregada al calorímetro (g)
a
t = temperatura del agua agregada al calorímetro (°C)
0
m = masa del agua inicial dentro del calorímetro (g)
0
t = temperatura del agua inicial dentro del calorímetro (°C)

 Para la primera corrida, en la que se agregaron 48.43105 gramos de
agua con temperatura 85 °C, a 199.6408 gramos de agua dentro del
calorímetro con temperatura 20.5 °C, se calculó la temperatura de
equilibrio teórica:



 Una vez obtenida la temperatura de equilibrio teórica, se calculó la
eficiencia del calorímetro mediante la ecuación No. 7
100
exp
x
T
T
E
tteo
=
Ecuación No. 7
(Referencia No. 2)
Donde:
E = eficiencia del calorímetro (%)
tteo
T = temperatura teórica de equilibrio (°C)
exp
T = temperatura experimental de equilibrio (°C)
Para la primera corrida, se midió la temperatura de equilibrio con el
termómetro marcando un valor de 30 (°C). Y la temperatura de equilibrio
teórica es 33.09 (°C). La eficiencia del calorímetro es:
% 65 . 90
100
09 . 33
0 . 30
100
exp
=
°
°
=
=
E
x
C
C
E
x
T
T
E
teo

 De esta manera se calculó la eficiencia del calorímetro de cada
corrida, tabulándose los datos en las tablas No. 13, 14, 15 y 16, de la
sección de datos calculados para todos los grupos.
 Segunda Parte: adición de volúmenes de HCl y NaOH al
calorímetro.
Metodología para la graficación de la temperatura de equilibrio
para cada cantidad molar de HCl o NaOH en cada reacción
1. Se convirtió el volumen de base o de ácido agregada en cada corrida
a cantidades molares. Por ejemplo en la primera corrida se agregó 50
mL de NaOH 1.0 M, en moles esto es:

NaOH de mol
L
NaOH mol
x
mL
L
x mL 05 . 0
1
1
1000
1
50 =

2. Se tabularon las temperaturas finales tomadas por el termómetro al
agregar la cantidad en moles de HCl o NaOH y la cantidad de cada
ácido o base. Con el programa Microsoft Excel, se obtuvo la gráfica
No. 2 que presenta los datos de todos los grupos.

Metodología para el Balance de energía del calorímetro para la
segunda parte.
1. Al agregar tanto el ácido (HCl) como la base (NaOH), se da la
formación de moléculas de agua, liberando cierta cantidad de calor,
absorbiéndolo el calorímetro, por lo tanto el balance de energía para
este procedimiento es el siguiente:
rxn o calorímetr ácido base
q U U U
trabajo hay no porque w w q U
= A + A + A
= ÷ ÷ = A 0

rxn base f o calorimetr p áacido f O H p ácidoe base f O H p base
q T T C T T S m T T S m = + ÷ + ÷
÷
) ( ) ( ) (
, , ,
2 2


Metodología para el cálculo de la Entalpía de reacción para la
neutralización de HCl y NaOH
1. Con el balance de energía, solo se procede a sustituir
datos, para obtener el calor de neutralización de la base
con el ácido.
rxn base f o calorimetr p áacido f O H p ácidoe base f O H p base
q T T C T T S m T T S m = + ÷ + ÷
÷
) ( ) ( ) (
, , ,
2 2
Ec. No. 8
Donde:
base
m = masa de la base (g).
O H p
S
2
,
= calor específico del agua (J/g °C)
f
T = temperatura de equilibrio, final (°C).
base
T = temperatura de la base
agregada al calorímetro (°C).
ácidoe
m = masa del ácido (g).
áacido
T
=temperatura del ácido agregada al calorímetro con la base (°C)
o calorimetr p
C
,
= capacidad calorífica del calorímetro (J/ °C)

rxn
q = entalpía de neutralización (J)
J q
q C C
C
J
C C
C g
J
mL C C
C g
J
mL
rxn
rxn
6128.5466
) 24 5 . 28 )( 8558 . 337 ( ) 24 5 . 28 )( 184 . 4 )( 50 ( ) 24 5 . 28 )( 184 . 4 )( 50 (
=
= ° ÷ °
°
+ ° ÷ °
° ·
+ ° ÷ °
° ·

J H
rxn
6128.5466 ÷ = A
Conclusiones
1. La temperatura de equilibrio para los cuatro grupos aumenta
conforme aumenta la cantidad de agua dentro del calorímetro.
2. Al haber suficiente agua en el calorímetro, el cambio de temperatura
de equilibrio fue disminuyendo al agregar el agua a punto de
ebullición.
3. El calorímetro mostró una eficiencia entre 94 y 98 % por lo que el
calorímetro adiabático utilizado es lo suficientemente preciso para
realizar la práctica de calorimetría.
4. La reacción de neutralización entre HCl y NaOH para formar un mol
de agua es una reacción exotérmica y depende únicamente de la
temperatura y la concentración.