UNIVERSIDAD DE CONCEPCION FACULTAD DE FARMACIA

Profesor Guía y Patrocinante Dr. Ricardo Barra Ríos Unidad de sistemas Acuáticos Centro EULA-Chile Universidad de Concepción.

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs), Bifenilos Policlorados (PCBs) y Plaguicidas Organoclorados (POCs) en matrices abióticas de la Cuenca del Río Laja.

Tesis.

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Roberto Carlos Quiroz Muñoz Segundo Semestre 2003

INDICE DE CONTENIDO INDICE DE CONTENIDO................................................................................................................. 2 INDICE DE FIGURAS....................................................................................................................... 3 INDICE DE TABLAS ........................................................................................................................ 3 I RESUMEN.................................................................................................................................. 4 I SUMMARY ................................................................................................................................ 6 II INTRODUCCIÓN. ..................................................................................................................... 8 II 1 Determinación de las edades del sedimento.......................................................................... 11 I. 2 Descripción de los COPs................................................................................................... 12 III HIPOTESIS............................................................................................................................... 14 IV OBJETIVOS ............................................................................................................................. 14 IV. 1 Objetivo general ................................................................................................................ 14 IV. 2 Objetivos específicos......................................................................................................... 14 V MATERIALES Y MÉTODOS. ................................................................................................ 15 V. 1 Descripción Área del Estudio............................................................................................ 15 V. 1.1 Laguna del Laja ......................................................................................................... 17 V. 1.2 Río Laja ..................................................................................................................... 17 V. 1.3 Río Lleu-Lleu. ........................................................................................................... 18 V. 2 Descripción de las estaciones de muestreo.................................................................... 18 V. 3 Procedimiento de Muestreo............................................................................................... 21 V. 3.1 Suelo.......................................................................................................................... 21 V. 3.2 Agua y nieve.............................................................................................................. 21 V. 3.3 Sedimento.................................................................................................................. 22 V. 4 Procedimiento de Análisis................................................................................................. 22 V. 4.1 Análisis de las muestras de suelos y sedimentos....................................................... 22 V. 4.2 Cuantificación de Organoclorados. ........................................................................... 23 V. 4.3 Cuantificación de PAHs ............................................................................................ 24 V. 4.3 El análisis de nieve y de agua.................................................................................... 24 V. 4.3 Actividad de 137Cs y 210Pb en sedimento.................................................................... 25 V. 4.4 Determinación de Carbono Orgánico........................................................................ 25 V. 4.5 Análisis Estadísticos.................................................................................................. 25 VI RESULTADOS Y DISCUSION............................................................................................... 26 VI. 1 Caracterización del suelo y estaciones. ............................................................................. 26 VI. 2 Compuestos organoclorados en suelo. .............................................................................. 27 VI. 2.1 Distribución de los Organoclorados. ......................................................................... 27 VI. 2.2 Influencia de la Constante de partición Octanol-Aire en la distribución de los Organoclorados. ........................................................................................................................ 32 VI. 2.3 Evaluación de los usos de suelo con la distribución de los Compuestos Organoclorados. ........................................................................................................................ 33 VI. 3 PAHs en suelo. .................................................................................................................. 34 VI. 3.1 Evaluación del Origen de los PAHs. ............................................................................. 37 VI. 4 Compuestos organoclorados en agua superficial .............................................................. 39 VI. 5 Compuestos organoclorados en nieve. .............................................................................. 41 VI. 6 Estudio del sedimento en el Lago Laja. ............................................................................ 43 VI. 6.1 Datación del sedimento. ............................................................................................ 44 VI. 6.2 Caracterización de la sedimentación y razones de Acumulación.............................. 45 VI. 6.3 PAHs en la columna sedimentaria............................................................................. 47 VI. 6.4 Perfiles de PAHs en la columna de sedimento.......................................................... 48 VI. 6.5 Flujos de PAHs en la columna de sedimento. ........................................................... 51 VII CONCLUSIONES. ............................................................................................................... 57

VIII BIBLIOGRAFIA................................................................................................................... 58 IX ANEXOS................................................................................................................................... 64 INDICE DE FIGURAS Figura Nº1. Principales mecanismos que determinan la distribución y destino de los COPs en el ambiente. ................................................................................................................................... 10 Figura Nº2. Área y estaciones de estudio......................................................................................... 19 Figura Nº3. Procedimiento de muestreo (a) suelos, (b) agua, (c) nieve y (d) sedimento................. 22 Figura N°4. Mapa de uso de suelo de la parte baja de la cuenca. .................................................... 26 Figura Nº5. Niveles de PCBs Totales en las estaciones de muestreo. ............................................. 28 Figura Nº 6. Agrupamiento altitudinal de las concentraciones de los compuestos organoclorados estudiados.................................................................................................................................. 28 Figura Nº7. Perfiles de PAHs en las distintas Estaciones de muestreo............................................ 35 Figura Nº8. Lugares de muestreo de los núcleos de sedimento en el lago Laja............................... 43 Figura Nº9. Actividad de 137Cs del core del año 2001 y 2002 (A). Edades de las capas de sedimentos del core del año 2002 (B), determinado por modelo CRS por exceso de 210Pb y la comparación del pico de 137Cs................................................................................................... 44 Figura Nº10. Variación de PAHs Totales y Perileno en la columna sedimentaria .......................... 47 Figura N°11. Concentración de Carbono Orgánico Total (a) y relación perileno/COT (b) en la columna de sedimento del lago Laja ......................................................................................... 48 Figura Nº12. Análisis de Componentes principales de los perfiles de PAHs de los centímetros a lo largo de la columna sedimentaria, (Cn) corresponde a la profundidad expresadas en centímetros ................................................................................................................................ 49 Figura Nº13. Perfiles representativos de los grupos I, II y III determinado por el análisis de componentes principales en la columna de sedimento del Lago Laja....................................... 51 Figura N°14. Flujos de PAHs promedios en la columna de sedimento ........................................... 52 Figura Nº15. Perfil de flujos de PAHs individuales en la columna de sedimento ........................... 53 Figura N°16. Flujos totales de PAHs en la columna de sedimento.................................................. 54 INDICE DE TABLAS Tabla N°1. Intervenciones Antropicas de gran escala en el lago Laja. ............................................. 16 Tabla Nº2. Ubicación y características de las estaciones de muestreo.............................................. 20 Tabla Nº3. Fecha de muestreo y análisis........................................................................................... 21 Tabla N°4. Análisis de Organoclorados para suelo, agua y nieve .................................................... 23 Tabla N°5. PAHs analizados y abreviaturas. .................................................................................... 24 Tabla N°6. Contenido de COT en el suelo de los puntos de muestreo. ............................................ 26 Tabla Nº7. Porcentaje de uso de suelo de las áreas cercanas de las estaciones de muestreo. ........... 27 Tabla Nº8. Comparación de niveles promedios Compuestos Organoclorados en suelo, expresado en ng/g Peso Seco .......................................................................................................................... 31 Tabla Nº 9. Agrupamiento de Compuestos Organoclorados y K OA. ................................................ 32 Tabla Nº10. Comparación de niveles promedios PAHs en suelo, expresado en ng/g Peso Seco. ... 36 Tabla Nº11. Resumen de las correlaciones Rho Spearman significativas entre niveles ambientales y factores de emisión de PAHs .................................................................................................... 37 Tabla Nº12. Niveles de Organoclorados en agua superficial ............................................................ 39 Tabla N°13. Niveles de Organoclorados en muestras de agua de lagos ng/L................................... 40 Tabla Nº14. Niveles de organoclorados en nieve permanente de la Sierra Velluda ......................... 41 Tabla Nº15. Niveles de organoclorados en nieve.............................................................................. 42 Tabla Nº16. Temporalidad de los flujos en la columna sedimentaria ............................................... 46 Tabla Nº 17. Comparación de rango de concentraciones y flujos de PAHs .................................... 55 3

(4243 ng g-1COT) en plena zona forestal y cercana a una industria de maderera.m. En muestras de agua superficial no se detectó ningún pesticida organoclorado. Los suelos y sedimentos fueron extraídos mediante extracción acelerada por solvente (Accelerated Solvent Extraction) con acetona/ciclohexano (1:1) para PAHs y compuestos organoclorados. que los niveles y distribución de los COPs en la cuenca es dependiente del distinto grado y tipo de intervención antrópica . agua. Los mayores niveles para PAHs totales en suelo se encontraron en la estación ubicada a 227 m. Los PCBs en suelo evidenciaron un agrupamiento en el comportamiento en el gradiente altitudinal. 7 congéneres de PCBs y 3 plaguicidas organoclorados en muestras de suelo superficial y agua en un gradiente altitudinal en la cuenca del río Laja y una estación de referencia ubicada en la costa (río Lleu-Lleu). se pudo encontrar que la distribución de los PAHs en suelo es dependiente condiciones locales mas que regionales.1 ng/L . la cuantificación de PAHs fue realizada por HPLC con detector de fluorescencia y los organoclorados por CG-MS. Para ello se estudiaron 15 PAHs. los valores detectados para los compuestos organoclorados fueron similares a los detectados en lugares remotos del hemisferio norte. En general. El objetivo central del estudio fue conocer el estado de contaminación de la cuenca. En general. las muestras de agua y nieve mediante extraccion Liquido-liqudo (LLE). Los mayores niveles se encontraron en el lago Laja correspondiendo a 1. En el lago Laja se analizaron PAHs y los isótopos 137 Cs y 210 Pb en núcleos de sedimento para obtener las fechas de deposición y así determinar los flujos históricos de PAHs. La presencia de compuestos organoclorados en nieve de la parte alta de la cuenca es indicador de la 4 . determinado por su grado de cloración.s. sedimento y nieve en un gradiente altitudinal de la cuenca del río Laja. a diferencia de los PCBs. situación no observada en el caso de los pesticidas organoclorados. el doble de lo reportado en otros lagos altamente contaminados del hemisferio norte.n. con niveles hasta 8 veces mayores de las otras estaciones de muestreo. se propuso como hipótesis de trabajo.I RESUMEN En este estudio se investigaron los niveles y distribución de algunos compuestos orgánicos persistentes en suelo.

pero no puede ser descartada una pequeña influencia antrópica. en particular para α-HCH. Los sedimentos mostraron que la principal fuente de entrada PAHs en el lago Laja es de origen natural. γ-HCH y PCB 52. con niveles similares a lo reportado en muestras de nieve de Canadá.existencia de un transporte y deposición atmosférica en la parte alta de la cuenca. 5 .

Higher ΣPAHs levels in soils were found in the station located at 227 msnm (4243 ng g-1COT). The highest levels. This concentration is two times higher than values reported for polluted lakes in the northern hemisphere. mainly determined by their chloration degree. 6 . PCBs were detected in almost all sampling stations. The working hypothesis was that levels and distribution of the COPs in the basin are dependent of the degree of anthropogenic intervention. In the Laja lake sediments PAHs. The main objective was to establish the contamination status of the basin. Soils and sediments samples were extracted trough Accelerated Solvent Extraction with acetone/ciclohexane (1:1) for PAHs and organochlorine compounds. the quantification of PAHs was carried out by HPLC with fluorescence detection and the organochlorine compounds by GC-MS. the isotopes 137Cs and 210Pb were analyzed in a sediment core in order to obtain the deposition rates and historical flows of PAHs. In general. the PAHs levels and distribution seems to be dependent from local conditions.I SUMMARY In this study the levels and distribution of some persistent organic compounds were investigated in soils. the detected levels for the analyzed compounds were low for soils. when they are compared with data for soils from remote areas of the world. in a forestry area and near a timber industry. 15 PAHs. superficial water. 7 PCBs congeners and 3 organochlorine pesticides were studied in samples of superficial soils and waters along the altitudinal gradient and a reference station located in the coast (Lleu-lIeu river). PCBs in soils evidenced four different profiles in the altitudinal gradient. sediments and snow along an altitudinal gradient in the river Laja basin (Sourth Central Chile). Contaminants were extracted from water samples (water and snow) by Liquid-liquid extraction (LLE). were found in the Laja lake were 1. on the contrary. No pesticides were detected in surface waters.1 ng/L were observed. In general. detected levels were up to eight time higher than the other sampling sites. these profiles were not observed for the chlorinated pesticides.

7 . γ-HCH and PCB 52. however an anthropogenic influence could not be discarded. The lake sediments analysis demonstrated that the main input of PAHs in the Laja lake come from natural sources.The presence of organochlorine compound in snow in the highest elevation point in the basin is indicative of the transport and atmospheric deposition phenomena in particular for α-HCH. with similar levels to values reported in snow samples from Canada.

II

INTRODUCCIÓN.

Los Compuestos Orgánicos Persistentes (COPs) corresponden a sustancias orgánicas de origen natural o antropogénico, resistentes a la degradación fotolítica, química y biológica, por lo que presentan una elevada persistencia en el medio. La escasa solubilidad en agua y liposolubilidad permiten que sean bioacumulados en tejidos adiposos de los organismos, produciendo efectos tóxicos en la reproducción, desarrollo y en algunas funciones inmunológicas de animales y vegetales (UNEP, 1995). Estas características permiten además que se distribuyan ampliamente en los distintos compartimentos ambientales, sufran procesos de concentración en diferentes cadenas tróficas y tengan el potencial de ser transportados a áreas donde nunca han sido utilizados (Transporte global a grandes distancias). Chile junto a 93 países firmó el 23 de mayo de 2001 el “Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes (COPs)”, el cual exigirá la eliminación y/o reducción al mínimo de la liberación de estos contaminantes al medio ambiente y la eliminación de su producción, una vez que el convenio entre en vigor (CONAMA, 2001). Este convenio incluye a la llamada “Docena Sucia” que incluyen a plaguicidas como DDT, toxafeno, heptacloro, aldrin y dieldrin; sustancias químicas industriales como Bifenilos Policlorados (PCBs), y Hexaclorobenzeno; y subproductos no intencionales como dioxinas y Furanos. Además se sugiere tomar medidas sobre otros tipos de sustancias como los Hidrocarburos Aromáticos Policiclicos (PAHs), que poseen una persistencia ambiental menor que los anteriores, pero con una fuente de emisión (natural y/o antropogénicas) constante, pudiendo alcanzar niveles ambientales que pueden manifiestar efectos en la biota y/o hombre (UNEP, 2000). En la pasada década, estudios realizados en distintas matrices en el Hemisferio Norte, han mostrado la presencia de altas concentraciones y elevadas tasas de deposición de COPs en áreas remotas junto a la presencia de gradientes latitudinales, en agua de mar (Iwata et al., 1995; Schreitmüller y Ballschmiter, 1995), la vegetación (Lead et al., 1996), los sedimentos (Muir et al., 1995), zooplancton (Konig et al., 1995) y altitudinales en nieve (Blais et al., 1998). Otros antecedentes importantes son los estudios realizados a nivel global de COPs en corteza de árbol y mantequilla por Simonich y Hites (1995) y Kalantzi et al. (2001) respectivamente, quienes han reportado los mayores niveles ambientales de COPs en el hemisferio norte cuando se comparan con los del hemisferio sur, lo que se relaciona con el distinto grado de industrialización . Para explicar la presencia de estos compuestos en lugares donde jamás han sido utilizados, se propuso en la década de los setenta, que los COPs podían migrar a grandes distancias a través de la atmósfera tanto en la forma de vapor como adheridos a partículas de aerosoles y condensar a 8

temperaturas frías (Rappe, 1974). Posteriormente esta hipótesis fue revisada y discutida por Wania y Mackay (1993), quienes surgieron un proceso de fraccionamiento a nivel global de los COPs. La teoría del fraccionamiento global plantea que a bajas latitudes, las temperaturas cálidas favorecen la evaporación de estos compuestos desde la superficie de la tierra y agua, mientras que en altas latitudes, donde las temperaturas son bajas, se favorece la deposición desde la atmósfera i.e., condensación fría (Wania y Mackay, 1993). El comportamiento y dinámica de los COPs en el hemisferio sur y en particular en Chile es poco conocido, aunque existen antecedentes de estos compuestos en matrices principalmente bioticas, en peces de distinto nivel trófico (Fuentealba, 1997) invertebrados y sedimentos de ríos (Palma et al 1998); en huevos de aves desde sectores andinos del río Bio-bio a la desembocadura en el océano (Focardi et al. 1996), y huevos a lo largo de la costa de Chile (Muñoz y Becker 1999) y sedimento de lagos (Barra et al. 2001). Estos resultados señalan que los niveles de contaminación son en general más bajos que en sitios similares del hemisferio norte. Las características de estos compuestos permiten ellos puedan moverse entre las distintas matrices que existen en el ambiente, mediante distintos mecanismos (Figura Nº1) y por ende de una zona geográfica a otra, es por estas razones que es necesario abordar el estudio desde una perspectiva multicompartimental i.e., estudiar las distintas matrices y las posibles relaciones que existan entre ellas, con el fin de poder entender la dinámica de transporte y destinos de los COPs en el ambiente e intentar visualizar el impacto de las actividad humana asociada a los COPs en el ambiente. En este sentido una unidad geográfica adecuada para realizar un estudio multicompartimental es la cuenca hidrográfica, debido a que en la cuenca existe un flujo continuo y delimitado de materiales.

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Figura Nº1. Principales mecanismos que determinan la distribución y destino de los COPs en el ambiente. El suelo como matriz ambiental para los COPs juega un rol importante, en el destino y distribución de estos contaminantes en el ambiente, ya que presenta una gran capacidad de retenerlos (Wild et al. 1995) y puede funcionar como un potencial fuente de emisión para la atmósfera (Harner et al. 2001). La carga neta de COPs en el suelo es función de los mecanismos de entrada y pérdida, pudiendo asumir que la deposición atmosférica como la principal via de entrada COPs en zonas remotas (Meijer et al. 2002). La entrada varÍa con la proximidad de la fuente y el mecanismo de deposición con el tipo de uso de suelo, variables ambientales, así como las propiedades físico-químicas de los COPs (Meijer et al. 2002). Entre los mecanismos de pérdida encontramos la volatilización, biodegradación y la pérdida en las capas profundas del suelo (Meijer et al. 2002), así como por lixiviación. El principal factor que afecta la perdida de COPs en el suelo es la temperatura, ya sea por volatilización (Hippelein et al. 2000) y/o degradación (Sinkkonen et al. 2000). La matriz agua superficial, tiene una limitada capacidad de captación de los COPs, debido a la baja solubilidad de estos compuestos y su elevado coeficiente de partición hacia los sedimentos y el material en suspensión, sin embargo el agua superficial puede jugar un importante rol en el transporte y destino final de estos contaminantes en el ambiente. La nieve como matriz ambiental es un buen limpiador de los COPs presentes en la atmósfera, ya sea, en estado gaseoso o adherido a partículas en suspensión, debido a su gran superficie de adsorción (Franz and Eisenreich, 1998). La presencia de niveles de COPs en este 10

Ello es claramente observado en los sedimentos lacustres. El isótopo 210 210 Pb. Fernandez et al. II 1 Determinación de las edades del sedimento. Auer el al. de igual forma que los COPs transportados desde la cuenca. asumiendo que 210 Pb y 226 Ra son inmovibles en el core. es aplicado en la medida de las razones de sedimentación 222 Pb proviene de la cadena de decaimiento del 210 Rn.hidrometeoro en áreas remotas es también un indicador de transporte a grandes distancias. El análisis de núcleos de sedimentos datados obtenidos en lagos. i.. 1995. después de la firma del tratado de prohibición de las pruebas atmosféricas (Longmore et al. ya que. para finalmente depositarse en los sedimentos del fondo..17 años) es ampliamente utilizado para establecer la temporalidad en sedimentos lacustres. Cisterna et al. Lima et al. El máximo de actividad atmosférica se produjo en 1963. 137Cs (vida media 30. Para poder establecer la temporalidad de estos eventos. 1983).. permiten reconstruir la historia de la entrada de COPs al sistema mediante el estudio de núcleo de sedimentos. 2001. el cual escapa desde la superficie de la tierra hacia la atmósfera. Entre ellos encontramos a radioisotopos como 137 Cs y 210 Pb. 2001). ha sido utilizado como una herramienta para la reconstrucción histórica de la contaminación (Muir el al. Barra et al. 2003. 2003).e. 1996). se utilizan datadores que tengan una sensibilidad para el periodo de tiempo desde la introducción y/o desarrollo de tecnologías que incluyen a los COPs.. Los sedimentos lacustres. Los contaminantes son depositados progresivamente en la estratigrafía sedimentaria a medida que las partículas decantan lentamente. Se puede utilizar el modelo CRS (tasa constante de suministro) para calcular las edades de las distintas capas. el que decae a Pb a través de una serie de intermediarios de vida media corta. Gevao el al. De esta manera la edad t para cada capa en profundidad es calculada por: 11 . el cual se deposita en la columna de agua. las características fisico-quimicas. registrando todos los eventos de entrada de COPs en el tiempo (Muir... El isótopo artificial. La edad de los diferentes capas puede ser calculada desde la actividad del “unsupported” de 210Pb (210Pb (exceso)= 210 Pb – 226 Ra). 1996. 1999. El método de datación del en lagos.. Este modelo asume que el flujo de exceso de 210Pb proveído al sedimento es constante con el tiempo en un punto en particular. debido a que fueron producidos en las pruebas atmosféricas de armas nucleares en la década de los 1950s y inicios de 1960s. 1997. como ya dijimos. permiten que estos compuestos se adhieran al material particulado en la atmósfera. con un pico de actividad característicos entre los años 1963-1964 (Lima et al. de donde es removido por precipitación y deposición seca..

. incluyendo además el perileno en sedimento. I. Se encuentran ampliamente distribuidos en el ambiente con un amplio rango de propiedades. además de procesos naturales conocidos como diagénesis en sedimentos y suelos (Silliman et al. Los PCBs han sido intensamente usados en transformadores eléctricos y en menor medida en otras aplicaciones tanto ”abiertas” como “cerradas”. 2002). tanto pirolíticas como petrogénicas. 1997). nt es total de exceso de profundas del sedimento y λ210 es la constante de decaimiento del 210 210 Pb. En este trabajo se seleccionaron los 14 PAHs priorizados por EPA para el estudio de los suelos y sedimentos. Esto puede ser usado para diferenciar los posibles orígenes con cierto grado de certidumbre..Σ( 210Pb − exceso)n = nt (1 − e − λ210t ) Donde Σ(210Pb-exceso)n es el total de la actividad en exceso del desde la capa superficial a la profundidad n. 1980). persistencia en el ambiente y actividades asociadas al área de estudio. Las principales fuentes de estos compuestos son los procesos de combustión incompleta. siendo lo mas livianos más hidrofilicos y menos persistentes que los mas pesados (Irwin et al. En Chile. diferenciándose en el nivel y posición de la cloración (Ballschmiter and Zell. existe una resolución de la Superintendencia de Electricidad y Combustible (Nº 12 . Los PAHs son una clase de compuestos que contienen dos o mas anillos aromáticos fusionados de hidrogeno y carbono. 2001). Se estima que se produjeron alrededor de 1324 millones de toneladas hasta la entre 1930-1993 (Breivik et al. debido que a la gran cantidad de compuestos que forman las distintas familias de los COPs.. debido a que este PAH nos puede ayudar en la definición del origen de los PAHs en la columna de sedimento. En literatura se describe algunos cuocientes de PAHs para discernir sobre los posibles orígenes en sedimento (Silliman et al. desde la superficie Pb en las capas mas 210 Pb (0. Las distintas fuentes de PAHs emiten diferentes perfiles al ambiente. Los PCBs son una familia de 209 congéneres. 2001. 1997). 2 Descripción de los COPs Para la selección de los COPs a investigar es necesario incluir criterios normativos. toxicológicos.0311 año-1).. Fueron sintetizados por primera vez alrededor de 1920. Benlahcen et al.

el Servicio Agrícola Ganadero (SAG) comenzó a dictar diversas resoluciones destinadas a estructurar la normativa de los plaguicidas (Barra et al. 1998). PAHs en distintas zonas con diferentes grado de intervención antropogenica de la cuenca del Río Laja. En este contexto. 1998). se selecciono los 6 PCBs priorizados por la Community Bureau Reference (Cochrand and Frame. De esta forma quedaron prohibidos ciertos pesticidas como el Aldrín.. Estos PCBs son los más persistentes y abundantes en las formulaciones presentes en Chile (CONAMA. 2002) y declinaron entre 1970-80 (Haugen et al. Este análisis se hizo en suelo. aunque no son los más tóxicos. A partir del año 1982. 2001). los equipos eléctricos en operación con PCBs pueden seguir usándose hasta que sea necesario su drenaje (CONAMA. siendo ésta la alternativa más aceptada por su efectividad y bajo costo (WWF. En este contexto. Hepatcloro. En el ambiente. La formulación técnica es una mezcla de 65-70 % de α-HCH. en el presente trabajo. con el fin de pesquisar el posible movimiento a nivel altitudinal. 1999). agua y nieve. 7-20% β-HCH. 13 . 2000). 1999). bifenilos policlorados. 1999) para el análisis de suelo. 1974). de cual el γ-HCH es el compuesto con actividad insecticida. así como la prohibición del uso de ciertos plaguicidas considerados de alto riesgo para la salud humana y el ambiente. 14-15 γHCH y 16-10 % δ-HCH y 1-2% ε-HCH y el lindano que contiene un 99% de γ-HCH (Pop et al. 1995). siendo esta última la que se ha utilizado en Chile y Sudamérica principalmente para el tratamiento pediculosis y ascarosis (UNEP. debido a regulaciones en su producción e importación. Clordan y Eldrín (Pozo. el DDT es degradado a DDD y DDE. Los pesticidas organoclorados como el DDT. siendo este último el derivado mas toxico y persistente (Costa et al. sin embargo. 2001).610. aunque en la actualidad siguen siendo usados bajo condiciones especificas. 03 de septiembre de 1982) la que prohíbe su uso e importación de transformadores eléctricos y cualquier otro equipo eléctrico. con el objetivo de evaluar el estado de contaminación y aproximarnos al estudio de la dinámica de estos compuestos dentro de la cuenca. Los HCHs son una serie de isómeros. 2002)... aunque es usado en la zona tropical contra el vector del paludismo. En Chile se prohibió la importación y uso de DDT a partir de 1984 (Pozo. DDT. Dieldrín. se estudio los niveles de plaguicias organoclorados. HCH y HCB fueron intensamente usados desde la década de 1950-60 (UNEP. agua y nieve.

es decir. Bifenilos Policlorados y Pesticidas Organoclorados en la cuenca del Laja están relacionados con el distinto grado y tipo de intervención antrópica. Determinar los flujos de entrada de PAHs en el Lago Laja. IV IV. a mayor grado de intervención antrópica. Chile Central. VIII Región. 1 OBJETIVOS Objetivo general • Evaluar el estado de contaminación PAHs. se encuentran mayores niveles de los distintos contaminantes. PCBs y POCs en la cuenca del río Laja. 2 Objetivos específicos • • • • • Establecer los niveles de PAHs y compuestos organoclorados en suelo superficial a lo largo de la cuenca del Laja Determinar los niveles de compuestos organoclorados en agua superficial lo largo de la cuenca del Laja determinar los niveles de compuestos organoclorados en nieve en la Sierra Velluda.III • HIPOTESIS El grado y perfiles de contaminación por Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos. Evaluar posibles relaciones entre las estaciones de estudio para los distintos COPs Establecer relaciones con los niveles determinados y el grado de intervención antrópica a lo largo de la cuenca 14 . IV.

existe un clima frío de altura sin meses secos. en la cumbre de la Sierra Velluda y 40 m.m. siendo de esta última el afluente más importante. En las zonas cordilleranas de la cuenca. formado el limite occidental de la cuenca.s.n. El clima predominante en la cuenca se puede clasificar como templado cálido con lluvias invernales. En el marco del desarrollo regional. abarcando una superficie de 4600 km2. La zona baja de la cuenca.. Este valle de origen glacial.s. 2002). El Toro y Rucúe).n. uso forestal y agrícola (riego).V V. con altitudes que no superan los 500 m. con cordones montañosos con altitud promedio de 2000 m. alcanzando a 4000 mm en las cumbres más altas (Fuente.s. alcanza un ancho superior a los 4 Km. entre los 36º 54’ y 37º 39’ de latitud Sur y 71º 05’ y 72º 43’ de longitud oeste.. Descripción Área del Estudio La cuenca del río Laja.n.s. Abanico. corresponde a una subcuenca de la hoya hidrográfica del río Biobio. que se concentran principalmente en el periodo abril-septiembre. con una precipitación media anual superior a 2000 mm.m.n. su Altitud fluctúa hasta 3585 m.m. siendo los principales : generación de energía hidroeléctrica (complejo hidroeléctrico Laja: centrales Antuco. se ubica íntegramente en la VIII región. Producto de las actividades de generación de energía y uso agrícola la cuenca ha tenido cinco intervenciones antropicas a gran escala que han afectado la cota del lago y/o caudal del río (Tabla N°1). 2000).m. 15 . emplaza su cabecera en la cordillera andina al este del volcán Antuco y al sur de los nevados de Chillan. Las precipitaciones en la cuenca provienen de sistemas frontales de tipo ciclónico. En la zona precordillerana la altitud fluctúa entre los 400 y 600 m. En el oeste de la hoya.s. 1 MATERIALES Y MÉTODOS.n.s.m.m.. la cuenca esta sometida a un uso múltiple de su territorio. la topografía se encuentra caracterizada por la profunda penetración del valle del río Laja en la cordillera de los Andes.m. La parte de alta de la hoya hidrográfica del río esta constituida por la Cordillera de los Andes. manifiesta una topografía uniforme con cerros de poca altitud y suaves pendientes. de acuerdo a la clasificación climática según Köeppen (Atlas geográfico de Chile.n. en el sector de San Rosendo.s. El relieve de la cuenca se puede clasificar en tres zonas. y la Sierra Velluda con 3585 m.n. se alza la Cordillera de la Costa. destacando el Volcán Antuco con una altitud de 2985 m..

Intervenciones Antropicas de gran escala en el lago Laja.s. Su gasto es de 106.m. Central Abanico Es una central de pasada. 1973 Central El Toro Es una central de embalse que capta las aguas directamente del lago mediante una bocatoma situada a 60 metros bajo el nivel máximo (1370m. 2002. 16 .Año 1948 Tabla N°1. Fuente: Soto M.. Su gasto es de 190 m3/s.8 m3/s.3 m3/s.n. y tiene una potencia de 300 MW. y tiene una potencia de 136 MW. Su gasto es de 130 m3/s y tiene una potencia de 160 MW. con el objetivo de aumentar la capacidad del lago. Su construcción no afectó significativamente el régimen natural del río. 1977 1981 Captación de Agua de Alto Polcura Central Antuco Esta obra permite llevar el agua de la parte alta de la cuenca del río Laja hacia el lago Laja Es una central de tipo de pasada.). construcción no afecto significativamente el régimen natural del río. Obra Descripción. Ambas obras constituyeron la forma de regulación del lago y el río Laja hasta el cese de sus funciones el año 1973 (inicio del funcionamiento del la Central el Toro). y tiene una potencia de 545 MW. Su construcción no afecto significativamente el régimen natural del río. 1998 Central Rucúe Es una central de tipo de pasada. Actualmente es esta obra la que regula la cota del lago y del río Laja. con el objetivo de garantizar un caudal mínimo en el río Laja destinado al regadío. 1963 Presa del Lago Laja y Túnel de Vaciado La presa se construyó en el antiguo desague superficial del lago. El túnel de vaciado se construyó a 1 km al norte de la presa. Su gasto es de 97.

La última erupción importante que registró el volcán Antuco fue en 1861. Este fenómeno elevo la altura del agua 20 metros con respecto a su cota normal. Toro. La formación de la Laguna del Laja se remonta al último período glacial. La subcuenca de la laguna del Laja abarca una superficie de 975 km2. una profundidad media de 75 m con respecto a la cota 1360 m. Por el norte.8 km. Por el lado sur tributan los esteros Trubunleo y Malalcura.s. Pichipolcura y el río Polcura.. En la parte media de la hoya el río Laja escurre a través de bancos de arena produciendo un gran arrastre de sólidos en épocas invernales y de deshielo.n.2 Río Laja El nacimiento del río laja. se ubica en los Ojos del Laja.m. localizadas a 3 Km. Tiene una longitud de 33 km. Recibe los aportes de ríos y esteros que drenan la parte alta de la cuenca. Continuando hacia el oeste. se encuentran los esteros Cipreses. cerca del limite con la República Argentina. Las aguas del río Laja escurren en una dirección Este-Oeste.s. La transición de ritron a potamon caracterizada por el paso de bolones a sedimento fino se encuentra aguas abajo de la ciudad de Tucapel. lugar donde se concentran las filtraciones provenientes del lago Laja. mediante una bocatoma situada a 60 metros bajo el nivel máximo de 1370 m. En este sector recibe las aguas del río manco y Rucue. La Laguna del Laja es el principal cuerpo lacustre de la región.1 Laguna del Laja El principal elemento de la cuenca es la Laguna del Laja (aunque por definición este cuerpo de agua es un Lago y el nombre de Laguna corresponde al encontrado en mapas y cartas). un ancho de 3 Km. El Lago Laja alimenta directamente a la central El Toro. 1. con una longitud total de 124.n. V. lugar donde confluye con el río Bio-bio. Se ubica en la cordillera de los Andes a 1368 m.n. se fueron bloqueando las salidas del valle dando origen al lago. entre las ciudades de Laja y San Rosendo.V. el río cruza el Valle central para entrar en contacto con la cordillera de la Costa. época en que se excavó el gran cajón andino del río laja. Este último es su principal afluente con una hoya de 922 km2 aproximadamente. Actualmente esta obra es la que regula la cota del Lago Laja y el régimen hidrológico del río. Por las sucesivas erupciones del volcán Antuco. 1. 17 . al oeste del lago. A solo 9 km de su desembocadura recibe los aportes del río Claro.s.m. aproximadamente y una superficie de 100 km2.m.

V. 1. Hay actividad forestal en el sitio de muestreo de suelo. 18 . La cuenca es principalmente forestal con predios agrícolas cercanos al sitio de muestreo. ya que presentan plantaciones forestales de pino cercanas a la ribera del río a lo largo de la cuenca del río Laja y también del río Lleu-Lleu (Figura Nº1). La corriente se ve influenciada por las mareas y los vientos provienen desde el Oeste (Costa). una cantera de extracción de arena y un helipuerto. Este cuerpo de agua se ubica en una zona forestal-agrícola con una escasa influencia antropica. por lo cual recibe influencia marina durante la marea alta. Desemboca directamente en el mar. 2 Descripción de las estaciones de muestreo.3 Río Lleu-Lleu. Campamento Viejo: Situado al inicio del Parque Nacional del Laja. Este río drena el lago del mismo nombre ubicado en la parte costera de la provincia de Arauco. ƒ ƒ ƒ Puente Perales: Situado en una zona forestal-agrícola cercano a la ciudad de Laja (industrial) y Yumbel (forestal-agrícola). cercano a un caserío abandonado (Campamento Viejo) y centrales hidroeléctricas. Las estaciones de muestreo para suelo y agua corresponden a zonas similares a lo largo de la cuenca del Laja y Lle-lleu. V. Las fechas de muestreo y análisis de cada estación se muestra en la tablas Nº2 y Nº3. ƒ Lleu-Lleu: Cuerpo de agua que nace del lago del mismo nombre. El río esta en la zona de potamon (sedimento fino). Cholguán: Situado en medio de una zona totalmente forestal en la cercanía de una planta industrial (Cholguán). razón por la cual se utilizó como zona de referencia en este estudio. ubicado cerca de la costa.

Figura Nº2. 19 . Área y estaciones de estudio.

n. 37º11’09.2 1200 18.m.s.s.s.m. 1987)" 20 .n.n.5’ S 71º22’02.2’’S 72º04’01.5 4.s. 22. 37º22’55.2 7.2’’S 72º30’52.m.m.1 2000 2500 Sin información Sin información 1: Balance Hídrico de Chile".0’’S 71º24’07.4’’S 71º28’06.Estación Fecha Muestreo Tabla Nº2.3 12.5 11.s.n.3 19. 37º26’57. (DGA.m.3’’W 2648 m.n.5 n Media Anual1 (mm) 1200 Río Lleu-Lleu 17/01/2002 Puente Perales 22/01/2002 Cholguán 22/01/2002 Campamento Viejo 21/01/2002 Laguna Laja 21/01/2002 Sierra Velluda 25/01/2002 38°07’28.2’’W 6 m.8’ S 73º26’07.s.8’’W 864 m.8’’W 63 m.3 2500 del 37°22’28.9’’W 1386 m.m. 37º14’23.2 1600 10.2’’W 227 m.n. Ubicación y características de las estaciones de muestreo Coordenadas Temperatura del Agua Temperatura Precipitació Altitud día de muestreo1 (°C) Media anual1 (°C) 12. 17.

Análisis Agua (PCBs y POCs. Cada punto de muestreo estaba situado en medio de una plantación forestal. Fecha de muestreo y análisis. En la tabla Nº3. los cuales fueron integrados en una muestra.) Suelo (PCBs. mediante una pala metálica en papel de aluminio y almacenado en bolsas con cierre hermético.) Suelo (PCBs. se describen las fechas de muestreo y las matrices analizadas de cada una de las estaciones (Figura Nº2) Tabla Nº3.) Sedimento (PAHs y Cs-137) Nieves (PCBs y POCs) Estación Río Lleu-Lleu 17/01/2002 Puente Perales 22/01/2002 Cholguán 22/01/2002 Campamento Viejo 21/01/2002 Laguna del Laja 21/01/2002 Sierra Velluda 25/01/2002 V.2 Agua y nieve. POCs y PAHs) Agua (PCBs y POCs. 3. Fecha Muestreo En cada estación de muestreo se tomaron los 10 primeros centímetros de suelo de 5 puntos distribuidos en los vértices de un cuadrado de 100 m por lado y su punto central.) Suelo (PCBs. V. Las muestras de agua fueron tomadas en botellas ámbar.V. 3 Procedimiento de Muestreo. luego es refrigerada 21 . después de dos enjuagues en el cuerpo de agua. cercana de la ribera del río con el objeto de comparar las distintas estaciones. POCs y PAHs) Agua (PCBs y POCs. se procedió a llenar la botella raspando hasta llenar la botella. 3. POCs y PAHs) Agua (PCBs y POCs.1 Suelo.) Suelo (PCBs. Para nieve. POCs y PAHs) Agua (PCBs y POCs.

. V. (d) (a) (c) (b) Figura Nº3. Cada corte fue envuelto en papel de aluminio. Las muestras de suelo fueron mezclados con sulfato de sodio anhidro (1:1) y los sedimentos fueron liofilizados. (b) agua. donde se procedió a cortar el núcleo de sedimento cada un centímetro.1 Análisis de las muestras de suelos y sedimentos. Las condiciones de extracción se basaron en lo descrito por Hubert et al. 4. 2001.y trasladada al laboratorio para su análisis. y en bolsa con cierre hermético para el análisis de 137Cs y 210Pb. 3. para análisis de PAHs.3 Sedimento Las muestras fueron colectadas por medio de un gravity corer modelo kayac en la parte mas profunda del lago (100 m). almacenada con hielo para el transporte al laboratorio. V. Los análisis de los compuestos orgánicos en las distintas matrices y el estudio de los radioisótopos en sedimento fueron realizados en los laboratorios del departamento de Química Analítica del centro UFZ Leipzig-Halle de Alemania. Las muestras fueron extraídas usando la metodología de extracción acelerada de 22 . 4 Procedimiento de Análisis. V. Procedimiento de muestreo (a) suelos. (c) nieve y (d) sedimento.

21-0. Los compuestos organoclorados analizados en suelo .4' Tricloro Bifenilos PCB 52 2.4. luego 3°C/min a 280°C y sostuvo para 12 min.4'.2'.3. los que fueron limpiados en una columna de Florisil y posteriormente se concentraron a 0.2’-bis-(perclorofenil)-eteno p.2’-bis-(perclorofenil)-eteno o.5'-Hexaclorobifenilos PCB 138 2. 0.1’ Tetracloro-2. Machery Nagel Óptimo d6 (60 m.4'.1’ Tetracloro-2.2’-bis-(perclorofenil)-eteno p.p' DDD 1. 0.2'.4.4'. La cuantificación se realizó por calibración externa con seis niveles de calibración. 0.2'.5.2'.5.5.2’-bis-(perclorofenil)-eteno p.3.2 mL. De los 5 mL obtenidos por ASE se ocuparon 2 mL. La cuantificación se llevó a cabo por GC/MS HP 6980/5973 con sistema de detección selectiva de masa.5'-Heptaclorobifenilos Plaguicidas Organoclorados HCB Hexaclorobenzeno α-HCH α-Hexaclorociclohexano ß-HCH β-Hexaclorociclohexano γ-HCH γ−Hexaclorociclohexano δ-HCH δ-Hexaclorociclohexano ε-HCH γ-Hexaclorociclohexano o.5'-Hexaclorobifenilos PCB 180 2.2’-bis-(perclorofenil)-eteno 23 .09-0.2’-bis-(perclorofenil)-eteno o.p' DDT 1.p' DDE 1.p' DDE 1. Posteriormente se separo una parte del extracto para el análisis de PAHs y organoclorados en suelo. Los limites de detección fueron entre 0.01-0.52 ng/L para las muestras de nieve.4.25 mm. agua y nieve Bifenilos policlorados Nombre PCB 28 2.1’ Dicloro-2. 4.6' Tetraclorobifenilos PCB 101 2. 3 min isotermo.p' DDD 1.p' DDT 1.4. 14 MPa por 5 minutos (3 veces). 15°C/min a 160°C.07 µg/kg para los suelos. Los extractos fueron combinados (5mL). Tabla N°4.4.1’ Dicloro-2. V. la separación fue realizada en una columna.1’ Dicloro-2. Análisis de Organoclorados para suelo.5.2'.1’ Dicloro-2.25 µm de espesor del film) con el siguiente programa de temperatura fue: 80°C. y solo PAHs en sedimento. agua y nieve se muestran en la tabla N°4.62 ng/L para las muestras de agua y 0.2 Cuantificación de Organoclorados.5'-Pentaclorobifenilos PCB 153 2.solvente (Accelerated Solvent Extraction) en acetona/ciclohexano 1:1 a 150°C.

Esta proporción se mantuvo constante hasta los 24 min. obtenidos por ASE.V. El resto del extracto.3-cd-pireno Perileno V.3 Cuantificación de PAHs La lista de PAHs analizados se detalla en la tabla N°5. Se extrajeron en un embudo de separación. En este caso el análisis se realizó en un cromatógrafo liquido HP 1050 con detector de fluorescencia programable utilizando una columna LiChroCART 250-3. Abreviatura Análisis suelo Análisis sedimento Naf + + + + Fl + + Ft + + Ant + + Flt + + Pi + + BaA: + + Cr + + BbF + + BkF + + BaPi + + DBA + + Bpe + + Ipi + + Per + PAHs Naftaleno Acenapteno Fluoreno Fenantreno Antraceno Fluoranteno Pireno Benzo-a-antraceno Criseno Benzo-b-fluoranteno Benzo-k-fluoranteno Benzo-a-pireno Dibenzo-ah-antraceno Benzo-ghi-perileno Indeno-1. 24 . La fase móvil fue acetonitrilo-agua con una proporción volumen de 50% ( v/v) de cada componente aumentando luego la proporción de ACN a 60% (0-3 min) y 100% (3 . 4. se evapora a sequedad y es reconstituido en 200 µL de acetonitrilo. HCB. Los extractos combinados fueron secados en una columna de sulfato de sodio anhidro y concentrados a 200µL. termino de la corrida. Lichrospher PAH (5 µm) a una temperatura de 20°C. homogenizando por baño de ultrasonido (5 min) y se cuantificó por HPLC. 650 mL o 1000 mL de las nieves y muestras de agua tres veces con 30 hexano del mL. para HCHs. Tabla N°5. 4. La cuantificación se llevó a cabo bajo las misma condiciones utilizadas para los extractos de los suelos.3 El análisis de nieve y de agua Para el análisis de muestras de nieve y agua se utilizo la extracción líquido-líquido (LLE) seguida de una separación y cuantificación por GC/MS.14 min).2. DDT y su metabolitos. PAHs analizados y abreviaturas. volúmenes de 550 mL.

Para esto se utilizo el software comercial STATISTICA.3 Actividad de 137Cs y 210Pb en sedimento.V. En caso de no cumplir con esta condición. usando un detector HPGe con 0. Las medida se realizaron en un γ-espectrómetro. El γ-espectro fue evaluado por el software comercial GAMMAW. 4.12 g de Fe(NH4)2(SO4)2*6H2O en 800 ml de agua destilada que contenga 20 ml de H2SO4 concentrado) proveniente de una bureta V. Se añaden seguidamente 20 ml de H2SO4 concentrado y se mezcla durante 1 minuto. con el fin de evaluar su condición de normalidad. se utilizaron análisis no paramétricos. 4. posteriormente molidas y traspasadas a cilindros de volumen de 32 cm3.5 Análisis Estadísticos. para el calculo de las actividades especificas de los radioisotopos con la γ -energias de 46. 0. La determinación de carbono orgánico se realizó de acuerdo al método de determinación de materia orgánica oxidable mediante l ácido crómico con H2SO4. mezclados en un matraz. Alemania. Todas las muestras fueron secadas a 60ºC. Se toma 1g de sedimento se le añaden 10 ml de K2Cr2O7 1N.5 KeV y 661. Los set datos de los niveles de PAHs en suelos y sedimentos se representaron gráficamente en un histograma. RGTh-1 y RGK-1 de la Agencia Internacional de Energía Atómica (IAE) y con una solución de mezcla de calibración de Physikalisch-Technische Bundesanstalt Braunschweig.30 min. V.2 g de NaF y 30 gotas de indicador de difenilamina.6 KeV para el 210 Pb y 137Cs respectivamente. todas las muestras fueron medidas por 24 horas.5 mm de ventana de berilio. El detector y la medición geométrica se utiliza el material certificado de referencia RGU-1. 4. para alcanzar el equilibrio entre 226 Ra y sus radioisotopos de descomposición. como lo es la correlación Rho Spearman y el análisis de componentes principales. Después de esperar un tiempo de 20 días. La disolución se valora por retroceso con una solución de sulfato ferroso amoníaco (196. 25 . Luego se diluye a 200 ml con agua destilada y se le añaden 20 ml de H3PO4 al 85%.4 Determinación de Carbono Orgánico. se deja reposar la muestra de 20 .

Contenido de COT en el suelo de los puntos de muestreo. Caracterización del suelo y estaciones.9% Cholguán 5.VI VI. Figura N°4. fue evaluado a partir de la carta de uso de suelo (CONAF. Estación % COT Lleu-Lleu 3. Tabla N°6. define el grado de influencia antrópica.9% Puente Perales 4.4% El distinto grado de influencia antropogénica en cada una de las estaciones de muestreo. 1 RESULTADOS Y DISCUSION. destacándose un la estación Cholguán con el mayor contenido y Campamento Viejo con el menor. vemos el contenido de Carbono Orgánico Total (COT) de cada una de las muestras de suelo. En la tabla N°6. cuyo radio correspondía a la distancia entre el punto de muestreo y el limite más cercano de la cuenca (Figura N°4 y tabla Nº7). 26 . 1994) (Figura Nº4). Se observa que el contenido de COT es relativamente constante entre las estaciones. asumiendo que la proporción de uso de suelo de las distintas actividades. El área de esta evaluación fue definida por una zona circular.9% Campamento Viejo 2. Mapa de uso de suelo de la parte baja de la cuenca.

55 Campamento Viejo 0. el γHCH. Porcentaje de uso de suelo de las áreas cercanas de las estaciones de muestreo. corresponde a la presencia de un pequeño asentamiento humano asociado a una industria de tableros aglomerados y un helipuerto. VI.79 ng/g COT . Tabla Nº7. destacándose el perfil lineal para el PCB-28 (con un r2=0.8 ng/g COT (Figura Nº5) y para los pp’-DDE varían entre 2. Los niveles de α-HCH en la estación del río Lleu-Lleu fueron dos órdenes de magnitud mayores que los compuestos organoclorados de las otras estaciones de muestreo.p’DDE.51 Cholguán 0.01 83 2 15 94. áreas desprovistas de vegetación.1 Distribución de los Organoclorados. p. forestal y agrícola-ganadero. Es importante señalar que el uso de suelo urbano de 0.01% de la estación de Cholguán.9476 ) i.9 91 La definición de la influencia antrópica fue definida por la sumatoria de los porcentajes de uso urbano. Como se observa en las figuras N°5. se diferenciaron en 4 grupos. los compuestos organoclorados. nieves y glaciares.El uso natural.02-4.15 Lleu-Lleu 42 13 45 37..9-16. el aumento de los niveles a 27 . Este valor no se ajusta a la tendencia general de concentraciones observada en este estudio. VI. 2. De la figura N°6. se definió como la sumatoria de los porcentajes de uso por bosques nativos. por lo que no se considera en los análisis. cuerpos de aguas.92 Puente Perales 66 26 8 19. Los niveles de los PCBs totales se encontraron entre 8. Se estandarizó los niveles de los compuestos organoclorados con la cantidad de COT en cada una de las muestras (Tabla N°6). Área Uso de Suelo (%) Km2 Estaciones AgrícolaUrbano Forestal Ganadero Natural 5. 6 y tabla N°8.e. con el objeto de poder comparar las distintas estaciones. se concluye además que los perfiles a lo largo del gradiente altitudinal definidos por las elevación de las distintas estaciones de muestreo. HCB y todos los congeneres de PCBs están presentes en todas las estaciones de muestreo. Para evaluar la influencia forestal y agrícola se utilizó dichos usos en forma individual. 2 Compuestos organoclorados en suelo.

1991. Niveles de PCBs Totales en las estaciones de muestreo. Figura Nº 6. entregando un valor de 2. es reportado como un diferenciador de la utilización de la formulación técnica de HCHs (>1) y del Lindano (<1) (Ballschmiter et al. el que no concuerda con los antecedentes de uso en nuestro país de los HCH. se ha reportado 28 . PCB-101 y HCB. y los grupos formados por: PCB-52. Figura Nº5. Este agrupamiento es observable con las concentraciones no estandarizadas con COT. Este indicador sólo fue aplicable para la estación de Cholguán. Además. PCB-138.. PCB-153. p. 1998).. Agrupamiento altitudinal de las concentraciones de los compuestos organoclorados estudiados El uso de la relación α/γ-HCH.medida que aumenta la altitud de la estación de muestreo. Haugen et al.p’-DDE. PCB-180 y γ-HCH.

situación que indicaría una fuente de contaminación antigua.. 2001b). Los niveles de PCBs encontrados en este estudio son comparables a lo reportado en la Isla de Tenerife (Ribes and Grimalt. El estudio de los sitios industrializados realizado por la CONAMA (2001) se enfocó a evaluar los niveles de PCBs en zonas directamente relacionados con los lugares de almacenamiento y/o uso en las distintas industrias. específicamente se encontró 0. los niveles de POCs en suelo superficial encontrados en este estudio son un orden de magnitud menor a lo reportado en el Tibet (Fu et al.una relación relación α/γ-HCH <1 en sedimentos lacustres de una región cercana a la zona de estudio (Barra et al. en cambio son tres hasta cuatro ordenes de magnitud menores a lo reportado en áreas industrializadas de Chile (CONAMA. estas diferencias estarían indicando el efecto del distinto grado de intervención antrópica. Dimond and Owen (1996) señalan que la relación DDTs/DDEs decrece en el tiempo. Como ya se dijera.79 ng/g y 15.p’-DDE en todos los sitios de estudio. cercana a la estación de Puente Perales. si no hay otra fuente de contaminación. Lo interesante para el presente estudio es que tres de los cuatros sitios reportados se encuentran en la latitud de la cuenca del Laja. específicamente la actividad industrial en los niveles observados 29 .. e incluso el punto de la fabrica de celulosa se encuentra en la parte baja del río Laja.25 ng/g ΣPCBs en la cuenca del Laja y en la Celulosa Laja respectivamente (Tabla Nº8). 2001). 2001). las diferencias entre los niveles de PCBs en suelo entre ambos estudios es hasta tres ordenes de magnitud.. sin detectar su compuesto parental (Tabla N°8). 2003). Como se desprende de la tabla N°8.46-0. En nuestro estudio encontramos la presencia sólo de p.

.

n.19 0. n. p.q.q.92 172.p' DDT n. n.06 0.q.p' DDD n. 31 .05 0.03 Pte.05 0.q.11 0.q.m.06 n.Tabla Nº8.q.q.01 0. n.q. c: PCB 153/105/127. n. b: PCB 28/31/50.04 n.07 n.08 0.q. 0.08 0. Cholguán Perales 63 227 n.d.84 0.d.05 0.13 0. n. n.29c 32.38b 4.14 0.08 0.q.56 15.q. expresado en ng/g Peso Seco Este Estudio Cuenca del Laja LleuLleu 6 2. a: PCB 101/90. (2001) Remoto >4000 0.08 0.q. n. o.06 0.07 0. p.q.08 n.1 0.: no detectado.01 PCBs 0.13 0.06 0.12 0.07 Tibet Fu al et.q.53 78. 0. Viejo 864 n.47 0.16 0.50c 1. Sumatorias HCHs 2.01 n.d. 0.13 Largo de Chile CONAMA (2001) Calama Lota Laja Huachipato Acerera 43.q.q.26 0.10 0. 0.q.24 7.00075 0.86 - m.36 0.65 96.18 0.30 6.26 0.: no cuantificable.05 0.q.0001 0.79 0.11 0.16 Isla de Tenerife Ribes and Grimalt (2003) Antes Capa Capa Sobre capa Inversión Inversión de Inversión 10-100 1000-1800 1800-3400 0.d.24 DDXs 0.06a 0.15 0.23 0.97 17.97 1.q. n.07 0.04 0. n.q.q. 0.01 0. n. n.22 o.q.99 0.26 n.q.05 0.04 0. n. α-HCH ß-HCH γ-HCH δ-HCH ε-HCH HCB PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 153 PCB 138 PCB 180 Minera Ex-Mina de Celulos Carbón a 1.07 Camp.86 137.50 8.p' DDD n. n. n.14 0.45 0.60 1.p' DDE n.22 n.08 0. n.09 0.07ª 0.98 0.q.02 0.39 15.20 0.11 0.0031 0.05 0.q.05 0.06 0.45 0. 0. n.14 0.52 1.29 1.23 0.02 0.03 0.15 0.s.p' DDT n. 0.q.n.15 0.92 0.q. Comparación de niveles promedios Compuestos Organoclorados en suelo.q.48c 41.25 - o.55 0. 0. n.q.2 0. p.26 0.06 0.03 0.03c 2.08 0.06 0.q. n.05 0.08 0.q.01 0.28a 0. n.p' DDE 0.d.06 0.09 0.06 0. n.46 0.17 0.07 0. n.14 0.

muestra un gradiente altitudinal positivo. Esto sugiere que la carga en suelo de estos compuestos esta relacionado con el contenido de COT. Para explicar el comportamiento de los perfiles observados en el gradiente altitudinal de las estaciones de muestreo utilizadas en este estudio. 2000). se procedió a relacionar la constante de partición octanol-aire (KOA) con los distintos perfiles de concentración obtenidos en los suelos.9 13.2 12. Agrupamiento de Compuestos Organoclorados y K OA. 1996).7 Pp-DDE PCB 52 PCB 101 HCB PCB 138 PCB 153 PCB 180 γ-HCH 12.7 10. donde: R es la constante general de los gases y T la temperatura expresada en grados Kelvin.8 14. Tabla Nº 9.4 32 .2 9. según lo explicitado en la ecuación 1. 2.2 Influencia de la Constante de partición Octanol-Aire en la distribución de los Organoclorados. Bajo las condiciones de equilibrio. El coeficiente de partición refleja la relación de intercambio que se puede presentar entre la materia orgánica presente en el suelo y su partición con el aire en condiciones de equilibrio (Harner et al. KOA = (KOW/H) x RT (1) Al relacionar la KOA para cada contaminante analizado con los perfiles altitudinales de los distintos compuestos organoclorados.5 13.VI. es posible calcular esta constante a partir de la relación existente entre la constante de partición octanol-agua (KOW) y la la constante de la ley de Henry (H). . Compuesto Log K OA Organoclorado PCB 28 9. encontramos que los perfiles altitudinales de los PCBs están agrupados de acuerdo al grado de cloración (Figura Nº6 y Tabla Nº9).3 11. donde un menor valor de KOA indica una mayor tendencia a volatilizarse desde el suelo al aire y es dependiente de la temperatura (Harner and Bidleman. El PCB 28 que posee el menor KOA (mayor tendencia a movilizarse hacia la atmósfera).

aunque hay que considerar que la parte alta de la cuenca está estrechamente relacionada con la actividad generadora de electricidad por la presencia de tres centrales hidroeléctricas. solo se vio la coincidencia del mayor grado de influencia antrópica con los mayores niveles de PCBs totales y de los PCBs mas pesados en las estación de Cholguán. que se estableció para cada estación (Tabla Nº7) no influye significativamente en la distribución de los niveles de compuestos organoclorados analizados.p’-DDE y PCBs de alto peso molecular.p’-DDE con las estaciones de estudio. Al comparar el grado de influencia agrícola con los niveles de p. Esto se interpretar como un fraccionamiento regional (cuenca del río Lleu-Lleu y Laja) de este compuesto en el suelo.3 Evaluación de los usos de suelo con la distribución de los Compuestos Organoclorados. Al comparar los usos de suelo de tipo antrópico (Tabla Nº7) con las concentraciones de PCBs individuales y totales (Tabla Nº6). lo que implica una potencial fuente de PCBs. VI. salvo para el p. Los mayores niveles del p. 33 .95 (Figura Nº6). En general. 2. sin embargo.p’-DDE se observaron en las estaciones de Puente Perales y Cholguán (Tabla Nº6). Esto puede estar explicado por la actividad agrícola desarrollada históricamente en estas zonas antes de la prohibición del DDT en Chile en la década de los años ochenta. Esto puede deberse a que la estación de Lleu-Lleu forma parte de una cuenca distinta a las otras estaciones. se puede decir que el tipo de uso de suelo. se observa que se correlacionan perfectamente al no considerar la estación de Lleu-Lleu (Tablas Nº6 y 7). hace algunas de décadas era intensamente usada en la explotación agrícola. Es importante señalar que Cholguán actualmente es una zona casi totalmente forestal.El PCB 28 presenta un gradiente altitudinal de concentraciones con un r2=0.

Los perfiles de los PAHs revelan una diferenciación en dos grupos de estaciones. en Puente Perales y Campamento Viejo los niveles son de 578 ng/g COT y en Lleu-Lleu de 660 ng/g COT. en las cercanías a la estación de Cholguán.VI. una estación de gasolinera y un jardín domiciliario y semejantes a zonas donde la principal vía de entrada es la natural. Las estaciones de Lleu-Lleu y Cholguán presentaron una dominancia de PAHs de elevado peso molecular. como lo es una carretera. Los niveles de PAHs totales mas elevados se encuentran en Cholguán. (Wilcke et al.. Los niveles de PAHs pesquisados en el presente estudio son menores a lo descrito en zonas con alto grado de intervención antrópica. esto puede deberse a la alta incidencia de incendios forestales en la época estival y a la presencia de una industria de tableros aglomerados con calderas alimentadas con residuos de maderas generadas en su proceso. en función del patrón de PAHs encontrados. 3 PAHs en suelo. con una concentración de 4243 ng/g COT. ver tabla Nº10. 34 . Los mayores niveles de PAHs totales encontrados en la estación de Cholguán se relacionan sólo con el mayor grado de influencia antrópica y forestal (Tabla Nº7). en cambio las estaciones de Puente Perales y Campamento Viejo presentaron un perfil de PAHs con un predominio de PAHs de menor peso molecular (Figura Nº7). La diferencia entre Cholguán y las otras estaciones es observada de igual manera en las concentraciones expresadas en peso seco (Tabla N°9). siendo 8 veces mayores que en el resto de los sitios. 2002).

Perfiles de PAHs en las distintas Estaciones de muestreo. 35 .Figura Nº7.

2 0.9 1.06 0.1 38.6 1.9 Fenantreno 3.5 n.0 2.38 4.0 47. Perales Cholguán 4.2 Fluoranteno Benzo-k0.35 0.1 27 26 12 0.6 6.1 0.05 36 .9 2.1 6.2 1.q.14 0.38 0.0 2.1 0.06 38..3 Antraceno Criseno 1.6 1.14 0.4 Antraceno 2.4 Fluoranteno 4.3 1.4 Antraceno Benzo-ghi0.4 3.8 3.9 39.4 3.5 4.38 0.8 3.q. Fluoreno 0.12 0.11 3.1 2.04 0.15 0.2 0.5 2.3 17.8 1. Brasil)1 Terra Firme Vàrzea Igapó 40 35 14 0.2 3.8 5.6 Dibenzo-ah0.2.3 Acenapteno n.8 9. Alemania)1 Jardín Casa Estación Gasolina Carretera 36 29 106 59 25 346 93 68 357 1230 1510 7450 170 202 848 1950 2930 6270 1540 2280 5170 745 1230 2210 1060 1780 2470 Zona tropical (Amazonas.2 Pireno Total 25 28 1: Modificado de Wilcke et al.4 0.8 0. expresado en ng/g Peso Seco.9 5.7 8.q.9 1.5 200 Camp.q.2 Fluoranteno Benzo-a-Pireno 0.5 n.6 2.3 2.9 30 796 165 719 743 9306 1510 304 1390 1390 14648 1820 419 1430 1610 30506 0.8 4.0 1.0 2.15 79.4 1. 1.8 0.1 4. Lleu-Lleu Naftaleno 6.Tabla Nº10.57 1.47 Zona temperada ( Ciudades.21 0.3 Benzo-b1. Comparación de niveles promedios PAHs en suelo.12 79.2 Benzo-a0. 1.3-cd0.81 0.11 0. 2002 Este Estudio Pte. n.07 0.39 0.2 6.4 4.8 0.4 12.9 Perileno Indeno-1.1 Pireno 1. Viejo 3.8 3.

En la matriz de análisis se ingreso los factores de emisión determinados Jenkis et al. A diferencia de las estaciones de Lleu-Lleu y Cholguán que se relacionan significativamente con los perfiles de emisión de combustión en madera y los niveles de las zonas antropizadas respectivamente.0360 Niveles ambientales de las zonas antropizadas En primer lugar. fenantreno. pireno. (1975).89 0.035-0.79 0.1 Evaluación del Origen de los PAHs. está relacionada significativamente con los perfiles de emisión de combustión en madera (Tabla Nº11). y los perfiles de PAHs generados por el presente estudio.VI.268 Factores de emisión de combustión de madera Cholguán v/s 0. una carretera y un jardín domiciliario). La estación de Lleu-Lleu. benzo-a-antraceno y criseno.81-0.. asumiendo además y en la suposición que los perfiles de PAHs de las fuentes son similares a lo encontrado en el sitio receptor (niveles ambientales) cuando estos se encuentran vecinos y la fuente de emisión es continua.. los valores pormenorizados se especifican en el anexo N°1. se utilizó la comparación de los perfiles de los niveles encontrados en este estudio con los reportados en la literatura en otros estudios tanto en fuentes ambientales y los factores de emisión de procesos de combustión. los niveles los PAHs en suelo determinados por Wilcke et al. Los resultados se resumen en la tabla N°11.74-0. no relacionarse significativamente con los perfiles de los factores de combustión.85 0. Esta evaluación se basa en la premisa de que la deposición atmosférica es la principal fuente de entrada de PAHs en el suelo (Li et al. (1996) para la combustión de distintos tipos de maderas y cereales. los factores de emisión de PAHs para la combustión de carbón determinado por Lao et al. Esto sugiere que las entradas estarían relacionadas con 37 . 3..021 Puente Perales Lleu-Lleu v/s 0. Tabla Nº11. se observa que entre las estaciones. la única correlación significativa es entre las estaciones de Campamento Viejo y Puente Perales (Tabla Nº11). Resumen de las correlaciones Rho Spearman significativas entre niveles ambientales y factores de emisión de PAHs R (n=8) p Campamento Viejo v/s 0. La comparación fue llevada a cabo mediante la correlación Rho Spearman de las fracciones relativas de niveles ambientales y fuentes de emisión para combustión de 8 PAHs: naftaleno. (2002) para zonas antropizadas (estación gasolinera. fluoreno. 2001).. Para evaluar las posibles fuentes de los PAHs. fluoranteno.085-0. antraceno.

procesos de combustión de madera. Para darle mayor soporte a este tipo de análisis es necesario aplicar indicadores como la razón 1. así como evaluar las variaciones estaciónales de estos compuestos y la incidencia directa de los incendios forestales 38 .6-Dimetilfenantreno. que los PAHs en suelo reflejan condiciones locales mas que regionales. Todos estos resultados sugieren juntos a la distribución niveles. La estación de Cholguán. ya que los altos niveles de esta estación. Sin embargo. Aparentemente la entrada PAHs esta relacionada con la actividad industrial que se desarrolla en la cercanía de la estación de muestreo. 1995). no hay que descartar otros tipos de entradas.. pueden enmascarar a otras fuentes de entradas. ya que esta se describe como marcador de combustión de coníferas (Berner et al. posiblemente producidos por los incendios forestales y el uso de leña en los sectores cercanos.7-Dimetilfenantreno/2. se relaciona significativamente con los perfiles de emisión de los niveles de las zonas antropizadas. ocho veces mayor que el resto de las estaciones (Figura Nº 6).

q.q.p' DDT n. n. 0.q. 1. El PCB 52 es él más común a lo largo de la zona de estudio. Hay que recordar que los PCBs analizados son los más abundantes y persistentes de las formulaciones usadas en Chile (CONAMA. n.q.q. n. n. n.q.q. n.q.q.q.. n.q.q.q.q. n.q.23 n. n. (2001c) con la biodisponibildad de PAHs en el río Bio-Bio.q.q. o. n.p' DDT n.23 0. Los PCBs cuantificados muestran niveles muy bajos.q. Cholguán ng/l n.q.q.q.q.q. 0.q.33 Pte Perales ng/l n. n. que estarían reteniendo a estos compuestos. n. n.q. n. n.p' DDE n. n. también se encuentra ampliamente distribuido en las muestras de nieve eterna.q. no cuantificado Además el PCB-52.q. 0.q.p' DDD n.q. n.q.q. n. n. n. p. n. impidiendo la exposición a la columna de agua. n.q. n. n.q.p' DDD n.q. n. n. n. n. n. n. 0. 2001). n.q.q.q. o. n.q. La ausencia de PCBs en la estación de Puente Perales (Tabla Nº12).q.q.q.18 n. n.q.q. similares entre ellos. Lago Laja ng/l n.q.q. n.q. n.q.q. n. n. n.q.q. n.q.q.q. n. 4 Compuestos organoclorados en agua superficial No se detectó POC. n.q.q. debido a que las crecidas y turbulencias del agua provocarían una liberación de estos compuestos desde los sedimentos a la columna de agua por fenómenos de resuspensión.q.q.19 n.p' DDE n.q. PCB-180 y PCB-153 en alguna de las muestras analizadas en el río Laja.q. n. n. n.q. n.19 n. o.q. n.01 n. n.q. n.q. n.q.33 0.q.q. n.q. puede ser explicada por la presencia de sedimentos finos.q. La estación ubicada en el Lago Laja fue la que reportó mayores niveles de PCBs Totales y presencia de PCBs individuales (Tabla Nº 12). n. n. 0. n. Camp Viejo ng/l n. Niveles de Organoclorados en agua superficial α-HCH β-HCH γ-HCH δ-HCH ε-HCH HCB PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 153 PCB 138 PCB 180 PCBs Totales Lleu-Lleu Ng/l n.q. n.q.q.VI. Tabla Nº12. n. n. n.q.q.q. n.q.q. n. de igual forma a lo observado por Barra et al.q. p. n.18 n.33 n. n.q. n.q. a diferencia de las otras estaciones del río Laja que presentan sedimentos tipo bolones y gravas.q.q. 0. Es de esperar que durante la época invernal que los PCBs se encuentren en niveles considerables. n. n. 0.q. 39 . 0. n.q.23 n.q. p.

Niveles de Organoclorados en muestras de agua de lagos ng/L HCHs DDTs PCBs HCB Referencia Lagos de la India1 Lago Baikal Lago Superior Lago Laja 24502 1.d.020 0. 1994 Este estudio n. 1998 Kucklick et al..d.5503 1. 40 . 0.d.:no detectado.d. para los niveles de DDTs y HCHs en el lago Laja no se observa la presencia de estos compuestos a diferencia del Lago Baikal..740 n. Superior y Lagos en la India. lagos que en sus zonas cercanas han estado sometidos a una intenso uso de estos contaminantes (Tabla Nº13). 2: Promedio de cincos lagos. En cambio.087 0.340 1. 1: incluye cincos lagos. posiblemente relacionado a la mayor deposición atmosférica y tiempo de residencia que tienen las aguas. 101.. 100102 0.420 n. 3: Sumatoria de los Aroclor 1242.138 y 180. 52.5603 0. 4: Sumatoria PCB 28. cuerpos de aguas que poseen distinto grado y tipo de intervención antrópica.018 n. Al comparar las concentraciones encontradas en el Lago Laja con otros sistemas lacustres.El lago Laja presenta los niveles de PCBs totales más elevadas que las estaciones ubicadas a lo largo del río Laja (Tabla Nº13). 153. Duo et al. Tabla N°13.014 0. queda en evidencia que lo observado corresponde al doble de lo reportado en los lagos Baikal (Rusia) y Superior (Norteamérica). 1994 Citado por Kuckick et al.

Los resultados se muestran en la Tabla Nº 14.. Tabla Nº14. 2001) y en el hemisferio sur (Ballschmiter et al.18 0. Al evaluar la relación α/γ encontramos a tres muestras con un razón cercana a 1.70 0.32 0. 5 Compuestos organoclorados en nieve. 1998) en otras matrices. tomadas en un planicie ubicada 100 m sobre la línea de nieve permanente en la Sierra Velluda.p'-DDT PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 153 PCB 138 PCBs Totales La presencia de estos compuestos en esta matriz es indicador de la existencia de un transporte a grandes distancias y la deposición atmosférica en la parte alta de la cuenca en particular para α-HCH.26 0.13 0. 1991.14-0.14-0. Es importante destacar que este estudio es un primer “screening” para futuras investigaciones..21 0. 41 .26 0. La presencia del p.96 ng/l 0..18 0.17 0. Haugen et al.82 0. lo que concuerda con lo descrito para esta zona (Barra et al.26 0. Se analizaron 7 muestras de nieve permanente.VI.17-0.21 0.18-0.48 0. El resto de los compuestos estuvieron bajo el límite de detección.22 0.25 0. revelando una alta movilidad de estos compuestos.14 1.38-1.43-9.16-0. siendo α-HCH y el PCB 52 los mas frecuentemente detectados. Niveles de organoclorados en nieve permanente de la Sierra Velluda Compuestos Promedio Rango Muestras Positivas ng/l α-HCH γ-HCH δ-HCH 2.25-0. γ-HCH y PCB 52.39 6 4 1 1 1 3 6 3 2 2 HCB p.p’-DDT fue pesquisado en una sola muestra.59 0.

probablemente derive desde un uso reciente siendo transportado y depositado en la parte alta de la cuenca.76 Canadá (Blais et al.96 α-HCH γ-HCH HCB DDTs PCBs 42 . 1989) 0.39 0.14-0.43-8. 2003) 1.72 0. Tabla Nº15.20-4.08 0.56 0. Los resultados del presente trabajo son comparables con las concentraciones reportadas para HCH y PCBs en muestras de nieve de zonas remotas de Canadá (Tabla Nº 15).02-1.2-49 Chile 2002 (Este Estudio) 0..14 1.13 0. Sin embargo es necesario realizar otros estudios para confirmar estos resultados. Niveles de organoclorados en nieve Norte de Canadá 1986 (Gregor and Gummer.43-9.38-1.

Los PAHs y 137Cs fueron analizados en el core del año 2001 y los isótopos entre 137 137 Cs y 210 Pb en el core del año 2002 (Tabla Nº16). Figura Nº8. Lugares de muestreo de los núcleos de sedimento en el lago Laja 43 . El estudio del sedimento del lago se llevó a cabo en dos núcleos de sedimentos. 6 Estudio del sedimento en el Lago Laja. por lo que la correspondencia Cs y 210 Pb solo pudo realizarse en el core del año 2002. en dos lugares y años distintos (Figura Nº 8).VI. la que fue utilizada para corregir la datación del core del año 2001.

1 Datación del sedimento. indican que el máximo de actividad se encuentran entre los centímetros 20 y 22 para el core 1 18-19 para el core 2.VI. determinado por modelo CRS por exceso de 210Pb y la comparación del pico de 137Cs. Actividad de 137Cs del core del año 2001 y 2002 (A). Edades de las capas de sedimentos del core del año 2002 (B). El perfil de 137Cs (Figura Nº9). 6. El resultado de las comparaciones se ven en la tabla Nº16. 44 . Las fechas de cada corte se definieron a partir de la comparación la actividades del isótopo 137 Cs del core del año 2001 y 2002 y las fechas determinadas por la actividad del 210Pb del core del 2002 (Figura Nº9) Actividad 137Cs (Bq Kg-1) 0 1 3 5 7 20 40 60 80 1900 1 3 Edad de sedimento (Años) 1920 1940 1960 1980 2000 Core 2001 Core 2002 5 7 9 11 13 1964 Profundidad (cm) 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 1964 15 17 19 21 23 25 27 137 Pico Cs (A) (B) Figura Nº9.

2001).. este hecho es igual reflejado con las cantidades de flujos totales. desprovisto de vegetación en el lago Laja. ubicada en la zona costera (36ºS y ). dominado por bosques en la Laguna Venus (Szeicz et al. y la Laguna Chica de San Pedro. superficie con distinto uso de suelo en la Laguna Chica de San Pedro (Cisterna et al.2 Caracterización de la sedimentación y razones de Acumulación. correspondiente al año 1995 y el menor con 212 g m-2 año-1. 2001b. 6.VI... Los flujos de materia totales fueron establecidos. El promedio de flujo durante todo el periodo fue de 1138 g m-2 año-1 La actividad del 137 Cs en el lago Laja es el doble de lo reportado para la laguna Chica de San Pedro. Este hecho puede deberse a que la deposición atmosférica es mas alta en la zona del lago Laja. Los flujos totales del Lago Laja son relativamente altos al compararlos con otros lagos de Chile latitudes mas alta como el lago Venus (45ºS). 120 g m-2 año-1 (Szeicz et al. esto puede atribuirse a las mayores precipitaciones que ocurren en la parte alta de la cordillera. 1998).. 2001). 1998). El valor mas alto se encontró un flujo de 4200 g m-2 año-1. 50-600 g m-2 año-1 (Cisternas et al. Cisterna et al. el año 1957 (Tabla Nº16).. 45 . ver tabla Nº17. cuerpo de agua costera de la región de estudio (Barra et al.. 2001). Situación explicada por el tipo de cuenca que tiene cada lago.

02 4.39 0.294 0.Tabla Nº16.19 0.273 0.10 5.33 1.64 0.00 2.73 3.89 5.80 6.31 0.15 5.211 0.095 0.106 0.180 0.38 0.85 8.212 0.44 0.89 0.142 0.46 7.32 8.51 4.01 6.239 0.46 0.123 0.98 3.96 0.75 8.34 0.22 0.05 Profundidad masica (g cm-3) 0.194 0.211 0.27 0.31 Flujos (gr m-2 año-1) 1915 1767 2756 4200 1232 494 466 1940 597 318 330 401 568 1155 1862 1755 2004 940 736 1102 673 212 278 314 443 46 .207 0.143 Tasa de sedimentación (cm año-1) 0.27 0.314 0.240 0.85 4. Temporalidad de los flujos en la columna sedimentaria Profundidad (cm) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Tiempo (Años) 2001 1999 1997 1995 1993 1991 1990 1988 1986 1984 1982 1980 1978 1976 1974 1972 1969 1968 1967 1965 1964 1961 1957 1955 1952 1948 Peso muestra (g) 6.89 0.96 6.167 0.254 0.43 0.32 0.84 0.299 0.83 0.02 4.31 0.136 0.70 3.23 0.195 0.69 1.47 3.22 0.214 0.20 5.71 5.20 0.217 0.107 0.48 5.73 6.07 7.166 0.

3 PAHs en la columna sedimentaria.. observando una tendencia de menores concentraciones en los centímetros superficiales y mayores en las capas mas profundas (Figura Nº10). 6. Variación de PAHs Totales y Perileno en la columna sedimentaria El perfil PAHs del centímetro superficial del lago Laja es similar en el predominio del perileno a lo descrito para los lagos de alta montaña de Europa Noir y Mann con un porcentaje de 50. La razón ΣPAHs (sin perileno)/COT en el centímetro superficial puede ser utilizado como un indicador de la distancia de las fuentes de PAHs de origen antropogenico. 74. Conc. Fernández et al.6%.. siendo el Perileno el que contribuye en mayor proporción a la masa total de los 15 PAHs analizados.2% de perileno. (1999) en los lagos de alta montaña pudo establecer que los lagos distantes desde el continente reportan menores valores que los situados en el medio del continente.VI. Los niveles de PAHs totales de la columna de sedimento se encuentran entre 226 (cm 1)681 (cm 20) ng/g peso seco. 1999) y el lago Laja con un 58. (ng g-1) Peso Seco 0 2001 1999 1997 1995 1993 1991 1990 1986 1984 1982 1980 1978 1976 1974 1972 1969 1968 1967 1965 1964 1961 1957 1955 1952 1948 200 400 600 800 PAHs Total Perileno Figura Nº10.1% de Perileno respectivamente (Fernández et al. En el presente estudio se 47 Tiempo (Año) . con diferencias que van hasta los dos ordenes de magnitud para la razón ΣPAHs (sin perileno)/COT.

2 µg/g. cuyos razones fluctuaron entre 4. 6.4 Perfiles de PAHs en la columna de sedimento Para estudiar los perfiles PAHs en la columna de sedimento se optó por el análisis de componentes principales.. derivadas de las combinaciones 48 . entre 1997 y 2001 ( Figura N°11b)..4 y 21.6-4. Un incremento de su relación a mayor profundidad es signo de consumo de materia orgánica para la formación de perileno (Silliman et al. Esta herramienta estadística permite reducir el numero de variables a un menor numero a nuevas variables independientes (i. COT (mg g ) 10 2001 1996 1991 1986 40 70 100 -1 Perileno/COT (ng mg ) 5 15 25 35 -1 Tiempo (Año) 1981 1976 1971 1966 1961 1956 1951 (a) (b) Figura N°11.5 ng perileno/g COT. Al utilizar esta relación en la columna de sedimento del lago Laja. Concentración de Carbono Orgánico Total (a) y relación perileno/COT (b) en la columna de sedimento del lago Laja VI. La razón perileno/COT es utilizado como un indicador de la formación natural de Perileno. 2000). se mantiene constante entre los años 1948 al 1961a un promedio de 6. la que es mas baja que razones reportados en los lagos de alta montaña de Europa. 1999).encontró que en el Lago Laja esta razón es de 1.9 µg/g y 130 µg/g (Fernandez et al.6 ng perileno/g COT entre los años 1964 y 1965 y posteriormente baja a un valor medio de 2 ng perileno/g COT. factores).e. luego incrementa a 35. Esto estaría indicando que las fuentes de PAHs antropogénicos en el lago Laja es menor a lo mostrado en los lagos de alta montaña de Europa mas remotos.

que explican un 95. 2001. con el objeto de identificar distintas relaciones entre los perfiles capas (Stout. En este caso.lineales de las variables originales. 2003). Esta separación esta determinada por el cambio de PAH que predomina en los distintos grupos: perileno (grupo I). . La utilización del análisis de componentes principales en la variación de los perfiles de PAHs a lo largo de columna de sedimento (distintas profundidades). este tipo de análisis se ha utilizado en numerosos estudios de núcleos de sedimentos. (Cn) corresponde a la profundidad expresadas en centímetros El grupo I. corresponde a las profundidades que van desde el centímetro 1 al 6. El perfile esta dominado por perileno con una masa relativa que va entre 37% al 83% (Figura N°13). se utilizó las fracciones de PAHs a distintas profundidades de la columna de sedimento con el fin de determinar tendencias y/o distribuciones en los perfiles de las distintas capas. entrega tres grupos diferenciables. Esto significa que cada uno de los grupos las distintas profundidades que lo conforman poseen perfiles semejantes entre si.1% de variabilidad tres factores (Figura N°12). Countway et al. 49 . Análisis de Componentes principales de los perfiles de PAHs de los centímetros a lo largo de la columna sedimentaria. naftaleno (grupo II) y fluoranteno (grupo III) (Figura N°13). Figura Nº12. es el perfil que domina en la columna de sedimento. 8 al 11 y 15 al 22.

que es dominado por el fluoranteno.El grupo II.. no se puede establecer la relación con los registros de incendios forestales para los años correspondientes. y se describe que está adsorbido al material particulado y se encuentra en forma de vapor en la atmósfera. lo que permitiría ser transportado a grandes distancias (Irwin et al. 50 . 1997). con un 48% de la masa total de PAHs (Figura N°13). Este PAH está fuertemente relacionado a los procesos de combustión de biomasa (Korenaga et al. El grupo III corresponde a centímetro 7 de profundidad (año 1990). corresponde a las cortes 12 y 13 centímetros de profundidad (años 1978-1980). 2000). así como en lluvia y nieve. Sin embargo.. lo cual puede ser resultado de procesos degradación de los PAHs. el cual es dominado por el naftaleno con un 50% de la masa total de PAHs (Figura N°13).

II y III determinado por el análisis de componentes principales en la columna de sedimento del Lago Laja. Los flujos promedios de los otros PAHs son desde 1 a 2 ordenes de magnitud menor que el registrado para el perileno (Figura N°14). Perfiles representativos de los grupos I. los flujos disminuyen en los centímetros 7 y 12-13. VI. Los flujos de deposición PAHs en los sedimentos (µg/m2/año) fueron calculadas usando las tasas de sedimentación determinadas con la datación del 210Pb (Tabla N°16).Figura Nº13.5 Flujos de PAHs en la columna de sedimento. 6. 51 . de igual forma que las bajas en las concentraciones y porcentajes relativos de perileno. El mayor flujo de PAH pesquisado corresponde al perileno con un flujo promedio de 237 µg m-2 año-1.

Flujos de PAHs promedios en la columna de sedimento Al analizar los flujos individuales de los PAHs. se observa que se distinguen tres diferentes perfiles claramente diferenciables de acuerdo a su peso molecular. los flujos son mas altos en las capas mas profundas y menores en las capas mas recientes (Figura Nº14).250 200 150 50 40 30 20 10 0 Naf Fl Ft Ant Flt Pi BaA Cr BkF BaPi DBA BPer IPi Per Figura N°14. Los PAHs más ligeros (2 a 3 anillos) poseen los mayores flujos en las capas más recientes y los más bajos en las capas profundas. 52 . Estos resultados pueden ser interpretados como un perfil de degradación de PAHs de más alto peso molecular en los estratos superficiales de sedimento o bien que estén llegando con mas intensidad PAHs de bajo peso molecular al sistema durante años recientes. mientras que para los PAHs mas pesados (4-6 anillos).

Flujos (µg m-2 año-1) 0 2001 1996 1991 1986 40 80 120 5 15 25 0 3 6 9 5 45 85 0 10 20 30 Tiempo (Año) 1981 1976 1971 1966 1961 1956 1951 Naf Fl BaA BkF IPi Figura Nº15. se procedió a evaluar los flujos individuales y totales de PAHs sin incluir al perileno. lo que podría indicar que la entrada de PAHs al lago de fuentes antropogenicas es muy limitada (Figura N°15). según lo propuesto por Lima et al. (2003). se manifiesta que cuando aumenta el flujo de perileno hay un menor flujo de los PAHs restantes y viceversa. Para pesquisar un posible aporte de PAHs derivados de procesos de combustión.. se mantienen relativamente constantes. describen que la entrada de PAHs de fuentes pirogénicas y petrogenicas puede ser enmascarada o diluida por el aporte biogénico. Se observa que los flujos de los PAHs totales sin considerar el perileno. con un rango que van entre 64-369 µg m-2 año-1 correspondiente a los años respectivamente. Al analizar el perfil de flujos de PAHs totales sin perileno y el flujo del perileno. Perfil de flujos de PAHs individuales en la columna de sedimento Fang et al. 1948 y 1961 53 .. (Figura Nº15). Los flujos totales PAHs sin incluir al Perileno tienen un promedio de 192 µg m-2 año-1-. (2003).

Flujos totales de PAHs en la columna de sedimento. Los flujos y concentraciones de PAHs pesquisados en este estudio son comparables a los encontrados en lagos de montañas de Europa. Estados Unidos e Inglaterra (Tabla N°17) Tiempo (Año) 54 .Flujos (µg m-2 año-1) 0 2001 1999 1997 1995 1993 1991 1989 1987 1985 1983 1981 1979 1977 1975 1973 1971 1969 1967 1965 1963 1961 1959 1957 1955 1953 1951 1949 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Flujos Totales sin Perileno Flujos Perileno Figura N°16. lagos remotos Norteamérica y otros cuerpos de agua tanto marinos (áreas costeras) como continentales (ríos) en distintas partes del mundo. Además los niveles son de 1 a 2 ordenes de magnitud más bajos a lo reportados en lagos urbanos e industriales de Suecia.

NY) Lago Larto ( USA) Lago in Adirondack region (USA) Lago located at Northern Great Lakes (USA) Lagos en el Norte de Florida Lagos en el Norte de New England (USA) Lago Michigan (USA) Lago Zurich (CH) Lago Lucerne (CH) Greinfensee (CH) Washington (USA) Priest Pot (UK) Windermere (UK) Mar Ligurian de Monaco Mar Adriatico Isla de Creta (100-1000 m) Western deep basin Eastern deep basin Lago Venice Golfo de Lion Area Costera de nuevos centros urbanos (España) Rhone pro-delta Ebro pro-delta Costa catalanaCatalan Coast Río Danubio Sedimentos de Profundidad basin of Puget Sound. Flt. este es un mejor comparador (Modificado de Fernandez et al.. BkF.. BPi. IPi y Benzo-e-Pireno... 1999).Tabla Nº 17. aunque en este estudio no incluye este último. Cr... Pi. en este estudio difiere el numero de PAHs en comparación con los otros lagos.. Valores con paréntesis corresponden a la sumatoria de Fet.. 55 . NY) Lago Woods (Adinorack Park. BaA..9) (100) (200-650) (105-550) (280-540) (130-680) 90-1050 6200 4700 160-190 10-100 100 290-680 4900-18000 120-750 300 18-47 (13-38) (3100) Nota: Valores sin paréntesis corresponden a la sumatoria de PAHs totales sin perileno. BiPer. area costera 420-760 (1400-2300) 1200-2400 62-190 340-480 Mar Negro 1500 (1100) 290-780 (210-640) Area Costera (USA) (1100) Flujo PAHs (µg/m2 año) 110-635 (76-589) 44-150 (38-130) 960-1700 (820-1500) 6 (4. WA Concentración PAHs (ng/g) Este estudio 77-398 (46-359) Lagos de alta Montaña 180-1100 (150-910) 13000-18000 (11000-16000) 260 (210) Lagos Remotos 2900 11000 100 (2500-4000) (300-1800) (750-1450) (2000-2800) Lagos Urbanos/Industrial 1300-3500 15000 5000 6000 7000 16000 12000 Mar Mediterraneo (Remoto) (600-720) (12-170) 15-160 430-600 150-570 Mar Mediterranea. Comparación de rango de concentraciones y flujos de PAHs Locación Lago Laja Europa central y Oeste Europa Este Arresjoen (Artico) Lago Siskiwit (USA) Lago Sagamore (Adinondack Park.

pero no puede ser descartada una pequeña influencia antrópica. Estos valores concuerdan con las características de la cuenca del lago Laja. tiene un valor promedio 6. El origen de la materia orgánica en el sedimento potencialmente precursora de la formación de perileno. 56 . La evaluación del origen pirolítico o petrogénico en los sedimentos del lago Laja fue llevada a cabo mediante la utilización de varias razones moleculares: fenantreno/antraceno o fluoranteno/pireno. las que actuarían como fuente de precursores para la diagénesis del Perileno (Venkatesan.Hasta el momento toda la evidencia experimental apunta a que la principal fuente de entrada PAHs en el lago Laja es de origen natural. 2001). Esta conclusión es fundamentada en el predominio de las concentraciones y flujos de perileno. Aunque actualmente el origen del perileno es controversial (Silliman et a. y valores 12-14 son indicadores de un origen terrestre (aloctono). Valores entre 6-8 son indicadores del origen de la materia orgánica desde el fitoplancton (autóctono). relación Perileno/COT en la columna de sedimento y la relación de los flujos de PAHs totales sin perileno. Este hecho refuerza que la principal fuente de entrada para el lago Laja es la natural. 1988).. desprovistas de vegetación. esta relación C/N. la baja relación de las concentraciones de PAHs piroliticos/COT en el sedimento superficial. 2002). se reportan evidencias de una relación entre la presencia de desechos de diatomeas y los niveles de perileno. Una de las formas para determinar el origen de la materia orgánica es la relación Carbono Orgánico/Nitrógeno total (C/N). 1988). 2003). Ninguna de las relaciones indicó alguna de esta fuente a lo largo de toda la columna de sedimento. en USA.6-6. observándose un rango entre 5. donde la construcción del puente Middlebridge. fenómeno explicado por una disminución del agua salada y su arrastre de diatomeas.2 a lo largo de toda la columna de sedimento. En el caso del lago Laja. Las variaciones en la fracción relativa de Perileno en la columna sedimentaria puede deberse a cambio en las condiciones en la interfase sedimento-agua y/o presencia precursores de Perileno como lo sucedido en el río Pettaquamscutt. benzo(a)antraceno/criseno (Readman et al. puede ser de origen aloctono (terrestre) o auctoctona mediante la producción del fitoplancton (Venkatesan. 1988).7.. coincide con una baja de Perileno (Lima et al. tanto en sistemas acuáticos marinos y continentales (Venkatesan. sobre los otros PAHs en la columna de sedimento.

los PAHs en sedimentos evidenciaron que la principal fuente de entrada de estos en los sedimentos esta dada por procesos naturales de diagénesis. con niveles homogéneos para suelo. Es necesario evaluar estos niveles en la biota y núcleos de sedimento. con un perfil altitudinal determinado por la KOA para los PCBs. donde el sedimento fino retiene a estos compuestos. aire y nieve. Por otro lado. No se pudo establecer alguna relación entre los incendios forestales estivales de la parte baja de la cuenca y los niveles de PAHs observados en la columna de sedimento. por lo que es necesario realizar mayores estudios con otros PCBs de bajo peso molecular. 2001) y la isla de Tenerife (Ribes and Grimalt. Es destacable el fraccionamiento altitudinal visto para el PCB 28. La presencia de un amplio número de compuestos organoclorados en las muestras de nieve de la parte alta de la cuenca es un indicador de la existencia de un transporte a gran escala de estos contaminantes. En general los compuestos organoclorados están ampliamente distribuidos en la cuenca del Laja. En particular es importante la presencia y preservación del DDT. a diferencia a lo observado para los PAHs. 57 . donde los niveles y distribución está relacionada mas con fuentes locales (cercanas a cada estación). El lago Laja presenta niveles comparativamente mas elevados de PCBs respecto a lo reportado en lagos altamente contaminados de otras partes del mundo. aunque con una baja frecuencia de detección es una evidencia de su aparente deposición reciente en la parte alta de la cuenca. con diferencias que no superan un orden de magnitud entre las distintas estaciones. Los niveles de los compuestos organoclorados en suelo son comparables a lo observado en otras áreas remotas. como el Tibet (Fu et al.VII CONCLUSIONES. Aparentemente los niveles de compuestos organoclorados en el agua superficial está controlado por el tipo de sedimento.. por lo que es necesario para futuros estudios asociar los estudios de los niveles en la columna de agua con el sedimento fino en río. posiblemente a partir del ciclaje interno de la materia orgánica en el lago. encontrándose en todas las matrices analizadas. 2003).

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IX ANEXOS 64 .

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