Apuntes de Electroquímica    OCW

 

 
CONTENIDOS: 
 
Materiales..................................................................................................................................................... 1 
Reactivos (a compartir entre todas las parejas) ........................................................................................... 1 
Experiencias preliminares ............................................................................................................................ 1 
Sobre el puente salino. Medidas cualitativas. .............................................................................................. 2 
Sobre el puente salino. Medidas cuantitativas ............................................................................................ 3 
Sobre la media de potenciales termodinámicos .......................................................................................... 4 
Sobre la ecuación de Nernst ......................................................................................................................... 5 
 
 
La filosofía de trabajo de esta sesión de laboratorio es diferente a la de conductividad. En este caso enfocamos el 
esfuerzo en experimentar en electroquímica en el ámbito de las celdas galvánicas. Una iniciativa abierta en la que 
el  guión  de  prácticas  le  irá  orientando  sobre  las  experiencias  a  realizar,  pero  que  también  le  puede  sugerir  la 
realización de experiencias que no estaban inicialmente  previstas. No dude en tomar la iniciativa. Diseñe y lleve 
a  cabo  aquellos  experimentos  que  considere  oportunos  para  tratar  de  aclarar  sus  ideas  o  afrontar  sus  dudas 
aunque no estén inicialmente programados. Si necesita algún material o reactivo adicional solicítelo al profesor. 
De preferencia al trabajo experimental y deje para el final o para completar en casa los cálculos y el informe final 
de la experiencia. 
Materiales 
 Vasos de precipitados: 3 de 100 mL, 3 de 250 mL 
 Pipetas 
 Tijeras 
 Cable eléctrico 
 Pinzas 
 Pinzas de cocodrilo 
 Pelacables 
 Cortacables 
 Regla 
 Termómetro 
 2 Polímetros 
 Placa de conexiones 
 Potenciómetro de 100  
 Pila de petaca de 4.5 V 
 Papel de filtro 
 Espátula 
 Guantes 
 Estropajo 
 Papel de lija 
 Pila Weston 
 Placa agitadora ‐ calefactora 
 
Reactivos (a compartir entre todas las parejas) 
 2 L HCl 1 M 
 2 L ZnSO
4
 1 M 
 2 L CuSO
4
 1 M 
 1 L NaCl 1 M 
 1 L KCl 1 M 
 Electrodos de Al, C, Cu, Fe, latón, Pb, Zn 
 
Experiencias preliminares 
Experiencia 1 
 Prepare 250 ml 1M de HCl. Trabaje bajo campana. 
 Vierta aproximadamente entre 50 y 75 mL en un vaso de precipitados de 100 mL. 
 Con cuidado de que no entren en contacto, introduzca en el vaso un electrodo de Cu y otro de Zn. 
 Anote en su cuaderno lo que observa. 
 
Apun
 
 
Experi


Experi



Experi


 
Anális
Expliq
las que
Experi
Repita
 
Sobre 
Experi







ntes de Elect
encia 2 
Acerque los
Anote en su
encia 3 
Saque la  p
En otro vas
Anote en su
encia 4 
Aproxime lo
Anote en su
is de las Experie
ue  qué  ocurre 
e aparecen y lo
encia 2 y la Exp
a las experiencia
el puente salin
encia 5 
Prepare 25
Vierta entre
Vierta entre
Utilice  pinz
polímetro y
Realice del 
Active  el  po
esquematiz
Anote en su
troquímica 
s electrodos pa
u cuaderno lo q
laca de Zn. 
so de 100 mL vi
u cuaderno lo q
os vasos de ma
u cuaderno lo q
encias 1 ‐ 4 
en  cada  exper
os potenciales a
periencia 4. 
as que conside
no. Medidas cu
0 mL de ZnSO
4
 
e 50 y 75 mL de
e 50 y 75 mL de
zas  de  cocodri
y el electrodo d
mismo modo l
olímetro  para  m
zado en la Figur
u cuaderno la le
ara que establez
que observa. 
erta entre 50 –
que observa en 
anera que los el
que observa en 
iencia,  las  sem
asociados a las r
re oportunas o 
ualitativas. 
0.1M y otros 2
e la disolución d
e la disolución d
lo  para  mante
de Zn. 
a conexión ent
medir  voltajes 
ra 1. 
ectura del polím
 

zcan contacto.
– 75 mL de la dis
ambos vasos.
lectrodos (cada
ambos vasos.
ireacciones  y  r
reacciones. Exp
realice otras q
50 mL de CuSO
de ZnSO
4
 en un
de CuSO
4
 en ot
ener  contacto 
re el borne pos
en  corriente  c
Figura 1 
metro. 
solución de HC
a uno en su vaso
eacciones  glob
plique las difere
ue se le ocurra 
O
4
 0.1M. No hac
n vaso de 100 m
ro vaso de 100 
permanente  e
sitivo (rojo) y el
ontinua  (DC).  C
 
l e introduzca e
o) establezcan 
bales,  las  espec
encias observad
para resolver e
ce falta que tra
mL e introduzca 
mL e introduzc
entre  el  borne 
 electrodo de C
Con  esto  habrá
en él la placa de
contacto. 
ies  que  se  con
das entre la  
estas cuestione
baje bajo camp
el electrodo de
ca el electrodo 
negativo  (neg
Cu. 
á  realizado  el  m
OCW
e Zn. 
sumen, 
es. 
pana. 
e Zn. 
de Cu. 
gro)  del 
montaje 
Apun
 
 
Experi


Experi






Anális
¿Qué 
alguna
circuit
no  ha
simple
Sobre 
Las ex
funcio
pesar 
puente
La pró
la  pila
obtend
pilas g
Experi
Para re
2,  don
políme
ntes de Elect
encia 6 
Utilice un h
Anote en su
encia 7 
Prepare  10
precipitado
Recorte 4 t
una pieza y
Utilice los t
Anote la lec
Prepare un
Prepare un
is de las Experie
papel  desempe
a  reacción  quím
o describe cada
y  puente  salin
emente agua? 
el puente salin
periencias ante
ona  mientras  q
de  su  sencillez
e salino operat
óxima experienc
  galvánica  usan
dremos  inform
galvánicas. 
encia 8 
ealizar la medid
nde  se  indica  la
etro en modo d
troquímica 
hilo de cobre pa
u cuaderno la le
00  mL  de  una 
os de 250 mL. 
trozos de pape
y empápelos en
trozos de papel
ctura del polím
 puente salino 
 puente salino 
encias 5 – 7 
eña  el  puente 
mica?,  ¿Hay  mo
a especie iónica
no?,  ¿Se  aprec
no. Medidas cu
eriores fueron d
ue  uno  distinto
z,  de  estas  exp
ivo. 
cia recurrirá a u
ndo  el  puente 
mación  adiciona
da de la intens
a  presencia  de 
de medida de la
ara poner en co
ectura del polím
disolución  de 
l de filtro de ap
n la disolución d
 de filtro como 
etro. 
usando 100 mL
usando agua de
salino  en  el  fu
ovimiento  de  e
a?, ¿Qué espec
cian  diferencias
uantitativas 
diseñadas para
o  de  cero  sign
periencias  se  p
una medida cu
salino  formado
al  que  será  de 
idad de corrien
un  puente  sali
a intensidad elé
 

ontacto las diso
metro. 
KCl  aproximad
proximadament
de KCl. 
puente salino 
L de una disoluc
esmineralizada
uncionamiento 
electrones?,  ¿H
cies se reducen 
s  al  cambiar  l
 generar inform
ifica  que  el  sis
uede  obtener 
antitativa, la d
o  con  papel  de
interés  para  ah
nte generada po
no  y  donde  el 
éctrica. 
Figura 2 
luciones.  
damente  1M  y
te 21 cm (el an
para conectar l
ción 1M de NaC
 o destilada y m
de  una  pila?,  ¿
Hay  movimiento
y cuáles se oxi
a  sal  del  puen
mación binaria. 
tema  está  gen
información  cu
e la intensidad
e  filtro  empapa
hondar  en  el  co
or la pila adapt
círculo  con  una
 
y  vierta  unos  5
ncho de un A4) 
as disoluciones
Cl y mida el pot
mida el potenci
¿Qué  ocurre  e
o  de  iones?,  ¿S
dan? , ¿Qué oc
nte  salino?,  ¿A
Un voltaje nulo
nerando  una  fu
ualitativa  sobre
 de corriente e
ado  en  la  disolu
onocimiento  d
te el sistema al 
a  “A”  en  su  int
50  mL  en  un  v
x 1 cm, pliégu
s. 
tencial. 
al. 
n  su  interior?, 
Se  da  difusión?
curre en la pila c
Algún  cambio 
o indica que la 
uerza  electromo
e  la  naturaleza
eléctrica genera
ución  de  KCl.  C
e  cómo  funcio
esquema de la
terior  represen
OCW
vaso  de 
elos en 
¿Se  da 
?,  ¿Qué 
cuando 
al  usar 
pila no 
otriz.  A 
a  de  un 
ada por 
Con  ella 
nan  las 
a Figura 
ta  a  un 
Apun
 
 

Anális
Repres
númer
encon
 
Sobre 
Las  ta
Física 
potenc
trabajo
Para  p
maner
opues
estado
Esta  co
efecto
con lo
Para  p
muest
ilustra
 
 
ntes de Elect
Vaya  anota
piezas  que 
lectura del 
is de la experie
sente  la  densid
ro  de  piezas  q
trado y expliqu
la media de po
blas  de  potenc
son  valores  te
cial de la pila c
o en las que los
poder  realizar 
ra espontánea p
to.  Monitorizan
o de equilibrio 
orriente  nula  c
os  se  contrarres
s datos tabulad
poder  llevar  a 
tra en la Figura
 en la Figura 4. 
Figura
troquímica 
ando  los  valore
conforman  el 
amperímetro s
ncia 8 
dad  de  corrient
que  constituye
ue la variación d
otenciales term
ciales  normales
rmodinámicos 
calculado en la 
s reactivos se va
la  medida  de 
por la pila galvá
ndo  el  sistema 
como aquel en
corresponde  a  u
stan.  El  potenc
dos. 
cabo  medidas
a 3. Monte el ci
a 3 
es  de  intensida
puente  salino.
se mantenga ap
te  (teniendo  en
en  el  puente  s
de la intensidad
modinámicos 
  que  suelen  ap
que  por  tanto
Experiencia 7 n
an consumiend
potencial  en 
ánica debe con
con  un  amper
n el que la corri
un  equilibrio  d
cial  que  se  mid
  en  condicione
ircuito con el  m
 
 
 

d  de  corriente 
.  Añada  todas 
proximadament
n  cuenta  el  ele
salino.  Calcule 
d de corriente c
parecer  en  los  a
o  fueron  obteni
no se calculó e
do a la vez que s
condiciones  te
trarrestarse co
ímetro  y  contr
iente eléctrica 
inámico:  dos  c
a  en  estas  con
es  de  equilibrio
material sumini
eléctrica  y  el  p
las  piezas  adic
te constante. 
ectrodo  que  fun
la  densidad  d
con el número d
apéndices  de  li
idos  en  condic
en condiciones 
se forman prod
ermodinámicas
n la de una cor
olándolo  con  u
neta que circul
orrientes  que  f
diciones  será  u
o  utilizaremos
strado. El resu
Figur
potencial  en  fu
cionales  que  ha
nciona  como  á
de  corriente  p
de pliegues. 
ibros  de  Quími
iones  de  equili
de equilibrio si
ductos. 
la  corriente  e
rriente externa 
un  potenciómet
la por la pila a 
fluyen  en  senti
un  valor  termo
el  circuito  pot
ltado debería s
ra 4 
unción  del  núm
aga  falta  hasta 
nodo),  en  func
para  el  valor  m
ca  General  o  Q
ibrio.  Sin  emba
ino en condicio
eléctrica  gener
aplicada en el s
tro,  encontrare
medir es igual 
dos  opuestos  y
dinámico  comp
tenciométrico 
ser parecido al 
OCW
mero  de 
que  la 
ción  del 
máximo 
Química 
argo,  el 
ones de 
ada  de 
sentido 
emos el 
a cero. 
y  cuyos 
parable 
que  se 
que se 
Apuntes de Electroquímica    OCW
 

 
Experiencia 9 
En esta experiencia mediremos el potencial termodinámico de la pila montada en la experiencia anterior
1
.  
a. Conecte  la  pila  galvánica  cuya  fuerza  electromotriz  (
x
)  vamos  a  determinar  (según  el  esquema  y  la 
fotografía de las figuras 3 y 4). 
b. Encienda el polímetro que funcionará como amperímetro y posiciónelo en la escala más alta. No encienda 
el polímetro que empleará para medir la resistencia del potenciómetro. 
c. Regule  el  potenciómetro  hasta  que  la  lectura  dé  el  valor  más  próximo  a  cero.  A  continuación  reduzca  la 
escala y vuelva a regular. Trate de no demorarse en estas operaciones. 
d. Actúe de esta manera hasta alcanzar la corriente nula en la escala más pequeña que ofrezca el polímetro. 
e. Una vez alcanzada, desconecte el borne positivo de la fuente de alimentación. 
f. Apague  el  amperímetro  y  conecte  el  polímetro  que  medirá  la  resistencia  del  potenciómetro.  Anote  el 
valor medido (R
x
) en la escala más pequeña posible. 
g. Reemplace  ahora  la  celda  galvánica  por  una  pila  normalizada  de  fuerza  electromotriz  (
N
)  conocida  (pila 
Weston, 1.01859 V). 
h. Opere  ahora  como  se  describe  en  los  puntos  2  –  6  y  encuentre  la  resistencia  (R
N
)  que  hace  nula  la 
intensidad de corriente. 
i. Calcule el potencial de la pila galvánica (
x
) usando la expresión derivada de la ley de Ohm ( = I R): 
e
x
e
N
=
R
x
R
N
 
j. Realice tres medidas utilizando este procedimiento. Calcule el valor medio y la desviación estándar. 
Análisis de la experiencia 9 
Compare los valores obtenidos en el punto anterior con el que dio el voltímetro en la experiencia 8. A la luz de los 
resultados obtenidos comente de manera crítica la actividad desarrollada en la experiencia 9. 
 
Sobre la ecuación de Nernst 
Experiencia 10 
Ya conoce el potencial de la pila: 
 Zn | 0.1 M Zn
2+ 
|| 0.1 M Cu
2+
 | Cu 
Mida ahora el correspondiente a las pilas: 
 Zn | 0.1 M Zn
2+ 
|| 0.01 M Cu
2+
 |Cu 
 Zn | 0.01 M Zn
2+ 
|| 0.1 M Cu
2+
 | Cu 
Para ello obtenga las disoluciones que necesita por dilución de las ya preparadas. 
Análisis de la experiencia 10 
La ecuación de Nernst relaciona el potencial de una pila ( con el que tendría en condiciones estándar (

) y con la 
expresión de acción de masas (Q). 
G = G
0
 + RT lnQ  ‐ n F  = ‐ n F 

 + RT lnQ  e = e
0
-
RI
nF
lnµ 
 
                                                           
1
 Podrá encontrar información adicional en Ira N. Levine. Fisicoquímica. 3ª Ed. McGraw‐Hill. 1991. pp. 466‐467. 
También en ediciones posteriores. 
Apuntes de Electroquímica    OCW
 

 
Q  es  el  cociente  de  actividades  que  adopta  la  misma  forma  que  la  constante  de  equilibrio.  Usando  esta  expresión 
calcule  el  valor  de    que  debería  obtenerse  considerando  que  los  coeficientes  de  actividad  de  las  especies 
implicadas: 
a. Son igual a 1. 
b. Vienen dados por la ley límite de Debye‐Hückel. 
o log y
ì
= -z
ì
2
A√I con A = 0.510 mol
‐1/2
 dm
3/2
 
c. Vienen dados por la ecuación de Debye‐Hückel extendida. 
o log y
ì
= -
z
i
2
A√I
1+B√I
-u.S√I con B = 1.6 mol
‐1/2
 dm
3/2
 
Calcule para cada uno de los tres casos el error relativo respecto al valor experimental.