Domnguez Gamboa Nstor Daniel Lpez Rios Felipe de Jess

Clave: 05 Clave: 11

Practica N 9 Condensacin de Claisen-schmidt Obtencin de Dibenzalacetona.

Objetivos: Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida. Obtener un producto comercial.

Reaccin:

Fundamentos de la metodologa: La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de condensacin que usa un aldehdo aromtico y cualquier cetona o aldehdo que tenga un grupo metileno contiguo al grupo carbonilo. Los aldehdos aromticos, no tiene grupos metilenos, pero tienen grupos carbonilo muy reactivos. Debido a la estabilizacin por resonancia en el compuesto no saturado, el agua se pierde fcilmente en el producto inicial dando benzal, cetonas y aldehdos. Los rendimientos son uniformemente elevadas en las condiciones ptimas. En la reaccin a elaborar utilizaremos un aldehdo aromtico el benzaldehdo el cual no tiene un grupo metileno y se usa una acetona para llevar a cabo la reaccin la cual si tiene dos grupos metilenos y el resultado de ello es el producto benzal que el el dibenzalacetona. Con lo encontrado en la literatura se esperan tener rendimientos bastante elevados. Antecedentes: a) Reacciones de condensacin aldlica. Aldehdos y cetonas [1] condensan en medios bsicos formando aldoles [2]. Esta reaccin se denomina condensacin aldlica.

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El aldol [2] formado deshidrata en el medio bsico por calentamiento para formar un a,binsaturado [3].

El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre con formacin de un enolato, que ataca al carbonilo de otra molcula. En esta condensacin se forma un enlace carbonocarbono entre el carbonilo de una molcula y el carbono a de la otra. Etapa 1. Formacin del enolato

La base desprotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por resonancia. Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonacin

Domnguez Gamboa Nstor Daniel Lpez Rios Felipe de Jess Etapa 4. Deshidratacin del aldol

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Las cetonas son menos reactivas que los aldehdos y dan un rendimiento muy bajo en la condensacin aldlica. As, dos molculas de propanona condensan para formar el aldol correspondiente con un rendimiento del 2%. Se pueden conseguir porcentajes elevados del producto separndolo del medio de reaccin segn se va formando, o bien,calentando para deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldlica se desplazan hacia el producto final.

Mecanismo de la reaccin:

La deshidratacin final permite el desplazamiento de los equilibrios. Tambin se puede realizar una extraccin del aldol del medio de reaccin para favorecer la reaccin.

Domnguez Gamboa Nstor Daniel Lpez Rios Felipe de Jess b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada.

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Las reacciones aldlicas cruzadas son prcticas, con bases como el NaOH, cuando uno de los reactivos carecen de hidrogeno y, por tanto, no puede sufrir una autocondensacion. Es posible evitar otras reacciones secundarias si se coloca este componente en base y luego se le agrega, con lentitud, el otro reactivo con un hidrogeno en la mezcla. Bajo estas condiciones, la concentracin del reactivo con un hidrogeno ser siempre baja, y la mayor parte se encontrara como Ion enolato. La reaccin principal que tendr lugar es aquella entre este ion enolato y el componente que carece de hidrogeno . Tabla de reacciones aldol cruzadas
Este reactivo sin hidrogeno se coloca en la base Este reactivo con hidrogeno se aade lentamente Producto

O
Benzaldehdo

O
OH10C
OH20C

CH3 O

C6H5CH + CH3CH2CH
Propanal

C6H5CH=C
O

CH

2- metil-3-fenil-2- propanol - metilcinamaldelhido) ( (68%)

O
Benzaldehdo

O
Fenilacetaldehdo

C6H5CH + C6H5CH2CH
O
Formaldehdo

C6H5CH=CCH
CH3 O

2,3- difenil -2-propenal

C6H5

O
dil. Na2CO3 40C 2 - metilpropanal

HCH + CH3CH CH

CH3-C

CH

3-hidroxi-2,2 dimetilpropanal (>64%)

CH2OH

Como se muestra en los ejemplos la reaccin aldlica cruzada con frecuencia va acompaada por la deshidratacin. El hecho de que la deshidratacin ocurra o no, puede, a veces, determinarse por la eleccin de las condiciones de reaccin, pero la deshidratacin es especialmente fcil cuando conduce a un sistema conjugado extendido.

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c) Otros ejemplos de reacciones de condensacin de Claisen-Schmidt (condensacin aldlica cruzada dirigida). Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reaccin aldlicas cruzadas se llaman reaccin de Claisen Schmidt, en honor de los qumicos alemanes J.G Schimidt (quien las descubri en 1880) y Ludwig Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad prctica cuando se usan bases como el hidrxido de sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera apreciable. (El equilibrio es desfavorable) Las siguientes son dos ejemplos de las reacciones de Claisen Schmidt

En ambos procesos, la deshidratacin ocurre con facilidad por que el enlace doble se forma esta conjugado, tanto con el grupo carbonilo como con el anillo de benceno. Es as como se extiende el sistema conjugado. Un paso importante en la sntesis comercial de la vitamina A utiliza una reaccin de ClaisenSchmidt entre el geranial y la acetona que dan la peudoionona; El geranial es un aldehdo presente en la naturaleza, que se puede obtener del aceite del te limn. Su hidrogeno es vinlico y, por tanto, su acidez no es apreciable. Hay que notar tambin en esta reaccin, que la deshidratacin ocurre con facilidad por que la deshidratacin se extiende al sistema conjugado. d) Usos de la dibenzalacetona. Se usa como insumo para la fabricacin de productos: Farmacuticos, cosmticos, pintura medicamentos; pero actualmente la dibenzalacetona se emplea para filtros solares, pantallas solares protectoras y como ligandos en qumica organometlica. Compuestos orgnicos en la industria: El benzaldehdo (C6H5CHO) es un compuesto qumico que consiste en un anillo debenceno con un sustituyente aldehdo. Es el representante ms simple de los aldehdos aromticos y uno de los miembros industrialmente ms usados de esta familia de compuestos. A temperatura ambiente, es un lquido incoloro, con un olor a almendras agradable y caracterstico: el benzaldehdo es un componente importante de la esencia de almendras, de ah su olor tpico

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El formaldehdo se utiliza en muchas industrias. Se utiliza en la produccin de fertilizantes, papel, madera contrachapada y resinas de urea-formaldehdo. Est presente en el aire en fundiciones de hierro. Es tambin se utiliza en la fabricacin de cosmticos y el azcar, en los fluidos de perforacin de pozos, en la agricultura como conservante de granos y tratamiento de semillas, en la industria del caucho en la produccin de de ltex, en el curtido de cuero, en la preservacin de la madera, y en la produccin de pelculas fotogrficas.

Bibliografa: http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/organica/directorio/nacho/CONDEN~1.pdf Allinger. N; Jhonson. C; Lebel. N. Qumica Orgnica. Editorial Revert S.A. 2 Edicin. Espaa. 1986. WADE. L.G. Qumica orgnica, 2da. Edicin. Pearson, Mxico 1312pp.