LABORATORIO DE ELECTROQUMICA PI322/B

Cobreado Alcalino con Agitacin

INTEGRANTES: PROPFESOR: Ing. ngel Villn Ulloa -

FECHA DE PRESENTACIN:

ELECTROQUMICA INDUSTRIAL

ELECTRODEPOSICIN DE COBRE ALCALINO CON AGITACION

Marco Terico
Recubrimiento de Cobre en un Bao Alcalino con Agitacin
Propiedades del Cobre.-

El cobre es un metal rojo, dctil y maleable, fcil de trabajar, muy buen conductor del calor y la electricidad. Su potencial normal es de 0.34V por lo que es ms noble que el hidrogeno y esto significa que es resistente al agua, disoluciones salinas y tambin a los cidos minerales siempre que no sean oxidantes o contengan oxgeno en disolucin. Sin embargo, no es resistente a aquellas disoluciones con las que puede formar sales complejas solubles, por ejemplo acido clorhdrico concentrado, hidrxido amnico, sales de amonio, etc., en presencia de un oxidante. El cobre origina iones monovalentes y divalentes, de los que en disoluciones acidas existen principalmente los divalentes; por el contrario en los baos de cianuro alcalino, la mayor parte es monovalente. En las disoluciones acidas se disuelve el cobre formando una sal normal; por el contrario, en electrolitos alcalino-cianurados forma un complejo de cianuro doble, por ejemplo Na2Cu(CN)3 y K2Cu(CN)3

Bao Alcalino de Cianuro de Cobre.-

El bao de cianuro de cobre, a pesar de su toxicidad, se ha extendido mucho en la galvanotecnia y hasta hoy no ha podido ser reemplazado por ningn otro que no sea toxico. Los recubrimientos en este bao son de grano fino, extraordinariamente adherentes al hierro, cinc, aluminio, etc., y cubren bien. La buena adherencia procede probablemente de que los cianuros alcalinos que contiene disuelven los xidos, desengrasan y al mismo tiempo actan como pasivadores del hierro, cinc y aluminio. El principal componente de los baos de cobre alcalino-cianurados es el cianuro de cobre, unido al cianuro sdico, como sal compleja NaCu(CN)2

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En las soluciones alcalino-cianuradas, el cobre se encuentra, en su mayor parte, como anin complejo, La disociacin de la sal doble se verifica segn las siguientes ecuaciones:

La constante de disociacin para los iones libres de cobre, que solo aparecen como tales despus de una disociacin en tres etapas, es muy pequea y, por tanto, la concentracin absoluta de los iones muy baja. Una formula tpica para un bao de cobre bajo es la siguiente: N Cianuro cuproso CuCN (Cobre total, Cu) Cianuro de sodio, NaCN (Cianuro libre NaCN) Carbonato de sodio pH 11.5 a 12. 0.25 0.25 0.65 0.15 0.30 g/lt 22.5 16 34 7.5 15

El rendimiento electroltico en los baos alcalinos de cobre es notablemente mas pequeo que en los baos cidos. En general con temperaturas bajas asciende solo hasta 40-70%. El rendimiento aumenta reduciendo la presin. Sin embargo, aumentado la concentracin de cianuro de cobre y la temperatura del bao pueden conseguirse rendimientos hasta casi 100%.

Agitacin

Por la deposicin del metal en el ctodo y la disolucin de la cantidad correspondiente en el nodo se empobrece el electrolito del metal en las proximidades del ctodo mientras en la superficie del nodo la concentracin de la sal metlica es cada vez

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mayor. Esta diferencia no puede equilibrarse por la sola difusin y traslacin de los iones. Particularmente cuando se emplean elevadas densidades de corriente, la difusin y traslacin normal son capaces de producir una pelcula uniforme de metal en el ctodo como sera necesario. Como consecuencia de la gran modificacin de la composicin del electrolito en el ctodo y en el nodo, se presentan nuevas e indeseables fenmenos como por ejemplo una deposicin conjunta de hidrogeno u otros metales. Para conseguir, sin trabajar con grandes densidades de corrientes, una uniformidad en los electrodos es imprescindible la agitacin del electrolito. La agitacin de la solucin produce un suministro fresco de sales o de iones metlicos al ctodo, reduciendo el espesor de la pelcula catdica y facilitando as el abastecimiento de iones metlicos o de compuestos a la superficie catdica. Tambin con la agitacin se mezcla la solucin e impide la estratificacin de soluciones ms pesadas que se van al fondo del tanque. El resultado neto de la agitacin es el de que permite una densidad de corriente ms alta con el propsito de producir un depsito con una estructura dada incrementando la densidad lmite de la corriente para depsitos pesados. Para obtener una concentracin uniforme en el electrolito se recurre al movimiento del lquido del bao o de los ctodos. Por este movimiento se reduce de tal manera el espesor de las capas de lquido que rodean los electrodos entre los cuales existen importantes diferencias de concentracin, que la aportacin de los iones metlicos, incluso para grandes densidades de corriente, se hace en la medida necesaria. Para los electrolitos cianuradas alcalinos se utiliza generalmente el movimiento del bao por una bomba o por el desplazamiento vertical, horizontal o giro de los ctodos y no se puede utilizar la agitacin con aire comprimido ya que el acido carbnico del aire produce una fuerte formacin de carbonato sdico que envejecera rpidamente el bao.

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3.- DISCUSIN DE RESULTADOS

MASA DEPOSITADA VS TIEMPO (A CADA AMPERAJE)

Masa Depositada (g.) 0.1 0.05 0 0 50 100 Tiempo (s.) 150 200 Masa Depositada (g.) 0.15 0.15 0.1 0.05 0

MASA DEPOSITADA VS TIEMPO (A CADA AMPERAJE)

0.5 A 1.0 A 2.0 A 1.5 A 0 30 60 90 120 150 180 Tiempo (s.)

Grfica electrodeposicin sin agitacin

Grfica electrodeposicin con agitacin

De acuerdo a los resultados se observa que la masa depositado del cobre es mayor para una corriente de 2.0 amperios ya sea el proceso con o sin agitacin, sin embargo para la corriente de 1.5 amperios se tiene una mejor masa depositada cuando se realiza la agitacin. Para el caso de 0.5 amperio se ha tenido una disminucin de la masa depositada en el ltimo intervalo de tiempo (90 segundos) en el cobreado con agitacin. Un punto interesante es la masa depositada a los 30 segundos cuando se ha trabajado con 0.5 A, 1.0 A, 2.0 A. que al parecer es indiferente la corriente cuando el sistema es agitado pero en todos los casos el depositado de cobre es mayor que el sistema sin agitar.

MASA DEPOSITADA VS AMPERAJE (A CADA TIEMPO)

0.07 Masa Depositada (g.) 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 Intensidad de corriente elctrica (A) Masa Depositada (g.) 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0

MASA DEPOSITADA VS AMPERAJE (A CADA TIEMPO)

30 s 60 s 90 s 1 2 3

Intensidad de corriente elctrica (A)

Grfica electrodeposicin sin agitacin

Grfica electrodeposicin con agitacin

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En primer lugar observamos que la masa de cobre es mayor sin agitacin en los distintos intervalos de tiempos para una corriente de 0.5 amperios. Para cualquier intensidad de corriente, la agitacin favorece para el tiempo de 90 s. Una gran masa depositada se tiene con una corriente de 1.5 A el cual el proceso con agitacin es ms ventajoso en los diferentes intervalos de tiempo de las experiencias.

EFICIENCIA DE LA DEPOSICIN VS TIEMPO (A CADA AMPERAJE)

140.00 Eficiencia Catdica (%) 120.00 100.00 80.00 60.00 40.00 20.00 0.00 0 20 40 60 80 100 Tiempo (s.) Eficiencia Catdica (%)

EFICIENCIA DE LA DEPOSICIN VS TIEMPO (A CADA AMPERAJE)

90.00 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 20 40 60 80 100 Tiempo (s.)

0.5 A 1.0 A 1.5 A 2.0 A

Grfica electrodeposicin sin agitacin

Grfica electrodeposicin con agitacin

Para el caso de 30 segundos se tiene una mayor eficiencia con agitacin para el caso de 0.5 A y 1.5 A, en el caso de 60 segundos la mayor eficiencia se tiene con 0.5 A sin agitacin y para los 90 segundos la mejor eficiencia es de 1.0 A sin agitacin.

EFICIENCIA DE LA DEPOSICIN VS AMPERAJE (A CADA TIEMPO)

100.0 Eficiencia Catdica (%) 80.0 60.0 40.0 20.0 0.0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 Intensidad de corriente elctrica (A) Eficiencia Catdica (%)

EFICIENCIA DE LA DEPOSICIN VS AMPERAJE (A CADA TIEMPO)

80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 0.0 0 1 2 3 Intensidad de corriente elctrica (A)

30 secons 60 secons 90 secons

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Grfica electrodeposicin sin agitacin Grfica electrodeposicin con agitacin A una corriente de 0.5 A su mayor eficiencia la tendr a los 60 segundos igualmente la de 1.0 A ser a los 90 segundos en ambos casos sin agitar; la de 1.5 A su mayor eficiencia ser a los 90 segundos y agitando, la de 2.0 A ser a los 60 segundos y agitando.

Resumen de Resultados: Para 2.0 A se tiene una mayor masa depositada y creciente ya sea con o sin agitacin sin embargo su mejor eficiencia es a los 60 segundos ya se sea con o sin agitacin Para 1.5 A se tiene una mayor masa depositada con agitacin y es debido a que su eficiencia se representa mejor a los 90 segundos y 30 segundos. Para 1.0 A se tiene una mayor masa depositada sin agitacin ya que diferencia al proceso de con agitacin se tiene una mayor eficiencia a los 90 segundos. Para 0.5 A se tiene una mayor masa depositada sin agitacin y aunque la eficiencia es mayor a los 30 segundos con agitacin en el anterior proceso le saca ventaja a los 60 segundos y 90 segundos.
4.- CONCLUSIONES:

Adhesin imperfecta del depsito, por la presencia de burbujas, debido a la presencia de grasa, oxido o mancha en el metal antes de cobrear. Deposito rugoso, o color rojo ladrillo opaco siendo la posibilidad la excesiva densidad de corriente. La mayor electrodeposicin se nota a mayores densidades de corriente y es debido a la agitacin que se suministra al ctodo renueva la sal que se va agotando con el paso de la corriente, reduciendo, adems, el espesor de la pelcula de liquido (Cianuro o complejo Cianurado) adherida a este electrodo. Si bien es cierto la agitacin homogeniza al electrolito este tambin puede disminuye la polarizacin disminuyendo el poder de penetracin del bao esto se puede reflejar en las electrodeposicin de los amperajes 0.5 A y 1.0 A. Se puede concluir mediante estas experiencias que en todo proceso existe unas ciertas condiciones en las cuales se puede obtener resultados ptimos a comparacin a otras condiciones normales como se puede verificar en la grafica Masa Depositada v/s Amperaje. Podemos concluir en la grafica Eficiencia de la Deposicin v/s Tiempo que el factor de la Agitacin puede mejorar la condiciones ptimas a comparacin sin la Agitacin. La agitacin es un factor que nos puede permitir una mejor electrodeposicin en el ctodo pero como tambin nos puede desfavorecer esta electrodeposicin no solo con la menor cantidad posible depositada de masa sino con las caractersticas del recubrimiento como menor brillo, menor dureza, etc.