Azaspirene, Pseurotin A (090509-TKGP

)
OH Et O O NH OH O Azaspirene OH Ph Et OH OH O Pseurotin A O O NH

Y. Hayashi1), 2), 3)

O Ph OMe Et

O O

O

O NH Ph OMe

OH O Synerazole

Activity Key Reactions

antitumor 抗腫瘍活性 (A) Mukaiyama Aldol reaction, Intermolecular Aldol reaction,
(DHQ)2PHAL ?, K3Fe(CN)6 K2CO3, ?

(B)

Intramolecular

cyclization,

(C)

O Et OMe
t

OH Et

O OMe

? TsOH·H2O CH2Cl2

O Et

O OMe O

BuOH : H2O = 1 : 1

OH

LDA ? THF C-026

O

O OMe

? O MgBr2·OEt2 CH2Cl2 (A)

O Et

O OMe Ph

? ? CH2Cl2

Et TBSO

H H OH

O O O Et

OMe

Ph

3N-LiOH : tBuOH =5:1 O 110 °C Et

O O

OH

Ph

1) ? NEt3, cat.? CH2Cl2 2) liq. NH3 A-012

O O O Et

NH2

Ph

H H OTIPS

H H OTIPS

H H OTIPS

NaH O DMF (B)
O Et ?, ? THF (C) H

O O Et

NH

Ph

? : MeOH = 10 : 1

O HO Et

NH

Ph

? H2O CH2Cl2

O HO Et O

NH

Ph

H

OTIPS

OH OTIPS

OTIPS 1
O NH OTIPS Ph

O HO Et OH O

NH

Ph

1) Dess-Martin periodinane CH2Cl2 2) TLC

Et

O

OTIPS

O

Osada. 124. Y. CH2Cl2 2) TLC Et O Dess-Martin periodinane NaHCO3. THF 1 2) TMSCl. Soc. 12078 (2002) Y. T. J. H. Kakeya. Osada. Mukaiyama. 70.. Hayashi. J. M. 2287 (2003) Y. Yamaguchi. H2O CH2Cl2 Et O O HO Et O H O O Et OH NH Ph Et ?. Chem. H. M. 5643 (2005) . ? THF O HO O NH Ph OTMS OTMS O O O O NH OTMS Ph ?/acetone ? Et O O Ph OMe OTMS NH ? MeOH Et O O OH Ph OMe OTMS NH O O O O O O O NH Ph OMe OH O Synerazole References 1) 2) 3) Y. Sakai. Lett. Gotoh.TsOH·H2O CH2Cl2 Et O O NH Ph OH OTIPS ? MeOH Et O O NH Ph OH O OH O Azaspirene O Et 1 O CHO O O Et OH O HO O NH Ph 1) Dess-Martin periodinane CH2Cl2 2) TLC ?. K. Hayashi. Mukaiyama. H. Am. T. Org. H. Yamaguchi. Nakata. K.. T. Osada. Shoji. S. J. Yamaguchi. Yamaguchi. imidazole CH2Cl2 1) ? NaHCO3 H2O. Hayashi. M. 5. Mukaiyama. ? THF O O Et O OTIPS O O NH OTIPS O ?/acetone Ph MeOH Et O O O OH NH OH OTIPS Ph Dess-Martin periodinane CH2Cl2 O O O Et O O O NH O Ph OH OTIPS O ? MeOH Et O OH O O O NH OH O Ph OH ? MeOH Et OH OH O Pseurotin A O O NH O Ph OMe O 1) TBAF. Org. H. Kakeya. J. Chem. M. Shoji. Shoji. Kakeya. Asami. S. Sato. S. Yamaguchi. H. H..