You are on page 1of 14

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

CAPITOLUL VI NOIUNI DE MECANIC CUANTIC NOIUNI DE FIZICA ATOMULUI

6.1 Unda ataat unei microparticule. Fenomenele studiate n care este implicat lumina, arat c n anumite experimente lumina se comport ca o und electromagnetic iar n altele lumina se comport ca un ansamblu de corpusculi numii fotoni. Spunem deci c lumina are un caracter dual, de corpuscul si de und. Se tie c substanele au o structur discontinu, fiind alctuite din molecule i atomi, care la rndul lor au o structur discret de electroni, protoni, neutroni i alte particule elementare. Este de la sine neles, c pentru aceste microparticule nu se pot preciza cu exactitate n orice moment de timp coordonatele i impulsul (sau viteza) deoarece nu exist nici un aparat cu care s putem vizualiza aceste microparticule. In acest labirint submicroscopic trebuie s folosim o altfel de abordare a studiului fizicii microparticulelor, diferit de cel al mecanicii corpurilor macroscopice, o mecanic mai special numit mecanic cuantic. La baza mecanicii cuantice st ideea lui Louis de Broglie, care a extins noiunea de dualism i n cazul microparticulelor materiale, atand acestor microparticule o und. Astfel dac o microparticul are impulsul p , unda ataat acesteia va avea o lungime de und egal cu =
h , h = 6.625 10 34 J s fiind constanta lui Planck. p

Acceptnd pentru energie formula E = h = h

h h 2 = , pentru p = = = k , 2 2

rezult c o und plan ataat unei microparticule va avea expresia

125

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

( r , t ) = 0 e

i( t k r )

= 0

i ( Et pr ) e

(6.1)

Semnificaia undei ataate a fost clarificat de ctre Max Born, care i-a atribuit acesteia un caracter probabilist, anume ptratul modulului funciei de und reprezint densitatea de probabilitate de a localiza particula ntr-un anumit domeniu spaial. Dac avem un element de volum V i probabilitatea de a localiza microparticula n acest volum este W , densitatea de probabilitate w , definit ca probabilitatea de localizare n unitatea de volum, va fi:
w( r , t ) = W 2 = ( r , t ) V

(6.2)

Avnd n vedere c funcia de und este de regul o mrime complex , este de asemenea valabil relaia
( r , t ) = ( r , t ) * ( r , t )
2

(6.3)

In acord cu cele de mai sus, probabilitatea de a gsi microparticula ntr-un volum V, se va obine prin integrare W (V ) = ( x, y, z ) dxdydz
V 2

(6.4)

Dac integrala din (6.4) se face pe ntreg spaiul, atunci probabilitatea devine o certitudine i deci funcia de und satisface condiia de normare

( x , y , z )
V

dxdydz = 1

p(6.5)

Acceptnd interpretarea probabilist a funciei de und, atunci desigur c funcia de und trebuie s fie finit, continu i de ptrat integrabil.

6.2 Ecuaii de evoluie ale sistemelor cuantice.


In mecanica cuantic se introduc operatorii, care sunt mrimi asociate unor variabile dinamice din mecanica clasic i care sunt liniari i hermitici. In mecanica clasic expresia de variabile dinamice nglobeaz mrimi fizice cum ar fi coordonatele particulei,componentele impulsului,ale momentului cinetic, energia cinetic i potenial, energia total etc. Operatorii se introduc innd cont de relaiile
126

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

dintre mrimile corespondente din mecanica clasic. Dm mai jos n tabelul 6.1 principalii operatori ai mecanicii cuantice. Un operator (hermitic) satisface o ecuaie de forma:
= F (6.6)

aceast ecuaie se numete ecuaie cu valori proprii. Funcia se numete funcie , iar se numete valoare proprie a operatorului proprie a operatorului F corespunztor. Valoarea proprie este o mrime care se obine prin masurtori fizice. Tabelul 6.1

Variabila clasic
Coordonata p Impulsul

dinamic
r x, y , z

din

mecanica Operatorul
r x, y , z

corespondent

din

mecanica cuantic

px , p y , pz L=rp Lx = yp z zp y Momentul cinetic L y = zp x xp z Lz = xp y yp x

i , , i x i y i z
L= r i x = L y z y i z y = L z x z i x z = L x y x i y 2 (r) H = +U 2m

p2 Energia H = + U (r ) 2m

In cazul n care scriem ecuaia cu valori proprii pentru operatorul energiei totale
127

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

2 2 2 2 2 H = +U( r ) = ( + + ) + U ( x, y , z ) , 2m 2 m x 2 y 2 z 2

aceast ecuaie arat astfel: = E H


E reprezentnd valorile proprii ale energiei.

(6.7)

Dac avem de-a face cu un sistem cuantic n care energia se conserv, atunci funcia de und nu depinde de timp ci numai de coordonate i atunci (6.7) arat astfel:
2 2 2 2 ( + + ) ( x , y , z ) + U ( x, y , z ) ( x , y , z ) = E ( x, y , z ) 2m x 2 y 2 z 2

Ordonnd puin termenii avem:


( 2 x
2

2 y
2

2 z
2

) ( x, y , z ) +

2m
2

( E U ( x , y , z )) = 0

(6.8)

Ecuaia (6.8) poart numele de ecuaia lui Schrdinger independent de timp (atemporal). In cazul n care avem de-a face cu un sistem neconservativ, funcia de und depinde de timp, i se vede pornind de la (6.1) c :
( r , t ) i = E ( r , t ) t

astfel c
( r , t ) = i ( r , t ) H t

(6.9)

Ecuaia (6.9) reprezint ecuaia lui Schrdinger dependent de timp (temporal). In acest din urm caz, ecuaia (6.9) se rezolv prin metoda separrii variabilelor. Astfel dac considerm cazul simplu unidimensional al unei microparticule ntr-o configuraie de energie potenial ce depinde de coordonata x i de timpul t, atunci putem considera solutia ec.( 6.9) de forma:

( x,t ) = U ( x ) T ( t )
i deci:

(6.10)

128

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

U ( x ) = EU ( x ), i T ( t ) = E T ( t ) H t

Ecuaia pentru U(x) este chiar ecuaia Schrdinger atemporal i n general se obin un ansamblu de valori proprii En care corespund unui ansamblu de funcii proprii
U n ( x ) . Ecuaia pentru T(t) are ca soluie particular :
E t i n T( t ) = e

si deci soluia final este de forma:


E t i n n ( x ,t ) = U n ( x ) e

Datorit faptului c ecuaia lui Schrodinger este o ecuaie diferenial de ordinul 2 liniar , o combinaie liniar a solutiilor particulare este de asemenea o solutie a ecuaiei, i deci n final soluia general pentru ecuaia Schrdinger temporal este:
E t i n ( x,t ) = C n U n ( x ) e n

(6.11)

7.1 Aplicarea ecuaiei lui Schrdinger la studiul atomului


Astzi se tie c atomul este o entitate fizic (un sistem cuantic), fiind format din nucleu i electroni. Nucleul are sarcin electric pozitiv i n jurul acestuia se gasesc distribuii electronii care se pot roti n jurul nucleului pe orbite circulare sau eliptice. Intre nucleu i electroni exist fore de atracie de natur coulombian, aceste fore conservative deriv din potenial i deci introduc n sistemul cuantic nucleu+electroni o energie potenial. Astfel, dac considerm un atom simplificat format dintr-un nucleu cu sarcina + Ze i un electron de mas me i sarcina e , fora de atracie electrostatic dintre acetia este:
r F = r = = K 4 0 r 3 4 0 r 2 r Ze 2 Ze 2 e2 r 2 r r

(7.1)

i deoarece F =

dU r energia potenial electrostatic corespunztoare este: dr r


129

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

e2 U = F dr = K r

(7.2)

Considernd c atomul se gsete ntr-o stare staionar , putem aplica ecuaia lui Schrdinger atemporal :
8 2 me e2 ( r , , ) = 0 ( r , , ) + E+K 2 r h (7.3)

Soluia ecuaiei (7.3) se caut folosind metoda separrii variabilelor, sub forma unui produs de trei funcii,

( r. , ) = R ( r ) ( ) ( )

(7.4)

deoarece din cauza simetriei sferice ecuaia Schrdinger se rezolv n coordonate sferice (vezi figura 7.1).

Figura 7.1 Coordonatele sferice

Rezolvarea ecuaiei (7.3) revine n final la rezolvarea a trei ecuaii difereniale, soluiile gsite reprezentnd funciile proprii ale electronului n atom. O form general a soluiei ecuaiei (7.3) este:

n ,l ,m ( r , , ) = R n ,l ( r ) e im Plm (cos )

(7.5).

In expresia de mai sus Rn ,l ( r ) este o funcie care depinde numai de coordonata r , iar
Plm (cos ) se numesc polinoame Legendre asociate. Soluia ecuaiei (7.3) mai

conine de asemenea indicii n, l, m care pot lua numai valori ntregi astfel:

130

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

n = 1,2 ,3... l = 0 ,1,2...( n 1 ) m = 0 ,1,2... l

(7.6)

Spunem c funciile de und sunt cuantificate i de asemenea valorile energiei corespunztoare acestor funcii proprii sunt cuantificate. Rezolvnd ecuaia lui Schrodinger, se obine pentru energie
En = me Z 2 e 4

1
n2

2 2

(7.7)

7.2 Momente cinetice si magnetice ale electronului n atom


In micarea pe orbit electronul are un moment cinetic, numit moment cinetic orbital. Momentul cinetic al electronului este definit n acord cu mrimea corespunztoare din mecanic , adic
L=rp

(7.8)

cu r raza orbitei i p impulsul. Intruct att raza orbitei ct i impulsul sunt cuantificate,este de ateptat ca i aceast
sunt mrime este cuantificat. Valorile proprii ale operatorului corespunztor L

cuantificate dup regula:


L = l ( l + 1 )

(7.9)

Nu numai modulul momentului cinetic este cuantificat ci i proiecia acestuia pe o axa de cuantificare, care de obicei este o ax dup care se aplica un cmp extern. Aceast ax este notat convenional ca axa z, i deci proiecia momentului cinetic pe
z sunt m = eim i aceast ax va fi notat cu Lz . Funciile proprii ale operatorului L

deci aplicnd ecuaia cu valori proprii avem:


z m ( ) = Lz m L z se poate exprima n coordonate polare astfel: Operatorul L

(7.10)

131

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

= i( x y ) = i L z y x

(7.11)

i deci conform cu (7.10)


= m L z m m

(7.12)

Din (7.11) rezult c proiecia Lz a momentului cinetic pe o ax care de regul este axa dup care se aplic un cmp este cuantificat, adic Lz = m . Trimind atomi n starea s printr-un cmp magnetic cu gradient, Stern i Gerlach au descoperit c electronul mai are nc un moment cinetic numit moment cinetic de spin,care ntr-o prim reprezentare s-ar datora micrii electronului n jurul unei axe proprii. Notnd cu S acest moment cinetic i cu S z proiecia acestuia pe axa de cuantificare, aceste mrimi sunt cuantificate dup regulie de mai jos:
S = s( s + 1 ) S z = ms

(7.13) 1 1 iar ms = este numrul cuantic 2 2

unde s se numete numr cuantic de spin s = magnetic de spin..

Revenind la miscarea orbital, un electron care se mic pe o orbit circular de exemplu, poate fi privit din punct de vedere electric, ca o spir de curent de intensitate
I= e e eV = = T 2r 2 r V

(7.14)

T fiind perioada micarii pe orbit, V viteza i r raza orbitei.

Prin definiie momentul magnetic al unei spire de curent este:

= I A n

(7.15)

A fiind suprafaa spirei iar n normala la planul spirei. Prin urmare, pentru micarea

orbital avem:

132

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

e meVr eV e r2 = = L 2 r 2m e 2m e l = l L

l =

(7.16)

mrimea l purtnd numele de factor giromagnetic orbital, el fiind egal cu raportul dintre momentul magnetic i momentul cinetic corespunztor.Se poate vedea c din cauza semnului sarcinii electronului cele dou momente cel cinetic i cel magnetic au aceeai direcie dar sensuri contrare.Dac acum inem cont de cuantificarea momentului cinetc orbital, atunci desigur:

l = l l( l + 1 ) lz = l L z = l m
e 1.6021019 6.6261034 B = l = = = 9.2741024 A m2 31 2me 4 3.141 9.10910 aceast constant reprezentnd valoarea magnetonului Bohr. Pentru magnetismul de spin,avem c

(7.17)

Se vede din (7.16) c cea mai mic valoare a momentului magnetic este
(7.18)

s = s S s = s s( s + 1 ) sz = s m s
(7.19)

s fiind factorul giromagnetic de spin. Experimental s-a demonstrat c factorul


giromagnetic de spin este de dou ori mai mare dect factorul giromagnetic orbital

s = 2 l , adic momentul magnetic intrinsec al electronului este egal cu un


magneton Bohr.

Avnd n vedere cuantificrile energiei, momentului cinetic orbital, momentului cinetic de spin i a proieciilor acestora pe o ax, putem spune c un electron este caracterizat n atom prin cele cinci numere cuantice n ,l ,m , s ,ms . In timp 1 ce m ia 2l + 1 valori pentru un l dat, ms ia numai dou valori posibile ceea ce 2 nseamn c la introducerea ntr-un cmp magnetic extern sunt posibile numai dou orientri ale momentului magnetic de spin, paralel sau antiparalel cu cmpul.
133

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

Cele dou momente cinetice se compun vectorial, i deci putem introduce n final momentul cinetic total al electronului
J =L+S

(7.20)

Deoarece proieciile lui L i S pe o axa de cuantificare pot lua numai anumite valori rezult c i momentul cinetic total este cuantificat i de asemenea proiecia acestuia pe axa z.
J = j( j + 1 ) J z = m j ; m j = 0 ,1,2 ,... j

(7.21)

Rezult

de aici c, pentru un atom cu un singur electron de valena (atom

hidrogenoid) deoarece l ia valori ntregi iar s este semintreg j va avea valori semintregi. Astfel dac l=0, j=1/2; pentru l=1 j=1/2 i 3/2; pentru l=2, j=3/2 i
j=5/2 etc. Acest fenomen explic structura fin a liniilor spectrale n spectrele

atomice.

7.3 Atomul n cmp magnetic. Efectul Zeemann.


Efectul Zeemann const n despicarea liniilor spectrale emise de un atom, atunci cnd atomul este introdus ntr-un cmp magnetic. Considerm pentru simplitate tot aa un atom cu un singur electron de valen care a fost introdus ntr-un cmp magnetic slab, ntelegnd prin cmp slab un cmp care nu distruge cuplajul dintre cele dou momente cinetice (cuplajul spin-orbit). Compunerea momentelor cinetice i momentele magnetice corespunztoare pot fi ilustrate foarte sugestiv pornind de la modelul vectorial al atomului, conform cu figura1.

134

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

Figura 7. 1

Modelul vectorial al atomului

Deoarece factorul giromagnetic de spin este de dou ori mai mare dect factorul giromagnetic orbital, momentul magnetic total LS nu mai are aceeai direcie cu
J .Observnd din figura de mai sus c:

L2 = J 2 + S 2 2 JS cos( J , S ) S 2 = J 2 + L2 2 LJ cos( L , J ) J 2 + S 2 L2 cos( J , S ) = 2 JS cos( L .J ) = J 2 + L2 S 2 2 LJ J = s cos( J , S ) + L cos( L , J )

(7.22)

i deci innd cont c

J = j( j + 1 ) ; S = s( s + 1 ) ; L = l( l + 1 )
obinem pentru momentul magnetic intern

J = g j( j + 1 ) B
g = 1+ j( j + 1 ) + s( s + 1 ) l( l + 1 ) 2 j( j + 1 )
(7.23)

Mrimea g poart numele de factor Land. Aplicnd acum un cmp magnetic de inducie B , datorit interaciunii dintre momentul magnetic al atomului i acest cmp, apare o energie suplimentar care se adaug energiei nivelelor energetice din atom.Aceast energie suplimentar este dat de:

E = J B =

e e gJB cos = gJ z B = g B Bm j 2m 2m

(7.24)

Considernd c E1 E2 = este energia unei tranziii ntre dou nivele energetice

E1 i E 2 n absena cmpului, n prezena cmpului magnetic vom avea


135

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

= E1 E 2 = B B( g 2 m j 2 g 1 m j1 )

(7.25)

Mai precizm c la calculul despicrii liniilor spectrale trebuie inut cont de faptul ca sunt permise numai acele tranziii pentru care se ndeplinete regula de selecie

m j = m j 2 m j1 = 0 ,1 .
Efectul Zeemann tratat aici se numete efect Zeemann anomal i are loc atunci cnd atomul este introdus n cmpuri magnetice slabe, care nu distrug cuplajul dintre momentul cinetic orbital i cel de spin. Despicarea liniilor spectrale atomice la introducerea atomului n cmpuri magnetice intense, difer intructva de cazul

discutat mai sus, fenomenul poart numele de efect Zeemann normal. Exist un efect similar de despicare a liniilor spectrale atomice i la introducerea atomului n cmp electric, acest efect poart numele de efect Stark. De data caeasta ns interaciunea are loc ntre momentele electrice dipolare atomice i un cmp electric extern.

7.4 Atomul cu mai muli electroni. Principiul lui Pauli. Electronii sunt microparticule care au moment magnetic de spin i fac parte din clasa fermionilor.Aa dup cum s-a artat anterior, starea energetic a electronului n atom este caracterizat de numerele cuantice n ,l ,m ,ms sau n ,l , j ,m j . Dac atomul nu se afl ntr-un cmp , toate strile cu aceleai numere cuantice
n ,l i j dar cu m j diferii au aceeai valoare a energiei, adic sunt degenerate. La

introducerea n cmp magnetic aceast degenerare dispare, fiecare nivel cu un anumit


j se despic n 2 j + 1 subnivele, dac acest cmp este slab. Dac atomul este introdus

ntr-un cmp magnetic intens, acesta va distruge cuplajul dintre L i S , n acest caz starea electronului fiind caracterizat de n , l , m , i m s Pentru atomii cu mai muli electroni, funcia de und se obine ca o combinaie a funciilor de und monoelectronice. Intruct aceast funcie de und trebuie s aib anumite proprieti pentru sistemul de electroni,este obligatoriu ca nt-o stare cuantic dat s se gseasc un singur electron. Acesta este principiul lui Pauli, care mai poate
136

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

fi enunat i astfel:Intr-un atom nu pot exista doi electroni care s aib toate
numerele cuantice identice.

Completarea cu electroni a nivelelor energetice n atom respect acest principiu i pentru exemplificare vom arta cum se completeaz a treia ptur energetic din atom.

Numr Valori posibile ale acestuia cuantic


n l m ms

3 0 0 -1 1 0 1 -2 -1 2 0 1 2

Sgeile din tabel indic cele dou orientri ale spinului electronului. Numrnd aceste sgei obinem c pe nivelul energetic cu n = 3 pot sta 18 electroni. Se poate vedea uor c numrul de electroni care pot exista pe un nivel energetic cu un n dat verific regula:
n 1 0

N=

2( 2l + 1 ) = 2n 2

(7.26)

Strile cu l = 0 se numesc stri s , n starea cu l = 1 avem stri p , pentru l = 2 avem stri d ,pentru l = 3 stri f i. aa. mai. departe.Urmnd deci principiul lui Pauli, aranjarea electronilor n atom se face n ordinea urmtoare: 1s 2 : 2 s 2 ,2 p 6 : 3s 2 ,3 p 6 ,3d 10 : 4 s 2 ,4 p 6 ,4d 10 ,4 f 14 : 5s 2 ......... Se constat ns abateri de la aceast ordonare i anume: -dup completarea subnivelului 3 p 6 se completeaz mai nti subnivelul 4 s 2 i abia dup aceea subnivelul 3d .Este cazul aici al potasiului, care are n total 19 electroni , ultimul electron fiind situat nu pe subnivelul 3d ci pe subnivelul 4 s1 . La calciu cu Z=20 ultimii doi electroni sunt distribuii de asemenea pe subnivelul 4 s 2 . Apoi ncepnd de la scandiu cu Z=21 i pn la nichel cu Z=28 se completeaz treptat subnivelul 3d . Apar aici elementele 3d care datorit faptului c au electroni
137

(7.27)

Nicolae Creu-Fizic general_______________________________________________________ Capitolul VI

nemperecheai sunt folosite la obinerea unor materiale magnetice ( exemplu: Fe, Co, Ni) -dup completarea subnivelului 4 p (la Kripton) se completeaz mai nti subnivelul 5s (la elementele Rb i Sr) i apoi ncepnd cu ytriul (Z=39) i pn la paladium (Z=46) se completeaz subnivelul 4d -n cazul elementelor chimice numite pmnturi rare (Z=58-71), ultimul electron al lantanului (Ln, Z=57) se plaseaz pe subnivelul 5d , iar apoi ncepnd grupa de la ceriu (Ce, Z=58) la luteiu (Lu, Z=71)se completeaz mai nti subnivelele 5d ,6s i abia dupa aceasta subnivelul 4 f . -a doua grup de pmnturi rare , ncepe cu thoriu (Th, Z=90)i completeaz subnivelul 5 f ,avnd mai nti completate subnivelele 6d 1 i 7 s 2 .
Toate aceste abateri de la regul apar datorit faptului c la atomii cu mai muli electroni energia nu mai depinde numai de numrul cuantic principal ci i de celelalte numere cuantice. De aceea apar stri de energie mai mic chiar dac numrul cuantic principal n este mai mare dect altul, i deoarece completarea cu electroni se face n ordinea cresterii energiei, acestea se vor ocupa mai nti. Pentru calculul momentelor cinetice, se iau n considerare electronii de pe ultimul nivel energetic, regula de compunere fiind:

L = Li : S = Si : J = L + S
i i

(7.28)

sau

J i = Li + Si : J = J i
i

(7.29)

n funcie de tria cuplajului spin-orbit.

138

You might also like