KARBOHIDRAT

KARBOHIDRAT
Karbohidrat, salah satu makromolekul yang banyak terdapat di alam. Karbohidrat diturunkan dari glukosa, yaitu karbohidrat sederhana pertama dengan rumus molekul C6H12O6, disebut Hidrat dari Karbon C6(H2O)6.

1880 disadari bahwa hidrat dari karbon merupakan penamaan yang salah, karbohidrat sebenarnya adalah polihidroksi aldehida dan polihidroksi keton atau turunan mereka.
Karbohidrat, biasa disebut dengan gula, berperan penting dalam molekul-molekul biologis, seperti asam nukleat (DNA dan RNA), dan dalam bentuk-bentuk polimer, seperti selulosa (dinding sel) dan glikogen (glukosa tersimpan dalam hati).

KLASIFIKASI KARBOHIDRAT
KARBOHIDRAT

MONOSAKARIDA

DISAKARIDA

OLIGOSAKARIDA

POLISAKARIDA

MONOSAKARIDA

KLASIFIKASI MONOSAKARIDA

ALDOSA :
Adalah monosakarida yang mengandung gugus aldehida

KETOSA :
Adalah monosakarida yang mengandung gugus keton

JUMLAH ATOM KARBON dalam MONOSAKARIDA

UMUMNYA 3 7 Contohnya TRIOSA : Monosakarida 3 karbon HEKSOSA : Monosakarida 6 karbon

Awalan ALDO untuk ALDOSA ALDOHEKSOSA : Aldosa 6 karbon Akhiran ULOSA untuk KETOSA HEKSULOSA : Ketosa 6 karbon

Struktur
Karbohidrat paling sederhana: monosakarida. Bila mempunyai gugus aldehid, disebut aldosa, bila mempunyai gugus keto, disebut ketosa/ulosa
Setiap monosakarida mempunyai jumlah atom karbon tertentu yang dikandungnya (misal: triosa (3C), tetrosa (4C), pentosa (5C), heksosa (6C). Dalam makanan kita, umumnya heksosa (glukosa dan fruktosa).
CHO H
CHO H OH CH2OH

CHO
OH H OH OH

OH H HO OH

H OH H H CH2OH

HO H H

D-gliseraldehida

CH2OH

D-Glukosa

L-Glukosa

CHO H H OH HO OH OH H H CH2OH

CHO

CH2OH
H HO HO H OH

CH2OH
O H HO HO OH H H CH2OH

O
H

HO
H

H OH OH CH2OH

H
OH

H
CH2OH

L-Manosa

D-Galaktosa

D- Fruktosa

L- Fruktosa

diastereomer enantiomer Enantiomer: bentuk D atau L dengan nama yang sama;

diastereomer: stereoisomer yang bukan merupakan bayangan cermin satu dengan yang lain dan memiliki nama yang berbeda

Enolisasi aldosa menjadi ketosa

H O H H OH

H
O

OH

NaOH
OH

H
H

OH OH CH 2OH

NaOH
OH CH 2OH

OH CH 2OH
H H OH O OH

Proses tautomeri keto-enol

H

H O

OH CH2OH

OH CH2OH

STRUKTUR MONOSAKARIDA

RANTAI TERBUKA : Diproyeksikan oleh FISCHER

SIKLIK : Dirumuskan oleh HAWORTH

Siklisasi
Gula-gula dalam larutan berada dalam keseimbangan antara bentuk rantai lurus (linier) dan bentuk lingkar (siklik); hal ini terutama ditemukan pada pentosa dan heksosa. Siklisasi menyebabkan terbentuknya hemiasetal. - dan -D-glukosa merupakan anomer.
OH
CHO

O HO OH OH

Karbon anomerik
OH

H HO H

OH H

OH

O HO OH OH OH H

OH OH CH2OH

Hemiasetal siklik (D Glukosa)

lebih stabil
64% t.l 150C, +18,7

Hemiasetal siklik (D Glukosa)

D-Glukosa

0,02%

36% t.l 146C, +112

Mutarotasi
Pemasukkan 100 % -glukosa (padat) ke dalam air, daya putar optiknya mulai berubah ketika bentuk , rantai terbuka, dan menuju keadaan setimbang (dari +112 +52,6). Efek ini disebut sebagai mutarotasi

PROYEKSI HAWORTH UNTUK CINCIN FURAN :

1CH2 OH 2 C=O

HO 3C-H H
4

C-OH

H C-OH
5 6

CH2OH

D-fruktosa

REAKSI GUGUS HIDROKSIL

1. Pembentukan asetat 2. Pembentukan eter 3. Pembentukan asetal dan ketal siklik

Contoh pembentukan asetal dan ketal siklik : pengubahan L-sorbosa menjadi Vit. C

Reaksi kimia
OH

Pembentukan glikosida

Glikosida, asetal yang dihasilkan dari reaksi aldehida dengan alkohol (katalis asam)
OH
O

HO OH OH H OH

ROH H

OH

O HO OH OH OH 2
HO OH

OH

OH

OH
OH

ROH
HO H

O OR OH

Mutarotasi

campuran anomer

Glikosida, tidak mereduksi pada uji Tollen stabil terhadap basa, namun berubah menjadi gula dan aglikon bila suasana asam

Eterifikasi
Pengolahan suatu aldosa, seperti misalnya glukosa, dengan metanol akan menghasilkan suatu metil glikosida. Gugusgugus hidroksil lain dalam suatu karbohidrat dapat diubah menjadi gugus metoksil dengan mereaksikan metil glikosida dimetil sulfat dan NaOH
OH

OH
O

HO HO OH OH

CH3OH, H+

O HO HO OH
OMe

OMe

OH

O HO HO OH OMe

(CH3O)2SO2

MeO MeO OMe

OMe

Metilasi lengkap

Esterifikasi
OH

OAc
O HO HO OH OH

O Piridina dingin

O AcO AcO OAc OAc

Reaksi anhidrida asam asetat berlebih dan basa (seperti piridin) pada gula menghasilkan gula poliasetil.

Reaksi ini stereospesifik (yakni, anomer- akan membentuk ester-). Gugus ini dapat digunakan untuk pembentukan glikosida stereoselektif

Ikatan glikosidik
HO HO

OH

O OH

1
OH O HO

4
O OH OH H

Ikatan glikosidik--1,4

Monosakarida-monosakarida dapat dihubungkan oleh berbagai jenis ikatan glikosidik. Dapat berupa bentuk - atau -glikosidik; ikatan -1,4 menghubungkan gugus -hidroksi C-1 dari suatu unit gula dengan gugus hidroksi C-4 gula lain

OH

OH O

O HO O OH OH H
H OH

HO HO OH

Ikatan glikosidik- -1,3

Ikatan -1,3 menghubungkan gugus -hidroksi C-1 dari suatu unit gula pada gugus hidroksi C-3 gula lain

Oksidasi

1. OKSIDASI MONOSAKARIDA- ALDOSA Gugus aldehida gugus karboksilat

Pereaksi yang digunakan: Tollens Ag (NH3)2+

Lanjutan: Oksidasi ALDOSA

Demikian juga untuk Fruktosa

Lanjutan: Oksidasi KETOSA FRUKTOSA

Cermin perak

Tautomeri keto enol:

Ketosa

Enandiol

Aldosa

Lanjutan: Oksidasi GLIKOSIDA

Gugus karbonil diblokade. Glikosida adalah gula bukan pereduksi

Ag(NH3)2+ OH

ASAM ALDONAT

Adalah suatu asam polihidroksi karboksilat, yaitu produk oksidasi dari gugus aldehida suatu aldosa Pengoksidasi yang digunakan : pereaksi Tollens

ASAM ALDARAT

Adalah suatu asam polihidroksi dikarboksilat, yaitu produk oksidasi dari gugus aldehida dan alkohol suatu aldosa Zat pengoksidasi kuat (HNO3), mengoksidasi gugus aldehida dan juga gugus hidroksil ujung (suatu alkohol primer) dari monosakarida.

ASAM URONAT

Adalah produk oksidasi dengan enzim, di mana yang dioksidasi hanya gugus CH2OH ujung, sedangkan gugus aldehidanya tidak teroksidasi.

Contohnya : oksidasi D-glukosa oleh enzim menghasilkan asam D-glukuronat.

ASAM GLUKURONAT

Penting dalam sistem hewan, dan sistem tumbuhan

Karbon 1 baru Karbon 1 direduksi

Asam D-glukuronat

Deret-L

VITAMIN C (ASAM ASKORBAT)

Asam L-askorbat (Vit C)

KONVERSI TERAKHIR DARI PERUBAHAN ASAM GLUKURONAT MENJADI ASAM L-ASKORBAT (VIT.C)

REDUKSI

Gugus karbonil dari aldosa maupun ketosa dapat direduksi oleh pereduksi karbonil, produknya yaitu polialkohol yang disebut ALDITOL (akhiran nama ITOL). Pereduksi gugus karbonil : Hidrogen dan katalis atau suatu hidrida logam

DISAKARIDA
Contoh Sukrosa : gabungan glukosa dan fruktosa Laktosa : gabungan glukosa dan galaktosa Maltosa : gabungan glukosa dan glukosa Isomaltosa : gabungan glukosa dan glukosa Sellobiosa: gabungan glukosa dan glukosa

DISAKARIDA
STRUKTUR MOLEKUL
6 CH 2OH 5 O H 2 OH

H 1 O

1 HOCH2 O 2 H 3 OH

H 5 OH CH 2OH 4 6 H

H 4 OH OH 3 H

6 CH2OH 5 O H H OH 4 1 OH H H 3 2 H OH O 6 CH2OH glukosa O OH 5 H OH H 2 3 OH H galaktosa 1 H

glukosa

fruktosa

4 H

1-4

sukrosa

laktosa

SUKROSA
CH2OH O H H OH OH H
2 1

H HOH2C
1

O H OH

H CH2OH

O 2

H glukosa

OH

OH H fruktosa

sukrosa Ikatan glikosida menghubungkan C ketal yang posisinya dari fruktosa dan asetal yang posisinya dari glukosa

LAKTOSA
H
4

CH2OH O H OH H
2

OH /

CH2OH O H OH O glukosa OH H 1 OH H H H
2

H OH galaktosa

laktosa
4-O-(-D-galaktopiranosil)-D-glukopiranosa

Dikenal sebagai gula susu

CH2OH O H H H 1 OH H OH
2

H
4

CH2OH O H OH H
2

O
H

OH /

H OH glukosa

OH glukosa

maltosa
4-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa CH2OH O CH2OH H H H O 1 H OH H H OH OH 4 2 O OH H 1 / H OH 2 glukosa 6 CH2 CH2OH O H OH O O H H H H glukosa OH 4 1 OH H 1 / OH H H OH OH
2

OH glukosa

H OH glukosa

isomaltosa
6-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa

selobiosa

4-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa

MALTOSA

Adalah hasil penguraian pati oleh enzim -1,4-glukan 4-glukanohidrolase yang terdapat dalam air liur

POLISAKARIDA

Adalah senyawa yang molekulnya mengandung banyak satuan monosakarida yang dipersatukan dengan ikatan glukosida. Contohnya : selulosa, pati, kitin

Hidrolisis lengkap akan mengubah suatu polisakarida menjadi monosakarida.

Polimer lurus 1,4--D-glukosa

SELULOSA

Selulosa murni dapat digunakan untuk pemurnian dalam analisis kimia dan biokimia.
Tidak mempunyai karbon hemiasetal. Tidak dapat mengalami mutarotasi atau dioksidasi oleh pereaksi, seperti pereaksi Tollens

SUMBER POLISAKARIDA

1. PATI ; 2.GLIKOGEN

Pencernaan pati, dimulai dari mulut. Saliva mengandung -amilase, di lambung, pati dipotong menjadi senyawa-senyawa yang lebih pendek. Pencernaan pati dilanjutkan di dalam usus kecil (intestin) oleh -amilase pankreas, menjadi campuran disakarida (maltosa), trisakarida (maltotriosa) dan oligosakarida (dekstrin- dihidrolisa menjadi monosakarida oleh enzim) -glukosidase dalam mukosa usus halus.

PATI - GLIKOGEN
Pati: Dipisahkan menjadi 2 fraksi utama berdasarkan kelarutan bila dibubur (triturasi) dengan air panas; sekitar 20% pati adalah amilosa (larut, ikatan 1,4--D-glukosa) dan 80% sisanya ialah amilopektin (tidak larut, 1,4--Dglukosa 25 satuan dan percabangan 1,6 --Dglukosa )

Glikogen, polisakarida seperti amilopektin tetapi jumlah satuan glukosanya lebih sedikit; digunakan sebagai tempat penyimpanan glukosa dalam sistem hewan (terutama dalam hati dan otot)

GLIKOSAMINOGLIKAN 1. Asam hialuronat 2. Kondroitin sulfat 3. Heparin

Glikoprotein : yaitu protein yang mengandung karbohidrat dengan jumlah beragam dan melekat sebagai rantai tak bercabang atau bercabang (pendek atau panjang hingga 15 unit).

Latihan Karbohidrat
Jelaskan apa yang dimaksud dengan gula susu, gula beet, gula tebu, disakarida, polisakarida. 2. Tuliskan lima sumber karbohidrat alam. 3. Gambarkan struktur Fisher dari D-glukosa, D-galaktosa, D, fruktosa, L-glukosa, Lfruktosa, struktur Haworth dari -D-glukosa dan -D-glukosa. Berdasarkan struktur dari monosakarida tsb. tentukan mana yang merupakan aldoheksosa, heksulosa ?, dan mana yang mempunyai hubungan enantiomer, diastereoisomer, anomer, dan epimer ?. 4. Gambarkan semua isomer aldotetrosa yang mempunyai rumus molekul C4H8O4.

5. Gambarkan semua isomer aldotetrosa yang mempunyai rumus molekul C4H8O4.

a. H CH 2OH OH H OH H OH H H OH O b. CH 2OH O OH H H OH H H OH H OH c. CH 2OHO H H OH H OH CH 2OH OH

1. Di antara senyawa-senyawa berikut mana yang memberikan reaksi + pada uji Benedict: a) sukrosa b) glikogen c) -maltosa d) -laktosa

7. Jelaskan perbedaan intramolekular hemiasetal dan intramolekular hemiketal dari glukosa dan fruktosa, dan gambarkan konformasinya.
8. Tuliskan sumber biologi major dari laktosa. Gambarkan rumus konformasi dari laktosa Apa yang dimaksud dengan galaktosemia ?

9.

10. Gambarkan struktur rantai terbuka dari fruktosa, dan tunjukkan bagaimana ia bersiklisasi membentuk - atau -D-fruktosa.

11.

Apakah fungsi dari -amilase dan -amilase.