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AGUA. PRODUCTO IONICO DEL AGUA. CONCEPTO DE pH

+ + Todas las clulas tienen entre otros componentes, iones inorgnicos (Na , K , Cl-,

SO42-, HCO3 , Ca , etc.), pequeas molculas orgnicas, como carbohidratos, aminocidos, lpidos, nucletidos y macromolculas, como protenas, cidos nucleicos y polisacridos. La concentracin es diferente en cada tipo celular e incluso en las clulas eucariotas existen diferencias entre los diferentes compartimientos intracelulares. La composicin del medio extracelular, que aporta los nutrientes que constantemente son requeridos por la clula viva, es tambin de composicin variable. Existe, sin embargo, un componente comn en todos los entornos: el agua. El agua es el solvente en el cual las diferentes sustancias requeridas por las clulas estn disueltas o suspendidas. El agua constituye aproximadamente el 70% del peso de la mayor parte de los organismos vivos. A causa de su abundancia y ubicuidad es considerada frecuentemente como un lquido inerte, meramente destinado a llenar espacios en los organismos vivos, pero en realidad se trata de una sustancia muy reactiva con propiedades poco frecuentes que la diferencian mucho, tanto fsica como qumicamente, de la mayora de los lquidos corrientes. Resulta por lo tanto apropiado considerar brevemente las propiedades del agua que le permiten desempear un papel clave en las reacciones bioqumicas, propiedades que estn ntimamente relacionadas con su estructura molecular. Estructura del agua Dos tomos de hidrgeno comparten sus electrones con un tomo de oxgeno, para formar la molcula de agua.

2+

H O H

H O H

El ngulo de enlace entre los tomos de hidrgeno y el de oxgeno es de 104,5. El nmero atmico del elemento O es 8, y por lo tanto es de esperar que su configuracin electrnica sea: 1S2 2S2 2p4 .

Los electrones del ltimo nivel (n=2) ocuparan los orbitales S y orbitales p (2 electrones en un orbital px , otro en el orbital py, y el restante en el orbital pz por ejemplo)

2px 2S

2py

2pz

Al formar la molcula de agua, el oxgeno completa 8 electrones en el ltimo nivel compartiendo un par de electrones con cada tomo de H. Sin embargo esto no explica porqu el ngulo de enlace H--O--H es de 104,5 y no de 90 como ocurrira si los electrones del O que se aparean con los electrones de los tomos de H se ubicaran en los orbitales py y pz. Lo que realmente ocurre es que en la molcula de agua, en el tomo de O se produce hibridizacin de orbitales: Se hibridiza un orbital S con tres orbitales p y se generan cuatro orbitales hbridos sp3. Estos cuatro orbitales tienen todos la misma energa y se dirigen a los vrtices de un tetraedro. Los seis electrones de valencia del oxgeno se ubican en los cuatro orbitales hbridos, quedando dos orbitales semiocupados y disponibles para formar uniones con los dos tomos de H. El ngulo de enlace que predice este modelo (109,5) es muy similar al ngulo de enlace determinado experimentalmente (104,5) y bastante ms diferente al que correspondera si no ocurriese la hibridizacin de orbitales (90).

2px

2py

2pz sp
3

sp
3

sp
3

sp3

x H

Hibridizacin del tomo de O en la molcula de agua.

2S
104,5 o

104,5

El tomo de oxgeno, ms electronegativo que el de hidrgeno, ejerce una fuerte atraccin sobre el par electrnico compartido con cada tomo de hidrgeno. Esto crea una carga parcial negativa sobre el tomo de oxgeno y una carga parcial positiva sobre cada tomo de H, lo cual hace a la molcula de agua elctricamente asimtrica y produce un dipolo elctrico.

xx

xx
x

O
xx

O
xx

O
+

H H

Uniones puente de hidrogeno Las molculas de agua interactan entre s debido a que los tomos de hidrgeno, cargados positivamente, de una molcula de agua son atrados por los tomos de oxgeno, cargados negativamente, de otra molcula de agua. Esto determina la unin entre molculas de agua. Este tipo de enlace se denomina puente de hidrgeno. La formacin de uniones puente de hidrgeno no sucede solo en el agua lquida, sino tambin en el hielo y an en la fase vapor. En una de las formas cristalinas del hielo, cada molcula se halla unida mediante enlaces de hidrgeno a cuatro molculas de agua, siendo la distancia media O--O 2,76 A. En el agua lquida, cada molcula de agua se halla unida, por

trmino medio, a otras 3,4 molculas de agua, siendo la distancia O--O 2,90 A, como se ve, ligeramente mayor al valor observado para el hielo.

H O H
H

H O H O

Las uniones puente de hidrgeno son energticamente dbiles comparadas con las uniones covalentes (la fuerza de interaccin es inversamente proporcional a la distancia). Se ha calculado que las uniones puente de hidrgeno en el agua lquida poseen una energa de enlace de aproximadamente 4,5 Kcal/mol, valor relativamente bajo si se compara con las 110 Kcal/mol de los enlaces covalentes O-H de la molcula de agua. Sin embargo, el alto nmero de enlaces puente de hidrgeno entre las molculas de agua es responsable de la elevada cohesin interna en el agua lquida. An a 100C el agua contiene un significativo nmero de uniones puente de hidrgeno, los cuales dan cuenta de su elevado calor de vaporizacin.

En la transformacin del estado lquido al estado de vapor, los enlaces entre molculas por uniones puente de hidrgeno son destruidos. Eso explica porqu el benceno, que carece de grupos capaces de formar uniones puente de hidrgeno y por ende no establece uniones de este tipo entre molculas, tiene un calor de vaporizacin mucho menor que el agua y el metanol, como puede observarse en la siguiente tabla.

Calores de vaporizacin de algunos lquidos Agua Metanol Benceno 540 cal/gr 263 cal/gr 94 cal/gr

El enlace puente de hidrgeno no ocurre exclusivamente entre molculas de agua, sino que tambin puede formarse entre cualquier tomo electronegativo como el oxgeno, el nitrgeno o el flor y un tomo de hidrgeno unido covalentemente a otro tomo electronegativo. Puede formarse entre dos molculas o entre dos partes de una misma molcula.

A continuacin se muestran algunos ejemplos de enlaces de hidrgeno de importancia biolgica:

A B C D

Timina

Adenina

A) Entre un grupo hidroxilo y agua. Por ejemplo entre un alcohol como metanol y agua. B) Entre un grupo carbonilo de una cetona o un cido orgnico por ejemplo, y agua. C) Entre el oxgeno de un grupo carbonilo y el hidrgeno de una funcin amida. Esta unin se produce entre dos cadenas polipeptdicas. D) En esta figura se ilustra las uniones puente de hidrgeno que se producen entre pares de bases complementarias en el ADN. Existe un elevado nmero de uniones puente de hidrgeno en macromolculas tales como protenas y cidos nucleicos lo que constituye la base de su estabilidad estructural. El agua lquida posee una estructura dinmica, dado que los enlaces de hidrgeno se rompen y forman constantemente (el enlace tiene una vida media de aproximadamente 10-10 segundos). Una interaccin dinmica similar tambin ocurre con las distintas sustancias disueltas en agua las cuales son capaces de interactuar por uniones puente de hidrgeno. El agua como solvente La naturaleza polar del agua y su capacidad para formar uniones puente de hidrgeno son la base de sus propiedades nicas como solvente. La red cristalina de los compuestos inicos se mantiene por atraccin entre los iones positivos y negativos. Al disolver en agua estos compuestos, la fuerte interaccin que se produce entre los iones y los dipolos del agua supera las fuerzas de unin entre los iones y conduce a la formacin de iones hidratados, muy estables. El NaCl es un ejemplo, donde la atraccin ClNa+ es vencida por la interaccin del Na+ con las cargas negativas del oxgeno y del Cl- con las cargas positivas de los tomos de hidrgeno. Una envoltura de agua rodea a cada uno de los iones. El nmero de interacciones dbiles entre agua e iones es suficiente para separar los dos iones que constituyen el NaCl. Muchas molculas orgnicas que contienen grupos no inicos, pero polares, son tambin solubles en agua debido a la atraccin de estos grupos por las molculas de agua. Los azcares y alcoholes son rpidamente solubilizados en agua por esta razn. Si se trata de alcoholes monohidroxilados con una larga cadena hidrocarbonada, la polaridad que aporta a la molcula el grupo hidroxilo puede no ser suficiente para solubilizarla en medio acuoso.

Las molculas hidrofbica que poseen largas cadenas hidrocarbonadas, como por ejemplo los triglicridos, sin residuos polares, no tienen posibilidad de interactuar con las molculas de agua por uniones puente de hidrgeno, por lo cual no se disuelven en este medio. Estas molculas son excluidas del seno acuoso e interactan unas con otras evitando el contacto con el agua. Aquellos compuestos que contienen simultneamente grupos no polares y grupos fuertemente polares se denominan molculas anfipticas. En medio acuoso estas molculas se dispersan formando micelas. Interacciones hidrofbicas Un ejemplo de molcula anfiptica es una sal de un cido graso, por ejemplo oleato de sodio. Esta molcula posee un grupo polar,
O -C O-

que tiende a hidratarse fcilmente, y una

larga cadena hidrocarbonada que no es polar y por lo tanto es insoluble en agua. Debido a esto el oleato sdico tiene muy poca tendencia a disolverse en agua formando una solucin molecular verdadera, sin embargo, se dispersa en agua fcilmente formando micelas, en las que los grupos carboxilos negativamente cargados se hallan expuestos a la fase acuosa con la cual interactan por uniones puente de hidrgeno y los grupos no polares permanecen dentro de la estructura micelar, como muestra la figura.

C CH2 CH2

O O-

Medio acuoso Medio acuoso

-

CH3 15

Na+

Na+ Micela

Na+

micela

Na+

Na+ --

Na + Na+

Na+

Estas micelas poseen una carga negativa neta, del anin carboxilo y permanecen en suspensin por las mutuas repulsiones electrostticas. En el interior de las micelas las colas hidrofbicas interactan entre s por uniones de Van der Waals. Es interesante resaltar que no existe una "fuerza hidrofbica" entre las cadenas hidrocarbonadas de las molculas de oleato sdico, en el ejemplo sealado. Las molculas de agua, polares, rechazan estas estructuras las cuales son excluidas de su seno, establecindose entre las cadenas hidrocarbonadas mltiples uniones de Van der Waals. Por esta razn resulta ms conveniente hablar de interacciones hidrofbicas y no de " fuerzas hidrofbicas" al referirse al comportamiento de las molculas anfipticas en medio acuoso. Electrolitos Aquellas sustancia que se disocian en agua en catin (in con carga positiva) y anin (in con carga negativa) se denomina electrolito. Los alcoholes y azcares, que se disuelven en agua con facilidad pero no se disocian en partculas elctricamente cargadas, se denominan no electrolitos. Las sales de los metales alcalinos (Na+, K+, Li+), por ejemplo NaCl, cuando se disuelven en agua a bajas concentraciones, se disocian totalmente por lo cual se denominan electrolitos fuertes. A concentraciones altas, sin embargo aumenta la interaccin anin-catin y consecuentemente se produce un descenso en el grado de disociacin. En los sistemas biolgicos, en los cuales las concentraciones de los compuestos son, por lo general, bajas, se considera a tales compuestos como totalmente disociables. Las sales de los cidos orgnicos, por ejemplo lactato de sodio, tambin se disocian totalmente. El anin que se libera al disolver en agua este compuesto, reacciona parcialmente con los protones del medio (provenientes de la disociacin del agua) para formar el cido sin disociar, como se ilustra en la siguiente figura: a)
O CH3 CH OH C O- Na+ H2O CH3 CH OH Anin lactato C OCatin sodio O + OH+ CH3 CH OH Acido lctico O CH3 CH OH Acido lctico C OH CH3 CH OH Anin lactato C OO + H+ C OH O + Na+

Lactato de sodio O CH3 CH OH Anin lactato C

b)

c) a) Disociacin del lactato de sodio en agua (electrolito fuerte) b) El lactato liberado en la disociacin se hidroliza: En medio acuoso el anin lactato toma protones del medio para generar cido lctico. c) El cido lctico se disocia: El anin lactato se mantiene en equilibrio con el cido lctico El cido formado se disocia en anin y protn. Las reacciones b) y c) ocurren simultneamente por lo cual puede decirse que el cido lctico se disocia parcialmente. Un electrolito que se disocia parcialmente se denomina electrolito dbil. De acuerdo al comportamiento del cido lctico, este cido es un ejemplo de electrolito dbil. EQUILIBRIO QUIMICO Reacciones Qumicas. Velocidad de reaccin La transformacin de una o varias sustancias en otras distintas constituye una reaccin qumica. Las ecuaciones qumicas constituyen una forma de describir las reacciones qumicas mostrando que sustancias intervienen y cuales se forman. La mayor o menor rapidez con que se transforma un reactivo o se genera un producto en una dada reaccin qumica se expresa por la velocidad de reaccin, la cual se calcula como la variacin de la concentracin de un reactivo (o producto) (c) en un cierto tiempo (t: variacin de tiempo).

V=

c t

La velocidad de reaccin qumica depende de varios factores, tales como las caractersticas de las sustancias reaccionantes, la superficie de contacto entre ellas, la temperatura y presin del sistema y la concentracin de las sustancias intervinientes. Influencia de la temperatura. Energa de activacin.

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El incremento de la temperatura produce un aumento en la velocidad de las reacciones qumicas. A + B C Para que se produzca una reaccin qumica, como la expresada en la ecuacin anterior, las molculas de A deben necesariamente colisionar con las molculas de B, es decir deben encontrarse. No todos los choques entre A y B sern efectivos, es decir darn lugar a la formacin de C. Los choques efectivos entre A y B sern aquellos con energa suficiente como para romper enlaces existentes y generar uniones nuevas. El exceso de energa que deben poseer las molculas para poder reaccionar se denomina energa de activacin. El paso de reactivos a productos se verifica a travs de un estado molecular intermedio que se conoce como complejo activado. A + B [AB]* C

[AB]* = complejo activado. Al aumentar la temperatura del sistema se incrementa la energa cintica de las molculas y consecuentemente aumenta el nmero de choques efectivos, lo cual se refleja en una mayor velocidad de reaccin. Influencia de la concentracin de los reactivos. Ley de accin de masas. Al aumentar la concentracin de los reactivos, aumenta la velocidad de una reaccin. Esto es lgico ya que el nmero de choques entre molculas aumentar al existir mayor nmero de molculas presentes por unidad de volumen del sistema que reacciona (mayor concentracin). La observacin del efecto de la concentracin de reactivos sobre la velocidad de reaccin permiti formular la ley de accin de masas que indica que "La velocidad de una reaccin qumica es proporcional al producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes". Considerando el ejemplo siguiente:

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aA + bB

cC

La velocidad de formacin de C puede expresarse como:

v = k [A] [B]
siendo k la constante o coeficiente de velocidad, caracterstico de cada reaccin, que depende nicamente de la temperatura. La notacin [A] o [B] expresa las concentraciones de A B, en tanto que y son valores particulares para cada reaccin que deben calcularse experimentalmente (no deben confundirse con a b que son los coeficientes estequiomtricos). De modo que la ecuacin describe la dependencia de la velocidad de una reaccin qumica con la concentracin de los reactivos que intervienen en la reaccin. Si para una reaccin particular la velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos (=1, =1), se dice que la misma es de orden 1 respecto de cada reactivo. Si en cambio la velocidad resulta proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas al cuadrado, el orden respecto de cada reactivo ser 2 (=2, =2). Se define como orden de reaccin respecto a un reactivo al exponente al que debe elevarse la concentracin del reactivo para que se cumpla la ley de accin de masas. Equilibrio qumico Muchas reacciones qumicas evolucionan de reactivos a productos hasta que el reactivo que se encuentra en defecto se consume. Terminan cuando se terminan los reactivos. Estas reacciones se denominan irreversibles, ya que los productos formados no muestran tendencia alguna a originar las sustancias de partida. Se indican con una sola flecha:

A + B

Ms frecuentemente, los productos formados en la reaccin qumica se combinan entre s para dar nuevamente los reactivos, por lo cual la transformacin qumica resulta incompleta. Se alcanza un estado de equilibrio cuando los productos y reactivos se forman a la misma

A + B

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velocidad. A este tipo de reacciones qumicas se las denomina reacciones reversibles y se indican con una doble flecha: El grfico siguiente muestra la variacin de concentracin de reactivos y productos a lo largo del tiempo, para reacciones irreversibles (por ej. la reaccin A-->B).

Reaccion irreversible
AB
concentracin

Cuando comienza la reaccin, tiempo cero (t=0), la concentracin de A ([A]) es mxima y la misma ir disminuyendo con el tiempo hasta que [A]=0. En cambio, a t=0 la [B] =0 y sta

[B]

ir incrementndose con el tiempo hasta alcanzar un valor mximo cuando la reaccin finalice.

[A]

tiempo Para las reacciones reversibles, (por ej. la reaccin A<===>B) la variacin de la concentracin de reactivos y productos a lo largo del tiempo queda expresada en el siguiente grfico:

Reaccion reversible
A B
concentracin
[B]=Cte=[B] eq [A]

[B]

[A]=Cte=[B] eq

Tiempo
A t=0, la [A] tiene un valor mximo que desciende hasta un valor constante, [A]eq. En tanto [B] se incrementa hasta alcanzar un valor constante, [B]eq.

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El grfico siguiente ilustra el comportamiento de las velocidades de reaccin de las reacciones directa e inversa del ejemplo mencionado.

velocidad

vA vA = vB vB
Tiempo
La concentracin de A no llega nunca a cero pues cuando se forma B, ste comienza a generar A. Cuando las concentraciones de A y B no cambian con el tiempo se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico y las concentraciones de A y de B en ese estado se denominan concentraciones en el equilibrio, [A]eq y [B]eq. Debe destacarse que cuando el sistema alcanza el equilibrio, siguen ocurriendo transformaciones de A a B y viceversa, pero ocurren en igual magnitud, por lo tanto el equilibrio qumico es un estado dinmico. Constante de equilibrio Continuando con el ejemplo de reaccin reversible, AB, las velocidades de formacin de A y B se expresan, de acuerdo a la ley de accin de masas como: vA = KA [A] vB = KB [B] (Consideramos una reaccin de orden 1 respecto de A y de B) Cuando se alcance el equilibrio qumico las concentraciones de A y B no cambiarn con el tiempo porque las velocidades de formacin de ambos se igualar, es decir vA = vB. Por lo tanto: KA [A]eq = KB [B]eq. De modo que:

Equilibrio qumico

vA= velocidad de la reaccion AB vB=velocidad de la reaccin BA

kA = kB

[B eq] [A eq]

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El cociente entre las dos constantes de velocidad, KA y KB, es una magnitud constante y se denomina constante de equilibrio. Para un dado sistema, la constante de equilibrio vara nicamente con la temperatura. De modo que:

kA Keq = kB =

[B eq] [A eq]

Por lo tanto, la Keq de una dada reaccin qumica puede calcularse fcilmente si se determina las concentraciones de A y B en el equilibrio. El valor de la constante de equilibrio nos permite predecir en que direccin va a evolucionar espontneamente un sistema: - Si Keq>>1, la concentracin de B en el equilibrio ser mucho mayor que la concentracin de A, lo que indica que la transformacin ser casi completa. En este caso se dice que el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de productos. - Si Keq ~ 1, las concentraciones de A y B en el equilibrio son aproximadamente iguales, es decir no ocurre transformacin completa. - Si Keq <<1, en el equilibrio la concentracin de B es mucho menor que la concentracin de A. La reaccin no ocurre, en forma apreciable, en el sentido en que est escrita la ecuacin. Principio de Le Chatelier Este principio enuncia que "Si un sistema qumico en equilibrio se somete a cualquier causa externa perturbadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de contrarrestar la accin producida". Para ilustrar el concepto consideremos la siguiente reaccin en equilibrio: A <======>B Qu suceder si agregamos ms cantidad de B al sistema en equilibrio? La reaccin se desplazar hacia A para contrarrestar el incremento de B producido.

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Variaciones de

presin y temperatura producen, en determinados sistemas,

desplazamientos que obedecen el principio enunciado. Equilibrio qumico de disociacin de electrolitos dbiles Para aquellos compuestos denominados electrolitos dbiles, tales como el cido lctico ya discutido, que podemos representar como AH, puede plantearse su disociacin en agua como:

v1 AH v2 A- + H+
V1= k1 [ AH ] V2= k2 [A] [ H+ ]

AH = cido lctico, A- = anin lactato. La relacin de concentraciones de las distintas especies, AH, A- y H+, en el equilibrio, ser entonces:

[A] En el equilibrio v1 = v2 K =

[H+] AH

La constante de equilibrio de disociacin del electrolito, K, depende de la temperatura (se incrementa cuando asciende la temperatura). Si AH es un electrolito dbil quiere decir que la unin AH no es vencida fcilmente por la interaccin de las especies qumicas A- y H+ con el agua. Por lo tanto AH se disociar pobremente, lo cual se reflejar en un valor de K (constante de disociacin) que tiende a cero. Los siguientes compuestos se comportan como: a) electrolito dbil, cido actico b) electrolito fuerte, cido triclorocetico O H3C C OH Cl Cl C Cl C OH O

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Los tomos de cloro, muy electronegativos, ejercen una fuerte atraccin por los electrones, lo cual potencia la electronegatividad del oxgeno y polariza an ms la unin OH, conduciendo as a una mayor atraccin de ambas especies por los dipolos del agua produciendo consecuentemente la disociacin de la unin O-H. El cido tricloroactico se comporta como un electrolito fuerte. El reemplazo del grupo (Cl)3 C- por H3C- determina que la unin O-H no est tan polarizada y por lo tanto interacte menos con los dipolos del agua: el cido actico es un electrolito dbil. DISOCIACION DEL AGUA. CONCEPTO DE pH El agua se disocia de acuerdo a la ecuacin: H2O H+ + OH-

El protn proveniente de la disociacin interactuar con el oxgeno de otra molcula de agua, formando el in hidronio, H3O . Por conveniencia no se representar como hidronio + sino como H+, aunque debe tenerse presente que la especie H3O es la que realmente est presente. A 25C el valor de K es muy pequeo, del orden de 10 , lo cual indica que el agua est muy poco disociada: [H+] [OH-] K= [H2O]
-16 +

= 1,8 x 10-16 M

La ecuacin puede plantearse como se indica: K [H2O] = [H+] [OH-] (1)

Considerando que el peso de 1 litro de agua es de 1 kg la concentracin molar del agua ser: Masa/ PM [H2O] = Volumen = 1 litro 1000 gr/18 gr mol-1

[H2O] = 55,5 moles/litro = 55,5 M Reemplazando en la ecuacin (1), queda

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K [H2O] = 1,8 x 10-16 M x 55,5 M =

[H+] [OH-] [H+] [OH-]

10-14 M2 = [H+] [OH-] El valor de K x 55,5 M es una constante e igual al producto de las concentraciones de H+ e OH- y se denomina producto inico del agua, Kw: Kw = 10-14 M2 = [H+] [OH-] (2)

En el agua pura, la concentracin de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si se sustituye [OH-] por su equivalente en la ecuacin (2), queda: [H+] [OH-] = 10-14 M2 [H+]2 = 10-14 M2 [H+] = (10-14 M2 ) = 10-7 M Es decir, en el agua pura, la concentracin de protones es 10-7 M e igual a la concentracin de hidroxilos. El equilibrio entre las especies H2O, H+ y OH- tambin existe en soluciones acuosas que contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentracin de H+ o la de OH-, tal como ocurre cuando se agrega un cido o una base, deber ocurrir un cambio paralelo en la disociacin del agua para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier). Por ejemplo si agregamos al agua cido clorhdrico, ste se disocia: HCl ------> Cl- + H+ Por lo tanto, aumenta la concentracin de protones. Al mismo tiempo, el equilibrio de disociacin del agua:

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H2O <========> H+ + OHse desplazar hacia la izquierda, lo cual compensa el efecto del agregado del cido. El valor de Kw permanece inalterado. Si a 1 litro de agua se agrega HCl de manera que la concentracin final de ste sea 103 M, el planteo numrico del caso es el siguiente: [Cl-] = 103 M y [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O

donde [H+]HCl y [H+]H2O denotan la concentracin de protones que aporta la disociacin del cido clorhdrico y del agua respectivamente. La concentracin de protones que aporta la disociacin del agua es mucho menor que la que aporta la disociacin del HCl 10-3 M, por lo cual la cantidad de protones provenientes del agua es despreciable frente a 10-3 M. [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O [H+] = 10-3 M De acuerdo a la ecuacin (2): 10-14 = 10-3 x [OH-] 10-14 --------- = [OH-] = 10-11 10-3 La concentracin de hidroxilos desciende desde 10-7 M en el agua pura hasta 10-11 M luego de haber disuelto HCl en cantidad suficiente como para obtener una concentracin 10-3 M de ste. Concepto de pH Las reacciones qumicas en medio acuoso son profundamente influidas por la concentracin de protones en el medio, como ocurre en los sistemas biolgicos, razn por lo cual la determinacin de la misma constituye un tema importante en el estudio bioqumico.

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Es conveniente expresar la concentracin de protones, [H+] en trminos de pH: 1 pH= log ------[H+] = - log [H+]

Se define potencial de hidrgeno o pH de una solucin acuosa al logaritmo de la inversa de la concentracin de protones. De manera similar, la concentracin de iones hidroxilos se expresa como pOH: pOH = - log [OH-] Dado que [H+] [OH-] = 10-14, aplicando -log a ambos trminos de la igualdad queda: - log {[H+] [OH-]} = - log 10-14 - log [H+] - log [OH-] = 14 pH + pOH = 14 En el agua pura, [H+] = [OH-] = 10-7, de modo que pH = pOH = 7. La escala de pH y pOH es la siguiente: [H+] = 10-0 pH = 0 10-1 1 13 10-13 10-2 2 12 10-12 10-3 ....... 3 ........ 11 ........ 10-11 ...... 10-12 12 2 10-2 10-13 13 1 10-1 10-14 14 0 100

pOH = 14 [OH-]= 10-14

O pH

14

Acido

Alcalino

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Cuando la concentracin de protones del medio es mayor que 10-7, es decir cuando el pH es menor que 7, la solucin es cida. Cuando el pH es mayor que 7 la solucin es alcalina. Si retomamos el ejemplo del agregado de cido HCl a 1 litro de agua hasta obtener una solucin 10-3 M de HCl, el planteo numrico ser: [H+] = 10-3 M pH = - log 10-3 = 3 de modo que: pOH = 14 - pH pOH = 11. Otro ejemplo: Cul ser el pH de una solucin de NaOH 10-4 M? El NaOH se disocia totalmente de acuerdo a la ecuacin: NaOH ------> Na + OH De manera que cuando se produce la disociacin en el medio hay una concentracin de iones OH- que est dada por los hidroxilos que aporta el hidrxido de sodio (10-4 M) y los que aporta el agua (10-7 M en el agua pura). El aporte de OH- del agua es despreciable, ya que 10-7 es mucho menor que 10-4, por lo tanto la concentracin total de hidroxilos es 10-4 M y el pOH de la solucin ser: pOH= - log [OH-] = - log 10-4 pOH= 4 A partir de la ecuacin: pOH + pH = 14 4 + pH=14

pH=14 - 4 = 10

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SOLUCIONES
Las soluciones son sistemas homogneos formados por 2 o ms componentes. Sistema es la porcin del Universo objeto del estudio. Sistema homogneo es un sistema cuyas propiedades intensivas tienen valores constantes en cualquier punto del mismo. Puede estar formado por uno o ms componentes formando una nica fase. Por ejemplo, una solucin de sal comn en agua. En un sistema heterogneo, las propiedades intensivas son variables en los diferentes puntos del sistema. Puede estar formado por uno o ms componentes, pero en este caso se distinguen al menos dos fases. Por ejemplo, si a la solucin anterior le agregamos mayor cantidad de sal, tal que no se llegue a disolver totalmente y algo de sal quede depositada en el fondo, estamos frente a un sistema de dos fases: solucin salada y sal con diferentes propiedades intensivas. Propiedad es la cualidad del sistema que impresiona nuestros sentidos (color, olor) o a instrumentos de medicin (masa, dureza) o las formas que interactan entre ellos (combustibilidad). Propiedad intensiva es una propiedad del sistema que no depende de la cantidad de material considerado para el estudio sino de la naturaleza del material. Son propiedades intensivas la densidad, la viscosidad, el punto de fusin, punto de ebullicin, etc. Componente es una sustancia qumica que forma parte del sistema. Los componentes de una solucin pueden encontrarse en cualquiera de los tres estados de agregacin de la materia: gas, lquido o slido. As, puede haber soluciones gaseosas (por ejemplo, aire), de gases disueltos en lquidos (por ejemplo, O2 disuelto en agua), lquidos en lquidos (por ejemplo, etanol en agua) y slidos disueltos en lquidos (por ejemplo, cloruro de sodio en agua). Las soluciones ms comunes, son las que se obtienen al disolver un slido en un lquido. Para diferenciar a los componentes de una solucin (sc.) es til utilizar los trminos soluto (sto.) y solvente (sv.). En general, suele llamarse solvente al componente que se halla en mayor proporcin (en masa). En particular, cuando uno de los componentes de una solucin es el agua, se considera que sta es el solvente. Esto se debe a las propiedades qumicas de la molcula de agua (muy polar, atrae a otras molculas polares y a los iones) que hacen que se considere el solvente ms importante de la Tierra. La mayora de las reacciones qumicas que ocurren en los organismos vivos tienen lugar en soluciones acuosas. Como se observa, las denominaciones de soluto y solvente son arbitrarias y slo responden a conveniencias prcticas, ya que no hay diferencia conceptual entre ambos trminos. En una solucin homognea, las partculas de soluto y solvente estn mezcladas en toda su masa.

Segn lo dicho anteriormente, se analizarn varios ejemplos:

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1- en una taza de t azucarada, el agua es el solvente y el t y el azcar son los solutos. 2- en una solucin formada por 1 gramo de iodo y 100 gramos de cloroformo, el iodo es el soluto y el cloroformo es el solvente. 3- en una solucin que contiene 10 gramos de cido sulfrico (H2S04) en 90 gramos de agua, el agua es el solvente y el cido sulfrico es el soluto. 4- en una solucin que contiene 90 gramos de cido sulfrico en 10 gramos de agua, el agua es el solvente y el cido sulfrico es el soluto. 5- en una solucin que contiene 10 gramos de cloruro de sodio (NaCI), 20 gramos de sulfato de sodio (Na2S04) y 80 gramos de agua, el agua es el solvente y tanto el NaCI como el Na2S04 son los solutos. La densidad () se define como la relacin masa/volumen masa

=
Volumen Por ejemplo, la densidad del agua pura es 1 gramo/mililitro (1 g/ml), lo que significa que en 1 mI de agua hay 1 g de la misma. Todas las soluciones, al ser sistemas homogneos, tienen densidad constante. Una solucin de sal en agua, cuya densidad es 1,09 g/ml, significa que 1 ml de esa solucin tiene una masa de 1,09 g. El dato de densidad en un problema de soluciones, nos permite relacionar la masa de la solucin con el volumen de la solucin.

Concentracin de las soluciones. La cantidad de soluto (sto.) contenida en una solucin (sc.) no puede ser indicada arbitrariamente sino que debe estandarizarse para que sea reproducible por distintos operadores. Esto significa, que no puede decirse que la solucin est formada por un "poco" de soluto en una "botella" de solvente, porque el contenido de un "poco" y de una "botella" varan segn numerosos factores. Una solucin queda caracterizada si se indica su concentracin, es decir, la cantidad de soluto disuelta en una cantidad de solucin, o a veces de solvente. La concentracin de una solucin puede expresarse en unidades fsicas o bien en unidades qumicas.

Modos de expresar la concentracin de una solucin:

a) Unidades fsicas: -porcentaje peso en peso (% P/P): gramos de soluto contenidos en 100 g de solucin -porcentaje peso en volumen (% P/V): gramos de soluto contenidos en 100 ml de solucin.

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-porcentaje volumen en volumen (% V/V): volumen de soluto contenido en 100 ml de solucin. Unidades menos frecuentes son: -porcentaje peso en peso del solvente (% P/Psv): gramos de soluto contenidos en 100 g de solvente. -porcentaje peso en volumen del solvente (% P/Psv): gramos de soluto contenidos en 100 ml de solvente.

b) Unidades qumicas: -Molaridad (M): nmero de moles de soluto contenidos en 1 litro de solucin. -Normalidad (N): nmero de equivalentes gramo de soluto contenidos en 1 litro de solucin. -Osmolaridad (Osm): nmero de osmoles de soluto contenidos en 1 litro de solucin.

Es importante destacar que en ciertos casos se expresan las concentraciones en unidades menores, como por ejemplo:

mg% P/P: mg de soluto contenidos en 100 ml de solucin mg% P/V: mg de soluto contenidos en 100 ml de solucin mM (10-3 M), M (10-6 M), nM (10-9 M) meq/I

Una vez conocidas las diferentes formas de expresar las concentraciones de las soluciones recordemos algunos conceptos. Definimos lo que es 1 mol: cantidad de sustancia que contiene 6,02 x 1023 partculas. A un mol de molculas de una determinada sustancia le corresponde una masa en gramos que coincide con su masa molecular relativa (normalmente peso molecular (PM). Ejemplo: Mr(glucosa)= 180 1 mol de molculas de glucosa (6,02 x 1023 molculas) tiene una masa de 180 g. PM (glucosa)= 180 g/mol.

Para determinar el nmero de moles que hay en cierta masa de una sustancia, se utiliza el peso molecular como factor de conversin. masa n de moles = --------------PM As, la cantidad de moles que corresponden a 200 g de NaCl, (PM NaCI = PA Na + PA CI = 23 + 35.5 =58.5) se calcula como:

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Masa 200g N de moles = ------------- = -------------------- = 3.42 moles PM 58.5 g/mol Un Equivalente es la cantidad de sustancia que produce la liberacin de 1 mol de H+ si la sustancia es un cido, o de 1 mol de OH- si la sustancia en cuestin es una base o de 1 mol de cargas positivas (+) o negativas (-) si se trata de una sal. Es til, manejarse con las siguientes frmulas: siendo n = nmero de H+ liberados nmero de OH- liberados nmero de cargas + o

PM (g) Masa de 1 Equivalente = -------------N Nmero de equivalentes = Nmero de moles x n

Por ejemplo: Cunto pesa un equivalente de H2S04 (PMH2so4= 98 g/mol)? Al ser un cido diprtico, se disocia liberando 2 protones:

PM (g)

98 glmol

Masa de 1 Equivalente de H2S04 = --------------- = -------------- = 49 gleq n 2 eq/mol

Por otro lado, la Normalidad es muy til para trabajar con soluciones de cidos y bases. Como la Normalidad indica el nmero de equivalentes por litro, el producto de la Normalidad por el volumen nos da el nmero de equivalentes de soluto contenidos en ese volumen, es decir:

Nmero de equivalentes = N x V (en litros) La Normalidad (N) est relacionada con la Molaridad (M) de la siguiente manera: N= n de equivalentes ---------------------------------litro y n de moles M = ---------------------------litro

pero sabemos que n de equivalentes= liberados, entonces:

x n de moles, siendo

el n de protones u oxhidrilos

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n de equivalentes --------------------------litro

n x n de moles = --------------------------litro

entonces,

N= n x M
-Osmolaridad: Es una forma til de expresar la concentracin de lquidos biolgicos, como el plasma. Definimos en forma prctica al osmol como la cantidad de sustancia que en solucin origina 1 mol de partculas osmticamente activas. Un definicin ms estricta es que es la masa de sustancia que disuelta en 1000 g de agua produce una disminucin del punto de fusin de 1,86 C y eleva el punto de ebullicin en 0,54 C. En la prctica, el nmero de osmoles se calcula como el nmero de moles de molculas por el nmero de partculas que cada molcula puede generar en solucin. n de osmoles Osm = -------------------------------litro y n de moles M = ------------------------litro

pero sabemos que n de osmoles= activadas liberadas, entonces:

x n de moles, siendo

el n de partculas osmticamente

n de osmoles ----------------------- = litro

i x n de moles --------------------------litro

entonces

Osm = i x M
NaCI Na+ + CIi=2
Por ejemplo, en el caso del NaCI, cuando se disuelve en agua, se obtienen un in Na+ y un in Cl- por molcula disuelta, por lo tanto son 2 partculas osmticamente activas (i=2), entonces una solucin 1 M de cloruro de sodio es 2 Osm.

2 osmoles 1 mol 2 osmoles Osm =---------------- x ---------- = ----------------mol litro litro

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Es importante tener en cuenta, que en el caso de las sustancias que no se disocian, como la glucosa, Osm =M, porque cada molcula se considera como una nica partcula osmticamente activa. Siendo en estos casos i = 1.

PROBLEMA TIPO: EJERCICIO N 18 Soluciones, concentracin. Cuntos gramos, moles, osmoles y equivalentes gramo de Mg(OH)2 (hidrxido de magnesio, PM 58.5g/mol) estn contenidos en 2 litros de solucin 0.1M?

Resolucin: Datos: 2 litros de solucin 0.1 M, PM 58.5g/mol

Nmero de moles 1M------------58.5 g/litro 0.1M----------5.85 g/litro 1 litro-----------5.85 g 2 litros----------11.7 g

58,5 g ------------1mol 11.7 g-------------0.2 moles

Nmero de osmoles Nmero de moles x i siendo i = nmero partculas osmticas liberadas = 3 en este caso. 0.2 x 3= 0.6 osmoles Equivalentes gramo

Nmero de moles x n siendo n= nmero de protones u oxidrilos liberados = 2 en este caso. 0.2 x 2 = 0.4 equivalentes gramo.

DILUCIN DE SOLUCIONES
En el laboratorio, las soluciones de trabajo se preparan generalmente de una de las siguientes maneras: 1- pesando el/los soluto/s y llevando a volumen con el solvente necesario

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2- a partir de una solucin ms concentrada (denominada solucin madre), la cual se diluye hasta obtener la concentracin deseada.

La dilucin de una solucin implica agregar a una alcuota de la solucin madre una determinada cantidad de solvente (generalmente agua), de forma tal que la misma cantidad de soluto inicial ahora est presente en una mayor cantidad de agua dando como consecuencia una solucin de concentracin menor. Por otro lado tambin se puede diluir una solucin madre con una solucin que contenga los mismos componentes pero que tenga una concentracin menor. La solucin resultante de la mezcla tendr una concentracin intermedia entre la solucin madre y la de menor concentracin.

Dilucin con solvente:

Por regla general el procedimiento consiste en agregar una cantidad determinada de agua a una alcuota de la solucin madre hasta obtener una solucin diluida. El concepto importante en este caso es que solo se realiza una dilucin con solvente, es decir que el soluto solo proviene de la alcuota de la solucin inicial, por lo tanto se cumple:

masa soluto inicial = masa soluto final

o bien

n moles soluto iniciales =n moles soluto final

DILUCIONES: SOLUTO Y SOLVENTE (AGUA)

+ 500 ml agua

1000 ml 500 ml

8 molculas/ 500ml

8 molculas/1000ml

Se utiliza para ello la siguiente frmula: Molcula de soluto

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VixCi = VfxCf
Donde Vi y Vf son los volmenes iniciales y finales y C y Cf son las concentraciones iniciales y finales respectivamente. ATENCION: Se deben respetar las mismas unidades de uno y otro lado de la igualdad.

Ejemplo Para preparar 600 ml de una solucin 1M a partir de una solucin 3M se deber tomar una alcuota de la solucin madre y agregarle agua hasta tener 600 ml de una solucin 1M. El problema consiste en averiguar: 1) qu cantidad de la solucin madre hay que tomar? y 2) cunta agua hay que agregar? 1.- Segn la ecuacin

Vi x 3M =0,6 I x 1M

Despejando

0,6 I x 1M V =------------------------- = 0,2 I 3M

o bien 200 ml

Se quiere preparar 0,6 litros de la solucin diluida partiendo de 0,2 litros de la solucin madre, por lo tanto habr que agregar agua hasta completar un volumen final de 0,6 litros (0,4 I de agua). En este ejemplo, la concentracin de la solucin final es un tercio de la solucin madre, por lo que se dice que se realiz una dilucin al 1/3: un volumen de la solucin madre en 3 volmenes de la solucin final. Tambin se dice que se trata de una dilucin 1 + 2, es decir un volumen de la solucin madre ms dos volmenes de agua.

Dilucin por mezcla de dos o mas soluciones

En el caso de la mezcla de dos soluciones se debe tener en cuente que las masas de los solutos son aditivas: la masa de soluto final es igual a la suma de la masa de soluto de la alcuota de la solucin 1 + la masa de soluto de la alcuota de la solucin 2.

masa sto SC1 + masa sto SC2 = masa sto final

o bien

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nro moles sto SC1 + nro moles sto SC1 =nro moles sto final

MEZCLA DE SOLUCIONES DEL MISMO SOLUTO

+
500 ml

=
800ml 300 ml

6 molculas/500 ml Solucin A Molculas de soluto

4 molculas/300 ml Solucin B

10 molculas/800 ml Solucin Final

Se utiliza para ello la siguiente frmula:

V1xC1 + V2xC2 = VfxCf

Donde V1 y V2 son los volmenes de las alcuotas de las soluciones iniciales, C1 y C2 son las concentraciones de las soluciones iniciales y Vi Y Cf son el volumen y concentracin finales respectivamente.

ATENCION: Se deben respetar las mismas unidades de uno y otro lado de la igualdad.

Adems hay que considerar siempre que los volmenes son aditivos (NO asi las concentraciones), esto significa:

V1 +V2 = Vf
En el caso de usar tres o ms soluciones iniciales, que contengan el mismo soluto, para preparar una solucin final se utiliza la misma formula teniendo en cuenta todas las soluciones iniciales. Como tambin en el caso de adicionar solvente a la mezcla de las soluciones, tenemos que considerarlo en el volumen final.

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PROBLEMAS TIPO: EJERCICIOS 28 Y 29

28 Dilucin con solvente Se tienen 20 ml de solucin 2 M de Na2SO4 (PM=142 g/mol). Hasta qu volumen se deben diluir para obtener una solucin 1 % P/V?

Resolucin: Averiguar la concentracin molar de la solucin resultante (1% P/V)

100 ml---------------1 g 1000 ml-------------10 g

142 g---------------1 mol 10 g ----------------0.07042 moles La solucin deber ser entonces 0,07042 M

Vi x Ci = Vf x Cf

El volumen final es nuestra incgnita, por lo tanto despejando Vf

Vf = 20 ml x 2M/ 0.07042 M= 568 ml

29. Mezcla de soluciones Se mezclan 20 ml de solucin 0.4 M de NaOH con 80 ml de solucin 0.2 M del mismo soluto. Considerando volmenes aditivos, cul es la molaridad de la solucin resultante?

Datos: solucin A : 20 ml solucin 0.4 M NaOH

solucin B : 80 ml solucin 0.2 M NaOH

Averiguar el nmero de moles en cada una de las soluciones A- 1000 ml-----------------0.4 moles 20 ml-----------------0.008 moles

B- 1000 ml----------------0.2 moles 80 ml----------------0.016 moles

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Solucin resultante= sumatoria de moles de cada solucin (A+B)

0.008 moles en la solucin A + 0.016 moles en la solucin B = 0.024 moles

Volumen: 20 ml + 80 ml= 100 ml

Averiguar concentracin molar de la solucin final

100 ml--------------------0.024 moles 1000ml-------------------0.24 moles, o sea que es una solucin 0.24 M