CONTROL QUMICO

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DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Ao 1896 Herbicida Caldo Bordeaux: mezcla compuesta de cal, cobre y azufre que en cereales controlaba dicotiledneas. Ej. Control selectivo de Sinapsis arvensis con sulfato de cobre
Nitrato de cobre, sales de amonio, cido sulfrico, sulfato de hierro y sales de potasio fueron usados como herbicidas selectivos en Europa y las Islas Britnicas. El H2SO4 dej de usarse, mientras que el FeSO4 se sigue utilizando en el control de musgo en campos de gol en USA. Compuestos arsenicales, boratos y cloratos de potasio y de sodio, a dosis extremadamente altas (10 a 100 L ha-1). En 1932: Truffaut y Pastac patentaron el primer herbicida orgnico, el DNOC (dinitro-o-cresol) para el control selectivo de malezas en cereales (luego se dej de usar por su alta toxicidad)

1900-1915

1900 -1940

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DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Ao 1948 Herbicida Durante la segunda guerra mundial: 2,4 D (cido 2,4-diclorofenoxiactico). Bajas dosis (0,2 a 0,7 kg ha-1). Amplio espectro de control de dicotiledneas en cultivos de cereales y bajo costo. Sistmico, llega hasta las estructuras de reproduccin asexual. Sigue usndose despus de ms de 50 aos de introduccin al mercado.
El xito del 2,4 D indujo al desarrollo de otros herbicidas tales como el MCPA (cido 4 cloro, metil-fenoxiactico conocido como MCPA. Tambin se desarrollaron 2, 4, 5-T (2,4,5- tricloro-fenoxiactico), cido butrico (2,4-DB y MCPB) y del cido fenoxipropinico. Ureas sustituidas: Monuron y Diuron Carbamatos: Profan y Clorprofan S-Triazinas: Atrazina y Simazina Tiocarbamatos: Trialato y EPTC Bipiridilos: Paraquat y Diquat Aminotriazol
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1950s

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DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Ao 1960-1970 Herbicida Derivados del cido benzoico: Dicamba y Clorambe Derivados del cido picolnico: Picloram y Triclopir Dinitrianilidas: Trifluralina y Benfluralina Cloroacetamida: Alacloro y Propacloro Triazinonas: Metribuzina Ya en esta dcada el control qumico desplaz al control manual y mecnico. Muy comn el uso de mezclas de herbicidas en soya y maz Varios herbicidas que presentaban estructuras qumicas parecidas a herbicidas existentes fueron introducido en cultivos como papa y otras hortalizas (Linuron para el control de dicotiledneas). Cianazina (menos persistente) en maz para evitar el toxicidad en cultivos en rotacin. A finales de los 60s, se inici las primeras normativas , retirndose del mercado arseniato sdico (intoxicaba al ganado)
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DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Ao 1972-1974 Herbicida Aparece en el mercado Glifosato, herbicida sistmico que posee un amplio espectro de control. Actualmente es muy popular y el ms vendido en el mundo. Introduccin de herbicidas selectivos de postemergencia, altamente selectivos y a dosis bajas: 1. Sulfonilureas 2. Imidazolinonas 3. Ariloxifenoxipropianoatos 4. Ciclohexanodionas La erosin de los suelos disminuy con el uso de la labranza conservacionista, la que requiere de la aplicacin de herbicida A principio de los 80s se retiraron del mercado 2,4,5 T y 2,4,5 TP (Fenoprop y Silvex) por poseer un contaminante teratolgico y cancergeno, llamado TCDD (2,3,5,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina). El 2,4,5-T es uno de los componentes del agente naranja (arma qumica usado en la guerra de Vietnam) Mutantes IMI maz y canola
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1980-1990

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DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE HERBICIDAS

Ao 1990s Herbicida Introduccin de cultivos resistentes a herbicidas: Roundup-Ready: Resistente a glifosato Liberty Link: Resistente a Glufosinato de Amonio Cultivos con resistencia a imidazolinonas (IMI). Sistema Clearfield. Variedades arroz Hbridos de maz y arroz

>2000s

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HERBICIDA
Del Latin herba, planta y caedere que significa matar.
Kogan y Prez, 2003

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HERBICIDA
Es un producto qumico que alteran la fisiologa de una planta por un periodo de tiempo relativamente largo, afectando su crecimiento u ocasionando su muerte
Kogan y Prez, 2003

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http://www.weedscience.org/summary/HRACchem.asp

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http://www.weedscience.org/summary/HRACchem.asp

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CARACTERSTICAS DE LOS HERBICIDAS

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NOMENCLATURA DE LOS HERBICIDAS

1. Nombre tcnico: ingrediente activo ISO (International Standardization Organisation). 2. Nombre qumico: nombre de la molcula qumica IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). 3. Nombres o denominaciones comerciales: se lo pone la empresa comercializadora del producto
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EJEMPLO: HERBICIDA DEL MAZ

Nombre tcnico: Nicosulfuron Nombre qumico: 2-[[[[(4,6-dimethoxy-2pyrimidinyl)amino]carbonyl]amino] sulfonyl]-N,N-dimethyl-3pyridinecarboxamide Nombres o denominaciones comerciales:
Accent Sanson Challenger Dasul Lama Milagro Mistral Motivel Nisshin
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FORMULACIN DE LOS HERBICIDAS

Es la forma en la que se presenta un herbicida para su preparacin y uso prctico. Esta incluye el ingrediente activo y materiales inertes como solventes, diluyentes y adyuvantes que contribuyen a la accin del ingrediente activo.
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Anzalone, 2012
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Anzalone, 2012

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FORMULACIONES LQUIDAS
HERBICIDAS

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CONCENTRADOS EMULSIONABLES (EC)

son diluciones del ingrediente activo en
disolventes orgnicos.

Son insolubles en agua pero, agregando

una sustancia emulsificante adecuados,

esas disoluciones pueden mezclarse con

agua, convirtindose en una emulsin blanquecina y lechosa
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CONCENTRADO EMULSIONABLE (EC)

2,4-D STER BUTLICO PROFOXIDIM(AURA) BUTACLOR (CRUSHER) S-METOLACLORO (DUAL GOLD) OXIFLUORFEN (GOAL, KOLTAR) FLUAZIFOP-P-BUTIL (HACHE UNO 2000) PROPANIL (PROPANOL) PENDIMETALIN (PROWL 400) ACETOCLORO (ZUL)
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CONCENTRADO SOLUBLE EN AGUA (SL)

Consisten en concentrados del ingrediente
activo, disueltos en agua o en disolventes miscibles con agua. Herbicidas con alta solubilidad en agua, facultad que solo la poseen pocas sustancias en la actualidad.
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CONCENTRADOS SOLUBLES EN AGUA (SL)

CIDO 2,4-D (2,4-D AMINA) NAPTALAM (ALANAP) DICAMBA + 2,4 D (BANVEL D-BANVEL S) PARAQUAT + DIQUAT (DOBLETE 200) PICLORAM + 2.4-D (TORDON 212 SL, HURACN 40 SC, POTRERON) IMAZETAPYR (BRIOSO 10 SL) CLOMAZONE (COMMAND 4) MSMA (INITOX, DACONATE) GLIFOSATO (ROUND UP, CANDELA SUPER, GLYFOSAN) PARAQUAT (GRAMOXONE).
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SUSPENSIONES CONCENTRADAS (SC) consisten

una fase

en

una

suspensin
e

de

partculas finas del material tcnico en acuosa ingredientes adicionales de la formulacin. Se presentan en forma cremosa y lista

para ser mezclada con agua.

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SUSPENSIONES CONCENTRADAS (SC)

QUINCLORAC (CELTIC 25 SC, FACET 250
SC) BISPIRIBAC SODIO (DESIGNEE 40 SC), GLIFOSATO + 2,4-D (FAITER) ALACLOR (GRAMISSO) DIURON (HIERBATOX, Inquiron Flow) LINURON (LINUREX 50), HEXAZINONA (VELPAR L) ATRAZINA (TRIAZOL SUSPENSIN).

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MICROEMULSIONES (ME)
Las microemulsiones son mezclas isotrpicas, estables, claras, constituidas por una fase oleosa, una acuosa y uno o ms anfiflicos Formulacin estable. Gotas muy pequeas. Disminuyen el nmero de aplicaciones. Mayor absorcin. Reducen mermas del ingrediente activo por evaporacin
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MICROEMULSIONES (ME)

PICLORAM + FLUROXYPIR (PLENUM ME, CENTELLA ME)

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FORMULACIONES SLIDAS
HERBICIDAS

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GRANULOS DISPERSABLES (WG o DF)

son una mezcla homognea de los materiales tcnicos, inertes y adicionales de la formulacin. Tienen forma granular, que se aplica luego de la desintegracin y dispersin en el agua
Son secos y libres de grumos y estn sustituyendo a los polvos mojables y polvos solubles. Dan mayor seguridad al usuario. No desprenden polvo. Se pueden medir con un vaso graduado. Los envases se pueden vaciar con facilidad. Formulacin costosa. Pueden aplicarse al follaje o al suelo.

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GRANULOS DISPERSABLES (WG o DF)

NICOSULFURON (ACCENT) METSULFURON METIL ( ALLY) AMETRINA (AMETROL FCIL) ATRAZINA (LIMPIAMAZ FCIL GD 90) DIURON + AMETRINA (DIMETRIN FCIL 80 GD) METRIBUZINA (HEXONE FCIL 80 GD) CICLOSULFAMURON (INVEST GD).
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POLVO MOJABLE (PM o WP)

Son una mezcla homognea de los productos tcnicos con las sustancias auxiliares apropiadas. Se presentan en forma de polvo fino y se aplican como suspensiones despus de su dispersin en el agua. Las partculas slidas, pueden formar una suspensin en el agua.
El polvo es capaz de mojarse y mantenerse en suspensin en el agua. El producto es seco y libre de grnulos. Alta concentracin del ingrediente activo Fciles de empacar y formular. Ms econmicos. Precipitan. Pueden aglomerarse durante el almacenamiento. Pueden ser abrasivos, causando mayor desgaste de las boquillas.

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POLVO MOJABLE (PM O WP))

ATRAZINA (LIMPIAMAZ 80 PM) AMETRINA (AMETROL 80 PM) DIURON (HIERBATOX 80) PIRAZOSULFURON ETIL (SIRIUS, FORTIUS) METRIBUZINA (HEXONE 70 PM

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POLVOS SOLUBLES (SP)

se aplican como una dilucin verdadera del ingrediente activo despus de su dilucin en el agua. Actualmente son muy pocos los existentes en el mercado.
Solubles en agua. Alta concentracin del ingrediente activo No requieren de agitacin en el tanque. Higroscpicos. Pueden reaccionar con aguas duras. Lixiviables.

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POLVOS SOLUBLES (SP)

Diuron Atrazinas Imazapir

http://www.comagric.com.py/imazpyr80sp.php

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FORMULACIONES MIXTAS
Algunos productos pueden formularse en varias presentaciones, tanto lquidas como slidas, dependiendo del ingrediente activo Atrazina o ametrina:

Grnulos dispersables en agua (WG) Suspensin concentrada (SC) Polvo mojable (PM) Polvo soluble (SP) Glifosato: Grnulos dispersables en agua (WG) Concentrado soluble (SL) Metribuzina: Grnulos dispersables en agua (WG) Polvo mojable (PM)
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CONCENTRACIN
Se refiere a la cantidad de ingrediente activo (i.a.) o equivalente cido que contiene el producto comercial formulado. Puede expresarse como:
1. gramos de ingrediente activo (i.a.) por litro o kilogramo de producto comercial. Ms utilizado 2. % i.a. p/v: porcentaje de peso del i.a. por volumen del producto comercial. 3. % i.a. p/p: porcentaje de peso del i.a. por peso de producto comercial. 4. ppm: mg de i.a. por kilogramo o por litro de producto comercial.
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DOSIFICACIN
Es la cantidad de producto que es recomendada aplicar por unidad de rea. Puede expresarse como cantidad del producto comercial o como cantidad del ingrediente activo por unidad de rea, que generalmente es la hectrea.
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CLCULOS DEL INGREDIENTE ACTIVO

Concentracin del Propanil 500: 480 g i.a. L-1 Dosis Propanil 500: 5- 6 L ha-1 Herbicida en ingrediente activo:

Se selecciona la dosis a aplicar a plantas de malezas que tengan 3 hojas = 6 L ha-1 Si 1 Litro de Propanil 500 tiene .480 g i.a. L-1 Entonces 6 litros de Propanil 500 tienen .X

X = 6 L x 480 g L-1 /1 L = 2880 g i.a. ha-1

La dosis expresada en gramos de ingrediente activo es

2888

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ADYUVANTES
Cualquier sustancia contenida en la formulacin o agregada al tanque de mezcla con el objeto de mejorar la actividad del herbicida o las caractersticas de la aplicacin
Activadores Modificadores de mezcla acondicionadores
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ACTIVADORES
Son los ms utilizados y corresponden a agentes activadores de superficies (surfactantes), aceites y aceites en mezclas con surfactantes. Disminuyen la tensin superficial de la gota del pulverizado Se usan en concentraciones que van desde 0,1 a 0,5 %. Mecanismos de accin de los surfactantes no est bien dilucidado Ayuda a la penetracin del herbicida Ejemplos de uso en maz, soya, algodn y sorgo con atrazina, cloroxuron, diuron, fluometuron y linuron
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MODIFICADORES DE MEZCLA
Adherentes (ms para fungicidas e insecticidas), extensores, adherentes- extensores, espesantes y agentes espumantes Geles vegetales formadores de pelculas, resinas emulsionantes, aceites minerales emulsionantes, aceites vegetales, ceras y polmeros en agua. Extensores son surfactantes no-inicos que se utiizan con fungicidas e insecticidas formulados como polvos mojables en frutales Espesantes: aumentan la viscosidad e la mezcla y as disminuir la deriva Agentes espumantes: en climas frios para evitar el congelamiento
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ACONDICIONADORES
Amplan el rango de situaciones bajo las cuales se puede utilizar una formulacin de herbicidas
Agentes antiespumantes: compuestos de silicona que se utilizan a 0,1 % para eliminar la espuma en el tanque de mezcla Agentes compatibilizantes: se utilizan cuando los herbicidas se aplican con otros pesticidas o fertilizantes qumicos, o cuando se utiliza una solucin fertilizante como vehculo acarreador. Periten una adecuada dispersin del herbicida en la mezcla Agentes buffers: incrementan la dispersin y la solubilidad de los herbicidas en las soluciones acuosas. Se utilizan cuando las soluciones demasiados bsicas o cidas y se desea modificar el PH. Hay HB que pueden sufrir hidrolisis alcalina por pH mayor a 8,5

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FAMILIA QUMICA
Los herbicidas se han agrupado dentro de diferentes familias qumicas, las cuales poseen caractersticas qumicas y moleculares comunes. Es importante destacar que dentro de una misma familia qumica pueden existir herbicidas con caractersticas de uso prctico muy divergentes, por lo que, y en especial en esos casos en particular, es necesario conocer el comportamiento de cada ingrediente activo en particular.

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FAMILIAS QUMICAS DE HERBICIDAS

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CLASIFICACIN TOXICOLGICA
La clasificacin toxicolgica se define a travs de la dosis letal media (DL 50 ). La DL 50 es la dosis de un compuesto ingerida, inhalada o absorbida a travs de la piel que es letal para el 50 % de los animales de experimentacin de una poblacin uniforme. Esto indica que a menor DL 50 mayor riesgo de toxicidad hacia los mamferos. La legislacin venezolana exige al fabricante que la categora toxicolgica se exprese en el envase del producto, tanto de forma escrita como a travs de una franja de color particular para cada categora.
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LO QUE RECOMIENDA LA ORGANIZACION MUNDIAL DE LA SALUD PARA LAS ETIQUETAS DE LOS PLAGUICIDAS

http://www.cepis.ops-oms.org/tutorial2/e/unidad9/anexo2.html
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CLASIFICACIN POR SU TOXICIDAD SEGN LA NORMA ANDINA

Categora Toxicolgica DL 50 (mg/kg)

Extremadamente txico Altamente Txico <10 IA IB

Color

Moderadamente txico
Ligeramente txico

10-50
51-500

II
III

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CLASIFICACIN POR SU TOXICIDAD ANTES DE LA NORMA ANDINA

Categora Toxicolgica DL 50 (mg/kg)

Extremadamente txico Altamente txico <10 10-50

Color

IA IB II

Moderadamente txico 51-500

Ligeramente txico

501-2000

III
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SELECTIVIDAD
Se entiende por selectividad a la caracterstica de los herbicidas que hace posible su aplicacin para controlar malezas sin producir dao a los cultivos

La selectividad depende de muchos factores interrelacionados,

de all que sea relativa Depende de la dosis y el estado de desarrollo del cultivo, adems de condiciones edafoclimticas y el uso de adyuvantes o aditivos. Incluso de diferencias genotpicas Ej. Maz amarillo-nicosulfuron El termino correcto seria Tratamiento Herbicida Selectivo
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Kogan y Prez, 20043

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SELECTIVIDAD
Selectividad de tipo fsica Selectividad de transporte diferencial
Selectividad de tipo bioqumica

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SELECTIVIDAD FSICA
Esta determinada por caracterstica morfolgicas
de las distintas especies
1. Posicin de las hojas 2. Cantidad y tipo de pubescencia 3. Cerosidades de las hojas

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SELECTIVIDAD POR TRANSPORTE DIFERENCIAL

No todos los productos sistmicos se mueven con la
misma facilidad

Depende del estado de desarrollo

Ej, 2,4 D se mueve mas en las especies susceptibles

que en las tolerantes

2,4 Se mueve mas rpido en tomate y man que en

arroz
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SELECTIVIDAD DE TIPO BIOQUIMICA

Involucra la conversin de una molcula toxica en una forma inocua
para la planta por va enzimtica o meramente qumica La desintoxicacin es el resultado de las transformaciones biolgicas o metabolismo que sufre un herbicida o xenobitico en una planta, que llevan a alteraciones de la estructura del herbicida y de su actividad El metabolismo de los herbicidas que resulte en activacin es deseable en la maleza, por otro lado el metabolismo que resulte en prdida de toxicidad del herbicida frecuentemente es la base de la selectividad y es deseable en el cultivo pero no en las malezas

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SELECTIVIDAD DE TIPO BIOQUIMICA

Oxidacin
Reduccin
Procesos enzimticos:
Oxidacin, mediadas por oxidasas y peroxidasas microsomales y B- oxidacin mediada por complejo

Hidrolisis
Conjugacin
Catalizadas o no por sistemas enzimticos

de enzimas
Reduccin: principalmente de grupos nitro,

mediadas por nitroreductasas

Hidrolisis, es especial en amidas y grupos esteres d

molculas herbicidas mediadas por hidrolasas Conjugacin, con glutatin, otros tioles (cistena,

coenzima A) aminocidos, glucosa u otros azucares,

mediadas por sistemas enzimticos como glutatin-s-

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transferasas y uridina difosfato glucosil transferasa AIDA ORTIZ. UCV-FAGRO

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PREGUNTAS?
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