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PROBLEMAS DE ANLISIS QUMICO. CURSO 2008/09.

Grupos 1,2,3,4 y 5

(CUADERNILLO TERCER PARCIAL)


EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN 1.- A una disolucin 0,010 M de AgNO3 se le aade cromato potsico hasta que la concentracin de CrO4= es 1,00.10-4 M. Se formar un precipitado de Ag2CrO4? Datos: Kps (Ag2CrO4)= 2,00 . 10-12 R.- S 2.- El agua fluorada, utilizada para prevenir la caries dental, suele contener alrededor de 1 ppm de in fluoruro. a) Cul ser la concentracin molar de in F-(PF = 18,99)?. b) Si tenemos un agua dura, en la que existe una concentracin de iones Ca2+ igual a 1,00 x 10-4 M, se formar un precipitado en el proceso de fluoracin? Datos: Kps (CaF2) = 4,00.10-11 R.- 5,27.10-5 M; No 3.- El sulfato de bario (empleado como medio de contraste en exploraciones radiolgicas) es tan insoluble que puede ingerirse sin riesgo, a pesar de que el Ba2+ es txico. A 25 C, en un litro de agua se disuelven solamente 0,00245 g de BaSO4 (PF = 233,33). a) Cules son las concentraciones molares de Ba2+ y SO4= en una disolucin saturada de BaSO4?; b) Calcule el valor del Kps para esta sal. R.- Ba2+ = SO4= = 1,05.10-5 M ; Kps = 1,10. 10-10 4.- Cuntos gramos de magnesio (PF: 24,31) quedaran disueltos en 500 ml de una disolucin de hidrxido de sodio que tiene un valor de pH de 11,60? Datos: Mg(OH)2 (Kps = 7,10 x 10-12) R.- 5,39.10-6 g 5.- La llamada leche de magnesia (con propiedades laxantes) es una suspensin de hidrxido de magnesio en agua. Suponga que ingiere una cantidad de leche de magnesia que contiene 10,00 g de hidrxido de magnesio (PF = 58,31). Una vez en el estmago, Cunto se disolver en 400,0 ml de jugo gstrico cuyo pH es 3,00? Datos: Kps (Mg(OH)2) = 7,10.10-12 R.- Se disuelve todo 6.- El fondo de una cafetera est recubierto con 8,00 g de CaCO3 (PF = 100,00). Si lavamos la cafetera con un litro de agua pura: a) Qu cantidad de precipitado conseguimos arrastrar?; b) Cuntas veces tendramos que lavarla con un litro de agua pura para deshacernos de todo el precipitado? Datos: Kps (CaCO3) = 5,00.10-9 R.- 7,07.10-3g; 1132 veces 7.- A una disolucin que es 0,010 M en iones Cromato e iones Cloruro, se le aade AgNO3 : a) qu sal precipita primero?; b) Cul es el valor de la concentracin del anin que precipita en primer lugar cuando se inicia la precipitacin del segundo? Datos: Kps (Ag2CrO4) = 1,10.10-12; Kps (AgCl) = 1,80.10-10 R.- AgCl; 1,70.10-5 M 8.- Calcular la concentracin de Ag+ as como la solubilidad del Ag2CrO4 en una disolucin obtenida al aadir Ag2CrO4 slido en exceso y 0,10 moles/l de Na2CrO4. Datos: Ag2CrO4 (Kps = 1,10 x 10-12) R.- 3,32.106 M; 1,66.106 M

9.- La solubilidad del CaCO3 a 25 C es 7,50.10-5 M. Calcular la solubilidad de esta sal en una disolucin 0,050 M de CaCl2. R.- S (nueva) = 1,10.10-7 M 10.- Calcular la solubilidad del PbCO3 en una disolucin en la que el pH= 7,00. Datos : H2CO3 (Ka1 = 4,40.10-7; Ka2 = 4,70.10-11) ; Kps (PbCO3) = 3,30.10-14

R.- 9,40.10-6 M

11.- Calcular la solubilidad del BaC2O4: a) en una disolucin reguladora HA/NaA en la que la concentracin de HA es 0,030 M y la de NaA es 0,010 M; b) si a la disolucin anterior se le adicionan 1,58 g/l de Na2C2O4 (PF = 134,0). Datos: Ka (HA) = 1,25. 10-4 ; Kps (Ba C2O4) = 2,30.10-8; H2C2O4 (Ka1 = 6,50.10-2 ; Ka2= 6,10.10-5) R.- 4,07.10-4 M; 1,38.10-5 M 12.- Un componente comn de las piedras del rin es el oxalato clcico. Se supone que el calcio en orina est presente como calcio libre Cul es la mayor concentracin de calcio que puede existir en equilibrio en una muestra de orina a pH = 5 conteniendo una concentracin total de oxalato de 0,001 M? Datos: Kps (CaC2O4)= 2 x 10-9; Ka1 (H2C2O4) = 6 x 10-2; Ka2 (H2C2O4) = 6 x 10-5 R.- 2,33 x 10-6 M

VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN 1.- Cuntos ml de disolucin de AgNO3 0,250 M se requieren para valorar: a) 324,3 mg de FeCl3 (PF = 162,15), Ag+ + ClAgCl b) 40,0 ml de disolucin de K2C2O4 0,100 M, 2Ag+ + C2O4= Ag2C2O4 R.- a) 24,0 ml ; b) 32,0 ml 2.- Los cloruros de una disolucin de BaCl2 se valoran con AgNO3 0,080 M, consumindose 18,34 ml. a) Cuntos mg de Cl- (PF = 35,45) estn presentes?. b) Cuntos mg de BaCl2 (PF = 208,25) estn presentes? R.- a) 52,01 mg; b) 152,8 mg 3.- En una moneda que pesa 12,52 g se analiza su contenido de Ag (PF = 107,87). Para ello la moneda se disuelve en cido ntrico y se diluye con agua a 250,0 ml en un matraz volumtrico. Una alcuota de 25,0 ml se valora con KCl 0,1050 M, del cual se emplean 44,22 ml. Cul es el % p/p de Ag en la moneda? R.- 40 % 4.- Una muestra de 20 comprimidos de sacarina sdica se trat con 20 ml de AgNO3 0,0818 M (en exceso). La reaccin que tiene lugar es: Na C7H4NSO3 + Ag+ AgC7H4NSO3 + Na+ Despus de eliminar por filtracin el precipitado de plata formado, se consumieron 2,81 ml de KSCN 0,04194 M en la valoracin del filtrado y los lavados. Calcule los mg de sacarina sdica (PF = 205,17) por cada comprimido.

R.- 15,58 mg 5.- El arsnico presente en 9,13 g de una muestra de un pesticida se convirti en AsO43- y se precipit como Ag3AsO4 con 50,0 ml de AgNO3 0,02105 M. El exceso de plata se valor por retroceso con 4,75 ml de disolucin 0,04321 M de KSCN. Calcular el porcentaje de As2O3 (PF:197,84) en la muestra. R.- 0,30 % 6.- Una muestra de 247,1 mg que contiene sulfatos se precipit como BaSO4 por adicin de 25 ml de BaCl2 0,03992 M. Se elimin el precipitado por filtracin, y el BaCl2 en exceso consumi 36,09 ml de AEDT 0,02017 M para su valoracin hasta PF (calmagita). Calcular el porcentaje de SO3 (PF = 80) en la muestra. R.- 8,74 % 7.- El fosfato de una muestra de 4,258 g de un alimento vegetal se precipit como Ag3PO4 por adicin de 50,0 ml de AgNO3 0,0820 M 3 Ag+ + HPO42Ag3PO4 + H+ El precipitado se filtr y lav, el filtrado y las aguas de lavado se diluyeron exactamente a 250 ml. La valoracin de una alcuota de 50,0 ml de esta disolucin necesit 4,64 ml en la valoracin por retroceso con KSCN 0,0625 M. Expresar los resultados como porcentaje de P2O5 (PF:141,9). R.-1,47 % 8.- Cuando la acetona (CH3-CO-CH3) (PF = 58,0) se trata con exceso de I2 alcalino, cada peso frmula de acetona origina un peso frmula de iodoformo (CHI3) . El idoformo producido de esa forma en 100 ml de una muestra de orina se trat con 20 ml de AgNO3 0,0232 M. CHI3 + 3 Ag+ + H2O 3 AgI + 3 H+ + CO(g) Calcular el peso en mg de acetona en la muestra de orina, si para valorar el exceso de Ag+ se necesitaron 0,83 ml de KSCN 0,0209 M. R.- 8,63 mg/100 ml de orina 9.- Una mezcla que slo contiene KCl (PF:74,56), LiCl (PF:42,39) y MgSO4 .7 H2O (PF:246,48). Un peso de 1,865 g de esta mezcla se disuelve en agua pura y se diluye hasta completar exactamente 250 ml. Una alcuota de 50 ml de esta disolucin se trata con 100 ml de AgNO3 0,1 F. El exceso de Ag+ se retrotitula con KSCN 0,1885 M, requirindose 20 ml. Otra alcuota de 25 ml requiere 11,50 ml de AEDT 0,01M. Calclese la composicin de la muestra en % P/P. R.- KCl: 32,45 %; LiCl: 52,35 %; MgSO4 .7 H2O: 15,20 % 10.- Una muestra de 0,1080 g del pesticida aldrn C12H8Cl6 (PF = 364,42) se descompuso mediante tratamiento con bifenilo de sodio en tolueno, el cloruro producido se extrajo con cido ntrico diluido y se valor con AgNO3 segn el mtodo de Fajans, consumiendo 24,31 ml de la misma. Ag+ + ClAgCl El ttulo de la disolucin de AgNO3 es 5,29 (1 ml de la disolucin de AgNO3 valoran 5,29 mg de KCN (PF = 65)) segn la siguiente reaccin: Ag+ + 2 CNAg(CN)2Expresar el resultado de este anlisis como porcentaje de aldrn. R.- 55,6 %

GRAVIMETRAS 1.- De 0,6062 g de una muestra de fosfato soluble se obtiene un precipitado de Mg2P2O7 (PF = 222,57) que pesa 0,5989 g. Calcular el porcentaje de P (PF = 30,97) en la muestra. R.- 27,49 % 2.- La dimetilglioxima produce con el Ni(II) (PF = 58,69) un precipitado rojo que se puede filtrar, secar y pesar como (C4H7N2O2)2Ni (PF = 288,69). Si con 1,2240 g de muestra se obtienen 0,1722 g de precipitado, cul es el porcentaje de nquel presente? R.- 2,86% 3.- Una muestra de sal de Mohr, FeSO4(NH4)2SO4.6H2O (PF = 391,85), que slo contiene impurezas inertes pesa 1,160 g. Despus de disolverla se oxida el hierro y se precipita como complejo Fe(III)-hidroxiquinolena, Fe(C9H6NO)3, que se filtra y calcina a Fe2O3 (PF = 159,7) obteniendo un peso del mismo de 0,2120 g. Calcular el porcentaje de S (PF = 32) en la muestra. R.- 14,65% 4.- 1,200 g de una muestra que slo contiene CaC2O4 (PF = 128,10) y CaO (PF = 56,08) se calientan a 900 C, originando un residuo de CaO que pesa 0,840 g. Calcular el porcentaje de CaC2O4 y CaO en la muestra. R.- 53,38% CaC2O4; 46,62% CaO 5.- Qu peso mnimo de urea (PF =60) debe aadirse con el fin de generar suficiente cantidad de OH- para que precipite aluminio (PF =27) como Al(OH)3.H2O, si las muestras contienen entre 20 30% de trisulfato de aluminio (Al2(SO4)3 PF =342) y pesan 1,200 g?.
NH2 NH2 C=O + 3 H2O CO2 + 2 NH4+ + 2 OH-

R.- 189,5 mg

6.- Una muestra de 0,750 g que contiene NaCl (PF = 58,48) y NaBr (PF = 102,89) se valor con 42,23 ml de AgNO3 0,1043 M. Una segunda muestra, de igual peso, se trat con un exceso de AgNO3 y la mezcla resultante de AgCl (PF = 143,32) y AgBr (PF = 187,77) se filtr, se sec y el residuo obtenido pes 0,8042 g. Calcular el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la muestra. R.- 3,99% NaCl; 53,39% NaBr 7.- El azufre contenido en una muestra de 8 comprimidos del frmaco hipntico captodiamina C12H19S2 (PF = 359,6) se convirti a sulfato y se determin por un mtodo gravimtrico mediante precipitacin con bario. Calcular el peso de captodiamina por comprimido si se recuperaron 0,3343 g de BaSO4 (PF = 233,04). R.- 0,0321 g 8.- El contenido de calcio en una muestra de 200 ml de agua natural se determin mediante la precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitados se filtr, se lav y se calcin en un crisol cuyo peso vaci fue de 26, 6002 g. El peso del crisol ms el CaO (PF = 56,08) formado fue de 26, 7134 g. Calcular la concentracin de Ca (PF = 40,08) en gramos por cada 100 ml de agua. R.- 0,04045 g/100 ml

9.- Una muestra de 0,500 g de un pesticida (DDT, C14H9Cl5) se descompuso con sodio metlico y alcohol y el in cloruro liberado se precipit como AgCl. Calcular el % de DDT (PF = 354,25) sabiendo que se pes 0,1606 g de AgCl (143,32). R.- 15,88% 10.- Una muestra de 0,2121 g de un compuesto orgnico se quem en corriente de oxgeno, y el CO2 producido se recogi en una disolucin de hidrxido de bario. Calcule el porcentaje de carbono (PF = 12,01) en la muestra si se formaron 0,6006 g de BaCO3 (PF = 197, 34). R.- 17,23% 11.- El sodio srico se determina precipitndolo como NaZn(UO2)3(CH3CO2)9.9H2O. Si se toma 1 ml de suero y se obtienen 0,2153 g de acetato de uranilo, zinc y sodio (PF=1214). Calcule: (a) los mg de sodio (PF= 23) por ml de suero. (b) El peso de uranio (PF = 238,04) en el precipitado. R.- (a) 4,07 mg/ml; (b) 126,6 mg EQUILIBRIOS REDOX 1.- Un trozo de cobre metlico se introduce en una disolucin 0,050 M de AgNO . Calcular la composicin de la disolucin cuando se alcanza el equilibrio. Datos: Eo Ag+ /Ag = 0,799V; Eo Cu2+ / Cu = 0,337V.
+ -9 3

R.- |Ag |= 2,33 x 10 M; |Cu |=0,0250 M 2.- Calcular el potencial de un electrodo formado por un hilo de plata introducido en la disolucin que resulta de mezclar volmenes iguales de AgNO 0,10 M y NH 1,00 M. Calcular Eo.
3 3

2+

Datos: E

+ Ag /Ag

= 0,799 V; Ag-NH (log K =3,20; log K =3,83)


3 1 2

R.- E=0,343 V; E =0,420 V 3.- Calcular el potencial de reduccin de la semicelda constituida por un hilo de Ag inmerso en cada una de las siguientes disoluciones: a) AgNO 6,00 x 10 M. b) Disolucin saturada de AgI, que es 0,030 M en NaI. Datos: E
3 o + Ag /Ag -3

= 0,799 V; AgI (Kps = 8,30x10 ) R.-a) 0,666 V; b) -0,059 V


-3 -2 3 2

-17

4.- Se tiene una disolucin que contiene FeCl 1,00 x 10 M y FeCl 1,00 x 10 M. Calcular: a) La variacin de potencial de oxido-reduccin de este sistema en presencia de KSCN 1,00 x 10 M. b) Cul ser el potencial normal condicional del nuevo sistema? Datos: Eo Fe3+ /Fe2+ = 0,760 V; Fe -SCN ( =10 ;
1 3+ 3,0 2 -1

=10 ;

4,3

=10 ;

4,6

=10 ;

4,5

=10 ;
0

4,2

=10 )

3,2

R.- a) E = -0,150 V; b) E = 0,610 V 5.- Dada la siguiente pila: ENH || M/M (0,010M), calcular: a) El potencial de la misma. b) El potencial despus de que el pH del nodo se lleve a 3,00.
2+

c) El potencial despus de aadir un ligando A que forma un complejo 1:1 con M cantidad suficiente para que su concentracin final libre sea 0,010M Datos: Eo M2+ / M = 0,230 V;
1

2+

en

= 10

6,5

R.- a) 0,171 V; b) 0,348 V; c) 0,03825 V


2+ + 3+ 3+

6.- Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la siguiente reaccin: Cr O


2 = 7

+ 6 Fe

+ 14 H

2 Cr

+ 6 Fe

+ 7HO
2 56

Datos: E

= 3+ Cr O / Cr 2 7

= 1,33 V; E

3+ 2+ Fe /Fe

= 0,760 V R.- 8,91x10

7.- A 25C la celda Cd Cd(CN) (0,080 M), CN (0,1 M) || ECS tiene un potencial de 1,115 V.
4

Calcular la constante de formacin global del complejo Cd(CN) .


4

Datos: E

ECS

= 0,244 V; E

2+ Cd / Cd

= -0,403 V. R.- 5,75x10

18

8.- Calcular: (a) el potencial de una disolucin que es 0,1 M en Co(II) y 0,05 M en Co(III) y (b) la variacin de potencial que tiene lugar cuando a 50 ml de la disolucin anterior se le adiciona 10 ml de AEDT 0,6 M. Datos: Eo 3+ 2+ = 1,84 V K (CoY2-) = 2 x 1016
Co / Co

R.- (a) 1,82 V; (b) 0,9 V

VOLUMETRIAS REDOX 1.- Una disolucin de tiosulfato de sodio fue estandarizada disolviendo 0,1210 g de KIO3 (PF= 214,0) en agua, aadiendo un exceso de KI, y acidificando con cido clorhdrico. El I2 liberado requiri 41,64 ml de la disolucin de S2O3= para su valoracin. Calcule la molaridad del tiosulfato sdico. R.- 0,0815 M 2.- La cantidad de cido ascrbico (C6H8O6) (vitamina C) en zumo de naranja se puede determinar oxidndolo a dehidroascrbico (C6H6O6) con una cantidad conocida de I2 en exceso y valorando por retroceso, con Na2S2O3, el I2 no consumido. Una muestra de 5,0 ml de zumo se filtra y se trata con 50,0 ml de I2 0,01023 M y se necesitan 13,82 ml de Na2S2O3 0,07203 M para alcanzar el punto final del engrudo de almidn. Calcular la concentracin de vitamina C (PF=176) en mg/100 ml. R.- 48,6 mg/100 ml 3.- Un volumen de 10,0 ml de una disolucin intravenosa de glucosa que pesa 12,42 g se diluye hasta 250 ml con agua destilada. Una alcuota de 10,0 ml de esta disolucin se trat con 25,0 ml de Ce4+ 0,1537 M en HClO4 5 M para convertir la glucosa en cido frmico: C6H12O6 6 HCOOH Despus de calentar a 45C durante 10 minutos el exceso de Ce4+ se valor por retroceso con 21,06 ml de FeSO4 0,1146 M. Calcular el % de glucosa (PF=180) en la disolucin intravenosa y expresarlo en: (a) % P/P y (b) % P/V. R.- (a) 4,32 %; (b) 5,36 %

4.- Una muestra de 1,200 g de un insecticida que contiene Ca3(AsO4)2 se disuelve en HCl. Se aade KI en exceso y el I2 (PF=254) liberado consume 30,30 ml de disolucin de Na2S2O3 (cada ml de la cual equivale a 5,12 mg de I2). Calcular el % P/P de Ca3(AsO4)2 (PF=398,08) en la muestra. R.- 10,13 % 5.- El Ca (PF=40) de una muestra de 5,0 ml de suero se precipita como CaC2O4. El precipitado se filtra, se disuelve en medio cido y en caliente y el oxalato se valora con KMnO4 0,0010M gastndose 4,94 ml del mismo. Calcular la concentracin de Ca2+ en el suero y expresarla como: (a) ppm y (b) mmol/l. R.- (a) 98,8; (b) 2,47 6.- La materia orgnica de una muestra de 0,9280 g de un preparado para quemaduras que contiene cinc, fu eliminada reducindola a cenizas, y posteriormente el residuo slido de ZnO (PF=81,40) se disolvi en cido. Tras un tratamiento con (NH4)2C2O4 se obtuvo un precipitado de ZnC2O4. Este precipitado se filtr y se disolvi en cido diluido. El H2C2O4 liberado necesit 37,81 ml de KMnO4 0,0151 M, para su valoracin. Calcule el porcentaje en peso de ZnO en el preparado. R.- 12,52 % 7.- Una muestra de 5,0 ml de brandy se diluye hasta 1 litro con agua destilada. El etanol (C2H5OH) contenido en una alcuota de 25,0 ml de la disolucin diluida se recogi por destilacin sobre 50,0 ml de K2Cr2O7 0,0184 M oxidndose hasta cido actico (CH3-COOH). Calcular el % P/V de etanol (PF=46) en el brandy sabiendo que para valorar el exceso de Cr2O7= se necesitaron 10,92 ml de Fe2+ 0,1081 M. R.- 39,92 % 8.- El contenido en ozono (O3) atmosfrico se puede determinar burbujeando una muestra de aire a travs de una disolucin de I- a razn de 2,5 l/min durante 2 horas. El I2 resultante se valora con Na2S2O3 0,0016 M necesitndose 5,43 ml de esta disolucin para alcanzar el punto final. Si la densidad de la muestra de aire es 1,19 g/l, calcular su contenido en O3 (PF=48) expresado en p.p.m. R.- 0,59 ppm 9.- Una muestra de un preparado farmacutico contiene 0,2000 g de un principio activo con frmula molecular X2O3. Esta muestra, se disuelve en cido y se valora con KMnO4 0,0317 M gastndose 42,97 ml. Calcular el peso molecular del principio activo contenido en el preparado (X2O3). Datos: Semirreaccin sin ajustar para el P.A.: X2O3 + H2O X2O5 R.-117,46 10.- Una muestra de 24,7 litros de aire extraido de las cercanas de un horno de carbn se hizo pasar por pentxido de yodo a 150 C, donde el CO (PF=28,0) se convirti en CO2 producindose adems I2, segn la siguiente reaccin: I2O5 + 5 CO 5 CO2 + I2 El I2 producido se valor con 7,76 ml de Na2S2O3 0,0022 M. Sabiendo que la reglamentacin permite un nivel mximo de CO en aire de 50 ppm, y que la densidad del aire es 1,19 g/l cumple la muestra de aire analizada con la reglamentacin? R.- 40,66 ppm, SI

11.- Una muestra de 50,0 ml de una disolucin cida que contena una mezcla de Fe3+ y Fe2+ se pas a travs de un reductor de Jones y se recogi en un matraz erlenmeyer. La disolucin recogida necesit 42,34 ml de KMnO4 0,020 M para alcanzar el punto final. Otra porcin de 50,0 ml de la misma disolucin se valor sin ser pasada por el reductor de Jones, necesitndose en esta ocasin 18,34 ml de la misma disolucin de KMnO4 para alcanzar el punto final. Calcular las concentraciones molares de Fe2+ y Fe3+ en la muestra. R.- Fe2+ = 0,0367 M; Fe3+ = 0,0480 M