UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JÚLIO DE MESQUITA FILHO" - Campus de Bauru Departamento de Química

Apostila de Química Analítica Qualitativa

Curso: Licenciatura em Química

Prof. Dr. Gilbert Bannach

2012

QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA.

BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA E UTILIZADA NA ELABORAÇÃO DA APOSTILA.

1. BARD, A. J. - Equilíbrio Químico, Pacheco, J. R.; Rico, J. D. (tradutores), Ed. Castillo S.A., Madri, 1970. 2. VOGEL, A. I. - Química Analítica Qualitativa, 5ª ed, Gimeno, A.

(tradutor), Ed. Mestre Jou, São Paulo, 1981. 3. BACCAN, N.; GODINHO, O. E. S.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E. -

Introdução à Semimicroanálise Qualitativa, 6ª ed., Ed. UNICAMP, Campinas, 1995. 4. ALEXÉEV, V. - Semimicroanalisis Químico Cualitativo, Mendoza, U. V. (tradutor), Mir Publishers, 1975. 5. WISMER, R. K. - Qualitative Analysis With Ionic Equilibrium, 1ª ed., Macmillan, New York, 1991.

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Marcha analítica para os cátions que serão estudados nesta disciplina
Solução contendo Pb2+, Hg22+, Ag+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, NH4+, K+, Na+

HCl(aq)

Grupo 1 Precipitado PbCl2, Hg2Cl2, AgCl

Sobrenadante S1 HCl (pH≈0,5)/H2S(g)

Grupo 2 Precipitado HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS

Sobrenadante S2

NH4OH/(NH4)2S

Grupo 3 Precipitado FeS, Fe(OH)3, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS, NiS, CoS

Sobrenadante S3 NH4OH/NH4Cl (NH4)2CO3

Grupo 4 Precipitado BaCO3, SrCO3, CaCO3

Sobrenadante Mg2+, Na+, Li+, K+, NH4+

Grupo 5

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fica cerca de 1/3 da altura da chama e. A zona redutora superior (e) está na ponta do cone interno azul e é rica em carbono incandesceste. É especialmente útil para reduzir incrustações de oxido a metal. é necessário ter algum conhecimento da estrutura da chama não luminosa do bico de bunsen. um manto externo (ACBD) no qual se produz a combustão completa do gás. é empregada para ensaios de fusibilidade das substâncias e também conjugada com (a). compreendendo principalmente gás não queimado. As partes principais da chama. são claramente indicadas na figura1. A zona oxidante inferior (c) está situada na borda mais externa de (b) e pode ser usado para a oxidação de substâncias dissolvidas em pérolas de bórax. de acordo com bunsen. carbonato de sódio ou sal microcósmico (Pérola de fosfato – Na(NH4)HPO4. aqui um grande excesso de oxigênio esta presente e a chama não é tão quente como em (c) pode ser usada para todos os processos de oxidação nas quais não é necessário uma temperatura muito alta. Uma ponta luminosa em D (Que só é visível quando os orifícios de ar estão ligeiramente fechados). aproximadamente. A zona oxidante superior (d) é a ponta não luminosa da chama. A parte mais quente da chama é a zona de fusão (b). a mais baixa temperatura esta na base da chama (a). A zona redutora inferior (f) está situada na borda interna do manto próximo ao cone azul e é aqui que os gases 4 . que é empregada para testar substâncias voláteis a fim de determinar se elas comunicam alguma cor a chama. para testar as volatilidades relativas das substâncias ou de uma mistura de substâncias. PARTE I Análise qualitativa pôr via seca Ensaios da chama: A fim de aprender as operações envolvidas nos ensaios de coloração de chama e os vários testes com pérolas a serem descritos subsequentemente. (Figura 1) Uma chama não luminosa de bunsen consiste em três partes: Um cone interno azul (ADB).QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA. eqüidistante do interior e exterior do manto.4H2O).

é uma zona redutora de menor poder que (e) e pode ser empregada para a redução de bórax fundido e pérolas semelhantes. Figura 1: Bico de Bunsen Procedimento: O teste é feito utilizando-se um fio de platina ou níquel-cromo contendo na sua ponta uma pequena quantidade da mistura amostra e ácido clorídrico concentrado. I- Coloração da chama: CÁTION S K+(*) Ca2+ Sr2+ Ba2+ Cu2+ Pb2+ Bi2+ Na+ COLORAÇÃO OBSERVAÇÃO (*) Repetir os testes de coloração da chama observados através de vidro de cobalto 5 . Leva-se então o fio à chama oxidante e observa-se a coloração.redutores se misturam com o oxigênio do ar.

por aquecimento adequado. de outro modo. deixa-s e esfriar e observa-se a cor outra vez. cromo. a pérola tornar-se-á escura e opaca pelo aquecimento subseqüente. As pérolas coloridas características são produzidas com sais de cobre. aquecidas em chama oxidante mais baixa. CÁTION S Cu2+ Fe2+ Cr2+ Mn2+ Co2+ Ni2+ COLORAÇÃO DA PÉROLA EM CHAMA OXIDANTE CHAMA REDUTORA OBSERVAÇÃO Após cada ensaio. nos casos em que as diferentes esferas coloridas são obtidas nas chamas oxidantes e redutoras.b) Ensaio de chama com pérola de bórax. Os estudantes devem conduzir os ensaios da pérola de bórax e sais desses metais e observarem os seus resultados. deixa se esfriar e observa-se a cor. Primeiro a pérola e a substância aderente são aquecidas na chama redutora mais baixa. Procedimento: • Preparação da pérola de bórax: Um fio de platina umedecido e mergulhada na substância finamente pulverizada de modo que na diminuta quantidade adere a pérola. são produzidos boratos correspondentes a vários estágios da oxidação. pois. manganês. As pérolas coloridas de bórax são devidas a formação de boratos coloridos. 6 . e então retirada do fio e lançada em um recipiente com água. a pérola é removida do fio por aquecimento outra vez até a fusão. retirando-a então. É importante empregar uma diminuta quantidade de substância. A pérola de bórax constitui também um método excelente par limpar um fio de platina. Elas são. então. com um movimento súbito do fio. passe a pérola de bórax varias vezes ao longo do fio. cobalto e níquel. ferro.

7 . Por que ocorre a mudança de cor da chama no experimento 1? 3.Questões para responder: 1. neste experimento. 2. Pesquisem na literatura quais as reações que ocorrem na pérola de bórax nas chamas redutora e oxidante. Utilizando dados de espectro de chama (comprimento de onda emitido). que absorve entre 500 e 670 nm. pesquisem quais dos íons testados na primeira parte da apostila produzirão chamas visíveis através do vidro de cobalto. Porque se utiliza o HCl e não outro ácido no teste de chama? 4.

3K+ + [Co(NO2)6] 3.⇔ KClO4(s) Procedimento: Interferentes: b) Cobaltinitrito de Sódio (meio de ácido acético) ou hexanitritocobaltato (III) de sódio (Na3[Co(NO2)6]).Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Potássio e Amônio (Grupo 5) Potássio a) Ácido perclórico com adição de álcool etílico (CUIDADO.⇔ K3[Co(NO2)6](s) Procedimento: Interferentes: c) Ácido tartárico K+ + H2C4H4O6 ⇔ KHC4H4O6(s) + H+ Procedimento: Interferentes: 8 . K+ + ClO4.PARTE II Análise qualitativa por via úmida I. não aquecer).

⇔ NH4OH ⇔ NH3↑ + H2O ou NH4+ + OH.Amônio a) Papel indicador (tornassol azul e vermelho) testar o caráter ácido/base de soluções de sais de amônio NH4+ + H2O ⇔ NH4OH + H+ ou NH4+ + H2O ⇔ NH3 + H3O+ Sais de amônio utilizados: b) Ação de bases fortes sobre sais de amônio NH4+ + OH.⇔ (NH4)3[Co(NO2)6]↓ Procedimento: Interferentes: 9 .⇔ NH3↑ + H2O Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e HCl concentrado Interferentes: c) Cobaltinitrito de sódio (meio HAc) ou hexanitritocobaltato (III) de sódio (Na3[Co(NO2)6]) 3NH4 + + [Co(NO2)6] 3.

+ 3H2O Procedimento: Interferentes: Toxidade dos reagentes utilizados: e) Hidrogenotartarato de sódio NH4+ + HC4H4O6.+ 4OH.Hg(NH2)I ↓ + 7I.d) Reagente de Nessler NH4+ + 2[HgI4]2.⇔ NH4HC4H4O6(s) Procedimento: Interferentes: Faça uma Tabela comparando as propriedades dos íons NH4+ e K + 10 .→ HgO.

Uma parte guarde em ausência de luz. CUIDADO! NÃO AQUEÇA! MCl (s) + H2SO4 → HCl + MHSO4 Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e NH4OH concentrado. 11 . Teste um pouco de sal sólido contendo cloreto com ácido sulfúrico concentrado. Interferentes: Toxidade dos reagentes utilizados: Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados: b) primeiro tubo: solução de sal solúvel de prata e adição de cloreto.+ Ag+ ⇔ AgCl Interferentes: 1. Depois de 10-15 minutos compare com precipitado que ficou exposto a luz. Cl.II. (segundo tubo: repetir o procedimento substituindo o íon cloreto por carbonato).Reações Recomendadas para Identificação de Alguns Ânions -1 Cloreto a) Ação de ácido sulfúrico concentrado. Separe em quatro partes o precipitado formado no primeiro tubo. Adicione solução de ácido nítrico a ambos os tubos.

⇔ [Ag(S2O3)2]3.+ Cl- Procedimento: Interferentes: Observações: Sulfato Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados: Primeiro tubo: solução de sal solúvel de bário e adição de sulfato.+ Ba2+ ⇔ BaSO4(s) Procedimento: Interferentes: 1. Observações: 12 . ácido forte 0. Teste ainda as duas partes restantes do precipitado formado no primeiro tubo com solução diluída de NH4OH e Na2S2O3. (segundo tubo: repetir o procedimento substituindo o íon sulfato por carbonato) Adicione solução de ácida a ambos os tubos a) íon bário SO42.1 mol/l. AgCl + 2NH4OH ⇔ [Ag(NH3)2]+ + 2H2O + ClAgCl + 2S2O32. ácido concentrado).2.1 mol/L. Teste a solubilidade do precipitado com ácidos (ácido acético 0.

fazendo-o passar através de uma solução do Ca(OH)2 ou Ba(OH)2.⇔ M2 (CO3)n Procedimento: Interferentes: Teste a solubilidade do precipitado com ácidos. Quais os sais de carbonato de formula M2(CO3)n são solúveis em água?: 13 .+ 2H+ ⇔ H2CO3 ⇔ H2O + CO2↑ Monte um sistema para recolher o gás formado.b) íon chumbo SO42.+ Pb2+ ⇔ PbSO4 Procedimento: Interferentes: Teste a solubilidade do precipitado com base forte. Observações: Carbonato a) Ácidos diluídos CO32. Procedimento: Interferentes: b) Íons da família 2A (alcalino terrosos) e outros íons metálicos Faça o teste usando pelo menos três íons da família 2 A e pelo menos três íons NÃO pertencentes a família 1 A e 2 A Mn+ + CO32.

+ 3Fe3+ + 2H2O ⇔ [Fe3(CH3CO2)6(H2O)6]3+ + 2H+ [Fe3(OH)2(CH3COO)6]+ + 4H2O ↔ 3Fe(OH)2CH3COO↓ + 3CH3COOH + H+ Procedimento: Interferentes: c) Esterificação (faça o teste usando dois tipos de álcool) e como catalisador ácido sulfúrico concentrado H3C-CO2H + R-OH ⇔ H3C-CO2-R + H2O Procedimento: Interferentes: d) Amostras sólidas contendo acetato trituradas com KHSO4 sólido MAc (s) + KHSO4(s) → MKSO4 (s) + CH3CO2H↑ Procedimento: Interferentes: 14 .Acetato a) Ácido sulfúrico diluído CH3COO.+ H+ ⇔ CH3COOH↑ Procedimento: Interferentes: b) Íon Ferro (III) 6CH3COO.

Cálcio e Estrôncio (Grupo IV).+ ⇔ MgCO3↓ Procedimento: Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presença de sais amônio . d) carbonato de amônio 5Mg2+ + 6CO32..Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Magnésio. Magnésio a) hidróxidos alcalinos Mg2+ + 2OH. Obs.⇔ Mg(OH)2 Procedimento: Interferentes: adicione um sal de amônio ao precipitado b) hidróxido de amônio Mg2+ + 2NH3 + 2H2O ⇔ Mg(OH)2↓ + 2NH4+ Procedimento: Teste a solubilidade do precipitado com sal de amônio. 15 .Mg(OH)2. Bário.5H2O + 2HCO3Procedimento: Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presença de sais amônio. O Mg2+ faz parte do grupo V. c) carbonato de sódio ou potássio Mg2+ + CO32.III.+ 7H2O ⇔ 2MgCO3.

⇔ Procedimento: (compare com o íon Mg2+) Interferentes: b) Carbonatos: faça o teste usando: a) carbonato de sódio b) carbonato de amônio Ba2+ + CO32. NO2-(C6H4)-N2-(C6H3)-(OH)2 Procedimento: Utilize o menor volume possível de solução de magnésio Interferentes: Bário a) hidróxidos alcalinos Ba2+ + 2OH. bário e estrôncio f) Magneson I ou para-Nitrobenze-azo-resorcinol .⇔ BaCO3 Procedimento: Interferentes: teste o precipitado em presença de sais de amônio e ácidos 16 .⇔ Mg(NH4)PO4↓ Procedimento: Utilize o menor volume possível de solução de magnésio Observar ao microscópio Interferentes: teste a solubilidade do ppt com ácidos fracos e fortes. Repita o procedimento para os íons cálcio.e) Hidrogenofosfato de dissódio Mg2+ + NH3 + HPO42.

Deixe um tubo como padrão e teste cada um dos demais tubos com: a) com ácido acético/acetato de sódio b) ácido acético.⇔ BaSO4 Procedimento: Teste a solubilidade do precipitado com ácidos c) Íon cromato/dicromato.⇔ BaCrO4 Procedimento: Interferentes: teste a solubilidade do precipitado com ácido forte 3c) Íon dicromato 2Ba2+ + Cr2O72. Estudo do equilíbrio cromato/dicromato: c. Reserve um deles como padrão.c) Íons sulfato Ba2+ + SO42.+ H2O ⇔ 2BaCrO4 + 2H+ Procedimento: Divida o precipitado em 3 partes iguais. Ao 2º adicione algumas gotas de ácido forte e ao 3º solução de base forte.+ 2H+ Cor= c. 17 . Observe. Tente explicar o que aconteceu! Cr2O72.+ H2O ⇔ 2CrO42. Repita o procedimento utilizando agora o dicromato.1) divida uma solução de cromato em três tubos de ensaio.2 ) Íon cromato Ba2+ + CrO42.

⇔ SrC2O4 Procedimento: Interferentes: refaça a reação usando íon bário no lugar do íon estrôncio Teste a solubilidade do precipitado com ácidos.⇔ SrSO4 Procedimento: Interferentes: refaça a reação usando ion carbonato no lugar de ion sulfato c) Íon Oxalato Sr2+ + C2O42.+ H2O ⇔ 2SrCrO4 + 2H+ Procedimento: Interferentes: 18 .⇔ SrCO3 Procedimento: Interferentes: teste o precipitado em presença de sais de amônio b) Íon sulfato Sr2+ + SO4 2. d) Íon dicromato 2Sr2+ + Cr2O72.Estrôncio a) Carbonato faça o teste usando: a) carbonato de sódio b) carbonato de amônio Sr2+ + CO32.

⇔ CaC2O4 Procedimento: Interferentes: Teste a solubilidade do precipitado com ácidos Faça uma Tabela comparando as propriedades dos íons Mg2+.⇔ CaSO4 Procedimento: Interferentes: Teste a solubilidade do precipitado com sais de amônio e ácido . Ca2+ + SO42. Ca2+.c) Íon oxalato Ca2+ + C2O42. Cálcio a) Carbonato faça o teste usando: a) carbonato de sódio b) carbonato de amônio Ca2+ + CO32.⇔ CaCO3 Procedimento: Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presença de sais amônio. Deixe um tubo como padrão e teste cada um dos demais tubos com: a) com ácido acético/acetato de sódio b) ácido acético. b) Íon sulfato: faça o teste usando solução quente de: a) sulfato de sódio b) sulfato de amônio. Ba2+ e Sr2+ 19 .Divida o precipitado em 3 partes iguais.

estrutura cristalina e solubilidade são informações que podem ser muito importantes em alguns instantes da análise. ele deverá ser fundamentado em informações iniciais ou observações experimentais. Ensaios Preliminares 1. Ensaios de chama e aquecimento de sais sólidos podem resultar em informações importantes. e se você traçar um caminho mais lógico.d. Uma solução acida não deve conter carbonato. portanto. 3.EXECUÇÃO DA ANÁLISE Alguns caminhos podem ser propostos para identificar os íons presentes em uma amostra desconhecida. Solubilidade da amostra pode apresentar informações importantes. 1. 20 . em um béquer. amônio e acetato. 1. 1. por exemplo. O material deve ser observado cuidadosamente. Porém lembre-se que este "caminho" ou andamento de análise é uma parte do "método científico" que você está utilizando no problema "análise de cátions e ânions" e. porém lembre-se que eles foram feitos para um tipo de amostra problema. Este extrato é preparado. Provas com a substância sólida Se a sua amostra for sólida. Pesquisa de Ânions Os ânions não identificáveis nas provas a partir da substância sólida devem ser pesquisados no EXTRATO COM SODA ("soda" é o nome comercial do carbonato de sódio).a. com uma pequena porção da amostra. densidade. 2. Você pode encontrar em livros estes andamentos de análise.b. Muitas vezes a sua amostra pode ser mais simples.c. Lembre-se que grande quantidade de amostra requer grande quantidade de solvente. cor. você pode testar diretamente com pequenas porções: carbonato. você gastara menos tempo e também evita resultados "falseados". 1. mas é necessário muito cuidado nas observações e ensaios realizados. Apresentamos abaixo uma sugestão de como você pode trabalhar na amostra problema. Testes com papel de tornassol na solução da amostra podem dar indícios importantes. odor.

Aquece-se essa mistura com cuidado (aproximadamente 60°C) e adiciona-se solução de cloreto de amônio e carbonato de amônio até não haver mais formação de precipitado. faz-se uma mistura das soluções dos cloretos (ou nitrato) desses 4 cátions (no máximo 10 gotas de cada solução). centrifugar e concentrar ao volume original. um pouco da amostra deve ser extraído duas vezes com pequenos volumes de ácido clorídrico diluído. A reunião destes extratos constitui o que chamaremos de extrato clorídrico. SEPARAÇÃO DOS CATIONS MAGNÉSIO. O sobrenadante e as águas de lavagens são reunidos em um béquer e evaporados a cerca de 2 ml. 4. Se a amostra apresentar resíduo. a amostra pode ser solúvel ou muito pouco solúvel em ácido clorídrico diluído (apresenta resíduo). Sendo que no sobrenadante faz-se a pesquisa de ânions (quais?). O precipitado deve ser lavado com duas pequenas porções de água quente contendo carbonato de amônio. que devem ser os cátions que apresentam carbonatos insolúveis. CÁLCIO. A análise dos cátions é feita neste extrato clorídrico. Em ambos os casos.ao qual adicionam-se 10 ml de solução saturada de carbonato de sódio. Com o filtrado são feitas as provas dos ânions e com o precipitado. mantendo-se a temperatura a 60°C durante alguns minutos. 21 . deve-se diluir ao dobro com água destilada. este deve ser tratado por FUSÃO ALCALINA. os quais podem ser trabalhados após dissolução com ácido diluído. Pesquisa dos cátions Existem duas possibilidades. pesquisa-se os cátions possíveis (quais?). e filtra-se. ESTRONCIO E BÁRIO Em tubo de ensaio. Se ele ficar muito turvo. Agita-se bem e aquece-se à ebulição durante 5 minutos. Com parte dessa solução faz-se a identificação do magnésio. uma ou duas vezes com ácido clorídrico concentrado à ebulição se necessário. e no resíduo após a lavagem com água destilada quente. e dissolução com ácido clorídrico diluído. Em seguida centrifuga-se durante 2-3 minutos. separando-se os extratos por filtração.

Dissolve-se o precipitado com o menor volume possível de ácido acético diluído quente. à ebulição. Leva-se essa solução à ebulição e adicionam-se cerca de 2 ml da solução de sulfato de amônio. nas condições já indicadas. é tratado. Essa solução deve ser tamponada pela adição de solução de acetato de sódio (volume mais ou menos igual ao do ácido acético adicionado previamente) e igual volume da solução de dicromato de potássio. que deve ser acético. O sobrenadante. do menor volume possível. aquece-se. Centrifuga-se e lavase com água contendo carbonato de amônio. com cerca de 1 ml de solução de oxalato de amônio. repete-se o tratamento com hidróxido e carbonato de amônio. Com solução de onde foi separado o precipitado amarelo. 22 . Para testar se o precipitado é realmente. Deixa-se esfriar e centrifuga-se. Com o precipitado executa-se a prova de coloração a chama para confirmar a presença de cálcio. faz-se a prova de coloração de chama para confirmar a presença de bário. Aquece-se durante alguns minutos e centrifuga-se quando frio. Na solução resultante. de ácido acético diluído quente (50-60°C). alcaliniza-se com hidróxido de amônio e centrifuga-se. até o precipitado ficar branco. Com o precipitado branco faz-se a prova de coloração a chama a fim de confirmar a presença de estrôncio.O precipitado dos carbonatos é dissolvido pela adição. BaCrO4 deve se adicionar a ele ácido clorídrico diluído.

ESQUEMA DE SEPARAÇÃO Ca2+ Sr2+ Ba2+ Mg2+ HCl depois NH4OH e (NH4)2CO3 Mg2+ CaCO3 SrCO3 BaCO3 HAc Ca2+ Sr2+ Ba2+ (NH4)2HPO4 + NH4OH MgNH4PO4.6H2O Observar ao microscópio K2Cr2O7 Ca2+ Sr2+ BaCrO4 NH4OH + (NH4)2CO3 CaCO3 SrCO3 HAc Ca2+ Sr2+ (NH4)2SO4 Ca2+ SrSO4 (NH4)2C2O4 CaC2O4 23 .

b) Uma solução saturada de BaSO4 sem corpo de fundo é adicionada a uma solução de CaCl2. K. 7. 24 . 4. c) NH4NO3(s) e NaNO3(s). um aluno tentou solubilizar uma amostra de carbonato utilizando solução de ácido sulfúrico e não obteve o resultado esperado. Em seguida. adicionaram-se algumas gotas de solução diluída de HNO3 e solução de AgNO3. Pôr que a reação que resulta na formação de acetato de isoamila é preferível ao acetato de etila no teste para confirmação de íon acetato? 9. b) KNO3(s) e NH4NO3(s). Que regente ou teste simples poderia ser utilizado para distinguir entre as duas espécies em cada um dos seguintes pares? Escreva equações para as reações que ocorrem. A uma solução contendo íon cloreto. adiciona-se solução diluída de NH4OH e finalmente solução diluída de HNO3..Questões 1. Procure o valor do Kps do CaSO4. a) K+ e Na+ . "Compostos pouco solúveis de carbonatos podem ser solubilizados pela adição de ácidos". Descreva o que se deve esperar que aconteça com a solução em cada uma destas etapas e represente os equilíbrios químicos envolvidos (Referencia Complementar: Kuya M. 2. Ba2+). Explique o fato. Como proceder para precipitar somente o íon K+ de uma solução que contam K+ e NH4+ usando como agente precipitante o cobaltinitrito de sódio? 3. SrSO4 e BaSO4. Sr2+. Descreva o que se espera que ocorra quando: a) Uma solução saturada de CaSO4 sem corpo de fundo é adicionada a uma solução de BaCl2. A partir desta afirmação. Procure em um livro de Química Analítica Qualitativa. Química Nova. Pôr que se deve precipitar AgCl em meio ácido? 5. Qual a função do H2SO4 em reações de esterificação? 8. O carbonato de amônio é conhecido como o reagente do grupo IV (Ca2+. 16(5) (1993)) 6. informações sobre este reagente e represente as reações dos equilíbrios entre íons que existe em uma solução aquosa de carbonato de amônio.

12. Pôr que os íons fluoreto ou fosfato não são utilizados como agente precipitante do Grupo 2? 17. quando adicionamos NH4Cl? (Não considere os efeitos da diluição pelo aumento do volume). 13. o que resulta na formação de um sólido branco insolúvel em ácido clorídrico. Pôr que é usado o íon dicromato ao invés do sulfato na separação inicial do íon bário de outros membros do Grupo (II)? 15. que acontece com o pH de uma solução diluída de hidróxido de sódio. Escreva todos os possíveis equilíbrios que são estabelecidos quando dissolvemos em água: a) HCl b) NaOH c) H2SO4 d) H2C2O4 e) NH4Cl f) Na2CO3 g) NaCN h) K2Cr2O7 i) NH4Ac j) (NH4)2CO3 11. Através dos possíveis equilíbrios estabelecidos na solução aquosa explique porque o oxalato de bário (BaC2O4) é solúvel em meio ácido enquanto que o sulfato de bário (BaSO4) não o é. Pôr que adição de NH4Cl solubiliza precipitados de Mg(OH)2? 14. Um sólido branco dissolve-se completamente em ácido acético produzindo uma solução que não forma precipitado quando é adicionado K2CrO4(aq). 25 . A água-mãe do precipitado não produz nenhuma coloração no teste de chama. usando-se a fusão alcalina. Que íons estão presentes.10. Por engano você adiciona solução de (NH4)2SO4 ao invés de solução de (NH4)2CO3 para precipitar os cátion do Grupo II. O que deve ser feito para obter os cátion do grupo II na forma de íons para iniciar o procedimento da forma correta? 16. A adição de (NH4)2SO4(aq) a esta solução produz um precipitado branco que após o tratamento com Na2CO3(aq) e HCl concentrado produz uma coloração carmim no teste de chama. quais estão ausentes e sobre quais se pode ficar em dúvida? 18. Explique o método de abertura de uma amostra.

IV- Reações recomendadas para identificação de alguns ânions - 2

Nitrato
a) Íon ferro(II) e H2SO4 concentrado NO3- + 3Fe2+ + 4H+ ⇔ NO +3Fe3+ + 2H2O NO + Fe2+ ⇔ [Fe(NO)]2+ Procedimento:

Interferentes: Cor = anel marron

b) Redução de nitratos a NH3 pelo hidrogênio nascente em meio alcalino Zno + 2H2O ⇔ Zn(OH)2 + H2↑ Zn(OH)2 + 2OH- ⇔ [Zn(OH)4]2NO3- + 4H2 ⇔ NH3↑ + 2H2O + OHOu NO3- + 4Zn0 + 7OH- + 6H2O Î NH3↑ + 4[Zn(OH)4]2Procedimento:

Interferentes: c) Difenilamina (C6H5.NH.C6H5) 2 C6H5--NH-- C6H5 + HNO3 → C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5 C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5 + HNO3 → C6H5--N== C6H4== C6H4==N+ H-C6H5 (cor azul) Procedimento:

Interferentes:

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Nitrito
a) Ácido forte diluído NO2- + H+ ⇔ HNO2 3HNO2 ⇔ HNO3 + 2NO + H2O 2NO + O2 (ar) ⇔ 2NO2 ↑ Procedimento:

Interferentes:

b) Íon ferro(II) e ácido diluído NO2- + H+ ⇔ HNO2 3HNO2 ⇔ HNO3 + 2NO + H2O Fe2+ + NO ⇔ [Fe(NO)]2+ Procedimento:

Interferentes:

c) Oxidação de iodeto em meio ácido 2HNO2 + 2I- + 4H+ ⇔ 2NO + I2 + 2H2O Extrair em solvente orgânico Procedimento:

Interferentes:

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d) Redução de permanganato em meio ácido 5HNO2 + 2MnO4- + 6H+ ⇔ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O Procedimento:

Interferentes:

e) Redução a NH3 pelo hidrogênio nascente em meio alcalino Zno + 2H2O ⇔ Zn(OH)2 + H2 Zn(OH)2 + 2OH- ⇔ [Zn(OH)4]2NO2- + 3H2 ⇔ NH3 ↑ + H2O + OHProcedimento:

Interferentes:

f) Eliminação com sal de amônio HNO2 + NH4+ ⇔ N2↑ + 2H2O + H+ Procedimento:

Interferentes:

Fluoreto (demonstrativo)
a) Ácido sulfúrico concentrado (aquecer levemente em cadinho de chumbo coberto com placa de vidro). 2F- + H2SO4 ⇔ H2F2 + SO422H2F2 + SiO2 ⇔ SiF4 + 2H2O 3SiF4 + 3H2O ⇔ 2[SiF6]2- + H2SiO3 + 4H+ Procedimento:

Interferentes:

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6H2O Procedimento: (observar ao microscópio) KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: c) Molibdato de amônio em meio ácido nítrico HPO42.+ 12MoO42.+ 3Ag+ ⇔ Ag3PO4 + H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: (Testar a solubilidade do precipitado em ácido e amônia) b) Íon magnésio Mg2+ + HPO42-+ NH4OH + 5H2O ⇔ MgNH4PO4.+ 23H+ + 3NH4+ ⇔ (NH4)3[P(Mo3O10)4] + 12H2O Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 29 .Fosfato a) Íon prata HPO42.

Alumínio e Cromo (Grupo do Sulfeto de Amônio) – Grupo III Níquel a) Sulfeto de amônio Ni2+ + S2.Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Níquel. Manganês. Ferro(II).V. Cobalto. Zinco. Ferro(III).⇔ NiS Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: b) Hidróxido de amônio Ni2+ + 2NH4OH ⇔ Ni(OH)2 + 2NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Testar precipitado com excesso de reagente Ni(OH)2 + 6NH4OH ⇔ [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O 30 .

ClO-).c) Hidróxido de sódio Ni2+ + OH.+ H2O + H2O ⇔ 2Ni(OH)3 + ClCor= verde Cor= d) Dimetilglioxima ( H3C-C(N-OH)-C(N-OH)-CH3 ou H2DMG) Ni2+ + 2H2DMG ⇔ Ni(HDMG)2 + 2H+ A dimetilglioxima de fórmula molecular C4H8O2N2. c. reage como um diácido fraco e vamos representá-lo como H2DMG.⇔ Ni(OH)2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: c.2) teste também o precipitado Ni(OH)2 com água de cloro (solução de hipoclorito.⇔ CoS Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 31 .1) testar o precipitado com excesso de reagente e sal de amônio. Procedimento: Kformação= Conceito envolvido na reação: Cor= Solubilidade= Cobalto a) Sulfeto de amônio Co2+ + S2. 2Ni(OH)2 + ClO.

3H2O) 2Co(OH)2 + OCl.+ OH.+ NH4OH ⇔ Co(OH)X + NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Testar o precipitado com excesso de reagente Co(OH)X + 6NH4OH ⇔ [Co(NH3)6]2+ + X. observe suas transformações durante a aula.+ 6H2O c) Hidróxido de sódio Co2+ + X. Com outra parte do precipitado faça testes com H2O2 ou água de cloro.b) Hidróxido de amônio Co2+ + X. Separe uma parte deste precipitado e deixe exposto ao ar. 2Co(OH)2 + 1/2 O2 + H2O ⇔ 2Co(OH)3 (Co2O3.+ OH.⇔ Co(OH)2 + XAnote a cor do precipitado.⇔ Co(OH)X Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Testar com ligeiro excesso de reagente e aquecimento Co(OH)X + OH.+ H2O ⇔ 2Co(OH)3 + ClCor= preto-marrom 32 .

+ 2H+ ⇔ Co3+ + NO + H2O Co3+ + 6NO2.⇔ H2[Co(SCN)4] Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido nas reações: Manganês a) Sulfeto de amônio Mn2+ + S2. Co2+ + 4SCN.⇔ MnS Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 33 .+ 3K+ ⇔ K3[Co(NO2)6] Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: e) Tiocianato de amônio Utilize alguns cristais de tiocianato e faça extração com éter. acetona ou álcool amílico.⇔ [Co(SCN)4]22H+ + [Co(SCN)4]2.d) Nitrito na presença de potássio e ácido acético Co2+ + NO2.

Com a outra parte do precipitado faça teste com H2O2 ou água de cloro. observe suas transformações durante a aula.b) Hidróxido de amônio Mn2+ + 2NH4OH ⇔ Mn(OH)2 + 2NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Testar o precipitado com excesso de reagente c) Hidróxido de sódio Mn2+ + 2OH. Mn(OH)2 + 1/2 O2 ⇔ MnO(OH)2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: d) Perssulfato de potássio com ácido sulfúrico diluído 2 Mn2+ + 5 K2S2O8(s) + 8 H2O ⇔ 2MnO4.+ 10 SO42.+ 16 H+ + 10 K+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 34 .⇔ Mn(OH)2 Anote imediatamente a cor do precipitado Separe uma parte do precipitado e deixe exposto ao ar.

⇔ ZnS Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: b) Solução saturada de H2S Zn2+ + H2S ⇔ ZnS + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: c) Hidróxido de amônio Zn2+ + 2NH4OH ⇔ Zn(OH)2 + 2NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Teste o precipitado com excesso de reagente Zn(OH)2 + 4NH4OH ⇔ [Zn(NH3)4]2+ + 2OH.Zinco a) Sulfeto de amônio Zn2+ + S2.+ 4H2O 35 .

d) Hidróxido de sódio Zn2+ + OH.⇔ Zn(OH)2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Teste o precipitado com excesso de reagente Zn(OH)2 + 2OH.⇔ K2Zn3[Fe(CN)6]2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: f) Difenilcarbazona (Ditizona) C6H5N==NC(S)NHNHC6H5 ⇔ Zn(C6H5N==NC(S)NHNHC6H5)2 purpura Cor= vermelho- Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 36 .⇔ [Zn(OH)4]2- e) Ferrocianeto de potássio em meio ácido acético 3Zn2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)6]4.

Compare com o precipitado restante.⇔ Fe(OH)2 Separe rapidamente uma parte do precipitado e teste com H2O2.Ferro(II) a) Sulfeto de amônio Fe2+ + S2.⇔ FeS Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: b) Hidróxido de amônio Fe2+ + 2NH4OH ⇔ Fe(OH)2 + 2NH4+ Teste a solubilidade do precipitado com sal amônio Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: c) Hidróxido de sódio Fe2+ + 2OH. Fe(OH)2 + 2H2O + O2 ⇔ 4Fe(OH)3 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: 37 .

xH2O) Procedimento: KPs= c) Hidróxido de sódio Cor= Solubilidade= Fe3+ + 3OH.⇔ Fe(OH)3 + 3NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 38 .⇔ Fe3+ + [Fe(CN)6]44Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4.d) Ferricianeto de potássio Fe2+ + [Fe(CN)6]3.⇔ Fe2S3 Procedimento: KPs= FeS + S em água quente Cor= Solubilidade= decompõe a Conceito envolvido na reação: b) Hidróxido de amônio Fe3+ + 3NH4OH ⇔ Fe(OH)3 + 3NH4+ ou (Fe2O3.⇔ Fe4[Fe(CN)6]3 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Conceito envolvido na reação: Ferro(III) a) Sulfeto de amônio 2Fe3+ + 3S2.

⇔ Fe4[Fe(CN)6]3 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Tiocianato Fe3+ + 6SCN.+ 3H2O ⇔ Al(OH)3 + 3HSProcedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 39 .⇔ [FeF6]3- Cor= Solubilidade= Kformação= 1.⇔ [Fe(SCN)6]3Procedimento: Kformação= Testar a reação com íon FFe3+ + 6F.d) Ferrocianeto de potássio 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4.0 x 1016 Alumínio a) Sulfeto de amônio Al3+ + 3S2.

(formação da laca de alumínio) [Al(OH)3]x + Aliz.+ 2Al3+ + 3H2O ⇔ 2Al(OH)3 + 3CO2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Alizarina ou Aliz.⇔ Al(OH)3 Procedimento: KPs= Cor= Testar o precipitado com excesso de reagente Al(OH)3 + OH.⇒ [Al(OH)3]x-1 .b) Hidróxido de amônio Al3+ + 3NH4OH ⇔ Al(OH)3 + 3NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= c) Hidróxido de sódio Al3+ + 3OH. Al-(OH)2(Aliz) + OHProcedimento: 40 .⇔ [Al(OH)4]- Solubilidade= d) Carbonato de sódio 3CO32.

⇔ Cr(OH)3 Procedimento: Cor= Solubilidade= Cr(OH)3 + OH.⇔ CrO42.Cromo a) Sulfeto de amônio Cr3+ + 3S2. Reação de Chancel.⇔ [Cr(OH)4]Separe uma parte da solução resultante e adicione H2O2.+ 3H2O ⇔ Cr(OH)3 + 3HS- Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= b) Hidróxido de amônio Cr3+ + 3NH4OH ⇔ Cr(OH)3 + 3NH4+ Procedimento: Cor= Solubilidade= c) Hidróxido de sódio Cr3+ + 3OH. 2[Cr(OH)4].+ H2O 41 .+ 3[Pb(OH)4]2.⇔ 2CrO42.+ 3PbO2 + 6OH.+ 8H2O 2[Cr(OH)4].+ 3H2O2 + 2OH. Com outra parte Teste o precipitado com excesso de reagente adicione dióxido de chumbo (PbO2).

Agita-se primeiramente a frio. ALUMÍNIO. Aquece-se à ebulição e adiciona-se hidróxido de amônio até o meio ficar ligeiramente básico. ZINCO. CRÔMIO. Ferro. MANGANÊS. contendo um pouco de sulfeto de amônio. Mn(NO3)2 e Zn(NO3)2. aqui mostraremos dois destes possíveis caminhos. Mn2+. Manganês. NÍQUEL E COBALTO (Grupo III) Existem algumas possibilidades diferentes para separar estes íons. (*) Separação de Zinco. Zn2+ e Cr3+ (*). com o menor volume possível de ácido nítrico diluído. Alumínio e Cromo A solução ácido clorídrico contendo os cátions em estudo. Ni(NO3)2. tratada com hidróxido de sódio em excesso e gotas de água oxigenada é aquecida à ebulição durante 5 42 . Co(NO3)2. Centrifuga-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com pequenas porções de solução diluída de cloreto de amônio (1 + 9) aquecida. No sobrenadante: Ferve-se para eliminação de H2S e procede-se a separação dos íons Fe3+. diretamente sem separação. Centrifuga-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com água. Junta-se solução de sulfeto de amônio até que a precipitação tenha sido quantitativa. Evapora-se em banho-maria até secagem. Al(NO3)3. Método I Em um béquer de 50 ml preparar uma mistura adicionando-se 10 gotas de solução dos seguintes nitratos: Fe(NO3)3. Cr(NO3)3. O precipitado: Deve ser imediatamente transferido para uma cápsula e tratado com ácido clorídrico diluído. Trata-se com um mínimo de água e procedem-se as identificações dos íons Ni2+ e Co2+ . O precipitado: Deve ser transferido para uma cápsula e tratado.EXECUÇÃO DA ANÁLISE SEPARAÇÃO DOS CATIONS FERRO. a quente. Al3+ . mantendo-se a temperatura a cerca de 60°C durante 10 minutos. aquecendo-se depois ligeiramente entre 30 e 40°C até não haver mais desprendimento de H2S.

Com uma porção do precipitado. No precipitado branco.minutos. identifica-se o alumínio. 43 . executam-se as provas de identificação do ferro (III). Ao sobrenadante adiciona-se ácido acético. O precipitado: Estes cátions podem ser identificados diretamente no precipitado. No sobrenadante: Separados o ferro e o manganês. Centrifuga-se e lava-se com água quente contendo hidróxido de amônio. depois de tratado com excesso de hidróxido de amônio e aquecido à ebulição. Com outra porção procede-se a identificação do manganês. acetato de sódio e cloreto de bário. o sobrenadante é acidulado com ácido clorídrico diluído. Centrifuga-se ainda quente e lava-se com água quente. abandonando as águas de lavagem. No sobrenadante da separação identifica-se também o zinco. sem necessidade de separação prévia. aquece-se e separa-se o precipitado amarelo que se forma por centrifugação.

ESQUEMA DE SEPARAÇÃO Fe2+ Fe3+ Mn2+ Al3+ Cr3+ Zn2+ Ni2+ Co2+ NH4OH + (NH4)2S FeS Fe2S3 Al(OH)3 Cr(OH)3 MnS ZnS CoS NiS HCl Fe3+ Mn2+ Al3+ Cr3+ Zn2+ CoS NiS NaOH + H2O2 MnO(OH)2 Fe(OH)3 [Al(OH) 4] CrO42- [Zn(OH)4]2- HCl Al3+ Cr2O72Zn2+ NH4OH 2[Zn(NH3)6]2+ Al(OH)3 CrO4 Hac + NaAc + BaCl2 Zn2+ BaCrO4 44 .

Ni2+ e Zn2+ na forma de complexos solúveis e parte do Mn2+. No precipitado identifica-se o manganês e no sobrenadante o zinco. adiciona-se HCl diluído. No precipitado que pode conter Fe(OH)3 e MnO2.xH2O identifica-se o ferro e o manganês diretamente sem separação. Ao precipitado adiciona-se HCl 1:10. Alumínio. Níquel.Método II Em um béquer de 50 ml. Aquece-se a mistura à ebulição e adiciona-se. Ao sobrenadante que pode conter Zn2+ e Mn2+. aquece-se brandamente durante cerca de 2 minutos e centrifuga-se. Cobalto e Manganês Ao sobrenadante adiciona-se algumas gotas de NH4OH e aquece-se. O precipitado contém os hidróxidos de Fe3+. centrifugase. adicionando-se solução de sulfeto de amônio até precipitação quantitativa. Separação do Zinco. Separação do Ferro.e CrO42-. adiciona-se cerca de 1 ml de H2O2 e aquece-se a ebulição por 5 minutos. No sobrenadante testa-se a presença de crômio pela adição de BaCl2 em meio tamponado e no precipitado identifica-se Al3+. Cr3+ e Mn2+. adiciona-se 10 gotas dos nitratos dos cátions do grupo. resfria-se e adiciona-se excesso de NaOH e gotas de H2O2. primeiramente NH4Cl. trata-se com excesso de hidróxido de amônio e aquece-se a ebulição centrifugando em seguida. agita-se por cerca de 2 minutos e centrifuga-se. Evapora-se em banho-maria até secagem. elimina-se o H2S por fervura. Centrifuga-se e lava-se a mistura de precipitados com solução a quente de NH4Cl a 1%. Trata-se com o mínimo de água e procede-se a identificação de Ni2+ e Co2+ diretamente sem separação. O sobrenadante contém os cátions Co2+. Centrifuga-se e lava-se o precipitado com água destilada quente. Al3+. No sobrenadante que pode conter [Al(OH)4]. 45 . Centrifuga-se. Cromo e Manganês Transfere-se o precipitado para um tubo de ensaio com o auxílio de solução de NaOH. e depois NH4OH até o meio ficar alcalino. O precipitado deve ser transferido para uma cápsula de porcelana e tratado com o menor volume possível de ácido nítrico diluído.

ESQUEMA DE SEPARAÇÃO Fe3+ Mn2+ Al3+ Cr3+ NH4Cl + NH4OH [Co(NH3)6]2+ Ni2+ Co2+ Zn2+ Fe(OH)3 MnO2.xH2 [Al(OH)4]O HCl + NH4OH CrO42CrO42- NH4OH + (NH4)2S Fe(OH)3 NiS CoS ZnS HCl Zn2+ Al(OH)3 NiS CoS BaCl2 Ni2+ HNO3 Co2+ NaOH BaCrO4 [Zn(OH)4] 2- 46 .xH2 O Al(OH)3 Cr(OH)3 [Ni(NH3)6 ]2+ [Zn(NH3)4 ]2+ NaOH + H2O2 MnO2.

4. qual o procedimento mais rápido para se chegar às respostas das questões propostas em cada um dos ítens? a) Um pigmento preto utilizado num mural da Idade da Pedra é um carvão vegetal ou pirolusita (MnO2)? b) O material de uma determinada espátula é níquel. Quais os cuidados que devem ser tomados no teste de Ni(II) com dimetilglioxima? 8. Co2+. Cu.a NH3 em meio alcalino? 2. Sabe-se que o precipitado de Fe(OH)2 é branco. O íon alumínio(III) forma somente complexo hidroxo e o íon zinco(II) forma ambos. Ni2+. recentemente preparada. Por que a reação de Fe(III) com íon tiocianato deve ser feita em meio ácido? 6. Mostre isso através de reações. Justifique a observação de que uma cor rósea com tiocianato não é obtida com uma solução de sulfato de ferro(II). O reagente (NH4)2S pode ser substituído por tioacetamida (em meio alcalino). Qual é o papel do solvente orgânico na reação entre o Co(II) e o tiocianato? 7. Dadas as seguintes amostras. na prática se obtém um precipitado verde quando OH. 10. Cu)? c) Os flocos que você encontrou num banco de areia são de ouro ou de mica revestida com "ouro dos tolos" (FeS2)? 47 . Zn2+. Como proceder para analisar: nitrato em uma solução que contém nitrito? E nitrito em solução que contém nitratos. Mn2+. Ba2+. O que aconteceria se em uma mistura contendo Mg2+. Qual a vantagem de se fazer a redução do NO3. Ca2+. Faça um esquema através do qual os três íons poderiam ser separados entre si utilizando como reagentes apenas amônia aquosa e hidróxido de sódio. 11. Al3+.Questões 1. enquanto que Fe(OH)3 é marrom avermelhado. Por que. Zn) ou monel (Ni. durante algum tempo. 3. Fe3+. O íon ferro(III) não forma complexo de amônia e nem complexo hidroxo. Escreva os passos e as reações possíveis. prata de níquel (Ni.é adicionado a uma solução contendo Fe(II)? 5. embora esta coloração vá se desenvolvendo quando a solução é deixada em repouso. Cr3+ fosse aplicado o método I ou o método II de separação? 9.

d) O creme cujo rótulo foi perdido contém ZnO.12H2O] ou se contém os dois. Como você modificaria a análise sistemática de maneira que o titânio pudesse ser detectado? 14. c) Identifique se um pó branco é farinha de bário (BaSO4) usada para facilitar radiografia do estômago e dos intestinos ou gesso (CaSO4 1/2H2O). Esquematize os procedimentos possíveis mais rápidos que poderiam ser empregados para analisar as seguintes amostras: a) Uma solução contendo íons Cr3+ . talvez. cuja coloração situa-se entre o amarelo e o vermelho. contendo Zn(NH3)4Cl2. 48 . um adstringente e anti-séptico. c) Uma solução de solda de prata contendo íons Ag+. TiO2.xH2O. o titânio é normalmente encontrado no estado de oxidação 4+. d) Uma solução de fio termopar (Chromel) contendo íons Cr3+ . Em solução. Que procedimento você seguiria para responder a cada uma das seguintes questões? a) Identifique se uma substância branca é o pigmento litopônio (ZnS + BaSO4) ou chumbo branco [Pb3(OH)2(CO3)2]. principalmente como íons Ti(OH)3+ e Ti(OH)22+ . ou Al(OH)2Cl e um antiperspirante? 12. 13. e não é anfótero. O sulfeto dele não pode ser precipitado em solução aquosa. Titânio(IV) não forma complexo colorido com o tiocianato mas reage com o peróxido de hidrogênio em solução acida. ferro(III) e crômio(III). b) Identifique se o constituinte ácido de um pó de padaria é um fosfato [Ca(H2PO4)2] ou alume [NaAl(SO4)2. O titânio é o sétimo mais abundante elemento da crosta terrestre e parece. e) O eletrólito de uma pilha seca usada. dando o TiO22+. Fe3+ e Ni2+. que é mais abundante nas rochas lunares. Zn2+ e Al3+ b) Uma solução do pigmento azul-de-Thenard contendo íons Al3+ e Co2+. Seu óxido hidratado. (O pó conterá também NaHCO3 e. NH4Cl e MnO2. Cu2+ e Zn2+. outros constituintes como sulfato de cálcio e amido). até mesmo. é menos solúvel que os óxidos ou hidróxidos de alumínio.

Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Mercúrio(II). b) Hidróxido de amônio 2Hg2+ + NO3.+ 2H2S ⇔ Hg3S2Cl2 + 4H+ Hg3S2Cl2 + H2S ⇔ 3HgS + 2H+ + 2ClProcedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Teste a solubilidade do HgS com água régia ( água régia = 1 volume HNO3 concentrado + 3 volumes de HCl concentrado .+4NH3 + H2O ⇔ HgO.Misturar e usar imediatamente). Bismuto.⇔ HgO + H2O Procedimento: Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade em excesso de reagente 49 .VI . Cádmio e Cobre (Grupo do Ácido Sulfídrico) – grupo II Mercúrio(II) a) Gás sulfídrico em presença de HCl diluído 3Hg2+ + 2Cl.Hg(NH2)NO3 + 3NH4+ Procedimento: Cor= Solubilidade= c) Hidróxidos alcalinos Hg2+ + 2OH.

⇔ Hg2Cl2 + Sn4+ Hg2Cl2 + Sn2+ ⇔ 2Hg° + Sn4+ + 2ClCu° + Hg2+ ⇔ Cu2+ + Hg° Procedimento: Inteferentes: Bismuto a) Sulfeto de hidrogênio 2Bi3+ + 3H2S ⇔ Bi2S3 + 6H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com HCl concentrado a quente e HNO3 diluído a quente (dentro da capela).⇔ HgI2 HgI2 + 2I. Bi2S3 + 6HCl → 2Bi3+ + 6Cl.+ 3H2S Bi2S3 + 8H+ + 2NO3.d) Iodeto de potássio Hg2+ + 2I.⇔ [HgI4]2Procedimento: KPs= Kformação= Cor= Solubilidade= e) Agentes Redutores 2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl.→ 2Bi3+ + 3S + 2NO + 4H2O 50 .

+ 3H2O Procedimento: Cor= 51 .OH + H2O Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= d) Estanito de sódio (teste no papel de filtro) Bi3+ + 3OH.⇔ 2Bi° + 3SnO32. c) Hidróxido alcalino Bi3+ + 3OH.⇔ Bi(OH)3 Levar o precipitado a ebulição Bi(OH)3 → BiO.⇔ Bi(OH)3 2Bi(OH)3 + SnO22.⇔ Bi(OH)2X + 2NH4+ Procedimento: Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.b) Hidróxido de amônio Bi3+ + 2NH4OH + X.

+ 4H2O c) Hidróxido alcalino Cd2+ + 2OH.+ OH.Cádmio a) Sulfeto de hidrogênio Cd2+ + H2S ⇔ CdS + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com ácido forte b) Hidróxido de amônio Cd2+ + NH4OH ⇔ Cd(OH)X + NH4+ Procedimento: Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.⇔ Cd(OH)2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 52 . Cd(OH)X + 4NH4OH ⇔ [Cd(NH3)4]2+ + X.

3CuS + 8HNO3 → 3Cu2+ + 6NO3.+ OH.+ NH4OH ⇔ Cu(OH)X + NH4+ Cu(OH)X + 4NH4OH ⇔ [Cu(NH3)]2+ + X.+ H2O Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.Cobre a) Sulfeto de hidrogênio Cu2+ + H2S ⇔ CuS + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com H2SO4 diluído a quente e ácido nítrico concentrado a quente.⇔ Cu(OH)2 Aquecer a ebulição Cu(OH)2 → CuO + H2O Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 53 .+ 2NO b) Hidróxido de amônio Cu2+ + X.+ 3S° + 2NO + 2H2O S° + 2HNO3 → 2H+ + SO42. Procedimento: Kformação= Cor= Solubilidade= c) Hidróxido alcalino Cu2+ + 2OH.

hidróxido de amônio e hidróxido de sódio.⇔ Cu2[Fe(CN)6] Procedimento: Kformação= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com ácido diluído. f) Tiossulfato de sódio (em meio de H2SO4 diluído) 2Cu2+ + 2S2O32.d) Iodeto de potássio 2Cu2+ + 5I.+ 2H2O ⇔ Cu2S + S° + 4H+ + 2SO42Aquecer a solução até ebulição Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 54 .⇔ 2CuI + I3Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Ferrocianeto de potássio 2Cu2+ + [Fe(CN)6]4.

aqui mostraremos dois destes possíveis caminhos. adicionam-se cerca de 5 ml de ácido sulfúrico diluído e evapora-se até desprendimento de vapores brancos. Com uma pequena porção da solução sobrenadante. para a 55 . Após a precipitação. Após 1 minuto. pelas provas já indicadas. deixa-se repousar a cerca de 50°C durante 10 minutos. Transfere-se o precipitado para uma cápsula e adiciona-se cerca de 2 ml de água régia (3 vol. com água quente. + 1 vol. fechando-a em seguida e diminuindo a intensidade da corrente de H2S. bismuto. O precipitado deve ser dissolvido. dilui-se ao dobro com água e filtra-se para separar o enxofre. durante alguns segundos no início. clorídrico conc. ác. CÁDMIO E COBRE (Grupo II) Existem algumas possibilidades diferentes para separar estes íons. BISMUTO. de quatro a cinco vezes. Esta operação deve ser feita duas vezes. com a saída de segurança do frasco aberta. chumbo. de ác. nítrico concentrado). cobre e cerca de 10% de ácido clorídrico concentrado. Nessa solução identifica-se o mercúrio(II). deve-se adicionar mais água quente e passar H2S por mais 5 minutos. cádmio.EXECUÇÃO DA ANÁLISE SEPARAÇÃO DOS CATIONS MERCÚRIO(II). isto é. conc. Dilui-se. Deixa-se esfriar. Aquece-se até à dissolução dos sulfetos. para certificar-se de que a precipitação foi quantitativa. a solução original deverá ser diluída ao triplo.) e aquecido entre 40-50°C.. O precipitado deve ser imediatamente transferido para uma cápsula e tratado com cerca de 5 ml de ácido nítrico (2 vol. Aquece-se a solução à ebulição. munido de um sistema próprio para introdução de gases. filtra-se e lava-se. interrompe-se a introdução de gás e adiciona-se um volume de água quente igual ao original. durante 5 minutos. introduzindo novamente H2S. Ao filtrado do tratamento com ácido nítrico. em caso contrário. adiciona-se ácido sulfúrico diluído e filtra-se após 15 minutos. liga-se ao gerador de H2S e faz-se passar uma corrente de gás. CHUMBO. com um volume de cerca de 10 ml deve ser colocada em um frasco erlenmeyer de 200 ou 250 ml. faz-se uma prova com água de H2S. Método 1 A solução contendo os cátions de mercúrio(II). + 1 vol. Filtra-se o precipitado dos sulfetos e lavase. dil.

Filtra-se o precipitado formado e trata-se com H2SO4 diluído (1:1). a quente. Identifica-se o bismuto.identificação do chumbo. neutraliza-se com amônia e adiciona-se (NH4)2S. como já indicado. no precipitado. Decanta-se o líquido sobrenadante. adiciona-se hidróxido de amônio em excesso e filtra-se. adicionando o reagente sobre o filtro. um precipitado amarelo indica a presença de cádmio. com estanito de sódio. deve ser tratado com solução de (NH4)2S. O filtrado amoniacal de cor azul devido a presença de cobre. 56 . Ao filtrado do tratamento com ácido sulfúrico. em uma cápsula.

ESQUEMA DE SEPARAÇÃO Hg2+ Pb2+ Bi3+ HCl + H2S Cu2+ Cd2+ HgS PbS Bi2S3 CuS CdS HNO3 Pb2+ Bi3+ Cu2+ Cd2+ HgS H2SO4 Bi3+ Cu2+ Cd2+ PbSO4 NH4OH [Cu(NH3)4]2+ [Cd(NH3)6]2+ Bi(OH)SO4 (NH4)2S CuS CdS H2SO4 Cd2+ CuS 57 .

O precipitado deve ser transferido para uma cápsula de porcelana e tratado com cerca de 6 ml de HNO3 4M e aquecido entre 40-50°C. Ao filtrado do tratamento com HNO3 adiciona-se cerca de 5 ml de H2SO4 diluído e evapora-se em cápsula de porcelana até desprendimento de vapores brancos. Filtrar e lavar o precipitado com pequenas porções de água quente (recolher as águas de lavagem junto com o filtrado). de K4[Fe(CN)6]. acidificar com H2SO4 diluído (comprovar). dilui-se ao dobro com água e filtra-se para separar o enxofre. Transfere-se o precipitado para uma cápsula de porcelana e adiciona-se cerca de 2 ml de água régia (3 vol. Dilui-se. Passa-se então H2S no filtrado incolor. com estanito de sódio. Aquece-se até a dissolução dos sulfetos.). preparar uma mistura adicionando-se 2 ml de água destilada e 25 gotas de solução dos seguintes nitratos: Hg(NO3)2. Caso apareça alguma turvação deve-se passar novamente H2S. 58 . HNO3 conc. O precipitado branco deve ser lavado com pequenas porções de água. Adicionar 10 ml de água quente e continuar borbulhando H2S até que não haja mais precipitação (~ 3 min. Deixa-se esfriar. filtra-se e lava-se. adiciona-se H2SO4 diluído e filtra-se após 15 minutos. Ao filtrado do tratamento com H2SO4. Testar o filtrado se a precipitação foi quantitativa. a formação de um precipitado amarelo confirma a presença de Cd(II). O precipitado deve ser dissolvido para a identificação do chumbo. O filtrado amoniacal de cor azul (devido a presença de cobre) deve ser dividido em 2 alíquotas desiguais: a) alíquota menor. b) alíquota maior. Identifica-se o bismuto no precipitado. + 1 vol. Cd(NO3)2 e Cu(NO3)2. 2) Aquecer até quase a ebulição e passar H2S na solução quente durante cerca de 3 minutos.). Bi(NO3)3.5 com HCl diluído. Nessa solução identifica-se o mercúrio(II). HCl conc.Método II Em um béquer de 50 ml. adicionar ácido acético diluído gota a gota até meio ácido (comprovar com papel de tornassol) e em seguida acrescentar sol. pelas provas já indicadas. adicionando o reagente sobre o filtro. adicionar Na2S2O3 e aquecer até a ebulição com o que se deve obter uma solução incolor e um precipitado. filtrar novamente e reunir os precipitados e as soluções. 1) Ajuste a pH próximo de 0. adiciona-se NH4OH em excesso e filtra-se. durante 5 minutos.

Hg2+ Pb2+ Bi3+ HCl + H2S Cu2+ Cd2+ HgS PbS Bi2S3 CuS CdS HNO3 Pb2+ Bi3+ Cu2+ Cd2+ HgS água régia Hg2+ Bi3+ H2SO4 Cu2+ Cd2+ PbSO4 NH4OH [Cu(NH3)4]2+ [Cd(NH3)6]2+ Bi(OH)SO4 59 .

b) Água de cloro* (trabalhar em meio ácido e extrair com solvente orgânico).+ 12H+ Procedimento: Cor= * Solubilidade= Obs: Na prática.+ Ag+ ⇔ AgBr Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Verificar a solubilidade do precipitado em NH4OH diluído e concentrado. Iodeto a) Íon prata (meio ácido) Ag+ + I. e também em (NH4)2CO3 e Na2S2O3. é mais conveniente empregar solução de hipoclorito de sódio diluído. 2Br.3 Brometo a) Íon prata (meio ácido) Br.Reações recomendadas para identificação de alguns ânions . e também em (NH4)2CO3 e Na2S2O3.+ 10Cl. acidulada com ácido clorídrico diluído.VII .+ Cl2 ⇔ Br2 + 2ClBr2 + Cl2(excesso) ⇔ 2BrCl Br2 + 5Cl2(excesso) + 6H2O ⇔ 2BrO3. 60 .⇔ AgI Procedimento: KPs= Interferentes: Cor= Solubilidade= Verificar a solubilidade do precipitado em NH4OH diluído e concentrado.

+ 2Cu2+ ⇔ 2CuI + I2 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Agentes oxidantes 2I.b) Água de cloro (meio ácido e extrair com solvente orgânico).+ 2MnO4.+ 12H+ Procedimento: Cor= Solubilidade= c) Água de bromo (meio ácido e extrair com solvente orgânico).+ Cr2O72.+ Br2 ⇔ I2 + BrProcedimento: Cor= d) Íon Cu2+ 4I.+ 14H+ ⇔ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O Procedimento: Interferentes: 61 . 2I.+ 10Cl. 2I.+ 2Fe3+ ⇔ I2 + 2Fe2+ 10I.+ 16H+ ⇔ 5I2 + Mn2+ + 8H2O 6I.+ Cl2 ⇔ I2 +2ClI2 + 5Cl2(excesso) + 6H2O ⇔ 2IO3.

+ 2H+ ⇔ H2S Procedimento: Ka= Solubilidade= Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com acetato de chumbo.+ I2 ⇔ S° + 2IS2.Sulfeto a) Ácido diluído S2.+ 2H+ ⇔ SO2 + H2O Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com dicromato em meio ácido.+ Cr2O72.+ 16H+ ⇔ 5S° + Mn2+ + 8H2O 3S2.+ 2Fe3+ ⇔ S° + 2Fe2+ 5S2. 62 .+ 2MnO4. Procedimento: Cor= b) Íon Ba2+ ou Íon Sr2+ SO32.+ Ba2+ ⇔ BaSO3 Procedimento: Solubilidade= KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com ácido forte diluído.+ 14H+ ⇔ 3S° + 2Cr3+ + 7H2O Procedimento: Sulfito a) Ácido forte diluído SO32. b) Agentes oxidantes S2.

+ 2H+ ⇔ S° + SO2 + H2O Procedimento: Cor= Solubilidade= b) Solução de I2 I2 + 2S2O32.⇔ 2I.Tiossulfato a) Ácido forte diluído S2O32.+ Ba2+ ⇔ BaS2O3 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 63 .+ S4O62Procedimento: Interferentes c) Íon Ba2+ S2O32.

+ S2O82.⇔ I2 + 2SO422Br. acidificar com HCl dil. a fim de oxidar o iodo a iodato e agite após cada adição.+ S2O82. e AgNO3. adicionar 1-2 gotas de água de cloro e 2-3 ml de clorofórmio. aquecer até eliminar totalmente I. Adicionar água se necessário. Continue adicionando água de cloro.EXECUÇÃO DA ANÁLISE SEPARAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DOS ÍONS CLORETO. BrCl). acidificar com H2SO4 dil. e adicionar K2S2O8 sólido (ponta de espátula).⇔ Br2 + 2SO42Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio. A) Brometo e Iodeto na presença um do outro e do cloreto (cloreto não interfere nas reações): Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio. gota a gota. O líquido residual incolor é então testado para cloreto com HNO3 dil. B) Cloreto na presença de brometo e/ou iodeto: Este procedimento envolve eliminação do brometo e iodeto (mas não do cloreto) por oxidação com persulfato de potássio na presença de ácido sulfúrico diluído: 2I. A cor violeta desaparecerá e surgirá então uma cor alaranjada devido ao bromo dissolvido (e/ou monocloreto de bromo. 64 . BROMETO E IODETO.. O aparecimento de uma cor violeta indica iodeto.e Br-. agitar bem.

Br.+ X- b) Hidróxido alcalino 2Ag+ + 2OH.Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Prata.ou I- KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade dos precipitados com ácido clorídrico concentrado AgX + 2Cl.⇔ AgX Procedimento: onde x = Cl-.⇔ 2Ag° + [SnCl6]2Procedimento: Cor= Interferentes= 65 .+ 2Cl.⇔ [AgCl2].VIII .⇔ Ag2O + H2O Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= c) Agentes redutores 2Ag+ + Zn° ⇔ Zn2+ + 2Ag° 2Ag+ + [SnCl4]2. Mercúrio(I) e Chumbo (Grupo do Ácido Clorídrico) – grupo I Prata a) Haletos em meio ácido diluído Ag+ + X.

Hg.d) Cromato de potássio 2Ag+ + CrO42.NH2NO3 + 2Hg° + 3NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= c) Hidróxido alcalino 2Hg22+ + 2OH.+ 4NH4OH + H2O ⇔ HgO.⇔ Ag2CrO4 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Mercúrio(I) (Hg22+ ⇔ Hg° + Hg2+) a) Sulfeto de hidrogênio Hg22+ + H2S ⇔ Hg° + HgS + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= b) Hidróxido de amônio 2Hg22+ + NO3.⇔ Hg2O + H2O Procedimento: 66 .

⇔ [HgI4]2.⇔ Hg2I2 adicionar excesso de reagente Hg2I2 + 2I.⇔ [Hg2Cl4]2.+ 2Xtestar com hidróxido de amônio Hg2X2 + 2NH3 ⇔ Hg° + Hg(NH2)X + NH4+ + X- Solubilidade= f) Agentes redutores Hg22+ + [SnCl4]2.⇔ 2Hg° + [SnCl6]2Hg22+ + Cu° ⇔ 2Hg° + Cu2+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 67 .KPs= Cor= Solubilidade= d) Iodeto Hg22+ + 2I.⇔ Hg2X2 Procedimento: KPs= Cor= testar com ácido clorídrico concentrado Hg2X2 + 4Cl.+ 2Cl.+ Hg° Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Cloreto e Brometo Hg22+ + 2X.

⇔ Hg2CrO4 aquecer o precipitado formado Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Chumbo a) Sulfeto de hidrogênio Pb2+ + H2S ⇔ PbS + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= b) Cloreto Pb2+ + 2Cl.⇔ [PbCl4]2b3) Sulfeto de hidrogênio em excesso de cloreto. PbCl2 + 2Cl. PbCl2 + H2S ⇔ ClPbSPbCl + 2H+ ClPbSPbCl + H2S ⇔ 2PbS + 2Cl+ + 2H+ Solubilidade= 68 .g) Cromato de potássio Hg2+2 + CrO42.⇔ PbCl2 Procedimento: KPs= Cor= dividir precipitado em três partes e testar b1) Solubilidade de PbCl2 em água quente. b2) Ácido clorídrico concentrado.

c) Brometo e iodeto Pb2+ + 2X.⇔ [PbX4]2Procedimento: Cor= d) Hidróxido de amônio Pb2+ + 2NH4OH ⇔ Pb(OH)2 + 2NH4+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= e) Hidróxido alcalino Pb2+ + 2OH.⇔ Pb(OH)2 Testar o precipitado com excesso de reagente Pb(OH)2 + 2OH.⇔ [Pb(OH)4]2Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= f) Sulfato Pb2+ + SO42.⇔ PbX2 PbX2 + 2X.⇔ PbSO4 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= 69 .

e solução de hidróxido de sódio. 70 .⇔ PbCrO4 Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= Testar a solubilidade do precipitado com HNO3 e NaOH h) Hidrogenofosfato de sódio 3Pb2+ + 2HPO42.⇔ Pb3(PO4)2 + 2H+ Procedimento: KPs= Cor= Solubilidade= testar a solubilidade em ácido nítrico diluído.g) Cromato de potássio Pb2+ + CrO42. ácido acético diluído.

às gotas. ESQUEMA DE SEPARAÇÃO Pb2+ Ag+ HCl Hg22+ PbCl2 AgCl Hg2Cl2 água quente Pb2+ AgCl Hg2Cl2 K2CrO4 [Ag(NH3)2]+ + Cl- NH4OH PbCrO4 HgNH2Cl + Hg° HNO3 AgCl 71 . Concentra-se o filtrado e identifica-se o chumbo pelas provas com iodeto ou cromato. contendo 3 gotas de HCl 6M. O precipitado deve ser tratado duas vezes com pequeno volume de hidróxido de amônio. Ferve-se o precipitado com água e centrifuga-se a quente. Esse tratamento deve ser executado três vezes. Na solução amoniacal identifica-se a prata. adiciona--se. ao abrigo da luz. Deixa-se em repouso durante 10 minutos. Centrifuga-se e lava-se com 2 ml de água fria. MERCÚRIO(I) E CHUMBO À uma solução contendo 10 gotas dos cátions em estudo. O resíduo negro do tratamento com hidróxido de amônio indica a presença de mercúrio. ácido clorídrico 6M até que não se perceba mais formação de precipitado.EXECUÇÃO DA ANÁLISE SEPARAÇÃO DOS CATIONS PRATA.

PbCl2 e AgCl. Adiciona-se. Pesquisa dos Cátions O extrato clorídrico é obtido com pequenas porções de HCl concentrado. então. (*) Caso a amostra fornecida não apresente resíduos (BaSO4. com uma pequena chama. Com o precipitado procede-se a separação dos cátions Ag+. até não haver mais desprendimento de fumaças brancas. o que pode perturbar a precipitação do "grupo do carbonato de amônio". pois. até que não se note mais ataque ao resíduo e que a solução retirada seja incolor. A eliminação dos sais de amônio. Após a separação desses sulfetos. SiO2. em banho-maria. até a secura. Isto pode ser feito. Hg22+ e Pb2+.Na presença de grande quantidade de mercúrio(I) em relação à prata. sendo. em cápsula e posterior aquecimento do resíduo. No filtrado. no filtrado serão precipitados os sulfetos. O filtrado é tratado com H2S para a separação dos cátions deste grupo. novamente. Deixa-se esfriar e trata-ser com água contendo ácido clorídrico. quente. conforme já visto. Dilui-se com água até cerca de 4 ml e deixa-se em repouso. Todas as porções clorídricas devem ser reunidas e evaporadas até 1 ml (ou aparecimento de precipitado). Centrifuga-se. em uma cápsula. e evaporado. HgS e certos óxidos). para a sedimentação do precipitado formado(*). é aconselhável o seguinte procedimento: separa-se o chumbo como já indicado e trata-se o precipitado em uma cápsula. para precipitação do grupo do sulfeto de amônio. com cerca de 2 ml de ácido nítrico concentrado. SrSO4. a quente. identifica-se o mercúrio e no precipitado a prata como já indicado. deve evaporar o filtrado até cerca de 2 ml e submetê-los ao tratamento ou tratamentos necessários. aconselhável sua eliminação. O filtrado do grupo do sulfeto de amônio contém geralmente grande concentração de sais de amônio. Se o resíduo restante for negro deve ser tratado co água-régia. 72 . adiciona-se solução diluída de HCl até precipitação quantitativa de Hg2Cl2. Dilui-se com igual volume de água e filtra-se. pela evaporação total da solução. uma porção de HCl concentrado quente e faz-se nova extração separando-se o resíduo que permanecer. no escuro.

De que forma você comprovaria se uma amostra de rocha é Azurita (Cu3(CO3)2(OH)2) ou Covelita (CuS).também pode ser feita. Por que os sulfetos do grupo IV são atacados com HNO3 (0. 11. 2. Como você procederia através do menor número de testes qualitativos para identificar as seguintes rochas: (a) Kolymite Cu7Hg6. 12. Escreva as equações químicas dos cátions do grupo IV com seu regente de grupo. 9. Quais análises qualitativas poderiam ser feitas para diferenciar as rochas? Escreva as equações químicas. 6. sulfato ou tiossulfato de sódio? 10. Escreva todos os possíveis equilíbrios que ocorrem em solução aquosa. Como você faria para diferenciar se uma solução é de nitrato mercuroso ou nitrato mercúrico. O bismuto pode ser encontrado na natureza na forma de Bismutita Bi(CO3)O2. Cu2+). (b) Eugenite Ag11Hg2. Cd2+ e Bi3+? 8. 4. Descreva como você verificaria se uma solução contém brometo. (c) Balkanite Cu9Ag5HgS8. Explique como regente do grupo IV pode ser gerado (escreva as equações químicas). Cd2+. Como você separaria uma solução contendo os cátions Cu2+. 5. Qual é o reagente utilizado na análise qualitativa dos cátions do grupo IV (Hg2+. Bi3+. 73 . com ácido nítrico concentrado e posterior eliminação deste. (d) Cu6Hg3As4S12. Questões 1.1M a quente) com exceção do sulfeto de mercúrio (II)? 7. 3. Escreva as equações químicas na sua proposta de análise. pelo tratamento do resíduo da evaporação. por secagem. cloreto e iodeto. Como você procederia para isolar a prata das seguintes rochas: (a) Ángelaite Cu2AgPbBiS4 (b) Argentojarosite AgFe(SO4)2(OH)6 (c) Argentopentlandite Ag(FeNi)8S8. Beyrita Ca(BiO)(CO3)2 e Kettnerita CaBiCO3OF. Qual é o reagente utilizado na análise qualitativa dos cátions do grupo V? Escreva as equações químicas dos cátions do grupo V com seu regente de grupo e todos os possíveis equilíbrios que ocorrem em solução aquosa. Como você procederia para identificar se uma solução é sulfeto.