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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

EXIJA SU LIBRO














3.1 DEFINICIÓN DE SOLUCIÓN

uy pocos materiales que encontramos en la vida diaria son sustancias puras; la mayor
parte son mezclas y muchas de ellas son homogéneas, Recordemos que las mezclas
homogéneas se denominan soluciones o disoluciones, por ejemplo: el aire que respiramos es
una mezcla homogénea de varias sustancias gaseosas. El latón es una solución de cinc en
cobre. Los océanos son una solución de muchas sustancias que se han disuelto en agua.

Una solución es una mezcla homogénea de dos o mas sustancias puras,
denominadas componentes de la solución, las cuales pueden ser gaseosas, líquidas
o sólidas; debido a que las soluciones líquidas son las mas comunes, en esta sección
enfocaremos nuestro estudio en dicho estado. Sin embargo, el estado físico de una solución lo
determina a menudo el estado de su componente principal, denominado disolvente. El otro u
otros componentes se denominan soluto.














En la figura 3.1 es un resumen de la relación entre los materiales (materia), recuerde que las
sustancias pueden ser mezcladas por procesos físicos y se pueden usar otros procesos físicos
para separar la mezcla en
1
sustancias.

1 Ebbing Darrell D. Según este autor una sustancia (o sustancia pura) es una clase de materia que no puede ser
separada en otras clases de materia por ningún proceso físico.

M
Soluto es la sustancia que se
disuelve a través del disolvente en
forma de moléculas o iones para
formar una sola fase. En una
solución puede existir mas de un
soluto.
Disolvente o solvente, es la sustancia
donde se disuelve el llamado soluto.
Generalmente es aquella que se
encuentra en mayor cantidad. En toda
solución existe un solo solvente.
YUPI
AGUA
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
58

3.2 PSEUDO - SOLUCIÓN, SUSPENSIÓN Y
COLOIDE

uando una sustancia se disuelve o dispersa a
través de otra, formaremos una mezcla donde
encontramos tres posibilidades diferentes de
tamaños de partículas. Cada uno de estos casos
dará lugar a mezclas denominadas: solución,
coloide y suspensión, con propiedades diferentes.
La tabla 4.1 muestra una clasificación según el
tamaño partículas.



1. Cuando la sustancia se disuelve en forma de moléculas o iones entonces se denomina
solución y los componentes son denominados soluto y disolvente.
2. Cuando la sustancia se dispersa (no es soluble) y permanece firmemente dividida se
denomina coloide y sus componentes son llamados fase dispersa y fase dispersante.
3. Cuando el tamaño de la sustancia a quién se le denomina realmente micela, es mas
grande en comparación a los dos casos anteriores se denominará suspensión.





SOLUCION


COLOIDE

SUSPENSIÓN
TAMAÑO DE
MISCELAS

1-10Å

10-10000Å

>10000Å


3.2.1 Coloides hidrofílicos e hidrofóbicos

oloide es una pseudo – solución, es una mezcla heterogénea en la cual las partículas del
soluto no precipitan, se dispersan a través de una fase dispersante, se clasifican en dos
clases principales: coloides hidrofílicos y coloides hidrofóbicos. Un coloide hidrofílico (que
aman el agua) es un coloide en el cual hay una atracción fuerte entre la fase dispersa y la fase
continua (agua). Muchos de estos coloides consisten en macromoléculas (moléculas muy
grandes) dispersas en agua. Excepto por el gran tamaño de las moléculas dispersas, estos
coloides parecen soluciones normales. Un coloide hidrofóbico (que rechazan el agua), es un
coloide en el cual hay una falta de atracción entre la fase dispersa y la fase continua (agua)
Los coloides hidrofóbicos son básicamente inestables.

La tabla 3.2 muestra una clasificación de 8 tipos de coloides que son producto de la mezcla
entre los estados sólido, líquido y gaseoso, pero respetando el orden para identificar a la fase
dispersa y fase dispersante. No se incluye la mezcla gas-gas porque estos se componen de
moléculas individuales.



C
C
TABLA 3.1
Clasificación de la mezclas según el tamaño de miscela
materia
mezclas sustancias
Mezclas
heterogéneas
Mezclas
homogéneas
(soluciones)
compuestos
elementos
Figura 3.1
Relación entre los materiales
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59



FASE
DISPERSA
FASE
DISPERSANTE
TIPO DE
COLOIDE
EJEMPLO
Gas Gas ................. ..................
Líquido Gas Aerosol líquido Niebla
Sólido Gas Aerosol sólido Humo
Gas Líquido Espuma Espuma de cerveza
Líquido Líquido Emulsión Leche
Sólido Líquido Sol y gel Pintura, jabón en agua
Gas Sólido Espuma sólida Esponja, piedra pómez
Líquido Sólido Emulsión sólida Mantequilla
Sólido Sólido Sol sólida Porcelana

Una de las formas prácticas que permite identificar a los coloides, es el hecho de aprovecha el
efecto Tyndall, donde se refleja la luz mucho mas intensa en una suspensión que en un
coloide, en una solución no hay dicho reflejo.

3.3 CLASIFICACIÓN DE LAS
SOLUCIONES

as soluciones se pueden clasificar,
atendiendo a 5 aspectos importantes:

3.3.1 Según el número de componentes

 Soluciones binarias: de dos
componentes
 Soluciones ternarias: de tres
componentes
 Soluciones cuaternarias: de cuatro
componentes

3.3.2 Según la naturaleza del disolvente

 Soluciones acuosas: el disolvente
es el agua
 Soluciones orgánicas: El disolvente puede ser: benceno, acetona, etc

3.3.3 Según la naturaleza del soluto

 Soluciones ácidas: presencia de sustancias ácidas: HCl, HNO
3
, etc.
 Soluciones básicas: presencia de sustancias básicas: NaOH, Ca(OH)
2

 Soluciones neutras: presencia de sales neutras: NaCl, KNO
3
, etc.

3.3.4 De acuerdo a la cantidad de sus componentes

 Soluciones diluidas: Cuando la masa del soluto es pequeña con respecto al
volumen total de la solución.
L
TABLA 3.2
Clasificación de los coloides según el estado de agregación
Fuente luminosa
Haz de luz no
visible
A B C
Haz de luz visible Haz de luz visible
Haz de luz no visible
Figura 3.2
Dispersión de un haz de luz por partículas
coloidales conocido como efecto Tyndall. La
presencia de partículas coloidales pueden
detectarse con facilidad con ayuda de un haz de
luz.
 A: Oro coloidal, una solución dorada
 B: Solución de NaCl
 C: Humo de tabaco, Un aerosol
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60
 Soluciones concentradas: Es aquella donde la cantidad del soluto es grande
respecto al volumen total de la solución.
 Soluciones saturadas: Es aquella solución que ha alcanzado su máxima
concentración a una temperatura determinada, es decir que no admite mas soluto
porque este comienza a precipitar.
 Soluciones sobresaturadas: Es cuando se disuelve mas soluto que la solución
saturada debido a ciertos factores mecánicos, por ejemplo la agitación donde se
encuentra en equilibrio inestable.

3.3.5 Según los estados de agregación de la materia

 Soluciones sólidas: Donde sus componentes se hallan en el estado sólido.
 Soluciones liquidas: Donde sus componentes están estado líquido.
 Soluciones gaseosas: Donde sus componentes están en estado gaseoso.

Ejemplo 3.1.- Dar un ejemplo de una solución constituida por las siguientes fases a) gas-gas,
b) líquido-gas, c) líquido-líquido, d) líquido-sólido, e) sólido-sólido.

Solución:
a) Gas- gas : Aire (O
2
, CO
2
, etc en N
2
)
b) Líquido – gas: Soda ( CO
2

(g)
en H
2
O
(

)
)
c) Líquido – líquido: alcohol para fricciones (H
2
O
(

)
en i-C
3
H
7
OH
(

)
)
d) Líquido – sólido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H
2
O
(

)
)
e) Sólido-sólido: “oro” de 14 quilates (Cu en Au)

3.4 SOLUBILIDAD

a solubilidad se define como la
cantidad de una sustancia que se
disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una
temperatura dada para dar una solución
saturada; es la concentración máxima
posible. Por ejemplo, la sal de cocina
tiene una solubilidad de 36 g por 100 g de
agua; por lo tanto, al añadir 40 gramos de
NaCl, quedaran 3 g de sal sin disolverse.

3.4.1 Factores que afectan la
solubilidad

a solubilidad de un sólido es muy
sensible a los cambios de
temperatura; pero los cambios ordinarios
de presión no producen ninguna variación
significativa. La figura 3.3 muestra cómo
la temperatura afecta la solubilidad de
algunos sólidos corrientes en agua, por ejemplo la sacarosa, el nitrato de amonio y el
hidróxido de potasio ilustran muy bien este fenómeno; por el contrario, la solubilidad del
L
L
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

e
n

g

s
o
l
u
t
o
/
1
0
0

g

a
g
u
a

Temperatura en grados Celcius
100 60 50 40 30 20 10 90 80 70
200
180
80
60
40
20
160
140
120
100
KNO
3

K
2
SO
4

NaCl
KCl
KBr
KI
Figura 3.3
Efecto de la temperatura en las solubilidades de algunas
sales.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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61
NaCl casi no se ve afectada por un cambio de temperatura. En algunos casos es posible lograr
concentraciones superiores a las concentraciones de saturación, y entonces se tiene una
solución sobresaturada. Una solución sobresaturada se puede producir enfriando una solución
concentrada caliente.

Los compuestos iónicos son solubles en agua, alcohol metílico y amoniaco líquido; e
insolubles en octano, benceno y tetracloruro de carbono. Las moléculas de agua, alcohol
metílico y amoniaco son polares; cada molécula
posee centros positivos y negativos de carga
eléctrica como muestra la figura 3.4. Otros
líquidos polares también actúan eficientemente
en la disolución de compuestos iónicos. Las
moléculas de octano y benceno son no polares
(ver figura 3.5). Puesto que las
electronegatividades del carbono y del hidrógeno
es muy pequeña, cualquier enlace entre estos dos
átomos es no polar. El enlace entre el cloro y el
carbono sí es polar, como se puede deducir al
estudiar las
2
electronegatividades de la tabla 1.3
del capítulo 1 (página 20)

Por regla general los líquidos no polares son ineficientes en la disolución de compuestos
iónicos. También encontramos que un líquido polar disolverá otros compuestos polares. El
amoniaco y el alcohol metílico se disuelven en agua. La sacarosa, sólido polar (no iónico), es
soluble en agua y alcohol metílico, e insoluble en benceno, octano y tetracloruro de carbono.
Los disolventes no polares disuelven compuestos no polares. Las grasas y aceites,
hidrocarburos no polares, se disuelven en cualquiera de los tres solventes no polares que
hemos discutido previamente, pero son
virtualmente insolubles en los tres disolventes
polares. La regla que se sigue en la elección de
disolventes dice: “ sustancias similares
disuelven sustancias similares”. Los
disolventes polares disuelven compuestos
iónicos y polares; y los no polares disuelven
compuestos no polares.

3.4.2 Solubilidad de los gases

os gases son muy poco solubles en agua y
otros líquidos corrientes. La solubilidad de
un gas puede acrecentar aumentando la presión
sobre el gas que se halla por encima de la solución. La solubilidad del oxígeno a diferentes
presiones aparece en la tabla 4.3. Es obvio que al observar la última columna, que la
solubilidad es directamente proporcional a la presión del gas. Este comportamiento es normal
para soluciones de gases en líquidos.


2
La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del átomo a atraer los electrones hacia sí
cuando se combina químicamente con otro átomo ( véase capítulo 1 ).
L
o
-



O


H


H


o
-



o
+



o
+



C
O
H
H
H
H
Figura 3.4
Algunas moléculas polares
ALCOHOL METILICO
AGUA
o
+



H
H
H
N
AMONIACO
Figura 3.5
Algunas moléculas no polares
TETRACLORURO
DE CARBONO
BENCENO
C
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
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62



La solubilidad de los gases en los
líquidos, al contrario de la de los
sólidos o líquidos, disminuye a medida
que aumenta la temperatura. Un
químico pondrá a hervir una muestra
de agua para reducir la concentración
de gases atmosféricos disueltos. Puesto
que la solubilidad del oxígeno en agua se reduce considerablemente con el calor, al vaciar
agua caliente en los ríos y lagos puede causar serio perjuicio a la vida acuática.




- La solubilidad se expresa en moles del gas disueltas por
litro de agua
-- La presión del gas encima de la solución es 1 atm.

El efecto de la temperatura sobre la solubilidad
de los gases se muestra en la información de la
tabla 3.4. La solubilidad del CO
2
es mucho mayor que la de los otros tres gases, debido a que
el CO
2
reacciona con el agua para forma ácido carbónico:

CO
2
+ H
2
O ¬ H
2
CO
3


3.5 EL PROCESO DE DISOLUCIÓN

na sustancia puede disolverse con o sin reacción química en el disolvente. El sodio
metálico se disuelve en agua desprendiendo burbujas de hidrógeno y cantidades
considerables de calor, se produce un cambio químico en el cual el H
2
y el hidróxido de sodio
iónico soluble, NaOH, son los productos, la ecuación iónica total será:

2Na(s) + 2H
2
O ÷ 2|Na
+
(ac) + OH
-
(ac)| + H
2
(g) (1)

El cloruro de sodio sólido, por otra parte, se disuelve en agua sin evidencia de reacción
química:
NaCl(s) ÷ Na
+
(ac) + Cl
-
(ac) (2)

Si la primera solución (1) se evapora a sequedad, se obtiene hidróxido de sodio sólido, NaOH,
en lugar de sodio sólido metálico. Esto junto con los productos de burbujas de hidrógeno,
indica que se efectúa una reacción con el disolvente. La evaporación de la solución de cloruro
de sodio (2) permite obtener en NaCl original. La facilidad del proceso de disolución depende
de dos factores: a) el cambio de energía (reacción exotérmica o endotérmica) y b) el cambio
de desorden
3
(entropía) que acompaña al proceso, es decir el proceso de disolución procede
hacia la disminución de la energía del sistema, lo cual corresponde a un proceso exotérmico y
hacia un incremento de desorden del sistema.


3
Whitten Kennet W. define entropía como la medición del desorden de un sistema, mientras
mayor sea el desorden de un sistema, mayor será su entropía.
P [mmHg] Solubilidad, [moles O
2

por litro de H
2
O]
constante 10
P
m
6
= -
175 0.000307 1.75
300 0.000500 1.67
414 0.000688 1.66
610 0.00100 1.64
760 0.00128 1.68
Gas 0 ºC 10 ºC 50 ºC 100 ºC
H
2
0.000960 0.000873 0.000717 0.000715
N
2
0.00105 0.000830 0.000485 0.000423
O
2
0.00212 0.00170 0.000933 0.000758
CO
2
0.0765 0.0533 0.0194
U
TABLA 3.3
Solubilidad del oxígeno en agua a 25 ºC
TABLA 3.4: Efecto de la temperatura sobre la
solubilidad
-
de los gases en agua
--

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63
El primer factor que se refiere al cambio de energía se denomina calor de solución, AH
solución
.
En un líquido puro, las fuerzas intermoleculares se producen todas entre moléculas similares;
al mezclar un líquido con un sólido, cada molécula experimenta fuerza procedente de otras
moléculas o iones diferentes y también de moléculas similares. Las fuerzas relativas de estas
interacciones ayudan a determinar el grado de solubilidad de un soluto en un disolvente. Las
principales interacciones que afectan la disolución de un soluto en disolvente son:

1. Atracciones soluto-soluto

2. Atracciones disolvente-disolvente

3. Atracciones disolvente-soluto

La disolución se favorece cuando el valor de los dos primeros incisos son relativamente
pequeños y el del tercero es relativamente grande. Es preciso vencer las atracciones
intermoleculares o interiónicas entre las partículas de soluto para que se disuelva, esta parte
del proceso requiere consumo de energía. La separación de moléculas de disolvente también
consume energía. Sin embargo, cuando las partículas de soluto y las moléculas del disolvente
interaccionan en la solución se libera energía y el proceso de disolución es exotérmico.

Muchos sólidos se disuelven en líquidos por procesos
4
endotérmicos. La razón de que estos
procesos se produzcan es que la endotermicidad es contrarrestada por un mayor incremento en
el desorden del soluto que acompaña al proceso de disolución. Casi todos los procesos de
disolución están acompañados de un incremento de desorden tanto en el disolvente como en
el soluto. Por tanto, este factor de desorden suele ser favorable a la solubilidad.

3.6 UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

a concentración de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de
disolvente o de solución. La cantidad de disolvente o de solución se puede expresar en
términos de volumen o en términos de masa o de cantidad molar. Así, hay varias formas para
expresar la concentración de una solución.

La concentración de una solución suele expresarse como masa de soluto por unidad de
volumen; pero es mas significativa expresarla en términos de número de moles por unidad de
volumen. Los términos de concentración mas importantes utilizados por los químicos son:
molaridad, molalidad, normalidad y fracción molar.

3.6.1 Molaridad

a concentración molar , o molaridad [M], se define como los moles de soluto disueltos
en un litro de solución.

(3.1)



4
Proceso endotérmico es cuando en el proceso de disolución de un soluto, en el disolvente, éste absorbe energía
del medio ambiente.

L
L
| |
solución de litro
soluto de moles
M Molaridad =
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64
Una solución acuosa de HCl que es 0.2 M, contiene 0.2 moles de HCl por litro de solución, en
la práctica si se quiere preparar esta solución, se agrega a un matraz volumétrico aforado de
1.00  una cierta cantidad de agua por ejemplo ¼ , al cual añadimos 0.2 moles de HCl ( debe
hacerse cálculos a partir de los datos que lleva la etiqueta del frasco). En seguida se llena el
matraz con agua adicional a la marca hasta el cuello y se mezcla la solución.


Ejemplo 3.2.- 0.25 g de una muestra de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO
4
-5H
2
O) se
coloca en un matraz aforado de 250 cc. El matraz se llena con agua hasta la marca en el
cuello. ¿Cuál es la molaridad de la solución resultante?

Solución.- Para determinar la molaridad, se necesitan los moles de soluto.
Por consiguiente convertiremos los gramos de CuSO
4
.5H
2
O a moles:


El volumen de la solución es 0.25 litros, en consecuencia la molaridad es:


3.6.2 Equivalente - gramo de ácidos y bases

e define un equivalente – gramo de un ácido como el peso en gramos de éste que puede
producir un mol de H
+
y un equivalente – gramo de una base como el peso en gramos de
ésta que pueda producir un mol de OH
-
. El peso equivalente o equivalente - gramo de un
ácido se obtiene dividiendo su peso fórmula o peso molecular entre el número de hidrógenos
ácidos que aporta una molécula del ácido. El peso equivalente o equivalente - gramo de una
base se obtiene dividiendo su peso fórmula o peso molecular entre el número de iones
hidróxido. A partir de definiciones anteriores, se ve que un equivalente gramo de cualquier
ácido reacciona con un equivalente – gramo de cualquier base.

No es cierto que un mol de cualquier ácido reacciona con un mol de cualquier base en una
reacción química específica. En consecuencia, según la definición de equivalentes, 1 eq-g
ácido = 1 eq-g base. Por lo general, se puede escribir la siguiente expresión para todas las
reacciones ácido base que llegan hasta el
5
punto final.

Eq de ácido = eq de base o meq de ácido = meq de base (3.2)

Donde: meq = miliequivalentes, 1 eq = 1000 meq

3.6.3 Equivalente – gramo en reacciones Redox

n reacciones de oxidación – reducción se debe recordar que un agente oxidante acepta
electrones, y un agente reductor los produce. El principio de equivalente permite hacer
cálculos estequiométricos en reacciones redox. El equivalente gramo del agente oxidante y del
agente reductor es respectivamente:

5
Punto final es el punto en el cual el indicador cambia de color y se define la titulación en una reacción de
neutralización.
S
E
O 5H CuSO mol 1 . 0
g 249.54
O 5H CuSO mol 1
O 5H CuSO g 0.25 n
2 4
2 4
2 4
- =
-
- - =
M 0.4
litros 0.25
O 5H CuSO mol 0.1
Molaridad
2 4
=
-
=
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65
3.6.4 Normalidad

a concentración normal , o normalidad [N], de una solución se define como el número
de pesos equivalentes o simplemente equivalentes (eq) de soluto por litro de solución.



(3.3)


Ejemplo 3.3 ¿Cuál es la normalidad de una solución que contiene 10 g de H
2
SO
4
en 500 ml
de solución?

Solución.- El número de moles de H
2
SO
4
es:


El volumen de la solución es 0.5 litros, en consecuencia la normalidad es:



3.6.5 Molalidad

a concentración molal , o molalidad [m], se define como los moles de soluto disueltos
en un kilogramo de disolvente.

(3.4)


Ejemplo 3.4.- El tolueno, C
6
H
5
CH
3
, es un compuesto líquido similar al benceno, C
6
H
6
. Es la
materia prima para otras sustancias, entre ellas el trinitrotolueno (TNT). Encuentre la
molalidad del tolueno en una solución que contiene 5 g de tolueno en 25 g de benceno.

Solución.- El número de moles de tolueno es:




La masa del benceno que constituye el disolvente es: 0.025 kg C
6
H
6




L
L
ganados e No.
molecular peso
oxidante) (agente g Eq
÷
= ÷
perdidos e No.
molecular peso
reductor) (agente g Eq
÷
= ÷
| |
| |
solución de litro
soluto de lente miliequiva de No.
N Normalidad
o
solución de litro
soluto de e equivalent peso de Número
N Normalidad
=
=
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 0.102
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 10 n = - =
N 0.408
1
2
litros 0.5
SO H moles 0.102
Normalidad
4 2
4 2 4 2
=
÷
- =
SO molH
SO gH eq
| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =
3 5 6
3 5 6
3 5 6
3 5 6
CH H C mol 0.0543
CH H C g 92
CH H C de mol 1
CH H C g 5 = -
molal 2.172
solvente kg
soluto mol
172 . 2
H C kg 0.025
CH H C mol 0.0543
molalidad
6 6
3 5 6
= = =
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66
t
A
A
n
n
solución la de totales moles
A sustancia de moles
= = _
3.6.6 Formalidad

a formalidad de una solución es el número de peso fórmula en gramos de soluto por litro
de solución; el símbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad,
por ejemplo 1 formal que se simboliza 1F del ácido clorhídrico es igual a su peso fórmula, es
decir 36.5 g HCl, por litro de disolución.

3.6.6 Fracción molar

a fracción molar de una sustancia A (_
A
), componente de una solución se define como
los moles de sustancia A divididos entre los moles totales de solución, esto es:

(3.5)

3.7 DILUCIÓN

n la práctica de laboratorio con frecuencia se usan soluciones concentradas de
concentración conocida para preparar a partir de ellas soluciones diluidas. Por tanto, es
importante ver cómo los cambios de volumen afectan la concentración de una solución.

Cuando la concentración se expresa en una escala volumétrica, la cantidad de soluto
contenido en un volumen determinado de la solución es igual al producto del volumen por la
concentración, es decir:
Cantidad de soluto disuelto = volumen - concentración

Cuando se diluye una solución, el volumen aumenta y la concentración disminuye, pero la
cantidad total de soluto permanece constante. Por esta razón, dos soluciones de
concentraciones diferentes pero que contengan las mismas cantidades de soluto, están
relacionadas por la siguiente expresión:

Volumen
1
- Concentración
1
= Volumen
2
- Concentración
2


V
1
- C
1
= V
2
- C
2
(3.6)

Para reacciones de neutralización ácido – base la ecuación correspondiente y de mucha
utilidad es:
N
1
-V
1
= N
2
-V
2
(3.7)

Donde N
1
y N
2
son concentraciones normales y V
1
y V
2
son los volúmenes requeridos para la
neutralización de una base y una ácido. No obstante se usa también para diluciones.

Ejemplo 3.4.- 0.25  de una solución contiene 75 g de NaCl por litro. a) ¿A qué volumen se
debe diluir para obtener una solución de concentración 15 g de NaCl por litro?, b) ¿qué
cantidad de agua se necesita para este propósito?

Solución: a) Considerando la expresión (3.6) y despejando Volumen se tiene:

V
1
- C
1
= V
2
- C
2


L
L
E
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67
1
1
=
¿
=
n
i
i
X

b) La cantidad de agua que se requiere para esta dilución es:

(1.25 – 0.25)  = 1 

Ejemplo 3.5.- Calcule el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm
3
de una
solución 1.25 N para preparar una solución de concentración 0.5 N (desprecie los cambios en
volumen)

Solución: Considerando la expresión (3.7) se puede determinar inicialmente el volumen de la
nueva concentración y luego el volumen de agua requerido en la dilución de la concentración
original.
N
1
-V
1
= N
2
-V
2


La cantidad de agua es:
(625 – 250) cm
3
= 375 cm
3


Ejemplo 3.6.- Si una solución se prepara a partir de 1 mol de etilenglicol y 9 mol de agua, los
moles totales de la solución son 10 moles, en consecuencia la fracción molar del etilenglicol
es:

Recordemos que la suma de las fracciones de todos los componentes de una solución es igual
a 1.

(3.8)

3.8 REACCIONES QUÍMICAS EN
SOLUCIONES

omo es de conocimiento, se discutió el método
para resolver problemas en que intervienen
reacciones químicas, ahora estamos preparados para
extender el método a reacciones en solución y poder
efectuar cálculos estequiométricos a partir de un
volumen de una concentración determinada a la
cantidad de soluto presente.

Los problemas en esta reacción se basan en dos
principios:

 El número de equivalentes de todas las especies en una reacción química es el mismo.
 Volumen - normalidad = número de equivalentes

C
Algunas estrategias:

La molaridad y la normalidad se calculan
partiendo de la densidad y del porcentaje
de composición de una solución. En
soluciones diluidas la densidad de la
solución es muy semejante a la densidad
del disolvente puro. Para calcular la
molalidad y fracción molar solo es
necesario conocer el porcentaje de
composición de la solución.


 
1.25
g/ 15
g/ 75 0.25
2
C
1
C
1
V
2
V =
-
=
-
=
3
3
2
1 1
2
cm 625
N 0.5
cm 250 N 1.25
N
V N
V =
-
= =
0.1
moles 10
ol etilenglic mol 1
= = _
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
68
NaOH ml 15
4.0
ml 20 3.0
N
V N
V
1
2 2
1
=
-
= =
NaOH meq 135 HCl meq 135
solución ml 1
HCl meq 1.5
solución ml 90 = = -
NaOH g 5.4
NaOH g eq 1
NaOH g 40
NaOH meq 1000
NaOH g eq 1
NaOH meq 135 =
÷
-
÷
-
Ejemplo 3.7 ¿Cuántos mililitros de NaOH 4.0 N se necesitan para neutralizar 20 ml de HCl
3.0 N?

Solución: Se puede usar el concepto de miliequivalentes, esto es:
Si: N
1
= 4.0 N
N
2
= 3.0 N
V
2
= 20 ml HCl
V
1
= ¿?



Ejemplo 3.8.- ¿Cuántos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 90 ml de HCl 1.5 M?

Solución: Para resolver el problema es conveniente transformar la concentración molar en
normalidad, esto es,
1 eq-g HCl = 1 mol HCl
En consecuencia:

Por tanto, en una reacción ácido base se tiene:

No eq HCl = No eq NaOH




Por consiguiente la masa de NaOH requerida es:




Ejemplo 3.9.-Encuentre el peso equivalente de KMnO
4
en la siguiente reacción:

MnSO
4
+ KMnO
4
+ H
2
O · MnO
2
+ H
2
SO
4
+ K
2
SO
4


b) ¿Cuántos gramos de MnSO
4
se oxidan con 50 cm
3
de una solución de KMnO
4
0.1 N?

Solución: Para resolver el problema efectuaremos la igualación de la ecuación química.

|Mn
+2
+ SO
4
=
| + |K
+
+ MnO
4
-
| + H
2
O
0
¬ MnO
2
0
+ |2H
+
+ SO
4
=
| + |2K
+
+ SO
4
=
|

2- 3 e
-
+ 4 H
+
+ MnO
4
-
¬ MnO
2
0
+ 2 H
2
O
0


3- 2 H
2
O
0
+ Mn
+2
¬ MnO
2
0
+ 4 H
+
+ 2 e
-

2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + Mn
+2
¬ 5 MnO
2
0
+ 4 H
+


La ecuación igualada es:

3 MnSO
4
+ 2 KMnO
4
+ 2 H
2
O · 5 MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4


a) el peso equivalente del permanganato de potasio es:
3 3
cm
meq 3.0
N 3.0 y
cm
meq 4.0
N 4.0 = =
N 1.5
HCl mol 1
HCl g eq 1 HCl moles
1.5 =
÷
-

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
69
4
4
4
4
4
4
4
3
4 3
MnSO g 0.3775
MnSO mol 1
MnSO g 151
KMnO mol 2
MnSO mol 3
KMnO eq 3
KMnO mol 1
cm 1000
KMnO eq 0.1
cm 50 = - - - -
g 52.67
3
g 158
KMnO g eq
4
= = ÷

b) La masa de sulfato manganoso requerido es:




3.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS

lgunas propiedades físicas de las soluciones difieren mucho de las del disolvente puro.
Por ejemplo, el agua pura se congela a 0 ºC, pero las soluciones acuosas se congelan a
temperaturas menores. El etilenglicol se adiciona al agua de los radiadores de los automóviles,
pues es un anticongelante ya que abate (disminuye) el punto de congelación de la solución;
también eleva el punto de ebullición de la solución sobre la del agua pura, permitiendo que el
motor funcione a una temperatura mas alta.

Una solución, que conste de dos o mas componentes, carece de las propiedades físicas
constantes de una sustancia pura; estas propiedades dependen de la concentración de las
partículas del soluto y no de su naturaleza. Tales propiedades se conocen como propiedades
coligativas y éstas son: el descenso de la presión de vapor; la depresión en el punto de
congelación; la elevación en el punto de ebullición y la presión osmótica.

Las propiedades coligativas se pueden usar en la determinación de los pesos moleculares de
las sustancias disueltas y pueden dar además información acerca de las propiedades del soluto
si se conocen las propiedades del disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se
discuten en este capítulo , cuando la concentración es suficientemente baja. Por esta razón se
les conoce como leyes de las soluciones diluidas.

3.9.1 Descenso de la presión de vapor y la ley de Rault

uchos experimentos han demostrado que las soluciones que contienen líquidos no
volátiles o sólidos como solutos, siempre tienen presiones de vapor mas bajas que los
disolventes puros.
















Cuando un soluto no volátil se disuelve en un líquido; parte del volumen total de la solución
es ocupada por moléculas de soluto, y por lo tanto, hay menos moléculas de disolvente por
unidad de área en la superficie. Esto ocasiona el descenso de presión de vapor del disolvente.
A
M
FIGURA 3.6
La figura A muestra la presión de vapor del agua pura, la figura B el equilibrio de dos sistemas que contienen
agua pura, en la figua C la presión manométrica (diferencia de altura) de los dos líquidos se debe al vapor de
agua pura. Esta presión es menor sobre la solución azucarada, por que hay menos moléculas de agua por
unidad de área de superficie al evaporarse.


Fig. A


Fig. B
Fig. C
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
70
t
A
A
n
n
solución la de totales moles
A sustancia de moles
X = =
s
s
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
+
= 9815 . 0
s
M
g 5.4
18
g 90
18
g 90
0.9815
+
=
El descenso de la presión de vapor asociados con solutos no volátiles y no ionizables se
resume en la ley de Rault:

“La presión de vapor de un disolvente en una solución es igual a la presión de vapor del
disolvente puro multiplicada por la fracción molar del mismo en la disolución”.
Matemáticamente se expresa:
P = X
d
.Pº (4.9)

Donde: X
d
, representa la fracción molar del disolvente en la solución, Pº es la presión de
vapor del disolvente puro y P es la presión de vapor del disolvente en la solución. Esta ley
permite calcular pesos moleculares.

Ejemplo 3.10.- La presión de vapor del agua pura a 25 ºC es 23.76 mmHg y la presión de
vapor de una mezcla formada por 5.4 g de soluto no volátil en 90 g de agua es 23.32 mmHg.
Determinar el peso molecular de dicho soluto.

Solución: De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.Pº

9815 . 0
76 . 23
32 . 23
P
P
X
o
d
= = =
Puesto que la fracción molar se define como:




Se puede expresar en términos de sus pesos moleculares:





reemplazando datos:





despejando M
s
:
M
s
= 57.3 g/mol

Ejemplo 3.11.- Determine la presión de vapor a 25 ºC de una solución acuosa que consta de
10 g de sacarosa, C
12
H
22
O
11
y 75 g de H
2
O.

Solución: De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.Pº
La fracción molar del disolvente es:







s
s
d
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
X
+
=
993 . 0
0292 . 0 17 . 4
17 . 4
=
+
=
d
_
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
71
0.459
2.369
1.087
χ 0.541
2.369
1.282
χ
2.369 1.087 1.282 n total
087 . 1
mol
g
2 9
g 100
n 1.282
mol
g
78
g 100
n
8 7 6 6
H C H C
tolueno benceno
= = = =
= + =
= = = =
Por consiguiente La presión de vapor es: Pv = 0.993 - 23.76 mmHg = 243.59 mmHg

3.9.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos volátiles

n soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presión de vapor
apreciable, se puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:

Para lograr cierta comprensión de tales mezclas, considere una solución ideal que contiene
dos componentes, A y B, según la ley de Rault:

P
A
= X
A
.P
A
º y P
B
= X
B
.P
B
º

La presión total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada
componente volátil:
P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
º + X
B
.P
B
º (3.10)

Ejemplo 3.12.- ¿Cuál es la presión de vapor que ejerce una mezcla formada por 100 gramos
de benceno y 100 g de tolueno a 25 ºC? A dicha temperatura las presiones del vapor de
benceno y tolueno puros son, respectivamente 95.1 y 28.4 mmHg.

Solución: De acuerdo a la expresión (3.6)
P
total
= P
C6H6
+ P
C7H8

P
total
= X
C6H6
* P
C6H6
º + X
C7H8
* P
C7H8
º
Las fracciones molares de las dos sustancias son:








La presión de vapor será:
Pt = 0.549* 95.1 mmHg + 0.459

* 28.4 mmHg

Pt = 52.21 + 13.04 = 65.25 mmHg

Las soluciones pueden representarse gráficamente. La figura 3.7 muestra la ley de Rault para
una solución ideal de un soluto en
un líquido volátil. La presión de
vapor que ejerce el líquido es
proporcional a su fracción molar
en la solución.

Este diagrama se cumple para:

P = X
d
.Pº

La figura 3.8 muestra la ley de
Rault aplicado a soluciones que
tienen dos componentes volátiles.
Este diagrama se cumple para:
E
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A B
Figura 3.7
B
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A
Figura 3.8
III
I
II
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
72

P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
º + X
B
.P
B
º

En la figura 3.8 la línea (I) es la presión parcial de A y la línea (II) es la presión parcial de B y
la línea (III) es la presión total para diferentes concentraciones de los dos líquidos volátiles.

La figura 3.9 muestra una desviación
negativa de la ley de Rault, Las
fuerzas intermoleculares existentes en
la solución son superiores a las fuerzas
intermoleculares de los componentes
puros aisladamente.

La figura 3.10 muestra la presión de
vapor superior a la presión predicha
por la ley de Rault (desviación
positiva). Las fuerzas intermoleculares
existentes en la solución son más
débiles que las de los componentes
puros independientemente.

3.9.3 LEY DE HENRY

l efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas en un líquido se puede predecir de
manera cuantitativa. Para soluciones diluidas de un gas no reactivo en un líquido, puede
aplicarse una expresión muy similar a la ley de Rault, conocida como la ley de Henry, cuya
expresión matemática es:
Pgas = K-Xgas (3.11)

Donde Pgas es la presión del gas sobre la superficie de la solución y k es una constante para
un gas y un disolvente determinados a una determinada dada. Xgas representa la fracción
molar del gas disuelto; la relación es válida a bajas concentraciones y a bajas presiones.

Ejemplo 3.13.- Si 29 mg de N
2
se disuelven en un litro de agua a 0 ºC y 760 mmHg de
presión de N
2
, ¿qué masa de N
2
se disolverá en un litro de agua a 0 ºC y 5 atm de presión?

Solución: De acuerdo con la ecuación (3.11), en principio se determinará la constante de
Henry K, para luego determinar la masa de nitrógeno disuelto en las nuevas condiciones de
presión y concentración.

La fracción molar del gas es:










E
Xdisolvente
A B
Figura 3.9
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A B
Figura 3.10
2
3
2
2
2
2
2
N mol 10 1.036
N g 28
N mol 1
N g 1000
N g 1
N mg 29
÷
- = - -
O H mol 55.56
O H g 18
O H mol 1
ml 1
g 1
O H 1
ml 1000
O H 1
2
2
2
2
2
= - - -


5 2
3
N
10 1.8646
55.561
molN 10 1.036
χ
2
÷
÷
- =
-
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
73


La constante de Henry será:



La masa de nitrógeno disuelta en 1 litro de agua a 5 atm será:
1 litro de H
2
O = 55.56 mol




Resolviendo la ecuación se tiene:





3.9.4 Aumento del punto de ebullición

ecordemos que el punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la presión
de vapor se iguala a la presión aplicada en su superficie, por ejemplo la temperatura de
ebullición normal del agua sobre el nivel del mar es 100 ºC

Se ha visto que la presión de vapor de un disolvente a una temperatura dada, desciende por la
presencia de un soluto no volátil. Las soluciones de este tipo deben calentarse a temperaturas
mas altas que el disolvente puro para que su presión de vapor iguale a la presión atmosférica.

El incremento en el punto de ebullición, ATe ( en relación al punto de ebullición del
disolvente puro), es directamente proporcional al número de partículas de soluto por mol de
disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el número fijo de moles de disolvente. Así Te
es proporcional a la molalidad, como se muestra en la siguiente expresión matemática:

AT
e
= K
e
m (3.12)

AT
e
= Tf
(solución)
– Tf
(disolvente)

Ejemplo 3.14.- Una disolución de glicocola preparada al disolver 1.62 g de sustancia en
19.62 g de agua, hierve a 100.6 ºC. Hallar el peso molecular de la glicocola. (Ke = 0.52
ºC/molal).

Solución: Datos:

Te = 100.6 ºC
Ke = 0.52 ºC/molal

De acuerdo a la relación (2.7) AT
e
= K
e
m

Se puede determinar la molalidad

R
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

4
5
10 5.363
10 1.8646
atm 1
χgas
Pgas
- =
-
= =
÷
K
5
4
N
10 323 . 9
10 363 . 5
5 Pgas
χ
2
÷
- =
-
= =
atm
K
5
10 323 . 9
56 . 55
2
2
2 2
2
2
÷
- =
+
=
+
=
N
N
O H N
N
N
n
n
n n
n
_
2
2
2
2
2
2
3
N mg 145.04
N g 1
N mg 1000
N mol 1
N g 28
N mol 10 5.18 = - - -
÷
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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74
molal 1.154
molal C/ 0.52
C 100) (100.6
k
ΔTe
m
e
=
°
° ÷
= =

A partir de este dato se puede evaluar el número de moles de soluto:

soluto de moles 0.0226 agua de g 19.62
agua de g 1000
soluto de moles
1.154 = -

En consecuencia el peso molecular de soluto será:

Para hallar el peso molecular se puede considerar un segundo método propuesto por el Prof.
José Ibarz Aznárez, el cuál expresa:

Si una disolución está constituida por a gramos de soluto y A g de disolvente, y el peso
molecular del soluto es M, la molalidad de disolución es:

M A
1000 a
m
-
-
= (3.13)

Considerando la expresión (3.8), y despejando M se tiene:

g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=

3.9.5 Descenso del punto de congelación

n contraste con el punto de ebullición, el punto de congelación de una solución
generalmente es mas bajo que el punto de congelación del solvente puro, como muestra la
figura 3.6. La diferencia entre estas dos temperaturas se conoce como depresión en el punto
de solidificación y se designa por AT
c
, y es proporcional a la concentración molal del soluto.
Esta proporcionalidad, convertida en igualdad se puede expresar por medio de la siguiente
ecuación:

T
c
= K
c
m (3.14)

AT
c
= Tf
(disolvente)
– Tf
(solución)



La figura 3.11 muestra como un soluto no
volátil abate la presión de vapor de un
disolvente, el punto de ebullición se eleva y
el punto de congelación desciende con
respecto a los puntos correspondientes en los
disolventes puros. La magnitud de elevación
del punto de ebullición AT
e
es menor que la
magnitud del abatimiento del punto de
congelación AT
c
.

E
P
r
e
s
i
ó
n

d
e

v
a
p
o
r

|
m
m
H
g
|


Figura 3.11
Diagrama de fase del H
2
O y de una solución acuosa
Temperatura |ºC|
ATe ATc
AP
g/mol 71.68
moles 0.0226
g 1.62
n
m
M
s
s
= = =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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75


Ejemplo 3.15.- Se funde una mezcla de 0.436 g de acetanilida con 14.06 g de alcanfor de
punto de fusión 176.2 ºC. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla
íntimamente y se calienta. En el momento en que se termina de fundir su temperatura es de
167.0 ºC. Hallar el peso molecular de la acetanilida. (kc
alcanfor
= 40.0 ºC/molal)

Solución: Los datos son los siguientes:

Tc = 176.2 ºC
kc = 40.0 ºC/molal

De acuerdo a la relación (3.7)
AT
c
= k
c
m

Se puede determinar la molalidad:

molal 0.23
molal C/ 40.0
C ) 0 . 67 1 (176.2
kc
ΔTc
m =
°
° ÷
= =

A partir de este dato se puede evaluar el número de moles de soluto:

soluto de moles 0.00323 n
alcanfor de g 14.06
alcanfor de g 1000
soluto de moles
0.23 n
=
- =


En consecuencia el peso molecular de soluto será:

g/mol 98 . 34 1
moles 0.00323
g 0.436
n
m
M
s
s
= = =

Para hallar el peso molecular se puede considerar la expresión (3.8), y despejando M se tiene:






SOLVENTE
PUNTO DE
EBULLICION
[ºC]
k
e
[ºC/m]
PUNTO
FUSION
[ºC]
k
c
[ºC/m]
H
2
O 100.00 0.52 0.0 1.86
C
6
H
6
80.10 2.53 5.50 5.12
CCl
4
76.80 5.02 -22.3 29.80
C
2
H
5
OH 78.40 1.22 -114.6 1.99
ClCHO 61.20 3.63 -63.50 4.68

3.9.6 Aplicaciones del aumento y descenso del punto de ebullición y fusión
respectivamente

TABLA 3.2
Algunas propiedades de disolventes comunes
g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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76
Ejemplo 3.16.- El punto de ebullición de una solución de 0.402 g de naftaleno, en 26.6 g de
cloroformo, es 0.455 ºC mas alto que el del cloroformo puro. ¿Cuál es la constante
ebulloscópica del cloroformo?

Solución: A partir de la expresión (2.6) AT
e
= K
e
m, se puede despejar Ke, puesto que AT
e
= 0.455° y la molalidad es:

molal 0.118 m
H C g 128
H C mol 1
CHCl kg 1
CHCl g 1000
CHCl g 26.6
H C g 0.402
m
8 10
8 10
3
3
3
8 10
= - - =
C/molal 3.86
m 0.118
C 0.455
m
ΔTe
Ke ° =
°
= =

Ejemplo 3.17.- La presión de vapor de una solución acuosa diluida es 23.45 torr a 25 ºC,
mientras que la presión de vapor del agua pura a la misma temperatura es 23.76 torr.
Calcúlese la concentración molal del soluto, y utilícense los valores tabulados de K
e
del agua
para predecir el punto de ebullición de la solución.

Solución: Puesto que la concentración molal se define como:

| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =

se puede considerar la masa del disolvente como 1 kg = 1000 g H
2
O.

De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.Pº

987 . 0
76 . 23
45 . 23
= = =
o
d
P
P
X

Puesto que la fracción molar se define como:

Se puede expresar en términos de sus pesos moleculares:

reemplazando datos:

El número de moles del soluto, despejando de la anterior expresión es en consecuencia:

n
s
= 0.727 mol
s
s
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
+
= 987 . 0
t
A
A
n
n
solución la de totales moles
A sustancia de moles
X = =
s
n
18
g 1000
18
g 1000
0.987
+
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
77
y la molalidad será:
molal 0.727
agua de kg 1
soluto de mol 0.727
m = =
El punto de ebullición de la solución es:

De acuerdo a la relación (3.7)
AT
e
= K
e
m

AT
e
= 0.52 °C/m - 0.727 m = 0.38 °C

La temperatura de ebullición de la solución es:

Te = (100 + 0.38) °C = 100.38 °C

3.10 OSMOSIS Y PRESIÓN OSMÓTICA

a osmosis es el proceso espontáneo por el cual las moléculas del disolvente atraviesan una
membrana semipermeable de una solución de menor concentración de soluto hacia una
solución con mayor concentración de mayor soluto

Para definir la presión osmótica es conveniente considerar el sistema de la figura 2.12. El cual
muestra un experimento en una cámara de presión osmótica.




















a) La figura 3.12 muestra el inicio de la determinación de la presión osmótica, los niveles de
solución del lado izquierdo y del disolvente del lado derecho son iguales.

b) Después del inicio del experimento, las moléculas del disolvente tienden a fluir hacia la
solución, entonces observamos rebalse de la solución como era de esperarse, como muestra la
figura 3.13.

c) Para evitar el rebalse instalemos un tubo en la cámara de la disolución; durante cierto
tiempo de iniciado el experimento, el flujo de la moléculas hacia la solución cesa y el sistema
alcanza el equilibrio cuando el menisco se ha elevado hasta una determinada altura, como se
puede observar en la figura 3.14. En estas condiciones de equilibrio, la solución se encuentra
L
Solución de azúcar
Agua
Membrana
Figura 3.12
Figura 3.13
Las moléculas de agua
atraviesan la membrana
Rebalse de la solución
Disolvente
puro
(Agua)
Figura 3.14
H = t = µgh
Las moléculas de
azúcar no pueden
atravesar la
membrana
Figura 3.12 - 3.14
Experimento de ósmosis. El agua pasa a través de la membrana a la solución de azúcar en el
compartimiento del sistema. El flujo de agua cesa cuando el líquido en el embudo ejerce hacia abajo
una presión suficiente (la presión osmótica).
Fig. 2.13
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
78
bajo una presión hidrostática mayor que el disolvente puro. La altura del menisco
multiplicada por la densidad de la solución y la aceleración de la gravedad, dá la presión
adicional sobre la solución y ésta es la presión osmótica t.
Por la medición experimental realizada en soluciones diluidas de concentración conocida, se
sabe que la relación entre la presión osmótica y la concentración está dada simplemente por:

t = cRT (3.15)

Donde c es la concentración de la disolución en moles/litro, R es la constante universal de los
gases y T es la temperatura absoluta. La presión osmótica es proporcional a la temperatura
absoluta porque afecta el número de colisiones del disolvente con la membrana por unidad de
tiempo, también es proporcional a la concentración molar, ya que ésta afecta a la diferencia en
el número de moléculas del disolvente que chocan contra la membrana de cada lado.

Ejemplo 3.18.- Estime el peso molecular de una macromolécula biológica si se disuelve una
muestra de 0.194 gramos en 82.4 ml de benceno y se observa una presión osmótica de 14.20
torr a 25 °C.

Solución: De la ecuación (3.15) t = cRT:

Considerando que el volumen de la solución es 82.4 ml, se puede determinar el número de
moles de la macromolécula biológica:
mol 10 5.768 0.0824
mol
10 7
5 4 ÷ ÷
- = - - 


El peso molecular de dicha sustancia biológica es:



3.10.1 Ósmosis Inversa

l
6
proceso de ósmosis inversa se ha aplicado al problema de la purificación del agua, en
particular el método se ha utilizado para desalar el agua del océano (esto es para eliminar
lar sales del agua de mar y obtener agua que se pueda beber o que sea industrialmente
utilizable). En la ósmosis normal, el disolvente fluye a través de una membrana de una
solución diluida a una solución mas concentrada, el proceso de ósmosis se puede detener.

Figura 3.15
Sistema de desalación que utiliza la ósmosis inversa.
Cuando el agua del océano se somete a una presión mayor que
su presión osmótica, el agua pura pasa a través de una serie de
membranas y dejan detrás una solución de sal más
concentrada. Si se aplica una presión aún mayor, el proceso
osmótico puede ser invertido, entonces el disolvente fluye de
la solución concentrada (que pueda ser agua del océano), a
través de una membrana, a una solución más diluida (que
pueda ser agua mas o menos pura). En la figura 3.15 se
presenta un sistema que utiliza ósmosis inversa para desalar el
agua del océano.

6

E
mol
g
3363.38
5.768x10
0.194g
n
m
M
5
= = =
÷


mol
10 7.64
298K
mol K
mmHg
62.4
mmHg 14.20
RT
π
c
4 ÷
- =
-
÷
÷
= =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
79

3.11 Propiedades Coligativas de las Soluciones Ionicas

ara explicar las propiedades coligativas de las soluciones iónicas, debe aceptarse que la
concentración total de iones, es mas importante que la concentración de una sustancia
iónica. Por ejemplo, la depresión de congelación de una solución 0.100 m de cloruro de sodio
es casi el doble del de una solución 0.100 m de glucosa. Puede explicarse esto diciendo que el
cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na
+
y Cl
-
. Cada unidad fórmula de
NaCl da dos partículas.

Para cada propiedad coligativa de las soluciones iónicas se pueden considerar tres valores: el
valor calculado AT
m
, suponiendo el compuesto formado por moléculas; el valor real, AT
,
bastante mayor, encontrado experimentalmente; y el valor ideal AT
i
, mayor todavía, que
puede también calcularse al suponer el compuesto formado por iones que se comportasen en
la disolución como si fueran partículas neutras..

3.11.1 Factor de van’t Hoff

La relación:
ΔTm
ΔT
= i (3.16)

donde i es mayor a la unidad, se conoce como factor de van’Hoff. Cuando se suponía que los
electrolitos estaban constituidos por moléculas se aceptó que una fracción de las mismas se
disociaba en iones y que se establecía un equilibrio entre las moléculas sin disociar y los iones
formados. La fracción de las moléculas ionizadas o disociadas se denomina grado de
disociación. Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la relación:

g =
ΔTi
ΔT
(3.17)

donde g es menor que la unidad y que se conoce como coeficiente osmótico. Cuanto mas se
acerca a la unidad el valor de g mayor es el comportamiento ideal de los iones en la
disolución iónica.

Si una supuesta molécula del electrolito se disocia en v iones, es evidente que:

AT
i
= vAT
m
, y por tanto;

u
i
g = (3.18)

En el caso de los electrolitos débiles, si o es el grado de ionización, y una molécula forma
realmente v iones, 1 mol del electrolito dará lugar a vo moles y quedaran sin ionizar ( 1 - o)
moles, por lo cual, en vez de un mol de compuesto tendremos:

[1+(v - 1)o]

moles de partículas, y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor que el valor
teórico correspondiente al numero de moléculas o moles disueltos, tendremos
P
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
80

i = 1 + (v - 1)o (3.19)
y
1
1
α
÷
÷
=
u
i
(3.20)

Esta expresión se aplica también corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque ya se ha
indicado que es incorrecto hablar en ellos de grado de disociación. Para no romper con esta
costumbre nos referiremos nosotros a un grado de disociación aparente para explicar el
comportamiento de los electrolitos fuertes.

El factor de van’t Hoff i para soluciones iónicas en las expresiones de las propiedades
coligativas se puede escribir:

Descenso de la presión de vapor
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
° = (3.21)
Aumento del punto de ebullición
AT
e
= iK
e
m (3.22)
Descenso del punto de fusión
AT
c
= iK
c
m (3.23)
Presión osmótica
t = icRT (3.24)

Ejemplo 3.19.- A 100 °C la presión de vapor de una disolución de 10.0 g de nitrato cálcico en
150 g de agua es de 746.8 mmHg. Hallar el grado de disociación aparente del nitrato cálcico
en esta disolución.

Solución: Para hallar el grado de disociación aparente (véase ecuación 3.15) del nitrato
cálcico (electrolito fuerte) debemos determinar el coeficiente de van’t Hoff a partir de la
ecuación (3.16) y el número de iones v

Ca(NO
3
)
2
= [ Ca
++
+ 2NO
3
-
] v = 3
Así que, de la ecuación (3.16):

reemplazando datos:





efectuando operaciones con una máquina electrónica:

i 0.0608 8.33
8.33
0.982
+
=
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
° =
164
10
18
150
18
150
760 8 . 46 7
i +
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
81

i = 2.42
Aplicando la expresión (3.15)

Ejemplo 3.20.- Una disolución 0.065 molal de cloruro cálcico empieza a congelar a – 0.322
°C, hallar: a) el grado de disociación del cloruro cálcico y b) la concentración de los iones
cloruro y de los iones calcio en la disolución. Suponer la densidad de la disolución igual a la
unidad. Kc(H
2
O = 1.86 °C/mol)

Solución: a) Para hallar el grado de disociación haremos uso de la ecuación (2.15), sin
embargo es preciso evaluar i y v.

El cloruro de calcio se disocia:
CaCl
2
= [ Ca
++
+ 2Cl
-
] v = 3

De la ecuación (3.18) AT
c
= iK
c
m: Despejamos i:

Por consiguiente

b) Para hallar la concentración molar de los iones, determinaremos en primera instancia la
concentración del cloruro de calcio: La masa total de la solución se puede calcular:

O H g 1000
CaCl g 7.215
CaCl mol 1
CaCl g 111
O H g 1000
CaCl mol 0.065
2
2
2
2
2
2
= -

Es decir la masa de la solución es:

m
solución
= 1000 g
puesto que la densidad es 1.0 g/ml

El volumen de la solución es:
V = 1000 ml = 1.000 

La concentración molar de la solución iónica de CaCl
2
es:

molar 0.065
1.000
CaCl de mol 0.065
M
2
= =


y las concentraciones de los iones determinamos a partir de : 0.065 - 0.83 = 0.0540

CaCl
2
= Ca
++
+ 2Cl
-

1 mol 1 mol 2 mol

[ Ca
++
]= 0.0540 molar, la relación es 1:1

71 . 0
1 3
1 42 . 2
1
1
=
÷
÷
=
÷
÷
=
u
o
i
2.66
0.065 1.86
] 0.322) ( 0 [
m Kc
ΔTc
=
-
÷ ÷
=
-
= i
83 . 0 100
1 3
1 66 . 2
= -
÷
÷
= o
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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82
[ Cl
-
] = 2 ( 0.0540) = 0.108 molar la relación es 1:2

PROBLEMAS RESUELTOS


3.1 Una solución de ácido sulfúrico tiene densidad de 1.84 g/ml y contiene 98% en masa de
H
2
SO
4
. ¿Qué volumen ocuparán 200 g de H
2
SO
4
puro?

Solución: Se puede considerar los conceptos básicos de factores de conversión:

4 2 2
SO H O H
3
V V cm 91 . 110 + = (1)
El volumen de agua es:

En consecuencia, considerando la ecuación (1), el volumen de H
2
SO
4
puro es:

4 2
3
SO H
SO H cm 82 . 106 082 . 4 91 . 110 V
4 2
= ÷ =

3.2 Calcule la molalidad, fracciones molares de soluto y disolvente, y la molaridad de las
siguientes soluciones: a) una solución acuosa de H
2
SO
4
que es 50 % en masa y tiene una
densidad de 1.4 g/ml, b) una solución acuosa de sacarosa, C
12
H
22
O
11
, que es 19 por ciento
sacarosa en masa, y tiene una densidad de 1.08 g/ml, y c) una solución compuesta de 24.4 g
de NaOH y 97.6 de H
2
O con un volumen de 100 ml.

Solución: a) La molalidad de la solución de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composición centesimal, vale decir:

molal 10.2 m
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= = - - =

La fracción molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -

La fracción molar será entonces :

845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= ÷ =
= =


La molaridad se calcula considerando la densidad de la solución

solución de cm 110.91
solución de g 1.84
solución de cm 1
SO H g 98
solución de g 100
SO H g 200
3
3
4 2
4 2
= - -
O H cm 4.082
O H g 1
O H cm 1
solución de g 100
O H de g 2
SO H g 98
solución de g 100
SO H g 200
2
3
2
2
3
2
4 2
4 2
= - - -
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83
molar 7.14
Solución 1
mlSol. 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solución g 100
SO H g 50
Solución ml
Solución g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =



b) La molalidad de la solución de C
12
H
22
O
11
, se puede determinar a partir de la composición
centesimal, vale decir:

molal 0.6859
O H C g 342
O H C mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 81
O H C g 19
m
11 22 2 1
11 22 2 1
2
2
2
11 22 2 1
= - - =

La fracción molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 4.50
O H g 18
O H mol 1
O H g 81
O H C mol 0.0555 n
O H C g 342
O H C mol 1
O H C g 19 n
2
2
2
2
11 22 12 O H C
11 22 12
11 22 12
11 22 12 O H C
11 22 12 11 22 12
= -
= = - =


La fracción molar será entonces :
988 . 0 012 . 0 1 X
012 . 0
5555 . 4
0555 . 0
X
O H
O H C
2
11 22 12
= ÷ =
= =


La molaridad se calcula considerando la densidad de la solución

molar 0.6
Solución 1
Solución ml 1000
11
O
22
H
12
C g 342
11
O
22
H
12
C mol 1
Solución g 100
11
O
22
H
12
19gC
Solución ml
Solución g
1.08 M
=
- - - =



3.3 Una solución acuosa de cloruro de sodio que contiene 8.00 g de NaCl por 100 g de
solución posee una densidad de 1.054 g/ml a la temperatura de 25ºC. Determine: a) la
concentración molar y b) la concentración molal de la solución.
Solución:
a) 8 g NaCl/100 g sol. Molaridad =
solución de litro 1
soluto de moles Nº

µ = 1.054 g/ml
moles de soluto :
n = NaCl mol 0.137
g/mol 58.5
g 8
M
m
= =
-Cálculo del volumen en litros de solución:
ml 94.88
g 1.054
solución de ml 1
g 100 V = - =
V= 0.0949 litros
Molaridad :
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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84
molar 1.44
0.0949
NaCl mol 0.137
M = =


b) Molalidad =
solvente de kg
soluto de moles de Nº

Cálculo de la masa en kilogramos de solvente
Masa del solvente = masa (solución) - masa (soluto) = 100 g - 8 g = 92 g de solvente
Kg de solvente = 92g = 0.092 Kg
Molalidad = molal 1.49
solvente de kg 0.092
soluto de mol 0.137
=
3.4 Se prepara 1.5 litros de una solución de H
2
O y C
2
H
5
OH, cuya densidad relativa resulta
0.947 en una proporción volumétrica de 3:1 respectivamente. Determinar: a) La densidad del
alcohol etílico. b) La fracción molar del alcohol etílico. c) La molaridad. d) La molalidad.

Solución: Datos:
V
solución
= 1.5 
µ
solución
= 0.947 kg/
%V
H2O
= 75%
%V
C2H5OH
= 25%

a) VH
2
O = 1.5  - 0.75 = 1.125 
VC
2
H
5
OH = 1.5  - 0.25 = 0.375 
sol
sol
sol
V
m
ρ =
kg 1.4205 m
1.5
kg
0.947 V ρ m
sol
sol sol sol
=
- = - = 


En consecuencia la masa del alcohol etílico es:
mC
2
H
5
OH

= m
sol
– mH
2
O

mC
2
H
5
OH

=1.4305 – 1.125 = 0.2955 kg

mC
2
H
5
OH

= 295.5 g
La densidad del alcohol etílico es:
0.788g/ml
375ml
295.5g
V
m
ρ = = =
b)
T
OH H C
OH H C
n
n
χ
5 2
5 2
=

mol 6.424
mol
g
46
g 295.5
n
OH H C
5 2
= =

mol 62.5
mol
g
18
g 1125
n
O H
2
= =

n
T
= 6.424+62.5= 68.924 mol



093 . 0
924 . 68
424 . 6
5 2
= =
mol
mol
OH H C
_
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85
molar 4.28
solución 1.5
OHmol H C 6.424 n
M
5 2
solución
soluto
= = =
 
molal 5.71
O H kg 1.125
OH H molC 6.424
kg
n
m
2
5 2
e dilsolvent
soluto
= = =


c)



d)



3.5 ( 20 puntos, 20 min) La densidad relativa de una disolución acuosa de cloruro de potasio
que contiene 24.6 g KCl es de 1.131 a 21 ºC, mientras que la densidad relativa del cloruro de
potasio sólido, a la misma temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad,
c) la molalidad, d) la fracción molar, y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)

Solución: Datos: µ
Solución
= 1.131 g/ml; µ
KCl
= 1.984 g/ml; µ
H2O
= 1.0 g/ml;
m
KCl
= 24.6 g m
H2O
= x
O H KCl
O H KCl
total
total
solución
V V
m m
V
m
2
2
+
+
= = µ (1)
mH
2
O = VH
2
O (2)
ml
g m
V
KCl
KCl
KCl
40 . 12
984 . 1
6 . 24
= = =
µ
(3)
Reemplazando en (1)
O H
O H
m
m g
2
2
4 . 12
6 . 24
131 . 1
+
+
=
mH
2
O = 80.76 g

VH
2
O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolución = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml

a) la molaridad es:
molar
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
= - -


b) La normalidad es:

normal
molKCl
gKCl eq
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
1
1
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
=
÷
- - -


c) La molalidad:

molal
gKCl
molKCl
O KgH
O gH
O gH
gKCl
09 . 4
5 . 74
1
1
1000
76 . 80
6 . 24
2
2
2
= - -
d) La fracción molar:

molKCl
gKCl
molKCl
gKCl 33 . 0
5 . 74
1
6 . 24 = - O molH
O gH
O molH
O gH
2
2
2
2
49 . 4
18
1
76 . 80 = -
068 . 0
82 . 4
33 . 0
= =
KCl
X 932 . 0
82 . 4
49 . 4
2
= =
O H
X
e) El % en volumen: % 31 . 13 % 100
16 . 93
4 . 12
% = - =
ml
ml
V
KCl

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
86

3.6.- Determinar: a) la concentración molal, b) la fracción molar y la molaridad
de una solución de ácido sulfúrico del 50% en masa y cuya densidad es 1.4 g/ml.

Solución: a) La molalidad de la solución de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composición centesimal, vale decir:

molal 10.2
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

La fracción molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -

La fracción molar será entonces :
845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= ÷ =
= =

La molaridad se calcula considerando la densidad de la solución

3.7 A 100 ml de una disolución de ácido sulfúrico del 96% en masa y de densidad relativa
1.84, se añadieron 400 ml de agua, obteniéndose una solución de peso específico relativo
igual a 1.22. En la solución resultante determinar:
a) la concentración en tanto por ciento en masa.
b) La concentración molar
c) La concentración molal
d) La normalidad
e) La fracción molar

Solución: El lector debe hacer énfasis en esquemas de manera que le permitan ver
objetivamente el problema:







A 100 ml de una solución de ácido sulfúrico se añade 400 ml de agua, a esta operación se
denomina dilución, que obviamente modificará la concentración y la densidad de la solución.

Para resolver el problema calcularemos el volumen de agua de la solución original para luego
sumar a los 400 ml de agua que se añadieron, a partir de este dato la masa de agua de modo
V = 100 ml
96%H
2
SO
4
µ = 1.84
V = ¿?
%H
2
SO
4
=¿?
µ = 1.22
H
2
O
molar 7.14
Solución 1
Solución ml 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solución g 100
SO H g 50
Solución ml
Solución g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
87
que sumados a la masa de ácido sulfúrico puro y considerando la densidad de la solución
resultante se podrá determinar el volumen de la solución resultante.

Determinación de la masa de H
2
O y H
2
SO
4
de la solución original




la masa de agua en la solución resultante será:

mH
2
O = (7.36 + 400) g = 407.36 g H
2
O

De acuerdo a algunas estrategias recomendadas en el presente texto es fundamental conocer la
concentración de la solución resultante en tanto por ciento:

a) El tanto por ciento del ácido sulfúrico se determina a partir de:

m H
2
SO
4
= 176.64 g
m H
2
O = 407.36 g

La masa total es: (176.64 + 407.36) g = 584 g

43.36% 100%
407.36
176.64
SO %H
4 2
= - =

b) La concentración molar se determina conociendo la densidad de la solución y la
concentración en tanto por ciento en masa de ácido sulfúrico:

molar 5.398 M

SO H g 98
SO H mol 1
solución g 100
SO H g 43.36
solución de 1
solución ml 1000
solución ml
solución g
1.22 M
4 2
4 2 4 2
=
- - - =


c) Determinación de la molalidad:

Sólo se considera la concentración en tanto por ciento en masa:

Masa de H
2
SO
4
= 43.36 g
Masa de H
2
O = (100 - 43.36) g = 56.64 g

En consecuencia:
molal 7.811
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 56.64
SO H g 43.36
molalidad
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

d) Determinación de la normalidad:

Se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solución:

O H g 7.36 g 176.64 g 184 m
SO H g 176.64
solución de 100g
SO H g 96
solución de g 184
solución de g 184
sol. de ml 1
sol. de g 1.84
sol. de ml 100
2 agua
4 2
4 2
= ÷ =
= -
= -
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88
4 2 4 2
4 2
4 2
SO H mol 1 SO H g eq 2
2
SO H mol 1
SO H g eq 1
= ÷
= ÷


Por tanto:
d) Determinación de la fracción molar:

Para calcular la fracción molar requerimos los moles del soluto y del disolvente:

mol 22.63
O H g 18
O H mol 1
O H g 36 . 07 4 O nH
mol 1.802
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 176.64 SO nH
2
2
2 2
4 2
4 2
4 2 4 2
= - =
= - =

Las fracciones molares son:
0.93
24.43
22.63
χ
0.07
24.43
1.80
χ
O H
SO H
2
4 2
= =
= =

3.8 Una instalación de cámaras de plomo suministra diariamente 12 m
3
de ácido de cámara de
densidad relativa 1.49 y de una concentración del 60% en masa. Si se desea preparar un ácido
concentrado del 98%

a) ¿Qué cantidad de agua se debe evaporar diariamente?

b) Calcular la normalidad, molaridad y la molalidad del ácido de cámara.

Solución: El ácido de cámara del que se habla no es más que el ácido sulfúrico.

a) Efectuaremos un balance másico sin reacción química puesto que se trata de un proceso
físico, donde la masa de la solución m
A
de ácido de cámara es:

t 17.88
m
t
1.49 m 12 m
3
3
A
= - =

7
Asumiremos como base de cálculo 17.88 t por día.











7
5 Fuente: Viceministerio de Industria y comercio interno. De acuerdo al Sistema Internacional de unidades el
símbolo de tonelada métrica es t

Ácido de cámara
(60%) H
2
SO
4

Agua evaporada
(0%) H
2
SO
4

Ácido resultante
( 98%) H
2
SO
4

A
Q
B
Q
C
Q
N 10.796
SO H mol 1
SO H g eq 2
solución 1
SO H moles
5.398
4 2
4 2 4 2
=
÷
-

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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89


m
A
= m
B
+ m
C
(1)

am
A
= bm
B
+ cm
C
(2)

En la ecuación (2) b = 0, por tanto la masa la masa del ácido resultante m
c
es:

t 10.947
98
t 17.88 60
c
am
m
a
c
=
-
= =

De la ecuación (1) despejamos la masa de agua:

m
B
= m
A
- m
C


m
B
= 17.880 - 10.947 = 6.933 t H
2
O

Puesto que la densidad del agua es 1 t/m
3


El volumen de agua que se evapora diariamente es de 6.933 m
3


b) La concentración molar del ácido de cámara se puede determinar a partir de su densidad y
tanto por ciento en peso.

La normalidad se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solución:
4 2 4 2
4 2
4 2
SO H mol 1 SO H g eq 2
2
SO H mol 1
SO H g eq 1
= ÷
= ÷

Por tanto:

Para determinar la molalidad sólo se considera la concentración en tanto por ciento en masa:

masa de H
2
SO
4
= 60.0 g
masa de H
2
O = (100 – 60.0) g = 40.0 g

En consecuencia:
molal 31 . 15
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 40.0
SO H g 60.0
molalidad
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

3.9 Una disolución de hidróxido ferroso a 25 ºC de temperatura tiene una solubilidad de 1.78
g/100g H
2
O. Determinar: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad y la fracción
molar del soluto suponiendo solución ideal.

Solución: a) Cuando la solución es ideal la densidad de la solución tiende a ser la densidad del
agua, sin embargo la masa total de la solución se debe considerar:
molar 12 . 9
SO H g 98
SO H mol 1
solución g 100
SO H g 60.00
solución de 1
solución ml 1000
solución ml
solución g
1.49 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =

N 18.24
SO H mol 1
SO H g eq 2
solución 1
SO H moles
9.12
4 2
4 2 4 2
=
÷
-

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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90

(100 g + 1.78g) = 101.78 g

molar 0.194
solución de litro 1
solución cm 000 1
solución cm 1
solución g 1
Fe(OH) g 90
Fe(OH) mol 1
solución g 101.78
Fe(OH) g 1.78
3
3
2
2 2
= - - -

b) Para determinar la normalidad de la solución, hallamos la relación de moles y equivalentes
gramo del soluto:
2 2
2
2
Fe(OH) mol 1 Fe(OH) g eq 2
2
Fe(OH) mol 1
Fe(OH) g eq 1
= ÷
= ÷


N 0.388
Fe(OH) mol 1
Fe(OH) g eq 2
solución de 1
(FeOH) mol
0.194
2
2 2
=
÷
-



c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:

molal 0.198
agua de kg 1
agua g 000 1
Fe(OH) g 90
Fe(OH) mol 1
agua de g 100
Fe(OH) g 1.78
2
2 2
= - -

a) Las fracciones molares serán:
mol 5.56
g/mol 18
O H g 100
n
mol 0.0198
g/mol 90
Fe(OH) g 1.78
n
2
O H
2
Fe(OH)
2
2
= =
= =

0035 . 0
5.5798
0.0198
2
Fe(OH)
= = _

3.10 Se tiene una solución de dicromáto de potasio al 1%, considerando solución ideal,
calcular el volumen de esta solución que se necesita para preparar 250 cm
3
de solución 0.1
normal de dicromato al actuar como oxidante.

Solución: Para resolver éste problema se debe tomar en cuenta que el dicromáto actúa como
oxidante, esto implica tener cuidado en el cálculo del equivalente gramo ya que se trata de una
reacción de oxidación y reducción.

El dicromáto de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia según:

K
2
Cr
2
O
7
=
= 2 K
+
+ Cr
2
O
7
=


En solución el dicromáto se reduce de acuerdo a:

6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
=
¬ 2Cr
+3
+ 7H
2
O
0


En consecuencia el equivalente gramo del dicromáto de potasio es:

7 2 2 7 2 2
7 2 2
7 2 2
O Cr K mol 1 O Cr K g eq 6
6
O Cr K mol 1
O Cr K g eq
= ÷
= ÷


SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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91
N 0.204
solución de litro 1
solución de cm 1000
solución de cm 1
solución de g 1
O Cr K mol 1
O Cr gK eq 6
O Cr K g 294
O Cr K mol 1
solución de g 100
O Cr K g 1
3
3
7 2 2
7 2 2
7 2 2
7 2 2 7 2 2
=
- -
÷
- -


Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene:

2 2 1 1
V N V N =

3
3
2
cm 122.55
N 0.204
N 0.1 cm 250
V =
-
=

3.11 Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 °C y 756 mmHg. El ácido fosfórico
formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolución. Calcular la normalidad de la
disolución ácida.

Solución: El proceso de formación de una disolución de H
3
PO
4
viene a partir de la siguiente
ecuación química:

PH
3
+ 2O
2
¬ H
3
PO
4


A partir de esta ecuación química se calcula estequiométricamente la cantidad de sustancia de
H
3
PO
4


Considerando la ecuación de estado:

PV = nRT se tiene:

4 3
3
4 3
3
3
PO H mol 3.33
PH mol 1
PO H mol 1
NH mol 3.33
NH mol 3.33
K 291
mol K
mmHg
62.4
80 mmHg 756
RT
PV
n
= -
=
-
÷
÷
-
= =




La relación entre moles del ácido y los eq-g se obtiene:

4 3 4 3
4 3
4 3
PO H mol 1 PO H g 3eq
3
PO H mol 1
PO H g 1eq
= ÷
= ÷


La normalidad de la solución ácida será:

N 10
PO H mol 1
PO H g Eq 3
solución de litro 1
PO H mol 3.33
N
4 3
4 3 4 3
=
÷
- =

3.12 Calcular el número de gramos de sulfato ferroso que se oxidarán en una disolución de
esta sal acidificada con ácido sulfúrico, con 24 ml de permanganato de potasio, en solución
0.25 N, considerando como agente oxidante para esta reacción.

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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92
Solución: Formulamos e igualamos la ecuación química por el método ión - electrón

FeSO
4
+ H
2
SO
4
+ KMnO
4
¬ Fe
2
(SO
4
)
3
+ MnO + K
2
SO
4
+ H
2
O

Las semirreacciones son:

2 Fe
+2
¬ 2 Fe
+3
+ 2 e
-
(1)

5 e
-
+ 8H
+
+ MnO
4
-
¬ Mn
+2
+ 4H
2
O (2)

multiplicando la primera ecuación por 5 y la ecuación (2) por 5:

10 Fe
+2
+ 16H
+
+ 2 MnO
4
-


¬ 10 Fe
+3
+ 2 Mn
+2
+ 8H
2
O

La ecuación igualada es

10FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 2 KMnO
4
¬ 5 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

Para la determinación del eq – g de KMnO
4
, debemos considerar los electrones ganados
porque se trata de una reacción de oxidación – reducción.

KMnO4 mol 1 KMnO4 g eq 5
5
KMnO4 mol 1
KMnO4 g eq 1
= ÷
= ÷


La masa de sulfato ferroso que se oxida es:

4
4
4
4
4
4
4 4
4
FeSO g 0.912
FeSO mol 1
FeSO g 152
KMnO mol 2
FeSO mol 10
KMnO g eq 5
KMnO mol 1
solución ml 1000
KMnO g Eq 0.25
KMnO ml 24
=
- -
÷
-
÷
-


Propiedades coligativas:

3.13 A 25 ºC la presión de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la
misma temperatura, la presión del vapor saturado sobre una disolución acuosa al 5% de
carbamida , CO(NH
2
)
2
.

Solución: Aplicaremos la ley de Rault:

P = X
d
.Pº

La fracción molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composición que nos dan en el
problema, vale decir:

5 g de carbamida y 95 g de agua

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
93
985 . 0
5.363
5.28
O H mol 5.28
O H g 18
O H mol 1
O gH 95
) CO(NH mol 0,083
g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH g 5
O H
2
2
2
2
2 2
2 2
2 2
2
= =
= -
= -
_


P = 0.985 - 23.76 mmHg

3.14 La solución saturada de fenol en agua tiene a 21 ºC la presión de vapor de 18.3 mmHg,
mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua ,
suponiendo la idealidad. Exprese también el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d)
tanto por ciento en masa.

Solución: Datos:

P = 18.3 mmHg P° = 18.65

a) solubilidad = ? b) M = ? c) m = ? d) % masa = ?

a) La solubilidad se define:
disolvente de g 100
soluto g
d solubilida =
Aplicaremos la ley de Rault:

De la ecuación (3.5): P = _P°:
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
+
° =
reemplazando datos:
94 18
100
18
100
65 . 18 3 . 18
s
m
+
=

efectuando operaciones con una máquina electrónica:

OH H C g 10.12 m
1077 . 0
94
m
5 6 s
s
=
=

Por tanto la solubilidad es:
agua de g 100
soluto de g 10.12
d solubilida =
b) molaridad

Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solución es:

(100 + 10.12) g = 110.12 g

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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94
V = 110.12 g / 1 g/ml = 110.12 ml = 0.11 litros

Los moles de fenol: 10.12 g / 94 = 0.108 mol

molar 0.98
solución litros 0.11
OH H C mol 0108
M
5 6
= =
c) molalidad
molal 1.08
O H kg 0.10
OH H C mol 0.108
m
2
5 6
= =
d) % masa:
OH H 9.19%C 100%
110.12
10.12
OH H %C
5 6 5 6
= - =

3.15 Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C
6
H
12
O
6
) y sacarosa (C
12
H
22
O
11
)
en 200 g de agua, se registra una presión de vapor en la disolución de 23.28 mmHg a 25 ºC.
La presión de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la
composición porcentual en masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.

Solución Datos:

60 g de mezcla de C
6
H
12
O
6
y C
12
H
22
O
11

sean :
C
6
H
12
O
6
= x y C
12
H
22
O
11
= y en 200 g de H
2
O.

P = 23.28 mmHg Pº = 23.76 mmHg

Aplicando la ley de Rault:
P = PºX
disolvente
;


despejando Xd:

98 . 0
76 . 23
28 . 23
º
= = =
mmHg
mmHg
P
P
X
d


por definición de fracción molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2

0.98
M
60
18
200
18
200
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
O H
O H
O H
O H
disolvente
2
2
2
2
=
+
=
+
=

reemplazando datos:
mol
g
M 63 . 264 =
Considerando la ecuación:
n
x
+ n
y
= n
T

63 . 264
60
342 180
= +
y x
(1)

60 = + y x (2)
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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95

Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

x = 19.6 g %C
6
H
12
O
6
= 32.67%

y = 40.4 g %C
12
H
22
O
11
= 67.33%

3.16 Calcular la cantidad de C
2
H
6
O
2
que se debe añadir a 1 kg de etanol para reducir su
presión de vapor en 9.5 mmHg a 35 ºC. La presión de vapor del etanol puro a esta temperatura
es 100 mmHg.

Solución: La presión de vapor de la solución es:

(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg
Considerando la ley de Rault:
P = PºX
disolvente
;

905 . 0
mmHg 100
mmHg 90.5

P
X
d
= = =

por definición de fracción molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2

0.905
62
m
46
1000
46
1000
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
OH H C
OH H C
OH H C
OH H C
disolvente
5 2
5 2
5 2
5 2
=
+
=
+
=
282 . 2
62
=
s
m

m
s
= 141.49 g C
2
H
6
O
2


3.17 A 30 ºC, la presión de vapor del éter dietílico es de 646 mmHg y de la acetona pura de
283 mmHg. Calcule la composición molar de una mezcla cuya presión sea de 460 mmHg,
suponiendo la idealidad.

Solución: Puesto que ambas sustancias son volátiles (A = éter dietílico; B = acetona) se
cumple que:

P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
º + X
B
.P
B
º

460

= _
A
-646 + _
B
-283 (1)

_
A
+ _
B
= 1 (2)

_
A
= 1 - _
B
(3)

(3) reemplazando en (1):
460 = 646 (1 - _
B
) + 383 _
B

Despejando

la fracción molar de la acetona

_
B
= 0.51; _
A
= 0.49

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
96
La composición molar es
%n
acetona
= 0.51-100 = 51.0%

%n
éter
= 0.49-100 = 49.0%

3.18 En un compuesto orgánico recientemente sintetizado, al realizar el análisis químico se ha
encontrado que contiene 63.2% de carbono, 8.8% de hidrógeno y el resto oxígeno. Una
disolución de 0.0702 gramos de este compuesto en 0.804 g de alcanfor deprime el punto de
solidificación en 15.3 °C. ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto desconocido? La
constante crioscópica del alcanfor es igual a 40.

Solución: Determinación de la fórmula empírica:

1.75
16
18
: O
8.8
1
8.8
: H
5.266
12
63.2
: C
=
=
=

1
1.75
1.75
: O
5
1.75
8.8
: H
3
1.75
5.266
: C
=
=
=


La fórmula empírica es: C
3
H
5
O (M = 57)

Para determinar la fórmula molecular debemos calcular el peso molecular de la sustancia a
partir de la expresión del descenso crioscópico.

ATc = Kc-m

m = 15.3 °C / 40 °C/mol = 0.3825

El peso molecular calculamos a partir de la expresión (3.8)

M A
1000 a
m
-
-
=

27 . 228
3825 . 0 804 . 0
1000 0702 . 0
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
En la expresión: (C
3
H
5
O)n
4
57
27 . 228
= = n
La fórmula molecular es: C
12
H
20
O
4



3.19 Hallar la concentración en gramos por litro de una solución de glucosa C
6
H
12
O
6
que a 25
°C es isosmótica con una disolución de úrea CO(NH
2
)
2
a 12 °C la cual contiene 3 g de úrea en
un volumen de 150 cm
3
.

Solución El término isosmótico implica la misma presión osmótica pero a diferentes
temperaturas, así que se puede escribir la expresión de presión osmótica para ambas
sustancias e igualarlas.

t = cRT
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
97

Para la solución de glucosa se tiene:

t
1
= c
1
RT
1
(1)


Para la solución de úrea:
t
2
= c
2
RT
2
(2)

T
1
= 25 + 273 = 298 K
T
2
= 12 + 273 = 285 K
La concentración C
2
, de la úrea es:

molar 0.333
solución litro 1
solución ml 1000
úrea 60g
úrea de mol 1
solución ml 150
úrea g 3
C
2
= - - =

Igualando las ecuaciones (1) y (2)
c
1
RT
1
= c
2
RT
2


Despejando C
1
:
 g/ 57.24
O H C 1mol
O H C g 180
solución de litro 1
O H C moles
0.318
0.318molar 0.333molar
298
285
c
T
T
c
6 12 6
6 12 6 6 12 6
2
1
2
1
= -
= - = - =


3.20 El bromuro de etileno, C
2
H
4
Br
2
, y el 1,2 dibromopropano C
3
H
6
Br
2
, forman una serie de
disoluciones ideales en todas sus concentraciones. A 85 ºC, la presión de estos dos líquidos
puros es 173 y 127 torr respectivamente. a) Si se disuelven 10 g de bromuro de etileno en 80 g
de 1,2 dibromopropano, calcúlese la presión de cada componente y la presión total de la
solución a 85 ºC. b) Calcúlese la fracción molar del bromuro de etileno en el vapor en el
equilibrio con la solución anterior. c) Cuál será la fracción molar del bromuro de etileno en
una solución a 85 ºC en equilibrio con una mezcla de 50:50 moles en el vapor?

Solución: Para calcular la presión de cada componente se debe considerar la ley de Rault:

PC
2
H
4
Br
2
= _ C
2
H
4
Br
2
-P° C
2
H
4
Br
2

PC
2
H
4
Br
2
= _ C
3
H
6
Br
2
-P° C
3
H
6
Br
2


P° C
2
H
4
Br
2
= 173 mmHg
P° C
3
H
6
Br
2
= 127 mmHg
Las fracciones molares son:

2 4 2
2 6 3
2 6 3
2 6 3
2 4 2
2 4 2
2 4 2
2 4 2
Br H C mol 0.396
Br H C g 201.84
Br H C mol 1
Br H C g 80
Br H C mol 0.053
Br H C g 187.84
Br H C mol 1
Br H C g 10
= -
= -


0.882 0.118 1 χ
0.118
0.449
0.053
χ
2 6 3
2 4 2
Br H C
Br H C
= ÷ =
= =

Las presiones de vapor parciales son:

PC
2
H
4
Br
2
= 0.118 - 173 mmHg = 20.414 mmHg
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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98
PC
3
H
6
Br
2
= 0.882 - 127 mmHg =112.014 mmHg

La presión de vapor de la solución es:

P
total
= PC
2
H
4
Br
2
+ PC
3
H
6
Br
2
= (20.414 + 112.014) mmHg

P
total
= 132.428 mmHg

Puesto que se trata de soluciones ideales, su comportamiento puede mostrarse en un diagrama
fracción molar vs presión de vapor de ambas soluciones:

Del diagrama realizada a escala se puede dar una
interpretación del comportamiento de estas
soluciones.

Por ejemplo se puede dar eventualmente la presión
total de la solución ideal cuando las fracciones
molares de ambas sustancias son iguales, es decir
0.5.

Trace una línea en la fracción molar 0.5 y lea la
intersección en presión de vapor esto da
aproximadamente 150 mmHg. en la práctica resulta
muy útil el uso de estos diagramas.

c) Para determinar las fracciones molares de estas
sustancias en fase vapor, debemos recordar un
concepto muy importante de las fracciones molares en función de las presiones parciales.

total
A
A
P
P
χ =

Entonces la fracción molar del bromuro de etileno en la fase vapor es:

0.154
132.428
20.414
χ
2 4 2
Br H C
= =

d) La fracción molar del bromuro de etileno en la fase líquida cuando las fracciones molares
en fase gaseosa son iguales será:

Sean: A = C
2
H
4
Br
2
y B = C
3
H
6
Br
2


En fase gaseosa se cumple:
T
A
A
P
P
X =
'
y
T
B
B
P
P
X =
'
(1)

Además:
A A A
X P P
°
=
B B B
X P P
°
= (2)

Donde X’
A
y X’
B
son las fracciones molares en fase gaseosa y X
A
y X
B
, son las fracciones
molares en solución

Despejando P
A
y P
B
de (1)
0.12 0.5 1.0
_
Bromuro de etileno

0.88 0.5
_
Dibromo propano

127
173
132
P
r
e
s
i
ó
n

d
e

v
a
p
o
r

[
m
m
H
g
]

150
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
99

'
A T A
X P P =
'
B T B
X P P = (3)

Igualando ahora las ecuaciones (2) y (3)
'
A T A A
X P X P =
°

'
B T B B
X P X P =
°


Dividiendo estas ecuaciones y tomando en cuenta que X’
A
= X’
B
= 0.5

B B A A
X P X P
° °
=
734 . 0
173
127
= = =
°
°
torr
torr
P
P
X
X
A
B
B
A

Considerando además que:
X
A
+ X
B
= 1

Y resolviendo el sistema de ecuaciones, encontramos que las fracciones molares en fase líquida son:

X
A
= 0.42

X
B
= 0.58

3.21 El benceno congela a 5.5 °C y hierve a 80.2 °C. Los calores latentes de fusión y
ebullición del benceno son, respectivamente, 30.3 y 94.2 cal/g. Calcular las constantes
molales de los puntos de a) congelación y de b) ebullición del benceno. Los valores
experimentales so 5.12 y 2.67 °C/molal, respectivamente

Solución: Las constantes molales dependen del calor latente de ebullición y fusión
respectivamente, y aproximadamente se puede calcular considerando la siguiente ecuación:

a)
( )
K/mol 09 . 5
cal/g 3 . 0 3 g 1000
278.5K
mol K
cal
1.987
1000Δ00
RT
Kc
2
2
c
=
-
-
÷
= =

b)
( )
K/mol 2.63
cal/g 94.2 g 1000
353.2K
mol K
cal
1.987
1000Δ00
RT
Ke
2
2
e
=
-
-
÷
= =


3.22 En un aparato para helados de tipo casero se abate el punto de congelación de un baño
de agua que rodea el helado disolviendo NaCl para obtener una solución salina. Se observa
que una solución salina al 15% se congela a – 10.880 °C. ¿Cuál es el factor de van’t Hoff, i,
para esta solución?

Solución: Datos

T
f(agua)
= 0 °C T
f(solución)
= -10.88 °C

Kc = 1.86 °C/m

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
100
molal 3.02 m
O H kg 1
O H g 1000
NaCl g 58.5
NaCl mol 1
O H g 85
NaCl g 15
m
2
2
2
= = - - =

Consideremos la ecuación AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
ΔTc
-
= i

94 . 1
02 . 3 86 . 1
) 88 . 10 ( 0
=
-
°
° ÷ ÷ °
=
m
m
C
C C
i

3.23 El cloruro de cesio se disuelve en agua según la siguiente reacción:

CsCl ¬ Cs
+
+ Cl
-


Una solución 0.121 m de CsCl se congela a – 0.403. Calcule i y la disociación porcentual de
CsCl en esta disolución.

Solución:

Considerando la ecuación AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
ΔTc
-
= i
donde: ATc = 0 °C – (- 0.403 °C) = 0.403 °C

El factor de Van’t Hoff será:
1.7906
0.121m
m
C
1.86
C 0.403
=
-
°
°
= i

La disociación porcentual se calcula considerando la ecuación:

1
1
α
÷
÷
=
u
i


los iones formados, como se observa en la ecuación de disociación es: v = 2, reemplazando en
la anterior expresión:
0.7906
1 2
1 1.7906
α =
÷
÷
=
La disociación porcentual es:
o = 0.7906 - 100% = 79.06%


3.24 El compuesto complejo, K
3
[Fe(CN)
6
], se disuelve en agua según la siguiente reacción:

K
3
[Fe(CN)
6
] ¬ 3K
+
+ [Fe(CN)
6
-3
]

Una solución 0.126 m de K
3
[Fe(CN)
6
] se congela a – 0.649 °C. Calcule el factor de Vant’
Hoff y la disociación porcentual de K
3
[Fe(CN)
6
] en esta solución.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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101

Solución: Considerando la ecuación AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
ΔTc
-
= i
donde ATc = 0 °C – (- 0.649 °C) = 0.649 °C

El factor de Van’t Hoff será:
2.769
m 0.126
m
C
1.86
C 0.649
=
-
°
°
= i
La disociación porcentual se calcula considerando la ecuación:

1
1
α
÷
÷
=
u
i


los iones formados, como se observa en la ecuación de disociación es: v = 4, reemplazando en
la anterior expresión:

0.5897
1 4
1 2.769
α =
÷
÷
=

La disociación porcentual es:

o = 0.5897 - 100% = 58.97%

3.25 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C
2
H
6
O
2
) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelación a –10.0 °F. Suponga que se desea lograr el mismo
efecto con sacarosa, C
12
H
22
O
11
(que es una mala idea), en vez de etilenglicol. ¿Cuántos
kilogramos de sacarosa necesitaría disolver? 1 galón = 3.785 litros.

Solución: En principio calcularemos la molalidad del etilenglicol, puesto que hay que abatir el
punto de congelación a – 10.0 °F las molalidades deben ser idénticas, es decir:





a partir de la molalidad ha sido posible determinar la masa en kg de sacarosa para abatir la
temperatura de congelación, esto es se necesitan 97.09 kg de sacarosa.




11 22 12
2
2
2
2
11 22 12
11 22 12
11 22 12
11 22 12
2
11 22 12
O H C kg 97.09 6gal
O H gal 1
O H 3.785
O H 1
O H kg 1
O H C g 000 1
O H C kg 1
O H C mol 1
O H C g 342
O H kg 1
O H C moles
12.5
=
- - - - -


molal 12.5
O H C g 62
O H C mol 1
O H C kg 1
O H C g 1000
1
kg 1
gal 1
3.785
O H gal 6
O H C kg 17.6
m
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2
2 6 2
= - -
- -
=


SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
102



PROBLEMAS PROPUESTOS

(Soluciones)

3.1 a) Calcular la cantidad de sosa caústica y de agua que se necesita para
preparar 5 litros de una solución al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) Cual
es la normalidad de está disolución?, c) Cuál es la molalidad?
Rpta.- 1219 g NaOH y 4876 g H
2
O; 6.095 N

3.2 Calcular el volumen de disolución al 12% en peso de CuSO
4
, que podrá prepararse con 1
kg de sulfato cúprico cristalizado, (CuSO
4
-5H
2
O). La densidad de la solución es 1.131 g/ml.
Rpta.- 4.71 litros

3.3 Determinar la masa de sulfato magnésico heptahidratado, (MgSO
4
-7H
2
O), que debe
añadirse a 1.5  de agua para obtener una disolución al 20% en masa de sulfato anhídro.

3.3 Se disuelven X g de MgCl
2
en agua formando 2 litros de solución, observándose una
concentración de 24 mg de Mg
+2
en cada cm
3
de solución. Hallar el valor de X.
Rpta. 190

3.5 Se disuelven 130 g de una base de metal monovalente desconocida en agua formándose 1
litro de solución. Hallar su normalidad si se sabe que 0.78 g de la base produce 0.03 moles de
(OH)
-1
.
Rpta. 5 normal

3.7 Calcular el volumen de una disolución de ácido sulfúrico de densidad 1.827 g/ml y
92.77% de H
2
SO
4
que se necesita para preparar 10 litros de ácido sulfúrico 3 normal.
Rpta.- 868.2 ml

3.8 Determinar el volumen de una disolución 2 normal de sulfato cúprico que se necesita para
preparar 10 g de óxido cúprico previa precipitación del cobre como carbonato y calcinación
posterior de éste a óxido. Considerar las siguientes reacciones:

Na
2
CO
3
+ CuSO
4
→ CuCO
3
+ Na
2
SO
4


CuCO
3
+ calor → CuO + CO
2


3.9 ¿Qué volumen de ácido nítrico diluido, de densidad 1.11 g/ml y al 19% en masa de HNO
3
,
contiene 10 g HNO
3
?

3.10 Calcúlese la molalidad de una solución que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250 g
de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua.
Rpta.- a) 2.6 m, b) 0.25 m, c) 0.30 m

3.11 Una solución acuosa etiquetada muestra una concentración del 35% en masa de HClO
4
,
una densidad de 1.251 g/cc. ¿Cuál es la concentración molar y la molalidad de la solución?
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
103
Rpta.- 4.36 M; 5.36 m
3.12 El agua y el metanol son miscibles en todas las proporciones, si se mezclan 16 g de
metanol con 27 g de agua. ¿Cuál es la fracción molar del metanol en la solución?

3.13 Realice las siguientes conversiones siguientes:

a) Ca(OH)
2
0.1 N en molaridad
b) 20 mg CuSO
3
/ml en molaridad y normalidad
c) 2.4 mg CaCl
2
/ml en molaridad y normalidad
d) 1.2 molal de nitrato de plata en tanto por ciento en masa
e) 2 N de H
3
PO
4
en molaridad

3.14 Una reacción requiere 3.4 milimoles de Na
3
PO
4
. ¿Cuántos mililitros de una disolución
1.8 N se usarían?

3.15 Se mezclan 150 cc de K
2
SO
4
3 M con 80 cc de NaNO
3
2M. ¿Cuál es la concentración de
cada sal en la disolución al final?

3.16 ¿Cuántos mililitros de H
2
SO
4
3.0 M se necesitan para neutralizar 200 ml de 0.34 N de
Ca(OH)
2
? ¿Cuántos miliequivalentes de CaSO
4
se formaran?

3.17 El ácido clorhídrico concentrado tiene una concentración de 37% en masa de HCl y tiene
una densidad relativa de 1.184. Hallar la molaridad, normalidad y molalidad.

3.18 Se titularon exactamente 50 cc de una disolución de Na
2
CO
3
con 65.8 cc de HCl 3.0 N
de acuerdo a:
Na
2
CO
3
+ 2HCl → NaCl + CO
2
+ H
2
O

Si la densidad de la solución de Na
2
CO
3
es 1.25 g/cc. ¿Qué porcentaje de Na
2
CO
3
en masa
contiene?
Rpta.- 16.7%

3.19 a) Que volumen de K
2
Cr
2
O
7
0.40 N se necesita para liberar el cloro de 1.2 g de NaCl en
una solución acidifícada con H
2
SO
4
?

Cr
2
O
7
=
+ Cl
-
+ H
+
→ Cr
+3
+ Cl
2
+ H
2
O

b) ¿Cuántos gramos de cloro gaseoso se liberan?
Rpta.- 51 ml; 0.73 g

3.20 ¿Qué volumen de una disolución de perclorato férrico 0.5 N se necesitan para preparar
25 g de cloruro férrico?, en una solución básica de hidróxido plumboso, considerando la
siguiente reacción química.

Pb(OH)
2
+ Fe(ClO
4
)
3
→ FeCl
3
+ Pb
3
O
4
+ H
2
O

3.21 Si 600 cc de una solución 1.1 N de HCl son diluidos hasta formar exactamente la
solución 1 normal. ¿Qué cantidad de agua ha sido adicionada?

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
104
3.22 Una solución de NaOH es 0.9 N. ¿Qué cantidad de la misma será necesaria para preparar
un litro de solución 0.1 N?

3.23 40 ml de solución 0.5 N de HCl se mezclan con 30 cc de solución normal de H
2
SO
4
.
¿Cuántos ml de solución 0.333 N de NaOH serán necesarios para neutralizar la mezcla de
ácidos?

3.24 Una muestra de un hidróxido alcalino puro (NaOH o KOH) es disuelta en agua y
requiere 50 cc de solución ácida 0.5 N para su neutralización. ¿De cuál de las dos bases
indicadas era la muestra?

3.25 Una muestra de 1.5 g de un metal puro ha necesitado 45.9 cc de solución normal de HCl
para ser disuelta. El metal es bivalente; calcular su peso atómico aproximado.

3.26 Cuantos gramos de hierro se disuelven en medio litro de solución 0.1 N de HCl?

3.27 10 g de una solución acuosa que contiene solamente Na
2
SO
4
y H
2
SO
4
se valora con
solución 0.5 normal de NaOH, de la cual se gastan 24.26 cc para la neutralización; la solución
resultante es tratada con BaCl
2
en exceso y se obtiene 3.1526 g de BaSO
4
. Calcular el
porcentaje de a) H
2
SO
4
y b) Na
2
SO
4
en la solución original.

3.28 Si 51 cc de solución 0.1 N de HCl son tratados con 49 cc de solución 0.1 N de NaOH,
calcular: a) la normalidad en ácido de la solución resultante; b) el número de gramos de NaCl
que dejará la solución al ser evaporada a sequedad.

3.29 La solución de HCl de peso específico relativo 1.9545 contiene 10.94% de HCl en masa,
¿Cuántos ml son necesarios para preparar dos litros de solución 2 N?

3.30 Cuántos litros de gas NH
3
seco medido a 27 ºC y 733 mmHg , serán necesarios para
preparar dos litros de solución exactamente ½ N de NH
4
OH.

3.31 25 cc de solución 0.5 N de H
2
SO
4
son agregados a 40 cc de solución 0.25 N de NaOH.
¿Cuál está en exceso y en que cantidad?. Expresar la normalidad de la solución resultante en
función de a) el ácido o la base en exceso; b) el ión sulfato.

3.32 Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H
2
C
2
O
4
-2H
2
O partiendo del
dato de que 1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solución básica 0.5 N.

3.33 Si 1 g de H
2
C
2
O
4
-2H
2
O puro neutraliza 33.0 cc de una solución de KOH, calcular la
concentración de ésta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c)
molaridad.

3.34 La solución de NH
4
OH de peso específico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH
3
.
Calcular su normalidad como base.

3.35 Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de
agua. ¿Cuál es la relación de sus normalidades?.

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
105
3.36 Calcular la normalidad de una solución de K
2
Cr
2
O
7
sabiendo que 48 cc de la misma
oxidan 1.375 g de FeSO
4
-7H
2
O puro.

3.37 Una solución de H
2
SO
4
de peso específico relativo 1.160 contiene 22.25% en masa de
H
2
SO
4
. Calcular: a) su normalidad; b) su molaridad, c) su molalidad, d) su fracción molar.

3.38 Leemos en un libro de prácticas de química: Si se miden 40 ml de HCl concentrado
(densidad 1.195 g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solución, ésta resulta
aproximadamente 0.5 N. Háganse los cálculos para ver si esto es verdad.
Rpta. 0.507 N

3.39 Calcular la normalidad de una solución concentrada de H
2
SO
4
según los datos siguientes,
densidad 1.8068 g/ml y 87.81% en masa

3.40 Se desea preparar exactamente 10 litros de solución 0.750 N de NaOH. ¿Cuántos
mililitros de solución de sosa cáustica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben
emplearse?.

3.41 Para preparar 10 litros exactos de solución 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de
KOH puro. ¿Cuántos ml de solución de potasa cáustica, de peso específico 1.3010 del 31% en
masa de KOH son necesarios para completar la solución?

3.42 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua,
se obtiene una disolución cuyo volumen total, a 20 ºC es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad,
b) la normalidad, c) la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa
Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl

(Propiedades Coligativas)

3.43 A la temperatura de 65 ºC hallar la presión de vapor sobre una disolución que contiene
13.68 g de sacarosa en 90 g de agua, si la presión de vapor saturado sobre el agua a la misma
temperatura es igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg).

3.44 ¿A que es igual la presión de vapor saturado sobre una disolución al 10% de carbamida
CO(NH
2
)
2
a 100 ºC?

3.45 A la temperatura de 315 K, la presión de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa
(61.5 mmHg). ¿Cuanto disminuirá la presión de vapor a la temperatura señalada, si en 540 g
de agua se disuelven 36 g de glucosa?

3.46 A 293 K la presión de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg).
¿Cuántos gramos de glicerina C
3
H
5
(OH)
3
se deben disolver en 180 g de agua para disminuir
la presión de vapor en 133.3 Pa?

3.47 ¿Cuántos grados aumentará el punto de ebullición del agua si en 100 g de ésta se
disuelven 9 g de glucosa?

3.48 ¿A que temperatura, aproximadamente, hervirá la disolución al 50% en masa de
sacarosa?
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA
106

3.49 ¿A que temperatura, aproximadamente, cristalizará la disolución al 40% en masa de
alcohol etílico?.

3.50 ¿Cuántos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la
temperatura de cristalización en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullición en 1 grado?

3.51. ¿En que relación deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etílico para que al
mezclarlos, se obtenga una disolución que se cristalice a –20 ºC?.

3.52 En el radiador de automóvil vertieron 9 litros de agua y añadieron 2 litros de alcohol
metílico (µ = 0,8 g/ml. Hecho esto, ¿a que temperatura mínima se puede dejar el coche al aire
libre sin temer que el agua en el radiador se congele?

3.53 Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolución no conductora
de corriente, la cual se cristaliza a -1.45 ºC. Determine el peso molecular del soluto.

3.54 Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de éter dietílico (C
2
H
5
)
2
O, la temperatura de
ebullición se elevó en 0.453 K. Determinar el peso molecular del soluto.

3.55 En 60 g de benceno están disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composición
elemental en masa es como sigue: 50.69% de C; 4.23% de H y 45.08% de O. La disolución se
cristaliza a 4.25 ºC. Establecer la fórmula molecular de la sustancia. El benceno puro se
cristaliza a 5.5 ºC

3.56 Una disolución acuoso-alcohólica que contiene 15% de alcohol desconocido (µ = 0.97
g/ml) se cristaliza a -10.26 ºC. Hallar el peso molecular del alcohol desconocido y la presión
osmótica de la disolución a 293 K.

3.57 La temperatura de ebullición de la disolución acuosa de sacarosa es igual a 101.4 ºC.
Calcular la concentración molal y el tanto por ciento en masa de la sacarosa en la disolución.
¿A que temperatura se congela esta disolución?

3.58 ¿Cuántos gramos de glucosa C
6
H
12
O
6
deben encontrarse en 0.5 litros de disolución para
que su presión osmótica (a igual temperatura) sea la misma que la de una disolución, 1 litro de
la cual contiene 9.2 g de glicerina C
3
H
5
(OH)
3
?

3.59 A 25 ºC la presión osmótica de la disolución cuyos 200 ml contiene 2.80 g de compuesto
macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.

3.60 A la temperatura de 20 ºC y 1 litro de disolución de un no electrolito cuya presión
osmótica es de 243.4 kPa se mezcla con 3 litros de disolución de no electrolito cuya presión
osmótica es igual a 486.8 kPa. Determinar la presión osmótica de la disolución mezclada

3.61 Una disolución en cuyos 100 ml se encuentran 2.3 g de cierta sustancia presenta, a 298
K, una presión osmótica igual a 618.5 kPa. Determinar el peso molecular de la sustancia

3.62 Un ml de disolución contienen 10
18
moléculas de no electrolito disuelto. Calcular la
presión osmótica de la disolución a 298 K.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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107

3.63 La presión de vapor del agua pura a 25 ºC es de 23.76 mmHg, ¿Cuál es la presión de
vapor de una disolución que contiene 12 g de glucuosa, en 50 g de agua ?

3.64 Se disuelven 24.63 g de glucosa en 150 g de agua. A 23 ºC la presión de vapor de la
disolución es de 20.73 mmHg y la del agua pura es de 21.07 mmHg. ¿Qué peso molecular
tiene la glucosa?

3.65 A 30 ºC, la presión de vapor del eter dietílico es de 646 mmHg y la de la acetona pura de
283 mmHg.. Calcule la composición de una mezcla cuya presión sea 460 mmHg, suponiendo
la idealidad.

3.66 A 11 ºC las presiones de vapor del clorobenceno, C
6
H
5
Cl y del bromobenceno C
6
H
5
Br
son, respectivamente de 400 y 200 mmHg. Determinar la presión de vapor a esta temperatura
de una mezcla líquida supuesta ideal, formada por un 30% de C
6
H
5
Cl y 70% de C
6
H
5
Br, en
masa.

3.67 Suponga que se disuelven 5.0 gramos de una mezcla de naftaleno y antraceno, en 300
gramos de benceno. Se observa que la disolución se congela a 4.85 ºC. Encuentre la
composición porcentual (en masa) de la mezcla.

3.68 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C
2
H
6
O
2
) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelación a –10 ºF. Suponga que se desea lograr el mismo efecto
en sacarosa, C
12
H
22
O
11
( que es una mala idea), en vez de etilenglicol. ¿Cuántos kg de
sacarosa necesitaría disolver? ( 1 galón = 3.785  )

3.69 El calor latente de fusión del cloruro mercúrico (HgCl
2
) es de 16.9 cal/g en su punto de
fusión de 265 °C. Al colocar en 50 g de aquél, que actúa como disolvente, 0.849 g de cloruro
mercuroso que actúa como soluto, el punto de fusión de la solución desciende en 1.24 °C.
Estimar el peso molecular del cloruro mercuroso y su fórmula molecular.
Rpta.- 236.1; Hg
2
Cl
2


3.70 Una disolución de 0.52 g de cloruro potásico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 °C.
Calcular el factor de van’t Hoff, el coeficiente osmótico y el grado de disociación aparente del
KCl. Kc
(H2O)
= 1.86 °C/mol.
Rpta. i = 1.876; g = 0.938; o = 0.876

3.71 El punto de ebullición de una disolución de 3.41 g de cloruro cálcico en 100 g de agua es
100.21 °C. Calcular el factor de van’t Hoff, el coeficiente osmótico y el grado de disociación
aparente del cloruro de bario. Ke
(H2O)
= 0.52 °C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; o = 0.733

3.72 Una disolución de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prácticamente la unidad, congela
a – 0.28 °C. Calcular el grado de disociación aparente del cloruro de cinc, y a partir de él, la
concentración de los iones en la disolución.
Rpta. o = 0.516; [Zn
+2
] = 0.0375 M

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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108
3.73 Calcular la presión de vapor a 100 °C de una disolución de cloruro de sodio al 10%,
suponiendo que el grado de disociación aparente de la sal sea del 90%.
Rpta. 713.6 mmHg

3.74 Una disolución de cloruro potásico que contiene 1 g de sal por litro ejerce , a 14 °C, una
presión osmótica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmótico y el grado de
disociación aparente del cloruro potásico.
Rpta. g = 0.951; o = 90.1%

3.75 Calcular la presión osmótica a 18 °C de una solución de cloruro sódico que contiene 2.5
g de sal en 100 cm
3
, si el factor de van’ Hoff es igual a 1.83.
Rpta. 18.68 atm

3.76 Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolución
formada al disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a – 0.29 °C. a)
Escribir la fórmula racional del compuesto, b) determine el factor de van’t Hoff. Kc
(H2O)
=
1.86 °C/mol
Rpta. CaCl
2
H
2
O; i = 3.12

3.77 Una solución acuosa con 5.00% en peso de ácido sulfúrico, tiene un punto de
congelación de – 2.17 °C. Calcular:
a) El factor de Van’t Hoff.
b) El coeficiente osmótico de la solución
Rpta.- 2.17; 0.723

3.78 Una solución acuosa 0.100 molal de ácido acético, presenta disociado el CH
3
COOH en
1.35%. Calcular:
a) El punto de congelación de la solución
b) La presión osmótica de la solución
Rpta.- -0.188 °C; 2.48 atm

3.79 Se ha disuelto 160 g de ácido oxálico en 1000 g de agua, resultando que la solución
hierve a 102.41 °C, a la presión de 1 atm. Calcular el grado de disociación del COOH –
COOH.
Rpta.- 0.82

3.80 El descenso de la presión de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18
°C, es de 0.475 mmHg. La tensión de vapor de agua a 18 °C es de 15.477 mmHg. Calcular:
a) El factor de Van’t Hoff.
b) La presión osmótica
Rpta.- 1.734; 41.38 atm

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