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Cumplimiento de requisitos tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios

Fernando Lafont Dniz La acreditacin en laboratorios agroalimentarios

Cumplimiento de requisitos t tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios


Acreditacin de laboratorios (ISO/IEC 17025:2005) Reconocimiento formal por parte de una entidad autorizada, de la competencia tcnica de un Laboratorio para la realizacin de una actividad determinada, perfectamente definida. Anexo Tcnico (Alcance de acreditacin) Documento donde aparecen definidas las actividades (en el caso de laboratorios de ensayo, los anlisis) que estn cubiertos por la acreditacin concedida.

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REQUISITOS DE GESTION (Apdo. 4) Organizacin Sistema de gestin Control de documentos Revisin de pedidos, ofertas y contratos Subcontratacin Compras de servicios y suministros Servicios al cliente Quejas Control de trabajos no conformes Mejora Acciones correctivas Acciones preventivas Control de registros Auditorias internas Revisin por la direccin

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REQUISITOS TECNICOS (Apdo. 5) Generalidades Personal Instalaciones y condiciones ambientales Mtodos de ensayo y de calibracin y validacin de los mtodos Equipos Trazabilidad de las medidas Muestreo Manipulacin de los tems de ensayo Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo Informe de resultados
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Personal (Apdo. 5.2)

COMPETENCIA TECNICA

Personal

Equipamiento

Mtodos

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Equipos alta complejidad: CG/MS, HPLC/MS, ICP/MS, IRMS, MS alta resolucin Mtodos anlisis complejos: dilucin isotpica, adicin standard, multirresiduos gran nmero de analitos (>200)

PERSONAL ALTAMENTE CUALIFICADO

Integraciones anmalas (analitos con varios picos, baja relacin S/R,) Identificaciones espectrales no adecuadas Desarrollo de mtodos defectuosos (fragmentaciones iones en MS/MS, mtodo cromatogrfico) Preparacin de muestra y disoluciones no adecuadas (manipulacin...)
Personal

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METODOS DE ENSAYO Y VALIDACION (Apdo. 5.4) Mtodos Normalizados Tipos - Mtodo Oficial (BOE) - Mtodo normalizado (AENOR) - Mtodo publicado por organizaciones de prestigio (AOAC, COI, EPA) - Mtodo desarrollado por el LE - Procedimiento normalizado modificado Caractersticas

poca o nula revisin documental poca validacin*

Internos

Revisin documental Validacin

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Mtodos Internos
Guas funcionamiento mtodos

etc

Mtodos de ensayo y validacin

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Caractersticas Generales Mtodos Anlisis Cromatogrficos

HPLC CG

HPLC

Mtodos de ensayo y validacin

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Manipulacin de muestra

Reglamento CE 401/2006. Mtodos muestreo micotoxinas en alimentos Directiva CE 63/2002. Mtodos muestreo pesticidas en alimentos Etc Reglamento CE 396/2005. Partes a analizar pesticidas en alimentos y piensos. Reglamento CE 1883/2006. Dioxinas y PCBs en alimentos Etc

Mtodos de ensayo y validacin

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Manipulacin de muestra
Identificacin mediante una referencia nica Muestra mnima Preparacin de la misma previo al anlisis (homogeneizacin, trituracin, liofilizacin, refrigeracin, adicin agentes estabilizantes) Tiempo mximo de conservacin previo al anlisis y posterior al mismo (especialmente analitos poco estables voltiles).

MUESTRA REPRESENTATIVA

Matriz (composicional, degradacin) Analitos (degradacin, prdida)


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Analitos standard
Patrones puros/disoluciones certificadas: Pureza (certificada) Definir condiciones de almacenamiento adecuadas (temperatura, exposicin a la luz, recipiente) Caducidad Disoluciones patrones: Uso disolvente adecuado (precipitacin, volatilidad, reactividad) Correccin pureza Identificacin adecuada Condiciones de almacenamiento Comparacin disoluciones nuevas con antiguas (<10%) Empleo disoluciones diferente procedencia Caducidad Mtodos de ensayo y validacin Peso mnimo (10 mg aprox.) Equipos calibrados

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Mtodos de extraccin
Bibliografa Pesticidas: acetato etilo, mtodo Luke, QuEChERS (ENE-EN 15662:2009)

Micotoxinas (agua/acetonitrilo,) Pesticidas, PAHs en aguas (SPE, ELL) Inyeccin directa (pesticidas aguas)

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Inyeccin directa
Anlisis de matrices lquidas por inyeccin directa (aguas) o tras dilucin (vinos, aguas residuales) Pesticidas en aguas por HPLC/MS Acrilamida en agua por HPLC/MS Ocratoxina y aminas bigenas en vinos
Herbicidas (triazinas, fenoxicidos..) agua consumo Inyeccin 25 L, HPLC/MS(MRM)
Dimetoato Fluroxipir Simazina Diuron Fosmet Linuron Terbutilazina Tebuconazol Diflufenican Oxifluorfen

Rapidez, sencillez, menor costo

Acrilamida en agua consumo Inyeccin 25 L, HPLC/MS(Trap) 0.10 g/L acrilamida

Ocratoxina A en vino Inyeccin 10 L, HPLC/MS(MRM) 0.25 g/L OTA 402/167

0.025 g/L

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Inyeccin directa
Aminas bigenas en vino (dilucin 1/100 en fase mvil)

0.2 mg/L aminas (0.002 mg/L)

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Efecto matriz
Acetato etilo: 94%
Matriz lechuga fortificada con 125 pesticidas por CG/MS (0.02 mg/kg)
Acetato etilo Luke Luke/GPC QuEChERs con PSA QuEChERs sin PSA

Luke: 96% QuEChERS: 98% Luke/GPC: 100%

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Velocidad de adquisicin

Definicin pico cromatogrfico 10 puntos


0.4 seg/scan

0.2 seg/scan

o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
B

3 seg (15 puntos)

o oo o ooooo oo oo o o o ooooooo
3 seg (8 puntos)

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Velocidad de adquisicin iones en MS
Multirresiduos fitohormonas en vegetales por HPLC/MS: auxinas, giberellinas y citoquininas
Ac Giberllico

RSD Areas (n=5) = 9.5%


an sc g/ se

Velocidad de adquisicin

8 0.

2 0. an sc g/ se

RSD Areas (n=5) = 2.1%

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Velocidad de Adquisicin iones en MS
Equipos actuales MS: Elevadas velocidades de adquisicin de iones (<5 mseg/transicin MRM) Eliminacin segmentos adquisicin Mtodos de adquisicin de iones inteligentes

Mtodos ms rpidos Mayor nmero analitos

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Relacin S/R
Seleccin de seales cromatogrficas que garanticen una adecuada relacin S/R al Lmite de Cuantificacin (LC)
Prometrina en lechuga por LC/MS Concentracin RSD (n=5) S/R
0.002 ppm 0.005 ppm 0.01 ppm

0.002 0.005 0.01 0.05 0.10 0.25


Seal

33.5 16.0 8.5 5.6 5.0 3.1

3 7 18 >100 >500 >1000


0.05 ppm 0.10 ppm 0.25 ppm

) Ruido

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Relacin S/R

SEAL (S)

S/R = 3

LD = 3 LOQ = 5

S S

RUIDO (R)

S: desviacin standard blanco

S/R > 5 S/R =2

ut
Mtodos de ensayo y validacin

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Mtodos de deteccin
El mtodo debe garantizar los siguientes aspectos (validacin): Sensibilidad suficiente Selectividad adecuada
Mtodos de confirmacin residuos veterinarios (Decisin CE 657/2002)

Mtodos vlidos (reglamentados) Residuos veterinarios Dioxinas/PCBs (HRMS), resolucin10000

Mtodos de ensayo y validacin

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Mtodos de deteccin
Relacin tipos iones MS y puntos de identificacin en residuos veterinarios Ejemplos de clculo puntos identificacin con diferentes tcnicas

Sustancias Grupo A (prohibidas) 4 puntos Sustancias Grupo B 3 puntos

Mtodos de ensayo y validacin

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Mtodos de deteccin
Espectrometra de Masas (requisitos de identificacin dependen de la forma de adquisicin/especificaciones tcnicas de los equipos). Detectores universales/selectivos de Cromatografa: a menudo se requiere confirmacin con la misma tcnica (columna diferente), o con otro detector.
Requisitos de identificacin por MS para pesticidas (Gua SANCO/2009)

Mtodos de ensayo y validacin

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Identificacin MS
Trabajar con Ion Ratios, preferentemente Tolerancias mximas establecidas (idnticas para pesticidas y residuos veterinarios) Iones de mayor masa ms selectivos Iones isotpicos (clusters Cl y Br)
Br Br2 Br3

Tolerancias Ion Ratios Intensidad relativa >50% 20-50% 10-20% <10% EI/CG/MS CI/CG/MS, CG/MSn, LC/MS, LC/MSn 20% 25% 30% 50%

10% 15% 20% 50%

Cl

ClBr

ClBr2

ClBr3

Cl2

Cl2Br

Cl2Br2

Cl2Br3

MUY IMPORTANTE CRITERIO ANALISTA !!!

Cl3

Cl3Br

Cl3Br2

Cl3Br3

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Identificacin/cuantificacin cromatogrfica
Fase mvil

Establecer criterios tR: 0.5% CG y 2.5% HPLC tR 2 t0 (frente cromatogrfico interferencias) Forma de picos adecuada: compuestos muy polares en HPLC (eluyen al inicio) y CG (forman colas por adsorcin sobre grupos silanoles, baja volatilidad) Area cromatogrfica (preferentemente) S/R seal cuantificacin 6/10 S/R iones cualificacin (MS) 3 Preferentemente, intensidad iones >10% del in ms intenso (cuantificacin)
ACN ACN

Mtodos de ensayo y validacin

Metamidofos por HPLC/MS Metomilo por HPLC/MS

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Iones cualificacin
Micotoxinas en alimento infantil por LC/MS (fortificacin 0.1-100 microg/kg)
Micotoxina Deoxinilvalenol 1 Deoxinilvalenol 2 Aflatoxina B1 1 Aflatoxina B1 2 Deoxinilvalenol 1 Deoxinilvalenol 2 Aflatoxina B1 1 Aflatoxina B1 2 Aflatoxina B2 1 Aflatoxina B2 2 Aflatoxina G1 1 Aflatoxina G1 2 Aflatoxina G2 1 Aflatoxina G2 2 Ocratoxina A 1 Ocratoxina A 2 Zearalenona 1 Zearalenona 2 Concentracin (g/Kg) 79.4 81.2 0.11 0.12 0.10 0.09 0.10 0.10 0.09 0.10 0.21 0.18 5.0 4.8 RT (min) 1.00 1.00 4.82 4.82 4.74 4.74 4.62 4.62 4.41 4.41 5.82 5.82 5.89 5.89 Ion Ratio/ Terico Ratio OK

1.03 (0.92) 0.78 (0.74) 1.00 (1.12) 1.06 (0.98) 0.49 (0.56) 1.28 (1.46) 0.91 (0.93)

Aflatoxina B2 1

Aflatoxina B2 2

Aflatoxina G1 1

Aflatoxina G1 2

Aflatoxina G2 1

Aflatoxina G2 2

Ocratoxina A 1

Ocratoxina A 2

Zearalenona 1

Zearalenona 2

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Iones cualificacin
Anlisis de opiceos (morfina, codeina, tebaina y derivados) en semilla adormidera para alimentacin por HPLC/MS
Grasa: 25-50%

Morfina

Fit<500

Identificacin

Codeina

Fit<700

Codeina
m/z 165 Ion Ratio= 0.13 (0.10-0.20)

MORFINA

m/z 214

Ion Ratio= 0.20 (0.05-0.15)

CODEINA

TEBANA

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Identificacin de analitos
Asignacin adecuada de analitos Formados por ms de un componente (cipermetrinas, deltametrina, fluvalinato, spinosad) Espectros muy similares o idnticos (acrinatrina y -cihalotrina, )

Cipermetrinas Fluvalinato Acrinatrin

42.50

43.00

43.50

44.00

44.50

45.00

-Cihalotrina

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Calibracin de analitos
Recta de calibrado: Relacin de la respuesta del detector con la concentracin Aceptable 1 punto (seal 50%), 2 puntos (rango lineal detector , FRalto/FRbajo<120%, Calto/Cbajo<4) Preferible ajuste lineal para 3 niveles (dilucin de extracto) Trabajar con al menos dos criterios de linealidad (r2, RSD residuales, coeficiente linealidad) Frecuencia: por tanda o control de calibracin (<30% a LCL <20% por encima LCL) LCLLOQ Calibracin en matriz: en aqullos casos donde la matriz afecte a la respuesta de analitos
Criterios linealidad: Coef. Corr. >0.99 RSDr <20%

Deoxinivalenol 25-1250 ppb Aflatoxina B1 0.1- 5 ppb Aflatoxina B2 0.1-5 ppb Aflatoxina G1 0.1-5 ppb Aflatoxina G2 0.1-5 ppb Ocratoxina A 0.1-5 ppb Zearalenona 2.5-125 ppb

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Deteccin iones por Alta Resolucin/MS

Deteccin masa exacta de iones: desviacin mDa/ppm Alta selectividad en confirmacin Cromatogramas iones masa exacta muy limpios No es necesario realizacin MS/MS, otros iones confirmacin Simplicidad de preparacin mtodos Analizadores masas Alta Resolucin: MAGNETICOS TOF ORBITRAP TRAMPAS LINEALES

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Deteccin iones por Alta Resolucin/MS
Peso monoisotpico: es el masa del in formado a partir de los elementos monoisotpicos. Son las masas de los iones que obtenemos en MS En la Tabla Peridica, lo que se proporciona es el peso atmico promedio del elemento, tomando en cuenta las proporciones de sus istopos en la naturaleza.

100% 90% 80% Abundancia relativa

Compuesto C16H14ClN3O: PM promedio = 299.7597 PM Monoisotpico = 299.0825

70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 299.0825 300.0856 301.0801 302.0828 m/z

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Deteccin iones por Alta Resolucin/MS

ESI -

Flufenoxurn en naranja (0.01 ppm). m/z=487.029

ESI+

Cromatogramas HPLC/ESI (fullscan) extracto naranja Fortificacin 0.01 ppm (250 pesticidas)

Azinfos metil en naranja (0.01 ppm) m/z=318.013

Mtodos de ensayo y validacin

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VALIDACION PROCEDIMIENTOS DE ENSAYO

Demostrar robustez mtodo: evaluacin de la recuperacin media y reproducibilidad del mtodo Pequeos ajustes en mtodo en el tiempo no afectan al funcionamiento Demostrar su aplicabilidad a matrices de la misma categora Determinar los valores de aceptabilidad (por ejemplo, recuperacin) en anlisis de rutina Recopilar informacin para determinar la incertidumbre del mtodo

Objetivos

Informacin suficiente que pruebe, para el alcance fijado (ANALITOS, CONCENTRACIONES, MATRICES), que el mtodo es: ESPECIFICO, SENSIBLE, VERAZ y PRECISO = EXACTITUD
Mtodos de ensayo y validacin

Resultado

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Validacin procedimientos de ensayo

Que procedimientos hay que validar?


Procedimientos no normalizados Procedimientos normalizados utilizados fuera de su alcance previsto Ampliaciones o modificaciones de mtodos normalizados:
parmetros hay que revalidar. en funcin de la modificacin realizada, el Laboratorio debe tener competencia suficiente para evaluar que

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Validacin procedimientos de ensayo VERIFICACION DE PROCEDIMIENTOS NORMALIZADOS COMPROBACIN que los parmetros de funcionamiento establecidos para dicho procedimiento, pueden ser alcanzados por el Laboratorio utilizando sus medios especficos: equipos, personal, ambientales PRECISION, VERACIDAD, LOQ, LINEALIDAD

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Validacin procedimientos de ensayo VALIDACION PROCEDIMIENTOS INTERNOS El grado de validacin y parmetros a evaluar dependen de cada mtodo

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Validacin procedimientos de ensayo

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Errores de medicin

Error de medicin: diferencia entre el resultado de una medicin y el valor de referencia


Error aleatorio: componente del error de medicin que, en mediciones repetidas, vara de forma impredecible Error sistemtico: componente del error de medicin que, en mediciones repetidas, permanece constante o vara de forma predecible

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Errores de medicin

Requisito A Requisito B

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Parmetros en la Validacin
Grado de concordancia entre resultados obtenidos en mediciones repetidas de un mismo objeto o de objetos similares, bajo condiciones especficas

Grado de concordancia entre el promedio de un nmero de resultados y el valor de referencia

Capacidad de un mtodo para cuantificar exactamente un analito en presencia de interferencias

Intervalo de concentraciones de analito en el cual puede considerarse el mtodo validado

Menor concentracin de analito en una muestra de ensayo que puede ser confiablemente distinguida del blanco). LD=3 Sblanco

Capacidad de un mtodo analtico de producir resultados que sean directamente o por medio de una transformacin matemtica definida, proporcionales a la concentracin de analito en la muestra

Menor concentracin de analito en una muestra de ensayo que puede ser determinada con un aceptable nivel de incertidumbre. LOQ=10 Sblanco

Capacidad del mtodo de mantenerse sin cambios ante pequeas variaciones en los parmetros del mtodo. Medida de su confiabilidad durante su uso rutinario

Parmetro asociado con el resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran se razonablemente atribuidos al mesurando.

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Veracidad
Cmo se evala? Anlisis varias veces de un Material Referencia Certificado (MRC) Matriz blanca fortificada dentro del rango del mttodo

120

110

Clorpirifos en aceite

Recuperacin (%)

100

90

80

70

60 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55

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Selectividad
Capacidad de un mtodo para cuantificar exactamente un analito en presencia de interferencias Interferencias: especie qumica que causa errores sistemticos en la determinacin de un analito: Interferencias que den seales y/o respuestas que no se distingan de las del analito Interferencias que afecten a la seal del analito (efecto matriz) EVALUACION Blanco de reactivos Blanco de matriz Adicin de cantidades conocidas de analito sobre blanco de matriz Estudio con potenciales interferencias

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Validacin de procedimientos de ensayo
Procedimiento de Validacin.
Procedimiento que recoge la estrategia a seguir para realizar las validaciones de matrices y analitos, y se definen los criterios (resultados a alcanzar) Criterios de validacin de pesticidas (Gua SANCO 2009)
Parmetro Linealidad LOQ Especificidad Exactitud Precisin (RSDr) Precisin (RSDR) Que/Como Con rectas calibrado Nivel ms bajo que cumplen los criterios de exactitud y precisin Blancos y muestras de control Recuperacin media en muestras adicionadas o materiales referencia Obtenida en cada nivel de concentracin Reproducibilidad intralaboratorio (QC) Criterio Residuales 20% LMR 30% LOQ 70-120% 20% 20%

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Criterios de Validacin
Criterios de validacin de residuos veterinarios (Decisin 657)
Parmetro Linealidad Que/Como Con rectas calibrado (al menos 5 niveles) Lmite de decisin Criterio Residuales 20% 3 veces S/R 20 blancos ISO 11843 (valor crtico variable estado neto) 3 veces S/R 20 blancos ISO 11843 (valor mnimo detectable variable estado neto) 30% LOQ -50% a +20%, 1 g/kg -30% a +10%, 1-10 g/kg -20% a +10%, 10 g/kg Horwitz CV = 2 (1 0,5 log C) Horwitz

Cc

Cc

Capacidad de deteccin

Especificidad Exactitud

Blancos y muestras de control Recuperacin media en muestras adicionadas o materiales referencia Criterio depende concentracin Obtenida en cada nivel de concentracin Reproducibilidad intralaboratorio (QC)

Precisin (RSDr) Precisin (RSDR)

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Resultados de Validacin
PLAGUICIDA N1 Recuperacin Criterios (%) 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 70-120 Rec 1 (%) 101 85 67 90 94 90 97 84 105 95 91 90 73 Rec 2 (%) 86 90 78 87 99 99 106 89 96 113 94 98 77 Rec 3 (%) 93 99 78 90 101 102 104 86 95 106 103 94 75 Rec media (%) 93 91 74 89 98 97 102 86 99 105 96 94 75 Cumple Repetibilidad Criterios (%) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Repetibilidad (RSD%) 8 11 9 1 4 6 8 3 5 9 8 4 2 Cumple

a-ENDOSULFAN a-HCH ALDRIN AZOXISTROBIN b-ENDOSULFAN b-HCH BIFENTRIN BROMOPROPILATO BUPIRIMATO CAPTAN CIPERMETRINA CLORFENVINFOS CLORPROFAM

0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

si si si si si si si si si si si si si

si si si si si si si si si si si si si

Concentracin
mg/Kg 0.01 0.01 0.1 0.1 Lechuga 79 - 109 75 - 112 77 - 104

Recuperacin (%)
Tomate 77 - 106 73 - 113 72 - 99 Limn 74 - 110 72 - 106 72 - 96 Uva 71 106 73 107 73 - 98 1 - 11 1 - 14 0- 8

Repetibilidad (CV %)
Lechuga Tomate 1 - 11 0 - 13 0- 6 Limn 2 - 13 1 - 15 1 - 10 Uva 2 11 0- 8 1- 6

Reproducibilidad (CV %)
Lechuga 1 - 19 1 - 17 1 - 15 Tomate 4 - 16 1 - 21 2 - 19 Limn 2 - 16 1 - 19 2 - 20 Uva 3 18 2 18 2 - 17

Incertidumbre relativa (%)


Lechuga 6 - 37 6 - 34 7 - 35 Tomate 12 - 34 8 - 33 8 - 31 Limn 9 - 39 8 - 37 10 - 34 Uva 14 38 9 34 8 - 37

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Informe de validacin
Documento interno que debe contener la siguiente informacin (trazabilidad): Objetivo y alcance (matrices, concentraciones) Instrumentacin y materiales utilizados Personal involucrado Protocolo de validacin Resultados y conclusiones Procedimiento de ensayo Firma de responsables

Mtodos de ensayo y validacin

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Alcance de Acreditacin
Ensayos para los que se define un alcance de acreditacin cerrado (matriz/analito) Ensayos con alcances de acreditacin genricos (requieren un nivel de competencia tcnica y de gestin aadidas): Nota Tcnica 19: Rige criterios de acreditacin para categora de ensayo genrica de plaguicidas en alimentos Lista Pblica de Ensayos (LPE) Definicin de familias de matrices (generalmente de acuerdo a las establecidos en Anexo 1 SANCO) Matrices validadas y matrices comprobadas (LOQ) Nota Tcnica 18: Rige categoras de ensayo ms genricas Lista Ensayos Bajo Acreditacin (LEBA): engloba todas las familias de productos y productos en concreto, as como familias de parmetros y parmetros en concreto acreditados. Ejemplo: Categora de Ensayo: Contaminantes orgnicos en alimentos: -Parmetros: PAHs (), PCBs (.), melamina, acrilamida -Familias de productos: productos de la pesca (), alimentos infantiles (), carnes (), cereales (), aceites y grasas (...).

Mtodos de ensayo y validacin

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ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD

Cmo sabemos que hemos realizado un buen trabajo en el Lab?

ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LOS ENSAYOS

Benzo(a)pireno en pescado

Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayos

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ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD Aseguramiento de la calidad: plan global de gestin que garantiza la integridad de los resultados el sistema Materiales de referencia Intercambio de muestras Ejercicios de intercomparacin Muestras dobles Muestras ciegas Control de calidad: Conjunto de ensayos analticos que se realizan para asegurar la calidad/validez de los resultados de cada anlisis la herramienta

Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayos

Cumplimiento de requisitos t tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios


Aseguramiento de la Calidad No existe un criterio general/hoja de ruta que indique como llevar a cabo el aseguramiento de la calidad

INTERNO

EXTERNO

Peridicos / en cada tanda

Ms espordicos Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayos

Cumplimiento de requisitos t tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios


Control de Calidad Interno Actividades a realizar: Calibracin/verificacin (segn criterios y frecuencia establecida) Control de blancos (contaminaciones): seal<1/3 LOQ Ensayos de recuperacin rutinarios (preferentemente LOQ) y/o MRC. Se puede establecer un plan de rotacin en el caso de ensayos con mltiples analitos (pesticidas). Criterios: X 2 RSD (60-140%) Muestras dobles y ciegas (establecer criterios)
Terbutilazina por CG/MS

Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayos

Cumplimiento de requisitos t tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios


Expresin resultados
La expresin de resultados debe hacerse de acuerdo a la reglamentacin En determinados casos, es obligatorio corregir el resultado con la recuperacin expresar sta: residuos veterinarios, micotoxinas Utilizar las unidades y nmero de cifras significativas adecuadas. En muestras realizadas por duplicado, establecer criterio para la expresin del mismo y su aceptacin. Expresin de la Incertidumbre expandida (nivel de confianza del 95%) en los casos que lo requiera. La expresin de incertidumbre debe ser coherente con la de los resultados

Informes de resultados

Cumplimiento de requisitos t tcnicos de acreditaci acreditacin en ensayos agroalimentarios


Expresin incertidumbre
INCERTIDUMBRE: Parmetro asociado al resultado de una medida, que caracteriza la dispersin de los valores atribuidos al mesurando
EXPRESION DE UN RESULTADO ANALITICO

Valor

Sin evaluar U

Evaluacin U
INFORME DE ENSAYO

Concentracin

Resultado= Valor incertidumbre

Informes de resultados

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Expresin incertidumbre
Con una incertidumbre expandida del 50%, un resultados ser violativo cuando X> 2 LMR
Resultados con incertidumbre del 50% (95%)

Resultado violativo mg/kg

1.0 mg/kg

Resultado no violativo

0.6 mg/kg

LMR=0.4 mg/kg

Informes de resultados

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Definicin de residuos
Fumonisinas: B1 + B2 Aflatoxinas totales: B1+B2+G1+G2 Dioxinas: EQT PCDD/F-OMS Pesticidas: segn definicin de residuo

Informes de resultados

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Expresin resultados residuos suma

Informes de resultados

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