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IV

50-

. .
..

. .
..
..
..

..
. .


- : .,
., ., ., .,
., . ,

























2013 -
50-

Web-
http://www-chemo.univer.kharkov.ua/olympiad.htm
Web-
. .


50-


1. 4 .

. 5
.
2.

3.


.
4.

.
,

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5.


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6.

. , - ,
.
.
, .
7. ,

. ,
, .
,

, .
8.

9.

,

.

:
:
:

:

:
1 = 1 -2
1 = 1,60210-19



23
1
NA = 6,022110
:
1
1
R = 8,314 K
= = 0,08205
:
K-11

1
F = 96485
:
h = 6,6310

34

c = 3,0010

273,15 K

PV = nRT

E = hc /
G = H TS

0
r G 0 = RT ln K = nF E

H = U + nRT

:
:
Kw = 1,010-14

Q = It
E
a
k = A e RT

25 C

:
-19

1,60210


(..):

0,
1 .

: 1 = 105


R T (Ox i ) i
E = E0 +
ln
n F (Red i ) i

=l


-
ln p =

1 = 760 = 1,0132510

4
V = r3
3

29 /

Q = It

H 0
+ const
RT
0

ln Ka H

=
T p RT 2

H 0
ln Ka (T ) =
+ const
RT


1
1
H
1.008
3
Li
6.941
11
Na
22.99
19
K
39.10
37
Rb
85.47
55
Cs
132.91
87
Fr
(223)

18
2

13

14

15

16

17

4
Be
9.012
12
Mg
24.31
20
Ca
40.08
38
Sr
87.62
56
Ba
137.33
88
Ra
226.0

6
C
12.01
14
Si
28.09
32
Ge
72.64
50
Sn
118.71
82
Pb
207.2

7
N
14.01
15
P
30.97
33
As
74.92
51
Sb
121.76
83
Bi
208.98

8
O
16.00
16
S
32.07
34
Se
78.96
52
Te
127.60
84
Po
(209)

9
F
19.00
17
Cl
35.45
35
Br
79.90
53
I
126.90
85
At
(210)

69
Tm
168.93
101
Md
(256)

70
Yb
173.05
102
No
(254)

71
Lu
174.97
103
Lr
(257)

10

11

12

21
Sc
44.96
39
Y
88.91
57
La
138.91
89
Ac
(227)

22
Ti
47.87
40
Zr
91.22
72
Hf
178.49
104
Rf
(261)

23
V
50.94
41
Nb
92.91
73
Ta
180.95
105
Ha
(262)

24
Cr
52.00
42
Mo
95.96
74
W
183.84

25
Mn
54.94
43
Tc
[98]
75
Re
186.21

26
Fe
55.85
44
Ru
101.07
76
Os
190.23

27
Co
58.93
45
Rh
102.91
77
Ir
192.22

28
Ni
58.69
46
Pd
106.42
78
Pt
195.08

29
Cu
63.55
47
Ag
107.87
79
Au
196.97

30
Zn
65.38
48
Cd
112.41
80
Hg
200.59

5
B
10.81
13
Al
26.98
31
Ga
69.72
49
In
114.82
81
Tl
204.38

58
Ce
140.12
90
Th
232.04

59
Pr
140.91
91
Pa
231.04

60
Nd
144.24
92
U
238.03

61
Pm
(145)
93
Np
237.05

62
Sm
150.36
94
Pu
(244)

63
Eu
151.96
95
Am
(243)

64
Gd
157.25
96
Cm
(247)

65
Tb
158.93
97
Bk
(247)

66
Dy
162.50
98
Cf
(251)

67
Ho
164.93
99
Es
(254)

68
Er
167.26
100
Fm
(257)

2
He
4.003
10
Ne
20.18
18
Ar
39.95
36
Kr
83.80
54
Xe
131.29
86
Rn
(222)

1.
,

,



.. (1871)

1. ,
. . ?
2. ?
3. 15- ( )
? ,
, .
4. ,
. ,
.
.
, .
2.

,
. 10%
:

+
?
?
?
1. .

+
+

2. ?
3. , ?
4. .

: mp = 1,0073 ..., mn = 1,0087 ...,


mHe = 4,0026 ..., 1 .. = 1,66110-27 , : = mc2.
3. !
(w(O) = 55,64%), ,
, ,
. 140 (w(O) = 52,82%),

170 , (w(O) = 51,77%),


200 (w(O) = 49,48%).
,
, (w(Ag) = 77,31%),
, .
1. , , , , ,
.

2. .

3. , .
.

4.

.
OSTCHEM.
, :

()

35,0 % N
C+E

,
A

D+E

25,3 % N,
+

B
8,4%

CaO,6,0%MgO

82,2 % N


C
,


20,5 % N
+

,
D

12,7 % N

1. ,
(, , ).
.

10

2. D .
3. ,
, , E, ,
4.
4. ,
27,6% ( ). ?
5. ,
20%,
.
5. .
, - .
.
. . ,
,
(w(Si)=29,88%, w(O)=42,56%).
.

(w(Si)=23,74%,w(O)=33,81%).
.
1. , ,
, , ,
. ,

1:1.
2.
, Si 15,91%. .
3. .
4. ,
.

11

6.
!!
(((.

.
, :

Fe

Mn

Zn

Cu

Mo

, /

5,0 1,75 0,15 0,075 0,075 0,3

, : FeS, FeSO47H2O,
K4[Fe(CN)6], KMnO4, MnCl24H2O, CuSO45H2O, Cu2(CN)2, ZnF2, ZnSO4, B2O3,
Na2B4O72H2O, (NH4)2MoO44H2O, MoS2.
1. .
,
100 ( ).
2. , ,
.

12

1.
: ,
,
. . : "Veni, vidi, vici";
: Ne, Cd, V (3 ), I (5 ). ,
: ) "Errare humanum est" ) "Per aspera ad astrum".
1.
( ).

"Errare humanum est"

"Per aspera ad astrum"

2.
( ),
.

3. .1 , ,
- , .
,
, .
4. ?
,
.
"Veni,vidi,vici"
"Errarehumanumest"
"Perasperaadastrum"
2.
2009
.
, .
,
.

.

13

: ( ) ( ),
. , .
10 2 . 27
251939 . , 150
. 350
(w(Cl) = 60,66 %).
47,79 %.
4. .
.
5. ( , ).

6. .
7. 80 .
, .

3.
1. ?

)
)
)
)
)
)
)
2. , ,
.
3. 120
KNO3 5,0%?
4. Bi2Sr2Ca(Cu1xNix)2O8,
x = 0,022.

14

4.
2-
. 4
1 1000 2-
, ..
: .
100 ,
(..). ,
.. .
(..),
.
1. , ,
100 1000
1:1,78, .
2. .
3. .

4. 1000 .

15

5. !
,
.
NO -

SF6

P4

NH4+

OF2

NH3

BrF4+

XeF2

PF6
NO2

CO2

BF3

CH4

PF5

2-

SO4

SF4

ClO3

XeF4

1. ,
.
2. .
3. , ,
( ) .

PF6

NO2

NH3

SF6

NH4+

PF5

XeF4

16

SF4

CO2

6.
8,4
19,07 .
5.05 . ,
,
22,64 .
1. , .
(, (Cl) = 35,5 /).
2. .
3. ?

17

18

1.
. 3,51 /3,
, = 3,576
(1 = 10-10 ), 8 .
35,32 3,
4 .
1. .
2. .
3. 1 395,34 ,
393,51 . .
4. - ,
.
5. ?
2.


. ,
,
Y - ,
G 50% .

Y=

A=

B=

E
F

A
B

A
Mg

1.
,
.
X=

KOH

A
F

C=

D=

E=

F=

G=

H=

2. , , F, Y?
( , 2 ).
- (NO)
C - (NO2; N - sp2)
F - (NH3; N - sp3)
Y - (H2O; O - sp3)
3. , , ? 1
, .
3. NOCl
, NOCl,
:

19

Kp
2NO + Cl2

2NOCl

:
NOCl
298
S , /()
264
298, /
53

NO
211
91

Cl2
223
0

1. 298, S298 .
2. ) , )
?
3. K .
4. G Kp 298 475 .
5. 298 1 ,
NOCl .

4.
B
C, D.
,
.
E.
50 F (A=56,36%). F G (
)
H, 31,07% ,
.
1. G, , MC = 8,875.
2. .
3. , F, H ? .
4. : NaOH, HNO3, Na3PO4 ?

5.
- ,
, .

20


, :

, ,
, , , .
, .

, .
, , , ,
.. ,
.
,
.
.
(),
, , .

Y ( )
, .
, ,
Y ,
1,3698 . ,
.
1. , , ,
.
2. .
3. , , ?
4. ?

21

5. ,
, .

6.
2,00 65,16

6,72 (..) ( 1:4,
).
400 2 .
1. .

2. pH 2 .
3. .

22

II
1.
nBm
(), = [A]n[B]m ( [A], [B]
A B, )
. , [A]n[B]m ,
nBm.
( s).

1. Hg2Cl2 AgI, (Hg2Cl2) =


1,310 , (AgI) = 8,310-17? s.
-18

2. 100 AgI 1 NaI. AgI (


/) ?
.
3. 100 AgI 1 NaI 1 AgNO3.
AgI ( /) ?
.
4. Hg2Cl2 HgCl2 , ?

2.
(C8H8) (1,29 /3 20).
1 3 1,58 ,
(C8H8, 0,909 /3), 1,80
, 1 3 ( 0,703 /3), 6,06
, 1 3 ( 0,070 /3).
(fH) CO2 C8H18 -393,9 / -250,0
/, .
1. , 1 3 .
2. (H) (fH)
/.
3. , .
3.
2,97 100 .
2,201 ( 25 101,3 ;
), .
AgNO3, 8,61
.
100
, ' 1,5
, NaHCO3 ('
; )

23

1. , , .
.
2. .
3. NaHCO3 ?
4. , NaHCO3 Na2CO3
?
5. NaHCO3,
. 1,1 /.

4.

. 6,89
HCl, 896 ( .)
, ( ).
70 .
3,81 ,
11,88 , 64,2 % .
.
,
.
5,85 .
, ,
. ,
6,96 .
1. , , .
2. ?

5.
, ,
. . 1,88
1 . 5,0
; , 4,0
0,050 Na2S2O3.
,
(w(S) = 22,58 %) D (w() = 19,99 %),
, , .
, : w(C) = 12,76 %, w() = 6,44 %, w(N) = 29,78 %,
.

1. D . .
2. ?

24

3. , ,
?
4. ?
.
5. ?
.
6. ? .

6.
CO , 2,24
A ( 59,89% X), NaOH.
B, ,
.
B . AgNO3,
C 0,46 . B
. D,
. ,
KOH Z,
42,74% X.
, ,
.
1. .
2. .
3. ?

4. CO
?

25

10

26

1.
,
. : , ,
(). ,
: - (); -2,3 ();
-2,3,4 (); - (D); Ni(H2NCH2CH2NH2)32+ (E); Ni(H2NCH2CH23)62+ (F);
3--1 (G); 4--1 (H); 3,6--1 (); 1,1- ();
F

OH
Cl

I
Br

CH3
OH

H3C
M

.
1-1 ? ,
?
1-2 .
1-3 ?
, .

1-4 ,
. , .
2.
1982
(Wiberg et al) BuLi . , 1985
(Szeimies et al)
MeLi 1,1--2,2-()-. ,
1982
. , ,
. ,
.

1,1--2,2-()2-1

, .
2-2 , ,
3- , , ,
Br2. .
2-3 , .
, , , ?
2-4 ) CF3I; ) , ,
'.

27

3.
.
,
.
, ,
21 % (.), 16 % (.) .
140 /. 4,5 .
, 1
2,8 ; () (V)
(, ) :
= 500 / (10 + T ) , ; V = 55 + 18 T , .

,
, ,
64500 /.
:
?.
3-1 ,
16- , 2
2 . (1) ().
, , .
3-2 , ( ) 16-
( 37)
.
3-3 , 6-
11- .
4.
2,48
600 . ,
,
( 149,5 ..).
NaCl ,

2,87 .
(w(H) = 8,39 %).

4,7 , KI.
4-1 .
.

28

4-2 .
4-3 .
4-4 ?

5. H2CO3
, H2CO3
. 1989
,
. ,
.
,
H2CO3.
, .
180000 .
5-1 H2CO3 .
5-2 H2CO3 , ,
.
25
:
,
,
K1 = 588, Kh = 29,76 /, Ka1 = 4,510 , Ka2 = 4,71011 /.
7

5-3 ,
.
5-4
.
5-5 , [H+] p(CO2) (
.4). , p(CO2)>104 , pH
lg(p(CO2)). ,
104 10 .

29

6.
,
,

120,7
. 41,5
, I2O5,
150.
.
2,00 Na2S2O3. ,
14,00 ,
0,3883 K2Cr2O7 HCl
K.
6-1 ,
. .
6-2 ,
?
6-3 `,
. ?

,
.
6-4 (w() = 28,18 %)
.
6-5 , ,
, .
7.
XYn (
). 30,73% Y.
7-1 XYn.
.
7-2 n ?

30

7-3
n, .
XYn, . 1, 500.
( 1) ,
0,25 /.
7-4 , 1 (,
= 32 ).
7-5 , ?
7-6 P, X
.

31

1.
,
:

4 .
2 1:1 3:1
. , ,
.
1-1 ,
( F G R,S-). 1-2
. ?
10%.
1-3 .
1-4 FG?
2.
,
( ) .
, .

. 1 .

.2. (100).


, . (. 1),
(100), (110) (111).

, (110) 0,0838 /2 (1 = 10-10 ),


, (111), (100) 3,0610-3 /2. ,

32

, ,
.
2-1 ( ) ( ).

2-2 .
2-3 (110) (111) ( /2).
2-4 , ,
.
,
, (). ,
(100). 2 (11) (11)
(.2). 3 : ,
, .
2-5 , -, - 4-
(11) (11).
2-6 , 4- , ,
, 40 %
, , 1, 2, 3 4 .
2-7 , 15% 5%
(100), X-S.
.

3.
.

, 1, .
, 2 (
), .
. .
1,24 . 1,74 ,
3 .
HCl. 1,09
(. .) 0,54
. .
, 1 , 1 HNO3
. , ,
, .
3-1 , . ,
.

33

3-2 , 1, 2?
3-3
( 2 )?
4.
.
, ,
608 427. 459
1115 .
4-1 .
4-2 .
4-3 .
4-4 G 427.
4-5 H S 400
500 , .

5.
,
KI, H2SO4 ( 0,1 /) .
1 Na2S2O3 (
0,001 /).
22 (
0,005 /) . t = 40
- ! 1
Na2S2O3 ( , ),
. t = 86 !
1 Na2S2O3 ( ,
), t =
137 . 1 Na2S2O3 ( ),
t = 197 .
: ' 22
Na2S2O3 . ', Na2S2O3
2:1.
5-1 , .
5-2 , 22,
t = 0.

34

5-3 22. .
5-4 , t () ' ,
' 0,75 Na2S2O3 ?
5-5 , ' Na2S2O3
, , ' ?
6. Ox-Red
-
() ,
() ,
.
- - .


298,15 .

(Ox + z e Red)
3 N2() + 2 H+() + 2 e = 2 HN3()
F2() + 2 H+() + 2 e = 2 HF()
Ca(OH)2() + 2 e = Ca() + 2 OH()
O3() + H2O + 2 e = O2() + 2 OH()

E,
3,09
3,06
3,02
1,24

6-1
.
6-2

,
.
6-3 -
(),
298,15 .
6-4
. O
- .

35

7.
,
, 4.
XVII ,
.
7-1 ,
.
, () (V).
7-2 ,
, P4.
, () (V) -
- .
7-3. - - ,
5.
-
(NH4)2MoO4.
,
(. .).

.
.
,
.
7-4 ) ) ?
) ) -.
- .

36

11

37

1.
, ,
: , , +, (
) . D
2 X Y ( ).
, Z .

: .
1.1 , -G, M, X, Y, Z.
1.2 .
1.3 .
1.4 ,
? .
2. -
, ,
.
1

38

, , , , .
(CD3OD).
2.1 ,
( 2.2 ),
.

( )

39

40

2.2 .

( , 1).
1 ()

41

2.1 ,
( 2.2 ).

( )

2.2 .
(
, 1).

42

1 ()

3.
.

( Y).
( X) .
1,625. .
D ( HCl )
(w(Y) = 49,70%).
3.1 A, B, C, D, E Y.
.
3.2 , , ,
?
HCl ( R).
R , T.

43

3.3 .
300 G.
G
,
.
3.4 . , ,
G?
3.5 .
, , 100 .
fH(A) = -550 /, fH(G) = -250 /.
4.

,
, .
,
.
, ,
.
,
.

1
o
c H 298
(graphite) 393,51 ,
1
1
o
S298
(gr) = 5,74 . :
1
1
1
o
o
c H 298
(diamond) = 395,4 , S 298(d) = 2,38 .

o
(gr) C(d).
4.1 G298
,

44

?
?
(gr) 2,25 3, (d) 3,51 3.

p G p2 G p1 = V ( p2 p1 ) , V ,
G ( G ) = G p2 G p1 = V ( p2 p1 ) ( V
,
),
4.2 , (gr) C(d)
, .
? . , 3.
dp p S
,

=
dT T V
, (gr) C(d)

4.3

.
2500 . ?

4.4 . 1)3) ,
,
1, 2, 3 ( ,
). , .
4.5 ,
? ,
4700 .
5.
, (w(C) = 16,9 %,
w(N) = 59,15 %, w(O) = 22,54 %, 1 : 8,1 (),
13
: 167.34 ..) 2011 .
:
N2H4

O
H

H5 IO6

NaNO2

HClO4
10 0 C

35 0 C

HN3

,
2:1:1,
.
, Z,

45

Y (w(N)=32,56%). NH3
, 1.
5.1 X, Y, Z, A, B, C C1.
X Y
.
5.2 .
X
:
T, C k.105, -1
25
59,6
20
33,6
15
27,0
10
10,4
5
5,9
0
2,77

t1/2.103,
1,16
2,06
2,57
6,66
11,7
25,0

5.3 (
). ?
5.4 .
5.5 , , 10
10%?
6.

X Y.
2Br2

COOCH3

KCN

COOCH3

180oC

X
MeOH

HCl/H2O

+
H2O

D
Y


,
.
62,7 /.

46

1,52. , , D,
, 72 /.
D Y, ,
158 /.
6.1 , :
- ,
- Y .
B
C
A
E

6.2 ? .
7.
, - (),
NaOH ,
. ,
, B C,
. B 44,9 %
, 6,0 % 10,5 % N. -
m/z, 401 608 ...,
, .
7.1 . ,
()2.
7.2 .
7.3 ,
?
, NaOH.
7.4 , ,
N O.
?
7.5 ( - ),
, .
- ( , ) ,
, ,

47

. m/z
1 ...
7.6
( ).
) ( +),

) ( +),

+

) -

48

1.

.
,
.
- (Y), .

1. HBF4

H2O2
C6H12N2

F2

2+

C6H12FN2O * 2 BF4-

6H13
FN2O2+* 2BF4-

2. BF3

1.1 ,, , ,
.
A

C
6H13N2OBF3+*BF4

B
6H12N2O

6H13FN2O2+*2BF4-

1,2 (X) 35 (
) 5 38,8 0,6 (Y)
20 . :

CH3OH

, 10 ,
20 0,02 KI 0,05
Na2S2O3. :
,

4,5

10

3,7

3,4

3,2

2,9

2,6

2,0

X Y :
Ln ([X][Y]0 / [Y][X]0) / ([X]0 [Y]0) = kt,

49

[X], [Y] t;
[X]0, [Y]0 .
1.2 .
1.3 .
2.


.
.
()
. 0,01 1,67
Hg(NO3)20,5H2 1 , 5 6
HNO3, 25
0,0100 NaCl, .
,
Hg2+. ,
0,17 Hg(NO3)2.
2.1 () ?
2.2 ()
.
2.3 () ,
13,08; 13,05
13,05 .
,
.
:
(A) (B),
.
.
,



, .
4 : ,
, .
:
) ; ) 0,5 ,
, (
()

50

); )
, , ,
; ) =12 .
2.4 ?
2.5
, ), ), ).
2.6 ?
. ,
0,02 /. (
), 2 ,
100 . 20 ,
11,73, 11,71, 11,75, 11,73 ( ), 17,61, 17,60, 17,94, 17,59
( ) .
2.7 .
2.3
() , 0,01 .
2.8
, :
(l-), / ()
2008
2010
2013

9,18
9,15

(l-), /
()
13,02
13,83

3.
, ,
. ,

. ,
. , , ,
.
3.1 ,
Mn2+| Mn

51

298
:

Mn2+ (a = 1, .
)
Mn (.)
H+ (a = 1, . )
H2 (p = 1 )

o
f H 298
,

o
S 298
,

/
220,6

/
70,3

0
0
0

32,4
0
130,5

3.2
298 .
3.3 ,
MnSO4 .
3.4 , MnSO4 ( a

Mn 2 +

= 1)

,
oMn 2+ /Mn ,
. ( ,

+ ,
Me|H 2 |H

).

.
( , ~ 80 %
Mn, ).
3.5 -.
, ,
oMn 2+ /Mn oPt|MnO- , H + ,Mn 2 + = 1,52 .
4

3.6 ,
-, pH = 12. ,
.
3.7
KOH K2CO3, NaOH Na2CO3
. , ?

52

4.
,
-, '
(-) ' -C(O)NH-, .
- , -
.
O
HO

NH2
O

H2 N

Gly

O
NH2 HO

OH

NH2
O

Gln

HO

Val

HO

H
N

NH2

NH2
N

Thr

O His

HO

OH
NH

OH
O
NH2

Arg

N
H

O
NH2 HO

H
N

O
HO

Pro

NH2 HO
O

Ala

NH2
Phe

HO

NH2
O

Asp

Gly, Gln, Val, Thr, His, Arg, Pro, Ala, Phe, Asp
(, 5 ),
:
4.1 .
4.2 .
4.3 .
4.4 .
4.5 .

, :
4.7 .
4.8 .
4.9 .
4.10 .

53

4.11 .
5.
,
, , .

, .

.
H2SO4, K2SO4 HgSO4 .
NaOH. ,
, , ,
0,02 . H2SO4.
5.1 , .
5.2 , NaOH.
5.3 .
5.4 ,
.
5.5
:
( 3,1 3,4)
( 8,0 9,6).
.
, .
.
. ,
, ,
.
, KMnO4
H2SO4 .
, ,
Na2C2O4,
.

54

5.6 KMnO4.
5.7 .
5.8 ,
A, B, C , :
A: / N NaNO2
B: KMnO4
: KMnO4
D: Na2C2O4
: Na2C2O4
F: NaNO2,
.
6.
The applications will be limited only by our imagination
John S. Wilkes, Ionic Liquids in Synthesis
100 .
,
, ,
(350450 ), .
1914 ,
,
. 12
: w(C ) = 22,2% , w( H ) = 7,47% , w( N ) = 25,9% .
NH2 +

6.1 .
A

15 :

55

1. EtONa

N
H

2. EtBr 1 eq

MeI

AgBF4
H2O / MeOH

6.2 ,
D E.
C

6.3
: (3O)2SO2, [(3)3O]BF4, CH3F? .
6.4 AgBF4,
?
F 71 ,
. F
:
2

NH2

CH2O

HPF6

H2O / MeOH

6.5 F.
F

6.6 1 13 F.
7.
( ) Y
.
:

56

, Y : 3,03
10 ( 1
=1). 260
( ), 12 (
) 15.
Y, 1,2
( 50%). : Y, A B (
220 ). Y
NaOH ,
2/3 , 10
Y.
7.1 A, B, X, Y Z, , Z
X.
7.2 ,
X Y, .
7.3 . H+
?
7.4 , Y.

57