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Licenciatura en Química

Introducción a la Experimentación Química y a las Técnicas Instrumentales
2. Laboratorio Avanzado III (QuímicaOrgánica)
Áreas de Química Analítica, Química Física, Química Inorgánica y Química Orgánica

2 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

laboratorio avanzado III

24. extracción y agentes desecantes | 141

24

extracción y agentes desecantes
Adiestrar al alumno en la técnica de extracción líquido-líquido como método de separación de compuestos orgánicos. Aplicar los conocimientos adquiridos previamente acerca del coeficiente de reparto. Comprobar la mayor eficacia de una extracción múltiple con pequeños volúmenes de disolvente sobre una extracción única con la misma cantidad de disolvente. Que el alumno tome conciencia de la importancia que tienen los procesos de secado de los productos orgánicos y que aprenda cuales son los agentes desecantes más habituales y cómo se utilizan.

objetivos

introducción

La extracción es la técnica que se emplea para separar un producto orgánico de una mezcla de reacción o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como: la separación de un componente de una mezcla por medio de un disolvente. En la práctica, la extracción es muy utilizada para separar compuestos orgánicos de las soluciones o suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente orgánico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosas y orgánica, de acuerdo con sus solubilidades relativas. De este modo, las sales inorgánicas, prácticamente insolubles en los disolventes orgánicos más comunes, permanecerán en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgánicos que no formen puentes de hidrógeno, insolubles en agua, se encontrarán en la fase orgánica. Pequeñas cantidades de humedad inhiben la cristalización de muchos sólidos. Además, muchos líquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con ésta (se hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullición. Por estas razones, el paso final, antes de la recristalización de un sólido o de la destilación de un líquido, es la eliminación del agua que lleva consigo mediante algún proceso de secado. En general, como mejor se seca una sustancia orgánica es en disolución (generalmente en el disolvente de extracción).

142 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales

fundamento

1.

Coeficiente de reparto

Ciertos compuestos orgánicos, como los alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos, ésteres, aminas, etc., capaces de asociarse con el agua a través de puentes de hidrógeno, son parcialmente solubles en este disolvente y en los orgánicos; en estos casos pueden ser necesarias varias extracciones sucesivas para eliminar la sustancia orgánica de la fase acuosa. Cuando se agita una solución acuosa de una sustancia con un disolvente orgánico en el que la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada disolvente. La relación de las concentraciones en ambos (CO y CA)- proporcionales a las solubilidades respectivas, SO y SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura determinada, se llama coeficiente de distribución o de reparto, KD.
SO CO = SA CA

K D=

C y S se expresan en g de soluto por unidad de volumen de disolvente
EJEMPLO: A 15 ºC la solubilidad del ácido subérico [ HOOC-(CH2)6-COOH ] es 0.56 g por 100 mL de éter dietílico y 0.14 g por 100 mL de agua. Esto significa que cuando el ácido subérico se distribuye entre el éter y el agua a 15 ºC, la concentración del mismo en la fase etérea es 0.56 / 0.14 = 4 veces mayor que en la fase acuosa, y por lo tanto KD = 4. Si una solución de 40.0 mg de ácido subérico en 50 mL de agua se extrae con 50 mL de éter, la cantidad (X) de ácido que pasa a la capa etérea puede calcularse del modo siguiente: X / 50 mL =4 (40 mg – X) / 50 mL X = 32 mg de ác. Subérico en la fase orgánica (etérea) Quedan 8 mg en la fase acuosa De estos datos se puede deducir que el ácido subérico se puede separar fácilmente de cualquier impureza insoluble en éter por extracciones sucesivas con éter de su solución acuosa.

En general, para un volumen determinado de líquido extractivo, la eficacia de la extracción aumenta con el número de las mismas. En la práctica, no obstante, deben tenerse en cuenta también el tiempo y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que presenta la manipulación de muy pequeñas cantidades de disolvente.

su gran volatilidad y su fácil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas. en sus sales sódicas. 2. pero no son lo suficientemente básicas para formar sales con los compuestos fenólicos. posteriormente. El éter dietílico es el más utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte de los compuestos orgánicos y por su bajo punto de ebullición (35°C). el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol nbutílico (CH3CH2CH2CH2OH). amoniaco o una amina orgánica (R3N). el fenol con solución de sosa. en el correspondiente hidrocloruro (R3NH+Cl-). recíprocamente. Por otra parte. soluble en agua. El ácido clorhídrico diluido se emplea con frecuencia para la extracción de sustancias básicas de sus mezclas con otras neutras o ácidas.. o bien para eliminar impurezas básicas. el cloruro de metileno (CH2Cl2).ej. R-COO-Na+. R-COOH.24. El ácido diluido convierte la base. Por esta causa puede utilizarse una solución de hidróxido sódico para extraer un ácido carboxílico o un compuesto fenólico de su solución en un disolvente orgánico o. debe utilizarse en cada extracción un volumen de aquél igual a la tercera parte de ésta. Las soluciones acuosas de bicarbonato sódico convierten también los ácidos carboxílicos en sus respectivas sales sódicas. p. Sin embargo. La elección del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a extraer y la facilidad con que puede separarse ésta del disolvente. por ejemplo. solubles en agua e insolubles en éter. el tetracloruro de carbono (CCl4). los ácidos carboxílicos. las impurezas . liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgánicas por extracción de sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado. Los compuestos fenólicos experimentan una transformación semejante con el mismo reactivo. Esta es la base de un elegante método de separación de ácidos carboxílicos y fenoles: el ácido se extrae en primer lugar de su solución en un disolvente orgánico con una solución de bicarbonato sódico y. el cloroformo (CHCl3). utilizando soluciones ácidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales. extracción y agentes desecantes | 143 Como norma práctica puede indicarse que para compuestos mucho más solubles en el disolvente extractivo que en el agua. Disolventes orgánicos muy utilizados son: el tolueno (C6H5-CH3). Extracción con ácidos y álcalis Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgánicos. Una solución de hidróxido sódico al 5-10 % convierte. el éter de petróleo (mezcla de alcanos de baja magnitud molecular).

Los hidrocloruros de las aminas se transforman de nuevo en éstas por adición de una solución de hidróxido sódico: O R C OH HCl O R C OH Soluble en éter Fase acuosa + NaCl Insoluble en agua O + NaHCO3 + CO2 R C + O Na Soluble en agua + H2O R OH R + NaOH O Na + + H2O HCl R OH Insoluble en agua + NaCl R' R N R'' Soluble en éter Fase acuosa + HCl R' + R NH Cl R'' Soluble en agua NaOH R' R N R'' Insoluble en agua + NaCl + H2O . Las sales sódicas de los ácidos carboxílicos y de los fenoles son fácilmente convertibles en los compuestos de partida por tratamiento con ácido clorhídrico.144 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales orgánicas que acompañan a una amina pueden eliminarse por extracción de las mismas con un disolvente orgánico de una solución ácida de aquella.

Na+ (en fase acuosa) + HCl diluido (hasta pH ácido) R-COOH (insoluble en fase acuosa) Si R-COOH es sólido precipita en la fase acuosa: 1) Filtrar 2) Lavar con H2O hasta pH neutro Si R-COOH es líquido: 1) Extraer con disolvente orgánico 2) Secar fase orgánica 3) Eliminar disolvente R-COOH extraído Ar-OH en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico EXTRACCIÓN con NaOH (disolución al 10%) Mezcla orgánica sin Ar-OH Ar-O.Na+ (en fase acuosa) + HCl diluido (hasta pH ácido) Ar-OH (insoluble en fase acuosa) Si Ar-OH es sólido precipita en la fase acuosa: 1) Filtrar 2) Lavar con H2O hasta pH neutro Si Ar-OH es líquido: 1) Extraer con disolvente orgánico 2) Secar fase orgánica 3) Eliminar disolvente Ar-OH extraído . un fenol o una amina insolubles en agua se muestran en los siguientes esquemas: R-COOH en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico EXTRACCIÓN con NaHCO3 (disolución saturada) Mezcla orgánica sin R-COOH R-COO.24. extracción y agentes desecantes | 145 Los pasos a seguir para extraer de una mezcla de compuestos orgánicos un ácido carboxílico.

Algunos requieren procedimientos especiales para su eliminación. esto es. Son adecuados para secar disolventes mientras se refluyen o destilan. Un buen desecante químico debe reunir las siguientes condiciones : • • • • • No reaccionar con la sustancia a secar Tener una gran eficacia o poder desecante. eliminar una gran cantidad de agua por unidad de peso de desecante Secar rápidamente Ser fácilmente separable de la sustancia una vez seca Los agentes desecantes son sólidos inorgánicos anhidros. Aunque son muy eficaces no deben utilizarse si la proporción de agua es muy elevada pues reaccionan con ella violentamente. Agentes desecantes El proceso de secado se puede realizar por medios mecánicos o por medios químicos.146 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales R-NH2 en una mezcla disuelta en un disolvente orgánico EXTRACCIÓN con HCl (disolución al 10%) Mezcla orgánica sin R-NH2 R-NH3+ Cl. es decir. No se emplean en secados preliminares ni con disoluciones orgánicas. Los desecantes químicos se utilizan más que los procedimientos de secado mecánicos. Se clasifican en tres grupos según el mecanismo que siguen para eliminar el agua: • Desecantes no reversibles: Sustancias que reaccionan químicamente con el agua en un proceso no reversible dando lugar a un nuevo compuesto. eliminar el agua completamente o casi completamente Tener una gran capacidad de desecación.(en fase acuosa) + NaOH diluido (hasta pH básico) R-NH2 (insoluble en fase acuosa) Si R-NH2 es sólida precipita en la fase acuosa: 1) Filtrar 2) Lavar con H2O hasta pH neutro Si R-NH2 es líquida: 1) Extraer con disolvente orgánico 2) Secar fase orgánica 3) Eliminar disolvente R-NH2 extraída 3. En este grupo se encuentran: Anhídrido . Son muy reactivos y deben manejarse con precaución.

deben estar bien ajustados (cuando son de vidrio se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso). Frecuentemente. que ayuda a alcanzar el equilibrio. 1.(10%) MgSO4 material reactivos Embudo de decantación 250 mL Kitasato Erlemeyer 50 (ó 100) mL Vaso precipitados 100 mL Capilares para puntos de fusión Soporte. • Desecantes que forman hidratos: Actúan combinándose con el agua de forma reversible formando hidratos.24. Alúmina (Al2O3) neutra o básica. • Desecantes que actúan por adsorción: Sustancias que eliminan el agua de forma reversible por adsorción en su superficie o en sus poros.. En este grupo se encuentran: Gel de sílice con indicador (SiO2 con CoCl2). pinzas y nueces Grasa para esmerilados Violeta cristal (disolución acuosa) Cloruro de metileno(Diclorometano) Éter dietílico (dietileter) HCl ac. aro. la agitación. acelera la velocidad de secado. No se emplean cuando hay que refluir o destilar pues la calefacción revierte el equilibrio: XM + n H2O XM•nH2O y una gran parte del agua de hidratación pasaría con el destilado. y tamices moleculares. A. extracción y agentes desecantes | 147 fosfórico (P2O5). MgSO4.que se muestra en la figura 1. sales anhidras neutras (NaSO4. En este grupo se encuentran: Cloruro cálcico anhidro (CaCl2). El tapón y la llave. . Gradilla y tubos de ensayo Büchner Embudo de gravedad Vidrio de reloj Papel de filtro Papel indicador Ácido benzoico para-diclorobenceno NaOH ac. Sodio metálico (Na) y Hidruro de calcio (CaH2). Se separan de la sustancia seca por filtración o decantación.Instrumental procedimiento El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de decantación – separación o extracción. Se utilizan en secados preliminares. Aspectos prácticos de la extracción. No son aptas para refluir o destilar sobre ellas. CaSO4 y K2CO3) y los hidróxidos de sodio y potasio anhidros.

Una forma adecuada de lograrlo. se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presión de su interior. un embudo cónico para incorporar las disoluciones al embudo de decantación un vaso de precipitados de gran tamaño que siempre se colocará debajo del embudo de decantación por si este se rompiese o la llave perdiese erlenmeyers de tamaño adecuado para recoger las fases orgánicas y la acuosa • • • • B..148 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales Figura 1 También se utiliza en la extracción el siguiente material: • un aro metálico con unos trozos de tubo de goma para evitar en lo posible la rotura del embudo de decantación cuando se coloque sobre él. Se agita suavemente. un soporte donde se sujeta el aro. hay que conseguir que ambas se mezclen íntimamente para que se produzca el reparto de nuestros productos entre ellas. . La forma de operar adecuadamente es la siguiente (figura 2): • Figura 2 • El embudo de decantación debe manejarse con ambas manos (a). es agitar el embudo con la mezcla.Procedimiento Para llevar a cabo la extracción una vez que tenemos colocadas las dos fases (acuosa y orgánica) en el embudo de decantación. con una se sujeta el tapón y con la otra se manipula la llave (b. En esta agitación se genera una sobrepresión en el interior del embudo que hay que ir eliminando pues de no hacerlo el tapón puede saltar bruscamente y derramarse parte del contenido del embudo.c).

dejarlo en reposo sobre el aro y de vez en . así se previenen posibles contaminaciones. sobre el aro. se saca la inferior por la llave y la superior por la boca.24. C. • • Después de separadas ambas fases. Es una medida prudente. sólo entonces debe procederse a la limpieza. conservar todos los extractos y líquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el rendimiento esperado. Se pone de nuevo en contacto con la atmósfera a través de la llave. Una emulsión es una suspensión coloidal de un líquido en el seno de otro. en especial cuando se trata de reacciones nuevas. El número de extracciones necesarias en cada caso particular depende del coeficiente de reparto y de los volúmenes relativos de agua y de disolvente. se vuelve a cerrar ésta y se coloca. extracción y agentes desecantes | 149 • Se agita con suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. En caso de duda puede determinarse su identidad ensayando la solubilidad de cada una de ellas en agua. La posición relativa de las capas acuosa y orgánica depende de sus densidades. Se aseguran tapón y llave y se agita enérgicamente durante uno o dos minutos.Emulsiones El problema más frecuente en los procesos de extracción es la formación de emulsiones entre las dos fases inmiscibles que hace que estas se separen con mucha dificultad. se repite el proceso tantas veces como sea necesario y finalmente se juntan todas las fases orgánicas para eliminar los restos de agua con un agente desecante en el proceso de secado. Se destapa y se deja en reposo hasta que sea nítida la separación entre las dos capas de líquido. Se repite esta operación hasta que deja de aumentar perceptiblemente la presión en el interior. ya en posición normal. Cuando haya que realizar una extracción múltiple. Las emulsiones se suelen formar en los siguientes casos: • • • Cuando las densidades de las dos fases son similares Cuando el compuesto que se extrae contiene en su estructura grupos hidrófilos e hidrófobos Cuando se usan disoluciones acuosas básicas Figura 3 Para romper una emulsión suelen ser de utilidad los siguientes procedimientos: • Destapar el embudo..

Cuando en la disolución orgánica hay agua en abundancia. la fase orgánica siempre contiene restos de agua. Secado de disoluciones orgánicas Al finalizar un proceso de extracción o de lavado. el agente desecante queda apelmazado en el fondo del erlenmeyer.150 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales cuando girarlo suavemente alrededor de su posición vertical • • Agitar la capa emulsionada con una varilla de vidrio Saturar la capa acuosa con cloruro sódico (sal común) El método de saturación con sal. baratos e inertes frente a cualquier grupo funcional por su carácter neutro. Si esto se observa. los más utilizados en el secado de disoluciones que contienen compuestos orgánicos son el sulfato de magnesio y el sulfato de sodio eficaces. Figura 4 La presencia de agua en una disolución orgánica se pone de manifiesto por la aparición de una turbidez que va desapareciendo a medida que el agua va siendo eliminada por el agente desecante. Su nombre es efecto salino. 2. De entre los agentes desecantes anteriormente mencionados. Los pasos a seguir para secar una disolución orgánica con un desecante reversible como los dos anteriormente mencionados son (Figura 4): . debido fundamentalmente a que los disolventes orgánicos y el agua no son totalmente inmiscibles. tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgánicos. es conveniente añadir más agente desecante.

Se tapa el embudo. Extracción del violeta cristal Extracción simple Se toman 15mL de una solución de violeta cristal en agua y se introducen en un embudo de decantación de 250 mL limpio. .1. se coloca el embudo de nuevo en su soporte. ambos se tapan y se guardan para su observación posterior. seco. se destapa y se espera hasta que ambas capas se separen.24. taparlo y dejarlo en reposo Agitar de vez en cuando y una vez que la disolución haya perdido su turbidez eliminar el agente desecante por filtración: en filtro de pliegues con embudo cónico o con una placa filtrante y un kitasato a vacío. 3. se agita suavemente durante unos instantes y se vuelve a abrir aquélla. b) Extracción múltiple Otros 15 mL de la solución de violeta cristal se extraen con tres porciones de cloruro de metileno de 5 mL cada una. se recoge cada extracto orgánico en un tubo de ensayo y la solución acuosa remanente en un cuarto tubo. por último. Se cierra la llave. (Esto puede requerir algunos minutos). Experiencias 3. se agita enérgicamente durante un minuto y. extracción y agentes desecantes | 151 • • • • Poner en un erlenmeyer seco la disolución orgánica que se desee secar Añadir agente desecante (cantidad proporcional a volumen de disolución. ≈ cubrir el fondo del erlenmeyer) Agitar el erlenmeyer. Se recoge la fase cloruro de metileno “Fase Orgánica” (inferior) en un tubo de ensayo y la superior “Fase Acuosa” en un segundo tubo. El proceso se repite cuantas veces sean necesarias hasta que al abrir la llave no se aprecie sobrepresión en el interior. Se cierra la llave una vez más. lubricado (si es necesario) y colocado sobre un aro. se invierte y se abre la llave del mismo para prevenir cualquier sobrepresión. y se agregan 15 mL de cloruro de metileno. ÎComparar la intensidad del color de las disoluciones orgánicas y acuosas recogidas en los ensayos a) y b). Anotar los resultados y justificarlos.

Se filtra la disolución etérea con un filtro de pliegues y un embudo cónico a un erlenmeyer seco. A la disolución acuosa alcalina se le añade ácido clorhídrico hasta pH ácido.4 g de ácido benzoico (C6H5-COOH) y 0. de cuando en cuando. En una campana extractora se va depositando poco a poco (a medida que se va evaporando el disolvente) esta disolución sobre un vidrio de reloj previamente tarado. Una vez evaporado todo el disolvente se pesa el residuo. Extracción con solución de hidróxido sódico Se disuelven 0. se determina su punto de fusión..4 g de pdiclorobenceno (C6H4Cl2) en 20 mL de éter (asegurándose de que no hay llamas en las proximidades).). Precipita un compuesto blanco que se filtra a vacío (büchner.. Véase la parte de la práctica que se refiere a agentes desecantes. Se recoge la fase acuosa (inferior) en un vaso de precipitados y la fase etérea en un pequeño matraz erlenmeyer Se agrega a la solución etérea sulfato magnésico se tapa el erlenmeyer y se agita la mezcla. se seca. hasta que desaparece la turbidez inicial. οQué compuesto se aísla de la disolución orgánica? ¿Qué compuesto se aísla de la disolución acuosa? Justificar razonadamente las respuestas escribiendo el esquema de esta separación así como los equilibrios que se hayan producido en el transcurso de la misma. recientemente preparada. se determina su punto de fusión . Repasar la página 45 para ver cómo se hace un punto de fusión. . La disolución obtenida se extrae con 10 mL de una disolución de hidróxido sódico al 10%. .2. se pesa.152 l Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales 3. kitasato.

Por ejemplo. extracción y agentes desecantes | 153 25 separación. objetivos introducción En un laboratorio de química orgánica se nos plantea muy frecuentemente la necesidad de separar. aislar. . R1 + R2 A + B Por ello. una vez finalizado el proceso sintético tendremos que separar A de B y de los restos de reactivos que hayan quedado sin reaccionar. aislamiento y purificación de los componentes de una mezcla de productos orgánicos Adquisición de las destrezas experimentales necesarias para elaborar una mezcla de compuestos orgánicos y lograr su aislamiento en base a sus diferentes características ácido-base y a las diferencias de solubilidad derivadas de su estructura. Poner en práctica la utilización de dos técnicas básicas. y finalmente los purificaremos utilizando las técnicas estudiadas en el primer cuatrimestre: recristalizando los compuestos sólidos y destilando los compuestos líquidos. para la purificación de compuestos orgánicos. como son la destilación y la cristalización. fundamento La marcha del éter es uno de los procedimientos más utilizados para la separación de compuestos orgánicos. aislaremos cada uno de los compuestos de las disoluciones en que se encuentran. A continuación. purificar e identificar los componentes de una mezcla. En ésta práctica vamos a separar una mezcla de dos compuestos orgánicos siguiendo el esquema representado en la página siguiente. en el mismo proceso otro compuesto B. Se basa en: • • la solubilidad diferencial en éter y en medios acuosos y las diferentes propiedades ácido base que presentan los compuestos orgánicos derivadas de su estructura.25. cuando estamos intentando hacer la síntesis de un compuesto A es frecuente que se forme.

Recristalización. COMPUESTOS NEUTROS . LÍQUIDOS: Extracción con éter. Filtrar. Punto de fusión. Pruebas de solubilidad. Secado con MgSO4 (o NaOH si son básicos). Eliminar el éter.PROBLEMA + Éter ESQUEMA GENERAL DE SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN DE UNA MEZCLA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS Insoluble Soluble (FASE ETÉREA I) Extracción con HCl 20% FASE ACUOSA II Adición de NaOH 20% COMPUESTOS BÁSICOS FASE ETÉREA II Extracción con NaHCO3 15% FASE ACUOSA III Adición de HCl 20% COMPUESTOS MUY ÁCIDOS FASE ETÉREA III Extracción con NaOH 20% FASE ETÉREA IV FASE ACUOSA IV Adición de HCl 20% COMPUESTOS ÁCIDOS SÓLIDOS: Filtrar.

.

Hidrazinas (R-NH-NH2) Solubles en NaHCO3 y en éter Ácidos carboxílicos. (≈ 10%) NaOH sólido Mezcla de 2 compuestos orgánicos Embudo de extracción Matraz fondo redondo 100 mL Refrigerante Alargadera Adaptador para termómetro Büchner Soporte. Hidrocarburos no saturados. (10-20%) MgSO4 . Enoles e Imidas Insolubles en HCl y NaOH y solubles en éter Amidas. Hidroxiácidos. Aldehídos. Poliácidos. pinzas. Tabla de Solubilidad de algunos compuestos orgánicos Insolubles en éter y solubles en agua Polialcoholes. (10-20%) NaOH ac. Acetales. Ésteres. Nitrilos. Derivados halogenados alifáticos material reactivos Erlemeyer 250 (ó 500 mL) 3 Erlemeyers 100 mL 1 Vaso precipitados 100 mL 1 Vaso precipitados 250 mL (ó 500 mL) Cabeza de destilación Termómetro Kitasato Embudo de gravedad Baño de agua (cacerola) Porcelana porosa Gradilla y tubos de ensayo Grasa Éter NaHCO3 ac. Anhídridos. Sales de aminas y ácidos carboxílicos.e Hidrazo-compuestos. Compuestos polihidroxilados y Azúcares Solubles en HCl y en éter Aminas. Éteres. Lactonas.156 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales En cursos superiores de experimentación en Química Orgánica se estudiarán algunos métodos de análisis orgánico por vía química: análisis elemental cualitativo y análisis orgánico funcional que nos permitirán conocer los elementos y los grupos funcionales presentes en los compuestos orgánicos. Nitrofenoles Solubles en NaOH y en éter Fenoles. Cetonas. nueces y aro Placa calefactora Papel de filtro Capilares para puntos de fusión HCl ac. Sin embargo actualmente los métodos espectroscópicos de determinación estructural son los más utilizados en la identificación de los compuestos orgánicos. Azo. Nitrocompuestos. Nitrocompuestos (algunos). Alcoholes.

la fase orgánica se extrae de nuevo con NaHCO3 para asegurarnos de haber extraído la totalidad de los compuestos muy ácidos. A continuación. La Fase Etérea II se trata con un volumen aproximadamente igual de una disolución de NaHCO3 ≈ al 10%. Ver la tabla de solubilidades de la página anterior. Los dos extractos acuosos se juntan y se guardan. la fase orgánica se extrae de nuevo con HCl para asegurarnos de haber extraído la totalidad de los compuestos básicos. se filtra o se decanta. si los hubiera. Los dos . si los hubiera. aislamiento y purificación de los componentes de una mezcla de productos orgánicos | 157 procedimiento 1.25. La parte soluble éter (Fase Etérea I) se trata con un volumen aproximadamente igual de una disolución de HCl al 10-20% y se agita vigorosamente en el erlenmeyer. para su posterior tratamiento. Se separan dos fases: • • en la fase acuosa quedarán los compuestos muy ácidos. según sea el producto sólido o líquido. En el momento de añadir el ácido puede ocurrir que precipite un sólido (normalmente la sal de un compuesto básico que es insoluble en éter) pero añadiendo un poco más de ácido se redisuelve en la fase acuosa. en forma de sus correspondientes sales (cloruros) y en la fase orgánica. Fase Etérea II. pues existen sustancias (sólidos sobre todo) que poseen una velocidad de disolución muy lenta. quedarán el resto de los compuestos. Dentro del grupo de compuestos insolubles en éter se encuentran los que presentan una elevada polaridad. por lo que a primera vista parecen insolubles. La mezcla se introduce en el embudo de extracción y mediante agitación se consigue la extracción en la fase acuosa de las sustancias muy ácidas que serán las únicas capaces de formar sales sódicas con una base débil como es el NaHCO3. se introduce la mezcla en el embudo de extracción y se separan las dos fases: • • en la fase acusa quedarán los compuestos básicos. en forma de sus correspondientes sales sódicas y en la fase orgánica. Si queda una parte insoluble. etiquetados como Fase Acuosa II. separación. Antes de admitir un producto como insoluble hay que cerciorarse bien. Fase Etérea III. quedarán el resto de los compuestos. Separación En un erlenmeyer de 250 ó 500 mL se vierte la mezcla que contiene los compuestos orgánicos. se añaden aproximadamente 30 mL de éter y se agita suavemente para facilitar la disolución de los productos.

A la Fase Acuosa II se le añade una disolución de NaOH al 20% hasta pH fuertemente básico para liberar los productos básicos. se guarda tapado y convenientemente etiquetado agitando de vez en cuando para favorecer el proceso de secado. en forma de sus correspondientes sales sódicas y en la fase orgánica. es conveniente extraer con éter la fase acuosa (una vez separado el compuesto). se aísla por filtración a vacío y si es un líquido por decantación en el embudo de extracción. A la Fase Etérea IV colocada en un erlenmeyer seco y de capacidad adecuada a su volumen se añade MgSO4 (como agente desecante) en una cantidad que cubra. Los dos extractos acuosos se juntan y se guardan. se procede a liberarlos de las respectivas fases acuosas guardadas anteriormente. Si el compuesto es sólido. si los hubiera. etiquetados como Fase Acuosa IV. El tiempo mínimo de secado es de unos 45 minutos. Fase Etérea IV. en este momento. el fondo del erlenmeyer. pues de no hacerlo así. Siempre que exista un compuesto básico. Se separan dos fases: • • en la fase acuosa quedarán los compuestos ácidos. etiquetados como Fase Acuosa III. La Fase Etérea III se trata con un volumen aproximadamente igual de una disolución de NaOH al 10-20%.158 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales extractos acuosos se juntan y se guardan. La aparición. de sus correspondientes sales. pone de manifiesto la existencia de un compuesto de carácter básico. se puede perder una buena parte de producto debido a que algunas . aproximadamente. para su posterior tratamiento. de un sólido o un líquido aceitoso inmiscible con la fase acuosa. La mezcla se introduce en el embudo de extracción y mediante agitación se consigue la extracción en la fase acuosa de las sustancias ácidas más débiles que las extraídas con NaHCO3 pero capaces de formar sales sódicas con una base fuerte como es el NaOH. Este. para su posterior tratamiento. 2. si los hubiera. Aislamiento Una vez separados los compuestos de la mezcla en los distintos grupos según su solubilidad. quedarán los compuestos de carácter neutro la fase orgánica se extrae de nuevo con NaOH para asegurarnos de haber extraído la totalidad de los compuestos ácidos.

de un sólido o un líquido aceitoso inmiscible con la fase acuosa. si los hubiera. El extracto etéreo se junta con el compuesto ácido en un erlenmeyer seco y de tamaño adecuado. después de separado el compuesto. se añade MgSO4 (como agente desecante) y transcurrido el tiempo de secado se procede a su purificación. separación. pone de manifiesto la existencia de un compuesto de carácter muy ácido. de sus correspondientes sales. Figura 5. se aísla por filtración a vacío y si es un líquido por decantación en el embudo de extracción. En este último caso. se extrae la fase acuosa con éter. Este extracto etéreo se junta con el producto básico previamente separado en un erlenmeyer seco y de tamaño adecuado. Con la Fase Acuosa IV se procede igual que con la Fase Acuosa III. en este momento. aislamiento y purificación de los componentes de una mezcla de productos orgánicos | 159 sustancias son parcialmente solubles en la fase acuosa. se tapa y se deja secando durante un tiempo adecuado antes de proceder a su purificación. La aparición. Debido al bajo punto de ebullición del éter dietílico (35ºC) se utiliza un . Esquema de un equipo de destilación sencilla Se monta el equipo de destilación sencilla (Figura 5) y el contenido del erlenmeyer etiquetado como Fase Etérea IV se filtra por gravedad a través de un filtro de pliegues (para eliminar el agente desecante) a un matraz de fondo redondo perfectamente seco. se añaden lentejas de sosa en cantidad suficiente para cubrir el fondo del erlenmeyer. Se incorporan 2 trocitos pequeños de porcelana porosa y se procede a la destilación del éter. A la Fase Acuosa III se le añade una disolución de HCl al 20% hasta pH fuertemente ácido para liberar los productos muy ácidos.25. Si el compuesto es sólido.

Si no se produce la solidificación de ningún compuesto se vuelve a conectar la placa calefactora. el compuesto neutro. .160 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales baño de agua para moderar la calefacción y es necesario comprobar que las uniones de todo el sistema quedan perfectamente cerradas para evitar incendios. se lleva a cabo una destilación a vacío del disolvente (→ destilará por debajo de su punto de ebullición normal). Generalmente se utilizan una trompa o una bomba de agua como fuente de vacío 3. Purificación CONEXIÓN A VACÍO MOTOR ROTATORIO MATRAZ DE DESTILACIÓN BAÑO DE AGUA Figura 6 Figura 7. Así separaríamos. se elimina el baño de agua y se procede a destilar el contenido del matraz. Si. En los laboratorios de experimentación avanzados se utiliza el ROTAVAPOR (Figura 6) para eliminar el disolvente de una disolución y recuperar el soluto (sólido o líquido). Se apaga la calefacción y se enfría exteriormente el matraz con un baño de hieloagua. Esquema para una recristalización Los productos. ya purificado. una vez secos y aislados. se purifican por las técnicas ya descritas de destilación (Figura 5) y de recristalización (Figura 7) y finalmente se determinan sus constantes físicas: punto de fusión y/o punto de ebullición. una vez eliminado todo el éter queda un residuo será señal de que en la mezcla existía un compuesto de carácter neutro. Con este equipo. Repasar la página 45 para ver cómo se hace un punto de fusión.

Desarrollar en el alumno la destreza y habilidad necesarias para el montaje de equipos sencillos de utilización frecuente en un laboratorio de química orgánica introducción La destilación en corriente de vapor se utiliza para separar sustancias (líquidos o sólidos) volátiles e insolubles en agua caliente de sustancias no volátiles y/o solubles en agua. Las destilaciones sencilla. la presión de vapor total de una mezcla de líquidos inmiscibles es igual a la suma de las presiones de vapor de los componentes puros PT = Σ Pi = Σ Pºi fundamento . Una mezcla de líquidos hierve cuando la tensión de vapor total de la mezcla se iguala a la presión externa y la presión de vapor total de una mezcla de líquidos (PT) es igual a la suma de las presiones parciales (Pi) de cada uno de los componentes de la mezcla (Ley de Dalton): PT = Σ Pi y en función de que la mezcla sea de líquidos miscibles o inmiscibles. destilación en corriente de vapor | 161 26 objetivos destilación en corriente de vapor Introducir al alumno en los fundamentos y aplicaciones de una nueva técnica de separación de compuestos orgánico. la contribución de la presión parcial de cada componente Pi a la PT de la mezcla será diferente.26. No se utiliza como técnica de purificación sino de aislamiento o separación y actualmente esta siendo desplazada a escala de laboratorio por las técnicas cromatográficas aunque sigue teniendo aplicabilidad a nivel industrial y en la extracción de productos de sus fuentes naturales. se utilizan solamente para separar compuestos miscibles donde se cumple la Ley de Raoult y por tanto: PT = Σ Pi = Σ Pºi Xi Cuando tenemos una mezcla de líquidos inmiscibles se cumple la Ley de Dalton pero no la de Raoult y por tanto. fraccionada y a vacío. estudiadas en el primer cuatrimestre.

la proporción en peso (gA/gB) en el destilado de dos compuestos A y B es función de sus pesos moleculares (MA y MB) y de sus presiones de vapor en estado puro (PoA y PoB).162 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales por ello. por tanto. su mayor utilidad se presenta en el aislamiento de compuestos a partir de sus fuentes naturales. También se aplica con ventaja frente a otras técnicas en el aislamiento de productos de reacción que están impurificados con una gran cantidad de productos resinosos. Por ello se puede utilizar cuando se desea purificar un compuesto de alto punto de ebullición y que descompone a su temperatura de ebullición o a una temperatura inferior. La sustancia puede recuperarse del destilado por simple decantación puesto que. el número de moles de cada componente en el vapor y. la composición de los vapores. por calefacción gradual. es proporcional a la presión de vapor del componente puro: PAV = nART PBV = nBRT nA = gA / MA nB = gB / MB nA / nB = PoA / PoB gA gA / MA = P o A MA = P o A gB PoB P o B MB gB / MB por tanto. Para una mezcla de dos líquidos inmiscibles A y B. la suma de sus tensiones de vapor iguala a la presión exterior. si bien es distinta a la del líquido original. Sin embargo. al ser inmiscibles los dos líquidos. Cuando la presión exterior es la atmosférica. la presión total de la mezcla se iguala a ella a una temperatura inferior al punto de ebullición normal de cualquiera de los dos componentes y la mezcla destilará siempre a una temperatura constante y más baja que cualquiera de los componentes puros. dos líquidos inmiscibles entre sí destilan conjuntamente cuando. Con base a este hecho. . pueden destilar a temperaturas inferiores a 100º C. existe una neta separación entre fases. gran número de compuestos orgánicos volátiles pueden destilarse a temperaturas inferiores a su punto de ebullición normal sin más que someterlos a una destilación en corriente de vapor de agua. Al no depende de la fracción molar. también en el destilado. Esta técnica presenta la ventaja de que permite la destilación de muchas sustancias insolubles en agua y que mezcladas con ella. es constante a lo largo de toda la destilación. En este sentido supone una alternativa a la destilación a vacío (¡Para compuestos que no reaccionen con el agua!).

EJEMPLO: Supongamos un compuesto orgánico A con MA=150 que destila en corriente de vapor de agua a 99ºC a una P externa de 760 mm Hg. Para llevar a cabo una destilación en corriente de vapor se utiliza el equipo representado en la siguiente figura: Varilla de seguridad Cabeza generadora Cabeza de arrastre Erlenmeyer generador de vapor Matraz de destilación Figura 8 Consta de un matraz erlenmeyer generador de vapor donde se encuentra el agua que va a pasar al matraz de destilación en estado de vapor a través de la tubuladura lateral de una cabeza generadora que lleva incorporada una varilla de seguridad que debe introducirse en el agua para que. se puede calcular la proporción en peso de ambos componentes en el destilado. el agua ascienda por la varilla evitando que el equipo estalle.26.31 es decir. Sabiendo que la presión de vapor de agua a esa temperatura es 733 mm Hg calculamos la proporción en peso de ambos compuestos en el destilado: 760 = 733 + PoA PoA(90ºC) = 27 mm Hg gA / gagua = PoA MA / Poagua Magua = 27 x 150 / 733 x 18 = 0. en caso de producirse una sobrepresión accidentalmente. que por cada gramo de agua destilarán 0. .31 g del compuesto A. destilación en corriente de vapor | 163 Conociendo la presión externa y la temperatura a que tiene lugar la destilación de la mezcla compuesto orgánico/agua.

A medida que la destilación avanza el matraz de destilación se va llenando del agua que procede del matraz generador.164 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales El vapor llega al matraz de destilación a través de un vástago que forma parte de la cabeza de arrastre y que se conecta con la cabeza generadora a través de un pequeño trozo de goma. materiales reactivos procedimiento Erlemeyer esmerilado 500 mL Cabeza de arrastre Matraz fondo redondo 250 (ó 500 mL) Probeta 100 mL Erlenmeyer 250 (ó 500 mL) Kitasato Embudo de gravedad Soporte. Todo el equipo se sujeta con pinzas y nueces a tres soportes. • . (comercial) El sistema de destilación por arrastre de vapor se montará siguiendo el esquema de la Figura anterior. nueces y aro Porcelana porosa y papel de filtro Gradilla y tubos de ensayo Tolueno Ácido orto-hidroxibenzoico Cabeza generadora Refrigerante Alargadera Embudo de extracción Erlemeyers 2 x 50 (ó 100 mL) Büchner Capilares para puntos de fusión Placa calefactora Grasa para esmerilados 1. El extremo inferior del refrigerante se une a una alargadera que conduce el destilado al recipiente (vaso o erlenmeyer) que se utiliza como colector. pinzas. ATENCIÓN Recordar que la conexión del agua debe ser a contracorriente. Además.4-Diclorobenceno HCl ac. En las uniones cabeza de destilación–refrigerante y refrigerante–alargadera se pueden colocar unos clips de plástico (o unos muelles metálicos). que se genera al calentar el erlenmeyer. donde condensan. y también con el refrigerante por el que circula agua en contracorriente. situándolo en la parte interna de la mesa de trabajo y cerca de una conexión de agua. pasa al matraz de destilación y alcanza la mezcla de productos a través del vástago de la cabeza de arrastre. hay que tener en cuenta las siguientes precauciones: • • Asegurar bien todo el sistema a los soportes que sean necesarios Añadir un par de trozos pequeños de porcelana porosa al erlenmeyer generador de vapor de agua y comprobar que la varilla de seguridad queda sumergida en el agua. a través de la cabeza de arrastre. El vapor de agua. El matraz generador de vapor de agua descansa sobre una placa calefactora. no toca el fondo del matraz y no está obturada por la porcelana porosa Comprobar que el vástago de la cabeza de arrastre queda sumergido parcialmente en la mezcla a separar sin tocar el fondo del matraz. Las sustancias solubles en agua caliente se disuelven y las volátiles e insolubles codestilan con el agua llegando al refrigerante.

avisar al profesor para una comprobación final. antes de proseguir con la experiencia • Arrastre con vapor de agua del tolueno En el matraz de destilación se ponen 25 mL de agua y 30 mL de tolueno.4diclorobenceno y ácido salicílico Se pesan. machacándolos en un mortero o sobre una hoja de papel de filtro con una espátula y a continuación se mezclan homogéneamente. Pasa una corriente de vapor constante a través del matraz de destilación que va calentando progresivamente la mezcla. por separado.5 g de 1. Después de asegurarse que todas las conexiones ajustan perfectamente se calienta el erlenmeyer generador de vapor. Una elevación repentina del nivel de agua en el tubo de seguridad es un indicio claro de que el refrigerante se . Como colector poner tubos de ensayo previamente graduados (Consultar con el profesor) donde se recogen fracciones de 5mL.26. 3. produciéndose la destilación al enfriarse el vapor en el refrigerante. Como colector. hasta que las gotas del destilado dejen de ser turbias. Se reserva una pequeña muestra para determinar su punto de fusión. Destilación en corriente de vapor de una mezcla de 1.4-diclorobenceno. El resto se pasa al matraz de destilación y se añaden 25 mL de agua.5 g de ácido salicílico (orto-hidroxibenzoico) y 1. ÎPasar el contenido de todos los tubos a una probeta y anotar el volumen total de tolueno recogido. destilación en corriente de vapor | 165 • • • • Engrasar ligeramente todas las uniones esmeriladas. Justificar el resultado obtenido. ÎComparar la relación entre los volúmenes de las capas orgánicas obtenidas en cada una de las dos fracciones de 20 mL. procediéndose a su destilación por arrastre de vapor. Evitar tensiones en las conexiones Conectar el refrigerante a la toma de agua y a la pileta Si en algún momento se observa que el agua asciende por la varilla de seguridad desconectar la goma que une la cabeza generadora con la cabeza de arrastre Una vez montado el sistema. Se pulverizan. ambos compuestos. en este caso se utilizará un erlenmeyer de 250 o 500 mL. En esta experiencia es conveniente que la corriente de agua de refrigeración sea muy débil pues se puede obturar el refrigerante por la formación de un sólido en el mismo.

El residuo del matraz de destilación se enfría exteriormente primero con agua y después con hielo produciéndose la formación de un sólido blanco (en caso de que no se forme el sólido. se añaden 5 mL de ácido clorhídrico concentrado para ayudar a su precipitación). ÎFormular el ácido salicílico y el p-diclorobenceno. Sabiendo la estructura de estos dos compuestos ¿Se puede justificar el resultado obtenido experimentalmente? οQué objeto tiene enfriar el matraz de reacción? ¿Y la adición de ácido clorhídrico al residuo del arrastre con vapor de agua? . El destilado se filtra a vacío (Recordar: buchner. Se filtra a vacío y el sólido se seca con papel de filtro. Si ocurriese esto. ¿Cuál de estos dos productos es el que codestila con el agua y cuál queda en el matraz de destilación?. se pesa y se determina el punto de fusión (ver página siguiente). kitasato y trompa de agua) y el sólido se seca con papel de filtro.166 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales ha obturado. se pesa y se determina su punto de fusión. Se continúa la destilación hasta que el destilado pase claro y transparente. se saca el agua del refrigerante hasta que el tapón de producto sólido formado en el mismo haya fundido y se haya eliminado.

Que los alumnos refuercen los conocimientos adquiridos con anterioridad acerca de la estructura de los compuestos orgánicos y las fuerzas intermoleculares y los relacionen con su polaridad. Esta separación se logra utilizando un sistema bifásico: fase estacionaria donde se retienen los compuestos a separar y fase móvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a través de la fase estacionara. Se denomina elución a la migración de los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados por la móvil. La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase móvil atraviesa el sistema desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de la afinidad de los mismos por cada una de las fases.27. Cromatografía sólido-gas: la fase estacionaria es un sólido y la móvil un gas. Cromatografía líquido-gas: la fase estacionaria es un líquido no volátil sobre soporte sólido y la fase móvil un gas. Adiestrar al alumno en la separación de compuestos orgánicos por cromatografía en columna. resulta hoy día indispensable en un laboratorio químico. . Dependiendo de la naturaleza de las fases. tanto a nivel preparativo como analítico. Adiestrar al alumno en el uso de la cromatografía en capa fina como método analítico de compuestos orgánicos. cromatografía | 167 27 cromatografía Iniciar a los alumnos en las técnicas cromatográficas cuya utilización. Cromatografía líquido-líquido: ambas fases son líquidos y en la estacionaria el líquido se ancla a un soporte sólido. objetivos Introducción La cromatografía es una técnica que permite separar los componentes de una mezcla. se pueden distinguir distintos tipos de cromatografía: Cromatografía sólido-líquido: la fase estacionaria es un sólido y la móvil un líquido.

Elución de los componentes de una mezcla Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografía: A) En función de la interacción que se establece entre los componentes de la mezcla y las fases móvil y estacionaria: Cromatografía de adsorción: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase estacionaria un sólido. Cuando la estacionaria es menos polar que la móvil se denomina cromatografía en fase inversa. Cromatografía de intercambio iónico: se producen intercambios entre iones presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgánico solubilizado e ionizado en la fase móvil B) En función del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria: Cromatografía en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio Cromatografía en capa fina: el soporte es una placa de vidrio.168 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales Fase móvil Fase móvil MEZCLA E s t a c i o n a r i a Se retiene más F a s e Se eluye primero Figura 9. aluminio o plástico . Cromatografía de partición: la separación se basa en las diferencias de solubilidad de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas líquidas.

Fase estacionaria: adsorbente Está constituida por un sólido poroso. La cromatografía de adsorción emplea una fase estacionaria sólida de carácter polar. ELUYENTE. R ••• :O C R' : ••• H-O-R Figura 9. ADSORBENTE y una fase móvil líquida. La adsorción se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolodipolo. serán aquellos que tengan una polaridad muy similar. Cuanto menor sea el tamaño de partícula de este material mayor será la capacidad de adsorción. también se emplea con relativa frecuencia Alúmina (Al2O3). Se utiliza tanto con fines analíticos como preparativos y la separación de los componentes de la mezcla viene determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y móvil.27. Estructura de la Gel de Sílice e interacciones con algunos compuestos polares . los compuestos más difíciles de separar mediante este tipo de cromatografía. Por lo tanto. finamente granulado. El adsorbente más utilizado es la Gel de Sílice donde las interacciones tienen lugar entre los grupos Si—OH y Si—O—Si. Cromatografía Analítica Separar mezclas de compuestos y como método de purificación. con centros activos polares en su superficie donde se adsorben las moléculas de los compuestos que se van a cromatografiar. dipolo-dipolo inducido o enlaces de hidrógeno entre el adsorbente y el soluto. Cromatografía Preparativa Cromatografía de adsorción fundamento 1. cromatografía | 169 La cromatografía se puede emplear para: • • Conocer el número de componentes de una mezcla e identificarlos por comparación con patrones.

depende de los valores de las constantes de los equilibrios: —X + S —X + M que están en función de: • • • Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales Naturaleza del adsorbente Naturaleza del disolvente —X•••S —X•••M Orden de polaridad de los compuestos orgánicos Ácidos carboxílicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > Ésteres > Aldehídos y Cetonas > Hc. es decir. La gel de sílice presenta carácter ácido y la alúmina puede adquirirse con carácter neutro.170 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elución de los compuestos de la mezcla. ácido o básico. a medida que se produce la elución. Retención Las moléculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria X y. Se puede utilizar un único disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la elución con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la proporción del disolvente más polar. Orden de polaridad de los eluyentes más habituales H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2 ( Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) > CH3(CH2)4CH3 . se retiene más un alcohol que un hidrocarburo. La retención de un soluto se puede justificar por la competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los centros polares X. van siendo desplazadas por las moléculas de disolvente/s que constituyen la fase móvil M. Aromáticos > Hc. al menos. Halogenados > Éteres > Hidrocarburos Insaturados > Alcanos Cuanto más polar sea un compuesto más se retendrá en la fase estacionaria. Por ejemplo. Fase movil: Eluyente Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son.

Cromatografía analítica en capa fina (CCF) La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada. plástico o una lámina metálica. se saca la placa de la cubeta. se marca hasta donde ha llegado el eluyente y se deja secar para.5 cm del borde superior. una amina se desplazará mejor con acetonitrilo que con hexano • Para compuestos poco polares. que quedan muy retenidos en el adsorbente. .27. proceder al la visualización de las manchas correspondientes a los productos cromatografiados. se utilizan eluyentes apolares o poco polares como. formando una capa fina de un espesor uniforme sobre una placa de vidrio. Cuando el frente del disolvente se encuentra a ≈ 0.. Por ejemplo. a continuación. metanol o mezclas metanol-diclorometano Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexano-acetato de etilo • • 2. Figura 10 Figura 11 Se conoce como Rf (rate factor) la relación entre las distancias recorridas por un compuesto y por el disolvente desde el origen del cromatograma. cromatografía | 171 Para un mismo compuesto. que se retienen poco en el adsorbente. por ejemplo. se emplean eluyentes muy polares como. hexano Para compuestos muy polares. que ascenderá a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a distintas velocidades. por ejemplo. lo que provoca su separación (Figura 11). La mezcla a analizar se deposita con un capilar a una pequeña distancia del borde inferior de la placa (Figura 10) y se introduce en una cubeta donde está la fase móvil (eluyente). un aumento en la polaridad de la fase móvil hace que se desplace con más facilidad de la fase estacionaria.

Aplicaciones de la CCF La CCF es una técnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de química orgánica para: • Determinar el número de componentes de una muestra: Precaución si solo hay una mancha muy retenida o aparece junto al frente del disolvente → probar otro eluyente.Se emplea cuando las sustancias no absorben radiación UV.172 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales Rf = Frente del disolvente Rf(B) = XB Y XA Y Distancia recorrida por el compuesto Distancia recorrida por el disolvente B Y XB A XA Rf(A) = Origen Cada compuesto en unas condiciones cromatográficas determinadas: adsorbente.. Determinación del Rf de dos compuestos AyB • A+B B A A+B X X X Figura 13. Cuando se cromatografían sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.. Con un agente revelador.. c) eluyente muy polar . Separación de dos componentes A y B de una mezcla: a) eluyente poco polar. La distancia recorrida por el compuesto se mide desde el centro de la mancha (Figura 12).. etc. Ejemplos: H2SO4 c. en etanol para azúcares. b) eluyente de polaridad adecuada. tiene un valor constante y característico de Rf. temperatura. ninhidrina para aminoácidos y yodo para compuestos insaturados y aromáticos. Visualización del Cromatograma • Con luz UV (ultravioleta). Sin embargo. El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos coloreados y por tanto se utilizará uno u otro en función del compuesto que se quiera visualizar. Rf(B) > Rf(A) B menos polar que A Figura 12.Las placas suelen llevan incorporado un indicador florescente que absorbe luz UV y emite luz visible.. sólo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los dos se eluyan juntos en la misma placa.c. disolvente.

M es la mezcla de ambos. cromatografía | 173 • Comprobar la pureza de un compuesto: aparecerá una sola mancha. pues valores de Rf iguales (o prácticamente iguales) para dos compuestos en una misma placa no garantizan inequívocamente su identidad. • Seguir la evolución de una reacción: cada cierto tiempo se cromatografían en una misma placa los reactivos y la mezcla de reacción Reacción: A + B C C X X X X X X A MR B A MR B Figura 15.27. Comprobación de la no identidad de dos compuesto A y B. X X X X X A B A M B Figura 14. • Determinar la identidad de dos compuestos: Hay que tener precaución. Evolución de una reacción entre dos compuestos A y B (reactivos) para dar lugar a un compuesto C. Se debe comprobar que sólo hay una mancha utilizando distintos eluyentes. MR es la mezcla de la reacción . En la misma placa hay que cromatografiar una mezcla de los compuestos cuya identidad se quiere comprobar.

en una elución por gravedad el uso de tamaños de partícula pequeños impedirían el flujo del disolvente.) y se analizan por CCF (Figura 16). sólidos o líquidos..174 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales • Determinar el disolvente más apropiado para llevar a cabo una separación mediante una cromatografía preparativa (en columna o en placa) Seguir el progreso de una cromatografía en columna (CC) • X X X X X X X X X X M 1 2 3 4 M 5 6 7 8 Figura 16.Cromatografía en columna (CC) Es el método más utilizado para la separación y purificación de compuestos orgánicos. El adsorbente más utilizado para este tipo de cromatografía es la gel de sílice y en segundo lugar la alúmina. La fase estacionaria (adsorbente) se coloca en una columna de vidrio que termina en un estrechamiento con una llave y se impregna con el eluyente (fase móvil)...... a escala preparativa (Figura 17). Los compuestos se van eluyendo disueltos en el eluyente. La mezcla a separar se deposita en la parte superior de la columna y la fase móvil atraviesa el sistema. El tamaño de partícula del adsorbente es importante para la separación y su elección depende en gran medida de que la elución de la cromatografía se realice por gravedad o a media presión (flash chromatography).2. se van recogiendo ordenadamente en fracciones de pequeño volumen (1.. que permiten una separación más eficaz. Análisis de las fracciones (1. M es la mezcla antes de cromatografiar..8) de una cromatografía en columna.. En una elución a media presión se pueden emplear tamaños de partícula más pequeños. Sin embargo. 3. primero salen los menos polares que son los menos retenidos por el adsorbente y los últimos los más polares por su mayor retención en la fase estacionaria.2. Los productos van saliendo de la columna según su polaridad. .

Se coloca un erlenmeyer debajo de la columna y un embudo en la parte superior (Figura 17). Esquema de montaje de una cromatografía en columna materiales reactivos Columna de cromatografía Placas de cromatografía Cubetas de cromatografía Erlemeyers de 50 (ó 100) mL Capilares Pipetas Vaso Embudo de gravedad Gradilla y tubos de ensayo Soporte. Separación por cromatografía en columna de una mezcla de violeta cristal y naranja de metilo. . a un soporte utilizando dos pinzas: una cerca de la llave y otra en la parte superior y se introduce un pequeño copo de algodón en su extremo inferior y se añade un poco de arena (≈1/2cm de altura en la columna).27. procedimiento Se sujeta la columna. Eluyente Pinzas y nueces Mezcla para cromatografiar Adsorbente Arena Arena Algodón Soporte Figura 17. cromatografía | 175 Antes de realizar una separación en cromatografía de columna hay que elegir adecuadamente el disolvente haciendo ensayos en CCF. pinzas y nueces Arena. algodón y grasa para esmerilados Gel de sílice Etanol Trietilamina Tolueno Acetato de etilo Hexano Mezcla de colorantes Disolución de Acetofenona (A) Disolución de trans-Estilbeno (E) Disolución de p-Toluidina (T) Disolución de Benzhidrol (B) Disolución de mezcla A+T (M’) Disolución de la mezcla B+E (M) 1. en posición vertical.

Esquema de separación de dos componentes por cromatografía en columna . se cierra la llave de la columna se quita el embudo y con una pipeta se añade cuidadosamente 1 mL de la mezcla de colorantes. Se abre la llave. Después se utiliza una mezcla de disolventes: etanol/trietilamina en proporción 8:2 como eluyente para el segundo colorante ( Figura 18). ATENCIÓN Trabajar con ligereza para evitar que se seque la columna. Se añade un poco de etanol a la columna y luego se vierte la suspensión previamente preparada en su interior. Figura 18. Se añaden con una pipeta 5mL de etanol. Se deja que el eluyente baje hasta una altura sobre el adsorbente de 1-2 mm. El etanol que se va recogiendo de la columna se incorpora al vaso donde se preparó la suspensión adsorbente-eluyente para así recuperar la gel de sílice que hubiera podido quedar y se transvasa todo de nuevo a la columna. se golpean suavemente las paredes de la columna mientras dura la sedimentación del adsorbente para que este se compacte adecuadamente procurando que no se formen burbujas y evitando que se seque la gel de sílice. se abre la llave y se continúa añadiendo etanol para desarrollar la columna hasta que se recoja el primer colorante. Se abre la llave de la columna para que esta disolución quede inmersa en la gel de sílice y se vuelve a cerrar cuando la disolución de colorantes alcanza una altura de 1 mm sobre el adsorbente. Una vez sedimentado el adsorbente se añade un poco de arena (≈1/2cm).176 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales En un vaso de precipitados se prepara una suspensión con 5g de gel de sílice (adsorbente) y ≈ 50mL de etanol (eluyente).

Ambos compuestos son muy polares y sus estructuras son: H3C + CH3 N Cl H3C N H3C N N SO3 Na - + Naranja de Metilo H3C N CH3 Violeta Cristal N CH3 CH3 Î Anotar los resultados obtenidos y discutir la separación obtenida. de modo que el disolvente no toque la zona en la que se encuentran las manchas (Figura 19). tomando una pequeña cantidad de la misma y por su extremo se coloca en una placa de cromatografía. Se tapa la cubeta y cuando el disolvente ha ascendido a ≈1 cm del borde superior se saca la placa y se marca (con lápiz) el nivel alcanzado por el disolvente. cromatografía | 177 El naranja de metilo es un colorante azoico (los azo-derivados contienen el agrupamiento –N=N-. de benzhidrol (B). previamente preparadas. H C C H trans-Estilbeno . ¿Sería adecuado utilizar acetato de etilo en esta separación? 2. trans-estilbeno (E) y una mezcla de ambos (M). una mancha a unos 7 mm del borde izquierdo de la placa y a 1 cm del borde inferior. Cromatografía en capa fina de Benzhidrol y trans-Estilbeno. A la misma altura y a unos 7 mm del borde derecho se coloca con otro capilar una mancha de la solución E y en la parte central de la placa una mancha de la solución M de nuevo con un capilar diferente (ver Figuras 10 y 11). Se introduce un tubo capilar en la disolución B. son compuestos intensamente coloreados y muchos se emplean como colorantes) que se utiliza como indicador ácido-base y es amarillo en medio básico y rojo en medio ácido. Se deja secar y se revela la placa en una lámpara de luz ultravioleta (UV).27. Se mide la distancia desde el origen hasta el frente del disolvente (Y) y la recorrida por cada uno de los dos compuesto B (XB) y E (XE) y se calcula el valor del Rf (Figura 12) de estos compuestos en tolueno. con gel de sílice como adsorbente. localizando así la posición de cada mancha (se pintan todas con lápiz). El violeta cristal es un colorante derivado del trifenilmetano. ! PRECAUCIÓN No confundir los capilares de cada disolución CH OH Benzhidrol Se dispone de tres disoluciones. Se dejan secar y se introducen en el interior de una cubeta de cromatografía conteniendo tolueno.

p-toluidina y la mezcla de ambos utilizando como eluyentes: acetato de etilo. Siguiendo los pasos anteriores. Cromatografía en capa fina de acetofenona y p-toluidina. Î Anotar los resultados obtenidos con ambos eluyentes. Formular los compuestos acetofenona y para-toluidina.178 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales Se repite todo el proceso utilizando como eluyente etanol y se calcula el valor del Rf de ambos compuestos en etanol. hexano y mezcla acetato de etilo hexano en proporción 2:8 Î Anotar los resultados obtenidos. ¿Cuál es el eluyente más adecuado para esta separación? ¿Sería adecuado usar acetonitrilo para esta separación? . ¿cuál de los dos es el compuesto más polar? ¿Cuál el disolvente más adecuado para la separación? ¿Sería adecuado usar metanol para esta separación? ¿Cómo se podrían nombrar el benzhidrol y trans-estilbeno según las normas IUPAC? Figura 19 3. se realiza la cromatografía en capa fina de acetofenona.

el padre de Félix Hoffman sufría terribles dolores y necesitaba desesperadamente un preparado que estuviese libre de las desventajas de los salicilatos que le habían sido prescritos. Reforzar los conocimiento. Junto con el Prof. El desarrollo de preparaciones mejor toleradas por el organismo que los ácidos salicílicos. acerca de: rendimiento teórico y experimental. reactivo en exceso y reactivo limitante El 10 de Octubre de 1897 un joven químico llamado Félix Hoffman efectuó una anotación en su diario de laboratorio acerca del ácido acetilsalicílico (ácido 2-acetoxibenzoico) que había preparado de forma químicamente pura por primera vez. Friedrich Bayer & Co consiguió preparar el ácido salicílico en forma de comprimido de 500 mg. El 6 de Marzo de 1899 el nombre “ASPIRIN” fue confirmado como marca registrada en la Oficina Imperial de Patentes de Berlín (en la antigua literatura alemana se denominaba SPIRSÄURE al ácido salicílico debido a que el salicilaldehído se encuentra en el aceite volátil de las flores y las hojas de varias especies de la planta SPIRAEA). El nuevo fármaco se vendió inicialmente en forma de polvo pero en 1900. fáciles de tomar y que se desintegraban objetivos introducción . Por ello. Hoffman realizó una investigación sistemática hasta encontrar un compuesto útil y finalmente encontró la solución en la acetilación del ácido salicílico. Jefe del Laboratorio Farmacológico de Bayer. Heinrich Dreser.28 preparación de la aspirina (ácido acetilsalicílico) Iniciar al alumno en los principios de la Síntesis Orgánica. previamente adquiridos. Friedrich Bayer & Co de Elberfeld. no figuraba en el programa de investigación de la dirección de la Farbenfabriken vorm. habitualmente utilizados en aquel tiempo. especialmente la mala tolerancia gástrica y el sabor nauseabundo. En 1899. Farmenfabriken vorm. llevó a cabo las pruebas diseñadas para determinar la eficacia y tolerancia del ácido salicílico comparadas con las de los productos usados hasta entonces para combatir los dolores reumáticos. Sin embargo. Heinrich Dreser publicaba los excelentes efectos analgésicos y antipiréticos del ácido acetilsalicílico y su tolerancia apreciablemente mejor que la de los salicilatos de uso corriente en aquella época. justo un año después de su lanzamiento al mercado.

la aspirina pose un moderado efecto anticoagulante derivado de la inhibición que ejerce en la biosíntesis del tromboxano. aún actualmente. Sin embargo. han puesto de manifiesto que el –OH del ácido (del grupo –COOH) y el –H del alcohol (del grupo –OH) son los que forman la molécula de H2O O R C O H + R' O H H + O R C O R' + H2O La reacción se puede desplazar hacia la formación del éster eliminando el agua a medida que se va formando y/o utilizando un exceso de uno de los dos reactivos (generalmente de alcohol). se prepara como sal sódica por tratamiento del fenóxido sódico con dióxido de carbono a unas 5 atm de presión y a una temperatura de 125ºC (síntesis de Kolbe). el primer fármaco importante que se comercializó en forma de comprimidos. compuestos que inducen el dolor. La aspirina es. Es una reacción de equilibrio que puede evolucionar en ambas direcciones dependiendo de las condiciones empleadas. Asimismo. sustituir el ácido carboxílico por uno de sus derivados más reactivos: el haluro de acilo o el anhídrido correspondiente. antipirética y antiinflamatoria sobre el organismo. La formación de un éster a partir de un ácido carboxílico y un alcohol (esterificación de Fischer) es un proceso que solo se produce si se utiliza como catalizador un ácido fuerte: ácido orto-fosfórico. de forma más eficaz la reacción de esterificación es.180 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales totalmente en agua. y que ha llevado a su utilización en la prevención del infarto de miocardio y de ataques al corazón por formación de trombos. ácido sulfúrico. La aspirina. El ácido acetilsalicílico se prepara fácilmente en el laboratorio por esterificación del grupo hidroxilo del ácido salicílico (ácido 2-hidroxibenzoico). un agregador plaquetario. la inflamación y la fiebre. . uno de los medicamentos de mayor uso y consumo mundial por su conocida acción analgésica. actúa inhibiendo la biosíntesis de prostaglandinas. etc. Los estudios realizados para conocer el mecanismo de esta reacción . Este fue. otra forma de llevar a cabo. fundamento El producto de partida para la fabricación de este medicamento es el ácido salicílico que. a su vez.

Se extiende el producto sobre papel de filtro y se seca minuciosamente.5 g de ácido salicílico. se prepara el ácido 2-acetoxibenzoico por reacción entre el ácido orto-hidroxibenzoico y el anhídrido acético utilizando ácido sulfúrico como catalizador: O C O O H H + H3C C H3C C O O O O H2SO4 O C O C CH3 O H + CH3-COOH materiales reactivos procedimiento Matraz de fondo redondo 100 mL Kitasato Erlemeyer 50 (ó 100) mL Embudo de gravedad Placa calefactora Papel de filtro Baño de agua (cacerola) Ácido salicílico Ácido sulfúrico Refrigerante Vaso Büchner Soporte. ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. | 181 En esta práctica. se agita bien la suspensión y los cristales se recogen por filtración a vacío. El medio de reacción se mantiene a 60-70ºC durante diez minutos. Comprobar cuidadosamente la temperatura del baño con un termómetro. Figura 20 . 5 mL de anhídrido acético y 4 gotas de ácido sulfúrico concentrado. Se presiona el producto sobre el filtro con una espátula para eliminar la mayor cantidad posible de la disolución acuosa ácida. 2. Se añade un trocito de porcelana porosa y se acopla al matraz un refrigerante (engrasar ligeramente los esmerilados). se interrumpe la calefacción y el matraz se enfría exteriormente con agua hasta alcanzar la temperatura ambiente observándose la formación de una masa sólida de producto blanco.33. pinzas y nueces Porcelana porosa Grasa para esmerilados Anhídrido acético Tolueno En un matraz de fondo redondo de 100 mL se echan. introduciendo para ello el matraz en un baño de agua previamente calentado a unos 60-70ºC utilizando la placa calefactora (ver Figura 20). por este orden. Se añaden entonces 25 mL de agua fría. Al cabo de este tiempo.

. (El agua no es un disolvente adecuado en este caso para hacer la recristalización pues el ácido acetilsalicílico se hidroliza parcialmente a ácidos salicílico y acético). se pesa para determinar el rendimiento obtenido en su preparación.182 | Introducción a la experimentación química y a las técnicas instrumentales El ácido acetilsalicílico una vez seco. Una pequeña parte del producto se recristaliza utilizando tolueno como disolvente y se determina su punto de fusión.