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Mecˆ anica Estat´ ıstica.

Lista 1
Juan Manuel Orozco Henao RG: 151600 29 de Agosto de 2013

1 Michael LeBellac. Exerc´ ıcios 1.7.1 Equa¸ c˜ oes livres revers´ ıvels e irrevers´ ıvels de um gas ideal.
A maneira mais geral para definir um gas ideal ´ e a seguinte (i) A energia interna E ´ e independente do volume para temperatura constante. (ii) PV ´ e uma fun¸ ca ˜o somente da temperatura: P V = σ (T ). 1. Mostre que σ (T ) ´ e uma fun¸ c˜ ao linear de T: σ (T ) = aT . Temos que:
∂E ∂V T

= 0 e tamb´ em: dE =
CV T

dT −

P T

dV

A diferencial total de E ´ e: dE = Podemos concluir ent˜ ao que − P T =
∂E ∂V ∂E ∂T dT

+

∂E ∂V dV ∂E ∂V T

e, como 0=
P T dV

= 0 temos:

aT = P V com a = constante. Ent˜ ao P V = σ (T ) ´ e uma fun¸ c˜ ao lineal de T.

1

Temos dS = Substituindo CV e integrando obtemos: T V l R 2 T T0 CV T dT + P T dV S= dT + V0 PV T P T dV S (T.. 5. calcule a entropia S (V. Lembrando que Cp − Cv = R e γ = Cp /Cv . ent˜ ao: PV T S (T. T0 ). T ).. l R Cv = 2 . . Repita mas agora tome P0 e T0 como condi¸ c˜ oes iniciais. como uma fun¸ c˜ ao de R. V ) = Se tomamos S0 = S0 (V0 . A partir de uma temperatura inicial T0 e volume inicial V0 .2. l e S0 (V0 . 2 . V ) = 2γ Rl ln T + V P − S0 com S0 = S0 (P0 . V ) = Agora tomamos dS = Substituindo Cp e integrando obtemos: T 2γ lRT T0 P R ln T + − S0 Cp T dT + V dP dT + P0 V dP S (T. considere um mol de g´ as e assuma que o calor espec´ ıfico ´ e independente da temperatura. T0 ) = 2γ Rl ln T0 + V P0 . T0 ) = l 2 l 2 R ln T + − l 2 R ln T0 − P V0 T R ln T0 + l 2 P V0 T . l = 3. Para continuar.

mostre que P V γ = const. ou T P (1−γ )γ = const. Lembrando que: −P dV = nCv dT Para um gas ideal. Usando o fato de que a entropia ´ e constante para uma expans˜ ao adiab´ atica revers´ ıvel. Substituindo na equa¸ c˜ ao obtemos: RT dV V = Cv dT (1 − V mas T = PV nR . ent˜ ao P = nRT V . Cp Cv ) ln V 1− Cp C v = ln T =T ent˜ ao: V Vγ = PV nR nR = P V γ 3 . P V = nRT .3.

ent˜ ao podemos escrever: Ti Pi (1−γ )/γ = Tf Pf (1−γ )/γ Tf = Pf (γ −1)/γ Ti Pi 4 . inicialmente em um estado (Pi . levando-a para o estado (Pf . Vi ) para uma expans˜ ao adiab´ atica revers´ ıvel. Neste caso. Vf ) com Pf < Pi . Agora: dW ¯ = dQ ¯ = nCv dT Tf W = nCv Ti dT = nCv (Tf − Ti ) Temos tamb´ em que T P (1−γ )/γ = cte. Ti . Tf . Calcule T e mostre que o trabalho realizado sobre o g´ as ´ e W = Cv (Tf − Ti ). Se submetemos um mol de g´ as. temos que dE = dQ ¯ + dW ¯ .4.

A massa ´ e removida imediatamente. Qual a temperatura final Tf em fun¸ c˜ ao de Ti .5. Pi /Pf e γ ? Fa¸ ca o gr´ afico das curvas ′ /T ′ como fun¸ c˜ ao de Pf /Pi para 0 ≤ Pf /Pi ≤ 1. assuma que o gas seja perfeitamente isolado e o pist˜ ao sem atrito. representativas de Tf /Ti e Tf i Temos inicialmente as seguintes rela¸ c˜ oes que s˜ ao obedecidas por as condi¸ c˜ oes iniciais e finais do sistema: ′ − T ′) −Pf (Vf − Vi ) = CV (Tf i e P i Vi Ti′ = P f Vf ′ Tf =R Susbstituindo Vi = RTi′ Pi e Vf = ′ RTf Pf na primeira equa¸ c˜ ao temos: ′ = C (T ′ − T ′ ) − RTf V i f ′ (C + R ) + CV Ti′ = Tf V Pf ′ Pi RTi Pf Pi RTi Tomando R = CP − CV e γ = CP /CV e dividindo por CV temos ent˜ ao: Pf ′ P i Ti ( γ ′γ − 1) − Ti′ = Tf Pf P i (γ ′ = T ′ γ −1 1 + Tf i − 1)/γ ′ /T ′ como fun¸ Em seguida mostra-se curvas as representativas de Tf /Ti e Tf c˜ ao de i Pf /Pi para 0 ≤ Pf /Pi ≤ 1: 5 . Um mol de g´ as ´ e comprimido por um pist˜ ao sobre o qual ´ e colocada uma massa m de tal maneira que a press˜ ao inicial ´ e: Pi = Pf + mg A onde Pf ´ e a press˜ ao atmosf´ erica e A ´ ea´ area do pist˜ ao.

6 0.6 5 4 3 2 1 0.6 0.8 1.2 0.4 0.2 0.5 Tf /Ti (azul) e Tf i 2.7 0.0 Figura 2: ′ /T ′ (roxo) como fun¸ Tf /Ti (azul) e Tf c˜ ao de Pf /Pi para γ = 1 i 1.0 0.8 0.8 1.0 Figura 3: ′ /T ′ (roxo) como fun¸ Tf /Ti (azul) e Tf c˜ ao de Pf /Pi para γ = 1.4 0.2 0.5 1.0 0.6 0.9 0.6 0.8 1.8 0.5 0.5 0.6 0.0 0.4 i 1.8 1.2 0.6 0.4 0.0 Figura 1: ′ /T ′ (roxo) como fun¸ c˜ ao de Pf /Pi para γ = 0.0 1.4 0.0 Figura 4: ′ /T ′ (roxo) como fun¸ c˜ ao de Pf /Pi para γ = 2 Tf /Ti (azul) e Tf i 6 .4 0.2 0.

resolvindo para Tf ′′ = Tf ′′ T (Pf A+mg )Vf i APf Vi γ −1 γ −2 − Pf A (Pf A+mg )(γ −2) ′′ en termos de T : Substituindo Vf′′ e manipulando com ´ algebra temos a express˜ ao de Tf i ′′ = T Tf i (γ −1)(Pf A+mg )−Pf A APf (γ −2) 7 . sem c´ alculo. temos: Agora. As condi¸ c˜ oes inicias s˜ ao: Pi = Pf .′ > T ? Qual a expans˜ 6. Poder´ ıamos ter previsto. Compare T ′′ e V ′′ com T e V . finalmente: Vf′′ = Vi ′′ . Temos ent˜ ao: ′′ − T ) − V i ) = C V ( Tf i e P i Vi Ti = ′′ P f Vf ′′ Tf =R Resolvendo para Vf′′ : (Pf − mg ′′ A ) Vf − (Pf + mg A ) mg A ) Vi = (Pf + mg ′′ A ) Vf C V mg A )(1 − C V Ti CV R Vf′′ = Vi (Pf + − CV P f R / (Pf + − ) Manipulando com ´ algebra e tendo em conta R/CV = γ − 1. que Tf ao da primeira ou f segunda quest˜ ao fornece mais trabalho para o mundo exterior? No experimento da quest˜ ao 5 colocamos de volta a massa sobre o pist˜ ao. A temperatura e volume finais ′′ e V ′′ . contr´ aria ` a livre expans˜ ao da quarta quest˜ ao. s˜ ao Tf i i f f f Expans˜ ao da quest˜ ao 5 fornece mais trabalho para o mundo exterior porque existe uma press˜ ao externa (atmosf´ erica). tornando o sistema fazer um trabalho. Pf = Pf + (Pf + mg ′′ A )(Vf mg A .

n˜ ao ha nenhuma troca na temperatura.Figura 5: Exemplo de um processo infinitesimal mas n˜ ao quase-st´ atico 7. ent˜ ao n˜ ao ´ e quase-est´ atico. Ao libertar o pist˜ ao. No experimento da figura. permitimos o g´ as expandir um volume dV . dQ ¯ = 0 e dE = 0 dado que n˜ ao existe trabalho feito pelo sistema. ent˜ ao: dS = R dV V S = R ln V Dado que ´ e um processo infinitesimal mas dS = 0. T permanece constante. Pext = 0. Nestas condi¸ c˜ oes. Agora. Qual a temperatura final? Qual o incremento da entropia? Deduzir embora a tranforma¸ c˜ ao ´ e inifinitesimal. e o recipiente est´ a em v´ acuo. 8 . o g´ as (ideal) ´ e a uma press˜ ao P e temperatura T . assim. n˜ ao ´ e quase-est´ atica. dS = 0: 1✟ ✟ dS = ✟ T dE + P T dV para um mol de g´ as ideal: P T = R V. Neste caso.

ent˜ ao: S = R ln 2 Dado que ´ e uma transforma¸ c˜ ao infinitamente lenta mas dS = 0. Qual a temperatura final? Qual o incremento na entropia?. Mostre que. dQ ¯ = 0 e dE = 0 dado que n˜ ao existe trabalho feito pelo sistema. Na figura. o qual ´ e assumido adiab´ atico. Nestas condi¸ c˜ oes.Figura 6: Um processo infinitamente lento mas n˜ ao quase-st´ atico 8. n˜ ao ha nenhuma troca na temperatura. n˜ ao ´ e quasi-est´ atica. ent˜ ao n˜ ao ´ e quase-est´ atica. dS = 0: 1✟ ✟ dS = ✟ T dE + P T dV para um mol de g´ as ideal: P T = R V. o g´ as ideal ´ e inicialmente no compartimento da esquerda. ent˜ ao: dS = R dV V Dado que o volume final ´ e duass vezes o volume inicial. Agora. T permanece constante. Pext = 0 (compartimento vazio). Neste caso. assim. 9 . embora esta transforma¸ c˜ ao ´ e infinitamente lenta. Um muito pequeno furo ´ e feito na parti¸ c˜ ao central.

10 . 1.3 Equa¸ c˜ ao de estado para um s´ olido Uma equa¸ c˜ ao de estado fenomenol´ ogica frequentemente usada para um s´ olido ´ e: E = Ae(V −V0 ) S 4/3 eS/3R = f (V )g (s) Onde A. Mostre que esta equa¸ c˜ ao de estado satisfaz a terceira lei da termodinˆ amica. Exerc´ ıcios 1. Temos que mostrar que: limT →0 limV →∞ 1 V 2 S (V ) = 0 Inicialmente temos as dois rela¸ c˜ oes para T e P : T = Ae(V −V0 ) S 4/3 eS/3R [ 31 R + 2 2 4 3S ] P = 2Abe(V −V0 ) (V − V0 )S 4/3 eS/3R Dividindo as duas equa¸ c˜ oes temos que: T P = +4R ] [S 3SR 2b(V −V0 ) T 2b(V − V0 ) P = S +4R 3SR isolando S : S= 4RP 6b(V −V0 )T R−P Finalmente.V →∞ 6bV (V −V0 )T R−P =0 porque a fun¸ c˜ ao tende a zero mais rapidamente na presen¸ ca de um termo quadr´ atico em V.V →∞ lim S (V ) V = 4RP lim T →0. S ´ e a entropia e V o volume.2 Michael LeBellac. E ´ ea energia interna. avaliando a tercera lei da termodinˆ amica: T →0. b e V0 s˜ ao constantes positivas e R ´ e a constante dos gases ideais.7.

CV .2. temos que: CV = ∂E ∂T . ∂E ∂S V = T = Ae(V −V0 ) [S 1/3 eS/3R ( 4 3 + 4 S 3R )( 3 2 1 3R S )] 2 T = ω [S 1/3 (1 + + S 3R )] . e que ele se aproxima a 3R a altas temperaturas. temos: S 7 T 3 = ω 3 [ 27 ( 4R S )] T 3R ω ′3 = S2 3T 2 ω ′3 ∂S = T ∂T . temos: T →∞ lim CV = lim 3R 4R S →∞ 1+ S = 3R 11 . Mostre que o calor espec´ ıfico para volume constante. ´ e proporcional a T 3 a baixa temperatura. 4S 9R ω ≡ Ae(V −V0 ) ✒   S2 9R2   0 T = ω [S 1/3 ( 4 3 + 1/ 3 S 3R + + )] T = ω [ S 3 (1 + S T 3 = ω 3 [ 27 (1 + 7 12R S )] 7 3 12R S ) ] Agora. podemos escrever T como: b(V −V0 ) eS/3R S 4/3 T =1 3 Ae 2 1 R + 4 S 3T = E E= Agora. S +4R RS 3RST S +4R assim: CV = 3R R 1+ 4S Lembrando que: S → ∞ quando T → ∞. usando a seguinte aproxima¸ c˜ ao: (1 + x)n = nx para x ≪ 1. ω ′−3 ≡ 27ω −3 ∂S = 2S ∂T 3T 3 R ω ′3 2S = CV finalmente. Agora. ∂S Temos que: CV = ∂E ∂T V = T ∂T V . CV ∝ T 3 .

assim: P = 2Abe(V −V0 ) (V − V0 )S 4/3 eS/3R T = Ae(V −V0 ) S 4/3 eS/3R [ 34 S + 2 2 1 3R ] V0 ´ e o volume das part´ ıculas que reduz o volume total do recipiente.3. Calcule a press˜ ao P . Ent˜ ao: 6b(V −V0 ) 4R+S T P = S= Derivando S respeito de P temos que: ∂S ∂P T 6b(V −V0 )T P − 4R −V 0 T ) = − 6b(VP 2 Finalmente 1 α = −V ∂S ∂P T = 6b(V −V0 )T P 2V 12 . O que ´ e a interpreta¸ c˜ ao f´ ısica de V0 ? Como ´ e que o coeficiente de expans˜ ao t´ ermica a uma press˜ ao constante comportar-se para a P = 0? Este um comportamento razo´ avel? ∂E Temos que: P = ∂V . Por defini¸ c˜ ao: α = 1 ∂V V ∂T P 1 = −V ∂S ∂P T .

∂T ∂S V ∂P ∂S V ∂T ∂P V f (V )g (S ) = −f ′ (V )g ′ (S ) ∂S ∂V T ′ . Mostre que: ∂S ∂V T (V )g (S ) = −f f (V )g ′′ (S ) ′ ′ e verifique que o coeficiente de expans˜ ao t´ ermica a press˜ ao constante pode ser escrito como: ∂V ∂T P = CV f ′ (V )g ′′ (S ) (f ′ (V )g ′ (S ))2 −f (V )f ′′ (V )g (S )g ′′ (S ) Temos que: E = f (V )g (S ). temos que encontrar: ∂V ∂T P . ent˜ ao: ∂E ∂S V ∂E ∂V S = T = f (V )g ′ (S ) = − P = f ′ (V )g (S ) = f (V )g ′′ (S ) = − f ′ (V )g ′ (S ) ′′ Agora. ∂P ∂T V ′ = ∂S ∂T T (V )g (S ) = −f f (V )g ′′ (S ) Agora. temos: ∂V ∂T P = f ′ (V )g ′ (S ) (f ′ (V ))2 (g ′ (S ))2 −f (V )f ′′ (V )g (S )g ′′ (S ) ∂S Tendo que: CV = T ∂T V ✟ f (V ) g (S ) ✟ = f . Substituindo na equa¸ c˜ ao finalmente: ✟ (V ) g ′′ (S ) ′ ✟ ∂V ∂T P = CV f ′ (V )g ′ (S ) (f ′ (V ))2 (g ′ (S ))2 −f (V )f ′′ (V )g (S )g ′′ (S ) 13 . Vamos ver: ∂T ′ ′ ∂V P = f (V )g (s) + f (V 0 ∂S )g ′ (S ) ∂V P ✟ ∂P ✟✯ ∂V P ✟ ∂S = −f ′′ (V )g (S ) − f ′ (V )g ′ (S ) ∂V ∂S ∂V P f (V )g (S ) = −f ′ (V )g ′ (S ) ′′ P Substituindo temos: ∂T ∂V P ∂T ∂V P = f ′ (V )g ′ (s) + f (V )g ′ (S ) − f (V )f ′′ (V )g (s)g ′′ (S ) f ′ (V )g ′ (S ) f ′′ (V )g (S ) f ′ (V )g ′ (S ) = f ′ (V )g ′ (s) − = (f ′ (V ))2 (g ′ (V ))2 −f (V )f ′′ (V )g (S )g ′′ (S ) f ′ (V )g ′ (V ) a partir desta equa¸ c˜ ao.4.

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