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3 La estructura electrnica de los tomos


3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
3.5 Los tomos polielectrnicos
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
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3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de cam-
pos elctricos y magnticos. La frecuencia () es el nmero de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad
del SI es el hertzio (Hz), que equivale a un ciclo/s. La longitud de onda () es la distancia entre picos. La
relacin entre frecuencia y longitud de onda es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia
de una luz determina su color. Slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 3.1).
Figura 3.1. a) La luz blanca es una
mezcla de radiaciones de todas las
longitudes de onda de la luz visible.
Si un rayo estrecho se pasa a travs de
un prisma, se separa en un espectro
continuo de todas las longitudes de
onda que componen la luz visible. El
color de una luz depende de su
frecuencia o longitud de onda.
b) La luz visible es slo una porcin
del espectro electromagntico.
5,00 10 6,00 10 7,00 10
Prisma
Rejilla
colimadora
Pelcula
10
-2
10
-6
10
-7
10
-5
10
-8
10
-3
10
-4
10
-9
10
-10
10
-11
Ondas
de radio
Microondas Infrarrojo
V
i
s
i
b
l
e
Ultra-
violeta
Rayos X Rayos
(m)
3 10
19
(1/s) 3 10
15
3 10
15
(m)
(1/s)
Rojo Violeta
7,50 10
14
4,00 10
6,00 10
14
5,00 10
14
4,28 10
14
a)
b)
Luz
blanca
7 7 7 7
La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo
negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck
(6,63 10
34
J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 3.2) y propone que la luz puede
ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h entre la energa
cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda. Una partcula de luz es un fotn y su energa es un
cuanto de energa. Al chocar la luz con un electrn, sta le transmite la energa de un fotn (h).
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno atmico. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo
a presin muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 3.3). Cada gas da
un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin matemtica en-
28 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Figura 3.2. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin
electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la
superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un
tubo con vaco, se desprenden electrones del metal y crean una
corriente elctrica. Esta corriente crece con la intensidad de la
radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los
electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A partir de dicha
frecuencia umbral, la energa cintica aumenta linealmente con
la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos
los metales. Este fenmeno puede explicarse suponiendo que la
luz est compuesta de fotones de energa h. Cada fotn puede
transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. La
frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener una
luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para
arrancar un electrn del metal (por ello depende del metal).
e
e
h
1
mv
2

M
e
t
a
l

A
M
e
t
a
l

B
E
c

0
A

0
B
E =
c
2

+
Placa
metlica
Tubo a
vaco
a)
b)
Figura 3.3. La luz que emite un tubo de
descarga relleno de un gas est compuesta
por frecuencias discretas y da un espectro de
lneas.
(m) 5,00 10 6,00 10 7,00 10 4,00 10
7 7 7 7
tre las frecuencias de sus lneas (R es la constante de Rydberg y vale 3,29 10
15
s
1
):

=R
1
n
1
2

1
n
2
2
Serie de Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5, Serie de Brackett n
1
= 4 n
2
= 5, 6, 7, 8,
Serie de Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6, Serie de Pfund n
1
= 5 n
2
= 6, 7, 8, 9,
Serie de Pashen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7,
El modelo de Bohr. Bohr crea que los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares. En 1913,
sugiere que la energa elctrica mueve los electrones a una rbita superior y que la emisin de luz se
produce al caer los electrones a una rbita de menor energa. Adems propone que un electrn siempre
absorbe o emite energa en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida no
contiene todas las frecuencias, Bohr sugiere que no todas las rbitas son posibles para un electrn y, en
concreto, propone que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que su
momento angular es nh/2, donde n es un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados, Bohr calcul el radio (figura 3.4) y la energa (figura 3.5) de las
rbitas de un electrn para el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de las lneas del espectro
del hidrgeno y el valor de la constante de Rydberg. Posteriormente se han propuesto otros nmeros
cunticos para explicar nuevas observaciones experimentales en los espectro atmicos (tabla 3.1).
n = 3
ao
4 ao
9 ao
n = 1
n = 2
Figura 3.4. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas
atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr.Obsrvese que
la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vez mayor
al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (ao)
es igual a 0,529 .
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Tabla 3.1. Nmeros cunticos
Smbolo Nombre de
y valores Nombre conjunto Sinnimos Describe
n nmero cuntico principal nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), etc tamao y energa orbital
l = 0 a n1 nmero cuntico azimutal subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3) forma del orbital
m
l
= l a +l nmero cuntico magntico orbital* orientacin del orbital
m
s
= 1/2 nmero cuntico de espn
*rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
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Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 29
Figura 3.5. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que la diferencia de
energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea al aumentar n.
b) Algunas de las transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. La serie de Lyman se debe a
transiciones hasta n = 1 que, al ser las de mayor energa, dan las rayas de menor longitud de onda (regin ultravioleta). Las lnea
de la serie de Balmer aparecen en el visible, debindose la de mayor longitud de onda (la roja) a una transicin desde n = 3 a n = 2.
n = 6
-22
-16
-11
-5,4
-
1
9
0,0
1 2 3 4 5 6 7
n
E
n
e
r
g

a

(
e
n

1
0





J
u
l
i
o
s
/

t
o
m
o
)
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Infrarrojo
Ultra-
violeta
(m)
5,00 10
6,00 10
7,00 10
4,00 10
7
7
7
7
Rojo
Verde
Azul
Violeta
a) b)
3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (un electrn, por
ejemplo) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 3.2). En 1927, Davisson y Germer
observan la difraccin de un haz de electrones en una lmina metlica (la difraccin es una propiedad
caracterstica de las ondas).
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Tabla 3.2. Longitudes de onda de partculas
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Longitud de onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10
31
1,17 10
5
63
Electrn libre gaseoso (200 10
3
K) 9,11 10
31
3,00 10
6
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
3,3
tomo de He gaseoso (300 K) 6,64 10
27
1370 0,73
Pelota de Tenis 0,10 20 3,3 10
24
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Principio de incertidumbre. Formulado en 1927 por Heisenberg, dice que no se puede conocer con total
precisin la posicin y la velocidad de una partcula a la vez: xp h/4, donde x es la imprecisin
en la posicin y p la imprecisin en la cantidad de movimiento (mv). La mecnica cuntica no habla de
trayectoria o posicin sino de probabilidad de encontrar el electrn en una regin del espacio.
La ecuacin de Schrdinger. En 1926, Schrdinger propone representar el comportamiento del electrn
mediante una ecuacin de ondas. Cada electrn tiene asociada una funcin de onda (). El valor de
2
en
un punto es la densidad de probabilidad en dicho punto. El producto
2
dV da la probabilidad de en-
contrar electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es

2
dV
V
3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Cuando se aplica la ecuacin de Schrdinger al caso del electrn en un tomo de hidrgeno, se observa
que los estados posibles para un electrn se describen mediante tres nmeros cunticos (n, l y m
l
). Hay un
cuarto nmero cuntico (m
s
) que slo aparece al considerar efectos relativistas. Sus valores posibles
coinciden con los del modelo de Bohr (tabla 3.1).
30 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, cuando se expresan en coordenadas polares (r, , ),
se pueden descomponer en una parte radial (que slo depende del radio) y otra angular (que slo
depende de los ngulos), lo que simplifica su estudio:
2
n,l,ml
(r, , ) = R
2
n,l
(r)A
2
l,ml
(, ). La parte
radial no vara con m
l
mientras que la angular no vara con n. Las figuras 3.6 y 3.7 describen la
distribucin espacial del electrn en los distintos estados de energa posibles para el tomo de hidrgeno.
Cada estado de energa, descrito por un tro de nmeros cunticos n, l y m
l
, recibe el nombre de orbital.
Penetracin y difusin. Estos conceptos se explican en la figura 3.8.
Figura 3.8. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad
electrnica est ms extendida. La disfusin de los orbitales
aumenta con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en
zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el
orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetrabilidad de
los orbitales es s>p>d>f. Los orbitales ms penetrantes se ven ms
afectados por el aumento en la carga nuclear.
4r
2
R
2
n,l
(r)
2s
1s
a)
20 5 10 15 25
r()
4 r
2
R
2
n,l
(r)
2p
2s
b)
3.5 Los tomos polielectrnicos
Principio de Aufbau. La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos polielec-
trnicos. Una aproximacin que se suele hacer es suponer que cada electrn se mueve como si estuviera
solo en el tomo bajo el influjo de una carga nuclear llamada carga nuclear efectiva (Z*), cuyo valor es
igual a la carga nuclear real (Z) menos el apantallamiento que sobre dicha carga ejerce el resto de elec-
trones. El resultado de esa imagen simple es que un tomo polielectrnico se puede considerar formado
por orbitales hidrogenoides, pero de menos energa por la mayor carga nuclear. El estado fundamental de
un tomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energa (principio de Aufbau).
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones de un tomo no pueden tener los mismos valores para
los cuatro nmeros cunticos
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el nmero atmico, a veces se altera el orden relativo de sus energas (figura 3.9) y,
por tanto, el de su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.
Regla de Hund. Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de
Figura 3.9. Niveles de energa de los tomos
polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
ampliacin de una vista ampliada del orden alrededor de
Z =20. En el tomo de hidrgeno, la energa de los
orbitales depende slo de n. Al aumentar el nmero
atmico, los orbitales ms penetrantes (s>p>d>f )
sienten ms fuertemente el aumento de la carga nuclear,
por lo que su energa decae ms rapidamente. Como
consecuencia, se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
Nmero atmico, Z
20 50 75 100
1
2
3
4
5
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
3d
4s
4p
K
Ca
Sc
Ti
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32 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
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Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 33
electrones desapareados.
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Las reglas anteriores permiten deducir las configuraciones electrnicas fundamentales de los tomos poli-
electrnicos, con algunas excepciones entre los metales de transicin, detalladas a continuacin:
Los estados con subniveles completos o completos a mitad (o totalmente vacos) tienen una especial
estabilidad, lo que justifica algunas excepciones en el llenado de orbitales:
Cr [Ar]3d
5
4s
1
Cu [Ar]3d
10
4s
1
Mo [Kr]4d
5
5s
1
Pd [Kr]4d
10
Ag [Kr]4d
10
5s
1
Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
En los casos anteriores y siguientes, influye tambin la pequea diferencia de energa entre los niveles
(n1)d y ns:
Nb [Kr]4d
4
5s
1
Ru [Kr]4d
7
5s
1
Rh [Kr]4d
8
5s
1
Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
En los lantnidos y actnidos, se observan excepciones similares para los orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d
1
6s
2
Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
Ac [Rn]6d
1
7s
2
Th [Rn]6d
2
7s
2
Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d
5
4s
2
Mn
2+
[Ar]3d
5
Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
Ga
3+
[Ar]3d
10
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.3. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental
Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin
1 H 1s
1
35 Br [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
69 Tm [Xe]4f
13
6s
2
2 He 1s
2
36 Kr [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
70 Yb [Xe]4f
14
6s
2
3 Li [He]2s
1
37 Rb [Kr]5s
1
71 Lu [Xe]4f
14
5d
1
6s
2
4 Be [He]2s
2
38 Sr [Kr]5s
2
72 Hf [Xe]4f
14
5d
2
6s
2
5 B [He]2s
2
2p
1
39 Y [Kr]4d
1
5s
2
73 Ta [Xe]4f
14
5d
3
6s
2
6 C [He]2s
2
2p
2
40 Zr [Kr]4d
2
5s
2
74 W [Xe]4f
14
5d
4
6s
2
7 N [He]2s
2
2p
3
41 Nb [Kr]4d
4
5s
1
75 Re [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
8 O [He]2s
2
2p
4
42 Mo [Kr]4d
5
5s
1
76 Os [Xe]4f
14
5d
6
6s
2
9 F [He]2s
2
2p
5
43 Tc [Kr]4d
5
5s
2
77 Ir [Xe]4f
14
5d
7
6s
2
10 Ne [He]2s
2
2p
6
44 Ru [Kr]4d
7
5s
1
78 Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
11 Na [Ne]3s
1
45 Rh [Kr]4d
8
5s
1
79 Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
12 Mg [Ne]3s
2
46 Pd [Kr]4d
10
80 Hg [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
13 Al [Ne]3s
2
3p
1
47 Ag [Kr]4d
10
5s
1
81 Tl [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
14 Si [Ne]3s
2
3p
2
48 Cd [Kr]4d
10
5s
2
82 Pb [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
15 P [Ne]3s
2
3p
3
49 In [Kr]4d
10
5s
2
5p
1
83 Bi [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
3
16 S [Ne]3s
2
3p
4
50 Sn [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
84 Po [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
4
17 Cl [Ne]3s
2
3p
5
51 Sb [Kr]4d
10
5s
2
5p
3
85 At [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
5
18 Ar [Ne]3s
2
3p
6
52 Te [Kr]4d
10
5s
2
5p
4
86 Rn [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
19 K [Ar]4s
1
53 I [Kr]4d
10
5s
2
5p
5
87 Fr [Rn]7s
1
20 Ca [Ar]4s
2
54 Xe [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
88 Ra [Rn]7s
2
21 Sc [Ar]3d
1
4s
2
55 Cs [Xe]6s
1
89 Ac [Rn]6d
1
7s
2
22 Ti [Ar]3d
2
4s
2
56 Ba [Xe]6s
2
90 Th [Rn]6d
2
7s
2
23 V [Ar]3d
3
4s
2
57 La [Xe]5d
1
6s
2
91 Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
24 Cr [Ar]3d
5
4s
1
58 Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
92 U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
25 Mn [Ar]3d
5
4s
2
59 Pr [Xe]4f
3
6s
2
93 Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
26 Fe [Ar]3d
6
4s
2
60 Nd [Xe]4f
4
6s
2
94 Pu [Rn]5f
6
7s
2
27 Co [Ar]3d
7
4s
2
61 Pm [Xe]4f
5
6s
2
95 Am [Rn]5f
7
7s
2
28 Ni [Ar]3d
8
4s
2
62 Sm [Xe]4f
6
6s
2
96 Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
29 Cu [Ar]3d
10
4s
1
63 Eu [Xe]4f
7
6s
2
97 Bk [Rn]5f
9
7s
2
30 Zn [Ar]3d
10
4s
2
64 Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
98 Cf [Rn]5f
10
7s
2
31 Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
65 Tb [Xe]4f
9
6s
2
99 Es [Rn]5f
11
7s
2
32 Ge [Ar]3d
10
4s
2
4p
2
66 Dy [Xe]4f
10
6s
2
100 Fm [Rn]5f
12
7s
2
33 As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
67 Ho [Xe]4f
11
6s
2
101 Md [Rn]5f
13
7s
2
34 Se [Ar]3d
10
4s
2
4p
4
68 Er [Xe]4f
12
6s
2
102 No [Rn]5f
14
7s
2
_____________________________________________________________________________________________________
34 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en base a las repeticiones peridicas que observ en
las propiedades qumicas de los elementos al aumentar su masa atmica (ahora sabemos que es al
aumentar su nmero atmico). En su forma actual (ver cartulina de tablas), la tabla peridica est
compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo constituido por 2 series de
elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los grupos 12 forman el bloque
s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los lantnidos y actnidos el bloque f.
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
Radio atmico. La figura 3.10 muestra que:
el radio aumenta al descender por un grupo, pues aumenta el nmero de capas llenas.
el radio disminuye a lo largo del perodo, pues aumenta la carga nuclear efectiva (Z*) que soportan los
electrones externos. Este aumento se debe a que la carga nuclear (Z) aumenta una unidad al pasar de un
elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de una
misma capa se apantallan muy mal entre s.
el comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento, ya que
los electrones internos (n1)d apantallan bien a los ms externos ns.
la contraccin de los lantnidos es la responsable de que los metales de transicin externa de la segunda
serie tengan tamao similar a los de la tercera serie.
Figura 3.10.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
R
a
d
i
o

a
t

m
i
c
o
,

1
2
3
1 Periodo
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K
Rb
Cs
At
I
Br
Cl
F
H
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
En la figura 3.11 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1
Li Be
O F
Na
Mg
S
Cl
Li
+ Be
2+
Na
+
Mg
2+
O
2
F

Cl

S
2
Figura 3.11. Los radios inicos y
atmicos de algunos elementos.
Obsrvese que los cationes son menores
que sus correspondientes tomos, pero
los aniones son ms grandes.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 35
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A
+
(g) + e

), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A


+
(g) A
2+
(g) + e

), etc.
El comportamiento peridico de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras 3.12
y 3.13): disminuye al bajar en un grupo y aumenta a lo largo de un periodo. Existen ciertas
irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o llenos a mitad.
Be 900 kJ mol
1
B 799 kJ mol
1
N 1400 kJ mol
1
O 1310 kJ mol
1
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras. Arrancar un electrn de un
tomo o in con configuracin externa de gas noble (ns
2
np
6
) cuesta muchsima energa.
He 2372 kJ mol
1
(primera)
Li 519 kJ mol
1
(primera) 7300 kJ mol
1
(segunda)
Be 900 kJ mol
1
(primera) 1760 kJ mol
1
(segunda) 14800 kJ mol
1
(tercera)
B 799 kJ mol
1
(primera) 2420 kJ mol
1
(segunda) 3660 kJ mol
1
(tercera) 25000 kJ mol
1
(cuarta)
Figura 3.12.
Gr fica de las
primeras ental
de ionizaci n p
los primeros 8
elementos .
1 Periodo
3000
H
0 10 20 30 60 70 80 90
N mero at mico, Z
P
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n
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,


k
J
/
m
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l
1000
2000
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K Rb
Cs
Rn
Xe
Kr
Ar
Ne
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
He
N
O
Be
B
Figura 3.13. Variacin de la
primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los
grupos principales y de
transicin externa de la tabla
peridica.
Ac
666
Ag
731
Au
890
Ni
757
Pd
804
Pt
870
Ti
658
Zr
661
Y
617
Ta
761
C
1090
Si
786
Ge
762
Pb
716
Sn
707
F
1680
1 7
Cl
1260
Br
1140
I
1010
At
920
N
1400
P
1060
As
966
Sb
833
Bi
703
1
1 8
O
1310
H
1310
V
650
Hf
681
Nb
664
Cr
652
Mo
685
W
770
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
Mn
717
Tc
702
Re
760
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
B
799
Al
577
1 6
S
1000
Se
941
Po
812
Te
870
1 3 1 4
Hg
1007
Cd
868
Cu
745
2
3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1
Fe
759
Ru
711
Os
840
Co
758
Rh
720
Ir
880
Zn
906
He
2370
1 2
1 5
Ne
2080
Ar
1520
Kr
1350
Rn
1040
Xe
1170
Ga
577
< 400
400 a 700
700 a 1000
1000 a 1500
1500 a 2000
>2000
La
538
Sc
631
In
556
Tl
590
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el pro-
ceso A(g) + e

(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 3.14). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA
1
= H
EA1
= +142 kJ mol
1
, EA
2
= H
EA2
= 844 kJ mol
1
.
36 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Figura 3.14. Variacin de la
primera electroafinidad (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
C
122
Si
134
Ge
119
Pb
35
Sn
107
P
72
As
78
Sb
103
Bi
91
N
0
1
18
O
141
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
Ga
29
Tl
19
B
27
Al
42
In
29
16
S
200
Se
195
Po
183
Te
190
13 14 2
He
21
15 17
I
295
At
270
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Rn
41
Xe
40
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
F
328
Cl
349
Br
325
Bibliografa
Atkins, pgs. 231275; Dickerson, pgs. 250348; Masterton, pgs. 181238; Russell, pgs. 129182;
Whitten, pgs. 99143.
Bibliografa complementaria
1 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
2 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
3 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
3.1 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
el tomo de hidrgeno
3.2 Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.
3.3 Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
3.4 Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
3.5 Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
3.6 Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
3.7 Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
3.8 Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
3.9 Di qu es lo que entiendes por orbital.
3.10 Cul es densidad de probabilidad para un orbital p
z
en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
3.11 En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) p
x
, c) d
xy
, d) d
x
2
y
2?
tomos polielectrnicos
3.12 Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
3.13 Qu dice la regla de Hund? Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que los
tres electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 37
3.14 Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
3.15 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
3.16 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S
2
, b) Rb
+
, c) N
3
, d) Mg
2+
, e) Ti
4+
, f) Cl

, g) Ga
3+
, h) Fe
2+
, i) Fe
3+
, j) Tl
+
, k) Au
3+
.
3.17 Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu
2+
, h) Fe
3+
.
3.18 Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga
electrnica?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
propiedades peridicas
3.19 Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
3.20 Qu ion crees que tendr menor radio, Fe
2+
o Fe
3+
?
3.21 Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se
2
, S
2
, Te
2
, O
2
.
3.22 Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F

, Na
+
, O
2
, Mg
2+
.
3.23 La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
3.24 En cada uno de los siguientes pares de tomos, indicar cul tiene la (primera) energa de ionizacin ms
alta, y cul la afinidad ms alta:
a) S y P, b) Al y Mg, c) Ar y K, d) K y Rb.
3.25 Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na
+
es menor que el ion K
+
.
b) El ion Na
+
es menor que el tomo de Na.
c) El ion F

es menor que el tomo de F.


d) Los iones de los metales alcalinos son ms pequeos que los iones de los metales alcalino-trreos del
mismo perodo.
e) La energa de ionizacin crece al bajar en el grupo.
f) Una razn por la que el helio no es reactivo es por su alta energa de ionizacin.
g) La primera energa de ionizacin del cesio es mayor que la del bario.
h) La primera energa de ionizacin del He
+
es la misma que la segunda del tomo de Helio.
i) La afinidad electrnica de un catin es mayor que la del tomo correspondiente.
Problemas
3.1 Si el dibujo representa dos ondas electromagnticas Ay B situadas en la regin del infrarrojo, calcula:
a) Su longitud de onda y su frecuencia (c = 2,998 10
8
m s
1
).
b) El tiempo en que ambas recorrern la distancia marcada.
Onda A
Onda B
6,0 10
-3
cm
6,0 10
-3
cm
38 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
3.2 El efecto fotoelctrico (figura 3.2) se utiliza en algunos dispositivos de alarma contra robo. El rayo de luz
incide sobre el ctodo () y arranca electrones de su superficie. Estos electrones son atrados hacia el
nodo (+), y el circuito elctrico se cierra por medio de una batera. Si el rayo de luz se encuentra
bloqueado por el brazo de un ladrn, el circuito elctrico se rompe y salta el sistema de alarma. Cul es
la mxima longitud de onda que se podra utilizar en un sistema de alarma si el ctodo de la clula es de
wolframio y los electrones son arrancados del mismo con una energa cintica de 8,0 10
19
J cuando la
longitud de onda de la luz incidente es de exactamente 1,25 10
3
? (h = 6,626 10
34
J s, 1 = 10
10
m,
c = 2,998 10
8
m s
1
).
3.3 Calcula la longitud de onda, en nanmetros, de la lnea de la serie de Balmer que resulta de la transicin
de n = 3 a n = 2 [R vale 3,29 10
15
s
1
]. En qu regin del espectro electromagntico (figura 3.1)
aparecer?
3.4 La energa de ionizacin para el hidrgeno es la que debe absorber para separar el electrn, cuando ste
est en el estado fundamental, H(g) H
+
(g) + e

. Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa


de ionizacin del hidrgeno atmico gaseoso (h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, R = 3,29 10
15
s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
ecuacin de de Broglie
3.5 Calcula la longitud de onda de
a) un electrn que se desplaza a 3,0 10
7
m s
1
[h = 6,626 10
34
J s, m(e) = 9,11 10
31
kg].
b) una pelota de 140 g que se mueve a 160 km/h.
3.6 Calcula la longitud de onda de:
a) un electrn cuya energa es l0 keV [h = 6,626 10
34
J s, m(e) = 9,11 10
31
kg, 1 eV = 1,602 10
19
J].
b) una partcula de masa 125 g cuya velocidad es de 45 m/s.

3.7 Calcula la frecuencia de la luz necesaria para ionizar tomos de litio si la primera energa de ionizacin
del litio es 520 kJ mol
1
(h = 6,626 10
34
J s, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
3.8 Se puede usar luz de 590 nm (1 nm = 10
9
m) de longitud de onda para excitar el electrn 3s del sodio a
un orbital 3p. Dado que la energa de ionizacin del sodio en su estado fundamental es 494 kJ mol
1
,
cul ser la energa de ionizacin del tomo en su estado excitado [Ne]3p
1
(h = 6,626 10
34
J s,
c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
3.9 La mxima longitud de onda de luz que puede expulsar un electrn de un ion Li

y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
Soluciones a los seminarios
3.1 Un electrn ya que su masa es menor.
3.2 Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h).
3.3 Ver tabla 3.1.
3.4 En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
3.5 Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
3.6 a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 16 orbitales.
3.7 No pueden existir a), c), e) y g).
3.8 Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
3.9 Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o in monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 39
3.10 Nula.
3.11 a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
3.12 No. Ver figura 3.9.
3.13 Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
3.14 a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver 3.6).
3.15 a) [He]2s
1
; b) [He]2s
2
2p
2
; c) [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
; d) [Ne]3s
2
3p
2
; e) [Ar]3d
7
4s
2
; f) [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
; g) [Kr]5s
2
; h)
[Ar]3d
10
4s
2
4p
3
; i) [Ar]3d
3
4s
2
; j) [Ar]3d
5
4s
1
; k) [Kr]4d
4
5s
1
; l) [Ar]3d
6
4s
2
; m) [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
; n) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
.
3.16 a) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s
2
2p
6
= [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; g) [Ar]3d
10
; h) [Ar]3d
6
; i)
[Ar]3d
5
; j) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
; k) [Xe]4f
14
5d
8
.
3.17 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s
1
, paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s
2
, diamagntico; c) [Ne]3s
2
3p
4
, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d
10
4s
2
, diamagntico; e) [Xe]6s
2
,
diamagntico; f) [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d
9
, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d
5
, paramagntico (5 electrones desapareados).
3.18 S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s
1
; c) [Ar]4s
2
; d) [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
; e) [Ar]3d
5
4s
1
; f) [Ar]3d
5
4s
2
.
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s
2
2p
4
.
3.19 Ver teora.
3.20 Fe
3+
, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
3.21 r(Te
2
) > r(Se
2
) > r(S
2
) > r(O
2
).
3.22 Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O
2
) > r(F

) > r(Ne) > r(Na


+
) > r(Mg
2+
).
3.23 Porque al arrancar un electrn, los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos repulsiones
(apantallamiento) entre ellos.
3.24 Ver 3.8.
3.25 Ciertas: a), b), f), h), i). Falsas: c), d), e), g).
Soluciones a los problemas
3.1 a) Onda A: = 1,0 10
3
cm, = 3,0 10
13
s
1
, 3.5 a) = 2,4 10
11
m; b) = 1,06 10
34
m.
onda B: = 2,0 10
3
cm, = 1,5 10
13
s
1
; 3.6 a) =1,23 10
11
m; b) = 1,18 10
34
m.
b) t = 2,0 10
13
s. 3.7 = 1,30 10
15
s
1
.
3.2 = 2,51 10
3
. 3.8 4,84 10
19
J por tomo, 291 kJ por mol.
3.3 a) = 656,3 nm. Aparecer en el visible. 3.9 9,94 10
20
J por tomo, 59,9 kJ por mol.
3.4 E = 1320 kJ para 1 mol de hidrgeno.
40 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94