You are on page 1of 77

DIFERENCIAS GEOLGICAS, PETROLGICAS Y GEOQUMICAS ENTRE EL OIL-SHALE Y EL CARBN SAPROPLICO Y SU POTENCIAL EN COLOMBIA Julin David De Bedout Ordez

DIFERENCIAS GEOLGICAS, PETROLGICAS Y GEOQUMICAS ENTRE EL OIL-SHALE Y EL CARBN SAPROPLICO Y POTENCIAL EN COLOMBIA

Presentado por: Julin David De Bedout Ordez 2090621

Presentado a: Sergio Null Amaya Ferreira Gelogo M.Sc.

Universidad Industrial de Santander Facultad de Ingenieras Fsico-Qumicas Escuela de Geologa Geologa del Carbn Bucaramanga 4 de Octubre de 2013

CONTENIDO

1. INTRODUCCIN 2. OBJETIVOS 3. ASPECTOS GEOLGICOS 3.1 Ambiente de depositacin 3.2 Secuencias estratigrficas tpicas 3.3 Diferencias en el proceso de Carbonificacin 4. ASPECTOS PETROLGICOS 4.1 Tipos de Materia Orgnica que los origina 4.2 Macerales presentes 4.3 Grados de madurez termal que alcanzan 5. ASPECTOS GEOQUMICOS 5.1 Tipos de cadenas orgnicas que los constituyen 5.2 Evolucin de la Materia Orgnica 5.3 %TOC y tipo de Rocas Orgnicas 6. PRESENCIA EN COLOMBIA 6.1 Cuencas con potencial en Colombia 6.2 Formaciones potencialmente productoras 7. EXTRACCIN DEL OIL-SHALE 8. CONCLUSIONES 9. LITERATURA CITADA 10.REFERENCIAS ELECTRNICAS

3 4 5 5 17 21 22 22 27 46 48 48 54 59 61 61 64 67 70 74 76

1. INTRODUCCIN

El presente documento es el resultado de un trabajo de Investigacin asignado como parte de las actividades de la materia Geologa del Carbn de la Universidad Industrial de Santander durante el periodo acadmico 2013-I. La importancia de trabajos Investigativos como el presente radica en que se pueden analizar y contrastar las caractersticas Geolgicas, Petrolgicas y Geoqumicas entre un Carbn Saproplico y un Oil-Shale, esto con el fin de entender de manera holstica los procesos que fueron claves durante la formacin de estos tipos de rocas sedimentarias orgnicas al comparar sus diferencias. Tradicionalmente ha habido una gran confusin ya que a los Carbones Saproplicos: Torbanita (tambin llamada Boghead Coal) y Cannel Coal se les considera como Oil-Shales ya que poseen gran cantidad de Liptinita y una naturaleza propicia para generar petrleo. Pero el caso es; que este tipo de Rocas orgnicas, entran mejor dentro de la clasificacin de Carbn (Roca con ms del 50% de materia Orgnica) ya que los contenidos de Ceniza que poseen son muy bajos (3-15%), en comparacin a los del Oil-Shale que posee valores de 60% de ceniza. La importancia de determinar cules son las diferencias entre un Carbn Saproplico y un Oil-Shale es la de poder explorar y descartar reas con poco potencial mientras que se concentra la atencin en las zonas con mayor inters tan solo teniendo en cuenta las caractersticas presentes en las Litologas, ya que no en todos los lugares se tienen las condiciones ptimas para formar estos tipo de rocas orgnicas. Teniendo en cuenta el concepto de Oil-Shale como roca inmadura con alto contenido de materia orgnica en forma de Kergeno, se pretende determinar si la Formacin la Luna y sus dems anlogos en edad como la Formacin Chipaque tienen potencial para la presencia de yacimientos de Oil-Shale, ya que estas rocas se depositaron en eventos muy anxicos y de abundante productividad primaria de materia orgnica, lo cual desde el punto de vista comercial las hace atractivas para la implementacin de mtodos de extraccin de Oil-Shale como el proceso de conversin in situ patentado por Shell.

2. OBJETIVOS

Objetivo General:
Determinar las diferencias Geolgicas, Petrolgicas y Geoqumicas entre el Oil-Shale y el Carbn Saproplico.

Objetivos Especficos:
Determinar si en Colombia existe la posibilidad de encontrar yacimientos de Oil-Shale o de Carbn Saproplico. Identificar si la Formacin La Luna y sus anlogos tienen potencial como yacimientos de Oil-Shale.

Establecer claramente los procesos de formacin del Carbn Saproplico y del Oil-Shale. Analizar y contrastar los tipos de Macerales que conforman este tipo de rocas Sedimentarias Orgnicas.

Analizar los tipos de Kergenos, los ambientes y las condiciones de depositacin que dan origen al Oil-Shale y al Carbn Saproplico. Determinar los procesos que sufre la materia orgnica desde que se deposita hasta la formacin este tipo de rocas.

3. ASPECTOS GEOLGICOS
A continuacin se hace un anlisis desde el punto de vista Geolgico de los procesos que dan origen al Oil-Shale y al Carbn Saproplico con el fin de determinar las diferencias que dan origen a este tipo de rocas sedimentarias.

3.1 AMBIENTE DE DEPOSITACIN 3.1.1 FACTORES PARA LA PRESERVACIN DE LA M.O


A pesar del gran inters en las rocas con alto contenido de materia orgnica como el Oil-Shale y el Carbn Saproplico no existe una nica manera de formarlos ya que de hecho como se aprecia en la FIGURA 1 su formacin est controlada por tres factores diferentes: La presencia de Anoxia (Niveles bajos de oxgeno), una alta Productividad de materia Orgnica y la presencia de una baja sedimentacin que no diluya el contenido orgnico de los sedimentos. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005)

FIGURA 1: Tres factores claves para la formacin de rocas con alto contenido en materia orgnica: La Productividad Primaria, La Preservacin y la Dilucin de la materia Orgnica controlada por la sedimentacin. (Tomado y modificado de Katz, 1990)

La PRODUCTIVIDAD DE MATERIA ORGNICA es estimulada usualmente por un alto flujo de nutrientes (P, N, Si) que opaquen (sobrepasen) la capacidad de oxidacin del cuerpo de agua. Siendo alta esta productividad primaria en zonas de Upwellings (Surgencias) en ambientes marinos, o en mares epicontinentales poco profundos, o en ambientes lacustres con aportes de nutrientes trados por los ros. Estos aportes masivos de nutrientes que llegan a un cuerpo de agua pueden desencadenar fenmenos de Eutroficacin. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005)

La Eutroficacin (Ver FIGURA 2) es un fenmeno donde se genera un exceso de materia orgnica a causa de un aporte masivo de nutrientes, lo que causa el consumo del oxgeno y muerte de la mayora de animales acuticos, a excepcin del Fitoplancton y las Algas lo que causa un frenado en la circulacin del cuerpo de agua. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Harris, 2005).

FIGURA 2: En la parte izquierda de la imagen se observa un Lago que ha sufrido el proceso de Eutroficacin a causa de un aporte masivo de nutrientes por parte de algn ro en poca de lluvia. Ntese en la parte derecha de la imagen la cantidad de Algas que se producen las cuales ocupan casi la totalidad del agua mientras que consumen el oxgeno del lago, causando el fallecimiento de todas las otras formas de vida del cuerpo de Agua.

La PRESERVACIN DE MATERIA ORGNICA es favorecida cuando hay niveles bajos de Oxgeno, es decir; cuando hay condiciones Anxicas. Esto se debe a que el O2 destruye la materia orgnica durante las reacciones de oxidacin que descomponen el carbono orgnico. Estas condiciones ptimas de preservacin se presentan comnmente cuando hay una estratificacin de la columna de agua lo cual ocurre en condiciones tranquilas y sin mucha turbulencia, permitiendo de esta manera el desarrollo de un fondo Anxico favorable. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) La Anoxia se puede generar por dos causas: La primera es por los patrones de circulacin del cuerpo de agua los cuales no son turbulentos sino muy tranquilos, permitiendo de esta manera la formacin de una columna de agua estratificada. La segunda por otro lado se debe a una elevada bioproductividad que termina consumiendo todo el oxgeno disponible en un proceso que se conoce como Eutroficacin. (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005)

En el modelo de la preservacin el carbono orgnico se preserva en zonas anxicas o cuando su tiempo de exposicin al ambiente oxidante fue corto. Adems los tipos de materia orgnica tienen diferentes resistencias a la oxidacin a causa de su composicin qumica y su ambiente de formacin. El Fitoplancton y las Algas son menos resistentes por ser de ambientes acuticos menos oxidantes y estar compuestas de Protenas y Lpidos. Mientras que por otro lado, las Plantas superiores se desarrollan en ambientes oxidantes y su composicin qumica es ms compleja al poseer carbohidratos y Ligninas. (Tissot and Welte, 1984); (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Harris, 2005) En ambientes Anxicos las comunidades Microbianas Anxicas son ineficientes para degradar la materia orgnica ya que carecen de enzimas (oxigenantes) para poder romper las cadenas de hidrocarburos, los dobles enlaces C-C y los Anillos Aromticos. (Katz, 1990); (Bohacs et al, 2005) Las condiciones Anxicas se generan cuando el consumo de Oxgeno supera el suministro del mismo a causa de la Respiracin (Tomar O2 y expulsar CO2) y de la Descomposicin de la Materia Orgnica (Se consume O2 para fraccionar el material orgnico). Esto a su vez depende de la cantidad y tipo de materia orgnica, ya que hay un mayor consumo de O2 va Descomposicin y Respiracin cuando el Carbono orgnico es del tipo de Kergeno I y II, mientras que hay una demanda limitada cuando el material orgnico es del tipo III y IV. (Katz, 1990); (Harris, 2005) La SEDIMENTACIN Y DILUCIN DE LA MATERIA ORGNICA estn ntimamente relacionadas ya que si se tiene una alta taza de sedimentacin se diluye el contenido orgnico en los sedimentos a causa del gran aporte mineral, mientras que si se desarrolla una baja taza de sedimentacin aumenta el contenido del carbono orgnico depositado generando delgadas secuencias condensadas de materia orgnica. Por otro lado, tambin se puede acumular materia orgnica en los sedimentos cuando hay altas tazas de enterramiento que atrapan el carbono orgnico antes de que pueda ser destruido, pasando rpidamente a travs de las zonas de degradacin Bacteriana. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) En mar abierto se depositan sedimentos pelgicos a bajas tazas de sedimentacin: 1cm/1000 aos, mientras que en mrgenes continentales se forman secciones condensadas como respuesta a aumentos rpidos del nivel del mar, en donde la falta de aportes detrticos concentra la materia orgnica. (Katz, 1990); (Bohacs et al, 2005)

RELACIN ENTRE LOS TRES FACTORES


El consenso en la Literatura es que no hay un nico camino para la formacin de rocas con alto contenido de materia orgnica (Como el Oil-Shale y el Carbn Saproplico) sino que de hecho hay muchas maneras para que ocurra un enriquecimiento de carbono orgnico en los sedimentos. Ningn modelo puede basarse en un solo factor sino en el anlisis de la interaccin de estos tres factores. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) Como se logra apreciar en la FIGURA 3 si se tienen altas tazas de Bioproductividad posiblemente causadas por el aporte masivo de nutrientes, a medida que la materia orgnica cae al fondo y se descompone se producen reacciones de oxidacin que consumen Oxgeno. Esto causa que bajen los niveles de O2 en el fondo del cuerpo de agua, lo cual sirve para preservar la nueva materia orgnica que siga llegando despus. (Harris, 2005)

FIGURA 3: Primero se da la alta productividad que consume el oxgeno del fondo generando Anoxia, luego la nueva materia orgnica se puede preservar en ese fondo creado por las reacciones de descomposicin. (Tomado y modificado de Harris, 2005)

La pregunta que se hace a continuacin es si estas condiciones de bajo contenido de O2 se mantienen o no, lo cual va a depender de la taza de resuministro de Oxgeno al fondo del cuerpo de agua, lo cual va a estar controlado por el patrn de circulacin del agua, ya que esta puede estar estratificada por miles de aos pero si ocurre algn fenmeno que altere dramticamente la turbulencia del sistema, puede que exista un rompimiento del equilibrio tenido hasta ese momento. (Harris, 2005)

Ningn factor por si solo provee un control universal en la depositacin de sedimentos ricos en C orgnico ya que interactan siempre entre s, pero en algunos casos predomina uno ms que los dems. Por ejemplo, la Productividad presenta mayores niveles cuando se encuentra asociada a buenas zonas Anxicas. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) Como se logra observar en la FIGURA 4 unas bajas condiciones de oxgeno se traducen en una disminucin del enterramiento de los Fosfatos (PO4) el cual es el principal nutriente para las formas de vida acuticas. Este aumento en la disponibilidad de Fsforo (P) se traduce en un aumento de la Productividad a largo plazo, lo cual genera un aumento en el contenido de materia orgnica en los sedimentos. Este ciclo de retroalimentacin puede durar mucho miles de aos hasta que se rompa el sistema por algn cambio en el patrn de circulacin del agua causado por un evento tectnico o climtico limitando hasta algn punto la concentracin orgnica en los sedimentos lo cual, si se superan los valores del 50% se tratara de un Carbn Saproplico, mientras que si solo se pudo acumular entre 10 y 49% se tratara de un Oil-Shale y menos del 10% se formaran Rocas Generadoras de petrleo. (Katz, 1990); (Harris, 2005)

FIGURA 4: Bloque diagrama donde se ilustra como a causa del fondo Anxico y estratificacin de la columna de agua el Fsforo disminuye su velocidad de enterramiento permitiendo su utilizacin en la Productividad de Materia Orgnica que al caer se preserva en el fondo Anxico. (Tomado y modificado de Katz, 1990)

ENRIQUECIMIENTO PTIMO DE MATERIA ORGNICA

El ENRIQUECIMIENTO PTIMO (Formacin del CARBN SAPROPLICO) ocurre cuando la PRODUCTIVIDAD es maximizada y la DESTRUCCIN y DILUCIN son minimizadas, logrando concentrar la suficiente cantidad de materia orgnica antes de que ocurra un evento Tectnico o Climtico que altere el patrn de circulacin del agua y la vuelva turbulenta, causando el fin de la acumulacin y enriquecimiento de materia orgnica en los sedimentos. (Katz, 1990); (Harris, 2005); (Bohacs et al, 2005). Los tipos de combinaciones que se pueden dar entre la Destruccin, Dilucin y Productividad de la materia orgnica se pueden apreciar en la FIGURA 5 en donde se logra observar que la Alta Dilucin de la materia orgnica no es capaz de generar Rocas Orgnicas (Como el Oil Shale y el Carbn Saproplico). Adems, se puede apreciar que cuando hay alta Destruccin no es posible depositar rocas orgnicas sino Shale. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) Cuando se tienen las mismas condiciones bajas o moderadas de Dilucin y Destruccin pero la Productividad cambia, se generan Delgadas capas Condensadas de Rocas Orgnicas cuando hay Baja Produccin (como ocurre en mar abierto) mientras que si la produccin es moderada o alta es en esas circunstancias cuando se originan las mejores rocas orgnicas, lo cual ocurre generalmente el Lagos con buen aporte de nutrientes o en Mares epicontinentales Poco profundos. (Katz, 1990); (Tyson, 2001); (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005) El tipo de materia orgnica, tambin juega un papel importante en la formacin del Carbn Saproplico, ya que si se dan procesos de aportes masivos de nutrientes a un ambiente Lacustre, se va a presentar el fenmeno de Eutroficacin el cual va a favorecer la acumulacin de gran cantidad de Algas, las cuales van a terminar formando una Torbanite. (Hutton, 1987); (Katz, 1990); (Harris et al, 2005) Mientras que si se posee un Lago con un aporte restringido de nutrientes, pero se encuentra rodeado de una gran cantidad de Plantas superiores, es posible que el viento sirva como medio de transporte de una gran cantidad de Resinas, Esporas, Cutculas y Ceras, las cuales al depositarse en el fondo Anxico del Lago; pueden llegar a formar de esta manera un Cannel Coal. (Hutton, 1987); (Katz, 1990); (Harris et al, 2005)

10

DILUCIN

PRODUCCIN
BAJA (<1mg/cm2/ao)

DESTRUCCIN
BAJA (<1mg/cm2/ao) MODERADA (1-5mg/cm2/ao) ALTA (>5mg/cm2/ao) BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA BAJA MODERADA ALTA

PRODUCTO
Delgada Roca Ornica (Sapropel) Delgada Roca Orgnica Shale Rica Roca Orgnica Roca Orgnica Shale Roca Orgnica / Shale Chert Chert Shale Shale Shale Roca Orgnica Roca Orgnica / Shale Shale Marga/Chert Marga/Chert Marga/Chert Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Shale/Limolita/Arenisca Marga/Chert/Shale/Limolita/Arenisca Marga/Chert/Shale/Limolita/Arenisca

BAJA (<5mg/cm2/ao)

MODERADA (1-5mg/cm2/ao) ALTA (>5mg/cm2/ao) BAJA (<1mg/cm2/ao)

MODERADA (1-5mg/cm2/ao)

MODERADA (1-5mg/cm2/ao) ALTA (>5mg/cm2/ao) BAJA (<1mg/cm2/ao)

ALTA (>30mg/cm2/ao)

MODERADA (1-5mg/cm2/ao) ALTA (>5mg/cm2/ao)

FIGURA 5: Diagrama donde se muestran las posibles rocas que le formaran segn las combinaciones entre Dilucin, Produccin y Destruccin de la Materia Orgnica (Tomado y modificado de Bohacs et al, 2005)

3.1.2 AMBIENTE DE DEPOSITACIN DEL OIL-SHALE

El Oil-Shale es una roca con altos contenidos de materia orgnica que an no ha sido madurada, por lo tanto se encuentra en forma de Kergeno y que al calentarse libera grandes cantidades de petrleo. Estas rocas no se depositan en un solo tipo de ambiente sino que se pueden depositar cuando la interrelacin de la Dilucin, Preservacin y Produccin de la materia orgnica son favorables (Ver FIGURA 5) y esto puede ocurrir tanto en ambientes marinos como Lacustres, por lo tanto no existe una nica manera ni ambiente de depsito que puedan generar Oil-Shale. (Bohacs et al, 2005); (Harris, 2005)

11

AMBIENTES LACUSTRES
Los ambientes lacustres difieren de los marinos, no solo por su distribucin areal restringida (Ver FIGURA 6) sino en que tpicamente necesitan desarrollar una piscina interna de nutrientes antes de ser capaces de mantener elevados niveles de Productividad. En los lagos a medida que aumenta su madurez, su contenido de nutrientes tambin aumenta; siendo el resultado de la evolucin topogrfica la cual al ser erosionada aporta gran cantidad de nutrientes a la red de drenaje que termina aportndolos al Lago. (Katz, 1990); (Harris et al, 2005) La concentracin de niveles estratigrficos con alto contenido de %TOC en los ambientes lacustres est relacionada con los patrones de fluctuacin del nivel de agua del Lago, siendo mayor el contenido de materia orgnica cuando se presenta un aumento en el nivel del agua, mientras que es menor cuando dicho nivel desciende. Esto se debe a que un aumento del nivel de agua de un Lago se presenta cuando ocurren periodos de gran cantidad de lluvia, la cual favorece la meteorizacin qumica causando una gran removilizacin de nutrientes al lago generando condiciones de alta Productividad que de ser lo suficientemente efectivas pueden generar fenmenos de Eutroficacin y de esta manera generar potentes capas de Oil-Shale. (Katz, 1990); (Harris et al, 2005)

FIGURA 6: Bloque diagrama donde se ilustra la manera en que se desarrolla el ambiente Lacustre. Ntese que la parte ms profunda del Lago presenta las mejores condiciones de Anoxisidad la cual junto con la productividad orgnica asociada al aporte de nutrientes que traen los ros permiten la Preservacin de gran cantidad de Materia Orgnica en los Sedimentos. (Tomado de Nichols, 2009)

12

AMBIENTES MARINOS
Como se logra apreciar en la FIGURA 7 en los mares epicontinentales poco profundos causados por transgresiones se genera la interaccin de los tres factores necesarios para la depositacin de rocas con alto contenido de materia orgnica: Dilucin, Produccin y Descomposicin (Preservacin). Siendo la parte topogrficamente ms baja dentro de la cuenca la que posee las mejores condiciones ya que hacia los bordes de dicha cuenca se depositan los sedimentos de grano ms grueso los cuales diluyen el carbono orgnico. Adems, si lo que interesa es la depositacin de materia orgnica marina como las Algas y el Fitoplancton, esta se da en la parte central de la cuenca, lejos de las zonas de Dilucin y donde las condiciones Anxicas mejor se desarrollan, lo cual facilita la formacin de rocas enriquecidas en materia orgnica como lo son los Oil-Shale. (Arthur and Sageman, 2005); (Bohacs et al, 2005)

FIGURA 7: Esquema que relaciona el ambiente marino con los factores de enriquecimiento de la materia orgnica: Descomposicin (Destruccin), Produccin de Materia Orgnica (continental en los bordes y marina en la parte central) y Dilucin de la materia orgnica por la sedimentacin. Ntese la taza de sedimentacin es mayor en los bordes y los clastos de menor tamao y la materia orgnica se concentran en las zonas topogrficamente ms bajas dentro de la cuenca. (Tomado de Arthur and Sageman, 2005)

13

Por otro lado, hay autores que proponen el papel de las Transgresiones marinas, es decir el aumento del nivel del Mar y formacin de mares epicontinentales como papel maestro en la depositacin de rocas con alto contenido de materia orgnica (Ver FIGURA 8) en dichos ambientes marinos ya que favorecen el desarrollo de las tres variables fundamentales para la formacin de rocas orgnicas: Dilucin, Preservacin y Productividad. Debido a que los sedimentos se quedan cerca de la costa, disminuyendo la Dilucin, se crean fondos anxicos que permiten una mejor preservacin de la materia orgnica y se da un aporte abundante de nutrientes trados desde el mar lo cual favorece la Productividad de materia orgnica. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Arthur and Sageman, 2005)

FIGURA 8: Mapa conceptual donde se ilustra la gran importancia de los aumentos del Nivel del Mar como factor maestro en el control marino de los factores de Dilucin, Preservacin y Produccin de materia orgnica. (Tomado de Arthur and Sageman, 2005)

14

EVENTOS OCENICOS ANXICOS (OAE)


Los Eventos Anxicos Ocenicos (Oceanic Anoxic Events [OAE]) son periodos en donde se desarrollan globalmente sedimentos ricos en Materia Orgnica que a causa de su amplia distribucin y presencia en gran cantidad de ambientes marinos no pudieron ser controlados por la geometra local de las cuencas sino por el producto de un Evento Anxico Ocenico. ( Schlanger and Jenkyns, 1976) Estos OAE son particularmente notorios en el Cretcico y se deben a la combinacin tanto de cambios Geolgicos como Climticos Globales, tales como la Transgresin Marina del Cretcico Superior, la cual aument el rea y volumen de los mares epicontinentales poco profundos (generndose mucha materia orgnica). Adems por la presencia de un clima estable a nivel global el cual redujo el ascenso del agua fra y anxica desde el fondo ocenico. (Schlanger and Jenkyns, 1976) Bajo estas circunstancias de baja circulacin del agua fra y anxica del fondo ocenico se gener una delgada capa muy pobre en oxgeno que junto con la gran abundancia de materia orgnica, permiti la preservacin de gran cantidad de carbono orgnico en los sedimentos. En particular, se registraron dos eventos de este tipo durante el Cretcico, uno en el Aptiano-Albiano y otro mucho ms importante en el Cenomaniano-Turoniano como se muestra en la FIGURA 9. (Schlanger and Jenkyns, 1976)

FIGURA 9: Diagrama donde se muestran los Eventos Anxicos Ocenicos del AlbianoAptiano y Cenomaniano-Turoniano (Tomado de Schlanger and Jenkyns, 1976)

15

Teniendo en cuenta el concepto de OAE es posible analizar que las rocas depositadas en estos periodos poseen mucha materia Orgnica que sobre todo est compuesta por un Kergeno tipo II, lo cual hace referencia a su procedencia marina y que tienen el potencial de formar grandes yacimientos de Oil-Shale con distribuciones laterales de muchos Kilmetros. (Schlanger and Jenkyns, 1976)

3.1.3 AMBIENTE DE DEPOSITACIN DEL CARBN SAPROPLICO


Los lagos a diferencia del Mar, estn mucho menos influenciados por el efecto de las olas y las corrientes de viento en cuanto a la distribucin y retrabajamiento de los sedimentos, aunque pueden operar con cierta extensin en las costas del Lago, normalmente no son capaces de afectar el fondo del mismo. Por esta razn las aguas de los Lagos tienden a ser Estratificadas de forma permanente. Siendo denominada la parte superior ms caliente y Oxidante como Epilimnion, mientras que la parte ms profunda, fra y Anxica de dicho Lago se denomina Hypolimnion (Ver FIGURA 10) la cual est empobrecida en oxgeno y nutrientes lo que restringe el desarrollo de la vida Bentnica y favorece la preservacin de la materia orgnica ya que su destruccin es minimizada. (Einsele, 1992); (Nichols, 2009) Si tales condiciones de estratificacin se mantienen por grandes periodos de tiempo, por lo menos unos miles de aos, y adems se produce un Enriquecimiento Optimo, es decir que la Productividad sea maximizada, la Destruccin y Dilucin minimizadas, es posible concentrar grandes cantidades de sedimento laminado rico en materia orgnica llamado sapropel el cual va a dar origen al Carbn Saproplico dependiendo el tipo de materia orgnica que se deposite ya que la Torbanite est compuesta principalmente por Telalginita derivada del Alga rica en Lpidos Botryococcus, mientras que el Cannel Coal est compuesto por resinas, esporas, cutculas y ceras derivadas de plantas superiores que pudieron caer en el Lago y preservarse. (Hutton, 1987); (Katz, 1990); (Einsele, 1992); (Harris, 2005); (Harris et al, 2005) La materia orgnica tiende de esta manera a ser mejor preservada en los sedimentos de los Lagos que en los Marinos ya que en los Lagos existen mayores tazas de sedimentacin de materia orgnica la cual se entierra rpidamente y no logra ser destruida de forma tan eficiente como ocurre en el ambiente marino, adems cuando ocurren periodos de gran aporte de nutrientes al lago favorecidos durante periodos de gran lluvia que facilita la meteorizacin qumica del relieve. (Katz, 1990); (Einsele, 1992); (Harris, 2005); (Harris et al, 2005)

16

Normalmente cuando se da un aumento del nivel del Lago coincide con la depositacin de los intervalos de mayor abundancia de carbono orgnico (Carbn Saproplico), mientras que por otro lado los intervalos de menor contenido de materia orgnica y depositacin de capas evaporticas estn asociados a momentos ridos causados por la disminucin del nivel del Lago. (Katz, 1990); (Einsele, 1992); (Harris et al, 2005)

FIGURA 10: Diagrama que muestra un ambiente de depositacin lacustre en donde el fondo Fro y Anxico (Hypolimnion) permiten una excelente preservacin de la materia orgnica, la cual es generada a causa del aporte de nutrientes que traen los ros. Ntese la parte superficial del lago a causa de las mareas y vientos se encuentra Oxigenado y es tambin ms caliente (Epilimnion) mientras que la parte profunda se encuentra en calma generandodse la estratificacin del cuerpo de agua, favoreciendo la preservacin de la materia orgnica en el fondo lacustre. (Tomado de Nichols, 2009)

3.2 SECUENCIAS ESTRATIGRFICAS TPICAS 3.2.1 SECUENCIAS ESTRATIGRFICAS TPICAS DEL OIL-SHALE
Como se aprecia en la FIGURA 11 el Oil-Shale se desarrolla en la parte ms profunda de las secuencias estratigrficas tanto Lacustres como Marinas ya que se dan las mejores de Preservacin de la materia orgnica generada. (Einsele, 1992); (Nichols, 2009)

17

FIGURA 11: Secuencias estratigrficas del Oil-Shale en facies de Lago y de Plataforma marina (Tomado y modificado de Nichols, 2009)

18

3.2.2 SECUENCIAS ESTRATIGRFICAS TPICAS DEL CARBN SAPROPLICO

Tal y como se logra apreciar en la FIGURA 12 el carbn Saproplico se puede desarrollar ms prominentemente en ambientes Lacustres, los cuales dependiendo del tipo de materia orgnica y las condiciones del Lago pueden dar dos posibilidades: Formar Torbanite o Cannel Coal. En el caso de la Torbanite, es mucho ms probable formarla cuando el Lago sufre procesos de alto aporte de nutrientes, los cuales son aportados por los ros en pocas de lluvia. Este aporte masivo de nutrientes permite el desarrollo de unas condiciones de Eutroficacin las cuales permiten el desarrollo de una gran cantidad de Algas, las cuales al ser depositadas en el fondo Anxico por un tiempo considerable, pueden llegar a enriquecer los sedimentos, hasta alcanzar contenidos de materia orgnica que superen el 50% dando origen de esta manera a un Carbn Saproplico. (Katz, 1990); (Harris et al, 2005) Por otro lado, si las condiciones del Lago son simplemente las de estratificacin de la columna de agua, generndose de esta manera un fondo Anxico, y adems no se presenta un aporte masivo de nutrientes sino un aporte moderado, no se podran generar abundantes Algas para formar Torbanite. (Hutton, 1987); (Katz, 1990); (Harris et al, 2005); (Nichols, 2009) Pero puede existir el caso donde se presente un Lago rodeado por muchas Plantas superiores, las cuales por accin del viento, logran depositar gran cantidad de Polen, Esporas y Cutculas dentro del Lago, generndose de esta manera la preservacin de gran cantidad de esa materia orgnica terrestre dando origen al Cannel Coal en el fondo de dicho Lago. (Hutton, 1987); (Katz, 1990); (Harris et al, 2005); (Nichols, 2009)

19

FIGURA 12: Secuencia tpica del ambiente Lacustre, el cual es el ms favorable para la formacin de Torbanite y Cannel Coal, los cuales van a ser formados dependiendo el tipo de materia orgnica que se deposite, siendo la Torbanita favorecida cuando hay gran cantidad de Algas y el Cannel Coal cuando el Lago recibi muchos aportes de esporas de Plantas superiores que rodeaban el Lago. (Tomado y modificado de Nichols, 2009)

20

3.3 DIFERENCIAS EN EL PROCESO DE CARBONIFICACIN


La Diagnesis de la Materia Orgnica inicia desde que los Biopolmeros (Protenas, Lpidos, Ligninas y Carbohidratos) y termina cuando estas molculas se juntan y terminan formando el Kergeno. En el caso del Oil-Shale y el Carbn Saproplico los Biopolmeros principales son los Lpidos y algo de protenas, ya que son los constituyentes principales de la materia orgnica que se deposita y forma estas rocas orgnicas. (Tissot and Welte, 1984) El proceso de Carbonificacin es el mismo para el Oil-Shale (de Kergeno tipo I) y el Carbn Saproplico, ya que el tipo de materia orgnica es muy similar, pero la diferencia es la cantidad, siendo mayor en el carbn. Mientras que el Oil-Shale de Kergeno tipo II (Marino), puede poseer diferencias en el tipo de molculas que hacen parte de la materia orgnica, pero en esencia los procesos que conducen a la formacin del Kergeno durante la Diagnesis son los mismos, aunque el OilShale debe permanecer en un estado inmaduro. (Tissot and Welte, 1984) En los primeros metros la materia orgnica recin depositada es sometida a alteraciones microbianas y qumicas, lo que puede cambiar es su composicin. Los Biopolmeros que las constituyen son degradados por parte de las bacterias, generando de esta manera monmeros de Hidrocarburos. Los cuales son utilizados para nutrir a las bacterias y el residuo sufre un proceso llamado Policondensacin. (Tissot and Welte, 1984) La Policondensacin son una serie de reacciones qumicas que dan como resultado la formacin de un Polmero, mediante la unin sucesiva de monmeros. A medida que aumenta el enterramiento y la temperatura, la mayora del material orgnico se vuelve ms Insoluble, como resultado de la Policondensacin. (Tissot and Welte, 1984) En esta etapa se han formado dos tipos de sustancias: Los cidos Hmicos y los cidos Flvicos, los cuales son mezclas heterogneas producto de esos procesos de Policondensacin e Insolubilizacin de la Materia Orgnica que haba sufrido Degradacin Bioqumica. (Tissot and Welte, 1984) Los cidos Hmicos son la fraccin de la materia orgnica que es soluble en medio Alcalino [Na(OH)] en insoluble en medio cido [HCL], mientras que los cidos Flvicos es la fraccin de la materia orgnica que es soluble tanto en medio Alcalino [Na(OH)] como en medio cido [HCL]. (Tissot and Welte, 1984)

21

Con un aumento an mayor de la profundidad y la temperatura, el resultado de las tres etapas (Degradacin Bioqumica, Policondensacin e Insolubilizacin) es un Policondensado insoluble en lcalis [Na(OH)] llamado Hmin, el cual posee una estructura anloga a la del Kergeno, pero se diferencia en que una fraccin del Hmin an es Hidrolizable, pero con el aumento de la profundidad esa fraccin hidrolizable disminuye hasta que se forma por completo la Macromolcula llamada Kergeno. (Tissot and Welte, 1984) En este punto, la diferencia clara es que el Oil-Shale normalmente se queda en la etapa de Diagnesis, es decir en una etapa inmadura, mientras que el Carbn Saproplico, puede mantenerse en esa etapa o madurarse y ser una excelente roca generadora, adems el Oil-Shale puede originarse a partir de materia orgnica marina o lacustre, y por lo tanto en el proceso de Carbonificacin, en la etapa final de la Diagnesis, la macromolcula (Kergeno) que se forme de ambientes lacustres va a ser similar, mientras que la del ambiente marino va a tener ms contenido de azufre dentro de su estructura y ms contendido de anillos aromticos que los presentes en los ambientes lacustres. (Tissot and Welte, 1984)

4. ASPECTOS PETROLGICOS
A continuacin se hace un anlisis desde el punto de vista Petrolgico de las diferencias que tienen el Oil-Shale y el Carbn Saproplico.

4.1 TIPOS DE MATERIA ORGNICA 4.1.1 MATERIA ORGNICA DEL OIL-SHALE


Como se logra apreciar en la FIGURA 13 la materia orgnica en forma de Kergeno que hace parte del Oil-Shale dentro del diagrama de Van Krevelen pertenece solamente al Tipo I y Tipo II y no al Tipo III. (Tissot and Welte, 1984) Esto quiere decir que los Oil-Shale solamente se forman en ambientes Lacustres o Marinos debido al tipo de materia orgnica que en ellos se deposita, ya que la materia orgnica derivada de Plantas superiores, es ms propensa a formar Shale Carbonoso el cual posee mayor generacin de Gas y no Petrleo como si ocurren en el caso del Oil-Shale. (Tissot and Welte, 1984)

22

FIGURA 13: Diagrama de Van Krevelen donde se muestra que los Oil-Shale solamente tienen Kergeno tipo I y tipo II. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

Dentro de los diferentes constituyentes del Oil-Shale, las Algas (Ver FIGURA 14) son unas de las ms importantes debido a su gran enriquecimiento de Lpidos, los cuales son substancias grasosas precursoras del Petrleo. Otro tipo de materia orgnica importante en la formacin del Oil-Shale es el Fitoplancton (Ver FIGURA 15) el cual es el conjunto de organismos auttrofos del Plancton, es decir que son capaces de generar su propio alimento mediante la Fotosntesis y adems viven dispersos en el agua, dejndose llevar por esta.

23

FIGURA 14: Diagrama donde se muestran ejemplos de Algas marinas hacia la parte izquierda y Algas Lacustres en la parte derecha de la imagen. (Tomado de http://www.aquaticscape.com/articles/algae/hairalgae1.jpg)

FIGURA 15: Ejemplos de Fitoplancton. Ntese la gran cantidad de organismos que componen este grupo de seres vivos. (Tomado de http://vdmuriel9.files.wordpress.com/2011/08/img-101.jpg)

24

4.1.2 MATERIA ORGNICA DEL CARBN SAPROPLICO

TORBANITE La Torbanita (Tambin llamada Boghead) se puede formar a partir del Alga, Botryococcus, la cual es muy importante ya que incluso en su estado de vida, posee gran cantidad de Lpidos e incluso es capaz de generar Hidrocarburos naturales tal y como se logra apreciar en la FIGURA 16 donde se muestra un ejemplar actual de Botryococcus branuii la cual es un anlogo moderno de los Botryococcus que forman las Torbanitas.

FIGURA 16: Ejemplos actuales de Botryococcus Branuii, el cual posee tal cantidad de Lpidos que incluso es capaz de sintetizar Hidrocarburos Lquidos en forma de gotas, como se aprecia en la imagen. (Tomado de http://newenergyandfuel.com/wpcontent/uploads/2010/03/Botryococcus-braunii.jpg)

CANNEL COAL

Las CERAS presentes en las hojas de las plantas son mezclas complejas de acilglicridos (Acyl-Lpidos) de cadena larga, que las vuelve extremadamente Hidrofbicas, es decir que son muy insolubles en agua, razn por la cual las Plantas las utilizan para recubrir sus hojas y de esta manera lograr impermeabilizarlas. (Ver FIGURA 17)

25

FIGURA 17: Foto donde se muestra la naturaleza impermeable de las hojas a causa de las Ceras que las recubren, hacindolas de esta manera impermeables. (Tomado de http://fichas.infojardin.com/foto-trepadoras/hoya-carnosa-flores.jpg)

La CUTCULA es una membrana formada por Lpidos que segrega la hoja, cuya funcin es la de protegerla contra la desecacin. La cutcula constituye la parte externa de la epidermis de las Hojas de las plantas (Ver FIGURA 18), siendo ms delgada en plantas acuticas y logrando adquirir considerables espesores en las Plantas Superiores.

FIGURA 18: Vista en microscopio de una seccin de la parte ms superficial de la Hoja de una Planta. Ntese que la Cutcula es la parte ms exterior de este perfil, sirviendo de proteccin al estar constituida de Lpidos. (Tomado de http://imperiodelaciencia.files.wordpress.com/2012/05/figura5_5.jpg)

Las ESPORAS son empleadas por las Plantas para reproducirse debido a su facilidad de dispersin con las corrientes de aire. Las esporas producen nuevos organismos al dividirse por Mitosis produciendo un gameto unicelular. (Ver FIGURA 19)

26

FIGURA 19: En la imagen se muestran esporas que se desarrollan en las hojas de las Plantas con el fin de ser arrastradas por el viento y de esta manera garantizar su reproduccin. (Tomado de http://www.ecometta.org/images/p042_0_01_02.jpg)

4.2 MACERALES PRESENTES 4.2.1 MACERALES DEL OIL-SHALE


Los Oil-Shale como se muestra en la FIGURA 20 se pueden clasificar segn su ambiente de depositacin y tipo de Macerales en seis principales categoras: Marinita, Tasmanita, Kukersita, Torbanita (Tambin llamada Boghead), Lamosita y Cannel Coal (Hutton, 1987). Ntese que esta clasificacin fue pensada ms en el tipo de materia orgnica y con un enfoque ms desde el punto de vista comercial y no de una netamente cientfica, ya que el Carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal) se encuentra incluido en esta clasificacin a pesar de que sus contenidos de materia orgnica son mucho mayores que los presentes en los otros tipos de OilShale mostrados en la clasificacin. Los Oil-Shale de ambiente Lacustre son formados por materia orgnica rica en Lpidos, la cual en el caso del Cannel Coal se deriva de Resinas, Esporas, Ceras y Cutculas de las plantas que rodean el Lago y son transportados por el viento. Adems, en los lagos se depositan muchos Lpidos derivados de Algas, Acritarcos (Organismos unicelulares de origen dudoso) y tambin dinoflagelados. (Hutton, 1987). Para el estudio de estas rocas, se han adaptado varios trminos de la petrografa del carbn para el estudio del Oil-Shale:

27

TELALGINITA: Se refiere a la materia orgnica derivada de Algas grandes coloniales o de Algas Unicelulares, tpicamente generado por el Alga Botryococcus. (Brilla de color amarillo o naranja en luz fluorescente) LAMALGINITA: Se refiere a Algas coloniales de pared delgada, o Algas unicelulares que ocurren a manera de lminas con pocas o no reconocibles estructuras biolgicas. (Brilla de color amarillo o naranja en luz fluorescente) BITUMINITA: Son estructuras amorfas en las cuales no se puede reconocer estructuras biolgicas, fluorecen muy poco (gris o negro). Se presentan a manera de matriz orgnica irreconocible (Groundmass) y pueden estar rodeadas por fino material mineral.

FIGURA 20: Clasificacin de los Oil-Shale segn su ambiente. Ntese que los Carbones Saproplicos (Torbanite y Cannel Coal) tambin hacen parte de esta clasificacin, pero esto se hace porque poseen grandes contenidos de materia orgnica que desde un punto de vista comercial cuando no se han madurado lo suficiente se pueden considerar como Oil -Shale a pesar de no ser como tal uno, ya que su contenido de materia orgnica es mucho mayor al 50% por eso se denominan carbones. (Tomado de Hutton, 1987)

28

La Vitrinita e Inertinita son menos abundantes en el Oil-Shale, ya que proceden de material Hmico derivado de Plantas Superiores, aunque si se presentan, lo hacen con reflectancia moderada a alta y baja fluorescencia. Hutton, 1987 reconoci seis clases diferentes de Oil-Shale, de las cuales las ms abundantes y que forman los depsitos ms grandes en el mundo son las Marinitas (Oil-Shale Marino) y las Lamositas (Oil-Shale Lacustre). LAMOSITA La Lamosita es un Oil-Shale de tonalidad plida, gris-marrn, gris oscuro o negro; en el cual el mayor constituyente orgnico es la Lamalginita derivada de Algas Planctnicas Lacustres. Aunque puede tener componentes menores de Vitrinita, Inertinita, Telalginita y Bitumen. Los depsitos de Oil-Shale Cenozoicos de la formacin Green River en el Oeste de los Estados Unidos y un nmero de Depsitos lacustres del Este de Queensland, Australia son Lamositas. (Hutton, 1987) MARINITA La Marinita es un Oil-Shale de color gris, gris oscuro o negro; en la cual el mayor componente orgnico es Lamalginita y Bituminita derivada principalmente de Fitoplancton Marino. La Marinita tambin puede contener pequeas cantidades de Bitumen, Telalginita y Vitrinita. Las Marinitas se depositan tpicamente en mares epicontinentales poco profundos en la parte ms tranquila de la plataforma donde la accin de las corrientes marinas es mnima. Los depsitos del DevnicoCarbonfero del este de Estados Unidos son Marinitas. Este tipo de depsitos son se caracterizan por tener una amplia distribucin, logrando cubrir cientos o miles de Kilmetros cuadrados, pero son relativamente delgados, teniendo menos de 100m de espesor. (Hutton, 1987) CANNEL COAL El Cannel Coal es un Oil-Shale de color marrn a negro que se encuentra compuesto por Resinas, Esporas, Ceras y Cutculas derivadas de Plantas Superiores. Su principal Maceral es la Esporinita, aunque puede tener variades cantidades de Vitrinita e Inertinita. Este tipo de roca orgnica se origina en Lagos Anxicos rodeados por rboles que por accin del viento reciba un gran aporte de estos materiales ricos en Lpidos procedentes de las Plantas. (Hutton, 1987) TORBANITA (Tambin llamada Boghead), TASMANITA Y KUKERSITA Estos tres tipos de Oil-Shale reciben sus nombres dependiendo del tipo especfico de Alga a la cual se encuentran directamente relacionados:

29

Los nombres se deben a sitios Geogrficos de importancia: El nombre TORBANITE se debe a Torbane Hill en Escocia, el cual es un Shale negro cuya materia orgnica est compuesta principalmente de Telalginita, derivada del Alga Botryococcus rica en Lpidos que se deposit en ambientes lacustres. Aunque puede contener pequeas cantidades de Vitrinita e Inertinita. Este tipo de depsitos son comnmente pequeos, pero extremadamente buenos en calidad. (Hutton, 1987) La TASMANITA recibe su nombre de unos depsitos de Oil-Shale en Tasmania, los cuales son de tonos marrones a negros. La materia orgnica se compone principalmente de Telalginita derivada preferencialmente del Alga unicelular Tasmanitid la cual es de origen Marino, aunque tambin se pueden presentar menores contenidos de Vitrinita, Lamalginita e Inertinita. (Hutton, 1987) La KUKERSITA toma su nombre del Seoro Kukruse cerca del pueblo de KohtlaJrve, Estonia. Estos Oil-Shale de origen marino, son de color marrn claro y su principal componente orgnico es la Telalginita derivada del Alga verde Gloeocapsomorpha Prisca. (Hutton, 1987)

IMGENES PETROGRFICAS OIL-SHALE


A continuacin se muestran imgenes petrogrficas de los principales Macerales presentes en el Oil-Shale:

FIGURA 21: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Lacosita de Rundle, Australia; donde se observa una gran cantidad de Lamalginita (color naranja) y en negro una matriz de tamao arcilla. (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

30

FIGURA 22: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Torbanita donde se observa una gran cantidad de Telalginita (Relacionada al Botryococcus) Se pueden distinguir clulas de Algas individuales. (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

FIGURA 23: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Lacosita de la Fm. Green River donde domina la Lamalginita (color amarillo a naranja) (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

FIGURA 24: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Marosita de la Fm. Kockatea Shale, Australia donde se ve Lamalginita derivada del Acritarco Veryhachium (color amarillo a naranja) En la parte derecha se ve Bitosita con Bituminita (gris claro) (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

31

FIGURA 25: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Tasmanita de Alaska donde domina la Telalginita derivada del Alga Tasmanita (color naranja) en una matriz de Bituminita y minerales ambos negros (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

FIGURA 26: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Kukersita de Estonia, donde domina la Telalginita derivada de Gloeocapsomorpha (color amarillo) y minerales de color negro (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

FIGURA 27: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Marosita de la formacin Muderon Shale, Australia donde domina la Lamalginita derivada de Dinoflegelados y acritarcos (color amarillo) y minerales de color negro (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

32

FIGURA 28: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Marobitosita de la Fm. Toolebuc, Australia donde se ve Lamalginita laminada (color amarillo) Tambin se observa Bituminita (gris claro) y matriz mineral negra (Tomado de Cook and Sherwood, 1991)

FIGURA 29: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Torbanita donde se aprecia claramente Lptinita derivada de Botryococcus que fluorece de color amarillo y est rodeado de groundmass (Tomado de Peppers and Harvey, 1997)

FIGURA 30: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Torbanita donde se aprecia claramente Lptinita derivada de Botryococcus que fluorece de color amarillo y est rodeado de groundmass (Tomado de Peppers and Harvey, 1997)

33

FIGURA 31: En la imagen se aprecia una seccin pulida en luz fluorecente de una Torbanita donde se aprecia claramente Lptinita derivada de Botryococcus que fluorece de color amarillo y est rodeado de groundmass (Tomado de Peppers and Harvey, 1997)

4.2.2 MACERALES DEL CARBN SAPROPLICO


Si se aprecia la FIGURA 32 se puede apreciar la composicin maceral promedio que se encuentra en la Torbanita (Tambin llamada Boghead) y el Cannel Coal. Ntese la abundancia de Alginita en la Torbanita, y la gran cantidad de Groundmass en la mayora del Cannel Coal excepto uno donde la Sporinita es el mayor constituyente. (Han et al, 1997)

FIGURA 32: Tabla donde se muestra que el principal Maceral de la Torbanita es la Alginita, mientras que el Groundmass es el mayor constituyente del Cannel Coal, excepto en un caso donde la Esporinita es el mayor. (Tomado de Han et al, 1997)

34

La Torbanite y el Cannel Coal poseen valores muy bajos de Ceniza los cuales varan entre un 3% a 15% (Hutton et al, 1996), lo cual es muy bajo en comparacin con otro tipo de rocas sedimentarias, las cuales poseen valores de ceniza (contenido mineral) de un 80-60% para el Oil-Shale y ms de 90% para la mayora de las rocas Generadoras normales. Es por estos bajos contenidos de ceniza, es decir bajo contenido mineral, que la Torbanite y el Cannel Coal, poseen valores por encima del 50% de materia Orgnica, lo que significa que encajan dentro de la clasificacin de Carbn Saproplico y no de Oil-Shale como normalmente se hace. (Hutton et al, 1996) A continuacin se muestran ejemplos de imgenes petrogrficas con los Macerales presentes en el carbn Saproplico: Torbanita (Tambin llamada Boghead) y Cannel Coal.

FIGURA 33: Foto en luz reflejada, Luz blanca con inmersin de aceite de una Torbanita que muestra una predominancia de la Alginita Reinschia. Las partculas gris verdosas son Vitrinita degradada (Tomado de Han et al, 1997)

35

FIGURA 34: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de Alginita concentrada ntese el color amarillo de la Alginita. (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 35: Foto en luz reflejada, Luz blanca con inmersin de aceite de Vitrinita degradada concentrada ntese la alta reflectancia (Tomado de Han et al, 1997)

36

FIGURA 36: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de una Torbanita donde se muestra una predominancia de Reinschia, La cual es una Alginita con buena preservacin de la estructura celular. (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 37: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de Alginita concentrada ntese el color amarillo de la Alginita. (Tomado de Han et al, 1997)

37

FIGURA 38: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 39: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Lamalginita y en negro se aprecia Groundmass (Tomado de Han et al, 1997)

38

FIGURA 40: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de Alginita concentrada ntese el color amarillo de la Alginita. (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 41: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

39

FIGURA 42: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Lamalginita y en negro se aprecia Groundmass (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 43: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

40

FIGURA 44: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 45: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Lamalginita y en negro se aprecia Groundmass (Tomado de Han et al, 1997)

41

FIGURA 46: Foto en luz reflejada, Luz Blanca con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Lamalginita y Groundmass (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 47: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

42

FIGURA 48: Foto en luz reflejada, Luz Blanca con inmersin de aceite de Groundmass concentrado (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 49: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Lamalginita y en negro se aprecia Groundmass (Tomado de Han et al, 1997)

43

FIGURA 50: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 51: Foto en luz reflejada, Luz fluorescente con inmersin de aceite de Groundmass concentrado que muestra una baja fluorescencia (Tomado de Han et al, 1997)

44

FIGURA 52: Foto en luz reflejada, Luz Blanca con inmersin de aceite de un Cannel Coal que est dominado por Esporinita y tambin hay presencia de Vitrinita de color gris y en Blanco Inertinita. (Tomado de Han et al, 1997)

FIGURA 53: Foto en luz reflejada, Luz Fluorescente con inmersin de aceite de Esporinita concentrada (Tomado de Han et al, 1997)

45

FIGURA 54: Foto en luz reflejada, Luz blanca con inmersin de aceite de Vitrinita concentrada ntese la alta reflectancia (Tomado de Han et al, 1997)

4.3 GRADOS DE MADUREZ TERMAL QUE ALCANZAN OIL-SHALE


Para que una roca sea de inters econmico para la extraccin de Petrleo a partir de Oil-Shale es necesario que no alcance niveles altos de maduracin termal ya que se necesita mantener la mayor cantidad de Kergeno en forma intacta para que durante procesos de calentamiento artificial se produzca una desestabilizacin de dicha macromolcula (Kergeno) para que se produzca la expulsin del petrleo al desprenderse las cadenas de Hidrocarburos. (Yen and Chilingarian, 1976); (Tissot and Welte, 1984); (Dyni, 2006) Por lo tanto, si se quiere hacer una extraccin de la mayor cantidad de Petrleo posible de manera artificial, no es conveniente que la roca posea niveles altos de maduracin ya que el Kergeno remanente no va a ser capaz de expulsar una cantidad de petrleo lo suficientemente atractiva, en comparacin con una roca que an se encuentre en etapas de Diagnesis. (Yen and Chilingarian, 1976); (Tissot and Welte, 1984); (Dyni, 2006)

CARBN SAPROPLICO (TORBANITE Y CANNEL COAL)


Con esos valores excelentes de tipo y cantidad de Materia Orgnica los Carbones Saproplicos pueden ser considerados comercialmente desde dos puntos de vista, el Convencional y el No Convencional.

46

De forma CONVENCIONAL un Carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal) tiene un gran inters ya que al poseer grandes cantidades de Materia Orgnica cuyo contenido de Hidrgeno es muy bueno a causa de la gran presencia de Lpidos que la conforman, de ser el caso que dicha roca sufra el proceso normal de maduracin al enterrarse y sufrir una desestabilizacin termal de la macromolcula del Kergeno, la cantidad de Hidrocarburos sera impresionante y muy favorable econmicamente. (Ver FIGURA 55). Por otro lado, como se logra apreciar en la FIGURA 55, si al carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal) se le considera de una manera NO CONVENCIONAL, es decir; si se les trata desde el punto de vista comercial como un Oil -Shale, se requiere que estas rocas no sufran un gran proceso de madurez termal, ya que en los proyectos de este tipo se requieren altos contenidos de Kergeno sin madurar, para que luego se pueda calentar y desestabilizar, con el fin de generar un desprendimiento masivo de Hidrocarburos que son los constituyentes del Petrleo. (Yen and Chilingarian, 1976); (Tissot and Welte, 1984); (Dyni, 2006)

FIGURA 55: Esquema donde se muestran las dos posibilidades que tiene el carbn Saproplico de formar Petrleo: Una de manera natural al sufrir el proceso normal de calentamiento a causa del enterramiento, y la otra es de manera artificial al presentarse condiciones de Diagnesis, es decir cuando est inmaduro; para lo cual se requiere calentar el Kergeno de manera artificial, siendo tratado de esta manera como si fuera un Oil-Shale.

47

5. ASPECTOS GEOQUMICOS
En la siguiente parte de este trabajo de investigacin se procede a analizar desde el punto de vista Geoqumico, cules son las diferencias que existen entre el Carbn Saproplico y el Oil-Shale.

5.1

TIPOS DE CADENAS ORGNICAS QUE LOS CONSTITUYEN

5.1.1 CADENAS ORGNICAS DEL OIL-SHALE PROTEINAS


Las Protenas son polmeros altamente ordenados compuestos de muchos aminocidos individuales (Ver FIGURA 56) y constituyen la mayora de los compuestos nitrogenados de los organismos. Son de importancia en los procesos de mineralizacin tales como la formacin de conchas. Por otro lado en la presencia de agua las protenas pueden ser fracturadas en sus monmeros individuales. A esto se le llama la Hidrlisis del enlace Pptido, el cual se da entre el grupo amino (-NH2) de un aminocido y el grupo carboxilo (-COOH) de otro aminocido, como puede observarse en la FIGURA 56. (Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 56: En la parte izquierda de la imagen se aprecia la Hidrlisis del enlace Pptido (entre el grupo amino y el carboxilo de dos aminocidos). En la parte derecha se aprecian distintos ejemplos de Protenas. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

48

LIPIDOS
Los Lpidos abarcan una gran cantidad de sustancias grasosas que son insolubles en agua; tales como la grasa animal, los aceites vegetales y las ceras como las que recubren las hojas. Naturalmente se presentan a manera de mezclas de varios triglicridos como el que se muestra en la FIGURA 57. Adems, estas sustancias pueden formar cidos grasos que normalmente tienen entre 16 y 18 tomos de carbono, formando de esta manera al cido Palmitico y Estearico respectivamente (Ver FIGURA 58) (Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 57: Esquema de la mleculas del Triglicrido, la cual es uno de los Lpidos ms comunes, y al hacerse mezclas de estos se forman gran parte de los Biopolmeros de los seres vivos. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 58: Esquemas de las molculas ms comunes de los cidos grasos de 16 y 18 carbonos, los cuales son comunes constituyentes de la materia orgnica del Oil-Shale. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

49

Como se aprecia en la FIGURA 59 los Lpidos tambin se presentan en los organismos a manera de cidos insaturados los cuales son cadenas de n-alcanos que pueden poseer gran cantidad de tomos de carbono, normalmente unidos con enlaces simples, pero pueden poseer dobles enlaces y llegar a ser muy largos. (Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 59: Molculas de cidos insaturados, los cuales son Lpidos que normalmente son constituyentes de los organismos. Ntese la gran cantidad de tomos de carbono que pueden llegar a poseer. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

50

5.1.2 CADENAS ORGNICAS DEL CARBN SAPROPLICO

TORBANITE
Las cadenas orgnicas del Torbanite son las mismas que la mayora del Oil-Shale, ya que las Algas y el Fitoplancton poseen una gran cantidad de grasas naturales llamada lpidos, las cuales poseen las mismas estructuras qumicas que las mostradas para el Oil-Shale en la FIGURA 57, FIGURA 58 y en la FIGURA 59. (Tissot and Welte, 1984)

CANNEL COAL

El Cannel Coal es un tipo de Carbn Saproplico que se desarrolla a causa de un gran aporte de Resinas, Esporas, Cutculas y Ceras de las Plantas Superiores que son arrastradas por el viento y terminan depositndose en el fondo Anxico de un Lago. Estas partes de las Plantas se encuentran enriquecidas en aceites vegetales, es decir Lpidos de un grado de complejidad mucho mayor que el encontrado en Las Algas o el Fitoplancton, tal y como se logra apreciar desde la FIGURA 60 hasta la FIGURA 63 este tipo de Lpidos posee gran variedad de aparicin, teniendo dentro de su estructura enlaces de carbono simples, dobles y presencia de Ciclo-alcanos. (Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 60: En la imagen se muestra la estructura molculas del Beta-Caroteno, el cual es un tipo de Lpido presente en las Plantas Superiores que sirve como pigmento que les da coloracin. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

51

FIGURA 61: En la imagen se aprecian diferentes ejemplos de Monoterpenos, los cuales son molculas pertenecientes al grupo de los Lpidos. Estas molculas compuestas por ciclo-alcanos y enlaces simples, hacen normalmente parte los aceites esenciales de las Plantas superiores. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

52

FIGURA 62: Esquema donde se muestra la estructura molecular de una clase de Lpidos llamados sesquiterpenos, los cuales son unos isoprenoides tpicos de las Pantas Superiores. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

FIGURA 63: Ejemplos de Diterpenoides (a) aciclico, b) diciclico, c) tricclico. Los cuales son un tipo de Lpidos complejos presentes en las plantas superioresl los cuales se presentan a manera de anillos, por lo tanto son ciclo-alcanos. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

53

5.2 EVOLUCIN DE LA MATERIA ORGNICA

Tal y como logra apreciarse en la FIGURA 64 la materia orgnica, presenta 4 tipos de Biopolmeros principales: Protenas, Lpidos, Carbohidratos y Ligninas. Siendo los Lpidos los de mayor importancia para el Oil-Shale y el Carbn Saproplico. (Tissot and Welte, 1984) Estos Biopolmeros altamente organizados, al ser depositados en los sedimentos, sufren un gran ataque por parte de las bacterias del fondo ocenico, las cuales los degradan para alimentarse, para lo cual tienen que descomponerlos en molculas ms pequeas y fciles de digerir, a excepcin de los Lpidos que resultan muy difciles de descomponer por las bacterias, lo que causa su enriquecimiento preferencial en los sedimentos, al ser dejados a un lado por parte de las bacterias. (Tissot and Welte, 1984) Luego de crearse esa gran cantidad de molculas ms pequeas que no fueron empleadas por las bacterias, se da un proceso llamado Policondensacin (Ver FIGURA 64) en el cual se busca obtener un equilibrio del sistema. Esta etapa consiste en la unin de esos fragmentos que fueron separados de forma aleatoria hasta lograr formar hacia el final de la Diagnesis una macromolcula compuesta por la unin de todas esas molculas menores, la cual se termina conociendo como Kergeno. Esta Macromolcula, presenta una gran cantidad de cadenas de Hidrocarburos como se muestra en la FIGURA 65, y se presenta a manera de una red tridimensional dentro de los sedimentos. (Tissot and Welte, 1984) Si se contina calentando la roca con alto contenido de materia orgnica (OilShale o Carbn Saproplico) a causa del enterramiento, se produce una nueva etapa de desequilibrio en el sistema, la cual se conoce como Catagnesis (Ver FIGURA 64), es decir; la etapa principal de generacin de Petrleo a partir del desprendimiento de molculas de Hidrocarburos del Kergeno. (Tissot and Welte, 1984) Acompaando al Petrleo formado a partir del Kergeno, pueden estar otro tipo de Hidrocarburos llamados Biomarcadores (Ver FIGURA 64), los cuales son molculas fsiles que casi no sufrieron alteracin desde su momento de depositacin y pueden ser relacionadas con organismos actuales que las sintetizan como parte de su estructura. (Tissot and Welte, 1984)

54

FIGURA 64: Diagrama donde se muestran los procesos que sufre la materia orgnica durante su evolucin en la etapa de la Diagnesis desde la temprana hasta llegar a la tarda. Ntese que la materia orgnica termina en forma de una Macromolcula muy compleja llamada Kergeno o en forma de Fsiles Geoqumicos (Biomarcadores). (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

55

FIGURA 65: Modelo de la estructura de la Macromolcula del Kergeno compuesta por gran cantidad de cadenas alifticas, anillos aromticos, resinas y asfaltenos (Tomado de Behar and Vandenbroucke, 1987)

Cuando la roca con alto contenido de materia orgnica (Oil-Shale o Carbn Saproplico) se calienta an ms, sufre un proceso de rompimiento masivo de los enlaces carbono-carbono de los hidrocarburos, generando de esta manera Metano (el Hidrocarburo ms sencillo). A este proceso se le conoce como Cracking y ocurre como parte de la etapa conocida como Metagnesis (Ver FIGURA 66), y afecta tanto al Kergeno que an no ha sido transformado en Hidrocarburos, como al Petrleo que ya se gener pero que an no haba alcanzado a salir de la roca generadora. (Tissot and Welte, 1984) Hacia el final de la Metagnesis todos los Hidrocarburos de mayor inters econmico terminan siendo destruidos a causa del Cracking, quedando de esta manera una gran cantidad de carbono orgnico muy empobrecido en Hidrgeno y Oxgeno. (Tissot and Welte, 1984)

56

FIGURA 66: Diagrama donde se ilustra el camino que sufre la materia orgnica durante las etapas de Diagnesis, Catagnesis y Metagnesis. (Tomado de Tissot and Welte, 1984)

57

El Carbono Orgnico remanente de la etapa de Metagnesis termina luego entrando al campo del Metamorfismo de bajo grado, sufriendo un gran reordenamiento, hasta llegar a estabilizarse en forma de Grafito. El cual alcanza grandes campos de estabilidad dentro de la corteza terrestre. Este grafito, puede incluso alcanzar condiciones de Metamorfismo de muy alto grado como ocurre en las zonas de Subduccin, siendo posible de esta mansera que el carbono orgnico derivado de los restos de plantas depositadas, pueda llegar a ser parte de unas Eclogitas a manera de Diamantes tal y como se puede observar en la FIGURA 67, donde se muestra que las zonas de Subduccin pueden entrar dentro de la zona de estabilidad del Diamante y si hay Grafito de origen orgnico, puede sufrir un alto reordenamiento a causa de la presin y la temperatura, hasta llegar a ser un diamante dentro de una Eclogita, como ya se ha reportado en numerosas ocasiones. (Stachel and Harris, 2007)

FIGURA 67: Diagrama donde se relaciona la manera en que el carbono orgnico puede pasar desde el campo del metamorfismo donde se presenta a manera de Grafito, hasta llegar en zonas de subduccin a alcanzar la zona de estabilidad del Diamante, los cuales se pueden formar en Eclogitas (Tomado de Stachel and Harris, 2007)

58

5.3 CANTIDAD DE CARBONO ORGNICO TOTAL Y TIPO DE ROCAS ORGNICAS


Tal y como logra apreciarse en la FIGURA 68 segn el tipo de Kergeno y la cantidad de carbono orgnico total que tenga la roca, se pueden generar diferentes tipos de rocas orgnicas, en donde los equivalentes de cada una estn controlados segn la cantidad de %TOC. Al hacer un anlisis solamente de las rocas generadas si el Kergeno es de tipo I y tipo II es posible analizar y contrastar la diferencia entre el Oil-Shale y el Carbn Saproplico en base a su contenido de Carbono Orgnico Total (%TOC) ya que el Oil-Shale tiene ms del 10%TOC pero no alcanza a tener valores tan altos como un Carbn Saproplico, el cual posee valores por encima del 50% de TOC. (Ver FIGURA 68) Adems el Carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal) posee valores de ceniza entre 3-15%, lo cual quiere decir que su contenido de material mineral es muy bajo, siendo casi en su totalidad materia orgnica, lo cual hace que sobrepasen el 50% de materia orgnica, dndoles de esta forma el nombre de Carbones, pero de tipo Saproplico.

ROCAS ORGNICAS
KERGENO TIPO III SHALE (NO GENERADOR DE PETRLEO) SHALE CARBONOSO (>10% de Materia Orgnica) CARBN HMICO (>50% de Materia Orgnica) KERGENO TIPO II SHALE (ROCA GENERADORA) OIL-SHALE (>10% de Materia Orgnica) KERGENO TIPO I SHALE (ROCA GENERADORA) OIL-SHALE (>10% de Materia Orgnica) CARBN SAPROPLICO (>50% de Materia Orgnica)

FIGURA 68: Cuadro comparativo donde se muestra la relacin entre los tipos de Kergenos y las rocas que se forman segn el contenido y tipo de materia orgnica que las compone.

59

Como se aprecia en la FIGURA 69 dependiendo del contenido de materia orgnica se pueden clasificar los tipos de rocas orgnicas que poseen Kergeno Tipo I, comenzando con los diferentes %TOC que pueden tener los Shale comenzado por valores menores a 0.5% lo que las hace prcticamente intiles como rocas generadoras, pero si el contenido de materia orgnica alcanza valores por encima del 50% como ocurre con la Torbanita y en Cannel Coal, se trata entonces de un Carbn Saproplico.

% TOC <0.5% 0.5-1.0% 1.0-2.0% 2.0-4.0% 4.0-10% >10% >50%

ROCA GENERADORA Muy pobre Pobre Justo Buena Excelente Oil-Shale Carbn Saproplico

FIGURA 69: Tabla comparativa entre el %TOC y los tipos de rocas orgnicas que se generan para el Kergeno tipo I.

60

6. PRESENCIA EN COLOMBIA
6.1 CUENCAS CON POTENCIAL EN COLOMBIA

Como se logra apreciar desde la FIGURA 70 hasta FIGURA 74 Colombia posee varias cuencas con la presencia de los dos Eventos Anxicos Ocenicos (OAE) depositadas tanto en el OAE del Aptiano-Albiano (115-105Ma) como en el OAE del Cenomaniano-Turoniano (100-85Ma). Dentro de estas cuencas se encuentran El Valle Medio del Magdalena, Cordillera Oriental, el Valle Superior del Magdalena, Cagun Putumayo y Catatumbo. En donde las rocas del evento Cenomaniano-Turoniano poseen un mayor inters ya que son anlogas a la Formacin la Luna la cual es una de las rocas Generadoras ms importantes de petrleo tanto en Colombia como en Venezuela. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Sarmiento, 2011)

FIGURA 70: Esquema donde se muestra que las Cuencas del Valle Medio del Magdalena y Cordillera Oriental poseen el potencial para formar yacimientos de Oil-Shale ya que presentan varias Formaciones que se depositaron durante los Eventos Anxicos Ocenicos (OAE) del Cretcico. (Tomado de Sarmiento, 2011)

61

FIGURA 71: Esquema donde se muestra que la cuenca del Valle Superior del Magdalena posee formaciones con potencial para la presencia yacimientos de Oil-Shale ya que presenta formaciones depositadas durante los dos Eventos Anxicos Ocenicos (OAE) del Cretcico. (Tomado de Roncancio and Martinez, 2011)

FIGURA 72: Diagrama donde se muestra la presencia del Evento Anxico Ocenico del Cenomaniano-Turoniano en la Cuenca Cagun-Putumayo. (Tomado de Montenegro and Barragn, 2011)

62

FIGURA 73: Diagrama que muestra el OAE del Cenomaniano-Turoniano en la Cuenca del Catatumbo y la correlacin lateral de estas unidades hacia la Cuenca del Lago de Maracaibo lo cual hace interesante estas cuenca como posible productora de Oil-Shale. (Tomado de Pedraza and Ramrez, 2011)

FIGURA 74: Diagrama donde se muestra la relacin entre los Eventos Ocenicos Anxicos y las secuencias sedimentarias de las cuencas de Cesar-Ranchera y Valle Medio del Magdalena. (Tomado de Mesa and Rengifo, 2011)

63

6.2 FORMACIONES POTENCIALMENTE PRODUCTORAS


Los Eventos Ocenicos Anxicos renen las mejores condiciones para la acumulacin y preservacin de la materia Orgnica debido a su facilidad para poseer Columnas de agua estratificadas que conducen a la formacin de fondos anxicos, Alta productividad de materia orgnica derivada de la gran cantidad de nutrientes y las bajas tazas de sedimentacin que se presentan. Es por esto que para escoger un proyecto econmicamente viable es necesario jugar a lo seguro, por lo tanto es mejor empezar determinando las formaciones con mejor potencial para poseer una distribucin areal considerable y de buena cantidad y calidad de carbono orgnico en el territorio Colombiano, siendo la Formacin la Luna y sus anlogas del Evento Ocenico Anxico (OAE) del Cenomaniano-Turoniano las ms interesantes, aunque las rocas que se depositaron en el otro evento OAE del Aptiano-Albiano tambin son buenas candidatas para este tipo de proyectos de extraccin de Hidrocarburos no Convencionales.

6.2.1 CUENCA DEL VALLE MEDIO DEL MAGDALENA


FORMACIN LA LUNA Teniendo en cuenta que esta formacin se deposit hace 90Ma durante el Evento Ocenico Anxico (AOE) del Cenomaniano-Turoniano (100-85Ma) no es de extraarse que est ampliamente distribuida y conocida por ser la roca generadora de varias cuencas tanto en Colombia como en Venezuela posea Calizas y Lodolitas con excelentes caractersticas de rocas generadoras efectivas, ya que poseen valores altos de carbono orgnico total (TOC) que en promedio es de 4% y poseen un Kergeno tipo II el cual desde el punto de vista comercial puede que no sea tan bueno como el Kergeno tipo I de un lago pero de todas formas es capaz de servir como formador de un yacimiento de Oil-Shale. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Sarmiento, 2011) FORMACIONES PAJA Y TABLAZO El Evento Anxico Ocenico (OAE) del Aptiano-Albiano (115-105Ma) coincide con las edades de depositacin de la parte superior de la Formacin Paja (115Ma) y la Formacin Tablazo (112Ma) las cuales estn constituidas por Calizas, Lodolitas, y Lodolitas calcreas, cuyas propiedades son bastante favorables como rocas generadoras debido a su alto contenido de TOC y Kergeno tipo II. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Sarmiento, 2011)

64

6.2.2 CUENCA DEL VALLE SUPERIOR DEL MAGDALENA


GRUPO VILLETAS Y FORMACIN CABALLOS En la cuenca del VSM las principales rocas generadoras y que tambin poseen el mejor potencial para formar yacimientos de Oil-Shale son las Calizas y Lodolitas del Grupo Villeta del Albiano-Coniaciano el cual coincide en su depositacin con los Eventos Ocenicos Anxicos (OAE) del Cretcico. Este grupo se encuentra conformado de base a techo por las formaciones Tetun, Bambuc y La Luna las cuales poseen un alto contenido de TOC y un Kergeno tipo II. Por otro lado, las Lodolitas de la Formacin Caballos del Albiano son unas rocas de menor importancia como rocas generadoras aunque podran tener algn potencial. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Roncancio and Martnez, 2011)

6.2.3 CUENCA DE LA CORDILLERA ORIENTAL


FORMACIN CHIPAQUE La sucesin de Lodolitas y Calizas que forman la Formacin Chipaque fueron depositadas durante el Evento Anxico Ocenico del Cenomaniano-Turoniano (100-85Ma) y son temporalmente equivalentes a la formacin la Luna pero en la cuenca de la Cordillera Oriental, en donde esta formacin constituye la mayor roca generadora de dicha cuenca, al poseer materia orgnica de origen marino lo que se traduce en un Kergeno Tipo II y valores de TOC por encima del 2% en promedio por lo que su potencial para formar yacimientos econmicamente atractivos de Oil-Shale resulta factible. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Sarmiento, 2011)

6.2.4 CUENCA CAGUN-PUTUMAYO


GRUPO VILLETAS Y FORMACIN CABALLOS Estas formaciones se encuentran continuando lateralmente desde la zona de la cuenca del Valle Superior del Magdalena y representan las principales rocas generadoras de la zona. Las Calizas y Lodolitas del Grupo Villeta del AlbianoConiaciano el cual coincide en su depositacin con los Eventos Ocenicos Anxicos (OAE) del Cretcico se encuentra conformado de base a techo por las formaciones Tetun, Bambuc y La Luna las cuales poseen un alto contenido de TOC y un Kergeno tipo II. Por otro lado, las Lodolitas de la Formacin Caballos del Albiano son unas rocas de menor importancia como rocas generadoras aunque podran tener algn potencial para Oil-Shale. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Montenegro and Barragn, 2011)

65

6.2.5 CUENCA DEL CATATUMBO


FORMACIONES LA LUNA Y CAPACHO En la cuenca del Catatumbo se da la continuacin lateral de las unidades pertenecientes a la Cuenca del Lago de Maracaibo ubicada en territorio Venezolano. Estas formaciones presentan un buen potencial como yacimientos de Oil-Shale ya que fueron depositadas durante el Evento Ocenico Anxico (AOE) del Cenomaniano-Turoniano (100-85Ma) dando como resultado unas Calizas oscuras interestratificadas con lminas de Black Shale siendo de esta manera las principales rocas generadoras de la Cuenca. En esta zona la Formacin la Luna se correlaciona hacia Venezuela, mientras que la Formacin Capacho se conoce con el nombre de la Formacin Maraca en la zona de la cuenca del Lago de Maracaibo. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Pedraza and Ramrez, 2011)

6.2.6 CUENCA DE CESAR-RANCHERA


FORMACIN LAGUNITAS Hace parte de la secuencia cretcica de Shales y Calizas depositadas en el Evento Anxico Ocenico (OAE) del Aptiano-Albiano (115-105Ma) correspondiendo lateralmente con la formacin Tablazo en la Cuenca del Valle Medio del Magdalena. Esta Formacin posee un Kergeno Tipo II debido a su ambiente de depositacin marino y alto contenido de TOC por lo que su posible inters para extraer Oil-Shale es interesante. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Mesa and Rengifo, 2011)

FORMACIONES AGUAS BLANCAS Y LA LUNA Estas formaciones se depositaron durante el Evento Anxico Ocenico del Cenomaniano-Turoniano (100-85Ma) y desde el punto de vista comercial poseen el mayor inters para la explotacin de Oil-Shale ya que por haber sido depositadas en un ambiente marino estn compuestas por un Kergeno tipo II y poseen altos valores de TOC. (Schlanger and Jenkyns, 1976); (Mesa and Rengifo, 2011)

66

7. EXTRACCIN DEL OIL-SHALE


7.1SHELL IN SITU CONVERSION PROCESS (ICP) El proceso de Combustin in situ patentado por la empresa Shell aparenta ser la mejor opcin para extraer el petrleo atrapado en el Oil-Shale. Este mtodo resulta ser muy provechoso debido a la calidad de crudos que genera ya que solo extrae las fracciones ms livianas mientras que las molculas ms pesadas y de menor calidad como las resinas y asfaltenos terminan quedndose en profundidad, esto sin necesidad de extraer a superficie el Oil-Shale para luego hacerle Pirolisis lo cual como se aprecia en la FIGURA 75 no genera crudos de buena calidad y en cambio s causa grandes impactos ambientales debido a la necesidad de extraer el material con tcnicas de minera a cielo abierto. (Brandt, 2008); (Allix et al, 2011)

FIGURA 75: Grfica que compara la calidad de los crudos generados con el proceso de combustin in situ y la pirolisis en superficie. Ntese que el punto rojo represente el crudo generado por la pirolisis, mientras que con el proceso patentado por Shell las fracciones ms pesadas se quedan dentro de la roca y solo se extraen crudos de buena calidad. (Tomado de Allix et al, 2011)

Pero este proceso a diferencia de las tcnicas normales de extraccin de petrleo requiere una serie de procesos complejos nunca antes vistos por la industria. Ya que se debe hacer inicialmente un congelamiento del terreno (Ver FIGURA 76), perforando pozos por los cuales se hace circular un lquido a -40C para crear una capa de Hielo que evite la salida del petrleo una vez iniciada la produccin. (Brandt, 2008); (Allix et al, 2011)

67

FIGURA 76: Proceso de perforacin de pozos de congelamiento para generar reas aisladas que eviten el escape del petrleo generado y la infiltracin de agua meterica dentro del rea de extraccin. (Tomado de Allix et al, 2011)

Para poder extraer los Hidrocarburos presentes es la roca es necesario desestabilizar el Kergeno presente en los sedimentos con el fin de que se desprendan de dicha macromolcula las fracciones de inters que van a formar el Petrleo (Ver FIGURA 77). Para ello se debe calentar lentamente la roca durante un periodo de unos dos aos, lo cual se realiza con unos calentadores elctricos que transmiten lentamente el calor al Shale para que se d la desestabilizacin de dicho Kergeno y la eventual expulsin de los Hidrocarburos. (Brandt, 2008); (Allix et al, 2011) Este proceso de extraccin an dista de ser utilizado a gran escala pero es posible que en unos pocos aos se comiencen a hacer perforaciones comerciales de esta tcnica de extraccin ya que el proceso normal de extraer en superficie con mtodos de minera no muestra un gran potencial, debido a la mala calidad de los crudos que se terminan generando a partir de este proceso, en comparacin con los crudos que se pueden extraer de un proceso de conversin in situ. (Brandt, 2008); (Allix et al, 2011)

68

FIGURA 77: En la parte derecha de la imagen se muestra un bloque diagrama de la pared de hielo creada por los pozos de congelamiento. Ntese que en la parte interna de la pared la roca no se encuentra congelada y es all donde ocurre el calentamiento. En la parte izquierda se aprecia el lento proceso de extraccin del petrleo atrapado en el OilShale mediante el calentamiento de la roca por unos dos aos con el fin de desestabilizar el Kergeno y extraer el petrleo por los pozos productores. (Tomado de http://www.centerwest.org/publications/oilshale/4getitright/1leases.php)

69

8. CONCLUSIONES

El consenso en la Literatura es que no hay un nico camino para la formacin de rocas con alto contenido de materia orgnica (Como el Oil-Shale y el Carbn Saproplico) sino que de hecho hay muchas maneras para que ocurra un enriquecimiento de carbono orgnico en los sedimentos. Por lo tanto, ningn modelo puede basarse en un solo factor sino en el anlisis de la interaccin de estos tres factores. Desde un punto de vista del ambiente de depositacin una roca orgnica se da cuando tres variables logran juntarse y actuar de manera efectiva: La Productividad de Materia Orgnica, Las condiciones de Preservacin (Anoxia) y la presencia de una baja dilucin de la Materia orgnica cuando se dan bajas tazas de sedimentacin. Si se tienen altas tazas de Bioproductividad posiblemente causadas por el aporte masivo de nutrientes, a medida que la materia orgnica cae al fondo y se descompone se producen reacciones de oxidacin que consumen Oxgeno. Esto causa que bajen los niveles de O2 en el fondo del cuerpo de agua, lo cual sirve para preservar la nueva materia orgnica que siga llegando despus. Las condiciones de bajo contenido de O2 pueden o no mantenerse, esto va a depender de la taza de resuministro de Oxgeno al fondo del cuerpo de agua, lo cual va a estar controlado por el patrn de circulacin del agua, ya que esta puede estar estratificada por miles de aos. Pero si ocurre algn fenmeno que logre alterar dramticamente la tranquilidad del fondo, es decir propicindole turbulencia al sistema, se puede presentar un rompimiento del equilibrio tenido hasta ese momento, causando que el enriquecimiento de materia orgnica no sea el suficiente como para formar un Carbn Saproplico sino un Oil-Shale. La Anoxia se puede generar por dos causas: La primera es por los patrones de circulacin del cuerpo de agua los cuales no son turbulentos sino muy tranquilos, permitiendo de esta manera la formacin de una columna de agua estratificada. La segunda por otro lado se debe a una elevada bioproductividad que termina consumiendo todo el oxgeno disponible en un proceso que se conoce como Eutroficacin.

70

En ambientes Anxicos las comunidades Microbianas Anxicas son ineficientes para degradar la materia orgnica ya que carecen de enzimas (oxigenantes) para poder romper las cadenas de Hidrocarburos. Permitiendo de esta manera la acumulacin de grandes cantidades de materia orgnica, precursora de rocas orgnicas como el Oil-Shale o el carbn Saproplico. Unas bajas condiciones de oxgeno, es decir la estratificacin de la columna de agua y creacin de un fondo Anxico, se traducen en una disminucin del enterramiento del Fosfato (PO4) el cual es un principal nutriente. Este aumento en la disponibilidad de Fsforo (P) se traduce en un aumento de la Productividad lo cual genera un mayor contenido de materia orgnica en los sedimentos. La depositacin ptima de carbono orgnico, es decir la formacin del carbn Saproplico se presenta cuando se da una maximizacin de la Productividad y de las condiciones de Anoxia, mientras que se reduce al mximo la Dilucin de la materia orgnica por las bajas tazas de sedimentacin de minerales. Los niveles ms altos de materia orgnica dentro de los Lagos coinciden con los valores ms altos del nivel de agua, lo cual se debe a que en pocas de lluvia se produce un mayor lavado del relieve, lo cual favorece una mayor meteorizacin qumica que va a permitir la liberacin de ms cantidad de nutrientes como el Fsforo (P), el cual es transportado por los ros que terminan descargando esa abundancia de nutrientes en el Lago. A causa de ese aporte masivo de nutrientes por parte de los Ros hacia el Lago, se produce un fenmeno llamado Eutroficacin el cual consiste en generar un exceso de materia orgnica a causa de un aporte masivo de nutrientes, lo que provoca el consumo del oxgeno y muerte de la mayora de animales acuticos, a excepcin del Fitoplancton y las Algas lo que causa un frenado en la circulacin del cuerpo de agua permitiendo la Anoxia del fondo que va a preservar toda esa cantidad de materia Orgnica. El tipo de materia orgnica, tambin juega un papel importante en la formacin del Carbn Saproplico, ya que si se dan aportes masivos de nutrientes a un Lago, se va a dar el fenmeno de Eutroficacin el cual va a favorecer la acumulacin de gran cantidad de Algas, las cuales van a terminar formando una Torbanite. Mientras que si se posee un Lago con un aporte restringido de nutrientes, pero se que est rodeado de muchas Plantas superiores, es posible que el viento sirva como medio de transporte de una gran cantidad de Resinas, Esporas, Cutculas y Ceras, las cuales al depositarse en el fondo Anxico del Lago; pueden llegar a formar de esta manera un Cannel Coal.

71

El Oil-Shale se deposita en los mares epicontinentales poco profundos causados por transgresiones ya que se genera la interaccin de los tres factores necesarios para la depositacin de rocas con alto contenido de materia orgnica: Dilucin, Produccin y Descomposicin (Preservacin). Siendo la parte topogrficamente ms baja dentro de la cuenca la que posee las mejores condiciones ya que hacia los bordes de dicha cuenca se depositan los sedimentos de grano ms grueso los cuales diluyen el carbono orgnico. Los Eventos Anxicos Ocenicos (Oceanic Anoxic Events [OAE]) son periodos en donde se desarrollan globalmente sedimentos ricos en Materia Orgnica (como el Oil-Shale) que a causa de su amplia distribucin y presencia en gran cantidad de ambientes marinos no pudieron ser controlados por la geometra local de las cuencas sino por el producto de un Evento Anxico Ocenico. Estos OAE son particularmente notorios en el Cretcico y se deben a la combinacin, tanto de cambios Geolgicos como Climticos Globales, tales como la Transgresin Marina del Cretcico Superior, la cual aument el rea y volumen de los mares epicontinentales poco profundos (generndose mucha materia orgnica). Adems por la presencia de un clima estable a nivel global el cual redujo el ascenso del agua fra y anxica desde el fondo ocenico, evitndose de esta manera la turbulencia de esos mares Cretcicos. Los lagos a diferencia del Mar, estn mucho menos influenciados por el efecto de las olas y las corrientes de viento en cuanto a la distribucin y retrabajamiento de los sedimentos, aunque pueden operar con cierta extensin en las costas del Lago, normalmente no son capaces de afectar el fondo del mismo. Por esta razn las aguas de los Lagos tienden a ser Estratificadas de forma permanente. En los Lagos la parte superior (ms caliente y Oxidante) se denomina como Epilimnion, mientras que la parte ms profunda (fra y Anxica) de dicho Lago se denomina Hypolimnion la cual est empobrecida en oxgeno y nutrientes lo que restringe el desarrollo de la vida Bentnica y favorece la preservacin de la materia orgnica ya que su destruccin es minimizada. El Carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal) posee valores de materia orgnica por encima del 50% ya que presenta datos de ceniza entre el 3% y 15% lo cual indica que su contenido mineral es anormalmente bajo en comparacin tanto con el Oil-Shale que posee valores de ceniza de aproximadamente 60% como con las rocas generadoras normales cuyos valores de ceniza pueden superar el 90%.

72

El %TOC de los Oil-Shale se presenta mayor al 10% pero no tan alto como el presente en el Carbn Saproplico (Torbanite y Cannel Coal), cuyos valores superan el 50% de TOC. El principal constituyente petrogrfico de la Torbanita es la Alginita, mientras estudios reciente muestran que en el Cannel Coal es el Groundmass (material amorfo orgnico de variada composicin) y en menos frecuencia la Esporinita ocurre como el principal constituyente como comnmente se pensaba. El trmino Telalginita se refiere a la materia orgnica derivada de Algas grandes coloniales o de Algas Unicelulares, tpicamente generado por el Alga Botryococcus. (Brilla de color amarillo o naranja en luz fluorescente) El trmino Lamalginita se refiere a Algas coloniales de pared delgada, o Algas unicelulares que ocurren a manera de lminas con pocas o no reconocibles estructuras biolgicas. (Brilla de color amarillo o naranja en luz fluorescente) El trmino Bituminita o Groundmass corresponde a restos de materia orgnica amorfa en la cual no se puede reconocer estructuras biolgicas, fluorecen muy poco (gris o negro). Se presentan a manera de matriz orgnica irreconocible (Groundmass) y pueden estar rodeadas por fino material mineral. Las Cuencas del Valle Medio del Magdalena, Valle Superior del Magdalena, Cordillera Oriental, Cagun Putumayo, Cesar-Ranchera y Catatumbo son las que poseen el mayor potencial de tener yacimientos econmicamente atractivos de Oil-Shale ya que presentan formaciones depositadas durante los dos Eventos Anxicos Marinos del Cretcico y poseen una amplia distribucin lo cual las hace atractivas desde el punto de vista comercial. Las Formaciones que poseen potencial para sustentar proyectos econmicamente viables de Oil-Shale en Colombia son: La Luna, Paja, Tablazo, Caballos, Chipaque Capacho, Lagunitas, Aguas Blancas y el Grupo Villetas. El Proceso de Conversin In Situ patentado por Shell para la extraccin de petrleo a partir del Oil-Shale aparente ser la mejor opcin en un futuro cercano en cuanto a extraccin de este tipo de yacimientos, ya que al calentar en profundidad solamente se extraen las fracciones ms livianas y de mejor calidad como los alcanos, mientras que las fracciones ms pesadas como las resinas y los asfaltenos permanecen en profundidad.

73

9. LITERATURA CITADA
Allix, P., Burnham, A., Fowler, T., Herron, M., Kleinberg, R., Symington, B., 2011. Extraccin del petrleo contenido en las Lutitas. Oilfield review, Invierno 2010/2011: 22, no 4. Arthur, M., and Sageman, B., 2005, Sea-level control on source-rock development: perspectives from the holocene black sea, the mid-cretaceous western interior basin of north america, and the late devonian appalachian Basin. In: Harris, N., The deposition of organic carbon-rich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p.35-59 Bohacs, K., Grabowski, G., Carroll, A., Mankiewicz, P., Miskell, K., Schwalbach, J., Wegner, M., and Simo, J., 2005, Production, Destruction, and Dilution the many paths to source-rock development. In: Harris, N., The deposition of organic carbonrich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p. 61-101 Brandt, A.R., 2008. Converting Oil Shale to Liquid Fuels: Energy Inputs and Greenhouse Gas Emissions of the Shell in Situ Conversion Process. Environmental science & technology. Cook, A., and Shewood, N., 1991, Classification of Oil shales, Coals and other organic-rich rocks: Org. Geochem, Vol. 17, pp. 211-222 Dyni, John, R., 2006, Geology and Resources of Some World Oil-Shale Deposits: U.S. Geological Survey, 49 p. Einsele, Gerhard, 1992, Sedimentary Basins Evolution, Facies, and Sediment Budget: Springer-Verlag, 632 p. Han, Z., Kruge, M., Crelling, J., and Bensley D., 1997, Classification of torbanite and cannel coal I. Insights from petrographic analysis of density fractions: International Journal of Coal Geology, Vol. 38, pp. 181-202. Harris, Nicholas, 2005, The deposition of organic carbon- rich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p.1-5. Harris, N., Freeman, K., Pancost, R., Mitchell, G., White, T., and Bate, R., 2005, Patterns of organic-carbon enrichment in a lacustrine source rock in relation to paleolake level, Congo basin, West Africa. In: Harris, N., 2005, The deposition of

74

organic carbon- rich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p.103-123. Hutton, A.C., 1987, Petrographic classification of oil shales: International Journal of Coal Geology, v. 8, p. 203231. Hutton, A., Graham, U., Hower, J., Rathbone, R., and Robl, T., 1996, Petrography of pyrolysis and pyrolysis-steam retorted residues from the alpha torbanite and the alpha cannel coal: Organic Geochemistry, Vol. 24, pp. 219-226 Katz, B., 1990, Controlling factors on source rock development a review of productivity, preservation, and sedimentation rate. In: Harris, N., 2005, The deposition of organic carbon-rich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p.716 Mesa, A., and Rengifo, S., 2011, Cesar-Rancheria Basin Vol. 6. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 159 p. Montenegro, G., and Barragn, M., 2011, Cagun and Putumayo Basins Vol. 4. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 127 p. Nichols, Gary, 2009, Sedimentology and Stratigraphy Second Edition: WileyBlackwell, 432 p. Pedraza, P., and Ramrez, Y., 2011, Catatumbo Basin Vol. 5. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 135 p. Peppers, R., and Harvey, R., 1997, Distribution of Boghead Algae in Illinois Basin Coal Beds: Illinois State Geological Survey, Circular 558. Roncancio, J., and Martnez, M., 2011, Upper Magdalena Basin Vol. 14. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 183 p. Sarmiento, L., 2011, Eastern Cordillera Basin Vol. 7. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 141 p. Sarmiento, L., 2011, Middle Magdalena Basin Vol. 11. In Petroleum Geology of Colombia, Cediel, F., Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) Special Publication, Fondo Editorial Universitario EAFIT, 193 p.

75

Schlanger, S.O. and Jenkyns, H.C., 1976. Cretaceous Oceanic Anoxic Events: causes and consequences. Geol. Mijnbouw, 55: 179-184. Tissot, B., and Welte, D., 1984, Petroleum Formation and Occurrence: Berlin, Springer-Verlag, 699 p. Tyson, R., 2001, The Productivity versus Preservation controversy: cause, flaws, and resolution. In: Harris, N., 2005, The deposition of organic carbon- rich sediments: models, mechanisms, and consequences (Society for Sedimentary Geology), Special Publication No. 82, p.17-33. Yen, T., and Chilingarian, G., 1976, Oil Shale: Elsevier, 305 p.

10.REFERENCIAS ELECTRNICAS

http://fichas.infojardin.com/foto-trepadoras/hoya-carnosa-flores.jpg http://newenergyandfuel.com/wp-content/uploads/2010/03/Botryococcusbraunii.jpg http://www.aquaticscape.com/articles/algae/hairalgae1.jpg http://www.centerwest.org/publications/oilshale/4getitright/1leases.php http://www.ecometta.org/images/p042_0_01_02.jpg

76

You might also like