You are on page 1of 54

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing.

Mircea Ionu Petrescu


1
1. Vectori i tensori


1.1. Aspecte generale
Proprietile fizice ale cristalelor i mineralelor sunt la fel de relevante ca
i compoziia lor chimic. Proprietile fizice, din cauza complexitii lor, spre
deosebire de compoziia chimic, nu pot fi descrise prin simple numere.
Proprietile fizice sunt strns legate de structura i simetria cristalelor. Multe
proprieti sunt anizotrope, adic ele sunt diferite cnd cristalul este rotit (n
Greac anisos nseamn nu acelai, iar trepein nseamn a roti) i ca
urmare aceste proprieti sunt direcionale.
Fizica cristalelor reprezint azi un domeniu de interes crescnd att
teoretic ct i aplicativ. Probleme ca dilatarea termic i proprietile elastice
sunt eseniale n nelegerea ecuaiilor de stare i a stabilitii cristalelor i
mineralelor la temperaturi i presiuni ridicate. Proprieti anizotrope cum sunt
caracteristicile elastice i magnetice sunt de mare importan n seismologie
pentru investigarea interiorului pmntului i pentru reconstituirea
paleomagnetic a micrii continentelor. Dar ele nu sunt numai de interes
academic: prospectarea pentru resurse minerale solide precum i pentru
petrol i gaze se bazeaz din ce n ce mai mult pe metode fizice dect pe
metode chimice.
Elasticitatea i magnetismul sunt proprietiile care necesita un grad de
teoretizare foarte ridicat. Relaiile matematice devin mai transparente dac se
aplic unele noiuni de algebr liniar i din acest motiv vom introduce cteva
concepte privitoare la tensori.
O proprietate fizic a unui material poate fi determinat prin msurtori
potrivite care dau o relaie ntre dou cantiti fizice. De exemplu densitatea
leag un element de volum de masa corespunztoare. O proprietate mai
complicat este conductivitatea termic, care leag un gradient de tempeaur
impus de un flux de cldur rezultant. Gradientul de temperatur poate fi
privit caun stimul care acioneaz asupra materialului n timp ce fluxul de
cldur trebue privit ca rspunsul rezultnd din interaciunea dintre material i
stimul. Pentru unii stimuli S este posibil ca rspunsul R s fie unic i atunci
se poate scrie o relaie liniar cum ar fi:
R=PS (1)
unde proprietatea P joac un rol funcional. In cazul densitii putem
scrie o relaie corespunztoare ntre dou cantiti:
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
2
m= V (2)
unde m este masa i V volumul. Trebue precizat c rolul de stimul,
respectiv de rspuns poate fi inversat, ca de exemplu cazul tensiune i
deformaie.
Multe proprieti fizice ale cristalelor i mineralelor cum sunt densitatea,
conductivitatea termic, conductivitatea electric, dilatarea termic i
elasiticitatea pot fi descrise prin astfel de relaii matematice directe. Alte
proprieti ns nu leag ntre ele n mod univoc cantiti fizice. Spre exemplu
proprietile plastice ale cristalelor nu pot fi definite la fel de simplu ca
proprietile elastice n termenii unei relaii univoce ntre tensiune i
deformaie, ci depind de istoria unui anumit cristal. In prima parte a cursului
vom investiga unele proprieti fizice ale cristalelor cu o relaie univoc stimul-
rspuns.
Aceste proprieti fizice pot fi mprite n dou clase. In prima clas
propritile cum ar fi densitatea sau cldura specific nu sunt legate n nici un
mod de direcie. Asemenea cantiti sunt numite scalare sau izotrope i
sunt complet specificate printr-un singur numr (vezi ec.2) fr sa depind
de direcia n care acioneaz stimulul asupra cristalului. Majoritatea
proprietilor aparin ns celei de a doua clase (proprieti vectoriale sau
anizotrope) i ele pot fi definite numai cu referin la direcii. De exemplu
gradientul de temperatur care acioneaz ntr-un punct ntr-un cristal trebue
specificat att ca mrime ct i ca direcie. O asemenea descriere este
specificat ca un vector cu semnul va de exemplu T pentru vectorul
gradient de temperatur (n sens strict matematic gradienii nu sunt vectori
pentru c au o comportare diferit la transformare). Totui pentru univocitate
vom folosi o descriere vectorial a proprietilor anizotrope ale cristalelor.
Conductivitatea termic este un bun exemplu pentru a introduce
anizotropia proprietilor fizice. S tiem o bar dintr-un cristal de cuar, cu
simetrie trigonal, paralel cu axa Z i s acoperim suprafaa cu un strat
subire de cear. Apoi s aplicm cldur ntr-un punct folosind un vrf
metalic fierbinte. Cldura se va propaga topind ceara i va crea o creast
elipsoidal descriind o izoterm (Fig.1a). Raportul axelor elipsei este circa
1:2, ceea ce arat c valoarea conductivitii termice pe direcie paralel cu
axa Z este de dou ori mai mare dect valoarea n direcie perpendicular.
Conductivitatea termic k
ij
leag gradientul termic aplicat (un vector) de
fluxul de cldur (de asemenea un vector). Dac efectum acelai experiment
pe o bar tiat perpendicular pe axa c observm o izoterm circular
(Fig.1b) pentru c n aceast seciune conductivitatea termic este aceeai n
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
3
toate direciile. Aa cum vom vedea mai trziu, ntr-un cristal din sistemul
cubic conductivitatea termic este aceai n toate direciile.

Fig.1 Experiment pentru a pune n eviden anizotropia conductivitii termice
ntr-un cristal i relaia sa cu simetria cristalului: Suprafaa lustruit a unei bare
de cuar este acoperit cu un strat subire de cear i o surs de cldur
punctiform este aplicat pentru a topi ceara.
(a) ntr-o seciune paralel cu axa c observm o elips reprezentnd o
izoterm;
(b) ntr-o seciune paralel cu axa c observm un cerc.

Ca alternativ la modul de a specifica un vector prin mrimea i
direcia sa (adic printr-o sgeat) un vector poate fi de asemenea descris
specificnd componentele sale ntr-un sistem ortogonal de coordonate adic
x
1
, x
2
, x
3
(Fig.2).

Fig.2 Un vector (sgeta) poate fi reprezentat prin componentele

T
1
, T
2
, T
3
care sunt proieciile vectorului pe cele trei axe de coordonate ale unui sistem
Cartesian.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
4
Componentele sunt pur i simplu proieciile vectorului pe cele trei axe.
Dac componentele lui T sunt T
1
, T
2
, T
3
, putem scrie:
T = [T
1
, T
2
, T
3
] (3)
unde T
i
=dT/dx
i
iar cele trei componente specific complet vectorul.
Dac mediul este izotrop i toate direciile sunt echivalente, ca de exemplu
ntr-un lichid sau ntr-o sticl (substane amorfe) vecorii stimul i rspuns sunt
paraleli i mrimea vectorului flux termic q este proporional cu gradientul
de temperatur T (Fig.3a)
q=-kT (4)
ceea ce ia n considerare natura direcional a fluxului termic. Semnul
minus este utilizat pentru a indica c energia termic curge n sens opus
gradientului de temperatur. Constanta k este o proprietate de material
numit conductivitate termic. Folosind nomenclatura componentelor
obinem:
q
1
=-kT
1
q
2
=-kT
2
q
3
=-kT
3
(5)
unde fiecare component al lui q este proporional cu componentul
corespunztor al lui T.

Fig.3 (a) ntr-un mediu izotrop vectorul stimul (n acest caz gradientul de
temperatur T) i vectorul rspuns (n acest caz fluxul termic q) sunt
paraleli;
(b) ntr-un mediu anizotrop sunt n general ne-paraleli (cei doi vectori
au semn opus deoarece cldura curge mpotriva unui gradient de
temperatur pozitiv).

Pentru cristale care prezint o structur a reelei si direcionalitate
situaia nu este simpl i vectorii q i T pot s nu fie paraleli din cauza
interaciunii fluxului de cldur cu structura reelei cristalului (Fig.3b). In
acest caz relaia (5) trebue s fie nlocuit prin:
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
5
q
1
=-k
11
T
1
-k
12
T
2
-k
13
T
3

q
2
=-k
21
T
1
-k
22
T
2
-k
23
T
3
q
3
=-k
31
T
1
-k
32
T
2
-k
33
T
3
(6)
unde k
11
, k
12
etc (sau k
ij
) sunt din nou nite constante. Fiecare
component a lui k este acum legat liniar cu cu toate trei componentele lui
T. In acest mod pentru a specifica conductivitatea termic a unui cristal
anizotrop trebue s specificm 9 constante k
ij
(numite i coeficieni) care pot
fi aranjate ntr-o reea matricial ntre paranteze patrate ca n expresia (7)
| |
(
(
(

=
33 32 31
23 22 21
13 12 11
ij
k k k
k k k
k k k
k
(7)

Aceast expresie este numit un tensor de rangul 2 ntruct leag
dou cantiti vectoriale (Fig.3b). Aa cum vom vedea mai trziu exist i
tensori de rang superior dar toi sunt funcii liniare de coordonate. Pentru un
tensor de rangul 2 k
ij
, primul sufix i indic irul iar al doilea sufix j indic
coloana coeficientului. Suma din ecuaia (6) este adesea prescurtat i
ecuaiile sunt scrise n forma:
q
i
=-k
ij
T
j
(i,j=1,2,3) (8)

Tensorul conductivitii termice k
ij
este o mrime fizic care pentru un
set arbitrar de axe este reprezentat prin 9 numere. In general dac o
proprietate p leag doi vectori i anume rspunsul r=(r
1
, r
2
, r
3
) i stimulul
s=(s
1
, s
2
, s
3
) putem scrie:
r
i
=p
ij
s
j
(i,j=1,2,3) (9)
unde r
i
i s
j
sunt componentele vectorilor pe cele trei axe
.










FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
6
1.2. Transformarea sistemului de coordonate
Alegerea axelor adic a sistemului de coordonate determin valoarea
componentelor, n timp ce vectorii r (rspunsul) i s (stimulul) sunt
independeni de sistemul de coordinate ales arbitrar. Acst fapt este artat n
Fig.4 pentru un vector r cu componentele r
1
,r
2
,r
3
n vechiul sistem de
coordinate i r
1
,r
2
,r
3
n noul sistem. Unele sisteme de coordonate sunt mai
naturale dect altele, n special pentru cristalele care se caracterizeaz prin
simetrie i de aceea este de multe ori de dorit s exprimm o mrime
tensorial ntr-un astfel de sistem de coordonate deoarece poate simplifica
considerabil coeficienii. Operaie reclam transformarea de la un sistem cu
axele x
1
,x
2
,x
3
ntr-un system cu axele x
1
,x
2
,x
3
. Pentru aceast trebue nti
s definim cum cele dou seturi de axe sunt legate ntre ele.



Fig.4 Reprezentarea vectorului r n dou sisteme de coordonate x
1
,x
2
,x
3
i x
1
,x
2
,x
3
, relative la cosinuii directori artai pentru axa x
3
. (Componentele
vectorului r de-a lungul vechilor axe sunt r
1
,r
2
,r
3
iar de-a lungu noilor axe sunt
r
1
,r
2
,r
3
)
Acest lucru poate fi fcut indicnd cosinuii directori a
ij
ceea ce permite
s specificm fiecare ax nou x
i
n termenii vechii axe x
j
aa cum este
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
7
ilustrat n Fig.4 pentru noua ax x
3
. Din nou avem nevoe de 9 numere i
putem scrie tabelul 10a.
Noul (i)
Vechiul (j)
x
1
x
2
x
3
x

1
a
11
a
12
a
13
x

2
a
21
a
22
a
23
x

3
a
31
a
32
a
33

care de obicei este scris n forma 10b
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
.
|

\
|
3
2
1
33 32 31
23 22 21
13 12 11
,
3
,
2
,
1
x
x
x
a a a
a a a
a a a
x
x
x
(10b)
sau prescurtat sub forma 10c
x
i
= a
ij
x
j
(i,j=1,2,3) (10c)
(pentru c ambele sisteme de axe sunt ortogonale suma patratelor cosinuilor
directori este 1, adic a
2
11
+a
2
21
+a
2
31
=1, etc). Dac r
1
,r
2
,r
3
sunt
componentele vectorului r de-a lungul vechilor axe, componentele r
1
,r
2
,r
3
n noul sistem de axe sunt:
r
1
= a
11
r
1
+ a
12
r
2
+ a
13
r
3
r
2
= a
21
r
1
+ a
22
r
2
+ a
23
r
3

r
3
= a
31
r
1
+ a
32
r
2
+ a
33
r
3

sau
r
i
= a
ij
r
j
(sistem de coordonate nou n termenii celui vechi) (11a)
pentru operaia invers avem
r
i
= a
ij
r
j
(sistem de coordonate vechi n termenii celui nou) (11b)

Extinznd operaia pentru cellalt vector s, avem:
s
i
= a
ij
s
j
(sistem de coordonate nou n termenii celui vechi) (11c)
pentru operaia invers avem:
s
i
= a
ij
s
j
(sistem de coordonate vechi n termenii celui nou) (11d)

In mod similar putem transforma componentele tensorului de rangul 2
p
ij
care leag cei doi vectori r i s (introducnd r
k
conform ecuaiei 9 i s
l
conform ecuaiei 11d):
r
i
= a
ik
r
k
=a
ik
p
kl
s
l
= a
ik
p
kl
a
ij
s
j
(12a)
(ec.11a) (ec.9) (ec.11d) (relativ la vechiul tensor)
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
8
sau
r
i
= p
ij
s
j
(12b)
(relativ la noul tensor)
Combinnd expresiile 12 obinem pentru transformarea componentelor
tensorului:
p
ij
= a
ik
a
jl
p
kl
(13a)
Toate sufixele i,j,k,l merg de la 1 la 3. Dac scriem ecuaia 13a complet,
obinem:
p
ij
= a
i1
a
j1
p
11
+ a
i1
a
j2
p
12
+ a
i1
a
j3
p
13
+
a
i2
a
j1
p
21
+ a
i2
a
j2
p
22
+ a
i2
a
j3
p
23
+
a
i3
a
j1
p
31
+ a
i3
a
j2
p
32
+ a
i3
a
j3
p
33
(13b)

Discuia de pn acum a fost foarte general. Ne vom ntoarce acum la
tensorii unei proprieti cum este conductivitatea termic (ec.7). Dac
inversm semnul gradientului termic T atunci automat semnul vectorului
flux termic q se inverseaz. Asemenea tensori sunt centro-simetrici i sunt toi
tensori de ordinul 2. Din motive termodinamice muli tensori (incluzndu-i pe
toi discutai pn n prezent) au proprietatea c k
ij
=k
ji
, adic ei sunt
simetrici de-a lungul diagonalei i deci putem scrie:
(
(
(

33 23 13
23 22 12
13 12 11
k k k
k k k
k k k
(14)
i atunci doar ase coeficieni sunt necesari ( pentru c k
21
=k
12

k
31
=k
13
k
32
=k
23
) Asemenea tensori sunt numii simetrici.
Putem simplifica i mai mult reprezentarea tensorilor simetrici de rangul
2 transformnd-o n axele principale:
(
(
(

3
2
1
k 0 0
0 k 0
0 0 k
(15)
unde k
1 ,
k
2 ,
k
3
sunt componentele principale. Astfel numai trei numere
sunt necesare pentru a descrie mrimile unui tensor simetric de rangul 2. Cele
trei numere adiionale (adic n ec.14) leag tensorul de un sistem arbitrar
de corrdonate.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
9
1.3. Reprezentarea grafic a proprietilor tensorilor
In seciunea precedent am descris proprietile fizice ale cristalelor
printr-o reea de numere. Aceste numere definesc n mod univoc rspunsul
materialului la un vector stimul. Ar fi util n scop de vizualizare s avem o
reprezentare geometric a tensorului unei proprieti.
S considerm ecuaia:
S
ij
x
i
x
j
= I (16.a)
unde S
ij
sunt coeficieni.

Efectund nsumarea n raport cu i i j n ecuaia 16a obinem:
S
11
x
1
2
+ S
12
x
1
x
2
+S
13
x
1
x
3
+S
21
x
2
x
1
+S
22
x
2
2
+
S
23
x
2
x
3
+S
31
x
3
x
1
+S
32
x
3
x
2
+S
33
x
3
2
= I (16b)
i dac S
ij
= S
ji
aceast se simplific la forma:
S
11
x
1
2
+S
22
x
2
2
+S
33
x
3
2
+2S
12
x
1
x
2
+2S
13
x
1
x
3
+S
23
x
2
x
3
=I (16c)

Ecuaia 16c este ecuaia general a unei suprafee de gradul 2
(patratic) cum ar fi un elipsoid cu trei axe sau un hiperboloid. Coeficienii n
ec.16a corespund coeficienilor unui tensor de rangul 2 i deci putem trage
concluzia c suprafaa patratic poate fi utilizat pentru a vizualiza i descrie
variaia cu direcia a unei proprieti a cristalului, cum ar fi conuctivitatea
termic. O caracteristic important a unui elipsoid este c are trei axe
principale ortogonale x
i
i dac referim elipsoidul la aceste axe ecuaia 16c ia
forma mult mai simpl:
S
1
x
1
2
+S
2
x
2
2
+S
3
x
3
2
=I (16d)
unde
1
S
1
OA =
,
2
S
1
OB =
,
3
S
1
OC =
sunt lungimile semiaxelor
elipsoidului. Pentru majoritatea proprietilor fizice S
ij
este pozitiv i ca urmare
i valorile axelor sunt positive. Reprezentarea patratic este deci mai de grab
un elipsoid dect un hyperboloid. Lungimea r a vectorului radial a
reprezentrii patratice este egal cu reciproca rdcinii patrate a mrimii S
pentru proprietatea considerat n direcia respectiv (Fig.5).
+ | + o
= =
2
3
2
2
2
1
cos S cos S cos S
1
S
1
r
(17)

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
10


Fig.5 Un elipsoid este reprezentarea ptratic a unui tensor de rangul 2.
OA, OB, OC sunt axele principale ale elipsoidului

Forma elipsoidului este determinat de de lugimile celor trei axe
principale, iar orientarea elipsoidului n raport cu sistemul arbitrar de
coordonate este dat de cele trei unghiuri, deci ase numere sunt necesare
pentru aceast descriere general.
Un elipsoid cu trei axe are o simetrie rombic intrinsec cu trei plane de
simetrie reciproc perpendiculare i axe de simetrie de ordinul 2 perpendiculare
pe fiecare plan de simetrie (grup spaial mm
m
2
). In cazuri speciale elipsoidul
poate avea o simetrie mai nalt. Dac OA=OB un elipsoid devine rotaional
(grup spaial necristalografic
m

) iar n cazul extreme cnd OA=OB=OC


elipsoidul degenereaz ntr-o sfer (grup spaial necristalografic
m m m

).


FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
11
1.4. Consideraii de simetrie
In capitolele precedente am discutat transformrile axelor arbitrare
(13a). In cazul cristalelor axele sunt orientate n funcie de simetria cristalului
ceea ce sugereaz c operaiile de simetrie se aplic la proprietile fizice.
F.E.Neuman (1985) a dovedit c simetria tensorilor proprietilor fizice
depinde de simetria cristalului. In particular grupul spaial al tensorului
proprietii fizice trebue s includ toate operaiile de simetrie ale grupului
spaial al cristalului, ceea ce nseamn c orice operaie de simetrie care las
cristalul invariant trebue s lase i tensorul propritii invariant.
Operaiile de simetrie pot fi tratate i n mod analitic, la fel ca
transformrile sistemelor de coordonate. O operaie de simetrie a unui grup
spaial schimb coordonatele unui punct x
1
,x
2
,x
3
n x
1
,x
2
,x
3
, ceea ce
poate fi reprezentat printr-un sistem de trei ecuaii liniare de transformare
analog cu ec.10 i 11 (trebue precizat c acum este vorba de rotirea unui
tensor care este exprimat n acelai sistem de coordonate, n timp ce n
discuia precedent acelai tensor al proprietii era exprimat n dou sisteme
de coordinate diferite):
x
1
= s
11
x
1
+ s
12
x
2
+ s
13
x
3
x
2
= s
21
x
1
+ s
22
x
2
+ s
23
x
3

x
3
= s
31
x
1
+ s
32
x
2
+ s
33
x
3
(18)

Operaia de simetrie poate fi reprezentat prin matricea:
j

|
|
|
.
|

\
|
+
33 32 31
23 22 21
13 12 11
s s s
s s s
s s s
i
(19)
Pentru unele operaii de simetrie specifice aceast matrice devine:
identitate inversiune reflexie

|
|
|
.
|

\
|
1 0 0
0 1 0
0 0 1

|
|
|
.
|

\
|

1 0 0
0 1 0
0 0 1

|
|
|
.
|

\
|

1 0 0
0 1 0
0 0 1

(20a) (20b) (20c)




FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
12
rotaie de ordinul 2 cu 180 rotaie de ordinul 4 cu 90
o


|
|
|
.
|

\
|

1 0 0
0 1 0
0 0 1

|
|
|
.
|

\
|

1 0 0
0 0 1
0 1 0

(20d) (20e)

Apare imediat evident c ecuaia (20a) -matrice de identitate- aplicat
lui x
1
produce o valoare identic pentru x
1
(ec.18). Dac aplicm de patru
ori o rotaie de ordinul 4 vectorului definit prin componentele x
1
,x
2
,x
3
vom
obine, prin multiplicarea expresiei 20e prin cele patru seturi echivalente
urmtoarele expresii:

prima rotaie a doua rotaie

|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
|
.
|

\
|
3
2
1
3
1
2
3
2
1
x
x
x
1 0 0
0 0 1
0 1 0
x
x
x
1 0 0
0 0 1
0 1 0
x
x
x

(21a) (21b)

a treia rotaie a patra rotaie

|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|

3
2
1
3
1
2
x
x
x
1 0 0
0 0 1
0 1 0
x
x
x
1 0 0
0 0 1
0 1 0

(21c) (21d)

Dup a patra rotaie suntem n situaia de la nceput. Vectorul
[x
1
,x
2
,x
3
] poate reprezenta o direcie n reea aplicndu-se deci indicilor de
zon [uvw], sau se poate aplia indicilor Miller (hkl). Cnd se aplic indicilor
Miller vom gsi seturi echivalente pentru o rotaie de ordinul 4 i anume |
.
|

\
|
l k h
, |
.
|

\
|

l h k , |
.
|

\
|

l k h , |
.
|

\
|

hl k , adic acelai rezultat care se obine grafic (Fig.6).



FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
13


Fig.6 Proiecie stereografic ilustrnd coordonatele echivalente x
1
,x
2
,x
3
i indicii
Miller (hkl) produi de o rotaie de ordinul 4. Sunt indicate axele x
1
i x
2


Putem aplica aceeai metod unui tensor de ordinul 2 al unei
proprietii fizice multiplicnd operatorul de simetrie cu tensorul proprietii
pentru a obine tensorul transformat prin simetrie. In loc de transformri ale
sistemelor de coordonste arbitrare (a
ik
n ec.13a) vom aplica o transformare
de simetrie s
ik
i s
jl
i astfel vom transforma tensorul proprietii p
kl
ntr-un
nou tensor p
ij
p
ij
= s
ik
s
jl
p
kl
(22)

Pentru o rotaie de ordinul 2 n jurul axei z=x
3
aplicnd ecuaia 13b
vom obine:

|
|
|
.
|

\
|

=
|
|
|
.
|

\
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|

=
33 23 13
23 22 12
13 12 11
33 23 13
23 22 12
13 12 11
,
ij
p p p
p p p
p p p
p p p
p p p
p p p
1 0 0
0 1 0
0 0 1
) j (
1 0 0
0 1 0
0 0 1
) i ( p
(23)

Dac simetria las cristalul invariant ea trebue s lase i tensorul
proprietii invariant. Ca urmare p
kl
i p
ij
sunt zero i matricea ia forma:

|
|
|
.
|

\
|
33
22 12
12 11
p 0 0
0 p p
0 p p
pentru o ax de ordinul 2 paralel cu z.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
14
S examinm acum un al doilea exemplu pentru un cristal tetragonal i
o ax de rotaie de ordinul 4 pe direcia axei z (ec.20e). Utiliznd din nou
ec.13b obinem:

|
|
|
.
|

\
|



=
|
|
|
.
|

\
|
|
|
|
.
|

\
|

|
|
|
.
|

\
|
=
33 31 32
13 11 12
23 21 22
33 23 13
23 22 12
13 12 11
,
ij
p p p
p p p
p p p
p p p
p p p
p p p
1 0 0
0 0 1
0 1 0
1 0 0
0 0 1
0 1 0
p
(24)


Tabelul 1 Simetria cristalului exprimat n tensori simetrici de rangul 2 i
reprezentrile lor grafice corespunztoare
Sistem
cristalografic
Reprezentare grafic
Numr de
coeficieni
independeni
Tensor
(n sistem xyz)
Cubic Sfer 1
|
|
|
.
|

\
|
S 0 0
0 S 0
0 0 S

Tetragonal
Hexagonal
Trigonal
Elipsoid de rotaie 2
|
|
|
.
|

\
|
3
1
1
S 0 0
0 S 0
0 0 S

Rombic
Elipsoid cu 3 axe
(axe paralele cu axele cristalului)
3
|
|
|
.
|

\
|
3
2
1
S 0 0
0 S 0
0 0 S

Monoclinic
Elipsoid cu 3 axe
(o ax paralel cu axa de ordinul 2
axa y [010])
4
|
|
|
.
|

\
|
33 13
22
13 11
S 0 S
0 S 0
S 0 S

Triclinic
Elipsoid cu 3 axe
(axe neorientate n raport cu simetria
cristalului)
6
|
|
|
.
|

\
|
33 23 13
23 22 12
13 12 11
S S S
S S S
S S S


In privina componentelor pe diagonal aceast condiie este satisfcut
numai dac p
11
i p
22
sunt egali. Mai mult nc pentru componentele n afara
diagonalei corespondena ntre componente legate prin simetrie se menine
numai dac ele sunt zero. Astfel tensorul pentru acest cristal tetragonal
devine foarte simplu, coninnd numai dou componente independente:
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
15

|
|
|
.
|

\
|
33
11
11
p 0 0
0 p 0
0 0 p
pentru o ax de ordinul 4 paralel cu z.
Grupul spaial pentru tensorul unei proprieti fizice trebue s includ
toate operaiile de simetrie ale grupului spaial al cristalului, ceea ce nseamn
c orice operaie de simetrie a cristalului trebue s lase tensorul proprietii
invariant. Acest fapt a fost ilustrat att pentru rotaia de ordinul 2 ct i
pentru cea de ordinul 4. Tabelul 1 rezum restriciile impuse de simetria
cristalului asupra tensorului de ordinul 2 al proprietii fizice.

Fig.7 Simetria cristalului impune restricii pentru axele i orientrile elipsoidului
proprietilor fizice: (a) triclinic; (b) monoclinic; (c) ortorombic; (d) tetragonal
i (e) cubic.
Sunt indicate axele x,y,z i simetriile lor. De asemenea sunt artate principalele
seciuni ale elipsoidului cu axele x
1
,x
2
,x
3
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
16
Intr-un cristal cubic un singur coeficient descrie proprietatea, pe cnd
ntr-un cristal triclinic sunt necesari ase coeficieni pentru a descrie
proprietatea. Acest fapt veste artat grafic n Fig.7 n care x,y,z reprezint
axele cristalografice ale cristalului iar x,y,z sunt axele elipsoidului
proprietii fizice. In cristalele triclinice, reprezentarea grafic a tensorului de
rangul 2 al proprietii fizice este un elipsoid orientat arbitrar fa de axele
cristalului (Fig.7a). Intr-un cristal monoclinic cel puin una din axele
elipsoidului trebue s fie paralel cu axa de simetrie de ordinul 2 (axa y a
cristalului (Fig.7b). In cristalele ortorombice toate axele elipsoidului trebue s
fie paralele cu axele cristalografice (Fig.7c). In cristalele tetragonale,
hexagonale i trigonale singurul elipsoid care este compatibil cu cu axele de
rotaie de ordinul 3, 4 i 6 este un elipsoid de rotaie cu unica sa ax orientat
paralel cu axa cristalografic z - (Fig.7d). In fine pentru cristalele cubice
elisoidul degenereaz ntr-o sfer (Fig.7e). Intr-o sfer o proprietate are
aceeai valoare n toate direciile i de aceea cristalele cubice sunt izotrope
pentru proprietile cu tensor de rangul 2. Pentru a rezuma aceast
discuie despre simetria proprietilor fizice afirmm c indiferent
de rangul tensorului proprietii toate elementele de simetrie ale
grupului spaial care sunt prezente n cristal (rotaii, reflexii,
inversiuni) trebue s fie prezente i n tensorul proprietii.













FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
17
1.5. Tensori de diferite ranguri
In aceast introducere asupra tensorilor, a influenei simetriei i a
reprezentrii cvadratice, noi am luat n considerare numai tensorii de rangul 2,
ca de exemplu conductivitatea termic care leag un vector stimul de un
vector rspuns. Atunci cnd nu sunt restricionai de simetria cristalului,
tensorii de rangul 2 sunt specificai prin 9 numere (=3
2
). Dar am vzut mai
nainte c c pentru tensori simetrici de rangul 2 acest numr se reduce la
ase.
Vectorii pot de asemenea s fie vzui ca tensori dar de rangul 1, i n
acest caz sunt descrii de 3 numere (=3
1
), aa cum s-a artat n ec.3. Scalarii
(spre exemplu densitatea) sunt uneori considerai tensori dar de rangul zero
i sunt specificai printr-un singur numr (=3
0
). Exist i tensori de rang mai
nalt. De exemplu acomodarea elastic S
ijkl
este un tensor de rangul 4 care
leag tensiunea mecanic (stimulul) de deformaie (rspunsul). Pentru
descrierea sa sunt necesare 81 (=3
4
) componente. Aa cum vom vedea nu
toate aceste componente sunt independente.
Rangul unui tensor al unei proprieti fizice depinde de cantitatea de
stimuli i de rspunsuri pe care acetia le determin. Relaia ntre doi scalari
(de ex. masa i volumul) reprezint o proprietate scalar (i anume
densitatea). Relaia ntre doi vectori (de ex. gradientul termic i fluxul de
cldur) reprezint un tensor de ordinul 2 (conductivitatea termic). Doi
tensori de rangul 2 (de ex. tensiunea i deformaia) sunt legai printr-un
tensor de rangul 4 (acomodarea elastic).
In timp ce reprezentarea cvadratic a unui tensor simetric de rangul 2
este un elipsoid, reprezentrile pentru tensori de rang mai nalt sunt suprafee
mai complicate, dintre care unele vor fi reprezentate n seciunile ce urmeaz.
Tabelul 2 d exemple de proprieti despre care vom discuta n continuare.










FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
18
Tabelul 2. Tensorul proprietilor care leag un stimul i un rspuns
Proprietate (rang) Stimul (rang) Rspuns (rang)
Densitate (0) Mas (0) Volum (0)
Capacitate caloric (0) Temperatur (0) Mas (0)
Piroelectricitate (1) Temperatur (0) Cmp electric (1)
Conductivitate electric (2) Cmp electric (1) Densitate de curent electric (1)
Permeabilitate magnetic (2) Cmp magnetic (1) Inducie magnetic (1)
Tensor dielectric (2) Cmp electric (1) Deplasare electric (1)
Susceptibilitate magnetic (2) Cmp magnetic (1) Intensitate de magnetizare (1)
Conductivitatea termic (2) Gradient termic (1) Flux de cldur (1)
Dilatare termic (2) Temperatur (0) Deformaie (2)
Piezoelectricitate (3) Cmp electric (1) Deformaie (2)
Acomodare elastic (4) Tensiune mecanic (2) Deformaie (2)
Rigiditate elastic (4) Deformaie (2) Tensiune mecanic (2)
















FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
19
2. Clasificarea proprietilor fizice ale cristalelor


Marea diversitate a proprietilor fizice ale corpului solid cristalizat a
impus necesitatea unei sistematizri a acestora care sa permit, pe de o
parte, cuantificarea progreselor si limitelor cunoaterii relaiilor cauzale iar, pe
de alt parte, s constituie in instrument de lucru eficace pentru utilizarea lor
n studiul materiei cristaline.

Un prim criteriu de clasificare a proprietilor fizice are n vedere
independena sau dependena lor fa de direcie, criteriu funcie de care
se separ proprieti fizice cu caracter scalar sau vectorial.
Proprietile fizice scalare , de exemplu densitatea i cldura specific,
sunt independente de direcie, fiind caracterizate doar printr-o valoare
numeric iar grafic fiind reprezentate prin puncte. Aceste proprieti nu sunt
relevante pentru a deosebi starea amorf de starea cristalin, deoarece se
manifest n mod similar n cele dou stri ale materiei.
Proprietile fizice vectoriale sunt proprieti dependente de direcie,
grafic reprezentndu-se printr-un vector care exprim valoarea, direcia i
sensul lor. Valoarea proprietii este proporional cu lungimea vectorului.
Exemple de proprieti vectoriale sunt viteza de propagare a luminii,
conductibilitatea, dilatarea termic etc. In corpurile omogene, proprietile
vectoriale au aceeai valoare n toate direciile paralele, aceasta fiind chiar
condiia de omogenitate a acestora. Proprietile vectoriale se mpart n mai
multe categorii, dupa tipul vectorilor i simetria suprafeei vectoriale.

Dup tipul vectorilor se disting:
- proprieti univectoriale, caracterizate de elemente dirijate de ordinul 1,
deci prin vectori polari cu valori diferite n cele dou sensuri ale unei
direcii, de exemplu duritatea, piroelectricitatea, piezoelectricitatea;
- proprieti bivectoriale, care au n vedere caracterul de tensor al
cristalelor (o asemenea proprietate este dilatarea termic prin care
cristalele i mresc volumul n mod egal n cele dou sensuri ale unei
direcii).



FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
20
Dup simetria suprafeei vectoriale se disting:
- proprieti cu simetrie superioar sau proprieti vectoriale
continue, care variaz continuu cu direcia (n aceast categorie sunt
grupate proprietile optice, proprietile termice, proprietile electrice,
proprietile magnetice);
- proprieti cu simetrie inferioar sau proprieti vectoriale
discontinue, care variaz discontinuu cu direcia manifestnd variaii
brute i de amploare a valorii lor chiar pe direcii foarte apropiate (de
exemplu viteza de cretere a cristalelor, clivajul, sprtura, coroziunea,
elasticitatea).

O a doua modalitate de clasificare (criteriul fenomenologic) pornete
de la faptul c proprietile fizice exprim, din punct de vedere
fenomenologic, o serie de elemente eseniale pentru evoluia corpurilor
cristalizate cum sunt mecanismul creterii i gruprii simetrice a particulelor
atomice n cristale, coeziunea edificiilor cristaline, aciunea mediilor cristalizate
asupra diverselor forme de energie radiant de natur electromagnetic,
influena factorilor de mediu (temperatur, presiune, pH). Din acest punct de
vedere proprietile fizice ale cristalelor se grupeaz n mai multe diviziuni.
Proprieti morfologice. Multitudinea formelor minerale ntlnite n
natur a determinat ncadrarea lor n diferite categorii, separndu-se aspecte
caracteristice pentru indivizii cristalini izolai (habitus, tracht, striaiuni) i
aspecte caracteristice pentru concreterile orientate de minerale. Acestea din
urm se divid n concreteri aparinnd aceleiai specii minerale, care pot fi
regulate (paralele, scheletice, sferulitice, axiolitice), simetrice (macle),
neregulate (stalactitice, mamelonare, reniforme) i n concreteri aparinnd
unor specii diferite de minerale (epitaxiale).
Proprieti legate de coeziune (mecanice). Principalele proprieti
incluse n aceast grup, care reflect n ansamblu comportarea cristalelor i
mineralelor sub efectul unei aciuni mecanice exterioare, sunt duritatea,
clivajul, sprtura, casana, elasticitatea, plasticitatea, maleabilitatrea,
ductibilitatea. In funcie de anumite caracteristici specifice modului de aciune
asupra cristalului i mineralului sau modului n care acestea reacioneaz la
efort, s-au separat deformaii reversibile (elastice) i permanente (plastice,
rupturale); tipuri de duritate (penetraie, sfredelire, zgriere, lefuire); tipuri
de clivaj dup numrul i orientarea direciilor de minim coeziune i dup
calitatea feelor de clivaj (perfect, foarte bun, bun, distinct, slab); tipuri de
elasticitate; tipuri de plasticitate (macle mecanice, translaii mecanice).
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
21
Proprieti optice. Ele reprezint rezultatul modificrilor pe care le
sufer radiaiile luminoase la impactul cu cristalele, al fenomenelor optice ce
se desfoar n mediile fizice cristalizate i amorfe (reflexie, refracie,
absorbie). Proprietile optice se pot clasifica, dup modul n care se
efectueaz observarea lor, n macroscopice i microscopice. Proprietile
optice macroscopice (numite i aparente sau de suprafa) pot fi observate cu
ochiul liber i sunt folosite la caracterizarea descriptiv a mineralelor. Cele mai
importante sunt culoarea, urma, luciul, transparena, luminiscena, asterismul.
In cadrul lor s-au separat, n funcie de factorii care le genereaz, mai multe
tipuri de culori (idiocromatice, allocromatice, pseudocromatice), de luciu
(metalic, adamantin, sticlos, gras, sidefos, mtsos) sau de luminiscen
(fotoluminiscen, termoluminiscen, triboluminiscen, catodoluminiscen).
Proprietile optice microscopice se divid, dup modul lor de examinare, n
proprieti observabile n lumin transmis i n lumin reflectat. Primele se
subdivid n proprieti determinabile n lumin natural, n lumin polarizat
paralel, n lumin dublu polarizat i n lumin polarizat convergent. Pe
baza proprietilor optice, cristalele se pot mpri n izotrope i anizotrope iar
cele anizotrope n uniaxe i biaxe, n pozitive i negative categorii deosebit
de sugestive n determinarea lor.
Proprieti termice. Cristalele se comport din punct de vedere termic
asemntor cu comportarea lor optic, deoarece radiaiile infraroii sufer n
mediile cristalizate aceleai modificri ca i radiaiile din spectrul vizibil,
prezentnd fenomene de reflexie, refracie, dubl refracie i absorbie.
Mineralele pot fi astfel clasificate transparente pentru radiaia caloric
(diatermane) i opace (adiatermane). Pe de alt parte, mineralele amorfe i
cele cristalizate n sistem cubic sunt termic izotrope iar mineralele cristalizate
n celelalte sisteme cristalografice sunt termic anizotrope, ele putnd fi mai
departe mprite n uniaxe i biaxe (razele calorice suferind n masa lor o
dubl refracie i fiind apoi polarizate). De asemenea mineralele pot fi
considerate din punct de vedere termic incolore sau colorate (termocroice)
dup cum absorb selectiv sau neselectiv radiaiile termice de diferite lungimi
de und. In ceea ce privete cele dou proprieti termice eseniale
conductibilitatea termic i dilatarea termic prima este dependent de
direcie i are fenomenologic un dublu coninut fizic, reprezentnd n cazul
mineralelor bune conductoare un flux de cldur produs n urma unei cderi
de temperatur iar la cele ru conductoare, un proces de radiaie termic
interioar; dilataia termic reprezint un fenomen de deformaie omogen,
adic de schimbare, prin ridicarea temperaturii, a formei cristalelor n ntreaga
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
22
lor mas, fr anularea omogenitii fizice reale. Dilatarea termic poate fi
izotrop i anizotrop, uniax i biax.
Proprieti electrice. Acestea prezin, la rndul lor, asemnri cu
proprietile termice, fluxul electrostatic avnd drept corespondent termic
fluxul staionar de cldur iar cderea de potenial electric ca omolog cderea
de temperatur. Principalele proprieti electrice considerate sunt
termoelectricitatea, piroelectricitatea, piezoelectricitatea i polarizarea
dielectric. Din punct de vedere al conductibilitii electrice, cristalele se
mpart n bune conductoare, semiconductoare i izolatoare electrice.
Proprieti magnetice. Mineralele sunt grupate, dup modul lor de
comportare ntr-un cmp magnetic omogen, n paramagnetice (atrase de
magnet) i diamagnetice (respinse de magnet), o a treia categorie
feromagnetice reprezentnd un caz particular de intensitate mai mare al
paramagnetismului determinat de momentele magnetice ale electronilor
produse de spinul acestora. Din punct de vedere al simetriei, dup variaia
intensitii induciei magnetice cu direcia, mineralele se pot mpri n
izotrope, uniaxe (pozitive i negative) i biaxe (pozitive i negative).

Privind n ansamblu proprietile optice, termice, electrice i
magnetice se poate reine analogia dintre simetria fenomenelor
fizice bivectoriale elipsoidale cu caracter de tensori desfurate n
masa lor, n legtur cu diferite forme de energie de natur
electromagnetic.

Densitatea i radioactivitatea sunt proprieti importante ale
cristalelor i mineralelor, legate de particulariti ale chimismului i structurii
atomice interne.

Examinarea n continuare a proprietilor fizice va avea n vedere
mbinarea criteriului fenomenologic cu cel vectorial, selecia proprietilor i
ordinea expunerii fiind n concordan cu importana i semnificaia lor
practic.




FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
23
3. Densitatea i radioactivitatea

3.1. Densitatea
Densitatea este o proprietate scalar a unui material care leag masa
m de volumul rezultat V.
m= V (25)
i este msurat de obicei n g/cm
3
. Ea variaz n limite largi n minerale
(Tabelul 3) i de aceea este un instrument de diagnoz important. Ea poate
fi estimat prin simpl cntrire n mn. Pentru determinri cantitative
trebue determinate masa i volumul. In timp ce masa este uor de determinat
cu o balan, volumul unui obiect de form neregulat este mult mai greu de
determinat. El se determin msurnd volumul de ap dislocuit.

Tabelul 3. Densitatea (g/cm
3
) unor minerale
ncondiii de presiune i temperatur ambientale
Ghea H
2
O 0,92 Grosular Ca
3
Al
2
(SiO
4
)
3
3,20
Silvin KCl 1,99 Olivin (Mg,Fe)
2
SiO
4
3,22
Grafit C 2,15 Diopsid (Mg,Fe)CaSi
2
O
6
3,30
Halit NaCl 2,16 Diamant C 3,50
Gips CaSO
4
2H
2
O 2,33 Corindon Al
2
O
3
4,00
Ortoz KSi
3
AlO
8
2,56 Rutil TiO
2
4,20
Serpentin (Mg, Fe)
3
Si
2
O
5
(OH)
4
2,60 Baririn BaSO
4
4,50
Albit NaSi
3
AlO
8
2,61 Zircon ZrSiO
4
4,68
Cuar SiO
2
2,65 Pirit FeS
2
5,02
Talc Mg
3
Si
4
O
10
(OH)
2
2,70 Magnetit Fe
3
O
4
5,18
Calcit CaCO
3
2,71 Hematit Fe
2
O
3
5,25
Anortit CaSi
2
Al
2
O
8
2,77 Fier nativ Fe 7,30
Muscovit KAl
2
(Si
3
AlO
10
)(F,OH)
2
2,80 Galen PbS 7,58
Dolomit CaMg(CO
3
)
2
2,90 Cinabru HgS 8,18
Enstatit MgSiO
3
3,10 Cupru nativ Cu 8,95
Fluorin CaF
2
3,18 Aur nativ Au 19,30

O proprietatea conex este greutatea specific G definit ca densitatea
materialului mprit la densitatea apei la 4
o
C (temperatur la care apa
posed densitatea sa maxim de 0,999 973 g/cm
3
). In acest mod greutatea
specific apare ca foarte apropiat numeric de densitate. Greutatea specific
poate fi msurat cu o balan Jolly (Fig.8) comparnd greutatea unui
mineral n aer W
a
cu cea a aceluiai mineral suspendat n ap W
w
.
G= W
a
/( W
a
- W
w
) (26)

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
24
Dac cunoatem volumul celulei elementare (determinat din date de
difracie de raze X) i modul de ocupare cu atomi al celulei elementare putem
calcula densitatea direct. S lum de exemplu halitul (NaCl) cu celula
elementar cubic, un parametru de reea a= 5.,639 A (1cm= 10
8
A) i patru
ioni de Na
+
i Cl
-
n fiecare celul elementar. Masa atomic (adic masa unui
mol) sau 6,023x10
23
atomi de Na
+
este 23g. i cea a Cl
-
este 35,5g. In felul
acesta masa unui atom Na
+
este 3,82x10
-23
g i cea a unui atom Cl
-
este
5,89x10
-23
g. Putem deci calcula densitatea:
=m/V=4x(3,82+5,89)x10
-23
g/(5,639x10
-8
cm)
3
=2,17g/cm
3
(27)



Fig.8 Reprezentare scematic a balanei Jolly, utilizat pentru determinarea
greutii specifice:
(a) greutatea relativ W
a
a unei probe n aer;
(b) greutatea relativ W
w


a aceleiai probe imersate n ap

Principalii factorii care influeneaz densitatea cristalelor i mineralelor
sunt compoziia chimic, structura atomic intern, gradul de cristalizare,
condiiile termodinalice de temperatur i presiune.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
25
- Compoziia chimic stoichiometric influeneaz n msura cea mai
mare densitatea. Metalele grele (Au, Ag, Pt, Hg, Cu, Fe, Pb, Zn) prezente n
compoziia chimic determin o densitate mare a mineralelor respective;
- Structura atomic intern influeneaz densitatea n sensul c o
densitate reticular mare conduce la creterea densitii n condiii
termodinamice i de chimism identice;
- Gradul de cristalizare. Acelai mineral aflat n stare cristalin are de
regul o densitate mai mare dect n cazul n care este n stare amorf.
Acest fapt este explicabil prin faptul c procesul de cristalizare implic o
contracie a volumului mineralului.
- Condiiile termodinalice de temperatur i presiune. Pentru c
volumul majoritii materialelor crete uor cu temperature n timp ce masa
rmne constant, densitatea scade uor la ridicarea temperaturii. In mod
asemntor pentru c volumul scade cu presiunea, densitatea crete la
ridicarea presiunii.

n general, mineralele cu densiti mari sunt metalele native (Au, Pt, Hg,
Ag, Cu). densitatea principalelor minerale utile este cuprins ntre 4 7,5
g/cm
3
iar a mineralelor de gang ntre 2-3,5g/cm
3
.

Densitatea are diverse aplicaii teoretice i practice n studiul mineralelor
i prepararea minereurilor:
- Prepararea minereurilor. n procesele de preparare a minereurilor,
diferena de densitate servete la separarea mineralelor metalice grele de
cele uoare de gang;
- Prospeciunea geofizic. Aplicarea metodei gravimetrice de prospeciune
se bazeaz pe repartiia neuniform, din punct de vedere al densitii, a
mineralelor i rocilor din scoara terestr. Acest lucru conduce la conturarea
anomaliilor negative pentru sare gem sau a anomaliilor pozitive
caracteristice zcmintelor de minereuri.








FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
26
3.2. Radioactivitatea
Dezintegrarea radioactiv este un fenomen spontan care nu depinde de
temperatur, presiune sau de combinaia chimic n care apare atomul al
crui nucleu sufer dezintegrarea. Pe de alt parte, dezintegrarea este un
fenomen aleator: nu se poate determina cnd se va dezintegra un anumit
nucleu atomic, dei pentru o populaie mare de nuclee de un anumit tip se
poate estima cte nuclee vor suferi dezintegrarea ntr-un anumit interval de
timp.
Cantitatea de substan rmas n urma dezintegrrii radioactive variaz
dup o lege exponenial:
t
t
0 t
2 n n
A

=
(28)
unde:
- n
0
este cantitatea iniial de substan (dat ca mas sau ca numr de
atomi),
- n
t
este cantitatea rmas (dat sub aceeai form),
- t este timpul scurs de la nceputul experimentului,
- t este o mrime numit perioad sau timp de njumtire, specific
speciei de atomi, i reprezint timpul dup care dintr-o cantitate dat de
substan radioactiv rmne jumtate din cantitatea iniial.
Timpul de njumtire variaz n limite foarte largi, de la fraciuni de
secund pn la miliarde de ani. Printre cele mai lungi perioade de
njumtire au Uraniu-238, Uraniu-235, Thoriu-232.
Exist dou tipuri de radiaii emise cu ocazia dezintegrrii radioactive:
Particule subatomice:
- nuclee de heliu (He
2+
) de mare vitez, numite i raze o
- electroni, numii i raze |,
- pozitroni, numii i raze |
+

- neutroni
Unde electromagnetice de mare energie (frecven mare sau,
echivalent, lungime de und mic), numite radiaii (raze) gamma.
Toate aceste radiaii au proprietatea de-a ioniza gazele prin care trec,
fcndu-le astfel conductoare electrice. Din acest motiv, aceste radiaii se
numesc radiaii ionizante.
Radiaiile o, | i se deosebesc prin puterea de penetrare (distana pe
care o pot parcurge ntr-un anumit mediu, pn sunt absorbite complet).
Razele o sunt cele mai rapide, dar sunt complet oprite n grosimea unei foi de
hrtie obinuit sau n cel mult o zecime de milimetru de aluminiu. n aer,
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
27
distana maxim pe care o poate strbate nu depete 11cm. Razele | sunt
mai puin rapide, dar considerabil mai penetrante dect cele o, putnd s
strbat 2-3mm de aluminiu. n aer distana nu depete mai mult de 10-
15m. n schimb razele sunt cele mai penetrante datorit puterii lor de
ionizare foarte sczut (procesele de interaciune cu atomii substanei prin
care trec sunt foarte rare), neavnd nici sarcin electric i nici mas. Razele
pot strbate cu uurin grosimi considerabile din esuturi animale i
vegetale, substane uoare i chiar civa centimetri din substane grele cum
ar fi de exemplu plumbul.
Detectarea radiaiilor se poate face pe mai multe ci:
- datorit efectului de ionizare, pot fi detectate cu electrometre sensibile; pe
acest principiu funcioneaz de exemplu detectorul Geiger-Mller;
- prin nnegrirea unei plci fotografice
- cu ajutorul camerei cu cea
La cele mai multe tipuri de descompunere radioactiv, are loc o
transformare a nucleului n nucleul altui atom:
- Dezintegrarea o produce un nucleu cu numr atomic cu 2 mai mic i
numr de mas cu 4 mai mic
- Dezintegrarea | produce un nucleu cu numr atomic cu 1 mai mare i cu
acelai numr de mas. La dezintegrarea | are loc transformarea unui
neutron ntr-un proton i un electron, electronul fiind expulzat ca raz |.
Exemplu: tritiul (
1
3
H) izotopul cu doi neutroni al hidrogenului - se
transform n izotopul heliu (
2
3
He), perioada de njumtire fiind de 12,46
ani.
Exist izotopi radioactivi este drept puin la numr la care unele
nuclee se dezintegreaz prin raze |, celelalte prin raze o. Un exemplu izotopul
bismut
83
212
Bi, se dezintegreaz prin raze |, restul de 33,7%, prin raze o. Este
ceea ce se numete o dezintegrare bifurcat.
Radioactivitatea se msoar prin numrul de dezintegrri produse ntr-o
secund. Unitatea de msur este becquerel (bq) prin care se exprim
cantitatea de radiaii pe secund.
Uraniul 238 (
92
238
U, cel mai greu dintre izotopii naturali), se
dezintegreaz foarte ncet (timp de njumtire 4,5 milioane ani) prin emisie
de raze o. Pierznd astfel 4 uniti din numrul su de mas (doi protoni i
doi neutroni - nucleu de heliu) respectiv dou uniti din numrul su atomic
(cei doi protoni), uraniul se transform n thoriu 234 (
90
234
Th). Acesta din
urm este i el radioactiv, nucleul su emite o particul | i se transmut n
protactiniu
91
234
Pa. La rndul lui protactiniul, tot prin emisie de raze |, se
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
28
transmut n mai departe n
92
234
U, lund natere un alt izotop al uraniului,
diferit de cel de la nceputul seriei cruia i se d numele de Uraniu II, fiind
radioactiv prin emisie de raze o. Acesta se transmut mai departe n
90
230
Th,
adic un nou izotop toriu cruia i se d numele special de Ioniu. Ioniul se
dezintegreaz tot prin emisie de raze o i d natere izotopului radiului
88
226
Ra. Mai departe, radiul dezintegrndu-se prin emisie de raze o, d
natere izotopului radioactiv al radonului
86
222
Rn. Cascada aceasta de
dezintegrri succesive se continu mai departe pn ce se ajunge la izotopul
poloniului
84
210
Po. Poloniul se transmut mai departe n izotopul plumbului
82
206
Pb. Spre deosebire de izotopii precedeni acesta este stabil astfel
succesiunea de dezintegrri oprindu-se practic. Aceast serie de transformri
prin dezintegrri radioactive formeaz familia radiu-uraniu. n natur mai
exist nc dou familii radioactive: una dintre ele, ncepe cu
92
235
U (numit i
actino-uraniu) i se termin cu un alt izotop de plumb (
82
207
Pb). Cea de-a treia
familie este cea a thoriului, care ncepe cu
90
232
Th i se termin iari cu un
izotop de plumb (
82
208
Pb).
Exist dou tipuri de izotopi instabili:
- izotopi naturali care se gsesc n natur i produc radioactivitate natural;
- izotopi artificiali obinui de regul prin bombardarea nuclizilor cu radiaii
corpusculare (o, |), care produc radioactivitate artificial.
Izotopii instabili s-au format n cantiti diferite n sistemul solar pe
parcursul celor 510
9
ani de existen a acestuia. Izotopii cu timp de
njumtire mult mai mic de 510
9
ani s-au dezintegrat de mult
transformndu-se n izotopi stabili. In natur au rmas izotopii instabili cu
timp de njumtire comparabil sau mai mare dect vrsta sistemului solar.
Dintre acetia 14 se gsesc n cantitai semnificative (Tabelul 4).
Tabelul 4. Radioizotopi naturali
Izotopul
instabil
Timp de
njumtire
(ani)
Izotopul
instabil
Timp de
njumtire
(ani)
K
40
19

1,210
9
Sn
147
62

1,210
11
V
50
23

410
14
Lu
176
71

510
10
Rb
87
37

610
10

Re
187
75

410
12

In
115
49

610
14
Pt
192
78

10
15
La
138
57

10
11
Th
232
90

1,410
10
Ce
142
58

510
15

U
235
92

7,110
9

Nb
144
60

310
15

U
238
92

4,510
9

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
29
4. Proprieti termice


4.1. Conductivitatea termic
Depinde de mobilitatea electronilor n stratul de valen sau este
consecina unei autodofuziuni din interiorul cristalelor. In cele discutate
anterior am introdus conductivitatea termic n (ecuaia 4) q=-kT. Ea este
relativ ridicat pentru metale i mineralele cu o contribuie important a
legurii metalice cum ar fi grafitul, n care transportul cldurii se face
majoritar prin electronii liberi. Pentru cristalele ionice i covalente
conductivitatea termic este mul mai sczu i adesea anizotrop. In aceste
cristale transportul cldurii se face prin vibraiile termice.
Exemple de valori ale conductivitii termice sunt date n Tabelul 5.
Aceste valori depind de temperatur i presiune.

Tabelul 5.
Proprietile termice ale unor cristale, aezate n ordinea simetriei
cresctoare
Specie
mineralogic
Sistem
cristalografic
Temp.
(K)
Conductivitate
termic
k (J/msK)
Dilatare termic
o (10
-6
K
-1
)
Capacitate
termic molar
(J/molK)
a b c a b c
Gips Monoclinic 310 3,16 3,63 1,6 42 29 186
Forsterit Rombic 300 5,84 3,38 5,06 6,6 9,9 9,8 117,9
Enstatit Rombic 300 3,27 2,72 4,31 16,4 14,5 16,8 82,1
Calcit Trigonal 300 3,52 =a 4,18 -3,2 =a 13,3 83,5
Cuar Trigonal 300 6,50 =a 11,3 14 =a 9 44,6
Grafit Hexagonal 300 355 =a 89 -1,22 =a 26,7 8,54
Aluminiu Cubic 300 208 =a =a 23 =a =a 24,35
Cupru Cubic 273 410 =a =a 16,7 =a =a 24,43
Diamant Cubic 273 138 =a =a 0,89 =a =a 6,11
Halit Cubic 300 5,80 =a =a 40 =a =a 50,5
Pirop Cubic 300 3,18 =a =a 19,9 =a =a 325,5

In general conductivitatea termic este maxim n direciile de maxim
densitate atomic. Grafitul, cu o structur stratificat, are o conductivitate
termic ce este de patru ori mai mare n interiorul straturilor cu legtur
metalic parial dect perpendicular pe straturi. In mice (muscovit, biotit)
care au leguri covalente n interiorul straturilor i o legur ionic slab ntre
straturi, conductivitatea termic este mul mai mic dect n grafit. In schimb
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
30
anizoropia este considerabil mai pronunat, cu conductivitatea paralel cu
stratul [001] de ase ori mai mare dect perpendicular pe el. De asemenea n
cazul structurilor fibroase (ex. tremolit) conductivitatea este maxim pe
direcia de dezvoltare a fibrelor, care coincid irurilor reticulare cu densitate
atomic maxim. Bune conductoare de cldur sunt metalele native i
mineralele metalifere cu luciu metalic; izolatoare termic sunt mineralele cu
aspect nemetalic. Mineralele cu compoziie complex din punct de vedere
chimic au conductivitatea termic mult redus. Agregatele policristaline cu
textur neorientat sau masele poliminerale au conductivitate termic
independent de direcie dar puternic influenat de porozitate i umiditate.

4.2. Dilatarea termic
Dilatarea termic o
ij
este un tensor de rangul 2, ntruct leag
incremental de temperatur T (un scalar) de deformaia
ij
(un tensor de
rangul 2):

ij
=o
ij
T (29)

Fig.9 Datorit anizotropiei dilatrii termice un cristal sferic devine un elipsoid la
nclzire. (a) n cuar elipsoidul de temperatur nalt se dilat n toate
direciile; (b) n cristalul de calcit elipsoidul se dilat dup axa Z dar se
contract n direcie perpendicular pe ea. Axa Z este verical. Efectul este
prezentat exagerat pentru a-l pune n eviden (coespunztor temperaturii de
10000K)

Dac o sfer ar fi trasat n cristal ea va deveni la modificarea
temperaturii un elipsoid cu axele proporionale cu (1+o
1
T), (1+o
2
T),
(1+o
3
T). In mod normal cristalele se dilat n toate direciile la nclzire,
cum este cazul cuarului (Fig.9a). Calcitul se comport ns diferit, ntruct se
dilat dup axa Z, dar se contract perpendicular pe ea. Comportarea
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
31
anormal precum i marea anizotropie a dilatrii termice a calcitului reprezint
cauza pentru care n rocile calcaroase i n marmor apar tensiuni locale mari
la aplicarea unor cicluri termice, avnd ca efect fracturarea i deteriorarea lor,
ceea ce le reduce valoarea ca material de construcie.
n general prin dilatare cristalele nu i schimb simetria cristalin i nici
relaiile zonale ntre fee. Constantele optice ale cristalelor se modific i
anume indicii de refracie devin mai mici, birefringena variaz i ea devenind
mai mic. In cazul cristalelor biaxe, variaz i unghiul axelor optice precum i
poziia planului axelor optice. Dilatarea termic a monocristalelor se msoar
determinnd prin difracie de raze X modificarea parametrului reelei cu
temperatura.
Aplicaii practice ale dilatrii termice:
- Diferenele dintre dilataia diferitelor minerale din componena unei roci,
diferenele mari ntre dilataia apei i a gheei etc., reprezin cauza
dezagregrii mecanice a rocilor supuse variaiilor brute de temperatur;
- Dilatarea termic este important din punct de vedere tehnic n industria
metalurgic, ceramic, a sticlriei i n general n acele domenii unde este
nevoie de obinere de materiale care rezist la schimbri brute de
temperatur de peste 1400C n cteva secunde. Pentru asemenea produse
se folosesc minerale ca: zircon, corindon, cordierit, mase ceramice din
minerale cu litiu, al cror coeficient de dilatare este foarte mic.

4.3. Capacitatea caloric
Capacitatea caloric (cldura specific) C
p
reprezint cantitatea de
caldur necesar unitatii de masa (kg) dintr-un corp pentru a-i modifica
temperatura cu un grad i se exprim n J/kgK. Ecuaia de definiie a acestei
proprieti scalare este:
S=(C/T)T (30)
unde S este modificarea de entropie, T este variaia temperaturii, iar
T temperature absolut.








FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
32
5. Proprieti mecanice


5.1. Elasticitatea
In capitolele precedente am discutat unii scalari i unii tensori de rangul
2. Acum vom examina o proprietate mai complex, elasicitatea, care exprim
o relaie unic ntre doi tensori de rangul 2 i anume tensiunea mecanic ()
i deformaia elastic (), relaie care se exprim printr-un tensor de rangul 4.
Tensiunea
ij
este definit ca o for dF
i
aplicat ntr-o anumit direcie
care acioneaz pe un element de suprafa dA
j
.

ij
= dF
i
/ dA
j
(31)
O stare mai complet a tensiunii ntr-un punct trebue s ia n
consideraie nu numai o singur direcie ci toate direciile, adic un numr
infinit de vecori n jurul punctului P (Fig.10).

Fig.10. O stare general a tensiunii n punctul P poate fi reprezentat printr-un
elipsoid al tensiunilor. (a) Vectorii radiind din punctul P ntr-un plan descriu o
elips care definete mrimea tensiunii n diverse direcii. (b) Elipsoidul
tridimensional al tensiunii cu axele principale
1
,
2
,
3


In trei dimensiuni suprafaa tuturor vecorilor din punctual P reprezint
un elipsoid, numit elipsoidul tensiunii a crui mrime este descris prin
tensorul tensiunii sub forma:
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
33

1
x x x
2
3
2
3
2
2
2
2
2
1
2
1
=
o
+
o
+
o
(32)
Cele trei direcii ortogonale principale
1
,
2
,
3
sunt numite axe
principale cu mrimea
1
>
2
>
3
. Tensorul tensiunii relativ la axele principale
este:

(
(
(

o
o
o
33
22
11
0 0
0 0
0 0
(32a)
sau relativ la un sistem arbitrar de axe:

(
(
(

o o o
o o o
o o o
33 23 13
23 22 12
13 12 11
(32b)

Fig.11 (a) Dac un cristal sferic este supus unei tensiuni generale cristalul se
deformeaz adoptnd o form elipsoidal. Aceast form este cunoscut ca
elipsoidul deformaiei i are axele
1
,
2
,
3
. (b) Cazul bidimensional, ilustreaz
modul cum cercul se transform n elipse de arie egal. Direciile de ntindere i
de comprimare sunt indicate prin sgei.

Dac se aplic unui cristal sferic o tensiune general reeaua se va
deforma devenind un elipsoid. Elipsoidul rezultat se numete deformaie sau
elipsoidul deformaiei cu axele
1
,
2
,
3
(Fig.11a). Aceast deformaie poate
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
34
s fie sau s nu fie nsoit de o modificare a volumului. S menionm c
unele diametre sunt alungite (suprafaa elipsoidului iese n afara sferei) n
timp ce alte diametre sunt comprimate. Figura 11b ilustreaz schimbarea de
form la volum constant pentru starea de tensiuni plan (bi-dimensional).
O afirmaie general referioare la comporatea elastic este cea
exprimat prin legea Hooke care spune c deformaia elastic este
proporional cu tensiunea aplicat. Aceat dependen poate fi extins ntr-o
relaie liniar ntre cele ase componente independente ale tensiunii
ij
i cele
ale deformaei
kl
ambele mrimi fiind tensori simetrici (legea lui Cauchy).
Intr-un crystal nu pot fi fcute presupuneri privind izotropia rspunsului
elastic i deci va trebui s scriem fiecare component a tensiunii ca o funcie
liniar de toate componentele deformaiei i viceversa, ceea ce genereaz
dou seturi de ase ecuaii. Aceste ecuaii pot fi scrise n form matricial
astfel:

ij
=c
ijkl

kl
(33a)
sau n forma alternativ:

ij
=s
ijkl

kl
(33b)
Tensorul de rangul 4 c
ijkl
este numit constant de rigiditate elastic sau
constana elastic iar tensorul s
ijkl
este numit modul de elasticitate sau modul
de acomodare elasic. Un tensor de rangul 4 are n general 81 (=3
4
)
componente, dar numrul acestora se reduce la 36 datorit simetriei
tensorului tensiunii
ij
i a tensorului deformaiei
kl
. Mai mult nc din raiuni
termodinamice tensorul elastic este simetric i aceasta reduce numrul
componentelor independente la 21. Reduceri suplimentare pot s apar
datorit simetriei cristalului. In general solidul anizotrop cu simetrie triclinic
are 21 componente independente, dar acestea se reduc la 3 pentru cristralele
cu simetrie cubic i la 2 pentru un mediu izotrop necristalizat (de exemplu o
sticl amorf) vezi tabelul 6.
Tensorul elastic de rangul 4 este cvadridimensional, dar este adesea
descris ntr-o notaie matricial bi-dimensional sugerat de Voigt (1928) i
majoritatea handbook-urilor listeaz constantele elastice ale mineralelor n
aceast notaie (Simmons i Wang, 1971). Voigt reprezint tensorii tensiunii i
cel elastic printr-o reea monodimensional de de 6 componente
independente:
={
1
=
11
;
2
=
22
;
3
=
33
;
4
=
23
;
5
=
31
;
6
=
12
;

} (34a)
={
1
=
11
;
2
=
22
;
3
=
33
;
4
=2
23
;
5
=2
31
;
6
=2
12
;

} (34b)
Constantele elastice sunt apoi reprezentate printr-o matrice C
ij
de 6x6
constante.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
35

Tabelul 6. Numrul componentelor independente ale
tensorului elastic pentru diferite simetrii cristaline
Triclinic (toate grupurile punctuale) 21
Monoclinic (toate grupurile punctuale) 13
Rombic (toate grupurile punctuale) 9
Tetragonal
|
|
.
|

\
|

m / 4 , 4 , 4

7
Tetragonal
|
|
.
|

\
|

m / 2 m / 2 m / 4 , 422 , m 42 , mm 4

6
Trigonal
|
|
.
|

\
|

3 , 3
7
Trigonal
|
|
.
|

\
|

m / 2 3 , 32 , m 3

6
Hexagonal (toate grupurile punctuale) 5
Cubic (toate grupurile punctuale) 3
Izotropic (necristalografic)
|
|
.
|

\
|
m / m / m /

2


Fig.12 Suprafa rigiditii elastice pentru aur (a), aluminiu (b) i zinc (c)

La fel ca pentru un tensor de rangul 2 proprietile direcionale ale
tensorului elastic de rangul 4 pot fi vizualizate ca o suprafa. Pentru rigiditate
aceast suprafa este mai complex dect un elipsoid i chiar pentru cristale
cubice ea este n general anizotrop. Pentru un cristal dat forma suprafeei
trebue s se conformeze simetriei cristalului. Anizotropia (raportul ntre
valoarea maxim i cea minim) poate fi mare ca n cazul aurului (Fig.12a)
sau mai redus ca n cazul aluminiului (Fig.12b).Wolframul este aproape
izotrop. Pentru cristalele hexagonale proprietile elastice au simetrie axial
aa cum este ilustrat n Fig.12c pentru zinc.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
36

Fig.13 Propagarea undelor elastice ntr-un cristal. Micarea particulelor n
raport cu direcia de propagare DP este indicat prin sgei. Este indicat de
asemenea lungimea de und pentru (a) undele longitudinale P i (b) pentru
undele transversale S. Dup Shearer,1999

Constantele elastice joac un rol central n propagarea undelor elastice
i sunt de mare importan pentru seismologi. Dou tipuri de unde elasice pot
fi transmise printr-un solid izotrop. Primul este numit o und longitudinal P i
implic micarea particulelor paralel cu direcia de propagare(Fig.13a). Al
doilea tip cons dintr-o und transversal S n care micarea particulelor este
perpendicular pe direcia de propagare (ca n cazul undelor electromagnetice
ce constitue lumina) -Fig.13b -. Seismologii utilizeaz timpii de parsurs a
acestor unde prin mediile din interiorul globului terestru pentru a descifra
proprietile elastice ale straturilor interioare ale planetei.
Din constantele elastice putem calcula vitezele. Fig.14a arat c pentru
olivin exist o diferen de peste 25% ntre viteza celei mai rapide unde
(paralel cu direcia [100]) i viteza celei mai lente unde (paralel cu direcia
[010]). Suprafaa tridimensional a a vitezelor este ilustrat n Fig.14b. Dac
cristalele de olivin sunt aliniate, cum se ntmpl adesea n rocile deformate,
propagarea undelor elastice ntr-un agregat este de asemenea anizotrop
(Kocks i alii, 2000). Seismologii au stabilit c orientarea preferat a olivinei
n peridotitele din mantaua superioar a pmntului, care s-a produs probabil
n timpul conveciei, provoac anizotropia observat n undele seismice
(Silver, 1996).
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
37

Fig.14 Propagarea undelor P ntr-un cristal de olivin. (a) Schia cristalului cu
vitezele undei P n cele trei direcii principale; valorile vitezelor sunt
multiplicate la ptrat pentru a face diferena mai evident. (b) Harta suprafeei
vitezelor undei P n aceeai orientare

De exemplu n mantaua oceanic de sub insulele Hawaii, exist o
variaie azimutal de peste 10% n vitezele undelor P (Fig.15).

Fig.15 Variaia azimutal a vitezelor undelor seismice longitudinale pentru
undele de suprafa n vecintatea insulelor Hawaii

Aceast proprietate este folosit n geofizic la stabilirea limitelor de
separaie dintre dou medii naturale diferite. Metoda se bazeaz pe
evidenierea diferitelor viteze de propagare a undelor elastice n diferite
minerale i roci. De exemplu n rocile sedimentare v<2000 m/s iar n rocile
metamorfice i magmatice v~5000 m/s.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
38
5.2. Plasticitatea
Dac intensitatea forei exterioare care acioneaz asupra unui cristal
este la limita de elasticitate, dar fr ca prin aciunea ei cristalul s-i piard
coeziunea, atunci deformaia pe care o sufer cristalul este permanent,
acesta devenind plastic.
Deformaiile plastice sunt explicate astfel: aciunile mecanice orientate,
exercitate asupra cristalelor acioneaz asupra particulelor constitutive,
acestea suferind deplasri pe un anumit plan sau pe o anumit direcie, fr
ca aceste deplasri s produc fragmentarea cristalelor. Deplasrile se pot
produce n mod regulat sau aleatoriu. In cazul unor deplasri regulate sub
aciunea unei fore mecanice orientate, se produc alunecri simple care
conduc la formarea maclelor mecanice. In cazul deplasrilor ntmpltoare
a unor poriuni din volumul cristalului are loc o alunecare n trepte sub
aciunea unei fore mecanice i se produc translaii mecanice.
a. Alunecri simple sau macle mecanice. Unele specii minerale au
o plasticitate relativ determinat de deplasarea unei poriuni din masa lor,
sub forma unor translaii de plane reticulare, cnd sunt supuse unor presiuni
reduse. Aceste zone translatate stau ntr-o poziie simetric fa de partea
rmas nedeformat.


Fig.16 Explicarea structural a maclei mecanice a calcitului dup faa ) 2 011 (

prin
alunecare simpl.

In cristalul supus aciunii de deformare plastic exist dou sisteme de
plane atomice ale cror drepte nu sufer nici o schimbare de lungime. De
asemenea n toate direciile cuprinse n aceste dou sectoare de plane,
distanele ntre puncte rmn aceleai i dup deformare. In toate celelalte
direcii punctele din poziia iniial de pe o dreapt stau tot pe aceeai
dreapt n poziie deplasat dar la distane ntre ele mai mari sau mai mici.
Direciile din cele dou plane care nu sufer schimbri n lungime sunt
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
39
planene paralele cu planul ce separ partea deplasat de partea fix a
cristalului. Dac exercitm o presiune unilateral asupra unei sfere de calcit,
prin deformare sfera devine elipsoid de rotaie aplatizat, deci alunecarea
simpl este o proprietate vectorial cu cuprafa elipsoidal. Alunecarea se
face numai ntr-un singur sens al direciei fiind descris de un vector de tip
polar. Componenta (distana) de alunecare este egal cu o fraciune de
parametru al celulei elementare a cristalului. n structura maclei mecanice
partea deformat st n poziie simetric prin reflexie fa de partea
nedeformat (Fig. 16) n raport cu planul de alunecare, care devine plan de
macl.
b. Translaii mecanice. Numeroase specii de minerale cristalizate,
solicitate unilateral fr a depi limitele lor de coeziune, sufer deplasri
treptate, deci alunecri n trepte ale planelor atomice, fr formare de macle,
ceea ce presupune lipsa unei simetrii de reflexie ntre aceste plane.
Translaiile mecanice depind de intensitatea i de durata aciunii forei
solicitatoare.

Fig.17 Explicaia structural a translaiilor: T-plan de tranlaie, t-direcie de
translaie.

In general translaia treptat a unei poriuni din volumul cristalului se
produce dup un anumit plan i ntr-o anumit direcie. Deci prin translaie se
nelege alunecarea unor pachete reticulare paralele de grosimi diferite ntr-un
cristal, de-a-lungul unor plane atomice care sunt de obicei plane de densitate
atomic mare. Direcia n care se face translaia este un ir reticular cu
parametri mici (Fig.17). Planul de translaie se noteaz cu T iar direcia de
translaiea se noteaz cu t. Planul de translaie corespunde unor fee
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
40
cristalografice cu indici raionali mici, care nu trebuie s se confunde cu feele
de clivaj, iar deplasarea n acest plan este arbitrar. In ceea ce priveste
orientarea cristalografic a planelor de translaie, acestea sunt orientate de
cele mai multe ori perpendicular pe diracia de maxim coeziune. Grosimea
pturilor alunecate paralel cu planul de translaie este foarte redus.
Planul de translaie este frecvent un plan de simetrie al cristalului,
deformat plastic prin alunecare. Alunecarea se face n ambele sensuri ale
direciei, fiind bipolar. Componenta (distana) de translaie este cel puin
egal cu un parametru ntreg al irului atomic. Prin alunecare, din punct de
vedere structural, vor fi mereu fa n fa particule constitutive (ioni) ncrcai
cu sarcini electrice contrare, pstrndu-se astfel coeziunea cristalului.

Translaiile mecanice explic maleabilitatea i ductilitatea metalelor,
fenomene ce decurg din existena unor plane de translaie n reeaua cristalin.
De exemplu n sistemul cubic planele atomice cu densitate maxim sunt cele
de octaedru (111) care admit fiecare trei direcii de translaie [110], [101],
[011]. Cu aceast structur cristalizeaz cuprul, aurul, argintul, aluminiul, fierul,
plumbul, platina, metale cu maleabilitate i ductilitate foarte bune.

c. Figuri de percusiune i presiune. Atunci cnd sunt supuse la
solicitri mecanice prin percusiune (lovire) sau presiune, unele cristale conduc
la figuri caracteristice a cror simetrie este n concordan cu simetria feelor n
planul crora au fost provocate.
Prin uoara lovire aplicata cu un corp ascuit plasat n poziie
perpendicular pe planul unei fee de cub a unui cristal de halit (sare gem
NaCl) se obine o figur de percusiune caracteristic cristalului de sare, figur
constituit din dou brae principale paralele cu feele de dodecaedru
romboidal (110) i care apar n cmpul feei de cub (001) n form de dou
crpturi diagonale, reprezentnd direcii de translaie. Ambele crpturi
strbat un sistem de fisuri fine, paralele cu feele de cub (Fig.18.a)
reprezentnd de ast dat direcii de clivaj. In schimb pe o fa de octaedru
(111) a unui cristal de halit se obine, n condiii identice, o figur de
percusiune (Fig.18.b) n form de stea cu trei brae orientate de asemenea
paralel cu feele de dodecaedru romboidal corespunznd unor direcii de
translaie.



FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
41

Fig.18 Figuri de percusiune la un cristal de halit: (a) pe faa de cub (001); (b) pe
faa de octaedru (111).

Simetria acestor figuri devine evident n cazul cristalelor trigonale de
calcit. Pe faa de romboedru se obine o figur monosimetric, iar pe planul
bazal (0001), secionat n acest scop, se obine o figur trisimetric (Fig.19).


Fig.19 Figuri de percusiune la un cristal romboedric de calcit: (a) monosimetric
pe faa de romboedru (10-11); (b) trisimetric pe planul bazal (0001).


5.3. Clivajul
Clivajul este o proprietate fizic specific exclusiv materiei cristalizate
care const n divizarea cristalelor, dup suprafee mai mult sau mai puin
plane, atunci cnd sunt supuse unei solicitri mecanice orientate pe direcia de
minim coeziune. Caracteristic pentru clivaj este faptul c se produce pe
aceiai direcie pentru o anumit specie mineralogic i se manifest constant
indiferent de forma i dimensiunea cristalelor. Factorii care influeneaz clivajul
sunt densitatea reticular, echidistana dintre planele atomice i tipurile de
legturi care acioneaz ntre particulele atomice. Tipurile de clivaj pot fi
clasificate n funcie de orientarea n spaiu a suprafeelor de clivaj sau dup
calitatea planelor de clivaj.
Orientarea suprafeelor de clivaj depinde de direciile de minim
coeziune care se manifest n reeaua cristalin a mineralelor n strns
legtura cu simetria intern i extern a cristalelor. n fiecare sistem
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
42
cristalografic apar orientri specifice ale suprafeelor de clivaj, paralele cu fee
de cristal ale formelor cristalografice caracteristice sistemului respectic.
Calitatea suprafeelor de clivaj se apreciaz dup uurina cu care
se produce clivajul i dup aspectul suprefeelor respective. Din acest punct
de vedere se deosebesc urmtoarele tipuri de clivaj:
- Clivajul perfect (mice, clorite) se produce cu uurin, nu se mai obine alt
suprafa de desfacere dect suprafaa neted a planului de clivaj. Cristalul
se desface n lamele subiri care au luciu perlat;
- Clivaj foarte bun (calcit, baritin, feldspai) desfacerea se realizeaz relativ
uor, suprafaa de clivaj este neted i are luciu sticlos;
- Clivaj bun (fluorin, amfiboli, piroxeni) desfacerea planului de clivaj este mai
dificil, se obine totdeauna prin lovire cu o for exterioar, apar fragmente
care reflect forma cristalografic;
- Clivaj distinct (alunit, bismutit, criolit) desfacerea este dificil, suprafeele de
clivaj sunt relativ plane cu luciu sticlos-uleios;
- Clivaj slab (olivin, granai) desfacerea se realizeaz dup fee mai puin
plane cu suprafee ntrerupte sau n form concoidal, cu luciu gras.


5.4. Duritatea
Duritatea reprezint rezistena opus de un mineral unor aciuni
mecanice exterioare. Metodele utilizate pentru msurarea duritii se refer la
fenomene fizice de natur diferit n funcie de modul n care este aplicat
fora mecanic necesar evidenierii duritii. Principalele tipuri de duriti, n
funcie de specificul aciunii asupra mineralului, sunt duritatea la penetraie,
sfredelire, lefuire i zgriere.
Duritatea la penetraie const n rezistena la ptrundere opus de
mineral unui penetrator ascuit de diferite forme asupra cruia acioneaz o
for determinat. n funcie de geometria penetratorului exist mai multe
sisteme de determinare a duritii la penetraie (Vickers, Brinell, Rockwell).
Duritatea Vickers este cea mai utilizat deoarece se pot realiza determinri
chiar la dimensiuni microscopice ale granulelor minerale.
Duritatea la sfredelire (Pfaff, Jggar) se determin utiliznd un sfredel
care acioneaz asupra mineralului cu o turaie constant realiznd orificii de
un anumit diametru i adncime. Mineralul etalon pentru acest tip de duritate
este corindonul cu duritare 1000.
Duritatea la lefuire (duritatea Rosiwal) se determin prin lefuirea cu
un abraziv pn la tocirea acestuia. Duritatea se exprim prin inversul
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
43
pierderii de greutate a mineralului datorat lefuirii, innd seama de factorii
care influeneaz acest tip de determiri: presiunea aplicat, durata lefuirii,
viteza de frecare etc.
Duritatea la zgriere poate fi determinat comparativ cu cea a unor
minerale etalon cuprinse n scara lui Mohs, selecionate dup criteriul
frecvenei lor n natur sau a criteriului deosebit de accentuat al duritii lor.
Acestor minerale le-au fost atribuite duriti cuprinse ntre 1 i 10 n ordinea
creterii duritii: 1-talc, 2-gips, 3-calcit, 4-fluorin, 5-apatit, 6-ortoz, 7-cuar,
8-topaz, 9-corindon, 10-diamant. Gradele de duritate sunt arbitrare,
diferenele de duritate dintre dou trepte fiind inegal astfel nct creterea
duritii nu poate fi asimilat unei funcii liniare.
n valoare absolut duritatea la zgriere poate fi determinat prin
metoda Seebeck utiliznd sclerometrul (constituit din dou brae de prghie,
unul cu un urub reglabil, cellalt asociat unui disc pentru greuti de care
este fixat un vrf ascuit de oel sau diamant. Cu sclerometrul se poate stabilii
mrimea duritii cu ajutorul diferenelor de duritate utilizate. Prin variaia
greutilor la diferite direcii ale unei fee de cristal se pot msura valorile
duritilor n toate direciile cristalografice ale planului respectiv.
Reprezentnd grafic msurtorile se obin curbe de duriti care exprim
variaia duritii n funcie de direcie. Aceste curbe reproduc simetria feei de
cristal investigate deoarece duritatea variaz identic n direcii echivalente din
planul unei fee. Duritatea depinde de tipul de reea (ionic, atomic,
metalic, molecular) i de caracterul reelei (homeodesmic - heterodesmic pe
de o parte sau izodesmic anizodesmic pe de alt parte).














FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
44
6. Proprieti electrice


6.1. Piezoelectricitatea
Intr-un cristal n care lipsete un centru de simetrie exist o
direcionalitate absolut, cel puin pentru unele axe. Lipsa simetriei este o
condiie pentru apariia unor proprieti ca piezoelectricitatea (de la cuvntul
grecesc piezein care nseamn a presa), piroelectricitatea i activitatea optic.
Cristalele cu un centru de simetrie nu manifest aceste proprieti.
Efectul piezoelectric poate fi descries astfel. Dac se aplic un cmp
electri E unor cristale non-centrice forma cristalului se modific uor, adic se
produce o deformaie .

jk
=d
ijk
E
i
(35)
unde E
i
este o component a vectorului E iar
jk
este un tensor de
rangul 2; piezoelectricitatea d
ijk
este deci un tensor de rangul 3. Acest efect
este reversibil: aplicnd o tensiune unui cristal vom induce un camp electric.
Efectul piezoelectric nu este observat n toate dirediile cristalului.


Fig.16 Piezoelectricitatea n cuar. (a) Intr-un cristal de cuar nedeformat
cationii (Si
4+
) i anionii (O
2-
) se echilibreaz. (b) Comprimarea paralel sau
perpendicular pe o ax cristalografic produce o deplasare a sarcinilor i
induce un cmp electric.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
45
Explicaia piezoelectricitii se afl n structura cristalin, aa cum vom
demonstra pe un model simplificat, n care Jacques i Pierre Curie au
observat pentru prima dat n 1880 efectul piezoelectric. Structura cuarului
conine lanuri n spiral de tetraedrii de SiO
4
4-
paraleli cu axa Z a cristalului.
In proecie aceast structur apare sub form de inele de tetraedri cu 6 sau 3
membri. Inelele cu 3 membri sunt mai relevante pentru discuia de fa i un
asemenea inel este artat schematic n Fig.16a, n care sunt indicate i axele
cristalografice. In structura cristalului nedeformat sarcinile electrice ale ionilor
O
2-
i Si
4+
sunt echilibrate. Dac se taie din cristalul de cuar o bar parallel cu
axa Z i bara este ntins, sarcinile electrice se deplaseaz i pe o parte se
induce un camp electric cu un surplus de sarcin negativ i pe cealalt parte
un camp electric cu un surplus de sarcin pozitiv (Fig.16b). Viceversa
putem aplica un camp electric oscilant unui cristal de cuar i vom produce
vibraii mecanice.

Fig.17 Reprezentare ptratic a tensorului piezoelectric n cuar const din trei
lobi extini paraleli cu sensurile pozitive ale axelor cristalografice.

Reprezentarea ptratic a tensorului piezoelectric de rangul 3 are o
form ciudat cu trei lobi de-a lungul sensurilor pozitive ale axelor
cristalografice i cu o valoare zero n majoritatea celorlalte direcii aa cum
este ilustrat n Fig.17a.

Exist o mare varietate de aplicaii ale piezoelecricitii. In traductori i
senzori de presiune, presiunea aplicat cristalului produce un camp electric
care este apoi amplificat i msurat. Vibraiile mecanice ca cele din acele
vechilor fonografe erau nregistrate cu un cristal de cuar i transformate
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
46
astfel ntr-un semnal electric. Efectul invers are aplicaii pentru reglarea
precis a ceasurilor cu cuar i acordarea undelor radio. Dac se aplic un
voltaj alternativ unei felii de cuar tiat convenabil cristalul se va contracta i
dilata alternativ. Frecvena vibraiilor depinde de geometria i dimensiunea
cristalului i se situiaz n gama 10
5
s
-1
. Ceasurile cu cuar msoar timpul
numrnd oscilaiile unui curent alternativ a crui frecven este fixat de
cristalul de cuar aflat n vibraie. In tehnologia radio numai semnalele care se
acord cu oscilaiile cuarului sunt amplificate ceea ce permite o reglare fin
dup frecven a semnalului radio.

6.2. Piroelectricitatea
Piroelectricitatea (de la cuvntul grecesc pur care nseamn foc) a fost
observat foarte timpuriu de Theophrastus. Fenomenul piroelectric const n
ncrcarea cu electricitate de sens contrar, n diferite pri ale lor, a cristalelor
dielectrice la variaia temperaturii. Acest fenomen este caracteristic
mineralelor hemimorfe cu ax principal de simetrie de tip polar (ex.
turmalina). Captul axei ncrcat pozitiv la nclzirea cristalului este numit pol
analog, iar cel ncrcat negativ pol antilog. Fenomenul se manifest prin
exercitarea unui moment electric n masa cristalului i se rezum la separarea
sarcinilor electrice pozitive i negative, cu meniunea c se produce att n
cazul unui cristal ntreg ct i ntr-un fragment de cristal. Cnd cristalele
prismatice de turmalin (cristalizate n grupul punctual trigonal 3m) sunt
nclzite, capetele opuse dezvolt sarcini electrice diferite. A.Kundt (1883) a
depus pe cristalele de turmalin nclzite un praf dintr-un amestec de sulf i
dioxid plumb. Datorit friciunii particulele se ncrcau electric (negative
pentru sulful galben i pozitiv pentru oxidul rou de plumb). Sulful ncrcat
negativ se aglomera la un capt al cristalului i oxidul de plumb nccat pozitiv
se aglomera la cellat capt al cristalului, permind astfel observarea
fenomenului. (Fig.18).
Piroelectricitatea, proprietate fizic vectorial, se manifest numai n
cristale cu ax de simetrie de tip polar (Tabelul 7).
Tabelul 7. Tipurile de simetrie compatibile
cu piroelectricitatea ctistalelor
Grupul punctual Direcia axei de simetrie polare
1 orice direcie
2 [010]
m toate direciile din planul (010)
2mm, 3, 3m, 4, 4mm, 6, 6mm [001]
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
47

Fig.18 Piroelectricitatea n turmalina trigonal. Particulele de sulf ncrcate
negativ se aglomereaz la un capt al cristalului nclzit iar particulele ncrcate
pozitiv de oxid de plumb se aglomeareaz la captul opus.

Cristalele piroelectrice se utilizeaz la termometrele electrice, care
permit msurarea temperaturii cu o exactitate de pn la 10
-6
grade, precum
i la construirea unor receptori sensibili la fluxuri termice cu variaie rapid, n
particular a radiaiei infraroii.

6.3. Termoelectricitatea
Este o proprietate fizic specific metalelor i mineralelor cristalizate
bune conductoare de electricitate care const n producerea unui curent
electric prin nclzirea sau rcirea contactului dintre acest tip de substane. In
esen efectul termoelectric este expresia relaiei existente ntre proprietile
termice i electrice n cristalele anizotrope. Curentul electric trece de la polul
negativ la cel pozitiv, metalele formnd din acest punct de vedere urmtoarea
serie termoelectric: Bi Ni Pt Pd Co Mn Ag Sn Pb
Cu Au Zn Fe As Sb (termenii extremi fiind Bi - negativ i Sb
pozitiv). n cazul mineralelor, un exemplu de serie termoelectric este:
calcopirit piroluzit pirotin pirit, unde calcopirita este negativ iar
pirita pozitiv. Curentul termoelectric se propag n sensul indicat de sgei i
este cu att mai intens cu ct substanele aflate n contact sunt mai
ndeprtate ntre ele n seria termoelectric.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
48
6.4. Conductibilitatea electric
Din punct de vedere al conductibilitii electrice mineralele se mpart n
conductoare de electricitate (cele cu aspect metalic), izolatoare electric
(minerale dielectrice cu aspect nemetalic) i minerale de tranziie
semiconductoare (sulfuri i sulfosruri). Conductibilitatea electric a
mineralelor depinde de metalele prezente n compoziia lor chimic.
Transmiterea curentului electric prin mobilitatea electronilor se produce mai
uor atunci cnd banda de valen este incomplet ocupat de electroni.
Metalele n care stratul de valen s este complet ocupat de electroni conduc
mai puin curentul electric dect acelea cu stratul s ocupat parial de
electroni. Conductibilitatea electric a mineralelor cristalizate depinde de
compoziia chimic, sructura reticular i de simetria cristalelor. n cazul
mineralelor izotrope i amorfe conductibilitatea electric este aceiai n orice
direcie a cristalului, spre deosebire de mineralele cristalizate anizotrope n
cazul crora conductibilitatea variaz funcie de direcie. Conductibilitatea
electric este diminuat de prezena defectelor de reea i a impuritilor
prezente n reaua cristalin.
Conductibilitatea electric se utilizeaz practic n separarea electrostatic
a mineralelor cu condictibiliti diferite. Prin aceast metod se pot separa
minerale metalice bune conductoare (magnetit, hematit, ilmenit, pirit,
pirotin, cromit) de minerale de gang cu conductibilitate moderat (amfiboli,
piroxeni, turmalin, biotit) sau sczut (sulfai, carbonai, spineli, cuar).

6.5. Polarizarea dielectric
Cristalele dielectrice se comport ntr-un cmp electric omogen n mod
similar comportrii ntr-un cmp magnetic. Un cristal dielectric suspendat intre
doi conductori ncrcai cu electricitate de semn contrar se electrizeaz i se
orienteaz n cmpul electric inductor ca i n cmpul magnetic n
conformitate cu simetria cristalului, cu axa mare de electrizare n direcia
liniilor de for ale cmpului.
Polarizarea dielectric este corespondenta magnetizrii, se exprim prin
mrimea vectorial P, ce variaz cu direcia i este dependent de coeficieni
de susceptibilitate electric (q), de constantele dielectrice (c), de natura i
simetria cristalelor. Suprafeele vectoriale care descriu variaia polarizrii
dielectrice au form fie elipsoidal fie sferic. In funcie de forma i poziia n
cristal a elipsoidului de electrizare, se disting clase de simetrie uniaxe sau
biaxe similare celor de la proprietile optice, termice sau magnetice.

FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
49
Constantele dielectrice sunt exprimate n uniti (c.g.s.) fa de vid care
are constanta dielectric egal cu 1 (Tabelul 8).

Tabelul 8. Constantele dielectrice ale unor minerale
Mineralul
Sistemul
cristalografic
Constante dielectrice c (c.g.s.)
c
a
c
b
c
c

Baritin Rombic 7,65 12,60 7,70
Calcit Trigonal 8,02 8,58
Cuar Trigonal 4,60 4,34
Diamant Cubic 5,87
Galen Cubic 18,00
Halit Cubic 5,77

Susceptibilitatea electric depinde de structura intern a cristalelor, deci
de structura atomilor, respectiv a ionilor constitutivi n care se produc
deplasri ale sarcinilor pozitive i negative sub influena cmpului electric.
Constanta dielectric variaz n raport cu compactitatea structurii atomice
reticulare; direciile cu densitatea reticular maxim sunt i direciile cu
constantele dielectrice cele mai mari.














FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
50
7. Proprieti magnetice

Dac un cmp magnetic de intensitate H este aplicat unui cristal el va
produce un moment magnetic M:
M=_H (36)
unde _ este susceptibilitatea magnetic i este un tensor de rangul 2.
Micrile electronilor i nucleonilor dau natere la cmpuri magnetice n
cristal i dintre aceste micri cea mai important este micarea de spin a
electronilor (cmpuri magnetice mai pot fi produse de micrile orbitale ale
electronilor i de vibraiile protonilor i neutronilor n nucleul atomic). Dup
cum se tie fiecare orbital poate conine doi electroni de spin opus i micarea
de spin a fiecrui electron produce un camp magnetic. Dar cmpurile
magnetice ale celor doi electroni de spin opus din acelai orbital se anuleaz
reciproc. De aceea n cristalele cu cu toi atomii sau ionii avnd spinii
mperecheai, cum ar fi Si
4+
i O
2-
, nu exist un camp magnetic intern.
Asemenea cristale sunt numite diamagnetice. In cristalele diamagnetice
numai un camp magnetic extern poate produce un camp magnetic intern slab
care se opune celui extern. De aceea susceptibilitatea cristalelor diamagnetice
este _<0. Cuarul, halitul i calcitul sunt exemple din acest grup.
Atomii sau ionii cu electroni nemperechiai includ metalele de tranziie
ai cror orbitali 3d sunt numai parial umplui cu electroni. Fe
3+
i Mn
2+
au
cele mai mari momente magnetice , avnd cinci electroni 3d nemperecheai.
Fe
2+
are patru electroni nemperecheai aa cum se observ n schia de mai
jos:
1s 2s 2p 3s 3p 3d
Fe
2+
|+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+||||
Fe
3+
|+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ | ||||
Mn
2+
|+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ |+ | ||||

Comportarea magnetic a unor asemenea cristale depinde de cum sunt
orientate i organizate momentele magnetice n interiorul cristalelor. Un bun
exemplu pentru a ilustra aceast comportare l ofer oxidul de mangan MnO.
El are aceeai structur cubic ca i halitul, cu o alternan de atomi Mn i O.
Totui dac examinm momentele magnetice asociate cu Mn, ele sunt toate
aliniate paralel cu direcia ] 0 1 1 [

, dar dipolii adiaceni sunt de semn opus


(numai cationii sunt artai n Fig.19a). Astfel structura magnetic prezentat
de dipoli nu mai are simetrie cubic i celula elementar este dublat de-a
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
51
lungul tuturor axelor datorit alternanei dipolilor magnetici. Aceast
suprastructur magnetic nu poate fi evideniat cu raze X, pentru c
radiaiile X nu pot detecta dipolii magnetici. Totui ea poate fi pus n
eviden prin difracie de neutroni, pentru c neutronii avnd un moment
magnetic interacioneaz cu dipolii magnetici din prob i produc o dispersie
magnetic.

Fig.19. (a) Structura magnetic a oxidului de mangan MnO cu dipoli alternani
aliniai n direcia [110] care reduce simetria i mrete celula elemetar
efectiv de la structura NaCl; (b) Structura magnetic a magnetitului Fe
3
O
4
cu 8
atomi A n poziii tetraedrice (cercuri pline) i 16 atomi B n poziii octaedrice
(cercuri goale). Dipolii atomilor A i ai celor B sunt aliniai n sensuri opuse pe
direcia [111]. Atomii de oxigen nu sunt indicai.

Exist dou tipuri de comportare magnetic a cristalelor cu atomi cu
spini nemperechiai.
(a) In cristalele paramagnetice _ este o constant a materialului care
nu depinde de cmpul magnetic. Contrar ns cristalelor diamagnetice cele
paramagnetice au _>0 adic exist o uoar atracie fa de un camp
magnetic extern. De exemplu n faialit (olivina cu fier, Fe
2
SiO
4
) ionii de fier au
momente magnetice dar acestea sunt orientate ntmpltor. Cnd un cristal
de faialit este plasat ntr-un camp magnetic extern momentele Fe
2+
se aliniaz
paralel cu cmpul aplicat dar la ndeprtarea acestuia momentele i reiau
orientarea ntmpltoare din cauza agitaiei termice.
Susceptibilitatea magnetic variaz cu structura cristalin i cu
compoziia dar pe ansamblu crete cu creterea numrului de electroni
nemperechiai. Aceast proprietate magnetic este utilizat pentru a separa
grunii diverselor minerale att n laborator ct i n operaiile miniere.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
52
(b) In cristalele feromagnetice i ferimagnetice dipolii magnetici
sunt aliniai aa cum s-a artat pentru MnO. In fierul feromagnetic cu reea
cubic cu volum centrat (CVC) dipolii sunt aliniai ns paralel, n contrast cu
MnO unde alterneaz n sens opus. Ideal vorbind n materialele ferimagnetice
momentele magnetice se anuleaz reciproc. Totui dac exist o anumit
dezordine i o parte dintr ioni nu au un partener antiparalel, cristalele
ferimagnetice preint proprieti feromagnetice dei n msur mai redus. Un
mineral care este intermediar ntre aceste dou tipuri este magnetitul (Fe
2+
Fe
2
3+
O
4
), care are structura unui spinel. Jumtate din ionii ferici Fe
3+
ocup
interstiiile tetraedrice (8 atomi A) iar restul de ioni Fe
3+
i toi ionii Fe
2+
ocup
interstiiile octaedrice (16 atomi B) n reeaua oxigenului care este cubic
compact. Toi ionii de fier au momente magnetice i dipolii magnetici sunt
aliniai paralel cu direcia [111] (Fig.19b). Dipolii tetraedici (A) au un sens,
iar cei octaedrici (B) au sens opus. Pentru c exist mai muli dipoli B dect
dipoli A exist o comportarea feromagnetic a cristalului luat ca ntreg. Cnd
se aplic un cmp magnetic extern cristalelor feromagnetice i ferimagnetice
dipolii se aliniaz i aceast aliniere se pstrez i dup ndeprtarea cmpului
aplicat.

Fig.20 (a) Imagine nregistrat cu microscopul de for atomic (AFM) artnd
o incluziune de magnetit ntr-un clinopiroxen din Messum (Namibia). (b)
aceeai imagine nregistrat cu microscopul de for magnetic ilustrnd mai
multe domenii magnetice de dimensiunea 100 nm. Domeniile albe i negre au
polaritate opus.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
53
Intr-un cristal magnetic natural n general toi dipolii sunt aliniai la
scar macroscopic n cristal dar alinierea este restricionat la domenii
magnetice separate prin interfee; un domeniu poate avea o orientarea a
dipolilor diferit de cea din domeniile vecine. Aceste domenii magnetice pot fi
vizualizte cu microscopul de for magnetic, o variant a microscopului de
for atomic. Figura 20b prezint domeniile magnetice din magnetitul
policristalin aflat ca mici incluziuni n piroxen (Fig.20a). In cazul magnetitului
(Fig.20b) limitele ntre domenii sunt determinate de microstructur. In alte
materiale magnetice limitele ntre domenii depind numai de alinierea
domeniilor (pereii Bloch) i ele sunt mobile. Cnd se aplic un cmp magnetic
limitele ntre domenii se deplaseaz pentru a adopta o morfologie de energie
minim. Acest fapt este ilustrat n Figura 21 pentru un oxid sintetic i
feomenul este vizualizat cu un microscop n lumin polarizat. In fierul
feromagnetic CVC momentele magnetice n domenii pot avea fie orientarea
[100], fie [110], fie [111].


Fig.21 Structura de domenii observat ntr-o plac subire de ferit de bariu
hexagonal (BaFe
12
O
19
) pentru diferite valori ale cmpului aplicat normal la
planul plcii. (a) 0 Oe; (b) 2250 Oe, (c) 3080 Oe (1 Oe=10
3
/tA/M).

Nici una din aceste direcii nu este preferat i deci pe ansamblu
structura este dezordonat din punct de vedere magnetic i ca rezultat
momentul magnetic este zero. Dar cnd materialul este plasat ntr-un cmp
magnetic puternic domeniile magnetice cu dipolii orientai paralel cu cmpul
vor crete i cristalul va deveni magnetic. Suscepribilitatea magnetic a
cristalelor feromagnetice este extrem de mare. Ea nu este o proprietate de
material ci depinde puternic de cmpul magnetic aplicat.
FIZICA CRISTALELOR - Conf.dr.ing. Mircea Ionu Petrescu
54
Dac un cristal feromagnetic sau ferimagnetic este nclzit intensitatea
magnetizrii scade treptat. La o temperatur numit temperatura Curie toate
cuplrile ntre dipolii magneici se pierd datorit vibraiilor termice puternice i
cristalul devine paramagnetic. In cazul fierului metalic aceast temperatur
este 770
o
C; pentru magnetit este 578
o
C.

Magnetitul i oxizii nrudii cu aceeai structur spinelic sunt numii
ferite. Compoziia general este AFe
2
O
4
cu ionii A reprezentai prin Mn, Co,
Ni, Cu i Fe
2+
. Feritele sunt caracterizate printr-o conducivitate electric mare
(10
2
-10
6
Ocm) cuplat cu comportarea feromagnetic, ceea ce le face
potrivite pentru miezul bobinelor de nalt frecven, cu multe aplicaii n
industria radio. In roci aceste minerale au o alt funcie important. Structura
magnetic a rocii dobndit cnd roca plutonic se rcete sub temperatura
Curie este numit magnetizare remanent fi poate fi prezervat timp de
milioane de ani. Magnetismul remanent a nregistrat orientarea rocii n raport
cu cpul magnetic al pmntului care exista n momentul rcirii rocii i deci d
informaii despre istoria geologic de exemplu micarea plcilor. De asemenea
ea d informaii despre inversarea polilor magnetici ai globului terestru; de
fapt tocmai istoria acestor inversri a dus la teoria plcilor tectonice.

Tabelul 9 d unele exemple de minerale magnetice i proprietile lor.


Tabelul 9. Minerale magnetice i proprietile lor
Mineralul
Sistemul
cristalografic
Susceptibilitate magnetic
(uniti SI de volum x10
-5
)
Temperatura
Curie (C)
(( a (( b (( c
Paramagnetic
Aragonit Rombic -1,44 -1,42 -1,63
Cuar Trigonal -1,51 -1,52
Calcit Trigonal -1,24 -1,38
Halit Cubic -1,36
Diamagnetic
Rutil Tetragonal 10,5 11,2
Feromagnetic
Magnetit Cubic 3005 578
Hematit Trigonal 131 675

You might also like