0.

Ecuacin de van-der-Waals
La Ecuacin De Estado (EDE) de van-der-Waals es la EDE ms simple. Esta nicamente debera ser usada para demostrar las ventajas y desventajas de una ecuacin de estado simple. El uso de la ecuacin de van-der-Waals slo re uiere el conocimiento de !c y "c usados para el clculo de las constantes a y b. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

"$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.clado0 L1!E%$!,%$ van der Waals (2344)

1. Peng-Robinson EDE
La ecuacin de "en/-%obinson es la ms ampliamente usada en termodinmica de 1n/eniera 5umica. )e sabe ue proporciona unas predicciones mejores para densidades de l uidos ue la ecuacin de )oave-%edlic6-78on/ por )oave (249:). La ecuacin re uiere el uso de tres propiedades por compuesto puro# !c; "c y el <actor ac=ntrico . Di<erentes modi<icaciones de la EDE de "en/-%obinson se muestran en las secciones 2> a la 24. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con con

"$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.clado0. L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?)

2. Hederer-Peter-Wenzel
La ecuacin de estado de @ederer-"eter-Wen.el <ue presentada el mismo aAo ue la ecuacin de "en/-%obinson. Esta ecuacin necesita tres propiedades por compuesto puro# !c; "c y B . B es la medida de la inclinacin de la curva de presin de vapor. En el caso de B C->.D; la ecuacin se reduce a la <orma de la ecuacin de %edlic6-78on/ (%edlic6 y 78on/; 24E4). EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con

"$%&'E!%() DE 'E-*L$#

Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.clado0 (%e/las de 'e.clado "ara Ecuaciones de Estado). L1!E%$!,%$ @ederer; "eter; y Wen.el (249?)

3. Soave-Redlic -!"ong
La ecuacin de )oave-%edlic6-78on/ <ue la primera modi<icacin de la <orma simple de la ecuacin de %edlic6-78on/ donde el parmetro a <ue 6ec6o dependiente de la temperatura de modo ue la curva de presin de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuacin de estado re uiere del in/reso de tres parmetros por compuesto puro# !c; "c y . Di<erentes ecuaciones modi<icadas de )oave-%edlic6-78on/ con trans<ormaciones en el volumen y con <unciones alp6a modi<icadas se muestran en las secciones :> a la :D. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con con

"$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.clado. L1!E%$!,%$ )oave (249:)

#. Redlic -!"ong

La ecuacin de %edlic6-78on/ por %edlic6 y 78on/ (24E4) es una modi<icacin de la ecuacin de van-der-Waals. )imilar a la de van-der-Waals; esta ecuacin slo debe ser usada para determinar las capacidades y limitaciones de una ecuacin de estado simple ya ue eFisten mejores ecuaciones de estado. El uso de esta ecuacin re uiere el uso de !c y "c - correspondientes a los parmetros a y b - para cada componente. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

"$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.cladoG. L1!E%$!,%$ %edlic6 y 78on/ (24E4)

$. Do rn-Prausnitz% no &olar
La ecuacin de Do6rn-"rausnit. est basado en el t=rmino de repulsin atmica de es<eras r/idas de *arna6an y )tarlin/ (24?4) para componentes puros y re<erenciados por HoubliI (249>) y 'ansoori et al. (2492) para me.clas en lu/ar de los t=rminos de repulsin de vander-Waals. La ecuacin de estado no es cbica en el volumen. El t=rmino de atraccin de *arna6an-)tarlin/-vdW (*arna6an y )tarlin/; 249:) <ue modi<icada de modo ue las isotermas crticas de varios compuestos <ueran reproducidas correctamente. La ecuacin de estado re uiere tres propiedades de cada compuesto puro# !c; "c y . EDE#

con

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con

con

con mC2 para Tr 2 mC> para Tr < 2 "$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documentos de 0re/las de me.clado0 (%e/las de 'e.clado "ara Ecuaciones de Estado). L1!E%$!,%$ Do6rn y "rausnit. (244>)

'. Do rn-Prausnitz% &olar

La implementacin de esta ecuacin de estado no est disponible ya ue an no se 6an 6ec6o pruebas sobre su precisin. L1!E%$!,%$ Do6rn y "rausnit. (244>; 244>b)

(. Elliott-Sures -Dono ue
"ara <luidos no asociados la ecuacin E)D es cbica en cuanto al volumen. La no es<ericidad de las mol=culas es tomada en cuenta se/n la teora de "ri/o/ine (24D9). EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

I2 C 2.99ED I: C 2.>?29 IJ C 2.4>E9? .m C 4.E4 C 2 K IJ(c-2) "$%&'E!%() DE 'E-*L$#

L1!E%$!,%$ Elliott; )ures6; y Dono6ue (244>)

). Sa*o-Wu-Prausnitz
La Ecuacin De Estado (EDE) )aIo-Wu-"rausnit. es una modi<icacin de la ecuacin de )oave-%edlic6-78on/; donde el cuarto parmetro c es usado para eFplcitamente para incluir la no es<ericidad de las mol=culas. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con

L8 es el volumen de van der Waals y puede ser tambi=n calculado por el m=todo de contribucin de /rupos de Hondi (24?3) o puede ser tratado como un parmetro ajustable.

"$%&'E!%() DE 'E-*L$D( Los parmetros a y b son calculados de acuerdo al documento 0re/las de me.clado0. El parmetro c aritm=ticamente es ci L1!E%$!,%$ )aIo; Wu; y "rausnit. (2434)

+. Ecuacin Peng-Robinson ,odi-icada

La ecuacin de "en/-%obinson ("en/ y %obinson; 249?) 6as sido modi<icada por una /ran cantidad de investi/adores. "enelouF et al. (243:) su/irieron una trans<ormacin del volumen ue no a<ectaba el clculo de las presiones de vapor. 'uc6os investi/adores 6an propuesto nuevas <unciones al<a; presentando una nueva dependencia de la temperatura en el parmetro (!). !odas las ecuaciones modi<icadas de "% presentadas desde la 4 a la 2D incluyen la posibilidad de la trans<ormacin de volumen de acuerdo a "enelouF et al. (243:). EDE#

con#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con#

10. .PR-/0% Penelou123

L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:)

11. .PR-/0% ,at ias23

)i !r N 2# )i !r O 2#

L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) 'at6ias (243J)

12. .PR-/0% Str45e*-/era23

L1!E%$!,%$

"en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) )tryjeI y Lera (243?)

13. .PR-/0% ,el e623

L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) 'el6em; )aini; y Pood8in (2434)

1#. .PR-/0% 0 or"art-Daubert23

L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) !6or8art y Daubert (244J)

1$. .PR-/0% 7oston-,at ias23

)i !r N 2#

)i !r O 2#

L1!E%$!,%$ "en/ y %obinson (249?) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) Hoston y 'at6ias (243>) "$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento 0re/las de me.cladoG. "ara evitare inconsistencias los parmetros lij son de<inidos como >. El parmetro c tiene el mismo si/ni<icado aritm=tico ue ciO

1'. P-ennig
La ecuacin de "<enni/ (2433) es una modi<icacin de la ecuacin de "@*! por Heret y "rausnit.. La ecuacin de estado est basada en el t=rmino de repulsin de es<era r/ida de *arna6an y )tarlin/ (24?4); HoubliI (249>); y 'ansoori et al. (2492). En lu/ar de usar series las polinomiales por $lder et al. (249:). "ara <uer.as de atraccin como se observan en "@*!; "<ennin/ desarroll series polinomiales como#

*on el objetivo de obtener un componente automticamente cercano polar ( C2). La ecuacin de estado tiene tres parmetros para componentes puros# el volumen del ncleo v>;

el potencial de pro<undidad !Q; el parmetro c <ue modi<icado lue/o por "ri/o/ine (24D9) caracteri.ado pro desviaciones del modelo es<=rico. EDE#

(Mraccin de pa uete cerrado)

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE# "ara la ecuacin de "<enni/ no se re uieren <ormulas de conversin. "$%&'E!%() DE 'E-*L$D(

con Iij C Iji

L1!E%$!,%$ "<enni/ (2433)

1(. 789!
La ecuacin H$*7 para componentes puros <ue propuesta por *6en y 7re/le8sIi (2499). *6en y 7re/le8sIi usaron el t=rmino de re<erencia para cuerpos r/idos conveFos propuesto por HoubliI (249D) y el t=rmino de dispersin de $lder et al. (249:) con constantes reacomodadas para obtener mejores representaciones de <luidos reales ($lder et al. arre/l las constantes para obtener datos de la dinmica molecular). "ara cada componente se necesitan cuatro parmetros# el volumen del ncleo L>>; el po.o de potencial u>RI; para representar la no es<ericidad y RI ue muestra la in<luencia de la dependencia de la temperatura en el po.o de potencial.

Lue/o; )imnicI et al. (2494) as como tambi=n 'ac6at y HoubliI (243Db) eFtendieron la ecuacin H$*7 a me.clas proponiendo di<erentes re/las de me.clado. "<o6l y Hrunner (2443) propusieron una nueva re/la de me.clado y aseveraron ue esa re/la de me.clado era tan e<iciente como la re/la de me.clado 0H0 de 'ac6at y HoubliI (243Db). EDE#

con#

con las constantes universales Dij# D22 C -3;3>EJ D:2 C :;4J4? DJ2 C -:;3::D D2: C E;2?E?:9 D:: C -?;>3?DJ3J DJ: C E;9?>>2E3 D2J C -E3;:>JDDD D:J C E>;2J94D? DJJ C 22;:D9299 D2E C 2E>;EJ?: D:E C -9?;:J>949 DJE C -??;J3:9EJ D2D C -24D;:JJJ4 D:D C -2JJ;9>>DD DJD C ?4;:E393D D2? C 22J;D2D D:? C 3?>;:DJE4 D:9 C -2DJD;J::E DE2 C >;JE D:3 C 2::2;E:?2 DE: C -J;239D>2E D:4 C -E>4;2>DJ4 DEJ C 2:;:J294? DEE C -2:;22>?32 "$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

"$%&'E!%() DE 'E-*L$D(

%e/la 0H0 por 'ac6at y HoubliI; 243Db#

%e/la 0H0 por "<o6l y Hrunner; 2443#

con# L1!E%$!,%$ $lder; Soun/; y 'arI (249:) HoubliI (249D) *6en y 7re/le8sIi (2499) )imnicI; Lin; y *6ao (2494) 'ac6at y HoubliI (243Da;b) "<o6l y Hrunner (2443)

1). PHS90
!eora de la cadena perturbada de es<eras r/idas ("erturbed @ard-)p6ere-*6ain) <ue desarrollada por )on/; Lambert; y "rausnit. (244E) para obtener un EDE para <luidos normales y polmeros. En la EDE "@)*! cada mol=cula es modelada como una cadena de es<eras umicas unidas similares al )$M!. "@)*! <ue implementada lue/o para copolmeros por; Lambert; y "rausnit. (244Eb). Esa eFtensin no aparece en este artculo.

"or lo tanto; cada componente slo v>> y ; los cuales caracteri.an una es<era como tambi=n el nmero de es<eras r en la mol=cula debe ser conocido. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

s(r) es calculado usando una <uncin para M(%!%$+ obtenida por el pro<esor "rautnit.; de la ,niversidad de *ali<ornia en HerIeley. "$%&'E!%() DE 'E-*L$D(

L1!E%$!,%$ )on/; Lambert; y "rausnit. (244E)

1+. Ecuacin ,odi-icada Soave-Redlic -!"ong

La ecuacin de )oave-%edlic6-78on/ ()oave; 249:) 6a sido modi<icada por numerosos investi/adores. "enelouF et al. (243:) su/irieron una trans<ormacin del volumen la cual no a<ecta el clculo de las presiones de vapor. Larios investi/adores propusieron nuevas <unciones alp6a; introduciendo un nuevo parmetro dependiente de la temperatura. !odas las ecuaciones modi<icadas de )%7 presentadas ac incluyen la posibilidad de una trans<ormacin del volumen de acuerdo a "enelouF et al. (243:). Las nicas di<erencias entre las di<erentes modi<icaciones son las di<erentes <unciones alp6a con di<erentes parmetros ajustables. EDE#

con#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

con#

20. .SR!-/0% Penelou123

L1!E%$!,%$ )oave (249:) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:)

21. .SR!-/0% ,at ias23

si !r N 2#

si !r O 2#

L1!E%$!,%$ )oave (249:) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) 'at6ias (243J)

22. .SR!-/0% Sc "artzentruber-Renon23

si !r N 2# si !r O 2#

L1!E%$!,%$ )oave (249:)

"enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) Watanasiri y Pallier (2433) )c68art.entruber; %enon (2434) )c68art.entruber; %enon; y Watanasiri (244>) $spen "lus 4.J @ybooI; model# 0)%-polar0

23. .SR!-/0% 0 or"art-Daubert23

L1!E%$!,%$ )oave (249:) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) !6or8art y Daubert (244J)

2#. .SR!-/0% Penelou1-3P23

L1!E%$!,%$ )oave (249:) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:); modelo 0%)7cJ0

2$. .SR!-/0% 7oston-,at ias23

si !r N 2#

si !r O 2#

L1!E%$!,%$ )oave (249:) "enelouF; %au.y; y Mre.e (243:) Hoston y 'at6ias (243>) "$%&'E!%() DE 'E-*L$# Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento 0re/las de me.clado0 (%e/las de 'e.clado "ara Ecuaciones de Estado). "ara evitar inconsistencias; los parmetros lij se toman como >. El parmetro c es la e uivalencia aritm=tica de ci.

2'. 3P10
La ecuacin J"2! por Su y Lu (2439) contiene J parmetros de Ecuacin de Estado (CJ") donde uno depende de la temperatura(2!). La ecuacin es resultante del trabajo de Su et al. (243?) ui=n evalu las 6abilidades de di<erentes ecuaciones cbicas de estado para correlacionar las di<erentes propiedades de los 2> primeros miembros de una serie de nalcanos 6omlo/os. El uso de esta EDE re uiere !c; "c y parmetros para componentes puros. ,na corta comparacin de esta ecuacin de estado y de la de "en/-%obinson 6ec6a por "<o6l et al. (2449a); "<o6l et al. (2443); y "<o6l (2443) muestra ue esta EDE correlaciona propiedades de componentes puros con i/ual o un poco mejor precisin ue la ecuacin de "en/-%obinson pero presenta al/unas pe ueAas debilidades al correlacionar me.clas. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

si Tr < 2:

si Tr 1:

si T >;E4 $> C >;DJ?3EJ $2 C ->;J4:EE $: C >;:?D>9

si >;E4 N T2 $> C >;94JDD $2 C ->;DJE>4 $: C >;J9:9J

"$%&'E!%() DE 'E-*L$D( Los parmetros de me.cla se calculan de acuerdo a las re/las ue aparecen en el documento de 0re/las de me.clado0 (%e/las de 'e.clado "ara Ecuaciones de Estado). L1!E%$!,%$ Su y Lu (2439) Su; $dac6i; y Lu (243?)

2(. :er*o% lineal

La ecuacin de Estado de SerIo propuesta en (2434 y 2434a) es aplicable para modelar sistemas ue contienen cual uier nmero de compuestos asociados e inertes. Esta $E() (association K e uation o< state C ecuacin de asociacin y estado) usa la ecuacin de J"2! tambi=n llamada la 0parte <sica0 en el modelamiento de las interacciones no espec<icas entre mol=culas y el modelo de asociacin lineal presentado por 7empter y 'ecIe (24E>) de acuerdo a la teora umica. La ecuacin de estado tambi=n re uiere los mismos parmetros ue la ecuacin J"2! para compuestos no asociados (inertes) y como mFimo ? parmetros para cada compuesto puro. )i la teora de asociacin se incluye al modelar compuestos puros; la temperatura crtica calculada con esta ecuacin no es la misma !c. Los parmetros conocidos para J"2! son una parte de la $E() ue 6an sido renombrados a !cU; "cU; y U por SerIo para evitar con<usiones.

$dicionalmente a estos tres parmetros de los componentes puros; se necesitan ; ;y los cuales representan los enlaces de 6idr/eno re ueridos para cada componente asociado. EDE#

"$%&'E!%() DEL *('"(+E+!E ",%( "$%$ L$ EDE#

a) De J"2! con "$%&'E!%() DE 'E-*L$D(

;y

Los parmetros de me.cla para la parte <sica dados por la ecuacin J"2! son calculados de acuerdo a las re/las de me.clado del documento adjunto a este V%e/las de 'e.clado "ara Ecuaciones de EstadoG. L1!E%$!,%$ SerIo (2434-244:) Su y Lu (2439) 7empter y 'ecIe (24E>) Dole.aleI (24>3)

2). 9P8-PR .a%b%o62

Esta ecuacin de estado es esencialmente id=ntica a )%7 modi<icada. La nica di<erencia es ue a> (Ca(!cU)) y b son usados para los dos primeros parmetros en lu/ar de !cU y "cU y ue se usada la la <uncin alp6a determinada por 'at6ias (243J) (compare la "L-%! 'at6ias con p2C>). Es recomendado usar *"$-"% debido a ue se lo/ran determinaciones ms eFactas de componentes puros.

2+ 9P8-3P10
Esta ecuacin es prcticamente la misma ue las ecuaciones *"$-)%7-!assios y *"$)%7. La nica di<erencia es ue la EDE cbica ue describe la parte <sica es la J"2!.

30. ;<-S8=0% !ras*a

Esta es la EDE Lennard-Wones )$M! por 7rasIa y Pubbins (244?).

31. ;<-S8=0% <>?

Esta ecuacin de Lennard-Wones )$M! es similar a la de 7rasIa y Pubbins (244?; ecuacin anterior). La nica di<erencia entre esta ecuacin y la anterior es ue esa utili.a la ecuacin de Wo6nson; -oll8e/; y Pubbins (244J) en lu/ar de la de 7ola<a y +e.beda (244E) para describir el parmetro de contribucin LW.