1

ΑΛΚΕΝΙΑ C=C
ΠΑΡΑΣΚΕΥΕΣ ΑΛΚΕΝΙΩΝ
ΚΑΝΟΝΑΣ MAΡΚΟΒΝΙΚΟΦ: Κατά την προσθηκη αλκυλαλογονιδιου
ή αλκοολης το ηλεκτραρνητικο ατομο προστιθεται στο ατομο του
ανθρακα που είναι περισσοτερο υποκατεστημενο.
ΚΑΝΟΝΑΣ ΤΟΥ ΖΑΙΤΣΕΦ: Κατά την αποσπαση ΗΧ από ένα
αλκυλαγονιδιο υπερισχυει ο σχηματισμος του περισσοτερου
υποκατεστημενου αλκενιου.
1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΒΑΣΗΣ ΣΕ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ
Br

KOH
CH3CH2OH

H

H

2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΟΞΕΟΣ ΣΕ ΑΛΚΟΟΛΗ
CH3

CH3

H2SO4

OH

THF

ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΚΕΝΙΩΝ
3)ΥΔΡΟΓΟΝΩΣΗ
H3C

H

C
H

CH3

H2
Pd

H3C

C
H2

C
H2

CH3

2

2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΗΧ ΟΠΟΥ Χ: Cl, Br, I
CH3

C

CH2

Br
CH3

+ HBr

CH3

C

CH3

CH3

CH3

CH3

+ HBr

Br

3)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΚΙ ΣΕ ΟΞΙΝΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝ
CH3

CH2

CH

KI

CH2

H3PO4

CH3

CH2

CH

CH3

I

6)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΛΟΓΟΝΟΥ (Cl,Br, I) ΣΕ ΑΛΚΕΝΙΟ
CH

CH2

CH

CH2

OH

Br

NBS
H2O

7)ΟΞΥΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ ΑΛΚΕΝΙΟΥ
CH3

Hg(OAc)2

CH3

NaBH4

OH

8)ΥΔΡΟΒΟΡΙΩΣΗ ΑΛΚΕΝΙΟΥ
OH
CH3

BH3
THF

CH3

H3O+ O C O + CH3 C CH3 ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΑ RX.Br. I Br CH3 C CH2 CH3 + HBr CH3 CH3 2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΗCl ΣΕ ΤΡΙΤΟΤΑΓΗΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ CH3 C CH3 OH HCl Cl CH3 .3 9)ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ ΑΛΚΕΝΙΟΥ CH3 OH CH3 OsO4 OH CH3 CH3 10)ΟΖΟΝΟΛΥΣΗ ΑΛΚΕΝΙΟΥ CH3 O3 CH3 Zn. οπου X:Cl.I ΠΑΡΑΣΚΕΥΕΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΩΝ  1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΗΧ ΟΠΟΥ Χ: Cl. Br.

4 3)ΠΡΟΣΘΗΚΗ PBr3 ΣΕ ΠΡΩΤΟΤΑΓΕΙΣ ΚΑΙ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΕΙΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ OH CH3 CH2 CH CH3 Br PBr3 CH3 CH2 CH 4)ΠΡΟΣΘΗΚΗ SOCl2 ΣΕ ΠΡΩΤΟΤΑΓΕΙΣ ΚΑΙ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΕΙΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ OH Cl SOCl2 O O ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΩΝ 5)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΚCN/NaCN ΣΕ ΠΡΩΤΟΤΑΓΕΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ CH3 NaCN /KCN CH2 CH3 Br CH2 CN 6)ΠΡΟΣΘΗΚΗ CH3COO ΣΕ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΕΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ Br CH3 CH CH3COOCH3 OCOCH3 CH3 CH CH3 7)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΛΚΟΟΛΗΣ ΣΕ ΤΡΙΤΟΤΑΓΕΣ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3CH2OH Br CH3 C CH3 OCH2CH3 CH3 .

Β) Δεν πραγματοποιουνται σε αρωματικους δακτυλιους που είναι υποκατεστημενοι με ομαδες οι οποιες αποτελουν ισχυρους δεκτες ηλεκτρονιων Γ)Συχνα καθισταται δυσκολο να διακοπει η αντιδραση μετα την πρωτη υποκατασταση.5 ΒΕΝΖΟΛΙΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ 1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ Βr ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ Br FeBr3 + Br2 2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ Cl ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ Cl FeCl3 + Cl2 3)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΗΝΟ3/Η2SO4 ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ NO2 + H2SO4 SnCl2. OH .H N H 2 HNO3 4)ΠΡΟΣΘΗΚΗ Η2SO4/SO3 ΣΤΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ H2SO4 SO3H NaOH SO3 5)ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ Friedel-Crafts Οι αντιδρασεις αυτές υποκεινται στους παρακατω περιορισμους: Α) Μπορουν να χρησιμοποιηθουν μονο αλκυλαλογονιδια.

.6 5α) ΑΛΚΥΛΙΩΣΗ Friedel-Crafts CH3 CHCH3 Cl + CH3CHCH3 AlCl3 5β) ΑΚΥΛΙΩΣΗ Friedel-Crafts O CCH3 O + CH3CCl AlCl3 ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Σε αντιθεση με τις πολλαπλες υποκαταστασεις που λαμβανουν χωρα στις αλκυλιωσεις Friedel-Crafts . 6) ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΒΑΣΗΣ ΣΕ ΑΛΟΓΟΝΟΜΕΝΟ ΒΕΝΖΟΛΙΟ OH Cl NaOH 7) ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ COOH CH2 KMnO4 NO2 NO2 ΣΗΜΕΙΩΣΗ: Για να γινει η οξειδωση πρεπει ο C να διαθετει βενζυλικα υδρογονα.ακυλιωσεις δεν πραγματοποιουνται ποτε πανω από μια φορα σ ένα δακτυλιο.

Pd CH2CH2CH3 H2.Pd H2N COCH3 .7 8)ΒΡΩΜΙΩΣΗ ΠΛΕΥΡΙΚΩΝ ΑΛΥΣΙΔΩΝ ΑΛΚΥΛΟΒΕΝΖΟΛΙΩΝ Br CH2CH2CH3 NBS CHCH2CH3 9)ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ O O H2.Pt CH3 CH3 10)ΑΝΑΓΩΓΗ ΑΡΥΛΟ ΑΛΚΥΛΟ ΚΕΤΟΝΩΝ O CCH2CH3 CH3CH2CCl ON2 O COCH3 H2.Pd CH3 CH3 H2.

μετα.παρα) δεν σχηματιζονται συνηθως σε ιδιες ποσοτητες. .Τα τρια δυνατα δι υποκατεστημενα προιοντα (ορθο. ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑ: OH H Cl NO2 ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ 2)Επηρεαζουν την κατευθυνση δηλαδη τον προσανατολισμο της αντιδρασης .δηλαδη αν ελκουν επαγωγικως ή προσφερουν ηλεκτρονια. Οι υποκαταστατες ταξινομουνται σε 3 κατηγοριες: α)ενεργοποιητες με ορθο και παρα προσανατολισμο β)απενεργοποιητες με μετα προσανατολισμο γ)απενεργοποιητες με μετα προσανατολισμο Η δραση τους σχετιζεται με τα επαγωγικα φαινομενα.καθιστωντας τον περισσοτερο δραστικο από το βενζολιο ενώ μερικοι τον απενεργοποιουν καθιστωντας τον λιγοτερο δραστικο από το βενζολιο. Η φυση του υποκαταστατη που προυπαρχει στον βενζολικο δακτυλιο είναι αυτή που προσδιοριζει τη θεση του δευτερου υποκαταστατη.8 ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ ΣΕ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΟΥΣ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ 1)Επηρεαζουν τη δραστικοτητα του αρωματικου δακτυλιου. Κοινο χαρακτηριστικο ολων των ενεργοποιητων είναι ότι προσφερουν ηλεκτρονια ενώ ολων των απενεργοποιητων ότι ελκουν ηλεκτρονια. Μερικοι υποκαταστατες ενεργοποιουν τον δακτυλιο.

Για την προσβολη στις θεσεις ορθο και παρα το θετικο φορτιο βρισκεται απευθειας στον ανθρακα που φερει το μεθυλιο ο οποιος βρισκεται σε τριτοταγη θεση.παρα η μετα ως προς τη μεθυλομαδα σχηματιζοντας τα τρια ενδιαμεσα καρβοκατιοντα του σχηματος.9 Ορθο και παρα κατευθυντηριοι ενεργοποιητες:αλκυλομαδες CH3 CH3 NO2 CH3 CH3 CH3 NO2 CH3 NO2 NO2 CH3 NO2 NO2 CH3 CH3 CH3 NO2 NO2 NO2 Η νιτρωση του τολουολιου θα μπορουσε να λαβει χωρα σε στις θεσεις ορθο. Τα ενδιαμεσα ορθο και παρα είναι περισσοτερο σταθεροποιημενα. Τα ορθο και παρα ενδιαμεσα εχουν χαμηλοτερη ενεργεια από το μετα ενδιαμεσο και συνεπως σχηματιζεται ταχυτερα. .

.10 Ορθο και παρα κατευθυντηριοι ενεργοποιητες ΟΗ και ΝΗ2 OH OH NO2 OH NO2 OH OH NO2 OH OH NO2 NO2 OH NO2 NO2 OH OH OH OH NO2 NO2 NO2 NO2 Κατά τις προσβολες ορθο και παρα υπαρχουν δομες συντονισμου στις οποιες το θετικο φορτιο σταθεροποιειται με την προσφορα ζευγους ηλεκτρονιων από το οξυγονο. Το ενδιαμεσο από τη μετα προσβολη δεν διαθετει τετοια σταθεροποιηση.

11 Ορθο και παρα απενεργοποιητες: αλογονα Cl Cl Cl NO2 NO2 Cl Cl NO2 NO2 Cl NO2 Cl Cl NO2 Cl NO2 NO2 Cl Cl Cl NO2 NO2 NO2 .

12 Μετα κατευθυντηριοι απενεργοποιητες CHO CHO CHO Cl CHO Cl CHO Cl CHO Cl CHO Cl Cl CHO CHO CHO Cl Cl Cl .

13 ΤΡΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΒΕΝΖΟΛΙΑ:ΠΡΟΣΘΕΤΙΚΟΤΗΤΑ ΦΑΙΝΟΜΕΝΩΝ Όταν εχω δυο υποκαταστατες σε ποια θεση μπαινει ο τριτος? 1)εάν οι κατευθυντηριες επιδρασεις των δυο ομαδων ταυτιζονται δεν υπαρχει προβλημα Πχ CH3 CH3 NO2 HNO3 H2SO4 NO2 NO2 2)Εάν οι κατευθυντηριες απιδρασεις αντιτιθενται η ισχυροτερη ενεργοποιος ομαδα ασκει την κυριαρχη επιδραση OH OH Br Br2 CH3 CH3 .

14 ΑΛΚΟΟΛΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΚΟΟΛΩΝ ΠΑΡΑΣΚΕΥΕΣ ΑΛΚΟΟΛΩΝ  ΥΔΡΟΒΟΡΙΩΣΗ ΑΛΚΕΝΙΩΝ CH3 CH3 BH3 OH 2)ΟΞΥΥΔΡΑΡΓΥΡΩΣΗ ΑΛΚΕΝΙΩΝ CH3 CH3 Hg(OAc)2 OH 3)ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΔΙΟΛΩΝ CH3 CH3 OH OsO4 OH H OH CH3 CH3 RCO3H H OH 4)ΑΝΑΓΩΓΗ ΑΛΔΕΥΔΩΝ O CH3CH2CH2CH NaBH4 OH CH3CH2CH2CH2 .

15 5)ΑΝΑΓΩΓΗ ΚΕΤΟΝΩΝ OH O C CH NaBH4 O OH LiAlH4 6)ΑΝΑΓΩΓΗ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ CH3CH2CH LiAlH4 CHCOOH CH3CH2CH CHCH2OH 7)ΑΝΑΓΩΓΗ ΕΣΤΕΡΑ LiAlH4 CH3CH2CH CHCOOCH3 CH3CH2CH CH2CH2OH 8)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΟΞΕΟΣ ΣΕ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ H3O Cl OH 9)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ GRIGNARD A)ΣΕ ΑΛΔΕΥΔΗ MgBr CH3 CH3CHCH2CH O + CH3CHCH2CH CH3 Β)ΣΕ ΚΕΤΟΝΗ OH + CH3OH .

16 OH O + CH2CH3 CH3CH2MgBr Γ)ΣΕ ΕΣΤΕΡΑ CH3CH2CH2CH2CH2OH + CH3CH2OH CH3CH2CH2CH2COOCH2CH3 + 2 CH2MgBr ΣΗΜΕΙΩΣΗ: ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟΥ GRIGNARD ΣΕ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΟ ΟΞΥ ΔΕΝ ΟΔΗΓΕΙ ΣΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΚΟΟΛΩΝ 1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΟΞΕΟΣ ΣΕ ΑΛΚΟΟΛΗ CH3 H+ CH3CCH2CH3 H3C OH C CHCH3 CH3 2)ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΑΛΚΟΟΛΗΣ ΜΕ ΟΞΥΧΛΩΡΙΟΥΧΟ ΦΩΣΦΟΡΟ CH3 OH CH3 POCl3 3)ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΑΛΚΟΟΛΗΣ ΣΕ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΑ CH3CH2OH SOCl2 CH3CH2Cl PBr3 CH3CH2OH CH3CH2Br 4)ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΠΡΩΤΟΤΑΓΟΥΣ ΑΛΚΟΟΛΗΣ CH3CH2OH CH3CH2COOH .

17 5)ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΟΥΣ ΑΛΚΟΟΛΗΣ CH3CHCH3 CH3CCH3 OH O ΑΙΘΕΡΕΣ 1)OΞΙΝΗ ΔΙΑΣΠΑΣΗ ΑΙΘΕΡΩΝ OCH2CH3 CH3CHCOOH OH + HI CH3CHCOOH CH3 CH3 CH3CH2OCHCH3 HI CH3CH2I + CH3CHOH ΣΗΜΕΙΩΣΗ:Σχηματιζεται το λιγοτερο υποκατεστημενο αλκυλαλογονιδιο ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΕΠΟΞΕΙΔΙΩΝ 1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΥΠΕΡΟΞΕΟΣ ΣΕ ΑΛΚΕΝΙΟ Cl CO3H O 2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΒΑΣΗΣ ΣΕ ΑΛΟΥΔΡΙΝΗ .

18 OH NaOH O Cl ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΕΠΟΞΕΙΔΙΩΝ 1)ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΟΞΕΟΣ ΣΕ ΕΠΟΞΕΙΔΙΟ OH + H O H OH 2)ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΟΓΟΝΟΥ ΣΕ ΕΠΟΞΕΙΔΙΟ Br O Br2 Br 3)ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΥΔΡΑΛΟΓΟΝΟΥ ΣΕ ΕΠΟΞΕΙΔΙΟ OH HX O H X 4)ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟΥ GRIGNARD ΣΕ ΕΠΟΞΕΙΔΙΟ .

19 CH3CH2CH2CH2MgBr + CH2 CH2 CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH O ΑΛΔΕΥΔΕΣ ΚΑΙ ΚΕΤΟΝΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΛΔΕΥΔΩΝ ΚΑΙ ΚΕΤΟΝΩΝ 1)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΝΕΡΟΥ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΔΙΟΛΩΝ O CH3 C OH CH3 + H2O CH3 C CH3 OH 2)ΠΡΟΣΘΗΚΗ HCN ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΚΥΑΝΙΔΡΙΝΩΝ O OH CN C H HCN +LiAlH4 H H+ OH OH CH C CH2NH2 CH 3)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΠΡΩΤΟΤΑΓΟΥΣ ΑΜΙΝΗΣ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΙΜΙΝΩΝ COOH .

Hg H H H CCH2CH3 6)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΛΚΟΟΛΗΣ .ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΣΕ ΑΛΚΑΝΙΟ Α)ΑΝΤΙΔΡΑΣEIΣ WOLF-KISHNER ΚΑΙ CLEMMENSEN O H CCH2CH3 CCH2CH3 H2NNH2 KOH Zn.20 MeNH2 O CH3CCH3 NMe CH3CCH3 4)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΟΥΣ ΑΜΙΝΗΣ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΕΝΑΜΙΝΩΝ H3C (CH3)2NH O CH3 N CH3CHCH3 CH3CCH3 5)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΥΔΡΑΖΙΝΗΣ .

β ΑΚΟΡΕΣΤΕΣ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΕΣ ΟΜΑΔΕΣ O CH3CCH + CH2 CH3CH2CH2 HN(CH2CH3)2 CH2 N(CH2CH3)2 O O + CH3NH2 NHCH3 Β)ΠΡΟΣΘΗΚΗ GRIGNARD ΣΕ α.β ΑΚΟΡΕΣΤΕΣ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΕΣ OH O CH3 CH3MgBr 9)AΛΔΟΛΙΚΗ ΣΥΜΠΥΚΝΩΣΗ .21 OCH3 CH3OH O OCH3 7)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΥΛΙΔΙΟΥ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ WITTIG O CH2 (C6H5)3P CH2 8)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΣΕ α.

Εάν ωστοσο η αλδευδη ή κετονη δεν εχουν α ατομα υδρογονου.η αλδολικη συμπυκνωση δεν μπορει να πραγματοποιηθει.22 Ο βασικος καταλυομενος διμερισμος που ονομαζεται αλδολικη συμπυκνωση αποτελει γενικη αντιδραση για ολες τις αλδευδες και τις κετονες με α ατομα υδρογονου. NaOCH2CH3 2 CH3CH OH CH3CH O CH2CH O CH3CH2OH O O OH NaOH 2 ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΑ ΟΞΕΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ 1)ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ ΑΛΚΥΛΟΒΕΝΖΟΛΙΩΝ ON2 CH3 KMnO4 ON2 COOH 2)ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΑΛΔΕΥΔΗΣ CH O COOH AgNO3 3)ΥΔΡΟΛΥΣΗ ΝΙΤΡΙΛΙΩΝ .

23 CHCH3 CHCOOH CN CH3 4)ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΩΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ GRIGNARD MgBr COOH co2 ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΟΞΕΩΝ 1)ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΣΕ ΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟ O COOH CCl SOCl2 .

24 O COOH CBr PBr3 2)ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΣΕ ΕΣΤΕΡΑ CH3COOCH2CH3 CHCOOH + CH3CH2OH ΕΣΤΕΡΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΕΣΤΕΡΩΝ 1)ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΣΕ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΑ ΟΞΕΑ COOCH3 COOH H2O NaOH 2)ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΣΕ ΑΜΙΔΙΟ O COOCH3 CNH2 NH3 .

25 3)ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΝΤΡΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ GRIGNARD MgBr O C OCH3 OH C .