Examen Qumica Orgnica 3 Junio 2010 1. ESTRUCTURA Y ENLACE (0.8 + 0.7 = 1.5 puntos) 1.1.

- Estructura y enlace de: A) cidos carboxlicos y B) alquinos b) tipos de enlace;

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Indica en cada grupo funcional: a) hibridacin de los tomos; d) s los hay, localizacin de pares de electrones sin compartir.

c) ngulos de enlace;

1.2.- En las siguientes estructuras identifica y seala mediante un crculo los siguientes heterociclos aromticos: indol tiazol pirrol isoxazol OH H HOOC COOCH3 N N O H feromona de insectos N H cido lisrgico HO NH2 N N OH N N H cimetidina NH2 COOH N N N pirimidina imidazol O N

NH2

teobromina

N S N H

2. ESTEREOQUMICA

(3 puntos)

Para cada par de molculas representadas a continuacin, indica si son ismeros constitucionales, enantiomeros o diastereoismeros. Nombra cada uno de ellas, especificando la configuracin de los estereocentros: H (a) HO CH3 COO H HO H CH 3 (b) H3 C CH3 H (c) CH CH2 (d) CH2CH 3 CN Br Br H H OH H3 C H H CH3 HO H CH3 H H Br Br CH2CN

HOOC

HO HO

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3. REACTIVIDAD (2.5 + 3 = 5.5 puntos) 3.1.- Escribe las reacciones siguientes proponiendo la estructura de los productos de partida y de los productos de reaccin; nombra tambin los productos que se obtienen: a) (S)-1-bromo-3-metil-pentano + NaCN b) 1-butanol + NaH, despus yodometano c) propanal + NaOH (cat.) d) cido (S)-2-amino-4-pentenoico + + 1-propanol, H (cat.)

+ e) (Z)-5-ciclopropil-4-penten-2-ol + CrO3, H2O, H

3.2.- Escribe los reactivos necesarios para que, llevando a cabo una reaccin de: a) sustitucin y una de hidrogenacin, puedas transformar 5-bromo-3-metil-1-penteno en 3-metil-1pentanol b) adicin y una de reduccin, puedas transformar 1-pentino en 2-pentanol c) eliminacin y una de ozonolsis, puedas transformar 1-fenil-4-metil-1-ciclohexanol en 6-fenil-3-metil6-oxo-hexanal Escribe la estructura del compuesto de partida, el intermedio y el final.

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1.- Coloca los siguientes intermedios de reaccin en orden creciente de estabilidad, justifica la respuesta escribiendo las estructuras resonantes, s las hay, para cada in. En las estructuras resonantes, indica el movimiento de electrones con flechas curvas. Especifica s las distintas estructuras resonantes son equivalentes o contribuyen en mayor o menor medida al hbrido de resonancia (Para visualizarlas mejor, escribe las estructuras desarrolladas y los electrones no enlazantes) H N (a) H3C CH3 O (b) O OCH3 O O OCH3

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2.- La reaccin de un ster consigo mismo en medio bsico se conoce como condensacin de Claisen y permite transformar steres en -cetoesteres; los productos de la reaccin se aslan de la mezcla

neutralizando el medio bsico de la reaccin (etapa 5) por adicin de agua y cido. El mecanismo de la reaccin se esquematiza a continuacin : H etapa 1 H C H O C OCH3 O H C H C OCH3 A + CH3OH

CH3O

O etapa 2 H C H C OCH3 +

H H C H

O C OCH3

O H3C C

CH2 C OCH3 OCH3

O etapa 3 H3C C

O CH2 C OCH3

O H 3C C

O CH2 OCH3 C + CH3O

OCH3

O etapa 4 H3C C

O CH2 OCH3 C + CH3O

O H3C C CH

O C OCH3 + CH3OH

O etapa 5 H3C C CH

O C OCH3

H3 O +

O H3C C

O CH2 OCH3 C + H 2O

En cada una de las etapas indica: La especie nuclefila y la especie electrfila El tomo nuclefilo y el tomo electrfilo. El movimiento de electrones que explique la formacin de los productos que se proponen. Dibuja la estructura resonante indicada con la letra A. Dibuja las estructuras resonantes que sean posibles para el anin que se obtiene en la etapa 4