Degradación de Colorantes (Azul de Metileno)

DEGRADACIN DE COLORANTES (AZUL DE METILENO) POR MTODO ELECTROQUMICO
UNIVERSIDAD VERACRUZANA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
INGENIERA QUMICA
TESIS
DEGRADACIN DE COLORANTES (AZUL DE METILENO) POR MTODOS ELECTROQUMICOS
PRESENTA LUCIANO BAUTISTA SUREZ
DIRECTOR DEL TRABAJO RECEPCIONAL
DR. JOS NGEL COBOS MURCIA
ORIZABA, VER.
NOVIEMBRE 2011
I
II
A g r a d e c i m i e n t o s El mejor camino a seguir en la vida, no es aquel que uno escoge, ni no el que uno mismo traza. Esta tesis quiero dedicrsela como agradecimiento a aquellas personas que durante ese largo camino jams han dejado de estar a mi lado, brindndome su apoyo y su amor incondicional. Aquellos mismos que da a da celebraron mis triunfos, y en mis fracasos me brindaron el brazo ms fuerte para no dejarme desfallecer y el ms amoroso para ayudarme a levantar. Esta tesis la dedico a mi madre, ya que sin su amor y constante esfuerzo no hubiera sido posible trazar mi propio camino. A Dios, porque ha sido fuente de constante alivio y sabidura. Al Dr. Jos ngel Cobos Murcia mi director de tesis, quien me ofreci ser partcipe de este trabajo de tesis, adems me brindo conocimientos, consejos, confianza y apoyo en los momentos que necesite. A mis amigos y compaeros porque gracias a la amistad y esfuerzo de todos hoy logramos un triunfo ms. A la universidad veracruzana y a sus maestros por permitirme realizarme y desarrollarme durante 9 semestres.
III
INDICE
INTRODUCCIN ........................................................................................................... VIII JUSTIFICACIN .............................................................................................................. IX OBJETIVOS ...................................................................................................................... X HIPTESIS ....................................................................................................................... X CAPITULO 1 ...................................................................................................................... 2 1.1 Azocompuestos ........................................................................................................ 2 1.1.1 Compuestos azoicos de arilo o Alirulos .............................................................. 3 1.1.2 Compuestos azoicos de alquilo .......................................................................... 3 1.2 Azul de metileno ....................................................................................................... 6 ............................................................................................................................... 6 1.3 Historia de los colorantes .......................................................................................... 7 1.3.1 Colorantes .......................................................................................................... 7 1.3.2 Clasificacin de los colorantes ........................................................................... 7 1.4 colorantes de mayor importancia industrial ............................................................... 8 1.4.1 Colorantes nitrados y nitrosados ........................................................................ 8 1.4.2 Colorantes Azoicos ............................................................................................ 8 1.4.3 Colorantes de Difenil y del Trifenil Metano ......................................................... 9 1.4.4 Colorantes Indigoides ......................................................................................... 9 1.4.5 Colorantes de Antraquinona ............................................................................. 10 1.4.6 Colorantes Azufrados o Fosforados ................................................................. 10 1.5 Colorantes en Alimentos ......................................................................................... 10 1.6 Colorantes Naturales ............................................................................................. 11 1.7 Impacto ambiental.................................................................................................. 13 Captulo 2 ......................................................................................................................... 15 2.1 Mtodos para la degradacin de Azocompuestos ................................................... 15 2.2 Mecanismos biolgicos para la remocin y degradacin de colorantes .................. 15 2.2.1 Tratamientos bacterianos ................................................................................. 15 2.2.2 Tratamientos fngicos. ..................................................................................... 16 2.2.3 Bisorcin .......................................................................................................... 16 2.3 Procesos electroqumicos y mecanismo fisicoqumico .......................................... 17
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2.3.1 Fotocatlisis Heterognea ................................................................................ 17 2.3.2 Procesos electroqumicos de oxidacin avanzada .......................................... 17 2.6 Tratamientos biolgicos VS Mtodos electroqumicos ............................................ 18 2.6.1 Ventajas de los tratamientos biolgicos ............................................................ 18 2.6.2 Ventajas de los mtodos electroqumicos......................................................... 18 Captulo 3 ......................................................................................................................... 21 3.1 Fundamentos de procesos electroqumicos ............................................................ 21 3.2 Celda electroqumica ............................................................................................. 23 3.2.1 Proceso de tratamiento electroqumico ........................................................... 24 3.3 Variables electroqumicas ...................................................................................... 26 3.4 Requisitos para que circule la corriente elctrica .................................................... 27 3.5 Intensidad elctrica ................................................................................................. 28 3.6 Algunos antecedentes de degradacin de aguas residuales con colorantes ........... 31 3.6.1 Degradacin del azul de metileno..................................................................... 31 3.6.2 Tratamiento electroqumico de efluentes sintticos .......................................... 31 3.6.3 Oxidacin Supercrtica del Agua (Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua). 32 3.6.4 Tratamiento anaerobio de Aguas contaminadas con Colorantes Azo ............... 32 3.6.5 Procesos biolgicos mediante tanques de estabilizacin con o sin aireacin y filtros percoladores .................................................................................................... 32 3.6.6 Aplicacin de la energa solar ultravioleta al tratamiento de la contaminacin por compuestos no biodegradables (Plataforma Solar de Almera). ................................ 32 3.6.7 Evaluacin de la fotodegradacin sensibilizada con TiO2 y Fe3+ para aguas coloreadas. ............................................................................................................... 33 3.6.8 Fotocatlisis de Naranja II con TiO2 inmovilizado, efecto del pH y el perxido de hidrgeno. ................................................................................................................. 33 3.6.9 Degradacin fotocataltica del colorante azo amaranto para alimentos, mineralizacin del grupo azo a nitrgeno. ................................................................. 33 3.6.10 Degradacin solar fotocataltica de varios colorantes comerciales utilizando TiO2 en suspensin. .................................................................................................. 34 3.6.11 Degradacin fotocataltica de colorantes en el agua: Caso de estudio del ndigo e ndigo carmn (Escuela Central de Lyon, Laboratorio de fotocatlisis). ........ 34 3.6.12 Degradacin fotocataltica de varios tipos de colorantes (Alizarina Naranja G, Rojo de Metilo, Rojo Congo y Azul de Metileno) en el agua irradiados con luz UV y dixido de titanio (Escuela Central de Lyon, Laboratorio de Fotocatlisis). ............... 35 Capitulo 4 ......................................................................................................................... 37
4.1 Metodologa ............................................................................................................ 37 4.1.1 Desarrollo de metodologa ............................................................................... 38 4.3 Mtodo analtico para determinar la degradacin del azul de metileno ................... 45 Capitulo 5 ......................................................................................................................... 47 5.1 Evaluacin de la curva de calibracin ..................................................................... 47 5.2 Evaluacin del electrodo de Fe ............................................................................... 48 5.3 Evaluacin del electrodo de Cu .............................................................................. 49 5.4 Evaluacin del electrodo de Aluminio ..................................................................... 50 5.5 Eleccin de las condiciones, electrodo y variables que se usaron para realizar las pruebas exhaustivas por medio de anlisis factorial. .................................................... 51 5.6 Obtencin de resultados ......................................................................................... 52 5.7 Resultado de pruebas exhaustivas con electrodos de Cu y Fe con sus respectivas condiciones................................................................................................................... 53 5.8 Cintica de degradacin ......................................................................................... 55 CONCLUSINES ............................................................................................................ 56 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ................................................................................. 58 CONSULTAS EN INTERNET ........................................................................................... 60 ANEXOS .......................................................................................................................... 62
INDICE DE FIGURAS
Figura.1.1 Estructura rojo congo...3 Figura.3.1 Reacciones electrolticas...21 Figura. 3.2 Celda electroltica 1...22 Figura. 3.3 Celda electroltica 2...22 Figura.3.4 Celda electroltica...23 Figura.3.5 Mecanismos de oxidacin directa e indirecta para el tratamiento electroqumico.25 Figura. 3.6 Circuito elctrico.27 Figura.3.7 Colector solar...31 Figura. 4.1 Diagrama de trabajo..37 Figura.4.1 Multmetro digital, el cual indica el voltaje (potencial)...41 Figura.4.2 Multmetro digital, el cual indica la intensidad de corriente..41 VI
Figura. 4.4 Restato, su funcin es regular la intensidad de voltaje.42 Figura.4.6 Transformador de corriente elctrica...43 Figura. 4.7. Montaje final de equipo de trabajo.44 Figura. 4.8 Triplicado de experimentos en celdas45 Figura 5.1.Evaluacin de la curva de calibracin del azul de metileno.47 Figura. 5.6. Grfico de la eficiencia de los electrodos Cu y Fe......54 Figura. 5.7 Evaluacin de la velocidad de degradacin..55 Figura.1 Anexos. Micromoles degradados de color guinda65 Figura.2 Anexos. Eficiencia de los electrodos...65 Figura.3 Anexos. Eficiencia pruebas exhaustivas.66
NDICE DE TABLAS Tabla 1.1 Algunos colorantes usados en la industria.5 Tabla 1.2 Propiedades del azul de metileno6 Tabla 4.1Experimentos realizados..39 Tabla 4.2.Medidas de los electrodos..40 Tabla 5.1 Electrodo de Fe con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo48 Tabla 5.2 Electrodo de Cu con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo..49 Tabla 5.3 Electrodo de Al con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo50 Tabla 5.4. Analisis de electrodos...51 Tabla 5.5 Resultado muestras exhaustivas..53 Tabla 1 Anexos. Experimentos..64
VII
INTRODUCCIN
El proceso electroqumico permite destruir una gran variedad de compuestos txicos y peligrosos, aun en bajas concentraciones, persistentes a la degradacin natural, este proceso se ha desarrollado recientemente y ha probado ser efectivo en la destruccin de muchos contaminantes orgnicos.
Este mtodo electroqumico es prometedor en el tratamiento de compuestos azo ya que es muy fcil la instalacin del equipo electroqumico y sus requerimientos: este sistema electroqumico se compone de 2 multimetros digitales, un restato, un potencimetro, un trasformador de corriente elctrica, una celda electroltica, parrilla elctrica, cables, caimanes, y electrodos.
El proceso electroltico consiste en la utilizacin de un potencial impuesto a cada uno de los experimentos que se realizan, para as promover una reaccin de oxidacin muy energtica. Esta reaccin tiene lugar cuando se suministra una corriente elctrica por medio de electrodos sujetados con caimanes a la solucin de azul de metileno en presencia de oxigeno.
Este trabajo consisti en el estudio de la degradacin y mineralizacin del colorante azul de metileno, cuya frmula molecular es C16H18ClN3S.2H2O.Este colorante es utilizado en los laboratorios de anlisis ambiental para la determinacin de sustancias activas al azul de metileno (SAAM), como son los detergentes, prueba rutinaria en esta clase de laboratorios.
VIII
JUSTIFICACIN
Uno de los contaminantes de aguas de mayor impacto en el medio ambiente, son los colorantes producidos en diversas industrias, principalmente textileras. Se estima que entre el 10-15% de los colorantes usados en estas industrias son arrojados en las aguas residuales. Las sustancias qumicas que contienen los colorantes estn relacionadas con la presencia de compuestos txicos con grupos cromoforos de alto peso molecular, los cuales al acumularse en lagos y ros, provocan disminucin en la luminosidad de las aguas y en consecuencia inducen a la disminucin de la actividad fotosinttica, lo cual produce a su vez una disminucin en el contenido de oxigeno disponible en el agua. En la actualidad se considera que el medio ambiente cumple tres funciones trascendentales, fuente fundamental de recursos necesarios para el proceso productivo, ofrece servicios relacionados con el disfrute del medio ambiente como la belleza natural, aire limpio, agua, adems acta como depsito de desechos y residuos generados en las actividades de produccin y consumo humano. Desde un punto de vista econmico existe la necesidad de impulsar
un desarrollo sostenible que considere la satisfaccin de las necesidades de generaciones futuras. Este trabajo se centra en la degradacin de los colorantes textiles por mtodos electroqumicos lo cual resulta en un mtodo factible, rpido, sencillo y econmico.
IX
OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES Evaluar el comportamiento de variables electroqumicas, potencial, pH, y corriente para la degradacin del azul de metileno, para as establecer un sistema electroqumico que tenga la capacidad de degradar por lo menos un 80% del colorante. OBJETIVOS PARTICULARES Evaluar el potencial electroqumico durante la degradacin electroqumica para la disminucin del contenido del colorante azul de metileno. Valorar las condiciones ideales del pH ideal para la degradacin del azul de metileno empleando un mtodo electroqumico. Apreciar la eficiencia de diferentes electrodos empleados durante la
degradacin electroqumica del azul de metileno.
HIPTESIS
La degradacin de colorantes ser factible mediante el mtodo electroqumico empleando para ello electrodos metlicos, imponiendo una diferencia de potencial electroqumico que suministre la energa requerida para la trasformacin qumica de las molculas del colorante as como su posible mineralizacin.
CAPITULO 1 GENERALIDADES
CAPITULO 1
En este captulo se describen las caractersticas de los azocompuestos y la clasificacin de los colorantes, adems del impacto ambiental que representan estos compuestos para el medio ambiente y en particular la relacin que se tienen con las aguas residuales.
1.1 AZOCOMPUESTOS
Un grupo azo es un grupo funcional del tipo R-N=N-R', en donde R y R' son grupos que contienen tomos de carbono. Los tomos de nitrgeno estn unidos por un doble enlace, los compuestos que contienen el enlace -N=N- se denominan azoderivados, compuestos azoicos, o azocompuestos. Cuando el grupo azo est conjugado con dos anillos aromticos, el compuesto absorbe radiacin electromagntica en el espectro de la regin visible, por lo que el compuesto presenta coloracin y, adems es intensa. Por esto, son empleados como colorantes en la industria textil, papelera, alimentaria, entre otras. Por ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se emplea como colorante en la margarina. La presencia de otros grupos funcionales en el compuesto aromtico puede provocar que ste absorba a distintas longitudes de onda y por tanto, se obtengan distintos compuestos con distintos colores. Tambin pueden provocar que el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad. As mismo se pueden introducir algunos grupos (por ejemplo, grupos sulfnicos que aportan propiedades como la solubilidad). Por otro lado en 1884 se sintetiz el rojo congo figura 1.1, un colorante azico que se emple para teir algodn, y que actualmente son los ms empleados en la industria textil. (Weininger, 1988).
Figura.1.1 Estructura rojo congo.
Otro ejemplo de estos compuestos es el naranja de metilo que se utiliza como indicador en volumetras cido-base y que dependiendo del pH su grupo azo se protona o desprotona, por lo que presenta diferentes colores segn el pH. (Weininger, 1988).
1.1.1 COMPUESTOS AZOICOS DE ARILO O ALIRULOS

Los compuestos azoicos de arilo suelen ser especies cristalinas estables, siendo el azobenceno el compuesto aromtico azoico tpico y que existe principalmente como ismero trans, pero a travs del proceso de fotlisis, se convierte en el ismero cis. Los compuestos aromticos azoicos se pueden sintetizar usando la reaccin de acoplamiento diazoico, que involucra una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, donde un catin arildiazonio ataca a otro anillo de arilo, especialmente aquellos que tienen grupos donadores de electrones. Puesto que las sales de diazonio suelen ser inestables cerca de la temperatura ambiente, las reacciones de acoplamiento diazoico suelen llevarse a cabo a temperaturas bajas (alrededor de 0C). As mismo la oxidacin de las hidrazinas tambin produce compuestos azoicos. (McMurry, 2008).
1.1.2 COMPUESTOS AZOICOS DE ALQUILO

Los compuestos azoicos alifticos ((R y/o R' = aliftico) son menos comunes que los compuestos azoicos de arilo. Un ejemplo es el dietildiazeno, EtN=Net a temperaturas elevadas o irradiacin, los enlaces carbono-nitrgeno (C-N) en ciertos compuestos azoicos de alquilo se rompen con la prdida de gas nitrgeno
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para generar radicales libres. Debido a este proceso, algunos compuestos azoicos alifticos se utilizan como iniciadores de radicales. Un ejemplo representativo es el azobisisobutilonitrilo (AIBN), que se usa ampliamente como un iniciador de procesos de polimerizacin. Debido a su inestabilidad, especialmente para los alifticos, debe tenerse cuidado al manejar compuestos azoicos, o puede ocurrir una explosin. (Beyer, 1987). La razn por la cual estos colorantes son utilizados en las industrias, incluyen caractersticas como las diferentes tonalidades que pueden proporcionar, pueden ser utilizados en diferentes mtodos de aplicacin y permiten una rpida humectacin a la prenda. Los colorantes usados industrial mente poseen una compleja estructura qumica encontrando as aquellos que contienen grupos azo, diazo , antraquinonas y complejos metlicos, los cuales generalmente se aplican como mezclas. Segn sus propiedades pueden ser clasificados como se muestra en la Tabla 1.1 a continuacin.
Tabla 1.1 Algunos colorantes usados en la industria, (Garzn 2009).

Colorante Estructura No. De color
NARANJA NARANJA S DIRECTO 26 DIAZO
Tipo de colorante
AZUL DISPERSO 3
AZUL DISPERSO 3 ANTRAQUINONA
AZUL ACIDO 133
AZUL ACIDO 133
DIAZO
INDIGO
AZUL 2 INDIGOIDE
AZUL PR
AZUL ACIDO 129 ANTRAQUINONA
AMARILLO MD
AMARILLO 12
AZO
AZUL MB
AZUL 13
AZO
1.2 AZUL DE METILENO

Este colorante tiene forma de cristales o polvo cristalino, presenta un color verde oscuro, con brillo bronceado. Es Inodoro y estable al aire, sus disoluciones en agua o en alcohol son de color azul profundo. Es fcilmente soluble en el agua y en cloroformo; tambin es moderadamente soluble en alcohol. Este colorante se utiliza en los laboratorios de anlisis ambiental para la determinacin de sustancias activas al azul de metileno (SAAM), como son los detergentes, prueba rutinaria en esta clase de laboratorios, tambin se utiliza como materia prima para fabricar agentes antipaldicos y es empleado para el teido directo, para embellecer tintes amortiguados como el azul de alizarina, el indigo y el palo Campeche. Adems se emplea en el estampado y tinte de la seda algodn de diferentes tonos de color. (Restrepo 2007). En la tabla 1.2 se resumen algunas de las propiedades de este colorante Tabla 1.2 Propiedades del azul de metileno.
Nombre qumico
3,7-bis (dimetilamino)Cloruro d fenazationio Cloruro de tetrametiltionina
Frmula qumica Masa molecular Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin
C16H18N3ClS 319,85 g/mol 1.757g/cm 100 C Se descompone
1.3 HISTORIA DE LOS COLORANTES

Desde las primeras civilizaciones el hombre us materias colorantes naturales. Los pigmentos o sustancias coloreadas se extraan de plantas, animales y minerales. Estas materias eran empleadas para teir ropas, pintar las pieles y fabricar objetos religiosos y recreativos.
1.3.1 COLORANTES
Se da este nombre a sustancias coloreadas, las cuales son capaces de teir las fibras vegetales y animales. Para que un colorante sea til, debe ser capaz de unirse fuertemente a la fibra, y por lavado no debe perder su color. Debe ser qumicamente estable y soportar la accin de la luz.
1.3.2 CLASIFICACIN DE LOS COLORANTES

Colorantes directos: Se absorbe directamente por las fibras en soluciones acuosas. Los hay cidos y bsicos, siendo los cidos sales de los cidos sulfricos o carboxlicos que se precipitan sobra la fibra. Los colorantes bsicos son sales amoniacales o complejos formados por cloruro de zinc o aminas. Estos dos tipos de colorantes se emplean especialmente en el teido de lanas y en poliamidas sintticas. Algunos colorantes bsicos, de elevado peso molecular, se absorben por el algodn y el rayn (Walter, 1987). Colorantes sustantivos: Son colorantes que pueden teir directamente las fibras de algodn. Colorantes mordientes: El mordiente es un producto que se adiciona a la fibra y se absorbe por ella, pudiendo consecutivamente atraer el colorante. Un ejemplo de este tipo de colorante es el cido tnico, el cual se usa como mordiente para los colorantes bsicos. Este trmino, se usa principalmente para los colorantes que se adicionan usando xidos metlicos como mordiente. Especialmente se emplean como mordientes los xidos de aluminio y cromo por formar precipitados insolubles. Colorantes a la tina: Son sustancias insolubles que se pueden reducir a materiales alquil-solubles. El colorante se aplica en su forma reducida y se reoxida en presencia de la fibra.
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1.4 COLORANTES DE MAYOR IMPORTANCIA INDUSTRIAL

1.4.1 COLORANTES NITRADOS Y NITROSADOS
Son nitro o nitroso derivados del benceno y naftaleno con algn grupo fenlico o amino. El ms antiguo de estos colorantes es el amarillo de alfa naftol S, que se usa especialmente como colorante de productos empleados para la alimentacin. Actualmente los nitrocolorantes ms importantes son las nitrofenilaminas, que dan tonos amarillos, naranjas y castaos. Ejemplo de este grupo es el pardo de amino naftol C y algunas de estas nitrofenilaminas ms simples se emplean como tinturas dispersas para acetato de celulosa y nylon (Klages 2006).
1.4.2 COLORANTES AZOICOS

Esta clase constituye el mayor grupo de tinturas. Estos colorantes se preparan mediante la reaccin de una amina aromtica diazotada con un fenol o una amina aromtica. El ms sencillo de estos colorantes es el amarillo de anilina, que corresponde al para-amino azo-benceno.C6H5 - N == N - C6H4NH2. Se usa para teir lana y seda, su color es fugaz, estos colorantes portadores de determinados grupos forman complejos con las sales metlicas, con lo que se aumenta la resistencia al lavado y la luz. (Walter, 1987). La Crisoidina: Pertenece al mismo grupo. Se requiere para la preparacin del prontosil (con un grupo SO2NH2), que es una sulfamina que se utiliza contra los estretococos. El Pardo de bismark: Se emplea para teir el cuero. Rojo de metilo: Es un valioso indicador. El rojo congo: Tie el algodn de color rojo, pero el color cambia a azul por la accin de los cidos minerales. Se emplea por ello como indicador.
1.4.3 COLORANTES DE DIFENIL Y DEL TRIFENIL METANO

Son tinturas bsicas para lana, seda o algodn, mordentado con cido tnico. Son colorantes muy estimados por su color brillante. Tienen el inconveniente de no ser resistentes a la luz o al lavado, excepto aplicados a fibras acrlicas. Un ejemplo de ellos es el verde malaquita. Las Fucsias o Rosalinas: Corresponde a las tinturas de color fucsia y rosa. Violeta de Metilo: Se prepara oxidando la dimetilamilina con CuCl2. Es la tintura empleada en tintas prpuras, lpices indelebles y cintas para mquinas de escribir [Walter, 1987]. Violeta Cristal: Es importante en la fabricacin de la Violeta de Genciana, que se emplea como antisptico preparado a partir de la mezcla violeta cristal con violeta de metilo. Ftalenas: Aunque no se emplea como tintura, la fenolftalena es el representante ms importante de este grupo. Se usa como indicador de reacciones de cido bases. Su importancia principal es como medicamento base de laxantes. Junto con lodo (tretaiodofenolfalena), se emplea para el examen radiolgico de la vescula, acumula en la vescula tomos de lodo pesado que son opacos a los rayos X. (Walter 1987).
1.4.4 COLORANTES INDIGOIDES

Indigos: Es un colorante vegetal, fue usado para teir vestiduras de las momias egipcias con ndigo. La frmula molecular del ndigo es C16H10N2O2. Es una sustancia insoluble en agua. Es de color azul oscuro con reflejos bronceados. Se aplica en la industria textil. Es resistente a la luz y al lavado y su bajo costo hace que sea e colorante azul ms empleado. (Klages 2006). La Prpura de Tiro: Es una materia colorante natural, muy empleada en la antigedad. En Creta se cree que se empleaba ya en 1600 A.C y se obtena de
moluscos de la familia murex. Para producir un gramo de prpura se necesitaban 9.000 moluscos, aproximadamente. (Klages 2006).
1.4.5 COLORANTES DE ANTRAQUINONA

Pertenecen a las tinturas mordientes. El representante ms conocido es la alizarina, tintura natural, ya conocida por los antiguos egipcios y persas. Existe en la raz de la rubia. La alizarina es poligentica, produce diferentes colores, con diferentes mordientes. Con Magnesio genera un color violeta, con mordiente a base de calcio da color rojo prpura, con mordiente de bario un color azul, con aluminio rosado, con cromo castao violeta y con hierro (ferroso), negro violeta. Se emple para producir el color rojo turco en el algodn. (Walter 1987).
1.4.6 COLORANTES AZUFRADOS O FOSFORADOS

Incluyen los colorantes preparados por calentamiento de materias orgnicas con azufre y sulfato de sodio (tionacin). Los primeros colorantes azufrados eran amarillos, pardos sola producirse calentando aserrn, estircol y azufre. Ms tarde se produjeron tinturas negras, azules, verdes, amarillas y naranjas. Se emplean estos colorantes solamente en tintura de algodn, ya que atacan a las protenas y fibras de ster.
1.5 COLORANTES EN ALIMENTOS

En su mayora de origen natural o artificial que se usan para aumentar el color de los alimentos, ya sea porque el alimento a perdido color en su tratamiento industrial o bien para hacerlo ms agradable a la vista y apetecible al consumidor. Aquellas sustancias que se aaden o devuelven color a un alimento, y que adems incluyen componentes naturales u otras fuentes naturales. Agentes Preservantes: De efecto germicida y antimictico, como por ejemplos: Los benzoatos usados en las conservas, sorbato de potasio usado en cecinas, quesos, vinos, bebidas, y propionatos utilizados en la industria del pan.
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Agentes Antioxidantes: Evitan enranciamiento y pardeamiento de alimentos principalmente de grasas; como por ejemplo los eritorbatos que se usan en la industria cecinera, frutas congelables y pescado congelado. Otro es el B.H.T. (butilhidroxitolueno), que inhibe especialmente la oxidacin de mantequilla, margarina, aceites vegetales y sopas deshidratadas. Agentes Saborizantes: Tales como el acetato de amilo o esencia de pltano Agentes Emulsionantes: Impiden que las mayonesas y cremas envasadas se corten; tales como la lecitina. Agentes Edulcorantes: Por ejemplo la sacarina, los ciclamatos fueron usados durante mucho tiempo para endulzar bebidas, postres, helados sintticos; y que sin embargo, en la actualidad, han sido prohibidos pues se les atribuye efectos cancergenos. Agentes que mejoran textura de alimentos: Tal es el caso de polifosfatos que se aaden a las aves congeladas y ciertos tipos de jamn, para que estas carnes se mantengan tiernas y jugosas; otro es la polidextrosa que da ms consistencia a mermeladas y productos dietticos. (Astisaran, 2003).
1.6 COLORANTES NATURALES

Curcumima E-100: Se aplica en helados, salsas, sopas, confitera, postres, platos precocinados, quesos, bebidas, condimentos, entre otros. Presentndose en lquidos hidrosolubles, lquidos liposolubles y polvos hidrosolubles. Tiene buena estabilidad a los cidos, poca a la luz y media al calor. La coloracin que se obtiene es amarilla y amarilla-anaranjada. Riboflavina E-101 : Se aplica en helados, confitera, bebidas, o yogur, presentndose en lquidos hidrosolubles y polvos hidrosolubles. Tiene buena estabilidad al calor y media a la luz y a los cidos. La coloracin que se obtiene es amarilla.
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Clorofila E-141: Se aplica en helados, confitera, bebidas, condimentos o vinagretas. Su presentacin en lquidos hidrosolubles, lquidos liposolubles y polvos hidrosolubles. Tiene estabilidad de media a buena a los cidos, media a la luz y al calor. La coloracin que se obtiene es verde. Carmn Cochinilla E-120 La palabra carmn designa a la vez a un matiz de color y un producto colorante. Se llama en efecto comnmente carmn a un colorante rojo natural que se extrae de la hembra de la cochinilla CoccusCacti, insecto que vive en las ramas de los cactus, particularmente en el Opuntio Coccinilifera principalmente en Per y tambin en las Islas Canarias. Este colorante se usa desde la antigedad en tejidos, vinagres, alcoholes, productos crnicos y ms recientemente se usa en los productos cosmticos. Con el carmn se obtiene un color rojo vivo en medio cido y un color violceo en medio bsico debido a que el carmn es un indicador de pH y su color vara dependiendo del medio en el que se encuentre (Astisaran, 2003).
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1.7 IMPACTO AMBIENTAL

Los colorantes sintticos son compuestos qumicos xenobiticos, los cuales no se encuentran en forma natural en la biosfera, sino que han sido sintetizados por el hombre (Moeller y Garzon, 2003). Por la complejidad estructural que presentan las plantas de tratamiento convencionales tienen un bajo porcentaje de remocin de estos, razn por la cual son vertidos sin ser tratados (Alatorre y Moeller, 2006). Los colorantes azoicos se utilizan en grandes cantidades en las industrias textil y alimentaria, y su vertido en aguas residuales de dichas industrias, incluso en bajas concentraciones, produce una intensa coloracin que tiene un fuerte impacto ambiental, no slo por su contaminacin visual sino tambin por su toxicidad. De ah la relevancia de su tratamiento y eliminacin de las aguas previas al vertido de las industrias, buscando su decoloracin y si es posible, su completa mineralizacin.
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CAPITULO 2 DEGRADACIN DE COMPUESTOS AZO
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CAPTULO 2
Este captulo menciona los diversos mtodos para la degradacin de los compuestos azo y se clasifican en mtodos biolgicos y fisicoqumicos, e igual hace referencia en las ventajas y desventajas de cada uno de estos mtodos.
2.1 MTODOS PARA LA DEGRADACIN DE AZOCOMPUESTOS

Los tratamientos biolgicos, tanto aerbico, como anaerbico o mixto, son considerados como efectivos para la remocin de sustancias toxicas y del exceso de materia orgnica presente en el medio. Para este propsito se han utilizado diferentes tipos de microorganismos, tales como, bacterias, algas, levaduras y hongos (Garzn, 2009). Los hongos de podredumbre blanca se han implementado desde hace 30 aos ya que estos tienen la capacidad de degradar la lignina, la cual es un polmero que posee una alta concentracin de anillos aromticos con alto grado de polimerizacin. El mecanismo enzimtico se da por la accin de oxidasas y peroxidasas, estas enzimas no presentan una especificidad alta, por lo tanto pueden tener actividad sobre la estructura de diferentes sustratos fenlicos y azo.
2.2 MECANISMOS BIOLGICOS PARA LA REMOCIN Y DEGRADACIN DE

COLORANTES
2.2.1 TRATAMIENTOS BACTERIANOS

El desarrollo de procesos biotecnolgicos encaminados hacia la decoloracin de efluentes industriales, buscan obtener como objetivo principal, la remocin de un amplio espectro de colorantes, as como, un alto porcentaje de degradacin y decoloracin (Garzn, 2009). Algunos factores ambientales pueden influir en la decoloracin de las aguas residuales, tales como pH, temperatura y cantidad de oxgeno disponible en el medio, ya que en ciertas condiciones, las molculas de los colorantes se pueden descomponer en compuestos de bajo peso molecular. De esta forma podemos encontrar biotransformacin de tipo aerobia o anaerobia.
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2.2.2 TRATAMIENTOS FNGICOS .

La capacidad que poseen los hongos para degradar compuestos aromticos complejos como parte de su metabolismo natural, ha permitido que sean usados en la degradacin de diversos compuestos xenobiticos, incluyendo colorantes sintticos usados en la industria. Muchos basiodimicetes y ascomicetos han sido usados en la decoloracin de colorantes. Esto puede deberse a que los filamentos fngicos, son menos sensibles a variaciones en temperatura, pH, nutrientes y aireacin. Adicionalmente gracias a su alta tasa metablica y a su rpida colonizacin de superficies que permite un crecimiento rpido sobre un soporte si se desea inmovilizar. (Cabral, 2005). Solamente un pequeo nmero de microorganismos son responsables de la biodegradacin de la lignina, de los cuales los hongos de la podredumbre blanca constituyen el grupo ms importante. El sistema enzimtico extracelular de estos organismos, se basa fundamentalmente en la produccin de radicales libres, permitiendo que las enzimas sean catalticamente activas sobre diversos sustratos orgnicos. Las enzimas ms significativas son las lacasas, ligninoperoxidasa (LiP), manganeso peroxidasa (MnP), y veratrilperoxidasa (VP), que tienen una potente capacidad oxidante gracias a la gran cantidad de compuestos xenobiticos que pueden ser degradados por estos hongos, debido a esto se les ha dado un muy importante lugar en procesos de biorremedacin.
2.2.3 BISORCIN
La bisorcin es el proceso mediante el cual se produce la acumulacin de sustancias qumicas por la biomasa microbiana, la cual puede estar viva o muerta. Este proceso involucra una fase solida (bisorbente) y una fase lquida (solvente, que normalmente es el agua), la cual contendr las especies disueltas que sern bisorbidas. De acuerdo a la afinidad del sorbente por el sorbato, es atrado hacia el slido y entrelazado por diferentes mecanismos. Este proceso continua hasta que se establece un equilibrio entre el sorbato disuelto enlazado al slido. El uso de biomasa inerte tiene ventajas especialmente si las aguas a tratar tienen un alto contenido txico. (Rivas, 2000).
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La bisorcin por microorganismos se ha reportado como un tratamiento no convencional efectivo para el tratamiento de efluentes de agua as como para tratamiento de suelos contaminados con residuos txicos.
2.3 PROCESOS
ELECTROQUMICOS Y MECANISMO FISICOQUMICO
2.3.1 FOTOCATLISIS HETEROGNEA

Es un proceso cataltico promovido por energa aportada por determinada longitudes de onda, que se basa en la adsorcin directa o indirecta de energa radiante (visible o UV) capaz de excitar un slido al grado de hacer que se
comporte como un material conductor, en la superficie del cual se desarrollaran reacciones de xido- reduccin, las cuales genera radicales libres muy reactivos, al mismo tiempo que reacciona con las especies a su alrededor, rompiendo el enlace ms dbil de la molcula y reduciendo u oxidndolos hasta convertirlos en especies menos complejas sin que el catalizador sufra cambios qumicos.
2.3.2 PROCESOS ELECTROQUMICOS DE OXIDACIN AVANZADA

Los procesos electroqumicos de oxidacin avanzada por sus siglas en ingles (EAOPs) se basan en la electrlisis indirecta o asistida, en la cual el compuesto orgnico de inters es generadas como los eliminado de la disolucin mediante especies activas radicales
OH,
bien
oxidantes
generados
electroqumicamente como por ejemplo el H2O2. Los principales procesos de este tipo son: Oxidacin andica, electrogeneracin de oxidantes, Electro-Fenton, FotoelectroFenton, peroxicoagulacin y fotoperoxicoagulacin.
Estos procesos electroqumicos se basan en la utilizacin de energa elctrica para romper los enlaces de las molculas. Se clasifican como procesos avanzados de oxidacin porque los electrones se transfieren al compuesto orgnico en ltimo extremo mediante la intervencin de radicales hidroxilo. La principal ventaja de este tipo de procesos es evitar la introduccin de reactivos en disolucin. Por ello la Ingeniera electroqumica tiene un amplio campo de aplicaciones. En los ltimos aos, un campo de la electroqumica que se est desarrollando con fuerza es el tratamiento de efluentes industriales, al tratarse de
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un
procedimiento
muy
atractivo
para
dar
solucin
los
problemas
medioambientales de nuestra industria.
2.6 TRATAMIENTOS BIOLGICOS VS MTODOS ELECTROQUMICOS

2.6.1 VENTAJAS DE LOS TRATAMIENTOS BIOLGICOS
Las ventajas de los tratamientos biolgicos son bien conocidas, pero tambin sus limitaciones para altos valores de DQO (Demanda Qumica de Oxgeno) o en presencia de compuestos altamente txicos. La posible presencia de compuestos inorgnicos, tales como metales pesados, puede provocar un descenso en el nmero de bacterias. Por otra parte, la incineracin de compuestos orgnicos puede originar la formacin de productos txicos que sean arrastrados al mismo tiempo por la combustin de los gases; tambin, la presencia de agentes corrosivos puede provocar problemas en la estabilidad de los materiales del incinerador [1].
2.6.2 VENTAJAS DE LOS MTODOS ELECTROQUMICOS

El tratamiento electroqumico se puede utilizar en el tratamiento de residuos altamente txicos. El proceso puede funcionar a temperatura y presin ambiental. Es una tecnologa respetuosa con el medioambiente porque solamente usa electricidad. El consumo energtico depende de la DQO. El tratamiento electroqumico se puede parar simplemente apagando la fuente de energa. Bajo costo. Tecnologa segura y eficiente.
La tecnologa electroqumica se usa actualmente para: Produccin in-situ de cloro. Generacin de ozono. La degradacin de PCBs. Destruccin de cianuros y nitritos.
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Purificacin de aguas residuales usando agentes oxidantes y, en general, como un mtodo para la reduccin de la DQO de cualquier efluente.
Eliminacin de fenol. Eliminacin de tenso activos y tintes o colorantes. [1]
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CAPITULO 3 FUNDAMENTO ELECTROQUMICO
20
CAPTULO 3
Este captulo describe las principales variables que influyen en el tratamiento electroqumico y algunas degradaciones que se han llevado a cabo en los ltimos aos as como tambin el fundamento de una celda electroltica, ya que es de suma importancia encontrar o elegir el mejor mtodo para la degradacin de los compuestos azo.
3.1 FUNDAMENTOS DE PROCESOS ELECTROQUMICOS

La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es la electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se producen por accin de una corriente elctrica. La otra seccin se refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica. Reacciones electroliticas
Celdas
Galvnicas
Electroqumicas
Producen energa
Consumen energa
Procesos Redox Figura.3.1 Reacciones electrolticas
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Celdas electrolticas: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de corriente directa como se muestra en la figura 3.2 (Castillo 2010).
Figura. 3.2 Celda electroltica 1 Celdas voltaicas o galvnicas: son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. Las dos mitades de la reaccines de xido reduccin, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe efectuarse a travs de un circuito externo figura 3.3 [1].
Figura. 3.3 Celda electroltica 2
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En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto, son reacciones de xido reduccin (redox), existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las soluciones electrolticas. Una de estas teoras es la de la Ionizacin de Arrhenius que propuso en 1887 la Teora de la disociacin electroltica, la cual est basada en la idea de que los electrolitos se disocian en iones al ponerse en contacto con el agua. (Castillo 2010).
3.2 CELDA ELECTROQUMICA

Todas las reacciones electroqumicas comprenden la transferencia de electrones, son reacciones de xido-reduccin. Las superficies de oxidacin y reduccin se llaman electrodos y estn constituidos fsicamente, por un nodo y un ctodo respectivamente. El sistema de aplicacin se fundamenta principalmente en una celda y una corriente de entrada y de salida por los electrodos [Castillo 2010]. Una celda electroqumica es un dispositivo para generar energa elctrica a partir de una reaccin redox espontanea, Figura 3.4 (Chang, 2002).
Figura.3.4 Celda electroltica [Castillo 2010]
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3.2.1 PROCESO DE TRATAMIENTO ELECTROQUMICO

Es una tecnologa basada en la degradacin oxidativa de compuestos qumicos a travs de reacciones andicas. Las reacciones andicas se utilizan normalmente para generar de forma artificial una pelcula protectora de xido en el nodo. Se caracterizan por el desprendimiento de hidrgeno en el ctodo, el cual es inatacable, y la inexistencia de desprendimiento alguno en el nodo, lo que implica la formacin de la pelcula. La naturaleza del electrolito presente en la disolucin, que confiere a sta carcter conductor, con gran importancia sobre los fenmenos que se desarrollan en la superficie andica. Se pueden sealar dos tipos de reacciones andicas en funcin del electrolito presente en la disolucin:
Electrolito que no tiene accin disolvente sobre la capa de xido: en este caso se forma una pelcula muy adherente y no conductora. El crecimiento de la pelcula se realiza hasta que su resistencia elctrica es tan elevada que impide la circulacin de la corriente hacia el nodo. Se forma entonces una capa llamada capa barrera.
Electrolito que tiene una accin disolvente sobre la capa de xido: si el metal mismo es disuelto y si los productos de reaccin son solubles en el electrolito, no se forma capa de xido
En general se puede decir que la oxidacin electroqumica (depuracin electroqumica) se produce mediante reacciones andicas en las que el oxgeno es transferido desde el disolvente a los productos que deben oxidarse.
(3.1)
Al aplicar una intensidad de corriente determinada, el agua se oxida a O 2, obtenindose como intermedio de reaccin radicales OH, radicales reactivos que
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atacan al componente orgnico a destruir y que se generan directamente en la superficie del nodo, quedando adsorbidos en l.
H2O OH
OH- + H+ + e-
(3.2)
O2 + H+ +e-
(3.3)
La caracterstica principal de los tratamientos electroqumicos es que utilizan la energa elctrica como vector de descontaminacin ambiental. La oxidacin andica de compuestos orgnicos puede proceder de diversos mecanismos, incluyendo la oxidacin directa e indirecta, (Figura 3.5).
Oxidacin directa: La transferencia de electrones se da entre las especies orgnicas y la superficie del electrodo electrocataltico.
Oxidacin indirecta: Los compuestos orgnicos no interactan directamente con la superficie del electrodo, sino que el proceso tiene lugar a partir de la intermediacin de algunas especies electroactivas.
Figura.3.5 Mecanismos de oxidacin directa e indirecta para el tratamiento electroqumico
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3.3 VARIABLES ELECTROQUMICAS

a) Electrodos Los electrodos son superficies en la cuales tienen lugar las semi-reacciones de oxidacin o de reduccin, y pueden o no participar en las reacciones. Los electrodos que no reaccionan reciben el nombre de electrodos inerte y su contraparte recibe el nombre de electrodos activos. Sin importar el tipo de celda, electroltica o voltaica, los electrodos se identifican de la manera siguiente:(Figura 3.4) Ctodo: Es el sitio donde sucede la reduccin, donde la especie electroactiva gana electrones. nodo: Superficie donde ocurre la oxidacin, donde la especie electroactiva pierde electrones. b) Potencial elctrico El potencial elctrico de un punto en el espacio se define como el trabajo realizado para traer la unidad de carga positiva desde el infinito, donde el potencial elctrico es cero, hasta el punto en cuestin [Castelln, 1998]. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por la diferencia de energa potencial que existe entre ambos. Este flujo de electricidad es similar a la cada de agua en una cascada debido a la diferencia de energa potencial de gravedad, o el fluir de un gas de una zona de elevada presin a una depresin baja. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide con un potencimetro, donde la lectura (voltios) es el potencial electroqumico impuesto de la celda. Este tambin tiene el trmino de fuerza electromotriz o fem (E) como tambin potencial de celda [Chang, 2002]. c) Corriente Lo que conocemos como corriente elctrica no es otra cosa que la circulacin de cargas o electrones a travs de un circuito elctrico cerrado, que se mueven siempre del polo negativo al polo positivo de la fuente de suministro de fuerza
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electromotriz (FEM). En un circuito elctrico cerrado la. Corriente circula siempre del polo.negativo al polo positivo de la.fuente de fuerza electromotriz [1].
Figura. 3.6 Circuito elctrico
3.4 REQUISITOS PARA QUE CIRCULE LA CORRIENTE ELCTRICA

Para que una corriente elctrica circule por un circuito es necesario que se disponga de tres factores fundamentales: 1. Fuente de fuerza electromotriz (FEM). 2. Conductor. 3. Carga o
resistencia conectada al circuito. 4. Sentido de circulacin de la corriente elctrica.
1. Una fuente de fuerza electromotriz (FEM) como, por ejemplo, una batera, un generador o cualquier otro dispositivo capaz de bombear o poner en movimiento las cargas elctricas negativas cuando se cierre el circuito elctrico. 2. Un camino que permita a los electrones fluir, ininterrumpidamente, desde el polo negativo de la fuente de suministro de energa elctrica hasta el polo positivo de la propia fuente. En la prctica ese camino lo constituye el conductor o cable metlico, generalmente de cobre. 3. Una carga o consumidor conectada al circuito que ofrezca resistencia al paso de la corriente elctrica. Se entiende como carga cualquier dispositivo que para funcionar consuma energa elctrica como, por ejemplo, una bombilla o lmpara para alumbrado, el motor de cualquier equipo, una
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resistencia que produzca calor (calefaccin, cocina, secador de pelo, etc.), un televisor o cualquier otro equipo electrodomstico o industrial que funcione con corriente elctrica [2]. Cuando las cargas elctricas circulan normalmente por un circuito, sin encontrar en su camino nada que interrumpa el libre flujo de los electrones, decimos que estamos ante un circuito elctrico cerrado. Si, por el contrario, la circulacin de la corriente de electrones se interrumpe por cualquier motivo y la carga conectada deja de recibir corriente, estaremos ante un circuito elctrico abierto. Por norma general todos los circuitos elctricos se pueden abrir o cerrar a voluntad utilizando un interruptor que se instala en el camino de la corriente elctrica en el propio circuito con la finalidad de impedir su paso cuando se acciona manual, elctrica o electrnicamente
3.5 INTENSIDAD ELCTRICA

Una de las propiedades ms importantes de los electrolitos es la conductividad elctrica ya que significa la capacidad de estos para transportar la electricidad. La resistencia al paso de la corriente de un conductor electroltico se determina por medio de la ley de ohm, si se le aplica una diferencia de voltaje a un fluido que contenga iones, se establecer una corriente de iones positivos que se mueven en la direccin del campo elctrico y los iones negativos lo harn en sentido contrario. La conductividad electroltica es una medida de la disociacin de una solucin que permite el transporte de la corriente elctrica por el movimiento de los iones por la influencia de un gradiente de potencial. Los iones se mueven a una velocidad que depende de su carga y tamao, la viscosidad del medio y la magnitud del gradiente de potencial (Rodrguez, 1996). E= I * R En la cual: E = Potencial elctrico. I= Intensidad de corriente. R = Resistencia de la celda.
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La densidad de corriente es una magnitud vectorial la cual tiene unidades de corriente elctrica por unidad de superficie. Matemticamente, la corriente elctrica y la densidad de corriente se relacionan por la ecuacin sig.: I= J * ds Donde I es la corriente elctrica en amperios A J es la densidad de corriente en A. m-2 S es la superficie en m El proceso de descomposicin por medio de la electricidad de una sustancia es la electrlisis. La palabra electrlisis significa "destruccin por la electricidad". La mayor parte de los compuestos inorgnicos y algunos orgnicos se ionizan cuando se funden o son disueltos en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se disocian en especies qumicas llamados iones cargados negativa y positivamente los cuales tienen la propiedad de conducir la energa elctrica. Si en una disolucin de un electrolito se coloca un par de electrodos y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones negativos de la disolucin se mueven hacia el electrodo positivo y los iones positivos hacia el negativo (Figura 3.2).
Al alcanzar a los electrodos, los iones pueden perder o ganar electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende del voltaje aplicado o de la diferencia de potencial. El efecto de una corriente sobre un electrolito puede entenderse mediante el mecanismo sencillo de la electrolisis del agua. Si en agua se disuelve bicarbonato de sodio, sta se disocia en cationes (Oxgeno) y aniones (Hidrgeno).
Al aplicar una carga elctrica a los electrodos, los iones Oxgeno se mueven hacia el ctodo, se descargan, y se depositan en el electrodo como tomos de Oxgeno. Los iones Hidrgeno, al descargarse en el nodo, se convierten en tomos de Hidrgeno (Rodrguez, 1996).
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El agua est compuesta por Hidrgeno y Oxgeno. Se llama hidrolisis a la separacin de stos dos elementos qumicos mediante el uso de la electricidad. Las reacciones electroqumicas producidas en el ctodo y en el nodo se presentan a continuacin [Rodrguez, 1996]. 2H2O + 2e- H2 + 2OHH2O 2H+ + O2 + 2e-
E0= -0.83V E0 = -1.23V
Estas reacciones no se dan de forma espontnea. Para que se logren efectuar es necesario aplicar corriente elctrica mediante un generador de corriente continuo o una pila galvnica. Es por este motivo que la reaccin se lleva a cabo en una celda electroltica, en la cual por la accin de un flujo de electrones suministrado por la fuente de voltaje externa ocurren cambios qumicos [Rodrguez, 1996].
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3.6 ALGUNOS ANTECEDENTES DE DEGRADACIN DE AGUAS RESIDUALES CON

COLORANTES
La decoloracin de aguas residuales por mtodos electroqumicos y biolgicos se ha hecho posible por medio de la aplicacin de las siguientes tcnicas.
3.6.1 DEGRADACIN DEL AZUL DE METILENO

Una manera de degradacin es empleando un colector solar el cual contiene tres mdulos, cada uno de los cuales estaba compuesto por 8 tubos de vidrio de 48mm de dimetro externo y 150cm de largo y lmina de aluminio. Esto permite la reflexin de la radiacin ultravioleta de la luz solar. Todo el conjunto tiene una bomba de recirculacin y un tanque. Mostrando mediante una serie de experimentos que lograron degradar el azul de metileno, en un promedio de degradacin de 78,04% [3].
Figura.3.7 Colector solar
3.6.2 TRATAMIENTO ELECTROQUMICO DE EFLUENTES SINTTICOS

Este mtodo se especializa en la destruccin de contaminantes orgnicos en aguas residuales mediante el uso de procesos basados en la oxidacin andica que son muy eficientes en la degradacin total o parcial de productos txicos no biodegradables en sectores como el textil donde se emplean colorantes. Han obtenido resultados satisfactorios de remocin de los contaminantes hasta en un 98%. Tambin se ha iniciado en una lnea de fabricacin de electrodos de difusin de gas que tienen una gran aplicacin en la destruccin de productos orgnicos, la principal desventaja es el alto costo de operacin y la construccin de los electrodos [4].
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3.6.3 OXIDACIN SUPERCRTICA DEL AGUA (INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGA DEL AGUA).
Tambin se conoce como oxidacin hidrotrmica, sus siglas en ingles (HTO), esta tecnologa es aplicable a todo tipo de aguas residuales y lodos industriales por medio de la cual los compuestos orgnicos txicos se descomponen y pasan a CO2 y H2O.Se han obtenido excelentes resultados ya que con este tratamiento se tiene una degradacin total de los contaminantes, con un alto rendimiento en la mayora de los casos del 100% ya que la oxidacin ocurre en segundos y no se producen xidos de nitrgeno, la mayor desventaja de este proceso es la complejidad de su aplicacin y que es poco asequible [5].
3.6.4 TRATAMIENTO ANAEROBIO DE AGUAS CONTAMINADAS CON COLORANTES AZO

Se obtuvieron resultados satisfactorios en la remocin del colorante azo naranja 7 en donde se utiliz un cosustrato al cual se le adicion glucosa lo cual aument la velocidad de remocin del contaminante a un 95%, la mayor desventaja de este tipo de tratamiento es la concentracin inicial del contaminante pues esta debe ser baja ya que los microorganismos no resisten este tipo de condiciones [5].
3.6.5 PROCESOS BIOLGICOS MEDIANTE TANQUES DE ESTABILIZACIN CON O

SIN AIREACIN Y FILTROS PERCOLADORES
Se han utilizado microorganismos aerobios y anaerobios en tanques de sedimentacin para la degradacin de los contaminantes, se han obtenido resultados satisfactorios. La remocin el contaminante es casi total en la mayora de los casos de un 99%. Nuevamente se tiene la desventaja de no poder ser utilizado en altas concentraciones de contaminantes [6].
3.6.6 APLICACIN DE LA ENERGA SOLAR ULTRAVIOLETA AL TRATAMIENTO DE LA CONTAMINACIN POR COMPUESTOS NO BIODEGRADABLES (PLATAFORMA SOLAR DE ALMERA).
Se ha empleado la fotocatlisis para la degradacin de aguas contaminadas con colorantes azoicos (naranja de metilo y naranja II), usando la luz solar ultravioleta
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como fuente de energa, los resultados han sido ampliamente satisfactorios con un porcentaje de remocin hasta del 98 99%. La desventaja que se presenta en este proceso con luz solar, es que no resulta aplicable a todos los colorantes azoicos debido a las grandes diferencias en su estructura molecular [7].
3.6.7 EVALUACIN DE LA FOTODEGRADACIN SENSIBILIZADA CON TIO2 Y FE3+ PARA AGUAS COLOREADAS .
Se han tratado aguas residuales provenientes de la industria textil, por medio del tratamiento que consiste en la integracin de varios equipos para mejorarla calidad de las aguas residuales, se utilizan los siguientes procesos: un reactor biolgico, una columna de filtracin, un reactor fotocataltico, un filtro de membrana, un tanque de almacenamiento y bombas. Obtuvieron una remocin total del color y un 79% de COT, el mayor inconveniente que se presenta con este proceso es el alto costo de implementacin y operacin ya que se utilizan una gran cantidad de equipos. [8].
3.6.8 FOTOCATLISIS DE NARANJA II CON TIO2 INMOVILIZADO, EFECTO DEL P H Y EL PERXIDO DE HIDRGENO.
Se obtuvo una remocin de color de ms del 90%, el TiO 2 se empac en un soporte de cuarzo y se utiliz un foto reactor con luz ultravioleta artificial, la velocidad de decoloracin se mejor al agregarse el perxido de hidrgeno, la desventaja ms evidente es que como el catalizador se encuentra empacado, en el momento en que este se agota, se debe reemplazar todo el empaque, adems la limpieza del reactor es complicada y requiere ms tiempo. (Fernndez, 2003).
3.6.9 DEGRADACIN FOTOCATALTICA DEL COLORANTE AZO AMARANTO PARA ALIMENTOS , MINERALIZACIN DEL GRUPO AZO A NITRGENO.
Trataron el colorante azo amaranto con un reactor fotocataltico y luz ultravioleta artificial, dixido de titanio en suspensin. El porcentaje de remocin obtenido tras 2 horas y media de tratamiento fue del 85% y el porcentaje de mineralizacin fue del 94%, al trabajar con este tipo de colorante se debe hacer una dilucin previa al tratamiento fotocataltico porque la solucin inicial posee una alta turbidez que no
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permite el paso de la luz uv, esto representa una gran desventaja para este tipo de proceso ya que aumentan los costos de operacin. (Karkmaz , 2004).
3.6.10 DEGRADACIN SOLAR FOTOCATALTICA DE VARIOS COLORANTES COMERCIALES UTILIZANDO TIO2 EN SUSPENSIN.
Se ha trabajado con varios colorantes comerciales tales como: rojo K-2G, rojo KBP, amarillo KD-3G, rosa catinico etc. Utilizando dixido de titanio en suspensin y luz UV, se pudo observar a travs del estudio que la velocidad de decoloracin era ms rpida que la velocidad de mineralizacin, segn los resultados del COT, pero aun as los resultados fueron muy satisfactorios ya que en la totalidad de los colorantes se obtuvo un porcentaje de decoloracin mayor a 95% y un porcentaje de remocin de COT entre 50% 80%, la desventaja ms significativa es el acoplamiento con procesos biolgicos debido a la alta concentracin de contaminante y adems no es aplicable a todos los tipos de colorantes azo debido a las grandes diferencias en estructura qumica.(Yizhong, 2000).
3.6.11 DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COLORANTES EN EL AGUA : CASO DE ESTUDIO DEL NDIGO E NDIGO CARMN (ESCUELA CENTRAL DE LYON , LABORATORIO DE FOTOCATLISIS ).
Se evalu la respuesta de los colorantes ndigo e ndigo carmn, a la degradacin con luz UV y dixido de titanio en suspensin y as poder establecer un mecanismo detallado de degradacin por medio de la identificacin de los productos intermedios. Obtuvieron excelentes resultados en porcentaje de decoloracin y una mineralizacin casi completa del carbono, el nitrgeno y los sulfuros. El porcentaje de decoloracin para ambos colorantes fue mayor al 95% y el porcentaje de mineralizacin alcanz un valor mayor al 80%, la desventaja ms significativa para la degradacin de estos colorantes es la dificultad de tratamiento por medios biolgicos. (Herrmannetal, 2001).
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3.6.12 DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE VARIOS TIPOS DE COLORANTES (ALIZARINA NARANJA G, ROJO DE METILO, ROJO CONGO Y AZUL DE METILENO) EN EL AGUA IRRADIADOS CON LUZ UV Y DIXIDO DE TITANIO (ESCUELA CENTRAL DE LYON, LABORATORIO DE FOTOCATLISIS ).
Se han estudiado cinco tipos de colorantes y su respuesta al tratamiento por degradacin fotocataltica con dixido de titanio y luz UV, estas aguas contaminadas provienen de la industria textil, con altas concentraciones decolorantes y tambin alta coloracin, obtuvieron los siguientes resultados en trminos de porcentaje de decoloracin y COT, con valores de 96% y 85%respectivamente, pero la mayor desventaja observada es la dificultad con el acople biolgico debido a que los microorganismos no resisten estas condiciones. [9]
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CAPITULO 4 METODOLOGA
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CAPITULO 4 4.1 METODOLOGA

A continuacin se describe la metodologa empleada en este trabajo. En la figura 4.1 se muestra el diagrama de proceso donde se describen los pasos realizados. El diagrama de proceso describe de forma general cada una de las actividades realizadas para llevar a cabo el trabajo de investigacin y como resultado final este trabajo de tesis.
Figura. 4.1 Diagrama de trabajo
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4.1.1 DESARROLLO DE METODOLOGA

a) Anlisis de la degradacin del azul de metileno Se prepar dos litros de una solucin de azul de metileno (Cloruro Metionina), 25mg/L de concentracin. Los experimentos se llevaron a cabo con ayuda de un diseo experimental factorial n3 donde n es el nmero de variables variando factores como: pH, potencial, y de electrodos usados. Las variables que se mantuvieron constantes fueron volumen de la celda, agitacin a 2 rpm y tiempo de imposicin de potencial electroqumico. Se analizaron 27 muestras analizando 3 tipos de electrodos Cu, Fe y Al. Adems del pH que fuera 5, 7, 9 y el potencial impuesto como se observa en la Tabla 4.1. Los experimentos se realizaron a una temperatura ambiente durante 3600 segundos cada una y finalmente los resultados que mostraron mejores resultados se realizaron con pruebas exhaustivas estudiando las mejores condiciones de cada uno de los electrodos. Por cada prueba corrida se limpi con lija y lima cada uno de los electrodos para que estos estuviesen limpios y as no afectar los resultados con efectos de experimentos anteriores.
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En la siguiente Tabla se muestra una serie de experimentos a desarrollar, los experimentos consisten en 27 pruebas con condiciones diferentes y en las que se abra de trabajar as como lo indica la Tabla 4.1. Tabla 4.1Experimentos realizados
Experimento BC bC C Bc bc c B b 1 aBC abC AbC aBc abc ac aB ab a ABC Ac AC ABc Abc Ac AB Ab A Electrodo Al Al Al Al Al Al Al Al Al Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Potencial 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 1.5 1 0.5 pH 9 9 9 7 7 7 5 5 5 9 9 9 7 7 7 5 5 5 9 9 9 7 7 7 5 5 5
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Para la realizacin de los experimentos de la Tabla 4.1 a continuacin se describe el proceso por etapas. Etapa 1 En una balanza analtica se pesa 50 mg de azul de metileno, despus se diluye en 2 litros de agua destilada y as obtenemos una solucin de 25mg/L de concentracin. Etapa 2 A continuacin se muestra en la Tabla 4.2 las dimensiones de los electrodos usados, los electrodos deben estar totalmente limpios por ello se lijan y liman hasta que obtenga brillo cada uno o estn totalmente limpios. Tabla 4.2.Medidas de los electrodos Electrodo Cu Fe Al Largo 4.8cm 3.5cm 4.8cm Ancho 2.1cm 2.2cm 1.9 Espesor 0.3mm 0.2mm 0.1mm
Etapa 3 Se selecciono una celda electroltica de forma rectangular por la geometra de los electrodos, esta celda es de plstico y en ella se verti un volumen de azul de metileno a degradar de 35mL por cada experimento realizado. La celda se coloca sobre la parrilla con agitacin, dentro de la celda se coloca el electrodo a usar y una agitador magntico. El ph se modifica dependiendo del experimento a realizar con solucin de NaOH y HCl uno molar.
40
Etapa 4 En esta etapa se describe y conocer el sistema electroqumico as como cada una de las partes que lo conforman. Para el montaje de este sistema se requiere evaluar el potencial impuesto usando un potencimetro conectado en serie (figura.4.1), as como un ampermetro en paralelo para registrar la corriente generada durante la electrolisis (figura.4.2).
Figura.4.1 Multmetro digital, el cual indica el voltaje (potencial).
Figura.4.2 Multmetro digital, el cual indica la intensidad de corriente.
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Para ajustar el pH se emple un potencimetro (figura 4.3) y disoluciones de HCl y NaOH 1M. En esta etapa primero se calibra el potencimetro con una solucin buffer para despus ser usado y medir el pH requerido. En la figura 4.4 se observa un restato el cual nos permite disipar potencias altas debido a que hay variacin de corriente en nuestro lugar de trabajo.
Figura. 4.3 Potencimetro digital con el cual se ajust el pH de las diferentes pruebas.
Figura. 4.4 Restato, su funcin es regular la intensidad de voltaje
42
A continuacin se observa en la figura 4.5 la celda electroltica, la cual consiste en un recipiente de plstico en la cual se virtieron 35mL de solucin de azul de metileno a degradadar. Cuando se sujetan los electrodos con los caimanes, que estos solo muerdan una mnima parte para que no sean afectados por la solucin en degradacin.
Figura.4.5 Celda electroltica con solucin problema y sus respectivos electrodos, para este caso Fe
Esta fuente en nuestro equipo permite imponer solo un potencial de 1.5V figura 4.6.
Figura.4.6 Transformador de corriente elctrica 43
4.2. Sistema electroltico En la siguiente figura se observa y describe el montaje final con cada uno de sus componentes figura 4.7.
1 8 3
2 6
4 5 7
Figura. 4.7. Montaje final de equipo de trabajo.
1. Caimanes que sujetan a los electrodos 2. Celda electroltica con solucin de azul de metileno 3. Restato que permite regular el potencial impuesto a la solucin problema 4. Fuente que permite imponer 1.5 V. 5. Instalacin de cables a una corriente directa 6. Parrilla elctrica la cual nos proporciona agitacin por medio de un agitador magntico 7. Ampermetro digital en el cual se registra la intensidad de corriente consumida por el sistema. 8. Potencimetro digital, en este se registra el potencial impuesto.
44
4.3 MTODO ANALTICO PARA DETERMINAR LA DEGRADACIN DEL AZUL DE

METILENO
Etapa 5 Para evaluar el porciento de azul de metileno degradado se elabor una curva de calibracin a diferentes concentraciones del azul de metileno. Para ello, se
efectan diluciones de unas muestras de contenido conocido y se realiza su registro La curva de calibracin se realiz vertiendo 4 mL de la solucin madre del azul de metileno en una celda como se observa en la figura 4.8, despus se ley por el espectrofotmetro, aqu se registr la absorbancia y cada experiment se realiz por triplicado. Despus se hizo un promedio, desviacin estndar y as se determin la curva de calibracin.
Figura. 4.8 Triplicado de experimentos en celdas
45
CAPITULO 5 DISCUCIN DE RESULTADOS
46
CAPITULO 5 5.1 EVALUACIN DE LA CURVA DE CALIBRACIN

Es de suma importancia conocer la concentracin inicial de la solucin problema para determinar por diferencia de concentraciones cual es el resultado de degradacin. Cabe mencionar que para registrar la absorbancia de los experimentos primero se determina el mximo de absorbancia de la solucin madre de azul de metileno, para despus en las siguientes pruebas emplear la misma longitud de onda.
En la figura 5.1 se observa una correlacin positiva cercana a 1el cual indica una dependencia entre las 2 variables que son tiempo y la absorbancia.
Curva de calibracin
Absorbancia azul de metileno 2.620 2.120 1.620 1.120 0.620 0.120 0 5 10 15 20 25 30 35 [Methylen Blue]/mgL-1 y = 0.058x + 0.321 R = 0.998
Figura 5.1.Evaluacin de la curva de calibracin del azul de metileno De acuerdo al diseo experimental planteado en la seccin de metodologa en la tabla 4.2, se evalan cada uno de los electrodos. A continuacin se presentan en tablas los resultados de cada uno de los electrodos y sus respectivos comentarios.
47
5.2 EVALUACIN DEL ELECTRODO DE FE

En la Tabla 4.2 se puede observar en la columna de mmoles de colorante degradado (resultados empricos, pues aqu mismo se encuentra la oxidacin del electrodo), se muestra que los mejores resultados son en las condiciones de pH= 5, pH= 9 imponiendo un potencial electroqumico de 1.0V. Lo cual se comprueba mediante los resultados obtenidos espectroscpicamente por la disminucin de la intensidad del color azul y que se observa en la columna de absorbancia y de concentracin, observando que los mejores resultados son a potenciales de 0.5 V y 1.0, en un pH= 9. [Se tiene como intervalo de degradacin los porcentajes que van desde el 59% hasta el 76%. En los experimentos empleando el electrodo de Fe, se observaba pequeas partculas asociadas a la oxidacin del Fe y su posible complejacin con el colorante. Por ltimo, se filtr el precipitado del sobrenadante y observando un cambio en la intensidad del color, observando que, si no se lleva a cabo la filtracin la solucin permanece sucia debido al oxido de Fe y su complejo. Tabla 5.1 Electrodo de Fe con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo.
Experimento E potencial pH mmoles [colorante]/mgL
1 -
[colorante degradado] /mgL

-1
% Degradado
A Ab AB Ac Abc ABc AC Ac ABC
Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe
0.5 1 1.5 0.5 1 1.5 0.5 1 1.5
5 5 5 7 7 7 9 9 9
1.3 3.0 0.5 1.1 1.4 2.4 1.7 2.7 2.7
17.5 16.0 22.6 17.7 19.9 20.7 13.2 13.9 14.8
37.9 39.4 32.8 37.7 35.5 34.7 42.2 41.5 40.6
68.4 71.2 59.2 68.1 64.1 62.6 76.1 74.9 73.3
48
5.3 EVALUACIN DEL ELECTRODO DE CU

En la Tabla 4.3 El mejor resultado obtenido de este electrodo y el que alcanzo mayor degradacin empricamente y se comprob es en condiciones de 1.5 V de potencial impuesto en la celda electroltica y a pH= 5. Los electrodos de Cu son muy limpios debido a que no oxidan la solucin, ya que estos desprenden menores partculas de Cu durante su tiempo de evaluacin, por cada prueba que se realiz se limpi los electrodos con lija muerta. Cada vez que se realiz la limpieza de los electrodos se observ que en el nodo haba adherencia de colorante en forma de pelcula. Tabla 5.2 Electrodo de Cu con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo.
Experimento E potencial pH mmoles [colorante]/mgL
-1

-1
% Degradado
a ab aB ac abc aBc AbC abC aBC
Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu
0.5 1 1.5 0.5 1 1.5 0.5 1 1.5
5 5 5 7 7 7 9 9 9
2.2 3.4 16.8 4.1 9.7 11.2 3.7 2.6 10.1
43.5034 22.09184 21.07143 22.2619 22.43197 35.68027 21.07143 23.45238 21.07143
11.9 33.3 34.3 33.1 33.0 19.7 34.3 32.0 34.3
21.5 60.1 62.0 59.8 59.5 35.6 62.0 57.7 62.0
49
5.4 EVALUACIN DEL ELECTRODO DE ALUMINIO

En esta seccin el mejor resultado es en condiciones de 1.5 V, pH= 9, la interpretacin que se da a este resultado es que el aluminio se oxida, atrapa colorante y lo precipita, ms no se asegura que degrade las aminas del colorante o rompa el enlace cromforo. El electrodo tiene un buen funcionamiento, pero ya relacionado con las dems condiciones de trabajo no resulta factible debido que los mejores resultados son a pH bsico, lo que implica amortiguar la solucin. Tabla 5.3 Electrodo de Al con sus respectivos resultados y condiciones de trabajo.
Experimento E Potencial pH mmoles [colorante]/mgL
-1

-1
% degradado
C 1 c bC b bc BC B Bc
Al Al Al Al Al Al Al Al Al
0.5 0.5 0.5 1 1 1 1.5 1.5 1.5
9 5 7 9 5 7 9 5 7
1.6 0.7 2.6 1.9 0.7 1.5 2.1 1.5 3.4
25.66327 36.70068 37.04082 11.29252 42.48299 43.84354 8.673469 18.0102 42.48299
29.7 18.7 18.4 44.1 12.9 11.6 46.7 37.4 12.9
53.7 33.8 33.1 79.6 23.3 20.9 84.3 67.5 23.3
50
5.5 ELECCIN DE LAS CONDICIONES, ELECTRODO Y VARIABLES QUE SE

USARON PARA REALIZAR LAS PRUEBAS EXHAUSTIVAS POR MEDIO DE ANLISIS FACTORIAL.
A continuacin se presenta el anlisis estadstico por el cual se seleccion el mejor electrodo y las mejores condiciones en las pruebas exhaustivas. As se logr establecer el mejor sistema obteniendo un excelente resultado. En la columna nmero asignado en la parte inferior el primer digito indica electrodo 2 es para el Cu y 3 para el Fe, el segundo digito potencial (0.5, 1.0 y 1.5) y tercer digito indica pH (5, 7,9). Dependiendo del efecto positivo que tenga el electrodo y sus respectivas condiciones es como se seleccion el mejor sistema. Aluminio no aparece dentro de los mejores resultados ya que este fue el que menos efecto tuvo combinado con las otras condiciones. Informe de analisis de varianza Page/Date/Time 5 Base de datos Respuesta C5
Tabla 5.4. Analisis de electrodos Enumerar Promedio Error 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3.4 9.7 2.6 16.8 11.2 10.1 1.3 1.1 1.7 3 1.4 2.7 0.5 2.4 2.7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
09-02-2011 11:11:30
Nmero asignado ABC: C1,C2,C3 2,1,5 2,1,7 2,1,9 2,1.5,5 2,1.5,7 2,1.5,9 3,0.5,5 3,0.5,7 3,0.5,9 3,1,5 3,1, 3,1,9 3,1.5,5 3,1.5,7 3,1.5,9
Efecto -1.822222 2.588889 -0.766667 2.855556 -2.2 -0.655556 0.6777778 5.56E-02 -0.733333 1.288889 -1.366667 7.78E-02 -1.966667 1.311111 0.6555555
51
El estudio anterior nos permiti determinar los mejores electrodos siendo estos Cu y Fe. Con estos resultados se realiz unas ltimas pruebas exhaustivas y estas proporcionaron con un mayor tiempo una degradacin mejor. Una vez teniendo los mejores resultados se pens en hacer que nuestra solucin a degradar tuviese mayor conductividad elctrica esta podra disminuir la intensidad de corriente consumida. Para aumentar la conductividad elctrica se le adiciono NaCl comn a la disolucin a degradar (pruebas exhaustivas) la concentracin de sal se determin mediante varias pruebas de error, al final se obtuvo la concentracin de sal (1g/100mL) y se sigui la misma metodologa que en las veintisiete primeras pruebas.
5.6 OBTENCIN DE RESULTADOS

[Colorante]/mgL-1se obtiene de la absorbancia del experimento menos la interseccin (0.321) entre la pendiente (0.059). [Colorante degradado] /mgL-1se obtiene de la concentracin inicial (44) menos [colorante]/mgL-1final. % Degradado se obtiene de [Colorante degradado] /mgL -1multiplicado por 100 entre la concentracin inicial (44).
52
5.7 RESULTADO DE PRUEBAS EXHAUSTIVAS CON ELECTRODOS DE CU Y FE

CON SUS RESPECTIVAS CONDICIONES
En los experimentos finales la disolucin de azul de metileno contena NaCl, es por ello que ocurre una mayor conductividad elctrica en la solucin durante la residencia en la celda, a su vez los electrodos Cu y Fe consumen menos corriente que otros lo cual es muy factible debido a la disminucin del gasto de corriente elctrica. Con la sal agregada la degradacin del colorante se realiza a menor tiempo y la solucin cambia de color azul a verde, despus a trasparente. Si a la solucin se le continua suministrando potencial al igual que en los primeros experimentos los electrodos de Cu y Fe ensucian la solucin con precipitados de cada uno de ellos, lo cual hay que filtrar para clarificar. En la siguiente Tabla 5.5 se muestran los respectivos resultados de las pruebas exhaustivas, observando que los mejores resultados se presentan en el electrodo de Cu con un 93% de degradacin Tabla 5.5 Resultado muestras exhaustivas
mmoles [colorante]/mgL1
Prueba

-1
% Degradado
AC aB aBc ABc AB
Cu Cu Cu Fe Fe
1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
7 5 7 7 5
489.6 138.4 118.6 147.4 205.4
2.857143 4.880952 8.401361 16.19048 16.41156
41.1 39.0 35.5 27.7 27.5
93.5 88.9 80.9 63.1 62.6
53
A continuacin se muestran los resultados de la Tabla 5.5 en forma grafica Figura 5.6 para observar de mejor forma los resultados. Adems 2 de las condiciones
de trabajo: el pH de color guinda(c) y potencial impuesto de azul (b). Figura. 5.6. Grfico de la eficiencia de los electrodos Cu y Fe
Pruebas exhaustivas
b 93.5 88.9 c % Degradado 80.9 63.1 62.6
7 Cu AC
5 Cu aB
7 Cu aBc
7 Fe ABc
5 Fe AB
54
5.8 CINTICA DE DEGRADACIN

La constante cintica es directamente proporcional a la concentracin inicial del azul de metileno y se modela como un decaimiento exponencial con respecto al tiempo. Este grfico figura 5.7 es de primer orden y se evala con respecto al tiempo en minutos, para entenderse mejor se muestran las siguientes ecuaciones
3.50 Ln[MB] = Ln[MB]0-0.0136s-1*t R = 0.9496 3.00 Ln[MB]/mgL-1
2.50
2.00
1.50 0 10 20 30 40 Tiempo / min 50 60
Figura. 5.7 Evaluacin de la velocidad de degradacin
55
CONCLUSINES
Los procesos electroqumicos representan una tecnologa eficaz para el tratamiento de aguas residuales contaminadas con productos orgnicos, provenientes de las industrias qumicas, agroqumicas, textiles, de pinturas entre otras. El proceso electroqumico consiste en la destruccin de la molcula mediante el empleo de energa elctrica, con el objetivo de disminuir la intensidad en el colorante. Observando los resultados del mtodo electroqumico y que estos contienen un alto porcentaje de degradacin, se puede trabajar mezclando la electroqumica con los procesos biolgicos y as si quedan trazas de residuos aplicando el mtodo electroqumico, se puede usar como segundo un mtodo biolgico y lograr una mayor degradacin en funcin de los dos mtodos.
La electrolisis del colorante azul de metileno alcanzo un alto porcentaje de degradacin, el promedio de las pruebas exhaustivas fue de un 93%, en un tiempo de 3 horas. Se concluye que la degradacin es factible, con un mtodo muy limpio y rpido.
El porcentaje de degradacin y la velocidad de degradacin del azul de metileno aumento al agregar a la solucin de estudio 0.1 gr de sal por cada 100 mL a degradar, la sal contenida en la solucin a degradar hizo la solucin ms conductora de electricidad por lo que se observ menor gasto de corriente elctrica. El sistema que tuvo mayor porcentaje de degradacin de la solucin de azul de metileno fue con las siguientes condiciones: electrodo de Cu con un potencial de 1.5, pH= 7, agitacin 2 rpm. Las soluciones despus de haber sido degradadas necesitan de filtracin para que estas no se tian nuevamente de color azul, esto debido a que es una solucin reversible y a la posible formacin de un complejo.
56
Esta tecnologa resulta atractiva para la descontaminacin de aguas con sustancias orgnicas como colorantes, la degradacin electroqumica se basa en el uso de sal como conductor de corriente elctrica y un potencial impuesto.
57
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internet).www.konectic.org.kr/koneticreport/analreport/a1aa25_08.htm. Fecha de consulta 10/07/2011
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ANEXOS
61
ANEXOS
GLOSARIO Curva de calibracin La curva de calibrado es un mtodo de qumica analtica empleado para medir la concentracin de una sustancia en una muestra por comparacin con una serie de elementos de concentracin conocida. Se basa en la existencia de una relacin en principio lineal entre un carcter medible concentracin). Contaminacin del agua La contaminacin del medio ambiente por las materias residuales que resultan de las actividades humanas es uno de los problemas ms importantes y complejos con los que enfrenta la humanidad. La contaminacin del agua puede ser producida por materias muy diversas procedentes de efluentes domsticos e industriales y produce alteraciones fsicas, qumicas y biolgicas. y la variable a determinar (la
La demanda qumica de oxgeno (DQO) Es un parmetro que mide la cantidad de sustancias susceptibles de ser oxidadas por medios qumicos que hay disueltas o en suspensin en una muestra lquida. Se utiliza para medir el grado de contaminacin y se expresa en miligramos de oxgeno diatmico por litro (mgO2/l). Aunque este mtodo
pretende medir principalmente la concentracin de materia orgnica, sufre interferencias por la presencia de sustancias inorgnicas susceptibles de ser oxidadas (sulfuros, sulfitos, yoduros...), que tambin se reflejan en la medida.
La demanda biolgica de oxgeno (DBO). Es un parmetro que mide la cantidad de materia susceptible de ser consumida u oxidada por medios biolgicos que contiene una muestra lquida, disuelta o en suspensin. Se utiliza para medir el grado de contaminacin, normalmente se mide transcurridos cinco das de reaccin (DBO5), y se expresa en miligramos de oxgeno diatmico por litro (mgO2/l). El mtodo de ensayo se basa en medir el
62
oxgeno consumido por una poblacin microbiana en condiciones en las que se ha inhibido los procesos fotosintticos de produccin de oxgeno en condiciones que favorecen el desarrollo de los microorganismos. La curva de consumo de oxgeno suele ser al principio dbil y despus se eleva rpidamente hasta un mximo sostenido, bajo la accin de la fase logartmica de crecimiento de los microorganismos.
Oxgeno Disuelto OD. Es la medida del oxgeno disuelto en el agua, expresado normalmente en ppm (partes por milln). La solubilidad del oxgeno en el agua depende de la temperatura: a mayor temperatura menos oxgeno se disuelve. Por otra parte si el agua est contaminada tiene muchos microorganismos y materia orgnica y la gran actividad respiratoria disminuye el oxgeno disuelto. Un nivel alto de OD indica que el agua es de buena calidad pH. Es un nmero que nos indica la concentracin de hidrogeniones de una disolucin. Dado un pH cualquiera, por ejemplo, 7, la concentracin de iones H3O+ ser de 10 elevado a - el nmero de pH, por ejemplo, en este caso: 10-7. Si el pH es 7 la disolucin es neutra (igual nmero de iones H3O+ que de iones OH-. Si el pH es mayor que 7 la disolucin es bsica, tambin llamada alcalina; y si el pH es menor que 7 la disolucin es cida
Reductor. Ambiente o sustancia qumica que induce la reduccin mientras l se oxida. Efluentes. Suelen ser lquidos o gases producidos por las industrias o como consecuencia de la cloacas de los hogares urbanos, que se liberan en el medio ambiente, pueden ser tratadas o no tratadas. Demanda Biolgica de Oxgeno: DBO Es el oxgeno que se consume en un determinado volumen de agua en un plazo fijo de tiempo de tiempo (5 das), a una temperatura estndar (15C y en
63
condiciones de oscuridad. Nos indica la materia orgnica presente en el agua, porque cuanta ms hay, ms activas estarn las bacterias aerobias, y ms oxgeno se consumir. Por tanto si la DBO es alta indica contaminacin y mala calidad de esta agua y al revs. Electrlisis. Disociacin del agua por electrlisis.- Ruptura de la molcula de agua en molculas de oxgeno e hidrgeno. A continuacin se presentan los primeros resultados obtenidos en las veintisiete pruebas realizadas, cada una con sus respectivas condiciones de trabajo. Tabla 1 Anexos. Experimentos Experimento aB aBc aBC Abc Ac AbC Ab Bc Ab ABC Ac abC C Abc A BC bC AC C B Bc Abc A Ac B 1 a Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Al Fe Fe Fe Cu Al Fe Cu Al Al Fe Al Al Al Fe Fe Fe Al Al b 1.5 1.5 1.5 1 0.5 0.5 1 1.5 1 1.5 1 1 0.5 1.5 0.5 1.5 1 0.5 0.5 1.5 1 1 0.5 0.5 1 0.5 c Micromoles diferencia 5 7 9 7 7 9 5 7 5 9 9 9 7 7 5 9 9 9 9 5 7 7 5 7 5 5 16.8 11.2 10.1 9.7 4.1 3.7 3.4 3.4 3.0 2.7 2.7 2.6 2.6 2.4 2.2 2.1 1.9 1.7 1.6 1.5 1.5 1.4 1.3 1.1 0.7 0.7 6.6 0.0 7.7 6.1 6.3 6.6 5.1 0.0 12.6 13.8 14.6 6.5 0.0 7.8 0.2 0.0 17.3 15.3 2.9 0.0 0.0 8.7 11.1 10.9 0.0 0.0
64
AB
Fe 1.5 5
0.5
6.0
Este grfico representa en color azul la cantidad de corriente consumida por cada uno de los electrodos, por lo tanto quien ms consume corriente es quien es menos conductor de electricidad Figura.1 Anexos. Micromoles degradados de color guinda
20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 aB aBc
BC
bC
Bc
abC
abc
Ab
bc
ab
ac
AC
Abc
A continuacin se muestra en orden descendente la eficiencia de cada uno de los electrodos y se observa a travs de la tabla 1 anexos que el mejor electrodo es el cobre. Figura.2 Anexos. Eficiencia de los electrodos
18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0
65
AB
Ac
Ac
Resultado de pruebas exhaustivas Este grafico representa la degradacin del colorante en pruebas exhaustivas todas a un potencial impuesto de 1.5V y un tiempo de 3 horas.
Figura.3 Anexos. Eficiencia pruebas exhaustivas

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1.5 0 1 AC Cu aB Cu aBc Cu ABc Fe AB Fe 2 1.5 1.5 1.5 1.5 63.1 62.6 93.5 88.9 80.9
66

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DEGRADACIN DE COLORANTES (AZUL DE METILENO) POR MTODO ELECTROQUMICO

UNIVERSIDAD VERACRUZANA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

PRESENTA LUCIANO BAUTISTA SUREZ

DIRECTOR DEL TRABAJO RECEPCIONAL

DR. JOS NGEL COBOS MURCIA

DEGRADACIN DE COLORANTES (AZUL DE METILENO) POR MTODO ELECTROQUMICO

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DEGRADACIN DE COLORANTES (AZUL DE METILENO) POR MTODO ELECTROQUMICO

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degradacin electroqumica del azul de metileno.

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Figura.1.1 Estructura rojo congo.

1.1.1 COMPUESTOS AZOICOS DE ARILO O ALIRULOS

1.1.2 COMPUESTOS AZOICOS DE ALQUILO

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Tabla 1.1 Algunos colorantes usados en la industria, (Garzn 2009).

AZUL DISPERSO 3 ANTRAQUINONA

AZUL ACIDO 133

AZUL ACIDO 133

AZUL ACIDO 129 ANTRAQUINONA

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1.2 AZUL DE METILENO

3,7-bis (dimetilamino)Cloruro d fenazationio Cloruro de tetrametiltionina

Frmula qumica Masa molecular Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin

C16H18N3ClS 319,85 g/mol 1.757g/cm 100 C Se descompone

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1.3 HISTORIA DE LOS COLORANTES

1.3.2 CLASIFICACIN DE LOS COLORANTES

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1.4 COLORANTES DE MAYOR IMPORTANCIA INDUSTRIAL

1.4.2 COLORANTES AZOICOS

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1.4.3 COLORANTES DE DIFENIL Y DEL TRIFENIL METANO

1.4.4 COLORANTES INDIGOIDES

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1.4.5 COLORANTES DE ANTRAQUINONA

1.4.6 COLORANTES AZUFRADOS O FOSFORADOS

1.5 COLORANTES EN ALIMENTOS

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1.6 COLORANTES NATURALES

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1.7 IMPACTO AMBIENTAL

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CAPITULO 2 DEGRADACIN DE COMPUESTOS AZO

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2.1 MTODOS PARA LA DEGRADACIN DE AZOCOMPUESTOS

2.2 MECANISMOS BIOLGICOS PARA LA REMOCIN Y DEGRADACIN DE

2.2.1 TRATAMIENTOS BACTERIANOS

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2.2.2 TRATAMIENTOS FNGICOS .

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ELECTROQUMICOS Y MECANISMO FISICOQUMICO

2.3.1 FOTOCATLISIS HETEROGNEA

2.3.2 PROCESOS ELECTROQUMICOS DE OXIDACIN AVANZADA