You are on page 1of 11

Termodinamika dan Kimia Kristal / GU

4. TERMODINAMIKA DAN KIMIA KRISTAL
Pendahuluan  Geokimia adalah ilmu yg berhubungan dgn akumulasi, penyebaran & migrasi unsur-unsur kimia di bumi. Shg satuan dasarnya adalah unsur-unsur dlm bentuk partikel atau ion.  Atom atau ion memp energi tertentu yg berubah apabila mengalami perubahan fisika atau kimia  lm penyebaran atau penyatuan unsur kimia di batuan atau mineral, ion akan kehilangan sebagian energinya dan men!adi sistem yg lebih stabil

 Setiap batuan mengikuti hukum yg mensyaratkan kestabilan bentuk kristal Dasar Persamaan Hukum Termodinamika  Sifat dasar sistem termodinamika
 Sifat ekstensif, seperti massa, "olume & entropi  Sifat intensif, seperti T, # dan potensi kimia

 $umlah energi yg terkandung di dlm sistem tsb. disebut energi internal %&', yg tgt kepada keadaan sistem & tidak dpt ditentukan dlm nilai absolut. Hukum 1 Termodinamika :  &nergi tdk dpt di(iptakan & tdk dpt dimusnahkan
 $ika suatu sistem mengalami perubahan keadaan dimana &) adalah energi internal ) dan &* adalah energi internal ke *, maka + δ & , &*- &)  $ika dlm perubahan ini ada energi diserap oleh sistem dlm bentuk panas %-' & energi yh hilang dari sistem sebagai energi mekanik %.', maka +

Termodinamika dan Kimia Kristal / GU δ& . --. .

d. T dS / # d2  #roses spontan yaitu suatu perubahan yg ter!adi tanpa perlu bantuan dari luar sistem./ T  1leh karena itu persamaan proses re"ersibel + d& .Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  Utk perubahan infinitesimal + d& .'. shg + d& .  &nergi mekanik %d. d--d. d. biasanya diukur oleh suatu perubahan "olume %d"' mela. dlm keadaan ini tenaga panas yg diserap oleh sistem dari sekelilingnya ./ T  Utk setiap proses spontan irre"ersibel dS 0 d. pertambahan dlm fungsi sistem %& 5 #2' . dan berlangsung sampai keadaan seimbang & kemudian perubahan akan terhenti 3ontoh + 4ola menggelinding menuruni bidang miring  #roses non spontan yaitu perubahan yg ter!adi dgn menambahkan energi dari luar sistem 3ontoh + 4ola menggelinding naik bidang miring  &ntropi %S' yaitu sifat termodinamika yg berhubungan dgn dera!at ketidakteraturan 3ontoh + #er(ampuran * gas ideal yg berbeda  4anyak proses yg ter!adi pada tekanan konstan hanya melibatkan tenaga panas & tenaga mekanik. perubahan entropi %dS' ditentukan oleh !umlah panas %d-' yg diterima oleh sistem dibagi dgn suhu mutlak %T' yaitu dS ./ # d" Hukum ke 2 Termodinamika :  Setiap proses re"ersibel. .an tekanan hidrostatik %#'. dgn demikian maka + d. # d".

d& 5 #d2 5 2 dp 6 . dlm keadaan ini + dG . 7'.  #roses pembentukan batuan dan mineral  #roses pelapukan dan dekomposisi dll. d& / T dS 5 # d2  $ika reaksi re"ersibel + d& .Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  gn demikian fungsi 6 dinamai entalpi +  Shg utk setiap perubahan infinitesimal + d6 . . & / TS 5 #2  Tenaga bebas Gibbs %G' terutama dlm hubungannya dgn proses yg berlaku pada suhu & tekanan konstan. d-  8aitu perubahan entalpi dlm setiap proses pd tekanan konstan ditentukan oleh panas yg diterima & keadaan ini disebut sebagai panas reaksi  Tenaga bebas 6elmholt9 %A' dan tenaga bebas Gibbs %G' diartikan dgn persamaan + A . maka d6 . suhu dan tekanan konstan dlm .  Keadaan seimbang ini !arang ter(apai dikarenakan adanya perubahan dari segi fisik. men(apai setimbang dlm kondisi metamorfisme shg serpih bukan lagi dlm kesetimbangan pada suhu biasa. T dS .  3ontoh +  Serpih yg mengalami metamorfosa termal. & 5 #2  $ika perubahan ter!adi pada tekanan konstan %d# .# d2.  Semua proses geokimia akan menu!u suatu kesetimbangan dgn pendekatan komposisi. dan dG .aktu yg lama. 7  Sekarang reaksi re"ersibel adalah sinonim dgn keadaan keseimbangan & dgn kriteria keseimbangan pada tekanan konstan. & / TS G . energi bebas Gibbs bagi bahan reaksi %reaktan' setara dgn hasilnya.

1leh sebab itu pembuatan !adeit di lab.Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  Termodinamika penting dlm geokimia krn memberikan pendekatan dlm mengatasi kestabilan. lebih berdasarkan pada faktor kinetik yg melibatkan energi pengaktif dan ke(epatan reaksi .  :efelin :aAlSi1@ 5 :aAlSi>1? . δ6 . :eu"onen & 4urley. :aAlSi*1. )<=)'  $adeit ter!adi dlm batuan metamorf dan belum bisa dibuat tiruannya di laboratorium. !adeit & kuarsa. keseimbangan & perubahan kimia  Salah satu kegunaan termodinamika yaitu mempela!ari kestabilan !adeit %:aAlSi1. maka nilai δ6 dpt ditentukan. shg δGpun dapat diperkirakan dgn persamaan + δG . 5 Si1* .  6asil ini menun!ukkan !adeit lebih stabil pada # dan T biasa dibanding (ampuran nefelin & albit atau nefelin dan kuarsa.TdS  6asilnya pada T . *=°3 dan # ) atm.  gn mengukur panas larutannya %dlm 6A' dr albit. dan kemungkinan ter!adi pada densitas tinggi dan stabil pada tekanan tinggi  Albit :aAlSi>1?  :efelin :aAlSi1@ 5 Si1* . *:aAlSi*1. reaksi ) akan mengarah ke kiri shg !adeit tidak terbentuk sedang bila ke kanan !adeit akan terbentuk. nefelin. shg stabilitasnya tidak dikontrol oleh # tinggi. :aAlSi*1.' %Kra(ek.

silikon terletak diantara @ atom oksigen  Bkatan silikon dgn 1* sangat kuat. shg ke @ 1* selalu ditemukan pada u!ung-u!ung tetrahedron dlm ruang atau dimensi konstan dan bentuk yg teratur. .Termodinamika dan Kimia Kristal / GU Struktur Silikat  lm semua struktur silikat.

@+)). .  @. ) + >.  Silikat ini disebut inosilikat.  lm tipe ini oksigen hadir sebagai entitas terpisah  Komposisi yg dihasilkan yaitu Si1@  3ontoh mineral forsterit %Cg*Si1@'  Silikat ini dikenal sebagai nesosilikat  *. tetrahedron. Struktur Eantai. Grup tetrahedron yg terhubung se(ara terbatas  Sorosilikat  lm tipe ini oksigen tersambung dgn berikatan ) oksigen diantara setiap * tetrahedron  Komposisi yg dihasilkan Si1*  3ontoh adalah akermanit %3a*CgSi*1D'  Siklosilikat  4ila 0 dari * tetrahedron yg tersambung. misal piroksin  Eantai ganda. Struktur ini mrpkn struktur inosilikat rantai ganda. * + = Fapisan ini membentuk rangkaian heksagonal planar. dgn rasio Si+1 . Bkatan ini mempunyai rasio Si+1 . unit tertutup berstruktur seperti gelang dan berkomposisi Sin1>n. pan!ang tidak tentu dan dlm arah yg berla.anan.1)?' dgn .  3ontoh + benitoit %4aTiSi>1<' dgn > tetrahedron tersambung & beril %4e>Al*Si.  Terdapat * modifikasi dari struktur ini  Eantai tunggal dgn rasio Si+1 .  >.Termodinamika dan Kimia Kristal / GU Klasifikasi silikat  ).  Tetrahedron tersambung ) dgn yg lain membentuk rantai.  #an!ang rantai tidak tentu & meman!ang dgn sumbu kristal 3. Grup tetrahedron bebas. Silikat !enis ini disebut filosilikat. Struktur 4erlapis  > oksigen dr masing-masing tetrahedron tersambung dgn     tetrahedron disebelahnya utk membtk lapisan luas mendatar. misal amfibol.

)+*. radius Cg*5 .  6ubungan antara 3a dan Cg !arang isomorfis.77 G. %:6@'6*#1@ & %:6@'6*As1@. dikatakan isomorfis  4entuk kristal yg sama menggbrkan struktur dlm yg sama  3ontoh isomorfis +  Soda :iter %:a:1>' dgn kalsit  :iter %K:1>' dgn aragonit  4erlinit %Al#1@' dgn kuarsa  Aaktor yg penting dlm isomorfis adalah kesamaan dlm ukuran ion.alaupun unsur ini sama dlm sifat kimianya  Eadius 3a*5 . dan bukan kesamaan kimianya. tridimit. pd thn )?)<.  Kristal K6*#1@. 7. #enggantian Si@5 oleh Al>5 memerlukan ion positif tambahan utk mengembalikan kenetralan elektrik. .  Bsomorfis adalah 9at 9at yg mempunyai bentuk kristalografi yg sama. 3ontoh adalah feldpar dan 9eolit Silikat ini dikenal sebagai tektosilikat Isomorfis  Bstilah ini dikenalkan oleh Cits(herli(h.D* G . Silikon kuadri"alen diimbangkan oleh * atom oksigen bi"alen. Ca(am-ma(am bentuk silika yaitu kuarsa. kristobalit. memp bentuk kristal yg sama. K6*As1@. Eangkaian tiga dimensi  Setiap tetrahedron Si1@ berbagi ke semua arah dgn       tetrahedron lain memberikan rangkaian > dimensi dan rasio Si+1 . mempunyai susunan seperti ini.Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  =. lm silikat !enis ini sebagian silikon diganti oleh alumunium shg komposisinya men!adi %SiAl'1*. ).

Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  Substitusi ) dgn yg lain tidak mungkin ter!adi tanpa menghasilkan perubahan dlm struktur Penggantian Atom (Atomic Substitution)  Culanya penggantian atom digbrkan sbg konsep solid solution atau miHed (rystals. yg mempunyai !ari-!ari yg sama.  $ari-!ari ion  ari hasil penelitian. asal !angan lebih dari )=J  Temperatur pembentukan 9at.  Ternyata beberapa ion dapat digantikan oleh ion yg lain. sedangkan kuarsa sedikit.alaupun AeS dan InS mempunyai struktur kristal yg sangat berbeda  #erubahan dari albit ke anorthite  #ada umumnya. tetapi ada !uga yg menun!ukkan sedikit atau tdk ada solid solution.  4anyak isomorfis mempunyai sifat seperti solid solution. penggantian atomnya luas. apabila perbedaan dlm (harge 0 ) Faktor yg mempengaruhi tingkat penggantian atom  Struktur. didapatkan !ari-!ari ion ) dgn yg lain dapat saling menggantikan.  4eberapa struktur spt spinel & apatit. . penggantian atom sedikit atau tidak ada. 1li"in digbrkan sbg solid solution Cg*Si1@ %Ao' & Ae*Si1@ %Aa'. .  &Htensi"e solid solution dapat ter!adi antara komponen yg tidak isomorfis  3ontoh + adanya Ae di sphalerit.

 Kandungan titanium pd mineral magnetit. Bnterstitial solid solution  Atom atau ion masuk melaui (elah-(elah batuan  *. bukan kelebihan S Polimorfis  #olimorfis adalah unsur yg terdiri 0 ) bentuk kristal. menun!ukkan kondisi T selama pengendapan bi!ih. dpt menun!ukkan temperatur pembentukan. Bmission solid solution  4erasosiasi dgn defe(t latti(e. meninggalkan posisi latti(e  3ontoh + mineral pyrrhotite menun!ukkan sulfur 0 . dibentuk pada kondisi #.Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  Tingkat penggantian atom mineral tertentu dan komposisi mineral. dan kehadiran markasit di endapan dapat men!elaskan kondisi pembentukan endapan tersebut  ua tipe polimorfis +  ). yg dibentuk hanya dari a(id solution pada T K @=7L. kelebihan sulfur disebabkan ketidakhadiran atom Ae dari tempatnya. dan lingkungan kimia yg berbeda  3ontoh + markasit. dimana beberapa atom hilang. Dua tipe solid solution (selain penggantian atom)  ). &nantiotropy polymorphs  3ontoh + kuarsa dan tridimit ?.D° Kuarsa ⇔ tridimit ) atm . T. $adi ini kekurangan Ae. dan masing-masing mempunyai sifat fisika dan struktur kristal yg berbeda.

Conotropy polymorphs  3ontoh + markasit ⇒ pirit .Termodinamika dan Kimia Kristal / GU  *.