PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DE VALPARASO FACULTAD DE CIENCIAS INSTITUTO DE QUMICA.

LABORATORIO 5 REACCIONES DE CONDENSACIN ALDLICA Y DE CANIZZARO REACCIN DE CANIZZARO: SNTESIS DE CIDO BENZOICO Y ALCOHOL BENCLICO

AUTORES: Jonatan Dassonvalle Cristin Santibaez

22 de Octubre 2012

Resumen:

En este laboratorio se realizo una reaccin de Cannizzaro, en la cual se sintetiz y separ cido benzoico y alcohol benclico, los cuales fueron caracterizados por espectroscopa infrarroja (IR), punto de fusin y refractometra.

La reaccin de Cannizzaro se puede realizar al calentar un aldehdo que no posea hidrgenos alfa con una solucin acuosa de NaOH, donde el OH realiza un ataque nucleoflico al carbonilo del aldehdo, seguido de una transferencia de hidruros desde el producto resultante a una segunda molcula de aldehdo.

Figura 1. Reaccin de Cannizzaro, donde el benzaldehdo reacciona con una solucin de hidrxido de sodio para obtener alcohol bencilico y cido benzoico respectivamente.

Para la caracterizacin de estos compuestos se utiliz la espectroscopa infrarroja, la cual consiste en analizar las vibraciones moleculares caractersticas de cada enlace a travs de la absorbancia de luz a un determinado nmero de onda. La mayor utilidad de sta tcnica se encuentra en la regin entre los 4000 y 400 cm-1, ya que en esta regin podemos analizar la mayor parte de los enlaces de las molculas orgnicas.

Otra tcnica utilizada en este laboratorio es la de refractometra, la cual nos permite caracterizar compuestos orgnicos lquidos, en donde se mide la velocidad con que se mueve un haz de luz en el aire dividido la velocidad con que se mueve el haz en un lquido.

Objetivo General: Analizar experimentalmente propiedades qumicas de aldehdos y cetonas mediante la reaccin de Canizzaro. Incorporar la Espectroscopa Infrarroja (IR) en la caracterizacin de compuestos orgnicos.

Objetivos Especficos: Utilizar la reaccin de Canizzaro para sintetizar cido Benzoico y Alcohol Benclico. Separar el cido Benzoico del Alcohol Benclico. Caracterizar el cido Benzoico por punto de fusin y espectroscopa Infrarroja. Caracterizar el Alcohol Benclico por ndice de refraccin y espectroscopa Infrarroja.

Procedimiento:

Sntesis:

Caracterizaci

Caracterizacin:

cido Benzoico

Alcohol Benclico

Clculos y resultados:

ndice de refraccin alcohol benclico: 1,539-1,541 a 20C

Porcentaje de Pureza: Alcohol Benclico: ndice de Refraccin

Espectro de Absorcin IR del cido benzoico

Figura 2. Espectro de absorcin IR del cido benzoico.

Espectro de absorcin IR del alcohol benclico

Figura 3. Espectro de absorcin IR del alcohol benclico.

Observaciones: La obtencin del punto de fusin del cido benzoico presente en el procedimiento estaba a cargo de la ayudante, sin embargo, el dato de la medicin no fue enviado, por lo que fue imposible calcular el porcentaje de pureza del cido benzoico. El procedimiento se llev a cabo sin mayores inconvenientes, por lo que no se espera obtener resultados distantes de los datos tericos. Al retirar el baln del sistema de reflujo se observa que existe un precipitado adherido a las paredes del baln, por lo que se agrega la mnima cantidad de agua necesaria para que el precipitado se disolviera. Al realizar la recristalizacin del cido benzoico es posible observar que los cristales que se generan tienen forma de agujas delgadas y casi tan altas como la altura del solvente en el recipiente.

Discusiones: Debido a que el carbono contiguo al carbonilo del aldehdo no posee hidrgenos ya que ya tiene sus cuatro enlaces es que es posible realizar una reaccin de Canizzaro. Si dicho carbono tuviese hidrgenos (por ejemplo, al remplazar el anillo benceno por un ciclohexano) la reaccin de Canizzaro no ocurrira. Por esta razn se utiliza el benzaldehdo como reactivo.

La reaccin del benzaldehdo con el NaOH es un ataque nucleoflico al carbono del carbonilo, por lo que los electrones del enlace pi entre C y O pasan al oxgeno, quedando este con una carga negativa. Luego el hidrgeno del aldehdo se lleva sus electrones y ataca al carbono del grupo carbonilo de otro benzaldehdo. El primer benzaldehdo termina como in benzoato cuando el oxgeno cargado entrega sus electrones al carbono del carbonilo (formando c. benzoico), y que luego el segundo benzaldehdo (que est como alcxido) desprotona el grupo OH. El segundo benzaldehdo, al desprotonar al c. benzoico pasa a ser un alcohol benclico. Es posible evidenciar la presencia del in benzoato al observar un precipitado luego del calentamiento a reflujo, ya que ese precipitado es la sal que forma el benzoato con el in sodio (benzoato de sodio).

Ya que uno de los objetivos de este laboratorio es caracterizar alcohol benclico y cido benzoico por sus espectros de absorcin infrarroja, es necesario que el in benzoato se protone para obtener cido benzoico, lo que se hace al cambiar el pH de la solucin a pH = 4 en la caracterizacin del cido benzoico para poder obtener en el espectro IR la banda de absorcin del O-H.

La reaccin de Canizzaro entra en el conjunto de reacciones de dismutacin, donde una misma especie es a la vez oxidado y reducido en una reaccin. En este caso observable primero cuando el grupo OH ataca (oxida) al carbono carbonilo del primer benzaldehdo, y luego en el segundo paso de la reaccin, cuando el hidruro del primer benzaldehdo ataca (reduce) al carbono del carbonilo del segundo benzaldehdo.

En cuanto a los resultados obtenidos, como ya se dijo, fue imposible calcular el porcentaje de pureza del cido benzoico, sin embargo, los resultados obtenidos para la pureza del alcohol benclico son bastante buenos, ya que se obtuvo un 99,81% de pureza. Esto nos puede dar ciertas pistas sobre la pureza del cido obtenido, ya que se puede apreciar prolijidad en el trabajo realizado.

En cuanto a los espectros de absorcin IR, podemos apreciar la figura 2 que hay algunas bandas claramente distinguibles, como por ejemplo la ancha y profunda banda del enlace O-H caracterstico del cido. Esta banda tambin est presente en la figura 3, sin embargo, la de la figura 2 es mucho ms ancha, ya que va desde los 3700 a los 2600 cm , mientras que la de la figura 3 va desde los 3600 a los 3200 cm . Segn la literatura, es caracterstico del O-H de los cidos carboxlicos que la banda sea ms ancha, por lo que la informacin apunta a que la figura 2 corresponde al cido y la figura 3 al alcohol, corroborando los datos.
-1 -1 -1

Llegando a los 1700 cm

de la figura 2 se espera encontrar la banda de absorcin del

-1 -1

enlace C=O, que aparece a los 1685 cm . Sin embargo, en la figura 3, donde no existe enlace C=O, hay una banda profunda a 1695 cm , lo que puede causar confusin, ya que el espectro del alcohol no debera presentar enlaces C=O. Esta banda puede corresponder al conjunto de enlaces C=C, que se encuentran a valores similares del espectro a los enlaces C=O, sin embargo, eso nos permite plantearnos la duda de si es que efectivamente la banda encontrada en la figura 2 corresponde al enlace C=O o si en ese caso tambin corresponde a la absorcin de enlaces C=C.

El hecho de que la figura 3 sea menos sinuosa nos permite detectar mayor cantidad de enlaces, ya que algunos enlaces que podramos observar en la figura 3 no se observan porque estn solapados con otras bandas de absorcin que parecen ser de mayor longitud. De todos modos, es posible detectar algunas seales de la presencia del anillo aromtico, como los enlaces C-C, C=C y C-H.

Conclusiones:

En este laboratorio fuimos capaces de sintetizar cido benzoico y alcohol benclico a partir de benzaldehdo utilizando una reaccin de Canizzaro. Fuimos capaces tambin de separar ambos productos utilizando un embudo de separacin. Luego, fuimos capaces de caracterizar el cido benzoico por su espectro IR, pero no por su punto de fusin, mientras que el alcohol benclico pudimos caracterizarlo por ndice de refraccin, obteniendo un 99,81% de pureza, y por el espectro IR.

Referencias:
A. Requena, J Ziga (2004), Espectroscopa, Editorial Pearson Educacin S.A., pag 41, 211-248 L.G. Wade (2004) Qumica Orgnica, Editorial Pearson Education S.A., pag 490-532, 710, 913 Gua de Pre-Laboratorio, mdulo 5, sesin 2. Pag 11.