OVERVIEW

Persamaan keadaan adalah persamaan yang
menyatakan hubungan antara state variable yang
menggambarkan keadaan dari suatu sistem pada
kondisi fisik tertentu
State variable
adalah Property dari
sistem yang hanya
tergantung pada
keadaan sistem saat
ini, bukan pada
jalannya proses.
• Temperatur
• Tekanan
• Density
• Enthalpy
• Entropy
• Kapasitas Panas
• Energi bebas Gibbs
• Fugasitas
HUKUM BOYLE (1662)
PV = konstan
GAS IDEAL
• Merkuri ditambahkan, volume
gas diukur dengan teliti
• Tekanan diukur berdasarkan
beda permukaan merkuri
2
2
1
1
T
V
T
V
=
HUKUM CHARLES DAN GAY-LUSSAC (1787)
Pada tahun1834 Émile Clapeyron menggabungkan
Hukum Boyle dan Hukum Charles menjadi:
Hukum Gas Ideal.
RT PV =
Asumsi:
•Molekul/atom gas identik dan
tidak menempati ruang
•Tidak ada gaya antar molekul
•Molekul/atom penyusunnya
menabrak dinding wadah
dengan tabrakan yang elastis
sempurna
Keberlakuan: P ÷ 0
(P < 1,5 bar)
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0 100 200 300
P

(
b
a
r
)

V (l/mol)
GAS NYATA
A
B
C
D
V
P
liquid + vapor
vapor
liquid dew point
bubble point
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata
P
ideal gas
> P
real gas
V
real, empty
= V
container
– V
molecule

Perlu faktor koreksi untuk membandingkan
Gas nyata dan gas ideal
Copressilbility factor (Z)
ideal
V
V
Z ÷
P
RT
V ÷
ideal
ZRT PV =
Definisi compressibility factor
Volume gas ideal
Persamaan keadaan gas nyata
PERSAMAAN VIRIAL
-
C
T > T
c

T = T
c

T
1
< T
c

T
2
< T
c

P
c

V
c

P
V
P > 1,5 bar
Jarak antar atom <<
Interaksi >>
Gas Ideal
tidak berlaku
Sepanjang garis isotermal T
1
: P >> ÷ V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200°C)
P (bar) V (m
3
/kg)
1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
4 0.5343
5 0.4250
6 0.3521
7 0.3000
8 0.260881
9 0.230421
10 0.206022
11 0.186029
12 0.169339
13 0.155187
14 0.143025
15 0.132454
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
P

(
b
a
r
)

V (m
3
/kg)
PV P
2.17243 1
2.16096 2
2.149272 3
2.137336 4
2.12516 5
2.112726 6
2.100028 7
2.087048 8
2.073789 9
2.06022 10
2.046319 11
2.032068 12
2.017431 13
2.00235 14
1.98681 15
y = -65.375x
2
+ 196.53x - 117.41
R² = 1
0
2
4
6
8
10
12
14
16
1.95 2 2.05 2.1 2.15 2.2
P
V

P
PV = a + bP + cP
2
+ …
PV = a (1 + B’P + C’P
2
+ . . . )
Jika b ÷ aB’, c ÷ aC”, dst, maka
Pada contoh di atas:
PV = – 117,4 + 196,5 P – 65,37 P
2

Secara umum:
Compressibility factor
RT
PV
Z ÷
Persamaan virial: Z = 1 + B’P + C’P
2
+ D’P
3
+ . . .
Bentuk lain: . . . 1
3 2
+ + + + =
V
D
V
C
V
B
Z
Untuk gas ideal: PV = RT
Z = 1
UNIVERSAL GAS CONSTANT
H
2

N
2

Udara
O
2

P
V

(
l

b
a
r

m
o
l
-
1
)

P
(PV)
t
*
= 22,7118 l bar mol
-1

T = 273,16 K
(Triple point air)
20
25
30
35
40
45
200 300 400 500 600
(
P
V
)
*

(
b
a
r

l
/
m
o
l
)

T (K)
Slope = 0,083145
R = 0,083145 bar l mol
-1
K
-1
CONTOH SOAL
Hitung Z dan V dari uap isopropanol pada 200°C dan
10 bar dengan menggunakan persamaan sbb.:
a) Persamaan keadaan gas ideal
b) Persamaan keadaan virial dengan 2 suku
c) Persamaan keadaan virial dengan 3 suku
Diketahui koefisien virial untuk uap isopropanol pada
200°C:
B = ÷ 388 cm
3
mol
÷1
C = ÷ 26.000 cm
6
mol
÷2

PENYELESAIAN
T = 200°C = 473,15K
R = 83,14 cm
3
bar mol
÷1
K
÷1

a) Persamaan gas ideal
Z = 1
( ) ( )
1 3
934 . 3
10
15 , 473 14 , 83
÷
= = = mol cm
P
RT
V
a) Persamaan virial 2 suku
RT
BP
RT
PV
Z + = = 1
( ) ( )
( ) ( )
9014 , 0
15 , 473 14 , 83
546 . 3 10
= = =
RT
PV
Z
( ) ( )
1 3
546 . 3 388
10
15 , 473 14 , 83
÷
= ÷ = + = mol cm B
P
RT
V
Persamaan diselesaikan secara iteratif.
a) Persamaan virial 3 suku
2
1
V
C
V
B
RT
PV
Z + + = =
|
.
|

\
|
+ + =
+
2
1
1
i i
i
V
C
V
B
P
RT
V
|
.
|

\
|
+ + =
2
1
V
C
V
B
P
RT
V
Iterasi 1:
|
|
.
|

\
|
+ + =
2
0 0
1
1
V
C
V
B
P
RT
V
Sebagai tebakan awal digunakan V
0
= V
gas ideal
= 3.934
539 . 3
934 . 3
000 . 26
934 . 3
388
1 934 . 3
2
1
=
|
.
|

\
|
÷ ÷ = V
Iterasi 2:
|
.
|

\
|
+ + =
2
1 1
2
1
V
C
V
B
P
RT
V
495 . 3
539 . 3
000 . 26
539 . 3
388
1 934 . 3
2
2
=
|
.
|

\
|
÷ ÷ = V
Iterasi diteruskan sampai selisih antara V
i+1
÷ V
i
sangat kecil
Setelah iterasi ke 5 diperoleh hasil : V = 3.488 cm
3
mol
÷1

Z = 0,8866
PERSAMAAN KEADAAN KUBIK: VAN DER WAALS
van der Waals (1873):
pengusul pertama
persamaan keadaan kubik
Terobosan baru
terhadap pers.
gas ideal
•Molekul dipandang sebagai partikel yang memiliki
volume, sehingga V tidak boleh kurang dari suatu
konstanta ÷ V diganti dengan (V – b)
•Pada jarak tertentu molekul saling berinteraksi ÷
mempengaruhi tekanan, P diganti dengan (P + a/V
2
)
( ) RT b V
V
a
P = ÷
|
.
|

\
|
+
2
( ) RT b V
V
a
P = ÷
|
.
|

\
|
+
2
2
V
a
b V
RT
P ÷
÷
=
0
,
2
2
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
c c
P T
V
P
V
P
Kondisi kritikalitas:
( )
3 2
2
V
a
b V
RT
V
P
T
+
÷
÷ =
|
.
|

\
|
c
c
Derivat parsial pertama dari P terhadap V
( )
4 3 2
2
6 2
V
a
b V
RT
V
P
T
÷
÷
=
|
|
.
|

\
|
c
c
Derivat parsial kedua dari P terhadap V
Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:
( )
0
2
3 2
= +
÷
÷
c c
c
V
a
b V
RT
( )
0
6 2
4 3
= ÷
÷
c c
c
V
a
b V
RT
Ada 2 persamaan dengan 2 bilangan anu (a dan b)
c
c
a
c
c
P
T R
P
T R
a
2 2 2 2
64
27
O = =
c
c
b
c
c
P
T R
P
T R
b O = =
8
1
Mengapa disebut persamaan kubik?
2
V
a
b V
RT
P ÷
÷
=
( )
( ) b V V
b V a RTV
P
÷
÷ ÷
=
2
2
Samakan penyebut ruas kanan:
PV
2
(V – b) = RTV
2
– a (V – b)
Kalikan dengan V
2
(V – b):
0
2 3
= ÷
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ ÷
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
-0.006
-0.004
-0.002
0
0.002
0.004
0.006
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
V (L/mol)
f
(
V
)
V
1

V
2

V
3

V
liq
V
vap
Jika dikalikan dengan (P/RT)
3
:
( )
0 1
3
2
2 2
2 3
= ÷
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ ÷
RT
abP
Z
T R
aP
Z
RT
bP
Z
( ) 0 1
2 3
= ÷ + + ÷ AB AZ Z B Z
2 2 2
2 2
2 2
r
r
a
c
c
a
T
P
T R
P
P
T R
T R
aP
A O =
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
O = =
r
r
b
c
c
b
T
P
RT
P
P
RT
RT
bP
B O =
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
O = =
dengan:
PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG
Redlich & Kwong (1949) mengusulkan perbaikan
untuk pers. kubik lainnya
Persamaan RK ini cukup akurat untuk prediksi sifat-
sifat gas untuk kondisi:
( ) b V V T
a
b V
RT
P
+
÷
÷
=
5 , 0 c
c
P
T R
a
5 , 2 2
42748 , 0 =
c
c
P
T R
b 08662 , 0 =
c c
T
T
P
P
2
<
0
2 2 3
= ÷ ÷ ÷ + ÷ AB Z B B A Z Z
5 . 2
r
r
a
T
P
A O =
r
r
b
T
P
B O =
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan RK:
dengan:
PERSAMAAN KEADAAN SOAVE-REDLICH-KWONG
Soave (1972)mengusulkan perbaikan pers. RK
( ) b V V
a
b V
RT
P
+
÷
÷
=
o
c
c
P
T R
a
2 2
42748 , 0 =
c
c
P
T R
b 08662 , 0 =
2
5 , 0 2
1 15613 , 0 55171 , 1 48508 , 0 1
r
T ÷ ÷ + + = e e o
( )
r
T H Untuk 30288 , 0 exp 202 , 1 :
2
÷ = o
c
r
T
T
T =
0
2 2 3
= ÷ ÷ ÷ + ÷ AB Z B B A Z Z
2
r
r
a
T
P
A
o
O =
r
r
b
T
P
B O =
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan SRK:
dengan:
PERSAMAAN KEADAAN PENG-ROBINSON
Peng & Robinson (1976): mengusulkan persamaan
yang lebih baik untuk memenuhi tujuan-tujuan:
1. Parameter-parameter yang ada harus dapat dinyatakan dalam
sifat kritis dan faktor asentrik.
2. Model harus bisa memprediksi berbagai macam property di
sekitar titik kritis, terutama untuk perhitungan faktor
kompresibilitas dan density cairan.
3. Mixing rule harus menggunakan satu binary interaction
parameter yang tidak tergantung pada T, P, dan komposisi.
4. Persamaan harus berlaku untuk semua perhitungan semua
property dalam proses natural gas.
2 2
2 b bV V
a
b V
RT
P
÷ +
÷
÷
=
o
c
c
P
T R
a
2 2
45724 , 0 =
c
c
P
T R
b 07780 , 0 =
2
5 , 0 2
1 2699 , 0 54226 , 1 37464 , 0 1
r
T ÷ ÷ + + = e e o
c
r
T
T
T =
(12)
2
r
r
a
T
P
A
o
O =
r
r
b
T
P
B O =
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan PR:
dengan:
( ) 0 3 2 1
3 2 2 2 3
= ÷ ÷ ÷ ÷ ÷ + ÷ ÷ B B AB Z B B A Z B Z