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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA

QUÍMICA

INGENIERÍA INDUSTRIAL

CAV QD31.2 Química / actualización [elaborado por] Belkis Velásquez M. Q8 -- Caracas: UNA, 2010.
456 p. : il. ; 29 cm. ISBN 980-236-028/980-236-029-5/980-236-628-5 “Carrera Ingeniería Industrial- Estudios Profesionales I” 209 (Código de Asignatura) Acompañado de: Manual de experimentación (1983). Manual de laboratorio / Belkis M. Velásquez (2004).

1. Química. 2. Educación a distancia—Módulo de estudio. I. Universidad Nacional Abierta. II. Foster, Juan. III. Pérez B., José. Platteau, Oswaldo, IV. Rubio, Arturo. V. Velásquez, Belkis M. Todos los derechos reservados. Prohibida la reproducción total o parcial por cualquier medio gráfico, audiovisual o computarizado, sin previa autorización escrita. Universidad Nacional Abierta Apartado Postal Nº 2096 Caracas 1.010 A, Carmelitas, Venezuela Copyright © UNA 2010

ISBN 980-236-628-5 Tercera reimpresión, 2010 If  13520045401591 Registro de Publicaciones de la Universidad Nacional Abierta

Nº UNA-2010-5894

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA

SEMESTRE III QUÍMICA ESPECIALISTAS EN CONTENIDO Lic. Juan Forster Lic. José Pérez B. Lic. Oswaldo Platteau Lic. Arturo Rubio REVISIÓN DE CONTENIDOS Dr. Claudio Bifano EVALUACIÓN Lic. Ana Pilar Márquez VERSIÓN ACTUALIZADA ESPECIALISTA EN CONTENIDO Dra. Belkis M. Velásquez M. DISEÑO DE INSTRUCCIÓN Lic. Wendy Guzmán

                     

Cómo citar este documento:  
 

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA
         

ÍNDICE GENERAL

Presentación............................................................................................... 9 Recomendaciones para el estudio de este curso...................................... 9 Iconos de material ..................................................................................... 11 Diagrama de estructura del curso.............................................................. 12 MÓDULO I. ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA..................... 13 Unidad 1. El átomo, su estructura electrónica y la Tabla Periódica........... 15 Unidad 2. Enlace químico. .......................................................................... 55 ÓDULO II. ESTEQUIOMETRÍA Y TERMOQUÍMICA............................ 75 M Unidad 3. Estequiometría........................................................................... 77 Unidad 4. Termoquímica. ............................................................................. 113 MÓDULO III. GASES, LÍQUIDOS Y SÓLIDOS........................................ 147 Unidad 5. El estado gaseoso. ..................................................................... 149 Unidad 6. Líquidos y sólidos. ...................................................................... 169 ÓDULO IV. CINÉTICA Y EQUILIBRIO.................................................. 197 M Unidad 7. Soluciones.................................................................................. 199 Unidad 8. Equilibrio y Cinética. ................................................................... 223 ÓDULO V. TÓPICOS COMUNES.......................................................... 307 M Unidad 9. Electroquímica y Química ambiental......................................... 309 Unidad 10. Química del Carbono............................................................... 347 Consideraciones Finales............................................................................ 387 Bibliografía ............................................................................................... 389

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

PRESENTACIÓN
La asignatura Química es de carácter teórico-práctico, pues permite que el estudiante adquiera conocimientos científicos sobre conceptos, teorías y técnicas de laboratorio general propias de un curso universitario. Esta asignatura constituye una herramienta para el estudiante de la carrera de Ingeniería Industrial y del Técnico Superior en Seguridad e Higiene Industrial, que necesitan conceptos químicos fundamentales, con aplicaciones modernas en la vida diaria y en su futura vida profesional. Las decisiones de un profesional, en esas carreras mencionadas, son importantes e influyen en la industria o empresa para la cual trabaje, así como en el resto de la población, en su carácter de consumidores de los productos de la industria o empresa a escala masiva. Por ello se debe garantizar la formación científica en el área de Química. Finalmente, la asignatura Química proporcionará también las bases para la visión de problemas actuales como contaminación ambiental y casos relativos al procesamiento en las industrias químicas.

RECOMENDACIONES PARA EL ESTUDIO DE ESTE CURSO
I. Este curso es de autoinstrucción y comprende un paquete formado por este libro, un Manual de Laboratorio y videos de prácticas de laboratorio, disponible en biblioteca del centro local. II. Para su estudio se recomienda leer párra­ fo a párrafo de este libro y repetir la lectura cuando no se comprenda lo estudiado. Desarrolle su trabajo rehaciendo las deducciones de expresiones de cálculo y revisando los procedimientos de los ejemplos. Se usa en este libro una serie de iconos que le indican la naturaleza del texto, los cuales se explican más adelante.

III. Una vez comprendida la sección se le recomienda realizar los ejercicios sin observar la respuesta. IV. En el caso de que durante el desarrollo de un ejercicio no pueda avanzar en alguna etapa del desarrollo, puede revisar la respuesta. Si aún así no lo entiende revise la sección correspondiente. V. De continuar la incomprensión de este tema, consulte con un compañero o recurra a su asesor en su centro local respectivo.

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VI. Una vez resueltos todos los planteamientos de la Unidad proceda a la reso­ lución de la autoevaluación respectiva. VII. Es recomendable que revise la bibliografía especializada que se cita en el Plan de Curso, con el fin de ampliar sus conocimientos. VIII. Los tópicos experimentales se encuentran en el manual de laboratorio como material complementario. Los experimentos descritos en el manual aparecen en formato de video disponible en la biblioteca de su centro local.

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EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIÓN: ejercicios que debe realizar el estudiante y posteriormente verificar contra los resultados aquí presentados. EJERCICIOS Y ACTIVIDADES PROPUESTAS: son ejercicios o actividades sugeridas a manera de práctica sobre algún tema de la unidad. y otros (2010). cuyo significado se explica a continuación. una advertencia o una reflexión sobre algún aspecto del contenido. Caracas: UNA ICONOS EMPLEADOS EN EL MATERIAL INSTRUCCIONAL A lo largo de la lectura de este material encontrará diversos iconos. CASO DE ESTUDIO: es la exposición de una situación muy similar a la realidad a la cual se le dará solución. ATENCIÓN: se presenta cuando se quiere hacer una aclaratoria. Texto UNA. 11 . CONSULTA EN LA WEB: indica referencias a páginas Web CONSULTA EN OTROS LIBROS: se refiere a un llamado a consulta en libros que no figuran como textos de carácter obligatorio para el curso.Foster J.. 3era edición. EJEMPLO: es la exposición de un caso alusivo al tema en cuestión y su resolución. RECORDATORIO: indica algún aspecto a ser enfatizado. Química. relacionado con los conocimientos adquiridos previamente por el estudiante. AMPLIACIÓN DE CONOCIMIENTOS: está dirigido al estudiante que desea profundizar más en sus conocimientos en determinado tema.

y otros (2010). Química. 3era edición.Foster J. Caracas: UNA DIAGRAMA DE ESTRUCTURA DEL CURSO Química [209] 12 . Texto UNA..

. todo lo cual explica las tendencias periódicas en propiedades físicas y químicas de los elementos. Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA ESTRUCTURA Y ENLACE DE LA MATERIA MÓDULO I En el Módulo I se tratan los aspectos de la estructura atómica y los enlaces químicos. El módulo consta de dos (2) unidades distribuidas de la siguiente manera: • • Unidad 1. Química. Enlace químico OBJETIVO Al finalizar el estudio de este Módulo usted estará en capacidad de: Establecer las propiedades periódicas de los elementos de acuerdo a su estructura y el tipo de enlace químico . continúa con conocimientos sobre los electrones a través de características como orbitales y números cuánticos para llegar a la estructura atómica. las fuerzas intermoleculares y el enlace químico. El átomo.Foster J. el cual se inicia con conceptos teóricos de mecánica cuántica expresados de manera sencilla. Con el estudio de este módulo se proporciona información básica del curso. y otros (2010). su estructura electrónica y la Tabla Periódica Unidad 2.

SU ESTRUCTURA ELECTRÓNICA Y LA TABLA PERIÓDICA OBJETIVO GENERAL Al finalizar el estudio de esta Unidad usted estará en capacidad de: Unidad 1 Describir la estructura electrónica y las propiedades químicas de los elementos. y otros (2010). Comparar algunas propiedades tales como radio atómico. 5. Resolver problemas sencillos de las leyes que rigen el comportamiento del electrón. definir y dar ejemplos de: periodicidad de las propiedades químicas. Química. espectroscopia. se presentan las autoevaluaciones al final de ciertos contenidos para verificar y facilitar la comprensión de ideas básicas luego de la lectura de los mismos. brillo metálico. Aplicar los principios de la teoría atómica moderna para describir la estructura electrónica de los elementos. afinidad electrónica. Tabla Periódica y estructura electrónica.. 3era edición. 7. dualidad en el comportamiento del electrón. naturaleza eléctrica de la materia. Resolver problemas de ubicación de elementos en la Tabla Periódica.Foster J. 3. Utilizar y dar ejemplos de orbitales. RESUMEN En esta Unidad encontrará el desarrollo de conceptos y ejercicios resueltos relativos a las partículas elementales del átomo mediante la mecánica cuántica. efecto fotoeléctrico. Tabla Periódica y las propiedades de los elementos. espectros. distribución electrónica. Texto UNA. principio de exclusión de Pauli. 4. Caracas: UNA EL ÁTOMO. 2. de acuerdo a la teoría atómica y tabla periódica OBJETIVOS ESPECÍFICOS Definir radiación electromagnética. aplicar y dar ejemplos de los siguientes términos: conducción eléctrica y térmica. la estructura electrónica de la materia y el consecuente ordenamiento de elementos según la Tabla Periódica. 1. Definir. para la solución de problemas. 15 . Utilizar. Así mismo. 6. maleabilidad y ductilidad y radio iónico para ciertos elementos. potencial de ionización.

.................. Estructura electrónica del átomo......... ..... Cuantización de la energía radiante....7.. Efecto fotoeléctrico....24 Autoevaluación sobre naturaleza radiante........ Tendencias periódicas en las propiedades de los átomos... 43 1....................................................................................... Distribución de los electrones en los átomos.......................................................31 1...............................4..5 El electrón......47 Autoevaluación sobre propiedades de los elementos.................................8. 38 1............ 52 Respuestas a la autoevaluación............Foster J...... ...................................................... 54 17 .... 38 1.. Química................................................... La tabla periódica y las propiedades de los elementos....................... Texto UNA............................. Espectroscopia ........... 26 Respuestas a la autoevaluación sobre naturaleza radiante.............................19 1.................... 20 1............37 Respuestas a la autoevaluación...............6.........9....... Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 1 1............. 35 Autoevaluación sobre electrón.10...................... Periodicidad de las propiedades químicas . 28 1............................. 28 1....3.....1........... ....2.. Naturaleza de la radiación electromagnética..... ............... 22 1. 3era edición.............. y otros (2010).....................................

Einstein y Bohr. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN La mecánica cuántica fue desarrollada en su forma básica a lo largo de la primera mitad del siglo XX. En 1666. En años sucesivos se encontraron y generaron otros tipos de radiaciones electromagnéticas. 1. El desarrollo formal de la teoría fue obra de los esfuerzos conjuntos de varios físicos y matemáticos de la época como Schrödinger. 3era edición. de ahí el nombre de mecánica cuántica). Química.Foster J. Isaac Newton. Heisenberg. William Herschel descubrió la radiación infrarroja (no visible) en el espectro de la luz solar. las mismas especies de objetos exhiben un comportamiento corpuscular. resuelto por Max Planck con la cuantización de la energía. como en la interferencia. Bajo ciertas condiciones experimentales. los átomos o los electrones exhiben un comportamiento ondulatorio. Explicación del efecto fotoeléctrico. y otros (2010). como en la dispersión de partículas. al año siguiente. de partícula (“partícula” quiere decir un objeto que puede ser localizado en una región especial del espacio). Bajo otras condiciones. 19 . ESPECTROSCOPIA Hasta hace relativamente poco sólo se conocía la radiación electromagnética a la cual es sensible el ojo humano (luz visible). y los intervalos posibles más pequeños entre los valores discretos son llamados cuantos (quantum. El hecho de que la energía se intercambie de forma discreta se manifestó en situaciones experimentales como las siguientes: • Espectro de la radiación del cuerpo negro. entre otros. Ritter descubrió la luz ultravioleta. de la palabra latina para “cantidad”. haciendo pasar un fino haz de luz blanca a través de un prisma de vidrio.1. dada por Albert Einstein cuando volvió a aparecer esa “misteriosa” necesidad de cuantizar la energía. Este fenómeno se conoce como dualidad onda-partícula.. La energía total del cuerpo negro tomaba valores discretos más que continuos. observó que emergía de éste una banda luminosa formada por una sucesión continua de colores que van desde el violeta hasta el rojo (espectro de luz visible). Los colores del espectro son componentes simples. El tamaño de los cuantos varía de un sistema a otro. • • Estas situaciones eran inexplicables con las herramientas teóricas “anteriores” de la mecánica clásica o la electrodinámica. Texto UNA. Este fenómeno se llamó cuantización. Si a este espectro lo hacemos pasar a través de un lente convexo se reconstruye el haz de luz blanca. En el año 1800. La anterior experiencia nos permite demostrar que: • • La luz blanca está compuesta de colores.

Representación de radiación electromagnética 20 . Bunsen encontraron que la luz emitida por el vapor de un mechero de gas producía un espectro de rayas luminosas de colores bien definidos separadas entre sí por rayas o zonas negras. Kirchoff y Robert W. Caracas: UNA Al conjunto de todas ellas se llama espectro de la radiación electromagnética. Ambas perturbaciones se manifiestan conjuntamente. de la cual puede decirse que es una forma de transmisión de energía. Este hecho permite la identificación de muchos elementos presentes en una mezcla haciendo que la espectroscopia se desarrollara como una poderosa herramienta analítica. Química. (Ver Figura 1. A este tipo de espectro se le llama espectro de rayas o espectro discontinuo. En 1859. El espectro de esta luz es un espectro continuo (no aparecen bandas o rayas negras separando los diferentes colores). Texto UNA. La radiación electromagnética no requiere de un medio material para su propagación y puede representarse mediante dos funciones del tipo seno.1. y otros (2010). se propagan por ondas en todas las direcciones del espacio que rodea a la carga y reciben el nombre de radiación electromagnética.1. Gustav R. 1.2. de la misma forma que una huella digital es única para cada persona. Para profundizar sus conocimientos puede consultar en la Web sobre espectros de radiación 1..) Componente del Campo Eléctrico Amplitud Componente del Campo Magnético Fig.Foster J. Cuando un sólido se calienta por encima de cierta temperatura. sobre planos perpendiculares entre sí. NATURALEZA DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA Cuando una carga eléctrica se desplaza con un movimiento acelerado se produce una perturbación del campo eléctrico de dicha carga y simultáneamente una perturbación del campo magnético debido al movimiento acelerado de la misma. A partir de entonces se demostró que el espectro de rayas era característico de cada elemento. 3era edición. comienza a emitir luz.

y su valor aproximado es 3x1010 cm/s. μm. 3era edición. la unidad para la frecuencia es 1 Hz (Hertzios = s-1) Todas las radiaciones electromagnéticas se desplazan en el vacío a la misma velocidad c. nm.. Å) NOTA: 1m = 102 cm. Ejercicio resuelto Demuestre la validez de la ecuación λν= c Respuesta Dado λν= c La dimensión de ν y la de λ es en cada caso: L υ= Ciclo y λ= Ciclo t En donde Por lo tanto: t: tiempo y L: Longitud 21 . 1 cm = 10 mm = 104 µm (micras) = 107 nm (nanómetros) = 10 Å (Amgtrons). Ejercicios 1. determinado experimentalmente.Foster J.2. El número de ciclos que pasan por un punto determinado de espacio por unidad de tiempo es la frecuencia de la radiación y se designa mediante la letra griega ν. Este hecho nos permite establecer (para cualquier radiación electromagnética) la siguiente relación: λν= c Y resulta entonces obvio que a mayor longitud de onda mayor frecuencia. Química. a. 8 La porción de onda cuya longitud sea igual a λ se denomina ciclo. Caracas: UNA A la distancia entre dos máximos consecutivos del campo eléctrico o del campo magnético se le llama longitud de onda de la radiación y se designa normalmente con la letra griega lambda: λ y su valor se puede expresar en cualquier unidad de longitud (m. Texto UNA. La dimensión de ν será por lo tanto: υ = ciclos tiempo Importante: en unidades internacionales SI. cm. y otros (2010).

3. por el contrario.3 ×10 14 s −1Ciclo cm ciclo Entonces.Foster J.2.3 × 1014 ciclos/s 1. cuya área sea insignificante en relación al área total de la esfera. además. Caracas: UNA λν= Ciclo × L = L t t Ciclo Nótese que el producto L· t-1 corresponde a dimensión de la magnitud velocidad. se expresa según la siguiente relación: 22 . 3era edición. y otros (2010).110 cm 4. Texto UNA. la frecuencia de la radiación ν es: 7.1× 10 -5 cm/ciclo Recordando que λν=c y que c es 3x1010 cm/seg (puede usar seg ó s) = 3.. b. una cavidad esférica caliente emite a través de una apertura. En 1900 Max Planck desarrolló una ecuación matemática empírica que corresponde al gráfico de intensidad de radiación emitida por un cuerpo negro contra su longitud de onda. Respuesta 410µm = 4. Ejercicio resuelto Calcule en ciclos/s la frecuencia de una radiación cuya longitud de onda es 410 µm. El espectro de la radiación emitida es independiente del material de la esfera y sólo depende de la temperatura de la superficie emisora. sino.1 ×10 −5 s = 7. Química. CUANTIZACIÓN DE LA ENERGÍA RADIANTE Una superficie que emite energía radiante con la misma facilidad con que la absorbe se denomina una superficie de un cuerpo negro. Dicha ecuación implica que la radiación no se emite en forma continua. 1. Si bien no existe un cuerpo negro perfecto. una radiación esencialmente igual a la de un cuerpo negro. Se sabe que el paquete de energía emitido en cada pulso se le llama cuanto y que su energía depende exclusivamente de la frecuencia de radiación y. como pulsos discontinuos.

3era edición.62×10-27 erg. Entonces.5 × 1014 s −1 cm ν rojo = 3 × 1010 cm 7 × 10 −5 s = 4.5×10 14 s-1 = 4. y la ecuación (2) indica una relación directa entre la energía y la frecuencia ν.Foster J.62×10 -27 erg. ¿Cuál de las dos tendrá mayor energía? Respuesta: Color violeta: λ= 400µm Color rojo: λ= 700µm Este problema se puede resolver usando las siguientes ecuaciones: λν= c E = hν En la ecuación (1).1 × 1014 s −1 cm Sustituyendo estos valores de ν en la ecuación E=hν con h= 6.s Para mayor información recurra a la bibliografía recomendada o use un buscador de información en la Web con “ecuación de Planck”. 1. Ejercicio resuelto Si la radiación de color violeta tiene una longitud de onda del orden de 400 µm y la roja de 700 µm. el color violeta tiene mayor energía que el rojo. despejamos = (1) (2) c . Química. y otros (2010). Texto UNA. Caracas: UNA E = hν Ecuación de Planck Donde: E : energía de un cuanto de energía radiante í : frecuencia de la radiación h : constante de Planck = 6.96×10-12 erg 23 .a.62×10-27 erg. de lo cual se deduce que a mayor longitud de onda menor frecuencia.3.s Evioleta = 6. de allí que a menor frecuencia menor energía. Cuantifiquemos estos valores: ν violeta = 3 × 1010 cm 4 × 10 −4 s = 7..s × 7.

s × 4.62×10-27 erg. 1. Caracas: UNA Erojo = 6. El producto de la frecuencia de la radiación por su longitud de onda es igual a c=3×1010 cm/s. para mayor ilustración se muestra la siguiente escala: λ ν Ultravioleta Violeta 400 nm 7. La radiación electromagnética se emite discontinuamente.. Química. ν Fig. y otros (2010).2. Texto UNA. 1. EFECTO FOTOELÉCTRICO Desde 1888 se sabía que al incidir luz sobre una superficie metálica en el vacío se producía una emisión de electrones por parte de dicha superficie. La emisión sólo ocurre si la radiación incidente tiene una frecuencia mínima (umbral) determinada y la energía cinética de los electrones desprendidos depende exclusivamente de la frecuencia de la radiación.4. por cuantos cuya energía depende exclusivamente de la frecuencia E = hν. Lo anterior. Gráfico experimental de energía de electrón vs frecuencia 24 . ν0 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 Frecuencia. 3era edición.2×10 14 s-1 =2.Foster J.1.78× 10-12 erg Eviol > Erojo. 14 12 10 Energía del electrón 8 6 4 Frecuencia umbral.5×1014 Hz Rojo 700nm 4.3×10 14Hz Infrarrojo Recuerde que: • • • La radiación electromagnética es una perturbación de campo eléctrico y campo magnético que se propaga en el vacío a una velocidad constante de 3×1010 cm/s. de forma gráfica se puede apreciar en la figura 1.

en 1860. La interpretación hecha por Albert Einstein del efecto fotoeléctrico replantea el problema de la naturaleza de la luz. con una energía característica dada por la ecuación de Planck e igual a hν.3).. Esta aparente dualidad resulta contradictoria. Buena parte de la dificultad radica en que ambos modelos se construyen sobre la base de observaciones en el mundo macroscópico y por lo tanto no son necesariamente trasladables al mundo microscópico. De hecho. Podemos escribir entonces: Donde: hν = hν 0 + ½ mv2 hν: energía del fotón incidente y hν0: energía necesaria para desprender el electrón ν0: frecuencia umbral ½ mv2: energía cinética del electrón libre Esta ecuación corresponde perfectamente a la recta experimental representada en la figura 1. James Maxwell. para un fotón podemos decir: mc2 = hν 25 . a considerar que la luz está formada por “partículas” de luz. ya que los modelos ondulatorios y corpusculares son mutuamente excluyentes. Texto UNA. la luz muestra propiedades corpusculares en ciertas situaciones experimentales (efecto fotoeléctrico) y ondulatorias en otras. Química. cuya pendiente es h. Christian Huygens. Lewis.2. y otros (2010). en 1704.Foster J. como una radiación electromagnética. como un conjunto de corpúsculos. Así. lo más que se puede decir de los fotones es que son entes cuyo comportamiento en ciertas condiciones puede interpretarse como un modelo corpuscular y en otras con un modelo ondulatorio. 3era edición. En su teoría de la relatividad. la consideró como un fenómeno ondulatorio. vimos que la energía de un quantum de radiación electromagnética es igual a hν. denominadas fotones por G. Einstein generalmente demuestra que hay una equivalencia entre energía y masa que responde a la siguiente ecuación: E = mc2 Donde: E : Energía m : masa c : velocidad de la luz En el aparte anterior (1. en 1864.N. la constante de Planck. Por lo tanto. Isaac Newton. Parte de esta energía se utiliza para vencer la fuerza de atracción que ejerce el metal sobre el electrón y el resto se convierte en energía cinética del electrón ya libre. en 1905. Caracas: UNA Estos hechos condujeron a Einstein.

Química. entonces se tiene que: h p= λ Esta ecuación pone de manifiesto la aparente dualidad onda-partícula de la radiación electromagnética.4). ya que p (momento dado) es una propiedad característica de las partículas y λ es una longitud de onda.2. Observe la figura siguiente: 26 . 1. Se conoce esta ecuación con el nombre de Relación de De Broglie.Foster J. Lea con detenimiento y seleccione la opción considerada más apropiada. entonces: hν p= c y además ν/c = 1/λ (ver 1.. 3era edición. y otros (2010). AUTOEVALUACIÓN SOBRE NATURALEZA RADIANTE A continuación se le presentan ítemes de selección. Al final encontrará la clave de respuesta para que verifique sus respuestas. donde p es el momento del fotón. quien denominó “ondas de materia” a las ondas asociadas con las partículas materiales. vinculados a los contenidos estudiados hasta ahora. Caracas: UNA Y como mc = p . Texto UNA.

Texto UNA. ¿cuál de las siguientes informaciones es incorrecta? a. ( ) 5.9× 10 -13 erg ) 9.62×10 -27 ) ) 5000 × 6.02 × 10 2 6.. ( d. ( c.62×10 -27 erg. ( b. Caracas: UNA Si ambas ondas se desplazan a la misma velocidad.5 x 103Å ) La frecuencia de la onda A es 3×10 7 s-1 2. ( d. ¿cuánta energía absorbe un mol? Datos: h = 6.02 × 10 23 × 6. ( ) Los fotones solamente pueden tener ciertos valores de energía ) La energía de los electrones en los átomos está cuantizada ) Los electrones pueden ser expulsados de los átomos ) Por la acción del prisma que dispersa la luz 5. ya que: a. La velocidad de la luz es 3x10 10 m/seg.62 23 −27 × 3 × 1010 ) 6. y otros (2010).s .Foster J. 3era edición. Un cierto compuesto absorbe luz a 5000 Ǻ.62 5000 × 10 2 6. La energía fotónica de la luz cuya longitud de onda es 6x10 -7 m es: a. Si una molécula absorbe un fotón a esta longitud de onda. ( ) 9.9× 10 -16 erg 3. Química.000× N ° Avogadro × 6.9× 10 -14 erg ) 9. ( c. ( ) La onda A llega al punto X antes que la onda B llegue al punto Y ) La longitud de onda de la onda A es: 103Å ) La longitud de onda de la onda B es: 2. ( ) 3.62 × 10 5 × 10 − 5 4.9× 10 -5 erg ) 9. c=3×1010 cm/s a.97 x 10 -40 J ) 3. ( b. ( b. ( c. ( d. ( c.02 × 10 × 6. Los espectros de emisión de los elementos no son continuos porque tienen ciertos valores de energía.31 x 10 -7 J 27 . ( b. ¿Cuál es la energía cinética de un fotoelectrón desprendido por el Cesio con luz de 5000 Ǻ? La frecuencia umbral para que el cesto produzca el fotoelectrón es: 6×10 -5 s-1 a. ( d. ( b.

Texto UNA.6 ×10 −19 coulombs = 9. J. pero no fue sino hasta 1897 cuando. m CIERTO ( ) FALSO ( ) 6. J.2) 2.3) 6. S. Cierto (Ver 1. J. Química. 1. Stanley (1874). (b) (Ver 1.4) 3. A. (d) (Ver 1. G. El valor obtenido por este último fue de 1.1) 5. cuyo valor es 1.76×108 coulomb/g. m= e 1. Wilson (1905) y R. Townsend (1897). sino un fragmento corpuscular de los átomos.J. ( ) 1. Caracas: UNA c.99x10 -23 J )5J AYUDA: 1J = N.1×10 − 28 g = 8 c m 1. J. Si usamos este valor de la carga y de la relación carga a masa (c/m).6×1019 coulombs. A. H.000 veces mayor que la relación carga a masa de cualquier ión conocido. Este valor es más de 1.Foster J. En experiencias independientes G.J. 3era edición.. ( d. 1.5 EL ELECTRÓN En 1874. Un paquete de ondas no tiene masa: RESPUESTAS A LA AUTOEVALUACIÓN SOBrE NATUrALEZA rADIANTE Si su elección no es la correcta revise la sección en paréntesis. Thomson.2) 1. podemos calcular la masa del electrón. Thomson (Premio Nobel 1906) demuestra la existencia de los electrones como partículas elementales constitutivas de todos los átomos de todos los elementos. lo cual constituye una evidencia clara de que el electrón no es un átomo cargado eléctricamente. Uno de los resultados importantes de las experiencias de Thomson fue determinar la relación entre la carga y la masa del electrón (c/m).76 ×10 coulomb g 28 . Stanley usó por primera vez el nombre de electrón para las partículas elementales de electricidad. Actividad Revise en la bibliografía recomendada lo referente a rayos catódicos y a los experimentos de J. después de una serie de experiencias con rayos catódicos. Millikan (1991) determinaron la carga del electrón. (a) (Ver 1.5. a. (b) (Ver 1.4) 4. (b) (Ver 1. y otros (2010).

Foster J. Chadwick al interpretar.66 ×10 −24 9. Becker dos años antes. como planetas en torno al sol. Actividad: lea en la bibliografía recomendada la experiencia de Rutherford. que mostraba sin lugar a dudas que toda la carga positiva del átomo estaba concentrada en un núcleo cuyo volumen es mucho más pequeño que el volumen del átomo: Diámetro del átomo/ Diámetro del núcleo = 104 Y en 1918 Rutherford descubrió la existencia de partículas elementales con carga positiva igual a la de los electrones. R. este modelo tiene una falla fundamental. debían existir otras partículas. E. las experiencias realizadas por W. Ya en 1920 se suponía que en el núcleo atómico. En 1911. además de los protones. siendo el átomo eléctricamente neutro. 1.5. haciendo la relación: m átomo de Hidrógeno m electrón = 1. Es conveniente destacar que. 3era edición. ya que establece que el electrón irradia energía en forma continua y si pierde energía la velocidad disminuye. en 1932. Entonces. Texto UNA. con la existencia de un núcleo pequeño y denso con carga positiva. lo cual fue demostrado por J. Caracas: UNA 1.824: Se obtiene que: el átomo de hidrógeno es 1. por lo cual caería hacia el núcleo siguiendo una espiral. Desafortunadamente.d.. b Ejercicio resuelto Compare la masa del electrón con la del átomo de hidrógeno. Rutherford propuso un modelo planetario del átomo. Como la masa del electrón es mucho menor que la del átomo casi toda la masa de este último se concentra también en el núcleo.1× 10 -28 g y también que: m átomo hidrógeno = 1. y otros (2010).66× 10 -24 g. Bothe y H. en torno al cual giraban electrones negativos en órbitas. Rutherford diseñó e interpretó una experiencia llevada a cabo por Geiger y Mariden. la existencia de partículas negativas implica la de una parte positiva que neutralice la carga negativa. Esta nueva par- 29 . que reciben el nombre de protones. Química.5.824 veces más pesado que el electrón.1×10 − 28 = 1. ¿Cuántas veces más pesado es el átomo de hidrógeno? Respuesta: Se sabe que la masa electrón = 9.

si un haz de electrones incide sobre un cristal y los mismos tienen carácter ondulatorio.2×107 cm/s). 30 .1× 1028gr × (1. La difracción e interferencia ocurren cuando la longitud de la onda es de tamaño comparable al del objeto con el cual interacciona. neutrones e inclusive átomos. En la sección 1. Por lo tanto. Caracas: UNA tícula es el neutrón. Para calcular la longitud de onda asociada a una partícula. Texto UNA. pero veamos que ocurre con el electrón: Supongamos un electrón que se desplaza a una velocidad de 1.2× 107 cm/seg.. los cuales indican que la luz es una onda en movimiento. cuya masa es aproximadamente igual a la del protón pero no tiene carga eléctrica.4 vimos cómo la radiación electromagnética. Para cualquier partícula grande la longitud de onda sería demasiado pequeña para que se manifestara el carácter ondulatorio de la misma.62 ×10 −27 erg × s = = 61×10 −8 cm = 0. que a mayor masa menor longitud de onda. 1. por lo tanto la aparente dualidad onda-partícula es una característica de todos los componentes del átomo. y su longitud de onda será: λ= h 6. debería observarse la difracción de los mismos.Foster J.4: h Con p = mv (momento de la partícula) p= λ Resulta obvio. Los fenómenos asociados con el movimiento ondulatorio son la difracción y la interferencia.1×10 g ×1. En 1924. podríamos usar la misma ecuación obtenida en la sección 1. el momento de la partícula es: p= mv = 9. Efectivamente.61µm = 610 nm − 28 7 p 9. considerada por un tiempo como un fenómeno ondulatorio. en 1927 ello se registró por primera vez. se manifiesta también como corpuscular. según estas ecuaciones. Química. e. Actividad: revise en el texto de Física General II los fenómenos de difracción e interferencia. y otros (2010). 3era edición. El carácter ondulatorio se observa en otras partículas sub-microscópicas de masa muy pequeña tales como protones.2 ×10 cm s Esta longitud de onda es del orden de magnitud de los espacios interatómicos en los cristales sólidos. lo cual demostró plenamente la validez de la hipótesis adelantada por De Broglie.5. Luis de Broglie supuso que tal vez lo que ordinariamente consideramos como partículas podrian comportarse como ondas.

pero es estocástica y se produce mediante colapso de la función de onda cuando se realiza una medida sobre el sistema. 3era edición. Toda la carga positiva y la mayor parte de la masa del átomo se encuentra en el núcleo. Por ejemplo. Las suposiciones más importantes de la mecánica cuántica son las siguientes: • • La energía no se intercambia de forma continua. La mecánica cuántica no asigna valores definidos a los observables. 1. o función de ondas. un cuanto (cuantización de la energía).Foster J. momento y momento angular. A partir de esa función. ya que si aplicamos a los sistemas atómicos las leyes y conceptos de la Física clásica las predicciones que de ello resultan no son adecuadas a la realidad observada. u observables. La mecánica cuántica describe el estado instantáneo de un sistema o estado cuántico con una función de onda que codifica la distribución de probabilidad de todas las propiedades medibles. se descarta el concepto de trayectoria de la mecánica clásica. una partícula moviéndose sin interferencia en el espacio vacío puede ser descrita mediante una función de onda. y otros (2010). cuyo volumen es mucho menor que el del átomo.6. Esta evolución es determinista si sobre el sistema no se realiza ninguna medida. la probabilidad de que la partícula descrita se halle en tal posición en ese instante. Las propiedades ondulatorias de la materia son explicadas por la interferencia de las funciones de onda. de modo que la partícula parece estar 31 . a cada punto del espacio y a cada instante. La mayor parte del átomo es espacio vacío. Algunos observables posibles sobre un sistema dado son la energía. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DEL ÁTOMO El descubrimiento de la dualidad onda partícula marcó el nacimiento de una nueva física: la Mecánica Cuántica. es decir. Según pasa el tiempo. sino que en todo intercambio energético hay una cantidad mínima involucrada. Entonces. que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posición media. Texto UNA. el movimiento de una partícula queda regido por una función matemática que asigna. Química. Al ser imposible fijar a la vez la posición y el momento de una partícula. sino que hace predicciones sobre sus distribuciones de probabilidad. Caracas: UNA En este punto es conveniente destacar que: • • • Los electrones son partículas que forman parte de los átomos. cambiar. el centro del paquete puede trasladarse. Estas funciones de onda pueden variar con el transcurso del tiempo. Esto no quiere decir que la Física clásica haya dejado de ser útil cuando se ocupa de la interpretación de fenómenos a escala macroscópica donde la dualidad onda-partícula no se manifiesta. se deducen teóricamente todas las magnitudes del movimiento necesarias. posición..

En vez de ello se dan las probabilidades de localización en zonas alrededor del núcleo. 1.-l+1. 2 y 3 respectivamente. s. m. donde n es el número cuántico principal. la ecuación de Schrödinger relaciona la energía E de un electrón en un átomo con la función matemática que describe cómo varía la probabilidad de localizar al electrón a medida que nos alejamos del núcleo atómico. n. 2. pero. pero no mayor de n-1. d. Durante una medida. distinto de cero: 1. Por otra parte. Adopta los valores ±1/2. En 1926 Erwin Schrödinger presentó la ecuación que lleva su nombre y que resultó ser la ecuación fundamental para describir. que se encuentra en el intervalo –l a +l.Foster J. La evolución temporal determinista de las funciones de onda es descrita por la Ecuación de Schrödinger. es decir. s. El número cuántico magnético. el comportamiento de los electrones en los átomos. Química. 1. en ausencia de un campo magnético externo. el auto-estado al cual colapsa la función es probabilista y en este aspecto es no determinista. Esto es: sólo ciertos estados son posibles y se caracterizan mediante cuatro números cuánticos: n. determina el tamaño orbital. m= -l. en átomos monoelectrónicos. la energía queda prácticamente determinada por n. la dirección que toma el orbital con respecto a otro. determina la orientación del orbital en el espacio.. Los valores de estos cuatro números determinan la energía del electrón.-l+2. m. La ecuación de Schrödinger es en parte determinista en el sentido de que. Texto UNA. Puede tener un valor entero positivo. l. o por n y 1 en los polielectrónicos. entre muchos otros fenómenos. La distribución de los electrones en el átomo viene determinada por cuatro números cuánticos: n. Según su forma los orbitales se identifican con las letras s. p.l. su estado de energía y su masa. A esta función y a su representación gráfica se le llama orbital atómico. o sea. incluyendo el cero. y otros (2010). 3era edición. determina el sentido de giro del electrón sobre su propio eje. 32 .…l-1. dada una función de onda a un tiempo inicial dado. l. 3. Se explican así: • • El número cuántico principal. a las cuales corresponden los valores de l = 0. Puede ser un número entero positivo o negativo. Caracas: UNA localizada más precisamente en otro lugar. determina la forma del orbital. El número cuántico de giro o spin. • • Es importante destacar que en la descripción de mecánica cuántica no se asigna una posición definida al electrón en el átomo. Así que la naturaleza probabilista de la mecánica cuántica nace del acto de la medida. Incorpora el concepto de dualidad y describe las partículas atómicas en términos de su carácter ondulatorio. la ecuación suministra una predicción concreta acerca de qué función tendremos en cualquier tiempo posterior. f. m y s.4… El número cuántico del momento angular. Los estados de energía del electrón están cuantizados.

1 Configuración electrónica hasta el cuarto orbital Orbital ls 2s 2p n 1 2 2 l 0 0 1 m 0 0 +1 0 -1 0 +1 0 -1 2 1 0 -1 -2 s ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 ±1/2 N° electrones 2 2 6 2 6 3s 3p 3 3 0 1 3d 3 2 10 4s 4p 4d 4f 2 6 10 14 33 . Las capas electrónicas principales se numeran de acuerdo a n: cuanto mayor es el valor de n. Química. Los orbitales con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa electrónica principal o nivel principal. En un orbital puede haber como máximo dos electrones. Hay una subcapa en la capa principal con n=1. la posición y el momento de un electrón. y otros (2010).1 se muestra la configuración electrónica hasta el cuarto orbital. resulta imposible establecer su trayectoria. Texto UNA. según el cual: Resulta imposible medir con suficiente precisión. En la siguiente tabla 1. La presencia de un tercer electrón genera una repulsión electrostática demasiado grande. Estudiando espectros de emisión de rayas de los elementos. 3era edición. y por consiguiente. simultáneamente. m y s iguales. Caracas: UNA Este hecho está en plena concordancia con el Principio de Incertidumbre enunciado por Heisenberg en 1927. mayor es la energía electrónica y más lejos está el electrón.Foster J. El número de subcapas que hay en una capa electrónica principal es igual al número de valores permitidos para el número cuántico del momento angular orbital. l. Tabla 1.. dos subcapas en la capa principal con n= 2 y así sucesivamente. con el número de electrones por orbital. Wolfang Pauli descubrió esta ley fundamental en 1925. En una configuración electrónica se describen los orbitales y sus correspondientes números cuánticos. l. y todos los orbitales con los mismos valores de n y l están en la misma subcapa o subnivel. conocida como Principio de Exclusión: En un mismo átomo no pueden existir dos electrones con sus cuatro números cuánticos n.

Con dos (2) electrones en cada orbital (con spin diferente) el cuarto nivel de energía posee un número máximo de electrones.Foster J.6. lo cual contradice el principio de exclusión de Pauli. Se logra la energía más baja maximizando el número de electrones que tienen el mismo espín. el tercer electrón tendrá necesariamente sus cuatro números cuánticos iguales a uno de los otros dos electrones. Ejemplo La configuración del átomo de nitrógeno es la siguiente: 1s2 2s2 2px2py2pz 1. el 4d contiene cinco (5) orbitales y el 4f contiene siete (7) orbitales. Respuesta: El cuarto nivel de energía dispone de los orbitales 4s. se denominan orbitales degenerados. Química. -1/2). orbitales y spines electrónicos.b Ejercicio Explique el número de electrones para el cuarto nivel de energía. 3era edición. l.a Ejercicio resuelto Demuestre que en un átomo no pueden existir 2 electrones con los 4 números cuánticos iguales. 4d y 4f. El conjunto 4s consiste de un (1) solo orbital. m. En estos orbitales los electrones los ocupan inicialmente de forma desapareada. los electrones entran de a uno y adoptan espines paralelos. si hay disponible más de un orbital molecular de la misma energía. es decir. 4p. Caracas: UNA Cuando hay orbitales de igual energía. en términos de sub-niveles. Entonces. a saber: 4s = 1 orbital 4p = 3 orbitales 4d = 5 orbitales 4f = 7 orbitales TOTAL x x x x 2 electrones 2 electrones 2 electrones 2 electrones = = = = = 2 6 10 14 32 34 . para cualquier valor de n todos los electrones pertenecientes al mismo tienen igual energía. Respuesta: Analicemos el caso de un orbital con 3 electrones: todos ellos deben tener los mismos números cuánticos de n. el 4p contiene tres (3) orbitales. Dado que el número cuántico s sólo puede aceptar dos valores (+1/2. Texto UNA.6. Según la Regla de Hund: Un átomo tiende a tener tantos electrones desapareados como sea posible para ser más estable. y otros (2010).. 1.

Los estados de energía están cuantizados.7. 3era edición.4 se indica el orden de la energía de los orbitales atómicos en átomos neutros en el estado gaseoso. 1.. 35 . Texto UNA. Los orbitales se van completando de menor a mayor energía. 1. estado no excitado) se procede de la siguiente manera: • • • El número de electrones a distribuir debe ser igual al número atómico de elemento.4. DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES EN LOS ÁTOMOS En la figura 1. Fig. Caracas: UNA Recuerde que: • • • • • En la descripción del átomo sólo podemos conocer los estados de energía del electrón y su orbital. No es posible medir con precisión suficiente de manera simultánea la posición y el momento de un electrón Un orbital no puede alojar más de dos electrones. Los estados de energía y los orbitales electrónicos se caracterizan mediante cuatro números cuánticos. y otros (2010). En todo momento se debe respetar el principio de exclusión de Pauli. Orden de energías de orbitales atómicos en átomos neutros Para distribuir los electrones en los átomos (en su estado fundamental de energía.Foster J. Química.

Una vez que ya se logra la distribución electrónica por orbital.7. Ejercicio propuesto Justifique la primera aseveración relativa a la igualdad entre el número de electrones y el número atómico. compare su explicación con la de algún compañero. Caracas: UNA 1. y otros (2010). Respuesta: Z = 15: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 = [Ne] 3s2 3p3 Z = 38: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 5s2 = [Kr] 5s2 Z =52 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p4 = [Kr] 5s2 4d105p4 Z =83 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p3=[Xe] 6s24f14 6p3 Z =97 1s2 2s22p63s23p6 4s2 3d104p6 5s24d105p6 6s2 4f145d106p6 7s2 5f9 =[Ra] 7s2 5f9 36 . se puede escribir la estructura electrónica de un elemento. entonces: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 1. Química. Ejemplo: La distribución electrónica máxima por orbital es:  El orbital s: máximo 2 electrones  Los orbitales p: máximo 6 electrones  Los orbitales d: máximo 10 electrones  Los orbitales f: máximo 14 electrones Actividad de estudio Explique la forma de distribución electrónica indicada en el anterior ejemplo.7.. Para escribir la estructura electrónica se sigue la siguiente convención: • • • Con un número se indica el valor de n (nivel principal de energía) Con las letras s. 38. 97. Texto UNA. p.7. 83. 3era edición. 52. o de tener dudas.. El N º de electrones a distribuir= 20. etc. Ejemplo: escriba la estructura electrónica del elemento de Número Atómico 20 (calcio). En caso de no poder hacerlo.a. d. vuelva a leer la sección 1. se indican los orbitales. Luego. Ejercicio resuelto 4s2 Escriba las estructuras electrónicas de los elementos de Número Atómico: 15. Con un superíndice se indica el número de electrones en los orbitales.c.Foster J.

etc. la letra indica el valor de l y el superíndice es el valor de n 37 . ( c. ( ) El primer número es el valor de l. ( d. ¿Cuál es la configuración para el cloro? 6. Al final encontrará las respuestas para que verifique sus respuestas. AUTOEVALUACIÓN SOBRE ELECTRÓN A continuación se presentan ítemes de selección simple y desarrollo. ( c. ( d. Se desea que el estudiante seleccione la opción más adecuada.. ¿En cuál de los siguientes subniveles tendría un electrón mayor energía? a. ( ) El primer número es el número de electrones de la subcapa. ( ) n b. ( ) 2n ) n2 ) 12n2 2. y otros (2010). ( d. ( c. vinculados al contenido estudiado en esta sección. 3s2.Foster J. ( ) 1s2 b. Química. tiene la siguiente configuración electrónica: a. ( d. El máximo número de electrones para los niveles principales de energía es: a. ( b. ( c. Nº Atómico 16. el significado de los símbolos es: a. Caracas: UNA Note que entre corchetes aparece el gas inerte correspondiente. Dos electrones no pueden: a.. Texto UNA. ( b. ( ) 1s2 ) 1s2 ) 1s2 2s2 lp6 2p6 2s2 2p6 2s2 2s2 2p6 3s2 2p6 3s2 2d6 3p4 3d6 4. El azufre. En la notación 2p6. ( ) 3p ) 2p ) 4s ) 3s 5. 3era edición. ( ) Estar en el mismo nivel de energía ) Estar en el mismo orbital ) Ser atraídos por el mismo núcleo ) Tener los cuatro números cuánticos iguales 3. 1. la letra indica el valor de n y el superíndice es el número de electrones de la subcapa b. lo cual se verá en detalle en la próxima sección.

( b. Texto UNA.8. ( c. En esta tabla los elementos con propiedades similares quedan ubicados en grupos verticales. (c) (Ver 1.5) en la que aparecían ordenados los 63 elementos conocidos según su masa atómica creciente. 3. ( d. 2. tiene la siguiente estructura: a. PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES QUÍMICAS Cuando los elementos se ordenan de menor a mayor masa atómica. En 1871.6) 1.5) (a) (Ver 1. Dimitri Ivanovich Mendelejev presentó una tabla periódica (en la siguiente figura 1. ( ) 1s22p1 ) 1s12p1 ) 2s22p1 Respuestas a la autoevaluación Si no coinciden sus respuestas. la letra indica el valor de l y el superíndice es el número de electrones de la subcapa d. 38 . Caracas: UNA c.Foster J. La configuración sigue el orden de aumento de energía. Este último nivel no está completamente lleno. En átomos que contienen muchos electrones las capas se llenan en el orden de: a. La estructura electrónica del cloro es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. ( d. ( ) El primer número es el valor de n. ( c. (a) (Ver 1. ) Disminución de energía ) Disminución de n y l ) Disminución de energía 8.6) 8. lea de nuevo la sección indicada 1. 6. ( ) 1s22s1 b.6) (c) (Ver 1. 5. y otros (2010). Química. se observa una recurrencia periódica de sus propiedades físicas y químicas. pero el cloro sólo tiene cinco (5) disponibles. ( ) Aumento de n y l. 3era edición. (c) (Ver 1.6) 7. ( ) El enunciado es incorrecto 7. El átomo de litio. por lo tanto hay 17 electrones. 4.5) El cloro es el elemento número 17.5) (d) (Ver 1. que contiene tres electrones.. el sub-nivel 3p puede mantener un total de seis (6) electrones. (d) (Ver 1.

Química.. dejó varios espacios vacíos en la tabla. varios pares de elementos contiguos violan la Ley Periódica (por ejemplo: Ar y K. Este hace pensar que la recurrencia periódica de las propiedades debe depender de una variable distinta a la masa atómica. predijo los teóricamente faltantes. y otros (2010). en varios casos se interrumpe la repetición periódica de las propiedades.a. de acuerdo al grupo. El resultado fue la producción de rayos X de diferentes longitudes de onda. seguro de la validez general de la Ley Periódica. J. H. Sin embargo. 1. Su posición en la tabla queda determinada por sus propiedades y no por su peso atómico. En la medida que se fueron descubriendo los nuevos elementos.8. En 1914. G. Texto UNA. Mendelejev. En la figura 1. Ejercicio propuesto ¿Qué es un razonamiento deductivo y qué es un razonamiento inductivo? Si no puede formular claramente el significado de estos conceptos. Te e I). Las frecuencias de los rayos X dependían de la naturaleza del elemento colocado en el ánodo y variaban de acuerdo al orden de colocación del elemento en la Tabla Periódica. A pesar del indiscutible éxito del sistema periódico de Mendelejev. 3era edición. Caracas: UNA Si con los elementos conocidos para la época se sigue estrictamente el orden de las masas atómicas. firmemente persuadido de que en el futuro se descubrirían nuevos elementos que encajarían en los sitios vacantes.5 se puede observar la distribución de los elementos en la tabla periódica. Co y Ni. la cual se muestra a continuación. la concordancia entre sus propiedades y las vaticinadas por Mendelejev resultó por demás sorprendente y este episodio de la historia de la ciencia es quizás el más ilustrativo del poder del razonamiento científico inductivo.Foster J. 39 . Moseley diseñó una serie de experimentos en los cuales se hacía incidir rayos catódicos sobre 42 elementos sólidos diferentes en un tubo al vacío. Más aún. recurra a algún texto de la bibliografía recomendada.

3era edición. 1. Caracas: UNA Fig. y otros (2010). La Tabla Periódica 40 .5.Foster J.. Química. Texto UNA.

el átomo es más grande y los electrones que pierden son del orbital “s” y es po- 41 . por la población de electrones s ó p del último nivel principal de energía.8. Química. los del segundo período. y otros (2010). ν = frecuencia y N = un número entero y positivo que corresponde a la ubicación del elemento en la tabla periódica y al mismo tiempo expresa el número de protones en el núcleo atómico. La tabla periódica moderna La conformación de la tabla periódica se explica a continuación: • • Las columnas verticales contienen elementos que exhiben propiedades similares y reciben el nombre de grupos. En los períodos 4.. entonces N es el número atómico del elemento. Caracas: UNA El análisis matemático de los datos experimentales revela una dependencia lineal entre la raíz cuadrada de la frecuencia y la posición del elemento en la tabla periódica según la siguiente expresión: N= m ν En donde: m = pendiente. Texto UNA.5 y 6. dentro de un mismo período. La forma en la cual se comporta un elemento cuando se relaciona con otro (propiedades químicas) depende fundamentalmente de la estructura electrónica de sus átomos y sobre todo de los electrones más externos. Las filas horizontales alojan a los elementos según su número atómico creciente y se llaman períodos. Los átomos de los elementos del primer período tienen en su estado fundamental de energía un único nivel principal de energía (n = 1). A estos elementos se les llama comúnmente representativos. Estos elementos se denominan comúnmente elementos de transición. 1. Los elementos de los grupos B y del grupo VIII difieren entre sí. dos niveles principales (n = 2) y así sucesivamente. luego. los elementos de transición tienen orbitales “d” que están más alejados del núcleo. Los elementos de los grupos A difieren entre sí. 3era edición. Por esto resulta importante destacar la correlación entre la ubicación del elemento en la tabla periódica y su estructura electrónica.1.Foster J. A partir de las experiencias de Moseley queda claro que las propiedades de los elementos son en estricto sentido una función periódica de sus números atómicos y no de sus masas atómicas. dentro de un mismo período. por la población de los electrones del penúltimo nivel de energía. La separación de los grupos en las categorías A y B responde a criterios basados en las estructuras electrónicas y a las propiedades químicas de los elementos.

el elemento Nº 26 está ubicado en el 4º período. Texto UNA.a Ejercicio resuelto Sin consultar la tabla periódica. Por lo tanto. 3era edición. basta conocer el número atómico de un elemento para ubicarlo en la tabla periódica. y es un elemento de transición. Ejemplo. Química. Este hecho apoya lo afirmado sobre la relación entre la tabla periódica y la estructura electrónica. Los iones positivos suelen ser más pequeños que su elemento neutro. Tomando en cuenta lo expuesto anteriormente. Los iones negativos suelen ser más grandes que su elemento en estado neutro.1. Del elemento Nº 58 al 71 (Lantánidos) y del 90 al 103 (Actínidos) cambia la población de los electrones f del antepenúltimo nivel de energía. y otros (2010). 1. grupo VIII. 3. Por consiguiente. el elemento pertenece a los grupos B ó al grupo VIII y al tener 6 electrones debe ser del grupo VIII. 37. 65. ¿A cuáles período y grupo pertenece el elemento Nº 26? 1. Aclaratoria: los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen la misma distribución de electrones en los últimos niveles de energía de sus átomos y poseen propiedades químicas similares. 54. al 4º período. Caracas: UNA sible que el tamaño de los iones por período aumente o disminuya.. ubique en la misma los elementos de Nº Atómico: 14. El período corresponde al último nivel principal de energía. De la estructura electrónica se desprende que el subnivel 3d está incompleto y todos los demás están completos.Foster J. La estructura electrónica para cada uno es: Z = 14: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 = [Ne] 3s2 3p2 Z = 37: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 = [Kr] 5s1 Z = 54: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 = [Kr] 5s2 4d10 5p6 Z = 65: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f19 = [Xe] 6s2 4f19 42 . Se escribe la estructura electrónica del elemento: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 2. En nuestro caso.8.

la atracción ejercida por el núcleo sobre los electrones más externos se ve reducida por la presencia de electrones en los niveles anteriores.1. y otros (2010). Ambas propiedades tienen relación con el tamaño del átomo. Radio atómico Estrictamente hablando. específicamente el sub-nivel p) Z = 37 Grupo 1A (último nivel incompleto sub-nivel p y tiene 1e-) 5º Período (Tiene cinco niveles energéticos) Metal alcalino Z = 54 Grupo 8 (8 electrones en el nivel externo) 5º Período (Tiene 5 niveles energéticos) Gas Inerte Z =65 Lantánido (penúltimo nivel. Los radios atómicos varían a medida que avanzamos de izquierda a derecha. el efecto neto es el de un progresivo aumento de la atracción del núcleo sobre los electrones más externos y una consiguiente disminución del radio. Química. Por lo tanto. Dentro de un mismo grupo el radio aumenta a medida que descendemos. ésta se contrarresta por la aparición de nuevos niveles de energía. 1. Además. TENDENCIAS PERIÓDICAS EN LAS PROPIEDADES DE LOS ÁTOMOS Las propiedades químicas de los elementos dependen en buena parte de la fuerza con que el núcleo del átomo atrae sus electrones y de la energía liberada cuando se agrega un electrón al átomo. 3era edición.9. el sub-nivel f. Texto UNA.Foster J.. es la distancia entre núcleos alineados medida desde sus centros. En este caso. los átomos no tienen un tamaño definido. A continuación veremos como cambian estas propiedades dentro de un grupo y a lo largo de un período. la carga nuclear aumenta progresivamente y los nuevos electrones que aparecen. si bien al bajar en el grupo aumenta el número atómico y por consiguiente la carga nuclear. Caracas: UNA Entonces. de elemento a elemento. pertenecen al mismo nivel principal de energía. En resumen. efecto que se conoce como efecto pantalla. hay cierta repulsión. el análisis para cada caso es como sigue: Z = 14 3er período (Tiene tres niveles) 4º Grupo (En el último nivel tiene 4 electrones: 3s2 3p2) Grupo A (Incompleto el último nivel. incompleto) 1. pero se puede asignar un valor promedio de radios atómicos a partir de mediciones experimentales de las distancias internucleares en moléculas y en sólidos iónicos. 43 .9.

073 S 0.109 O 0.111 Mg 0. algunos de los cuales reproducimos en la siguiente Tabla 1. PI1 + X(g) PI2 + X+(g) X+(g) + eX++(g) + e{ PI n+1> PI n En un período el potencial de ionización aumenta si se quiere ionizar un ión cuyos electrones de la capa externa ya no estén allí.265 He Be 0. en un mismo período el potencial de ionización debería aumentar de izquierda a derecha.248 Cs 0.152 Na 0.186 K 0. Química.3: 44 .071 Cl 0.197 B 0. Potencial de Ionización La energía necesaria que se debe suministrar (energía positiva) para quitar un electrón a un átomo neutro (en su estado fundamental de energía) de un elemento en fase gaseosa recibe el nombre de Potencial de Ionización. y en su grupo.075 P 0.. Por lo tanto.133 Ne 0.160 Ca 0.2. Caracas: UNA Esquemáticamente podemos representar la variación del radio atómico en la siguiente Tabla 1.122 C 0. es decir.117 N 0. El potencial de ionización aumenta a lo largo de un período precisamente porque sus capas de electrones están cada vez más llenas. Variación de radios atómicos (nm) H 0.197 Xe 0. más estables. se requiere muchísima energía para quitar cuatro electrones al Aluminio pues.136 Rn - 1.088 Al 0.160 Ar 0. como Z=13: Al: [Ne] 3s2 3p1 y Al +3= [Ne] Este pronóstico coincide muy satisfactoriamente con los datos experimentales. por ejemplo. 3era edición.9.077 Si 0.2.046 Li 0. y otros (2010).099 Br 0. M(g) + Energía → M+(g) + e- Resulta lógico suponer una relación entre el potencial de ionización y el radio atómico.143 Ga 0. Texto UNA.2: Tabla 1.227 Rb 0.192 Kr 0. A mayor radio atómico menor atracción del núcleo sobre los electrones más externos y viceversa.Foster J.104 F 0.114 I 0. disminuir de arriba hacia abajo.

en un período la afinidad debería aumentar de izquierda a derecha y disminuir en un grupo de arriba hacia abajo.1 Br 1140 I 1008 He 2372 Ne 2080 Ar 1520.5 Be >0 Mg >0 Ca -4 Sr -11 Ba >0 B -26.3.6 Na -52.4.4 Se -195 Te -190.5 Ge 762 Sn 709 Pb 716 N 1402 P 1012 As 947 Sb 834 Bi 703 O 1314 S 999. Texto UNA.9 Cs -45.1 N -7 P -72 As -78 Sb -103.Foster J.8 K 419 Rb 403 Cs 376 Be 899 Mg 737.6 Se 941 Te 869 Po 812 F 1681 Cl 1251.5 Ga -28.4 Rb -46. Afinidad electrónica (kJ/mol) H -72. Por consiguiente.7 Al -42.2 At -270 45 . Potencial de ionización (kj/mol) H 1312 Li 520 Na 495.9.5 Kr 1351 Xe 1170 Rn 1037 El Helio será el elemento con mayor energía de ionización por su tamaño y estabilidad.6 I -295.6 Ga 579 In 558 Ti 589 C 1086 Si 786.2 Po -186 F -328 Cl -349 Br -324. Caracas: UNA Tabla 1.8 Li -59. 3era edición.4. X(g) + e.9 K -48. Afinidad electrónica La afinidad electrónica es la energía liberada por un átomo neutro (en su estado fundamental de energía) de un elemento en fase gaseosa cuando acepta un electrón y se convierte en ión negativo ó anión.9 In -28. la cual se ilustra en la Tabla 1.7 Ca 590 Sr 549 Ba 503 B 801 Al 577.3 Pb -35. Esta tendencia general no puede ser comprobada porque para la mayoría de los elementos no se conoce el valor de su afinidad electrónica.2 C -153. y otros (2010).→ X-(g) + Energía Nuevamente cabe esperar una relación entre estas propiedades de los átomos y el radio atómico. 1. Tabla 1. Cuanto menor sea el radio mayor atracción nuclear y mayor afinidad.9 Si -133.6 Ge -119 Sn -107.9 Tl -19.3..2 O -141 S -200. Química.2 Bi -91.

40. cada uno pertenece a un mismo grupo pero a diferentes períodos. clasifíquelos como metales.9. metaloides o no metales. pero en el caso del oxígeno la afinidad electrónica disminuye pues hay mayor repulsión a pesar de estabilizarse. b. Ejercicios resueltos Los siguientes ejercicios deben realizarse sin consultar la tabla periódica. a. Química. Respuesta: Z = 20 Z = 34 Z = 40 Z = 51 Metal No metal Metal Metaloide 1. 1. y otros (2010). Dados los elementos de números atómicos: 20. Compare las siguientes partes de elementos en cuanto a su radio atómico y su potencial de ionización: 20 y 38 19 y 32 17 y 35 Respuesta: Primero se hacen las distribuciones electrónicas: Z = 20: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Z = 38: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 Z = 19: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Z = 32: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p2 Z = 17: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Z = 35: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 y y y De la bibliografía complementaria se extrae la información siguiente: Radio atómico (20 – 38) 20 Menor (19 – 32) 32 Menor (17 – 35) 35 Mayor Potencial de ionización Mayor 20 Mayor 32 Menor 35 La discusión de esta comparación es similar para cada par de elementos. el cloro se estabiliza más al ganar electrones.. 34.9. 51. Texto UNA. 46 . 3era edición.Foster J. Caracas: UNA Del grupo de los halógenos.

Te y Po y poseen tanto carácter metálico como no metálico. Todos conducen con facilidad la electricidad y el calor. ya que un electrón del último nivel de Z = 38 estará atraído con menos fuerza por el núcleo. 1. No conducen el calor. es obvio que el radio atómico de Z = 38 es mayor que Z = 20. Si. llamados metaloides. lo cual puede basarse en propiedades genéricas distintas para ambos tipos de elementos.6% presentan propiedades predominantes metálicas. 15. que en el caso de Z = 20. Existe además un conjunto de elementos que se ubican en los lados de la línea quebrada que separa a los metales de los no metales en la Tabla Periódica. se necesita menos energía. para sacar un electrón de Z = 38.52% pertenecen al grupo 0 y se conocen como gases nobles o inertes.1. y otros (2010). en tanto que el elemento Z: 20 tiene 4 niveles. 1.10. Luego. cuyos electrones están más cerca del núcleo.10. Cuando reaccionan con átomos metálicos reciben de éstos parte de su densidad electrónica. con excepción del grafito.5% se comportan mayormente como no metales y 5. As. otros son líquidos y otros son sólidos. Propiedades físicas de los elementos A continuación se presentan algunas propiedades físicas importantes  Conducción eléctrica y térmica Se ha hecho una primera clasificación de los elementos químicos en metales y no metales. Carecen de brillo metálico. algunos de los no metales son gaseosos. 3era edición. menos el hidrógeno. El aluminio es un metal pero sus óxidos se comportan como si fuera un no metal.Foster J. Esta clasificación puede sostenerse si se analizan las propiedades 47 . A temperatura ambiente. Sb. el elemento Z = 38 tiene menor número atómico que 20. Texto UNA. Química. excepto el mercurio. Con respecto al potencial de ionización.. Cuando forman compuestos con los no metales. Ellos son P. Son sólidos a temperatura ambiente. Los elementos metálicos se ubican del lado izquierdo y la parte media de la tabla periódica. siempre pierden una parte de su densidad electrónica Los no metales se ubican en el extremo superior derecho de la tabla periódica. Caracas: UNA Analizando únicamente el primer par: El elemento Z: 38 tiene 5 niveles. LA TABLA PERIÓDICA Y LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS Del total de elementos en la tabla periódica. ninguno es un aislante eléctrico. 78. Tienen brillo metálico y en estado sólido todos existen en forma cristalina ordenada.

48 . En general. pues en la forma de grafito este elemento es un buen conductor. por lo cual se emplean en la elaboración de aislantes eléctricos. La conductividad eléctrica en metales se explica como un flujo de electrones externos de los átomos: la corriente eléctrica de intensidad I es directamente proporcional a la diferencia de potencial que la produce. La emisión termoiónica. Texto UNA. etc. Casi no existen no metales que en estado puro presenten brillo “metálico” y en general no son dúctiles ni maleables. por lo cual se les emplea ampliamente como aislantes térmicos. maleabilidad y ductilidad El brillo es una propiedad común a casi todos los metales. hierro. La mayor parte de los elementos metálicos presentan la propiedad de ser maleables. Una excepción notable a la baja conductividad eléctrica de los no metales es el carbono. plata. etc. En cambio. Los no metales se caracterizan por presentar muy baja conductividad eléctrica. Los elementos químicos incluidos en este grupo se conocen como semimetales o semiconductores.. El color brillante rojizo del cobre. Esta relación queda expresada en la Ley de Ohm. efecto que se manifiesta por un haz de electrones emitidos al calentar un cátodo metálico colocado en el vacío. Además muchos son dúctiles. las conductividades eléctricas de los metales son mayores a 104 ohm/cm. Entre estos dos extremos existe una serie de elementos que presentan conductividad eléctrica intermedia que tiende a aumentar a medida que se eleva su temperatura. para los semimetales. Caracas: UNA eléctricas y térmicas de los elementos. pueden obtenerse hilos o alambres de ellos (Ag. Los no metales presentan valores de conductividad eléctrica aún menores. Los elementos clasificados como metales son también buenos conductores del calor.. son conocidos por todos. este valor oscila entre 10 y 10 -5 ohms/cm. es decir. 3era edición. La conductividad eléctrica disminuye notablemente a medida que aumenta la temperatura del metal. Química. Au. el amarillento del oro y los reflejos “plateados” del aluminio.  Brillo. Fe. y otros (2010).Foster J. esto es que pueden ser transformados en láminas finas al ser golpeados. y el efecto fotoeléctrico.  Propiedades de emisión Las propiedades de emisión de energía de los metales son también características en ellos. Estas propiedades son muy importantes en la construcción de herramientas y utensilios de uso imprescindible en nuestra actual sociedad altamente tecnificada. los no metales impiden el flujo de energía térmica. som propiedades de este tipo. así se describe a los metales como buenos conductores de corriente eléctrica y de calor.). El reconocimiento de estos elementos a través de esta propiedad ha sido usado por el hombre desde épocas remotas.

y otros (2010).1 Aunque los valores de afinidad electrónica o electronegatividad de gran parte de los elementos químicos no se conocen exactamente. Tabla 1. se reduce notablemente su valor a medida que aumentan los valores de este parámetro en los períodos de la tabla periódica. no sólo la energía interna y la afinidad electrónica.6.8 577. son menores los valores de electronegatividad de los elementos con carácter metálico más definido.9 1. La tabla 1.0 3. Valores de electronegatividad de algunos elementos Metales Li Na Al 1.6 No metales O F Cl 1314 1681 1251.. La tendencia general de los elementos distribuidos en la tabla periódica indica un aumento de la electronegatividad en los períodos desde la izquierda hacia la derecha y una disminución desde arriba hacia abajo en los grupos familiares.7 49 . los no metales presentan una electronegatividad (en la misma escala relativa) notablemente mayor. La primera escala de electronegatividad fue desarrollada por Linus Pauling. En la tabla 1.10.5 No metales O F Cl 3.2. Energías de Ionización de elementos (kJ/mol) Metales Li Na Al 520. como:  Energía de Ionización.Foster J.6. Caracas: UNA 1.0 En la interacción química entre elementos al originar un enlace. Propiedades químicas A continuación se describen algunas de las más importantes de estas propiedades. electroafinidad y electronegatividad El carácter metálico de un elemento está asociado a valores bajos de energía de ionización.0 0. Tabla 1.2 495. las estimaciones numéricas se pueden basar en diversas propiedades.5. se describe esta situación.5 4. como se puede apreciar en la tabla 1. Texto UNA. señala la validez de esta afirmación. Química.5. 3era edición.

8 N 3.5 S 2.1 O 3. Química.5 F 4. este concepto fue desarrollado inicialmente por L.5 CRECE DISMINUYE El carácter metálico de un elemento se manifiesta químicamente por un elevado poder reductor debido a su tendencia a adquirir estados de oxidación positivos (perder electrones).0 Al 1.8 Be 1.0 Br 2. 1.Foster J.5 C 2. basado en la división entre la masa atómica de un elemento y la densidad de su forma sólida. Valores de electronegatividad según la tabla periódica 2º período 3º período 4º período Li 1. y otros (2010). Los resultados de la variación del volumen atómico con el número atómico se representan en la siguiente figura 1.5 Si 1.2 B 2.0 P 2.8 I 2. Caracas: UNA Tabla 1.0 Cl 3.7.9 K 0. cm3/mol Cs Rb K Na Li 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 60 64 68 72 76 80 84 88 92 Número atómico Fig. Meyer en 1870.6 Variación del volumen atómico con el número atómico 50 .  Tamaño atómico y estados de oxidación Si se conocen los valores de peso atómico de un elemento y su densidad es posible asignar un volumen atómico..6 80— 75— 70— 65— 60— 55— 50— 45— 40— 35— 30— 25— 20— 15— 10— 5— Volumen atómico (molar).5 Mg 1. Meyer presentó sus resultados como representación del volumen atómico frente a la masa atómica. Texto UNA. 3era edición.0 Na 0.

98 K+ 1. 51 . de acuerdo a su distribución en la tabla periódica de los elementos químicos (se indican sólo los más conocidos). La tabla 1. Caracas: UNA Por métodos de difracción de rayos X en cristales es posible determinar un radio atómico aproximado para los elementos. VI-B. El esquema que se presenta más adelante en la figura 1.. los estados de oxidación negativos se presentan en compuestos más estables que contienen al elemento no metálico. VII-B. Además presentan propiedades características de no metales los elementos más livianos de los grupos IV-B. Cr+3. NH3 -. Mn++. El tamaño de los elementos disminuye en un período a medida que crece el valor del número atómico.8.68 Na+ 0. Sin embargo. etc.Radio Iónico de elementos (Å) Iones metálicos Li+ 0.. Cl .7 representa un intento de clasificación de cada elemento particular. y otros (2010). Br .). en los compuestos presentan estados de oxidación positivos (cationes: Ca++.20 Cl1. Tabla 1. Los valores de radio iónico demuestran que para una secuencia isoelectrónica los iones de elementos metálicos presentan tamaños inferiores a los de iones no metálicos. Texto UNA. V-B. excepto el flúor. 3era edición.96 Los iones de elementos metálicos. VII y VIII.10.48 + Cs 1. IV-B y V-B. Los elementos semimetálicos se caracterizan porque sus iones son también positivos y negativos. Los elementos no metálicos se agrupan en las familias VI. lo mismo sucede desde abajo hacia arriba en los grupos. Fe++.Foster J. el carácter metálico aumenta al descender en estos grupos.33 + Rb 1. por ejemplo: F-.33 I2. elementos de transición y los elementos de períodos de los grupos III-B. 1..3 Distribución en la tabla periódica El comportamiento que caracteriza a los elementos como metálicos abarca a los integrantes de los grupos I y II. BrO3 -. Química.8 presenta valores de radio iónico de diversos elementos.67 Iones no metálicos F1.81 Br1.

Fe. Caracas: UNA SEMIMETALES Li Na K Rb Ca METALES Be Mg Ca Sr Ba B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At Ne Ar Kr Xe Rn Fig. Pb. C. Indique las características químicas más importantes de un elemento para clasificarlo como un metal.a.10.. Al final de la autoevaluación encontrará las respuestas.e. Texto UNA.b. Cl.c. y otros (2010). O. Al. Mg. Clasificación en metales y semimetales El límite escalonado que se presenta en la figura 1. 1. S.10. Cs.3.10. 3era edición. ¿Cómo varían los valores de radio iónico para iones de elementos metálicos y no metálicos? 1. Señale las características físicas básicas de un elemento para clasificarlo como metal. algunas propiedades son características de metales y otras de no metales. ( c. Explique algunas características comunes a los no metales. Química. Usando la tabla periódica de los elementos químicos. 1. ( b. 1. Ni. 1. El potencial de ionización de los elementos de un mismo período en la tabla periódica: a. clasifique los elementos como metales o no metales: Na. P.10.3. 1.d.Foster J. llamados también metaloides). F. ( ) Aumenta de izquierda a derecha ) Disminuye de izquierda a derecha ) No existe una relación obvia ) Es constante para todos los elementos del período. Sn e I. 1.3. Ejercicios (deben ser resueltos revisando el material del texto) AUTOEVALUACIÓN SOBRE TABLA PERIÓDICA Y PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS A continuación se le presentan preguntas de selección simple. 1. es decir.7 indica para los elementos adyacentes propiedades intermedias (semimetales o semiconductores.3.10. ( d. Ba.10.3. Mn.3.7. 52 . Br. estructuradas de acuerdo al contenido desarrollado en esta sección. N.

. ( ) Si (g) → Si+ + 1e) Si+ (g) → Si++ + 1e) Si++ (g) → Si+++ + 1e) Si+++ (g) → Si++++ + 1e- 6. Química. ( ) Metal ) No metal ) Metaloide ) Gas noble 3. Un elemento que tiene una alta energía de ionización y una alta electronegatividad es: a. ( f. Mg+ 7. 2º Período ) 2º Período. ( d. Cl. Mg. ( b. ( d. ( e. ( c. ( d. ¿Cuál de las siguientes propiedades corresponden a los no metales? a. ( c. ( b. Al.( b. ( )s2p6 )s2p4 )p4d6 )s4 8. y otros (2010). 3era edición. ( ) Ceden electrones ) Aceptan electrones ) Conducen fácilmente electricidad ) Tienen los electrones de los subniveles y desaparecen ) H – Cl ) O – Cl 4. Caracas: UNA 2. ¿Cuál de las siguientes reacciones requeriría la mayor cantidad de energía para que se verifique? a. Los gases nobles no forman compuestos porque se encuentran en el Grupo 0 de la tabla periódica: CIERTO ( ) FALSO ( ) 53 . Caso: (a). Texto UNA. Na+.Foster J. ( d. ( c. BR Caso: (b).Na.. ( b. ( ) 5º Período.Na. La configuración de electrones externos que hace que los gases nobles sean sumamente inertes es: a.. 1º Período ) 5º Grupo. ( c. ( c. ( d. ¿A cuáles período y grupo pertenece el elemento de número 37? a. ( b. 1º Grado ) 5º Grupo. Seleccionar el átomo o el Ion con mayor energía de ionización entre los siguientes ejemplos: Explique para cada caso. 5º Grupo 5.

( d. por lo tanto tiene la energía de ionización más alta.a. ( c. es: a. ( d. los electrones de valencia están más cerca al núcleo). tiene un valor alto de electroafinidad y su electronegatividad relativa en escala de Pauling es de 3. (b) (Ver 1.) El sodio (Na+) tiene la configuración del gas noble. 3era edición. (a) (Ver 1.(b) 11. ( b. Caracas: UNA 9. no sirve como aislante térmico.9) 5. Química. Los iones de elementos no metálicos se caracterizan por: a. vuelva a leer la sección 1. ( b. 7.) El cloro (Cl). ( ) Tener un tamaño menor que los iones de elementos metálicos ) Presentar sólo estados de oxidación positivos ) Presentar sólo estados de oxidación negativos ) Tener un estado mayor que los iones de elementos metálicos Respuestas a la autoevaluación sobre tabla periódica y propiedades de los elementos Si no coinciden sus respuestas.. en estado puro presenta brillo y es maleable y dúctil. ( b. lo clasificaría como: a. (d) (Ver 1. ( c. por ser el de menor tamaño atómico (es decir. (R. (falso) (Ver 1. ( ) Gas noble ) No metal ) Metal ) Metaloide 10. (c) 54 .9) 2. y otros (2010). Texto UNA.9) 4.Foster J. (R. (b) (Ver 1. ( c. Un elemento que presenta una elevada energía de ionización.10 de la unidad 9. (c) 10.8) 8. Si usted dispone de un material que es un buen conductor de corriente eléctrica.b. ( ) Gas noble ) No metal ) Metal ) Metaloide 11.8. (a) (Ver 1. lea de nuevo la sección indicada 1 (a) (Ver 1. ( d.8) En caso de tener diferencias con las respuestas que vienen a continuación.9) 6.9) 3. tiene energía de ionización bastante alta.

RESUMEN En esta Unidad encontrará las explicaciones sobre el enlace químico y sus diferentes tipos que justifican la combinación entre átomos. 2.Foster J. en situaciones específicas o con datos diversos. 55 . Caracas: UNA Unidad 2 OBJETIVO GENERAL Al finalizar el estudio de esta Unidad el alumno estará en capacidad de: Diferenciar los tipos de enlace en las estructuras moleculares ENLACE QUÍMICO OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. Química.. 3era edición. moléculas e iones. y otros (2010). geometría molecular. Texto UNA. Ejemplificar enlaces químicos. la regla del octeto. Identificar las estructuras de algunas moléculas de compuestos binarios o ternarios. Al final de la unidad se presentan las autoevaluaciones para verificar la comprensión de ideas básicas luego de la lectura de las mismas.

....... 73 57 ........................... .......... Geometría molecular.................... 72 Respuestas a la autoevaluación..... 59 2............................4... 60 2.......... El enlace entre iones.................. Regla del octeto............................ Química...................................................70 Autoevaluación..................................2.....................................7................................................... Enlaces polares y electronegatividad..................................................................................................... ......................... .....5.......................... Orbitales moleculares... Enlace químico....... Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 2 2....6....... 66 2... .3.........................................................Foster J...... El enlace entre átomos. 63 2...1.......... 3era edición.................... .................... 67 2... .. y otros (2010).........................61 2................. Texto UNA............... 69 Respuestas a los ejercicios.......

Para escribir el símbolo de Lewis de un elemento se utiliza un símbolo químico. 2. Escriba símbolos de Lewis para: a) Estroncio. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN En la naturaleza. los más externos son los que participan mayormente en la formación de un enlace químico. y mediante puntos se representan los electrones de valencia. A éstos se les llama electrones de valencia. La respuesta está al final de esta Unidad. Ejemplos Sodio Oxígeno Na O Boro Flúor B F 2. los elementos generalmente no se encuentran como tales. gana o pierde electrones en sus capas externas. nuestro mundo se compone de una enorme variedad de sustancias en cuya composición intervienen varios elementos y cuyas propiedades difieren drásticamente de las propiedades de las sustancias simples originales. es decir. basándose en el modelo atómico cualitativamente descrito en las unidades precedentes se puede desarrollar una serie de conceptos que permiten describir modelos simples del enlace químico. 59 . NOTA: Repase la Sección 1. ENLACE QUÍMICO La valencia depende de la facilidad con que el átomo se ioniza. Sin embargo.a. b) Germanio. Electrones de valencia y símbolos de Lewis De todos los electrones asociados al núcleo de un átomo. d) Cloro. e) Plomo.6 de la Unidad 1. Así. 3era edición. Una cabal comprensión de este hecho requiere de un riguroso tratamiento mecánico cuántico de los átomos involucrados en la formación de nuevas partículas.Foster J. lo cual está fuera de los alcances de un texto de Química General. el magnesio (Mg) y el calcio (Ca) son divalentes porque sus dos electrones s se eliminan con facilidad de los átomos neutros. Texto UNA. Química.1. y otros (2010). por el contrario. c) Silicio.1.. sino que. Ejercicio propuesto.

Caracas: UNA 2. cuando el átomo central de una molécula tiene orbitales d vacios. Éstos son llamados radicales. tienen ocho electrones en el último nivel principal de energía de sus átomos. Texto UNA. que la mayoría de los átomos se combinan para adquirir la estructura electrónica de un gas noble.2. Es un ejemplo de compuesto con valencia ampliada. altamente reactivos. Dado que los electrones adicionales deben acomodarse en orbitales de valencia. puede acomodar 10. 3era edición. Walter Kossel. El átomo de N es muy pequeño y no se conoce el NCl5. excepto el helio. Gilbert Lewis e Irving Langmuir observaron. en la segunda década de este siglo. Se sabe por la regla del octeto que el nivel más externo de un átomo es llenado por ocho electrones para dar la configuración del gas noble pero. Un átomo de P es lo suficientemente grande como para que seis átomos de Cl se acomoden a su alrededor y el PCl5 es una sustancia de uso común en laboratorio. sólo los átomos no metálicos del período 3 o posteriores pueden ampliar su capa de valencia. por lo cual al menos uno de sus átomos no puede tener un octeto. y otros (2010). llamada regla del octeto. Esta tendencia general. En el PCl5. no siempre se cumple pero constituye una guía importante para la comprensión de las reacciones químicas (se cumple siempre para los elementos que sólo tienen electrones s y p). Todos ellos. puede decirse que es un birradical. difícilmente atribuida a la casualidad. REGLA DEL OCTETO A partir de 1893 se descubrieron los gases nobles (ubicados en el grupo cero de la tabla periódica. Estos electrones pueden presentarse como pares solitarios o pueden ser usados por el átomo central para formar enlaces adicionales. El átomo de oxígeno es otro ejemplo de dos electrones desapareados. el átomo de P ha expandido su nivel de valencia a 10 electrones usando un orbital 3d. Puede mencionarse el radical metilo ·CH3: el punto en el átomo de C indica el electrón no apareado. Su configuración electrónica es [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1 y su símbolo de Lewis es . como vemos: 60 . Excepciones a la Regla del Octeto Algunas sustancias tienen número impar de valencia. La energía química de estos elementos. 12 o más electrones.. indujo a pensar que las estructuras electrónicas de los gases nobles confiere una particular estabilidad a los átomos. como se vio en la Unidad 1) cuya característica común es su resistencia a la combinación química.Foster J. Química.

Tienen en general alto punto de fusión. bajo ciertas condiciones.3.Foster J. pero que tiene una carga nuclear positiva adicional. tal y como se muestra a continuación: ETAPA 1 Elementos reaccionantes en su forma más estable en condiciones ambientales + Energía (E)→átomos en fase gaseosa. ocurren reacciones químicas con la consiguiente formación de sustancias compuestas por iones positivos y negativos provenientes del metal y del no metal respectivamente.. es de esperar que los átomos de halógenos acepten con facilidad al electrón adicional y. A estos compuestos se les llama iónicos y son: • • • • Sólidos cristalinos a temperatura ambiente. El electrón valencia se desprende fácilmente en los metales alcalinos. Caracas: UNA 2. lo pierdan con dificultad en condiciones adecuadas. y deja una estructura muy estable. Texto UNA. bromo y yodo. ↓ ETAPA 3 Átomos del no metal en fase gaseosa + electrones→iones negativos + Energía (afinidad electrónica) ↓ ETAPA 4 Iones positivos en fase gaseosa + Iones negativos en fase gaseosa→Sólido cristalino (Iones en fase sólida) + Energía (energía reticular del cristal) 61 . conocidos como los halógenos) requiere un electrón para adquirir estructura de gas inerte. los átomos de elementos típicamente metálicos con átomos de elementos típicamente no-metálicos. Duros y quebradizos. Química. ↓ ETAPA 2 Átomos del metal en fase gaseosa + Energía (potencial de ionización)→iones positivos en fase gaseosa + electrones. un elemento del Grupo VII (flúor. Como esta última estructura es tan estable. y otros (2010). por ejemplo. La formación de un sólido iónico puede representarse como un proceso de varias etapas con el objeto de apreciar los cambios energéticos que ocurren a lo largo de la transformación. tal vez. EL ENLACE ENTRE IONES Cuando entran en contacto. de manera que cada uno de ellos está rodeado por el mayor número posible de iones de carga contraria y la atracción entre ellos resulta máxima. cromo. En un cristal los iones se disponen en forma ordenada. El enlace en estos compuestos resulta de la interacción electrostática de cargas positivas y negativas localizadas en los respectivos iones. Aislantes eléctricos en estado sólido pero buenos conductores cuando están fundidos. Por otra parte. similar a la de un gas noble. 3era edición.

Química. Na2. de lo contrario se estaría creando o destruyendo electrones. Por otra parte. Actividad: consulte la bibliografía recomendada para ampliar lo explicado. y otros (2010). El cambio total de energía (∆E). Las etapas 1 y 2 de la formación de un sólido iónico consumen energía (E).2. Ejemplo. independientemente de los pasos intermedios. etc. el ión O−. Ejemplo El sodio forma el ión Na+. CaF2. ∆E. Formación del cloruro de sodio a partir de sodio y cloro.a. mientras que las etapas 3 y 4 liberan energía.. Ejercicio propuesto: justifique la carga de los iones del anterior ejemplo y escriba sus símbolos de Lewis. 2. a) Sodio + Cloro (en su forma más estable a temperatura ambiente) → • Na • (g) + • • Cl • • •• 62 . lo cual contraviene el principio de conservación de la materia. el ión F−. La respuesta de este ejercicio está al final de esta Unidad En cualquier proceso químico la carga debe conservarse. Esto implica que la fórmula empírica del compuesto iónico queda determinada por las cargas de los iones: NaF. 3era edición. el flúor. la energía reticular (∆E de la etapa 4) es una medida de la estabilidad del cristal iónico y parte de ella debe ser suministrada para fundir o disolver al sólido. siempre y cuando se parta del estado inicial y se llegue al estado final. ésta será la misma. el oxígeno. Por esta razón los componentes iónicos sólo se forman por la reacción de elementos típicamente metálicos con elementos típicamente no metálicos. para todo el proceso. En la etapa 1 partimos de átomos neutros y por lo tanto el producto final en la etapa 4 debe ser neutro.Foster J. el calcio. Caracas: UNA Análisis del proceso de formación de un sólido iónico El número de electrones perdidos y ganados en las etapas 1 y 2 viene generalmente determinado por la regla del octeto. lo cual implica que el elemento de la etapa 2 tenga bajo potencial de ionización y el elemento de la etapa 3 tenga alta afinidad electrónica. Como la energía es una función de estado. para el proceso es la suma de los cambios de energía correspondiente a cada etapa. Texto UNA. el ión Ca++. Para que el proceso global sea energéticamente favorable ∆E debe ser menor que cero. CaO.

La compartición de electrones produce el enlace covalente y un riguroso tratamiento mecánico-cuántico del mismo. 63 . En la mayoría de las sustancias no se detectan iones y además los elementos que los forman no reúnen las características que puedan llevar a la predicción teórica de la formación de un enlace iónico. sino que comparten sus electrones. 3era edición. Desde el siglo pasado y sobre la base de evidencias estequiométricas. nuevamente escapa a los alcances del presente texto. ∆E = (potencial de ionización del Na). se sabe que ciertos elementos en fase gaseosa no están formados por átomos aislados. El estado sólido cristalino permite la máxima interacción electrostática de los iones formados. y otros (2010). En las moléculas.Foster J. Así por ejemplo el hidrógeno y el cloro gaseoso en condiciones ambientales están formados por partículas diatómicas: H2. por lo cual los compuestos iónicos no son sólidos en condiciones ambientales. produciéndose iones simples. d) Na+(g)+Cl-(g)→NaCl (s) ∆E (energía reticular). 2. Estructura electrónica del Na+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 que corresponde a la del Ne. sino por partículas poliatómicas estables: las moléculas. Caracas: UNA b) Na • (g)→Na+(g) + e− . ninguno de los átomos gana ni pierde electrones. al igual que en los átomos. Texto UNA.. En estas estructuras. •• Recordatorio • • • Elementos metálicos y elementos no metálicos bajo ciertas condiciones intercambian electrones. los cuales ya no pertenecen a uno y otro núcleo por separado. la energía de los electrones está cuantizada y relacionada con diversos orbitales moleculares.4. cuyo significado físico es análogo al de los orbitales atómicos y para los cuales también se cumple el principio de exclusión de Pauli. ∆ E = (afinidad electrónica del Cl) c) • • Cl • + e− → • Cl • • • •• Estructura electrónica del Cl−: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 que corresponde a la del Ar. mediante el uso de orbitales moleculares. Cl2. sino a ambos. positivos y negativos. La fórmula empírica del compuesto queda determinada por las cargas de los iones que las forman. •• • • −(g). Química. EL ENLACE ENTRE ÁTOMOS Sólo un limitado número de compuestos son iónicos.

un ión poliatómico se representa como un ión simple (átomo cargado eléctricamente) enlazado covalentemente con átomos neutros. y otros (2010). Texto UNA. 64 . en la molécula de amoníaco. Para la mayoría de los compuestos se cumple que el número de electrones compartidos cuando sus elementos constituyentes se enlazan viene determinado por la regla del octeto. 2.1 Un modelo simple del enlace covalente Los elementos de los grupos centrales de la tabla periódica (en particular del Grupo IV) no se ionizan con facilidad. Caracas: UNA sin embargo. Ejemplos a) Cada núcleo de hidrógeno en la molécula tiene dos electrones. que permite comprender muchas de las propiedades de los compuestos moleculares. la estructura electrónica del neón y cada hidrógeno la del Helio. se puede describir un modelo muy simplificado. H – H. sólo intervienen los electrones de valencia.4. Entonces puede resumirse el modelo en los siguientes postulados: • • • • En la formación de un enlace covalente. Cada enlace covalente implica compartir un par de electrones. estos átomos pueden completar su capa externa compartiendo electrones con sus vecinos. b) El nitrógeno tiene. La energía que se requiere para eliminar todos los electrones valencia es demasiado grande para que el enlace iónico sea posible. Sin embargo. Otra manera de representar los pares de electrones de un enlace es mediante una raya entre los símbolos de los elementos (fórmulas estructurales). Las fórmulas que indican mediante punto los electrones de valencia de los átomos enlazados se llaman Fórmulas de Lewis. Química. 3era edición. pero útil. lo cual corresponde a la estructura electrónica del Helio.. el enlace es covalente coordinado. Cuando un solo átomo aporta el par de electrones enlazantes. H – N – H │ H En un enlace covalente.Foster J.

. Ácido Sulfúrico: H2S b.4. 2. Ión Sulfito: SO -3 c. Por ejemplo: O = O. Etano: C2H6 d. N = N. y otros (2010).Foster J. 3era edición.a Ejercicio Escriba fórmulas estructurales para los siguientes compuestos: a. Química. H C = C H H H : etc. dos o tres pares de electrones. Acetileno: C2H2 La respuesta está al final de esta Unidad 65 . Texto UNA. Caracas: UNA a)   Ión Sulfuro Ión Sulfato (S=) + 4 O → b) Ión Nitronio Ión Amonio N+ + 4H → Dos átomos pueden compartir uno.

5. en su estado natural más estable. hidrógeno. ORBITALES MOLECULARES La formación de un enlace covalente se puede representar como la superposición de dos orbitales atómicos de dos átomos con la consiguiente aparición de un nuevo orbital: el orbital molecular enlazante asociado a los dos núcleos atómicos que quedan enlazados. 2. La energía de los electrones en el orbital molecular enlazante es menor que la energía de los electrones en los orbitales atómicos de los átomos separados. etc. Cuando se superponen dos orbitales p con sus ejes paralelos (px con px. Cuando dos orbitales atómicos se superponen frontalmente el orbital molecular resultante se llama sigma (ver la figura 2.Foster J. y otros (2010). Fig. según se observa en la figura 2. 3era edición.5. Esta diferencia de energía es la que se debe suministrar al sistema para romper el enlace y se llama energía molecular. Ejercicio propuesto Explique el hecho de que el oxígeno. son gases moleculares y no atómicos... px con px o pz con pz ) forman un orbital molecular pi π. Caracas: UNA 2. Respuesta al final de la unidad. 2.1) y el tipo de enlace también se denomina sigma.1 Superposición de orbitales atómicos s. nitrógeno. Química.a.2 66 . Texto UNA.

. los cuales quedan asimétricamente distribuidos. H – H. Cuando el conjunto de dos átomos enlazados no tiene carga eléctrica neta. Momento bipolar El momento bipolar eléctrico p. y se define como el producto de la carga Q localizada en los extremos del dipolo. tanto inorgánicos como orgánicos. Texto UNA. Química. por consiguiente. Por ejemplo: Cl – Cl. 3era edición. Tenga presente que para obtener mayor información puede remitirse a la bibliografía recomendada en el plan de curso. O – O. de cuyo estudio nos ocuparemos más adelante.Foster J. por la distancia d que los separa. Al enlazarse covalentemente átomos distintos. pero si una separación de cargas. 2. ambos núcleos atraen con igual fuerza a los electrones del enlace. y otros (2010). un extremo del enlace adquiere una parcial carga negativa mientras que el otro queda con una parcial carga positiva. 2. y por lo tanto éstos quedan simétricamente distribuidos entre ellos. es una magnitud vectorial.6. se forma un dipolo eléctrico. Caracas: UNA Fig. de acuerdo a la siguiente expresión: p=Q>d 67 . ENLACES POLARES Y ELECTRONEGATIVIDAD Cuando se enlazan de manera covalente dos átomos idénticos. Este hecho trae como consecuencia que el núcleo que atrae con más fuerza a los electrones queda con una densidad de carga negativa mayor que el otro y. los núcleos atraen desigualmente a los electrones del enlace.2 Superposición de orbitales atómicos p Observación El uso de orbitales moleculares permite interpretar el comportamiento y propiedades de un sinnúmero de compuestos químicos.

Caracas: UNA Electronegatividad La electronegatividad de un elemento es una medida de la tendencia que tiene un átomo de dicho elemento de atraer los electrones de un enlace. Es conveniente destacar que: • Conocidos los enlaces en una molécula y su forma geométrica se puede determinar el momento bipolar de la misma. La forma de las moléculas. pues: O = C = O . 2. entonces: p=0 2º Agua: H2O O HαH α = 104° p≠ 0 Enlaces polares y molécula polar. Texto UNA. La polaridad del enlace depende directamente de la diferencia en electronegatividad de los átomos enlazados. Ejemplos 1º Dióxido de Carbono: CO2 Enlaces polares. 3era edición.7 de la Unidad 1 se presentó la electronegatividad de los elementos.. • Existe una correlación entre polaridad e importantes propiedades de diversos tipos de compuestos y materiales.6. 68 . En la tabla 1. Moléculas polares y no polares El momento bipolar de una molécula es el resultante de la suma vectorial de los momentos bipolares en todos sus enlaces. pero la molécula es no polar. porque los vectores momento bipolar de los enlaces se anulan. GEOMETRÍA MOLECULAR El modelo de enlace covalente anteriormente descrito permite predecir con buena aproximación la forma geométrica de muchas moléculas poliatómicas sencillas. y otros (2010). Química. Por lo tanto. Los vectores no se anulan. se puede determinar su forma geométrica. la polaridad de un compuesto depende de: • • La polaridad de los enlaces de sus moléculas.Foster J. • Para moléculas poliatómicas y sencillas. conocido su momento bipolar y el de los enlaces.

a. y por cada carbono debemos considerar la repulsión de 3 pares de electrones enlazantes. • Cuando entre dos átomos se establece un doble o triple enlace. éstos ejercen una repulsión mayor que los pares de electrones de los enlaces O – H y es de esperar que el ángulo de enlace entre ambos sea algo menor que 109º.7.Foster J..7. y otros (2010). para los fines de establecer la forma de la molécula. Texto UNA. La máxima separación corresponde a ángulos de enlace de 120º. 69 . 2. Deducción de la forma de la molécula de agua (H2O) Su fórmula de Lewis: O H H La forma geométrica que permite la máxima separación de los pares de electrones de oxígeno sería un tetraedro regular. Química. Como el oxígeno en la molécula tiene 2 pares de electrones libres. Deducción de la forma de la molécula de etileno (C2H4) H Su fórmula de Lewis: H C C H H En este compuesto el carbono no tiene pares de electrones libres. a fin de minimizar la repulsión inter-electrónica. • La repulsión ejercida por un par de electrones de valencia no compartido (pares libres) es mayor que la de un par compartido (electrones comprometidos en un enlace covalente) • Los diversos átomos enlazados a un átomo central se ubican en el espacio formando los mayores ángulos posibles entre enlaces. El valor experimental de 104º coincide muy satisfactoriamente con la predicción teórica del modelo. 2. formando ángulos entre sí de 109º.b. se considera como si actuara un solo par de electrones. Caracas: UNA Para aplicar este modelo se procede de la siguiente manera: • Cualquier par de electrones de valencia ejerce una repulsión electrostática sobre los pares de electrones adyacentes.7 Ejercicios 2. ocupando el núcleo de oxígeno el centro y los pares de electrones los vértices. 3era edición.

a) Sr b) • • • •• • • • e) • Pb• c) • S • • • d) • C • • • • •• 70 .7. Se concluye que: • • • • • Los sólidos incandescentes emiten espectros continuos. Existe una correlación entre polaridad e importantes propiedades de diversos tipos de compuestos y materiales • Respuestas a los ejercicios A continuación ubicará las respuestas a los diversos ejercicios de la unidad.7.c. Respuesta en la página siguiente. Texto UNA. La longitud de onda de la radiación electromagnética es más corta para frecuencias altas y es más larga para frecuencias bajas. 3era edición. 2.d. 2. Caracas: UNA Nuevamente el valor experimental coincide con la predicción teórica. 2. y otros (2010). altamente excitados energéticamente.1. Prediga razonablemente si el amoníaco y el metano serán polares o no.. emiten espectros de rayas. La aparente dualidad onda-partícula es común a los componentes atómicos Las propiedades químicas de los elementos dependen en buena parte de la fuerza con que el núcleo del átomo atrae sus electrones y de la energía liberada cuando se agrega un electrón al átomo.Foster J. Prediga la forma de la molécula de amoníaco (NH3) y de metano (CH4). Química.a. Ambas propiedades tienen relación con el tamaño del átomo. Respuesta en la página siguiente. Los elementos en fase gaseosa.

2.y 11p+ 11p+ 20p+ 20p+ 8p+ 8p+ 9p+ 9p+ 2.y 10e. Química. 2. pero con un ángulo menor a 109.7.y 18e. Cada uno apunta hacia los vértices de un tetraedro regular con un ángulo de 109. Los cuatro enlaces son idénticos. a)   Los vectores momento dipolar no se anulan b)   Los vectores momento dipolar se anulan 71 . 3era edición. Cada enlace toma dos electrones más el par no compartido. a) Amoníaco En el amoníaco hay ocho electrones de valencia: cinco del átomo de nitrógeno y uno de cada uno de los tres átomos de hidrógeno.Foster J.y 20e.y 10e. Na. cuatro del átomo de C y uno de cada átomo de hidrógeno.4. Caracas: UNA 2. Z = 11 Na+ Ca: Z = 20 Ca++ O: Z = 8 O F: Z = 9 F- 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 1s2 2s2 2s2 2s2 2s2 2s2 2s2 2s2 2s2 2p6 2p6 2p6 2p6 2p4 2p6 2p5 2p6 3s1 3s2 3s2 3p6 3p6 4s2 11e. y otros (2010)..5º.a a) b)         c) d)   2.y 10e. Cada enlace α toma dos electrones para hacer un total de ocho.y 9e.c.7. La forma geométrica es de un tetraedro. a.y 8e. para hacer un total de ocho.5º en razón del par de electrones libres. Texto UNA. b)   Metano Hay ocho electrones de valencia en CH4.d.

. O: .. consecuente con la regla del octeto es: a. ( c. Texto UNA. . Química.. y otros (2010). En el A+++ la carga triple positiva la explica la diferencia: a. ( ) . O . ( ) 13p+ ) 13p+ ) 13p+ ) 10p+ 13e12e10e13e- Z = 13 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 72 . b. . :O . ( d. el número de electrones del nitrógeno sin compartir a.. O: . . . Caracas: UNA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 2 Señale con una X. ( b. . :O: O :O: . en el espacio entre paréntesis.. En la combinación C2H7N. ( ) . Al final de esta sección encontrará las respuestas a la autoevaluación es: 1. :O . Cl :O: :O: ... . la opción que usted considere correcta.Foster J.. ( )1 )2 )3 ) Imposible predecir 2. ( c. ( ) . La fórmula electrónica del ión ClO � 4 . :O .. ( b. 3era edición.. d. 3. c. O: . ( d.... :Cl . . :O: Cl :O: .. .. O.. ( ) ....

3) 4.4) 8. (a) (Ver 2. El cesio (Grupo IA) y el cloro (Grupo VIB) se combinan formando enlaces a. ( d.Foster J. (a) (Ver 2. 1. ( d. ( c. ( b. Caracas: UNA 4.6) 6. ( b. ( b. ( d. En la molécula de Cl2O el momento dipolar es: a.. revise sección en paréntesis.2) 3. 3era edición. Texto UNA. ( ) Iónicos ) Covalentes ) Metálicos ) Moleculares Respuestas a la autoevaluación de la unidad 2 En caso de no coincidir con su respuesta. (c) (Ver 2. ( ) Planar ) Triangular ) Tetrahedral ) Piramidal 5. (d) (Ver 2. (a) (Ver 2. ( c. (a) (Ver 2. El enlace iónico se forma al mezclar los electrones de dos átomos CIERTO ( ) FALSO ( ) 7. Química. ( )0 ) 0 ) Imposible predecir ) Se debe conocer la fuerza de la interacción Cl – O ≠ 6.1) 2. ( ) Covalente ) Tetravalente ) Semimetálico ) Iónico 8. La geometría de la molécula de PCl3 es: a. ( b.7) 5. (a) (Ver 2. (b) (Ver 2. ( c. En el germanio el enlace es a. ( d. ( c.4) 7. y otros (2010).3 y Unidad 1) 73 .

la composición. Además del manejo en expresiones algebraicas sencillas que no excedan la resolución de ecuaciones de segundo grado. las propiedades y las transformaciones de la materia y los intercambios energéticos asociados a estos fenómenos. referentes a símbolos y fórmulas de sustancias comunes. además de los aspectos termodinámicos. Caracas: UNA ESTEQUIOMETRÍA Y TERMOQUÍMICA MÓDULO II La química es entre las ciencias naturales la que tiene por objeto de estudio. Las unidades son: Unidad 3: Estequiometría Unidad 4: Termoquímica Para un buen inicio en el estudio de este Módulo es recomendable tener conocimientos de nomenclatura química básica. Los químicos. Las transformaciones y los cambios energéticos vinculados al fenómeno quedan expresados cuantitativamente en la “ecuación” química. representan las unidades elementales que constituyen una sustancia mediante “símbolos”.Foster J.. . representación escrita de una reacción química. Química. En las dos (2) unidades de este Módulo se desarrollan las convenciones y procedimientos que permiten utilizar correctamente la terminología básica del fenómeno químico en todos los aspectos vinculados a la “reacción” química. Texto UNA. se puede representar la composición mediante una “fórmula química”. OBJETIVO Al finalizar el estudio de este Módulo. 3era edición. Si se conocen además las relaciones cuantitativas entre estas unidades elementales. el estudiante estará en capacidad de: Establecer una ecuación química y su factibilidad con base en parámetros termodinámicos conocidos. mediante convenciones usualmente aceptadas. y otros (2010).

oxidante. dimensión. fórmula empírica y molecular. y otros (2010). mol. estará en capacidad de: Aplicar los principios de balance de ecuaciones y estequiometría en la resolución de problemas específicos. reducción y semirreacción en la resolución de problemas. oxidación. Texto UNA. reactivo limitante y óxidoreducción de importancia en la comprensión de procesos químicos.Foster J. átomo-gramo. RESUMEN Las aplicaciones de la estequiometría conducen a las ecuaciones de reacción balanceada y los conceptos importantes de rendimiento. ESTEQUIOMETRÍA OBJETIVOS ESPECÍFICOS Utilizar los conceptos: magnitud física. rendimiento de una reacción. 77 . al finalizar el estudio de esta Unidad. reacciones químicas.. por ello el estudio de esta unidad le brindará las herramientas para que pueda aplicarlos en la resolución de problemas específicos. reactivo limitante. Química. Aplicar los principios de estequiometría en reacciones químicas y redox en la resolución de problemas. reductor. masas atómicas. Caracas: UNA Unidad 3 OBJETIVO GENERAL El alumno. 3era edición.

....................................... 99 3.... 83 3......7 El mol .................................5 Configuración de la materia............................................................................8 Fórmula molecular...Foster J........................ 3era edición..................81 3.6.............. 85 3... 96 3...................112 79 ...... Masas atómicas.................................................................. ........................................12 Reacciones de oxidación y reducción............1..................................110 Respuestas a la autoevaluación............................................................. . .....103 Respuestas a los ejercicios......4 Estequiometría y masa..... El proceso de medición.................................................... y otros (2010)....................... 88 3.......11 Rendimiento de una reacción...............2 Factor de conversión.........................................101 3..10 Reactivo limitante. 95 3............................. 90 3............................................13 Balanceo de ecuaciones redox..3..... 86 3..... 83 3................... 106 Autoevaluación de unidad 3 .... Química........... Dimensiones y unidades.... ............... 92 3................................. Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 3 3............9 Reacciones químicas y ecuación química................... empírica y estructural............................... Texto UNA............................... ..........................................................................................................

Se expresa la medida como un producto de un número por una unidad. los fenómenos y sistemas sujetos a análisis deben ser observados y generalmente sometidos a un proceso de medición. De la interacción del instrumento de medición y del sistema de comparación resulta la calibración del instrumento. Ejemplo Para calibrar una regla. y así superpuestos.Foster J. 3era edición. se puede calcular cantidades másicas convenientes para una reacción química y determinar la cantidad correspondiente de un producto a obtener. EL PROCESO DE MEDICIÓN En la descripción de cada proceso de medición se define una magnitud o cantidad física.1. 81 . Ejemplo La magnitud física longitud es aquello que se mide en el proceso llamado medición de longitudes. además del operador intervienen: • • • El sistema objeto de medición. es necesario describir cómo ha de producirse la interacción. hágase coincidir un extremo del sistema de comparación. Así se tiene control sobre las cantidades de materia prima necesaria en procesos químicos industriales y pueden ser estimados los costos de producción. La unidad indica el patrón con el cual se ha comparado la cantidad medida. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN En las ciencias experimentales.. y otros (2010). 3. y ésta debe repetirse varias veces para que sea confiable. lo cual es uno de los principios de la ingeniería industrial. El instrumento de medición. pero decir que tiene 10 centímetros de longitud sí. La Química es una ciencia cuantitativa: muchas veces podemos medir una propiedad de una sustancia y compararla con un patrón que tenga un valor conocido de la propiedad. Química. porque especifica la longitud correctamente. Naturalmente. Decir que la longitud de un objeto es 10 no tiene sentido. El sistema de comparación. No hay otra forma de definir una magnitud física más que describiendo cómo se mide la misma. Por esta característica cuantitativa de la Química. En el proceso de medición. Texto UNA. márquese una división sobre la regla que coincida con el otro extremo del sistema de comparación.

etc. Texto UNA. 3era edición. con la regla calibrada anteriormente.. el resultado de una medición se expresa con un número real que indica el valor de la magnitud y un símbolo que indica la “unidad” usada. se ponen en contacto. El valor de la magnitud depende exclusivamente de la unidad elegida. Por lo tanto. Química.. El número así obtenido es el valor de la magnitud.Foster J. 20 pies. que son expresiones que tienen sentido físico y no lo tiene el decir que la longitud de un objeto es 10. El resultado será el instrumento calibrado: Una vez calibrado el instrumento. el instrumento de medición y el sistema de comparación La interacción entre el instrumento calibrado y el sistema de comparación da como resultado la calibración del instrumento. Del ejemplo expuesto resulta obvio que el valor de la magnitud depende de la unidad elegida.. La interacción entre el instrumento calibrado y el sistema objeto da el valor de la magnitud. Ejemplo Para medir la longitud de una barra.. Caracas: UNA Posteriormente. Así. y otros (2010). trasládense relativamente los sistemas. Se observa cuántas veces está contenida la unidad entre los extremos de la barra. Notas de Interés • • • • • n proceso de medición define una magnitud física. 10 cm. se pone en interacción con el sistema a ser medido. 82 . 1 m. U En el proceso de medición intervienen el sistema objeto de medición. con el fin de producir una segunda división.

75 g de cloruro de sodio.Entonces el factor de conversión es:   f= 3.75m × 100 cm m × 2.54 cm p lg = 444. 3era edición. y otros (2010).5.75 g de cloruro de sodio Este tipo de relación también puede utilizarse como factor de conversión.Foster J. y 350 si se usa el centímetro (cm) .. El factor de conversión del sistema de unidades l1 al l2.3. La longitud de un cuerpo tiene el valor L1 usando la unidad l1 y L2 usando la unidad l2. Las unidades de las magnitudes depen- x y es por t 83 . por lo cual: 2. Es necesario entonces.01 350 3) Si el factor de conversión de pulgada a centímetro es: f = 2. Se establecen relaciones en gramos ya que se definen porcentajes en masa.75 g de cloruro de sodio 100 g de agua de mar y/o 100 g de agua de mar 2. será: 2) Un cuerpo tiene una longitud de 3. la longitud en pulgadas de una barra de 1. Si se dice que una muestra de agua de mar contiene 2. Caracas: UNA 3. si se usa el metro (m) como unidad de longitud.2 FACTOR DE CONVERSIÓN De lo anteriormente expuesto se desprende que al cambiar la unidad el valor numérico de una misma magnitud cambia. DIMENSIONES Y UNIDADES La velocidad media de un cuerpo se define mediante la relación v = lo tanto una magnitud “derivada” que se obtiene de la relación entre dos magnitudes independientes: la distancia (x) y el tiempo (t).5 = 0. Texto UNA.75 m es: 1.75 % en masa de cloruro de sodio ello significa que por cada 100 g de agua de mar hay presentes 2.5 p lg 4) El porcentaje es el número de partes de un componente en 100 partes del total. 3.54 cm/plg. Química. una regla de transformaciones o factor de conversión para los valores numéricos de las magnitudes. Ejemplos 1) Supongamos que l1 y l2 son unidades de longitud diferentes.

El valor de la velocidad media será el número que se obtiene al dividir el valor de una distancia recorrida por el valor del tiempo empleado en recorrerla. es la relación simbólica de las unidades usadas para expresar el valor de las magnitudes independientes. Texto UNA. seg A K Mol Magnitudes extensivas e intensivas 84 . en este caso.Foster J. Esta relación recibe el nombre de dimensiones de la magnitud y en nuestro ejemplo particular se indica como: v= l donde l: longitud y t: tiempo t El volumen V de un objeto sólido rectangular se mide con el producto de su longitud por la anchura y por la altura: V= l × a × h Ejemplo El factor de conversión de m a Km es: 10 −3 Km m y el factor de conversión de segundo a hora es: f = m 1 hora 3. agregar al valor de la magnitud un símbolo que. Caracas: UNA dientes se eligen por convención. Es necesario.1. Resulta evidente que el valor de una velocidad depende de las unidades escogidas para las magnitudes independientes: longitud y tiempo. unidades SI fundamentales. y otros (2010). en la siguiente Tabla 3..1 Tabla 3. Química.Unidades SI fundamentales Magnitud física Masa Longitud Tiempo Corriente eléctrica Temperatura Cantidad de sustancia Nombre de la unidad Kilogramo Metro Segundo Amperio Kelvin Mol Abreviatura Kg M s.600 seg f' = Si un cuerpo tiene una velocidad de 5m/seg la velocidad en Km/hora es: v = 5 m s × 10 −3 Km m × 3600 s h = 18 Km h A continuación se especifican las unidades del Sistema Internacional. por lo tanto. 3era edición.

. ésta ocupa un volumen mas pequeño por lo cual tiene una densidad mayor. Para un sistema material homogéneo. Química.Foster J.   Cifras significativas El resultado de una operación matemática debe expresarse con el mismo número de cifras decimales que la magnitud con menos cifras decimales: 5. sus masas serán diferentes.4 ESTEQUIOMETRÍA Y MASA Estequiometría significa “relación de peso en las fórmulas y ecuaciones químicas”. Por ejemplo.2cm×6. como cuando se dice que una piedra pesa más que el aire: ello se refiere a que la piedra tiene mayor densidad que el aire. y otros (2010).2 ×102 cm3 2 2 2 2 Cifras significativas 3.4cm×3. etc. Es decir. pero a la misma temperatura tendrán la misma densidad. y los volúmenes que ocupan también. aunque un 1 kg de aire tiene la misma masa que 1 kg de piedra. a una temperatura (y presión en el caso de sistemas en fase gaseosa) determinada: d= m . Entre las magnitudes intensivas podemos mencionar la densidad. Por ejemplo: si se pone en contacto un cuerpo cuya temperatura es de 60º C con un objeto cuya temperatura es de 40°C la nueva temperatura no será 100°C. Caracas: UNA Si juntamos un objeto cuya masa es de 5 kg con otro de 2 kg. no todas las cantidades o magni­ tudes físicas exhiben esta propiedad aditiva. A veces se confunden los términos densidad y peso. Texto UNA.7cm=1. la masa resultante será la suma de las dos masas e igual a 7 kg. trata de los pesos relativos en las sustancias que forman parte de una reacción química. Definir masa implica definir una magnitud que depende exclusivamen­ te de la cantidad de materia. usada para caracterizar las sustancias. mientras que magnitudes como la temperatura se llaman no-extensivas o intensivas. de tamaños diferentes. Sin embargo. por ejemplo: V La densidad de un material homogéneo es independiente de la cantidad de material y es una constante característica del material. . Magnitudes como la masa se llaman extensivas. es la relación entre la masa del sistema y el volumen que ocupa. 85 . 3era edición.

Ejemplo Un cuerpo pesa 5 kg. Si un pedazo de hierro equilibra en una balanza a un trozo de madera y éste a su vez a una porción de vidrio.5 CONFIGURACIÓN DE LA MATERIA Los datos experimentales en el estudio de la Química permiten elaborar nuevos principios del estudio en esta ciencia. Los aspectos físicos de la materia relacionados con la energía cinética y el volumen que ocupa una masa en el espacio son los estados de la materia. mediante un símbolo. Una balanza responde a cierta propiedad de la materia que es independiente de la apariencia o estado físico del objeto y a la cual llamaremos masa gravitacional. el peso del cuerpo en lb es: 5kg × 10 3 g kg × 1 = 11 lb 453. Caracas: UNA Desde hace aproximadamente 7. y otros (2010). pesar en una balan­ za nos permite comparar las masas de diversos cuerpos.) altera el estado de equilibrio de la balanza. Para ello se escoge arbitrariamente la masa de un cuerpo como la unidad de masa (kilo­ gramo. El número de unidades de masa (o fracciones de masa) necesario para equilibrar en una balanza a otro cuerpo será el valor de la magnitud masa de dicho cuerpo. gramo. Se formulará a continuación una teoría que tiene su fundamento primario en una serie de experimentos y leyes que datan del siglo XVIII y XIX. Cuando un cuerpo colocado en un lado de una balanza está en equilibrio con algún objeto colocado en el otro lado.6 g/lb. Química. ningún cambio físico sufrido por los objetos (dividirlos en pedazos más pequeños..). Texto UNA. lb. g.000 años el hombre ha usado un instrumento que conocemos como balanza para compa­ rar la cantidad de materia de un material con la de otro. etc. Para convertir el valor numérico de la masa de un cuerpo expresado en un sistema de unidades 2 basta multiplicar el valor M por el correspondiente factor de conversión.6 g lb 3. Por lo tanto. cambiar su forma.). Entonces. podemos decir que la porción de vidrio tiene la misma masa que el pedazo de hierro. etc. Nuevamente resulta indispensable indicar. el factor de conversión de kg a g es f = 103 g/kg y el factor de conversión de libra a gramos es f = 453. fundirlos.Foster J. 3era edición. para poder asignar un valor a la magni­ tud masa es necesario establecer un sistema de comparación. y culminan con la Teoría Atómica de Dalton. etc. la unidad usada (kg. libra. Tal y como hicimos con la longitud. Esta teoría consta de las siguientes definiciones: 86 .

Átomo es la partícula mínima de materia que puede intervenir en una reacción química. 6) Cuando átomos o iones de elementos diferentes se asocian en una proporción definida se obtiene una sustancia compuesta. esta teoría explica varias leyes sencillas respecto a la combinación química. Como se señala en el postulado 5). que no puede descomponerse por medios químicos en otro más sencillo. 3era edición. 3) Los protones y neutrones se concentran en el núcleo atómico y ocupan un volu­ men muy pequeño comparado con el volumen total del átomo. 4) El número de protones que posee un átomo es su número atómico. Caracas: UNA Definiciones de la Teoría Atómica Número de masa es la suma del número de protones más el número de neutrones que posee un átomo. y por lo tanto un material es un conjunto de corpúsculos. Los electro­ nes se sitúan alrededor del núcleo en igual número que los protones. Esta proporción expresada en los números enteros más pequeños posibles se llama fórmula empírica de dicha sustancia compuesta. de los siguientes postulados: Postulados de la Teoría Atómica 1) La materia es discontinua. 87 .Foster J. Ion es un átomo o grupo de átomos cargados eléctricamente (exceso o defecto de electrones con respecto al número de protones).. La composición isotópica de un elemento es constante. 2) El átomo a su vez está integrado por las siguientes partículas funda­ mentales: i) protones (con carga eléctrica positiva) ii) neutrones (sin carga) iii) electrones (con carga eléctrica negativa e igual a la de los protones). Química. Texto UNA. 5) Si dos o más átomos se asocian establemente en una estructura de composición definida forman una molécula. o dicho de otra manera: la abundancia relativa de los isótopos de un elemento es constante. Isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen diferentes números de masa. entre las cuales se encuentra la Ley de las proporciones definidas. Y además. Elemento o sustancia simple. y otros (2010). enunciada por Louis Joseph Proust en el año de 1801. y la representación de la molécula es su fórmula molecular (indica el tipo y el número de átomos que la forman). y ocu­ pan la mayor parte del volumen atómico. Al menor corpúsculo que conserva todas las propiedades químicas de un elemento lo llamaremos átomo. formado por átomos de igual número atómico.

Para los fines de determinación del valor de las masas atómicas. lb. la masa de uno de los elementos que se combina con la masa fija del otro. Caracas: UNA Cuando dos o más elementos se combinan.Foster J. Y además. Se necesita una relación entre la masa medida de un elemento y algún número de átomos conocido.6. 3era edición.. mantiene una relación de números enteros pequeños. aunque no se pueda contar.000 unidades de masa atómica (uma). entonces A es 16 Y O18 8 isótopo del oxígeno. descrita en el Módulo I. entonces A es 18 88 . XZ Ejemplos A X: Símbolo del elemento A: Número de masa Z: Número atómico 1) Dado que O16 8 isótopo del oxígeno. Por otra parte. etc. y otros (2010). kg. el uso de la Tabla Periódica. Texto UNA. la Ley de proporciones múltiples Si dos elementos pueden combinarse para formar más de dos compuestos. 3.. • La Unidad de Masa Atómica. • Símbolos Para representar los núcleos de los distintos isótopos de un elemento se usa el símbolo del elemento con un superíndice que indica el número de masa (A) y un subíndice que señala el número atómico (Z) característico del ele­ mento. Química. para formar un determinado compuesto lo hacen en una relación en peso inva­ riable.) son adecuadas como sistemas de comparación para determinar el valor de las masas atómi­ cas. La descripción de estas experiencias la pue­ den encontrar en la bibliografía complementaria recomendada en el plan de curso. asignándole una masa de 12. se usa como sistema de comparación el isótopo más abundante del elemento Carbono.. es principalmente la consulta de las masas atómicas. MASAS ATÓMICAS Ninguna de las unidades de masa usuales (g.

Foster J.20 92. A-Z c.40 51.04 0.02×1023 átomos Ag 107= 107 g y así sucesivamente.60 7. conocida la masa y la abundancia relativa de cada uno de los isótopos se puede establecer para cada elemento una masa atómica prome­ dio o. se puede escribir: 1 mol O16 = 6. Z b. es constante.. En la tabla 3. A d.9949 g 1 mol Ag 107= 6. 3era edición.Isótopos de algunos elementos y su abundancia relativa Elemento Abundancia relativa (%) 99.00 49. masa atómica del elemento. Z x A La respuesta es a). simplemente. por definición.02×1023 átomos O16 = 15. Química.2 se presentan algunos isótopos y su abundancia relativa Tabla 3.76 0. • Masa atómica promedio Debido a que la composición isotópica de los elementos en un medio dado. Si una sustancia contiene átomos de un solo isótopo.00 O16 8 O17 8 O18 8 6 Li 3 7 Li 3 Ag107 47 Ag109 47 89 . Caracas: UNA 2) Si el número atómico de un elemento es Z y su masa atómica es A. el número de protones en el núcleo es: a. Texto UNA.2. y otros (2010).

Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 3.008 g. Ejemplos . 2) El cloro consta de dos isótopos: el Cl35 de masa 34. que describe una cantidad de sustancia relacionándola con un número de partículas de esa sustancia. calcule la abundancia relativa de ambos isótopos. Caracas: UNA 3. EL MOL Mediante experimentos. 3era edición. una docena de tazas son doce tazas. y otros (2010). Si se dispusiera de un mol de esferas de acero de 1 mm de diámetro. .02 x 1023 partículas individuales de dicha especie. La magnitud en el sistema internacional SI. Un mol de cualquiera especie (moléculas.969 y el Cl37 de masa 36.7.02 × 1023 moléculas de hidrógeno. contiguas unas a otras y en línea recta ¿Cuál sería la lon­ gitud del sistema en Km? 2. El concepto de mol no es más complicado que el de la docena. aunque es un número difícil de imaginar en nuestra vida diaria. se denomina mol..93 uma. lo distinto es el número. Un mol de átomos de hidrógeno son 6. Ejercicios 1. Si la masa atómica del cloro es 35. iones o cualquier objeto) contiene en total 6. Si el peso atómico del hidrógeno es 1.966 (ambas en uma).453 uma.02 x 1023: a este número se le llama Número de Avogadro. ¿cuánto pesa en gramos un átomo de hidrógeno? Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 90 . los científicos han determinado que el número de átomos que hay exactamente en 12 gramos de 12 C es de 6. . Calcule la masa atómica del galio. Química. Ejercicios 1) El galio (Ga) consta de 60% del isótopo Ga69 de masa 68.02 × 1023 naranjas (idénticas entre sí en peso). Texto UNA. un mol de tazas son 6.93 uma y 40% del isótopo Ga71 de masa 70. Un mol de moléculas de hidrógeno son 6.a. Un mol de naranjas serían 6.6. En general.02 × 1023 átomos de hidrógeno.02 × 1023 tazas.Foster J. dos moles de especies diferentes ¿tendrán masas iguales? 3. 3.7.a.

cuando pueden presentarse ambigüedades. más una vez la masa atómica del O.02 x 1023 átomos de hidrógeno. Si elegimos el gramo como unidad para expresar la masa de un mol de cualquier especie y seguimos conservando la uma para expresar la masa atómica de los elementos. como de un mol de moléculas de hidrógeno. En casos como éste. Ejemplo La masa molecular del agua (cuya fórmula es H2O. adoptaremos el criterio siguiente: • Para referirnos a 6.. podemos hacer las siguientes afirmaciones: a) El valor de la masa de un mol de una especie (en g) y el de una molécula de la misma especie (en uma) coinciden. Debido a esto la masa molecular se puede calcular sumando las masas atómi­ cas de todos los átomos que forman la molécula. 3era edición. b) El valor de la masa de un átomo gramo de un elemento (en g) y el de la masa de un átomo del mismo elemento (en uma) coinciden. de la unidad elegida. es decir: 6. Caracas: UNA Masas moleculares y masa molar Se sabe que el átomo es la muestra representativa más pequeña de un elemento. por lo cual se tiene que: 2 + 16 = 18 uma. naturalmente. Texto UNA. 91 . pues bien es necesario aclarar entonces que puede tratarse de un mol de átomos de hidrógeno. La masa molar es el número de partículas por unidad de gramos. que se forman a partir de átomos. y otros (2010). lo cual se explicará más adelante en esta misma unidad) es igual a dos veces la masa atómica del H. El átomo gramo (át-g) En ocasiones se presentan confusiones debido al hecho de que frases como un mol de hidrógeno son ambiguas. es decir: 6. La masa molecular constituye la masa expresada en gramos de un mol de moléculas.02 x 1023 moléculas de hidrógeno. La mayor parte de la materia se compone de moléculas o iones.Foster J.02 x 1023 átomos de hidrógeno: o Átomo gramo de hidrógeno o Mol de átomos de hidrogeno Elección de unidad de masa atómica El valor de la masa de un mol de cualquier especie depende. Química.02 x 1023 moléculas de hidrógeno: o Mol de hidrógeno o Mol de moléculas de hidrógeno • Para referirnos a 6. entonces: una molécula es un conjunto de átomos enlazados entre sí. En la determinación de masas moleculares se usa la misma unidad que para las masas atómicas.

016 g.02 x 1023 átomos de dicho elemento.  El número de átomos-gramos de cada elemento contenidos en un mol de un compuesto... b. La masa de un átomo gramo de hidrógeno es 1. Química. La unidad de masa atómica (uma) se utiliza como sistema de comparación en la determinación de las masas atómicas y moleculares. llamados átomos. Ejemplo La fórmula molecular del benceno es C6H6 y entonces: a. entonces: 6. Lo que distingue a los átomos de los distintos elementos es su número atómico. Una molécula de benceno contiene 6 átomos de C y 6 átomos de H. Un mol de una especie dada contiene 6. 92 .6 se afirmó que las unidades de masas usuales g. lb. Actividad En el apartado 3. ¿Puede usted explicar por qué? Aspectos para recordar sobre mol y masa molecular • • • • La materia está constituida por pequeños corpúsculos. EMPÍRICA Y ESTRUCTURAL A continuación se explican las diferentes formulaciones de compuestos • Fórmula molecular Se basa en una molécula real de un compuesto y provee la siguiente información:  El número y tipo de átomos que constituyen la molécula de un compuesto. Una molécula de benceno contiene 6 átomos de H.Foster J. Texto UNA. 3era edición.02 x 1023 átomos de H. kg.8 FÓRMULA MOLECULAR. y otros (2010).008 uma. no eran adecuadas como sistema de comparación para determinar el valor de las masas atómicas. La masa de un átomo de hidrógeno es 1.. Caracas: UNA Ejemplos La masa de una molécula de hidrógeno es 2.016 uma.etc.008 g. La masa de un mol de hidrógeno es 2.02 x 1023 moléculas de benceno (1 mol) contienen 6 x 6.. 3.

respectivamente: 27. Química. Texto UNA. N y O2 en las siguientes proporciones.De cálculo: un compuesto inorgánico contiene Na.0067g N 1mol O = 3. • Fórmula empírica La fórmula empírica representa a los elementos presentes y sus proporciones reducidas y provee la siguiente información:  La mínima proporción. Ejemplos . Para hallar la fórmula empírica de una molécula se debe establecer la base. la fórmula empírica es NaNO3 93 .18mol Na 22.48%.18mol N Entonces.47g O × nNa 1. y otros (2010).9994g O nO = 56. . calcular el número de moles de cada elemento y se dividen estos números entre el menor de ellos.18mol Na = =1 nN 1.. hay un átomo gramo de H.98977g Na 16. expresada en números enteros.Foster J. Caracas: UNA En resumen: Un mol de benceno (C6H6) contiene 6 átomos gramo de C y 6 átomos. 56.05g Na × 1mol Na = 1. 16. hay un átomo gramo de H. b) Por cada átomo-gramo de C presente en una cantidad dada de benceno.gramo de H.47% NaxNyOz nNa = nN = Base: 100 g 27.53mol O 15.05%. 3era edición.18mol N 14.De representación: la fórmula empírica del benceno es CH e indica: a) Por cada átomo de C presente en una molécula de benceno.48g N × 1mol N = 1. en la que están presentes los átomos (átomos-gramo) de los distintos elementos en un compuesto.

H y O.978g de Fe y 18. NH3. Química. Calcular cuántas docenas y cuántos moles de electrones habrán circulado al cabo de 150 horas. 6) Cien gramos de una mezcla constituida por Nitrógeno.92% y N= 15.01 x 1023 átomos de X.Foster J. 7) Un gramo de una mezcla de hierro y zinc contiene 10. 3era edición. Halle la fórmula molecular. presentes en el sistema. Texto UNA. ¿Cuál es la fórmula empírica del compuesto? 9) En 10.00 x 1023 átomos de H y 3. H.44%. la fórmula estructural del amoníaco.. 7. Dicha sustancia está formada por los siguientes elementos: C.8 x 105 granos de arena. Busque en una tabla las masas atómicas de estos elementos y calcule el número de átomos-gramo de cada uno de ellos. Los análisis elementales químicos que se hicieron dieron los siguientes resultados: C=40. 3. En la fórmula estructural. Unidad 2. 0. 5. 3. N.5 x 1022 átomos.8.00g de plomo. 2) Un recipiente contiene 5.00 g de azufre y 5. y otros (2010).320 g de S. a) ¿Cuántas docenas de granos de arena hay en el recipiente? b) ¿Cuántos moles de granos de arena hay en el recipiente? 3) Por un conductor circulan 2.007 x 1023 átomos de O. lo cual se estudió en el Módulo I.390g de Cu.667 átomos gramos de H y 2.a Ejercicios 1) Se dispone de una sustancia orgánica cuya masa molar es 89.669 g de N. ¿cuántos átomos-gramo de O hay en 50g de oxígeno. H=7.674 g de un compuesto que contiene N.5 x 1021 electrones por hora. ¿Cuál es la fórmula del compuesto? Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 94 . Calcular el peso atómico de X o masa atómica. Caracas: UNA • Fórmula estructural La fórmula estructural muestra el orden en el cual se unen los átomos en una molécula y los tipos de atracción o enlace entre ellos.mol. H y O se encontraron: 4.00 x 1023 átomos de N. Así.00g de hierro. 4) Sabiendo que la masa atómica del O es 16.0 uma. ¿Cuántos gramos de zinc contiene la mezcla? 8) En 71.0932 g . 688 g de un compuesto se hallaron 45.72%. 5) Se tiene una mezcla constituida por 5. se diferencian los tipos de enlaces entre los átomos. Hidrógeno y un elemento X contiene: 7. indica que un átomo de nitrógeno N se enlaza a tres átomos de hidrógeno.

Para escribir una ecuación química se siguen las siguientes convenciones: Convenciones  Las sustancias se representan mediante sus fórmulas o símbolos. son ejemplos de reacciones químicas.  Entre ambos grupos de sustancias se escriben una flecha o un signo = (igual)  Se balancea la ecuación de modo de no violar el principio de conservación de la masa: la suma total de átomos de los reaccionantes es igual a la suma total de átomos de los productos. Química. Por lo tanto para completar la ecuación. observamos que el gas se quema o calienta.Foster J. cuando cocinamos. Durante la reacción se rompen en clases: (H – H y O – O) y se generan otros (O – H). Ecuación química y convenciones La ecuación química es la representación más simple y precisa posible de los cambios cualitativos y cuantitativos que ocurren en una reacción química. menos la última. pero no se generan átomos de O ni tampoco de H. Caracas: UNA 3. la ecuación está balanceada y el número de átomos de cada elemento es el mismo a ambos lados.  A la izquierda se escriben las sustancias reaccionantes.9 REACCIONES QUÍMICAS Y ECUACIÓN QUÍMICA En la vida diaria vemos que las rejas de hierro se oxidan o. Una reacción química es un proceso mediante el cual un conjunto de átomos ordenados de cierta manera. La ecuación correspondiente es: Al escribir esta ecuación se han satisfecho las convenciones mencionadas anteriormente.   95 . se reagrupan para dar lugar a otro ordenamiento que contiene los mismos átomos. Texto UNA. y otros (2010). es necesario usar coeficientes adecuados.. 3era edición. en moléculas. En efecto. 2H2 + O2 → 2H2O Así. esta ecuación no está balanceada puesto que a la izquierda aparecen 2 átomos de oxígeno (O2) y a la derecha solamente uno (H2O).  A la derecha se escriben las sustancias producto de la reacción. Ejemplo Bajo ciertas condiciones el hidrógeno y oxígeno reaccionan para producir agua.

y otros (2010). Información que no provee la ecuación química La ecuación química no informa de algunos aspectos importantes referentes a un proceso químico: • • • No aclara si 100% de los reactantes se transforman en productos.. uno de los reactivos presentes se transforma completamente en productos porque se utiliza un exceso de todos los demás reactivos. Texto UNA. 3. lo que se estudiará en las unidades de Enlace Químico. Caracas: UNA La ecuación nos informa que 2 moléculas de hidrógeno y una molécula de oxígeno al reaccionar producen 2 moléculas de agua. 96 .9.Foster J. completando así fácilmente la valiosa información de la ecuación. Es decir.9. 3) Balancee las siguientes ecuaciones:   Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 3. 2) Escriba la ecuación que representa la reacción entre el Zn y el HCl para producir H2 y ZnCl2. A pesar de éstas y otras limitaciones. estas informaciones adicionales pueden ser suministradas también en forma sencilla. No explica los aspectos energéticos de la reacción. a Ejercicios 1) Escriba la ecuación que representa la reacción entre el O2 y el Hg para producir el HgO. Este aspecto se estudiará en la unidad de Equilibrio Químico.1 . en el caso de que la reacción sea completa el reactivo limitante es el que se consume totalmente. ajustados a las proporciones molares fijadas por los coeficientes estequiométricos. 3. En algunas reacciones. como veremos. 3era edición. ya que. Esto se estudiará en la unidad de Cinética Química. Cinética Química y Termodinámica. El reactivo limitante es el que determina la cantidad teórica del producto que se puede obtener en una reacción química. la ecuación química es una poderosa forma de representar los cambios químicos. Química. No da información acerca de si la reacción es rápida o lenta.10 REACTIVO LIMITANTE Cuando en una reacción química se consumen de forma completa y simultánea todos los reactivos se dice que están en proporción estequiométrica.

no puede reaccionar porque le falta oxígeno y por lo tanto la cantidad de H2O que pueda obtenerse está determinada por el O2 que se consume totalmente. Es decir que cuando éste se consume totalmente todavía queda algo de H. y otros (2010). para que no sobre masa molar de los reactantes. Sean: átomo de H LA RELACIÓN ÓPTIMA ES átomo de O nO2 3 = = 0. 3era edición.5 En nuestro caso la relación entre los números de moles es Por lo cual. El H2.. Texto UNA. la máxima cantidad de H2O que se puede obtener son 4 moles.Foster J.6 nH 2 5 + Moléculas de H2 Moléculas de O2 Moléculas de H 2O LA RELACIÓN REAL ES + + Moléculas de H2 Moléculas de O2 Moléculas de H 2O Moléculas de H2 (sobrantes) 97 . ¿cuál es la máxima cantidad de H2O que se puede obtener si se ponen a reaccionar 5 moles de H2 y 2 moles de O2? Primero. Obviamente. en exceso. entonces. es menor que la relación necesaria y esto significa que hay un defecto de O2. la relación necesaria entre los números de moles es: nO2 1   nH 2 = 2 = 0. Caracas: UNA Ejemplo Considerando nuevamente la reacción entre el H2 y el O2. Esto es. Química. se escribe la ecuación química correspondiente balanceada: Un mol de O2 reacciona exactamente con 2 moles de H2 para producir 2 moles de H2O.

Texto UNA. 3.875 Entonces: N o CS 2 N o O2 = 0. Ejemplo De acuerdo con la siguiente reacción (sin balancear): ¿Cuántos moles de SO2 se podrán obtener a partir de 40.0 g de CS2 es 0. Balancear la ecuación química (en el caso de que ésta no lo esté). Este tipo de cálculo generalmente incluye tres etapas: 1..Foster J.526 = 0. se halla la relación en el caso planteado: a) El número de moles que hay en 40. para establecer cuál es el reactivo limitante. Química. 2. 98 . 3era edición. y otros (2010).0 g de CS2 y 28.601 0. Cálculos estequiométricos El ejemplo anterior representa muy bien lo que se persigue en este tipo de cálculos: establecer relaciones entre las cantidades de reactantes y productos involucrados en un proceso químico.0 de oxígeno es 0. Caracas: UNA El reactivo limitante condiciona la cantidad de productos que pueden ser obtenidos.333 3 Ahora. porque éste se consume totalmente y una reacción para progresar hacia la formación de productos requiere de todos sus reaccionantes.526 y el número de moles que hay en 28.0 g de O2? Para resolver esta interrogante. Obtención de la información requerida. Cálculo del reactivo limitante.875 La comparación de este valor con el de la reacción necesaria nos revela que hay un exceso de CS2 y entonces el reactivo limitante es el O2. primero balanceamos la ecuación:   Esta ecuación nos indica la relación necesaria:   N o CS 2 N O2 o = 1 = 0.

la cantidad de producto obtenido es menor que la máxima cantidad teórica.. RENDIMIENTO DE UNA REACCIÓN Debido a múltiples causas que frecuentemente se presentan en un proceso químico. reacciones paralelas. la máxima cantidad teórica de SO2 que se puede obtener queda determinada por el oxígeno.. debe decidir si está o no balanceada): ZnS + O2 → ZnO + SO2 ¿Cuántos gramos de ZnO podrán ser obtenidos a partir de 150 g de ZnS? Ayuda: Suponga que hay exceso de O2 3) En la combustión del propano: C3H8 + O2 → CO2+H2O Si se obtiene 75. N o de moles de SO 2 que se obtienen De donde: X = 0. 3era edición.5 g de FeS y 384. Texto UNA.a Ejercicios 1) La pirita (FeS2) reacciona con el oxígeno de acuerdo con la siguiente ecuación (sin balancear): FeS2 + O2 → Fe2O3 + SO2 ¿Cuántos moles de Fe2O3 podrán ser obtenidos como máximo a partir de 419. ¿cuántos gramos de C3H8 y de O2 habrán reaccionado? Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 3. Se define el porcentaje de rendimiento de un proceso como:   99 . Caracas: UNA Por lo tanto.Foster J. tales como: reacciones incompletas. Química.583 es el número máximo de moles de SO2 que se puede obtener. 3. etc.875 2X 0.0 g de O2? 2) De acuerdo con la siguiente ecuación (usted. y otros (2010).583. por lo cual.10.11.8 g de CO2. No de moles de O 2 que relacionan = 3 × 0. pérdidas durante el proceso.

morfina (PH3). el amonio (NH4+). se disocian (rompen sus enlaces) o cambian su forma de asociación (ruptura de un tipo de enlace y formación de otro tipo). Se ponen a reaccionar 500 Kg de C y 200 Kg de Fe2O3 según la reacción: Fe2O3 + C → Fe+ CO2 Si el rendimiento del proceso es de 75%.  La ecuación química es la forma más completa y sencilla posible de representar estos fenómenos. el peróxido (O22-). silano (SiH4). Caracas: UNA Información importante que debe ser recordada  En una reacción química los átomos se asocian (se enlazan). que pueden ser anhídridos u óxidos ácidos. borano (BH3). Si se dispone de 20. Se desea preparar TiO2. Entre los compuestos formados por un no metal e hidrógeno se pueden señalar: amoníaco (NH3).11.. Un compuesto iónico sería el Cloruro de Hierro (III) (FeCl3). el hidróxido (OH-). ¿cuántos gramos de TiO2 se podrán preparar como máximo? 2.4 x 10 moléculas de oxígeno.  Moleculares: son fruto de la combinación de un no metal con oxígeno (O2) o hidrógeno (H2). el nitruro (N3-). el óxido (O2-). Entre los compuestos formados por un no metal y oxígeno se pueden señalar los óxidos (CO2. Cl2O. El fluoruro de aluminio puede prepararse a partir de sus elementos según: Al + F2 → AlF3 Si se parte de 80. 3.a Ejercicios Para resolverlos.0 g de Al y 65. ¿cuántos Kg de hierro de obtendrán? Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 100 . y el hidronio (H3O+).0 g de F2 y se espera un rendimiento de 65% para el proceso. Química.Foster J.  El reactivo limitante y el rendimiento del proceso condicionan la cantidad de producto que se puede obtener en una reacción química.0 g de Ti y 5. ¿cuántos gramos de AlF3 se obtendrán? 3. Texto UNA. el cianuro (CN-) y los halógenos. Nomenclatura de compuestos binarios Los compuestos binarios pueden ser iónicos o moleculares  Iónicos: están conformados por un metal y un no metal. puede usar la tabla de masas atómicas cuando la necesite 1. N2O5). Entre los iones negativos se encuentran el hidruro (H-). y otros (2010). metano (CH4). MN+ Catión XPAnión Entre las especies iónicas positivas se encuentran los iones de metales alcalinos. 3era edición.

ocurren sin transferencia de electrones). Elementos libres En los elementos. En todo proceso redox la pérdida de electrones por una sustancia (oxidación) está acompañada por la captación de electrones por otra (reducción).Foster J. Química.. 3era edición. los dos conceptos son diferentes y no deben tomarse como sinónimos. Este formalismo constituye una gran ayuda en el estudio de las reacciones redox. de manera que cualquier modificación del estado de oxidación de un elemento implica la transferencia (pérdida o ganancia) de un número igual de electrones.5 g de un elemento X y 7.62 x 1023 moléculas de un compuesto A. a cada átomo se le asigna el estado de oxidación CERO. Es de señalar que si bien el número de oxidación de un elemento coincide a veces con su “valencia”. como las ácido-base.85 x 1023 átomos de oxígeno se obtienen 2. S(s) 101 . independientemente de que el elemento se presente como moléculas monoatómicas o poliatómicas. Cu(s). La sustancia que se reduce (capta electrones) es un agente oxidante. P4 (s). El re­ ductor es causante de la reducción así como el oxidante es causante de la oxidación. y otros (2010). Hg (l). N2 (g). Aquella especie que cede electrones se oxida y la que capta electrones se reduce.12 REACCIONES DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN La característica más importante de las reacciones de óxido-reducción (redox) es que hay una transferencia de electrones entre los reactivos (otras reaccio­ nes. ¿Cuál es el masa molecular de A? 3. Estado de oxidación A los elementos libres o combinados se les asigna un número que representa su estado de oxidación o número de oxidación. para así mantener en su conjunto la neutralidad eléctrica de la materia. Texto UNA. Para asignar los estados de oxidación se sigue un conjunto de reglas. Caracas: UNA Actividad de ejercitación propuesta Con 17. La explicación de porqué hay sustancias que tienden a perder electrones frente a otras que las captan se encuentra en el Módulo I. Agente oxidante y agente reductor Entonces la sustancia que se oxida (libera electrones) es un agente reductor.

S2O3.→ Zn++ + NH4 ClO + NO2 → NO3 + Cl Las respuestas se encuentran al final de la Unidad 102 . exceptuando aquéllos que este elemento forma con los metales (hidruros cristalinos). Recuerde que si una sustancia:  se oxida (libera electrones) aumenta el estado de oxidación de alguno de sus elementos constituyentes.a Ejercicios 1) Establezca el estado de oxidación de las siguientes especies: Zn++. Especies poliatómicas Para asignar el estado de oxidación a los distintos elementos constituyentes de una especie poliatómica heteronuclear se hace uso de las siguientes reglas: • • • • • El estado de oxidación del oxígeno es -2. Química. ClO4. tanto en número como en signo: Cu++ (ac). Cu+. El estado de oxidación del hidrógeno es igual a + 1 en todos los compuestos. en todos los compuestos. Cr2O7. 3.Foster J. 3era edición. Texto UNA. en los cuales es . KCl. el estado de oxidación es igual a la carga del ion.  se reduce (recibe electrones) disminuye el estado de oxidación de alguno de sus elementos constituyentes.. S. SO3. El estado de oxidación de los demás elementos se le secciona de forma tal que la suma ponderada de todos los estados de oxidación sea igual a la carga neta de la especie poliatómica. en las siguientes especies poliatómicas compuestas: MnO4. Na+ (ac). Caracas: UNA Iones simples En los iones simples (iones mononucleares). etc. N2. Fe+3. exceptuando los peróxidos. 2) Calcule el estado de oxidación de todos los elementos constituyentes. y otros (2010). El estado de oxidación de los metales alcalinos (grupo IA de la tabla periódica) en su compuesto es siempre I 1. El estado de oxidación de los metales alcalinos térreos (grupo HA de la tabla periódica) es siempre I 2.12.1. K2CrO4 3) Decida si las reacciones siguientes son de óxido reducción: MnO4 → MnO2 + H2O Zn + NO3. en los cuales el estado de oxidación es -1.

3°) Desarrollo del balance de masa en cada semirreacción. Para explicar esto. consideremos la reacción: Zn(s) + Cu++ (ac)→ Cu (s) + Zn ++ (ac) Al introducir una lámina de zinc en una solución que contiene iones Cu+ +. Química. 4°) Desarrollo del balance de carga en cada semirreacción. Texto UNA.. como es muy frecuente.Foster J. 2°) Descripción de las semirreacciones de oxidación y reducción. En la Unidad 9 del Módulo IV se desarrollarán los conceptos de las reacciones redox aplicados a las celdas galvánicas y a la electroquímica en general. Método del ion electrón Este método de balanceo consta de las siguientes etapas: 1°) Identificación de las especies que se oxidan y de las que se reducen. 6°) Suma de ambas semirreacciones. Importancia del medio Si la reacción redox se realiza.13 BALANCEO DE ECUACIONES REDOX Se puede establecer un método de balanceo. sólo se intercambian. en solución acuosa. el principio de la conserva­ ción de la carga eléctrica y en el hecho de que en las reacciones redox no se con­ sume ni se producen electrones. 3. basado en el principio de conservación de la materia. multiplicación de cada semirreacción por números ente­ ros que aseguren que el número de electrones involucrados en cada semirreacción sea el mismo. • Soluciones ácidas: se utilizará H2O e iones H+ para realizar el balance de materia y carga. 5°) Si es necesario. se producirá cobre metálico e iones zinc. 103 . 3era edición. y otros (2010). sencillo de ecuaciones redox. es importante tener en cuenta las especies predominantes en el medio para realizar el balance de materia y de carga. Tenga presente que en las reacciones redox los reactivos transfieren electrones. Caracas: UNA El concepto de semirreacción Una segunda característica importante de las reacciones redox es que ellas pueden desarrollarse sin necesidad de poner en contacto {mezclar) los reaccionantes.

Texto UNA.+ CrO2-→ CrO4 + ClResolución: se seguirán las etapas descritas anteriormente 1° Los elementos que cambian su estado de oxidación son: Cl y Cr. y otros (2010).Foster J. Caracas: UNA • Soluciones básicas (alcalinas): se utilizará H2 O e iones OH. 2° Oxidación: CrO2−→ CrO4− Reducción: ClO− → Cl− 3° 4OH− + CrO2− →CrO4− + 2H2O H2O + ClO− → Cl−+2OH− 4° 4OH− + CrO2− →CrO4− + 2H2O +3e− H2O + ClO− + 2e−→ Cl−+2OH− 5° 8 OH− + 2CrO2− → 2CrO4− + 4 H2O +6e− 3H2O + 3ClO− + 6e−→ 3 Cl−+6 OH− 6° 2OH− + 2CrO2− + 3ClO− →2CrO4− + 3 Cl− + H2O Y éste es el resultado final 2) Equilibrar la siguiente ecuación de oxidación – reducción por el método del ión electrón (en medio ácido): NO3− + H+ + SH2− → NO + S + H2O Ecuación parcial para el agente oxidante: NO3− → NO Ecuación parcial para el agente reductor: SH2− → S Para equilibrar la carga en la primera ecuación: 4H+ + NO3− → NO + 2H2O y así: 4H+ + NO3−+ 3 e−→ NO + 2H2O Análogamente. Química. Ejemplo 1) Balancear por el método ion-electrón la siguiente ecuación (medio básico): ClO . para la segunda ecuación: SH2→ S + 2H+ SH2→ S + 2H+ + 2e− 104 .para realizar el balance de materia y de carga.. 3era edición.

105 . las que tienen tendencia a reducirse son buenos agentes oxidantes. captura. en medio ácido: Ag + NO3.  El reactivo limitante es aquel elemento que de acuerdo a su disposición en cuanto a masa limita una reacción pues no cumple con la proporcionalidad necesaria para combinarse con otros elementos.+ 3SH2 → 2NO + 4H2O + 3S Y ésta es la ecuación equilibrada. Ambos procesos son complementarios y simultáneos.+ 3SH2 → 2NO + 4H2O + 3S Si se desea conocer cuánto HNO3 se necesita.+ ClO3 MnO4.+ S4O6 Cu + NO3.  La oxidación implica liberación de electrones. y otros (2010).  Las sustancias con tendencia a oxidarse son buenos agentes reductores y.+ NO2.+ NH3 Las respuestas se encuentran al final de la Unidad Resumen  La masa atómica de un elemento es el promedio ponderado de las masas de los isótopos constituyentes del mismo. se une H+ con NO3−: 2NO3.+ OH.→ Ag+ + NO S2O3. toda oxidación va acom­ pañada de una reducción. 3.+ 3SH2 + 6e-→ 2NO + 4H2O + 3S + 6H+ + 6e€ Simplificando: 2 H+ + 2NO3. 3era edición.a Ejercicios 1) Balancear por el método ión-electrón las siguientes ecuaciones.  Debido a la reacción redox (óxido-reducción) cambia el estado (número) de oxidación de algunos de los elementos constituyentes de los reactivos. Caracas: UNA Multiplicando: 2 ∗ 8H+ + 2NO3 + 6e- → 2NO + 4H2O → 3S + 6H+ + 6e- 3∗ 3SH2 Sumando: 8 H+ + 2NO3. Texto UNA.→ Al (OH)4 .→ MnO2 + NO3Al + NO3.→ Cu++ + NO2 2) Balancear por el método ión-electrón las siguientes ecuaciones en medio básico: ClO2 + OH ..+ I2 → I. es decir. la reducción.13.Foster J. Química.→ ClO2 .

Ejercicios 3.86molH 1. Química.7.72 g de N × nO= 35.007975gH 1molN = 1.53 = 34.E.73 uma 100 2) Tomemos 100 átomos de cloro al azar.24% Cl (37). 100 Así.25molO 15.0115gC 1molH = 7.76% Cl (35) y 24.966(100 − x) .05579+14. 3era edición.E es C3H7NO2 y la masa de la F.Foster J. Representemos por x el número de átomos de Cl (35).6.0067+31.12molN 14. 3.9988 106 .a 1) 6. y otros (2010).44 g de C × nH = 7.92 g de O ×   La F.0067gN 1molO = 2.a 1) M (promedio) = 68. la abundancia relativa es: 75.969 x + 36.02 x 1017 Km 2) No 3) 1. de donde: x = 75.763.8.37molC 12.0321+7.92 g de H × 1molC = 3.9994gO nN = 15. entonces (100 – x). Texto UNA.67 x 10 -25 g 4) No 3.93 × 60 + 40 × 70.=36.93 = 69. será el número de átomos de Cl (37): 34.a 1) Se toma como Base: 100g sustancia nC = 40. Caracas: UNA Respuestas a los ejercicios A continuación se presentan las respuestas de los diferentes ejercicios expuestos durante el desarrollo de la unidad..

02 ×10 23 65.gr 3 ×10 23 át 6.Foster J.4 g/át .g 55. La proporción porcentual del oxígeno se halla numéricamente..09579 g×mol Como dato sabemos la masa molar = 89.E.3 docenas b) 5.1559 y Át – g de Pb = 0.8 g/át .02 ×10 23 át/át .02 × 10 23 át/át . 3era edición.02 ×10 23 granos mol = 9. La alanita es un aminoácido esencial (no podemos formarla nosotros mismos) 2) a) 48333.0929 El compuesto es alanina.5 × 10 electrones = 2. Texto UNA.6 ×10 −19 mol 21 3) 2.0042 moles/h 1. Química.gr × 1 g/át .7 g/át-g 7) # total de átomos = # át de Zn + # át de Fe (1) 1.0895 Át – g de S = 0.12át − g de oxígeno 16 g át − g 5g 5) 55.05 moles de electrones en 250 horas 50g = 3.5 ×10 21 electrones/h 4) 6. entonces: Masa molar FM 89.gr × 14 g/át .02 ×10 23 + × 6. y otros (2010).0241 100 = 7 × 10 23 át 6.= 89.08 ×10 20 docenas 12 electrones/docena 2.g + 3 ×10 23 át 6.g 107 .g PA(X) = 167.8 ×10 5 granos 6.05 ×10 22 átomos = masa de Zn masa de Fe × 6. Caracas: UNA La masa de F.84 g át − g = át − g de Fe = 0.02 × 10 23 át/át .0929.g + 6) + × PA( X ) g/át .09579 = =1 Masa molar FE 89.02 ×10 23 electrones/mol = 0. cuya fórmula molecular es C3H7NO2.

39g =0. Caracas: UNA (2) masa de Zn + masa de Fe =1 Si x es la masa de Zn. (O2 – FeS2) = 11 = 2.10.55 g át . 3era edición..33 9) # át – g de N = 0.67 y # át – g de O = 0.g # át – g de Fe = 0.82 g de Zn 8) # át .g de Cu = 45. Texto UNA.a 1) Balanceo de la ecuación: 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2 Cálculo del reactivo limitante: # moles FeS2 = 3.9. La fórmula empírica es: NH2O 3. entonces: 1 – x = masa de Fe Sustituyendo en la expresión anterior: x = 0.571 Dividiendo por el menor resulta: Cu5FeS4 # át – g de H = 0.49 = 2 moles de Fe 2O3 X 108 . 49 = 3.43. Química.143 y # át – g de S = 0.75 4 3.49 Relaciones óptimas # moles O2 = 12 R. Relación real: 12 R. (O2 – FeS2) = Entonces.714 63.a 1) 2 Hg (1) + O2 (g) = 2 HgO (s) 2) Zn (s) + 2HCl (sol) = ZnCl2 (sol) + H2 (g) 3) CS2 + 3 O2 = CO2 + 2 SO2 4 FeS2 + 11 O2 = 2 Fe2O3 + 8 SO2 MnO2 + 4 HCl = MnCl2 + Cl2 + 2 H2O 3.O.O. el reactivo limitante es: FeS2 Cálculos: 4 moles de FeS 2 3.Foster J.33 . y otros (2010).

S=(-2) 2) Mn+6(+6).11. 91. Cu+(+1). 3era edición. Cl-7(-7).+ 4H+ = Cu++ + 2NO2 + H2O 109 .8 160gO2 X = 132gCO2 75. S=(-2). Cr+6(+6) 3) 1a) 2a) 3a) 3.75 moles de Fe2O3 2) 2 ZnS + 3O2 = 2 ZnO + 2 SO2 194.Foster J.a 1) 33.22 g de AlF3 3) 104.a 1) Ag +NO = Ag+ + NO Ag = Ag+ + e.a 1) Zn++(+2). S-6(-6).Cr+6(+6).31 g de TiO2 2) 62.+2e (oxidación) (reducción) I2 + 2e. 74 g de ZnO X X = 125. Química.12.+ 4H+ + NO3 = 2Ag++ NO + 2H2O S2O3 + I2 = I.F: 3Ag + 4H+ + NO3 = 2Ag+ + NO + 2H2O (oxidación) (reducción) Es redox.= 2I RF : 2S2O3. y otros (2010).96 Kg de Fe 44gC3 H 8 X = 132gCO2 75. Caracas: UNA De donde X = 1. Texto UNA.8 x = 25.+ S4O6 2S2O3. hay cambio en el Nº de oxidación Es redox Es redox Análogamente: RF: Cu + 2NO3. Fe+3(+3).35 g de Zn 3) C3H8 + 5O2 = 3 CO2 + 4 H2O 3.+ I2 = S4O6 .26 g de C3H8 .88 g de O2 3. Cl-(-1). 3e.= S4O6 ..+2I R. 74 g de ZnS 150 = 162.13.

15 g de H2. Caracas: UNA 2) ClO2 + 2OH.+ H2O 3e. ( d.+ 18H2O→ 8Al (OH)4. En la preparación de K 2 CrO4 se utilizaron 10 átomos–gramo de K.+ ClO3 .+ 2OH 8Al + 3NO3. 10 átomos de Cr y 10 átomos-gramos de O.Foster J. y otros (2010).+ 2MnO4. ( ) ) ) ) Fe3O4 FeO Fe2O6 Fe2O3 2.+ 3NH3 AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 3 A continuación encontrará una serie de preguntas de selección simple. ( ) 100% ) 40% ) 50% ) 75% 110 . ( b. El porcentaje de rendimiento de la reacción es: a.= ClO2 . ( b.+ 2OH= MnO2 + 4OH. Para formar un óxido de hierro se necesitan 2. Al reaccionar 10 g de zinc con suficiente ácido clorhídrico se obtienen 0.. ( b. ( c. ( c. (reducción) (oxidación) = NO3. ( c.5 moles de H2 3.893 g de Fe y 3. ( c. ( d.+ 5OH.+H2O = 2MnO2 + 3NO3. Para reducir 241 g de Co3O4 según la reacción: Co3O4 + H2 → Co + H2O.+ 2H2O + MnO4NO2. Texto UNA. 1. 3era edición. Usted debe marcar con una X la que considere correcta. ( ) ) ) ) 3 moles de H2 4 moles de H2 2 moles de H2 3. se necesitan como mínimo: a. El elemento limitante es: a. ( d. La fórmula del óxido es: a. Química. ( b. ( ) ) ) ) K y Cr K Cr O 4.+H2O +2e- 3NO2. ( d.012 x 1022 átomos de oxigeno.

Química. 100 g de una mezcla de CH4 y C2H6 contiene un total de 4.. ( c.7% ) 21. De las muestras siguientes.79 moles. Caracas: UNA 5.=Cl2 + 2e- 111 . ( c. la que contiene el mismo número de átomos que 14 g de carbono es: a. ( ) ) ) ) 12. Oxidación es el proceso en el cual: a. ) El elemento reacciona con el oxígeno. ( ) Ca = Ca+ + 2e) Cl2 – 2e. ( b. ( b. ( d. ) Hay disminución en el Nº de oxidación. ( c. Texto UNA. El porcentaje en peso de CH4 en la muestra es: a. ( b. ( d. 10.1% 75. ¿Cuál de las semirreacciones representa un proceso de reducción? a. ( b. ( d. ( d. ( ) ) ) ) 80 g de argón 10 g de neón 24 g de magnesio 4 g de helio 9.4% de este metal. ( d. ( b.2% 6. Una muestra de 50 g de un mineral contiene 5. y otros (2010). Un óxido de cromo contiene 68.0% 25. ) Un elemento o compuesto gana electrones.Foster J. ( c. ( c.2% ) 9. ( ) 15. ( d.6 g de HgS. su fórmula empírica es: a. ( ) ) ) ) Cr3O4 Cr2O3 CrO2 CrO3 8.5% 50. ( ) Un elemento o compuesto pierde electrones. El porcentaje de Hg en el mineral es: a. 3era edición. ( c.3% ) 61. ( b.0% 7.= 2Cl+ ) Ca++ + 2e-= Ca ) 2Cl.

13) 112 . y otros (2010). (b (3. ( c.11) 3. Caracas: UNA 11.12) 10. según la ecuación: Fe + O2 = Fe+3 + O = a.(c) (3. ( ) 3.+ Mn++. Química. ( b. (c) (3.0 Respuestas a la autoevaluación de la unidad 3 De no corresponder con su respuesta.(d) (3. (d) (3. ( d. 3era edición.9) 8.5 ) 2. (a) (3. ( ) Aumenta ) Disminuye ) Permanece constante ) Imposible predecir 12.Foster J. ( ) 1 mol de e− ) 2 moles de e− ) 3 moles de e− ) 5 moles de e− 13.8) 2.12) 11. el número de moles de electrones liberados al oxidarse 0.7) 6. ( b. El Nº de oxidación de cromo: a. revise la sección en paréntesis.7) 9. Para la reacción redox: MnO4..0 ) 1.¿Cuántos moles de Fe+3 pueden obtenerse con 56 g de Fe.0 ) 0. (b) (3.13) 12. (b) (3.5 moles del reductor es: (medio ácido) a. (a) (3. ( c. ( b. ( d.13) 13.11) 5.7) 7. En la reacción: 2CrO4. Texto UNA.+ HNO2 = NO3. 1. ( c.+ 2H+ = Cr2O7= + H2O.(a) (3. (d) (3.11) 4. (c) (3. ( d. (c) (3.

trabajo. 113 . RESUMEN La Termoquímica relaciona aspectos termodinámicos. Texto UNA. Química. Caracas: UNA Unidad 4 TERMOQUÍMICA OBJETIVO GENERAL Al finalizar el estudio de esta Unidad. estado de un sistema. y otros (2010). segunda ley de la termodinámica. primera ley de la termodinámica. 2. calor. como la energía y sus transformaciones y las reacciones químicas. mediante cálculos que determinan cuantitativamente los efectos caloríficos de las reacciones químicas. Aplicar los principios básicos de la primera y segunda ley de la termodinámica en la resolución de problemas. En esta unidad se explicarán diversas situaciones de dichas reacciones y aspectos en los cuales se pone en evidencia dichas reacciones y efectos. 3era edición. calor de reacción. el alumno podrá resolver ejercicios donde aplique los temas tratados. Además.Foster J. Utilizar y dar ejemplos de los siguientes términos y conceptos: sistema y medio ambiente. el alumno estará en capacidad de: Aplicar los principios de la termoquímica en las reacciones químicas OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. proceso reversible e irreversible..

...... Energía libre de gibbs y variación de energía de gibbs.Foster J.......... Términos básicos en termoquímica............. 117 4............................ Segunda ley de la termodinámica......................130 4.....142 Autoevaluación ............................................. Calor de reacción.146 115 ... Texto UNA................. 3era edición.........2................... Primera ley de la termodinámica y entalpía..............137 Respuestas a los ejercicios..................4...................5.....132 4.............................................. y otros (2010)...............................................3..................126 4.. .1.. Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 4 4..................................... Química.............144 Respuestas a la autoevaluación.......................

Caracas: UNA INTRODUCCIÓN La energía.. La producción de energía mediante la combustión de hidrocarburos tiene efectos como la producción de calor. Química. el proceso opuesto aparece como irreal y antinatural. potencial a cinética) y la dirección de los procesos espontáneos. electricidad o microondas. por ejemplo. A continuación se presentan los términos básicos usados en Termoquímica: • Sistema y medio ambiente Un sistema es la parte del Universo que está sometida a estudio.1 CONCEPTOS Y TÉRMINOS BÁSICOS EN TERMOQUÍMICA Es importante conocer las leyes que rigen las transformaciones entre los distintos tipos de energía (eléctrica a mecánica. la preparación de alimentos con aplicación de calor via gas. La Termoquímica es una rama de la Química que se encarga del estudio de la relación que hay entre una reacción química y el cambio de energía involucrado en esa reacción. Por ejemplo los ríos en el planeta “corren” desde la montaña hacia el mar. que tienen un sentido natural. 117 . sintetizadas y conocidas como primera ley de termodinámica. térmica a cinética. Permite responder. trabajo y energía en función de los cambios que se producen en los estados de un sistema. a las siguientes preguntas: ¿Habrá reacción cuando las sustancias se mezclen? Si ocurre la reacción. es decir aquel objeto cuyas propiedades deseamos medir y conocer. La termodinámica estudia el calor. ¿cuál será la composición cuando se alcance el equilibrio. Antes de poder aplicar estas leyes o principios es necesario hacer una definición precisa de términos y conceptos de frecuente uso en termodinámica. son generalizaciones de la experiencia acumulada por la humanidad a lo largo de la historia y compendian los aspectos más universales de dicha experiencia en este terreno. Estas leyes que rigen esas transformaciones. Los procesos espontáneos son los procesos reales. 3era edición. su flujo y su producción son aspectos de gran importancia para la Química. dióxido de carbono y agua. 4. ¿habrá desprendimiento de energía? Conocido el estado inicial de una reacción. En la vida diaria se observan efectos calóricos como el enfriamiento de bebidas con cubos de hielo. Texto UNA. y otros (2010).Foster J. esto último es estudiado en profundidad por la Termodinámica. El medio ambiente es toda parte del Universo que no pertenece al sistema o sus alrededores.

es decir. Texto UNA. Los sólidos pueden convertirse bajo ciertas condiciones en líquidos o gases. y la de sólido en gas sublimación. Química. se les llama calores de fusión y sublimación respectivamente (qf. Los calores de fusión. Es bien sabido que cuando un líquido se evapora absorbe calor de los alrededores. densidad. etc. los estados intermedios y el estado final. Las cantidades de calor requeridas para estas transformaciones (1 mol en cada caso) a P y T constantes.. presión.  Un sistema cerrado puede intercambiar energía pero no puede intercambiar materia.) tienen un valor definido se dice que el sistema está en un estado definido.Foster J. etc. vaporización y sublimación están relacionados por la expresión: qs = qf + qvap En donde los tres valores deben referirse a la misma temperatura. composición. los estados de equilibrio. volumen.) Trayectoria es la descripción de todos los estados durante una transformación.  Un sistema aislado no puede interactuar con los alrededores. • Calor y cambios de fase El calor es la energía intercambiada entre un sistema y sus alrededores debido a un cambio de temperatura. es conveniente definir los siguientes términos específicos: Variable o Función de Estado es aquella propiedad cuyo valor depende exclusivamente del estado en que se encuentra el sistema (ejemplo: temperatura. La cantidad de calor absorbida cuando un mol del líquido se vaporiza a T y P constantes se llama calor de vaporización (qvap). Proceso: se entiende por proceso el método operacional a través del cual se verifica un cambio de estado. 3era edición. cerrado y aislado. Son de particular importancia aquellos casos en los que las propiedades permanecen invariables con el tiempo. qs). La conversión de sólido en líquido se denomina fusión. Caracas: UNA Los tipos de sistema son: abierto. y otros (2010). En ambas conversiones también el sistema (sólido) absorbe calor de los alrededores. esto es: el estado inicial. Antes de continuar.  Un sistema abierto intercambia materia y energía con los alrededores. Cuando todas las propiedades de un sistema (temperatura. 118 .

por ser una cantidad pequeña de energía. De lo dicho anteriormente se desprende que cuando un sólido funde aumenta la energía del sistema (absorbe calor).Foster J. lo mismo ocurre cuando un líquido se evapora. pero hoy en día se define así: 1 cal = 4. es decir. La caloría se definió tradicionalmente como la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de 1g d agua en 1º C. Química. 3era edición. Los valores del calor de fusión (qf) son siempre pequeños comparados con los de los calores de vaporización y sublimación. Consideremos un gas encerrado en un cilindro con un pistón móvil. que es la cantidad de calor que produce una elevación de temperatura de 63º a 64ºF en una libra de agua. Un Btu equivale a 252 calorías. el trabajo de expansión-compresión (sistemas gaseosos). • Trabajo Vamos a considerar la forma de trabajo que implica un cambio del volumen del sistema. El pistón está sostenido por dos topes inferiores. y existen además otros dos superiores que frenarán el movimiento del pistón. etc. cuando las transformaciones son las opuestas a las mencionadas (condensaciones. 119 .1. como: 1J = 1 kg-m2/s2.. como en la figura 4.184J En ingeniería es muy usada la Btu (British thermal unit). • Unidades SI de energía La unidad en el sistema internacional para la energía es el joule. Esto se debe entre otras razones a que la diferencia en el grado de autonomía de las moléculas en el sólido con respecto al líquido es mucho menor que entre el sólido o el líquido y su respectivo vapor. Generalmente se usa 1kJ. J. Revise en su libro de Física General I el concepto de Trabajo. sin rozamiento. El calor es una forma de intercambiar energía entre los sistemas. y otros (2010). Texto UNA. El ordenamiento decreciente de las fases según su contenido energético es entonces: Vapor > Líquido > Sólido Indudablemente.) el calor es liberado por el sistema a los alrededores. Caracas: UNA Dicho de otra forma: la cantidad de calor (qs) que hay que suministrar para convertir un mol de sólido directamente en vapor es la misma que se requiere para fundir primero el sólido (qf) y vaporizar luego el líquido (qvap) en determinadas condiciones de P y T. congelación.

Fig. según se observa en la figura 4. 3era edición. Química. 4. 4. 120 .2.3.1.1. Cilindro con pistón móvil Supongamos que en el medio que rodea el sistema se ha hecho el vacío y que la temperatura ha de mantenerse constante y supongamos además que no hay roce y el peso del pistón es despreciable.a: se coloca un objeto de masa m sobre el pistón tal como se indica en la figura 4..2. Cilindro con pistón móvil más un objeto agregado La masa es tal que al soltar los topes inferiores el pistón se desplaza hasta alcanzar los topes superiores. y otros (2010). Consideremos dos casos: Caso 4. Texto UNA. Caracas: UNA Fig.Foster J.

el valor de W es diferente. Puede observarse además que a valores distintos de la masa (compatible con el requerimiento ya señalado) distinto será el valor de W. 4. Cilindro de fig. en este caso.. y otros (2010).2 que muestra desplazamiento de tope Naturalmente. Química.compresión podemos señalar los siguientes aspectos: Se define trabajo como Trabajo = fuerza × distancia W=f×d 121 . 3era edición. la presión externa. sin embargo. es: Pex = 0 Y. Naturalmente. 4. En lo que respecta al trabajo de expansión . el trabajo (W) realizado sobre el pistón es: W=0 En casos en que la presión externa no sea constante. por lo tanto. dV Es de recalcar que en los ejemplos anteriores tanto los estados iniciales como los finales son los mismos. Pex. Texto UNA.Foster J.3. Caracas: UNA Fig. En casos donde se produce una expansión hablaremos de trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente y por convención le asignamos un signo positivo. si se produce una compresión el trabajo será realizado por el medio ambiente sobre el sistema y tendrá signo negativo. el cálculo del trabajo se hace a través de la integral: V2 W= V1 ∫P ex .

b: no se coloca nada sobre el pistón y se sueltan los topes hasta alcanzar la situación mostrada en la figura 4.Vi). es decir.Foster J. y otros (2010). ya que una frontera adiabática (impermeable al calor) lógicamente impediría el intercambio. el peso del cuerpo.4. evaluando la integral dada inicialmente. Química. debido a una diferencia de temperatura entre ellos. Caracas: UNA Donde f es la fuerza producida contra la fuerza de la gravedad. Entonces. El trabajo se expresa como: W= m × g × h Donde h es la distancia que ha subido la masa m. el incremento de volumen..4 Cilindro en situación final sin masa y tope suelto • Intercambio de calor Se sabe que el calor es una forma de energía que puede transmitirse entre un sistema y su medio ambiente.1. La frontera entre el sistema y el medio debe ser permeable al calor (diatérmana). área del pistón. se tiene que: W = En donde: El término mg h× A Y el término h× A es igual a (Vf . Texto UNA. es decir. 3era edición. Si multiplicamos y dividimos por A. Fig. 122 . 4. se obtiene: W= Pex × (Vf-Vi) = Pex × ∆V mg peso es la presión que ejerce la masa sobre el pistón Pex = A Área Caso 4.

Caracas: UNA Lo mismo que el caso del trabajo.18 J g-1 °C-1 La ecuación básica que relaciona una masa de sustancia m. Química. Texto UNA. esto resultará evidente al enunciar la Primera Ley de Termodinámica. Se adoptará la convención que considera positivo al trabajo realizado por el sistema y negativo al realizado sobre el sistema. 3era edición. También lo mismo que en el caso del trabajo.777 0.Foster J. Existe una expresión muy útil en cuanto al intercambio de calor: la cantidad de calor necesaria para alterar en un grado la temperatura de un sistema se denomina capacidad calorífica. El calor específico del agua depende algo de la temperatura. Si es un gramo de sustancia.329 123 . entonces: Q = C × ΔT A continuación se presentan en la Tabla 4. Si el sistema es un mol. una variación de temperatura. ΔT y una cantidad de calor q es: q = m × Calor específico × ΔT Si m × Calor específico = Capacidad calorífica C.1 algunos valores de calor específico para varios elementos en estado sólido TABLA 4. se usa el término capacidad calorífica molar. y otros (2010).706 0. el intercambio de calor aparece cuando el sistema cambia de estado. Calores específicos de algunos sólidos (en Jg-1 °C-1) Metales No metal Metaloide Plomo Hierro Aluminio Fósforo Sulfuro Arsénico 0.128 0.1.385 0. la cantidad de calor intercambiado depende de la trayectoria. pero su valor en el intervalo de 0 a 100°C es: 1 cal g-1 °C-1 = 4.. Se debe recordar que la temperatura está relacionada con la energía cinética promedio de las moléculas. Se asignará un valor positivo al calor cuando fluya desde el medio ambiente hacia el sistema y negativo cuando fluya hacia el medio ambiente.903 0. se denomina calor específico.

el pistón subirá bruscamente hasta que se vuelvan a equilibrar las presiones (interna y atmosférica). por lo cual es usado en productos diseñados para la rápida descongelación de alimentos congelados. que la temperatura del sistema es uniforme en el mismo e igual a la del medio ambiente. en la tabla 4. Para explicar la noción de reversibilidad e irreversibilidad se examinará un par de situaciones: A. térmico y químico.5 en el cual está contenido un gas. así como diferencias finitas de temperatura entre el sistema y el medio ambiente. Se profundizará en los aspectos del equilibrio químico en la unidad 8 del cuarto módulo. 3era edición. Se tiene un cilindro con un pistón móvil como el de la Figura 4. Durante el proceso pueden ocurrir los siguientes fenómenos:  Las presiones (fuerzas internas) en el sistema no serán uniformes. ya que el aluminio se enfría lentamente mientras transfiere calor al alimento congelado. 124 . El equilibrio mecánico garantiza que las fuerzas ejercidas por el sistema están equilibradas por fuerzas exteriores. Química.5. el térmico. lo que puede dar lugar a turbulencias. Cilindro que contiene gas.4.1 dada. y otros (2010). note que. el aluminio tiene un alto valor. Si en un instante dado se retira la pesa. • Procesos reversibles e irreversibles Para que un sistema esté en equilibrio termodinámico debe satisfacer los equilibrios mecánico. La masa m equilibra exactamente la presión ejercida por el gas.  Las turbulencias pueden dar lugar a una distribución interna no uniforme de temperatura. con pistón móvil y masa m Inicialmente el sistema está en equilibrio termodinámico. Caracas: UNA Sobre el significado físico del calor específico de un sólido. Fig.Foster J.. con lo cual éste descongela más rápido que si estuviera expuesto a temperatura ambiente. Texto UNA.

De lo expuesto resulta evidente que los procesos reales (espontáneos) son todos irreversibles. B.6. 3era edición. Esto último sería un ejemplo de proceso reversible. puesto que las condiciones necesarias para la reversibilidad no pueden alcanzarse en la práctica.a Ejercicio Refiriéndose a los casos anteriores A) y B) establezca en cuál caso el sistema realiza mayor cantidad de trabajo.1. Ahora se tiene un sistema similar al anterior con la única diferencia de que la pesa de masa m ha sido reemplazada por un conjunto de granos de arena cuya masa total es igual a la de la pesa. Fig. 4. durante un proceso reversible el sistema está en todo momento infinitesimalmente próximo a una condición de equilibrio termodinámico. 4.Foster J. Texto UNA. El sistema evolucionará desde el mismo estado inicial hasta el mismo estado final que en el caso anterior. Es decir.. Éste es un típico ejemplo de proceso irreversible. tal como se ilustra en la Figura 4. La respuesta se encuentra al final de la Unidad 125 . y otros (2010). Tenga presente: Debe tenerse muy presente desde ahora que en Termodinámica la noción de reversibilidad tiene un significado totalmente diferente al concepto de reversibilidad (reacción reversible) que se presentará en la Unidad 8 del cuarto módulo. Química.6 Cilindro de figura 4. y si dispusiéramos de granos de arena de masa infinitesimal el sistema sólo se apartaría infinitesimalmente del equilibrio. Sin embargo. Caracas: UNA Como consecuencia de estos fenómenos se puede afirmar que el sistema pasa por estados en los cuales no está en equilibrio termodinámico. pero sí pueden hacerse intentos para aproximarse a ellas (como en el ejemplo anterior de la arena).5 con arena en tope Se supondrá que se sacan lentamente uno a uno los granos de arena. en este último proceso el sistema se apartará menos drásticamente de su condición de equilibrio termodinámico.

Esta importante observación conduce a la Primera Ley de la Termodinámica. el sistema ganó energía del alrededor y si ΔU es negativo. protones y neutrones. el cambio de energía interna. mientras que la variación de energía interna es independiente de la misma. Texto UNA. Química. Caracas: UNA 4. 126 . esta energía total es la energía interna. cuyos cambios podemos medir. Cuando un sistema se altera por un cambio químico o físico.2. a los productos. dio energía al ambiente. y a la energía potencial de interacción entre las moléculas. rotacional y vibracional de las moléculas. 3era edición. más el trabajo W realizado sobre o por el sistema. la energía de la masa en reposo de los electrones (de acuerdo a la teoría de la relatividad). se sabe que la energía puede convertirse de una forma en otra.. por ser la energía interna una función de estado. q.Foster J. La energía interna de un cuerpo está relacionada a la energía trasnacional. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y ENTALPÍA En general. a la energía cinética y potencial de protones y neutrones. aún más. que no es más que la relación entre calor (q). Enunciado de la Primera Ley Enunciar la Primera Ley de la Termodinámica implica admitir el concepto de energía interna (U) – una variable o función de estado – no medible directamente. potencial) de sus componentes. trabajo (W ) y las variaciones de energía interna (ΔU) y la cual establece que para sistemas en reposo y en ausencia de campos externos: ∆U = q + W Recuerde: € las diferenciales de calor y trabajo pretenden indicar que  Las barras sobre estas magnitudes dependen de la trayectoria de la transformación. a la energía cinética y potencial de los electrones en las moléculas (energía electrónica). pero relacionada con otras magnitudes físicas medibles. viene dado por el calor agregado a o desde el sistema. se conserva. La energía total de un sistema. En una reacción química el estado inicial del sistema se refiere a los reactivos y el estado final. la energía no se crea ni se destruye. ΔU. y otros (2010). según la Primera Ley. El cambio de energía interna lo representaremos como ΔU y se define como la diferencia entre energía interna del sistema al final y al inicio de un proceso: ΔU = U final – U inicial Si ΔU es positivo. es la suma de todas las energías (cinética.

y otros (2010).a Ejercicios 1) Haciendo uso de la Primera Ley. 2) Un determinado sistema evolucionará de un estado 1 a otro 2. es decir. eléctrico. Química.Foster J. Sin embargo. Caracas: UNA  El término W incluye todos los tipos de trabajo (expansión. Calcular la variación de energía interna del Universo (sistema + medio ambiente) para cada etapa y para el proceso global.). aumentan su energía interna Si se considera que un sistema aislado no puede intercambiar ni calor ni trabajo con los alrededores. mecánico. La respuesta se encuentra al final de la Unidad Después de resolver el ejercicio anterior resulta claro que un enunciado posible de la Primera Ley es: “La energía del Universo se conserva”. etc. depende de la trayectoria mediante la cual se realiza el cambio.. la energía interna del sistema cambia en ΔU (donde la variación de energía es igual a la diferencia entre el calor transferido al sistema menos el trabajo realizado por el mismo). 127 . no puede medirse de manera absoluta sino sus cambios: ΔH. y se realizan pequeñas cantidades de trabajo cuando el sistema se contrae o se expande. la mayor parte de la energía transferida durante estos procesos es calor. compresión. por una determinada trayectoria en una primera etapa y en una segunda por una trayectoria diferente. Entonces. el sistema retorna al estado original. La formulación matemática de la Primera Ley indica que. Entonces.2. tanto el calor añadido a un sistema como el trabajo que se realiza sobre el sistema. H. es posible justificar que el calor intercambiado durante un determinado cambio de estado. ΔU. Entalpía La mayor parte de las reacciones químicas y cambios físicos se llevan a cabo a presión constante. la cual se definirá como entalpía. 3era edición. para un sistema aislado es igual a cero ( ΔU = 0) y entonces: La energía de un sistema aislado permanece constante 4. cuando durante un proceso aparecen pequeñas cantidades de calor y trabajo. Texto UNA. el cambio de energía interna. a la presión atmosférica. Como la energía interna. en esta Unidad se supondrá en todos los casos que en los sistemas estudiados sólo se realiza trabajo de expansión-compresión.

el efecto de cambio de unidad es tan pequeño que puede ser despreciado. ΔV Debe considerarse en esta última ecuación que para los procesos a volumen constante ΔV = 0 y lógicamente W = 0. Entonces.Foster J.. Esta función de estado puede evaluarse también por su relación con magnitudes físicas medibles como presión y volumen. que depende de sólo los estados inicial y final del sistema. y no de cómo se realiza el cambio y se expresa según: H= U + P . V La variación de entalpía. entonces la entalpía H también es una función de estado. el cambio de entalpía viene dado por: ΔH = ΔU + PΔV = q Anteriormente. Texto UNA. entre un estado inicial y otro final es: ΔH = ΔU + Δ(P . el cambio de entalpía estándar es ΔH0 Conviene señalar que la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda en la actualidad que se use para el estado estándar de presión 1bar. en la sección 4. y otros (2010). V) En procesos realizados a temperatura y presión constantes (Pinicial = Pfinal) y con un trabajo sólo del tipo presión-volumen. Entalpía de formación estándar Como la entalpía es una función de estado. Química. 3era edición. La entalpía estándar de cualquier sistema es la entalpía bajo una presión de 1 atm o 1bar (105 Pa) y a una temperatura dada. pero aún se usa 1 atm en muchas tablas de datos. Caracas: UNA Siendo U. pero es útil partir de un valor cero en una escala. ΔH. Análogamente. se establece un valor de elevación cero al nivel del mar y respecto a él medimos alturas de montañas. su símbolo es H0.1 se ha establecido que: W = Pex . de acuerdo con la Primera Ley en estos casos se cumple que: ΔU = qV Donde: el subíndice v indica que el calor se intercambia a volumen constante. De todas maneras. las variaciones de entalpía deben tener valores únicos y se puede trabajar con dichas variaciones. La entalpía de forma- 128 . por ejemplo. P y V funciones de estado.

81 -92.05 0.47 14.5 -296.32 0.8 -20.48 -74. sublimación ocurren a presión y temperatura constantes. Texto UNA. y otros (2010).63 -277. fusión.05 0.2.74 ΔH(vap) [ kJ/mol] 0.kJ/mol -110. Entalpías de formación estándar a 298 K Sustancia CO (g) HI(g) CH4(g) HCl(g) ΔHf 298. En la Tabla 4.2 se presentan las entalpías de formación estándar de algunas sustancias. por lo tanto las cantidades de calor intercambiadas durante estos procesos son iguales a ΔH (variación de entalpía del sistema).Foster J.04 0.61 0.01 0. condensación. TABLA 4.3 se dan calores de fusión y vaporización de algunas sustancias.34 17.3. La entalpía de formación estándar de un elemento puro en su forma más estable es 0.5 26.58 3. 3era edición. En la tabla 4.7 Cambios de fase y entalpía Los procesos de vaporización. 129 .40 Puede observarse que en todos los casos los calores de fusión son muy pequeños comparados con los de vaporización. Las formas de referencia de los elementos en general son las formas más estables a 1 bar de presión y a una temperatura dada. Química.31 Sustancia CO2(g) SO2(g) H2S(g) CH3OH (l) ΔHf 298. Caracas: UNA ción estándar (ΔHf°) de una sustancia es la variación de entalpía correspondiente a la formación de 1 mol de la sustancia en el estado estándar a partir de sus elementos en los estados estándar de sus formas de referencia..13 0. TABLA 4.Calores de fusión y vaporización de algunas sustancias Sustancia N2 H2 CH4 Al Hg Cu ΔH (fusión) [ kJ/mol] 0.kJ/mol -393.

-151.67. entre el sistema reaccionante y su medio ambiente. Ejemplos 1.42 Kcal ∆H2 = . Los datos experimentales son: (1) C(s) + ½ O2 (g) → CO(g) (2) CO(g) + ½ O2 (g) → CO2(g) (3) C(s) + O2 (g) → CO2 (g) Puede observarse que: ∆H1 = -26. ciertas reacciones se realizan a volumen constante (recipiente hermético) debido a que algunos de los reactivos y/o productos son gases. CaCO3(s) → CaO(s) + CO2 (g) -288. CALOR DE REACCIÓN Durante una reacción química en la cual ciertos reactivos a una temperatura T se convierten en determinados productos a la misma temperatura. si ocurre lo contrario la reacción es endotérmica. Calcular la entalpía de descomposición del CaCO3(s) en CaO(s) y CO2(g) si las entalpías de formación son -288.3. y se llama calor de reacción. y otros (2010).5 -151. e indicar el tipo de reacción. En estos casos el calor de reacción corresponde y es igual a la variación de energía (ΔU) del sistema (pues no hay variación de volumen) antes que a un cambio de entalpía ΔH. Para reacciones exotérmicas ΔH es menor que cero.05 Kcal ∆H3 = ∆H1 + ∆H2 2.Foster J. respectivamente.1 Kcal/mol.63 Kcal ∆H3 = . Consideremos la formación de CO2 (g) a partir de C (grafito) y O2 (g) en una y dos etapas para calcular la entalpía de reacción. Caracas: UNA 4. Es muy común que las reacciones químicas sean verificadas en condiciones de presión constante: en estos casos el calor de reacción es igual a la variación de entalpía del sistema. hay un intercambio de calor entre: Reactivos (T) Productos (T) Es decir..94.9. Sin embargo.5. y para las endotérmicas es mayor que cero. Texto UNA. 3era edición.9 -94. Si el calor fluye desde el sistema al medio entonces la reacción es exotérmica. En condiciones estándar de presión y temperatura se dice ΔH estándar (ΔH°).1 130 . Química. -94.

3era edición.5)] Kcal/mol = + 42. El calor latente de vaporización por gramo será: 10520 cal 1 mol H2 O × = 584 cal/gr H2 O 1 mol H2 O 18 gr H2 O 131 .68320cal) Entonces: H2O (l) = H2O (g) – 10520 cal Esta ecuación corresponde al proceso de vaporización del agua líquida a 25ºC. referidas a la formación de 1 mol de agua.5 Kcal/mol de la descomposición de CaCO3 ∆Hf ∆Hf REACCIONANTES El valor positivo indica que la reacción es endotérmica 4. Caracas: UNA PRODUCTOS ΔH de la reacción = = [-151. el cual es un proceso endotérmico que absorbe 10520 cal por mol de agua vaporizada. Ley de Hess Esta ley establece que para una determinada reacción química el calor final de reacción (ΔH) es independiente de que el proceso ocurra en una o varias etapas. Ejercicio resuelto A 25ºC el calor de formación del agua en estado de vapor es de 57800 calorías. Resolución: Las ecuaciones termoquímicas correspondientes. calculado en calorías por mol y en calorías por gramo. mientras que si queda agua formada en estado líquido el calor de formación es de 68320 calorías.1.Foster J. ΔH para la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para las etapas individuales.3. Si una reacción transcurre en una serie de etapas o pasos. tendremos: 0 = H2O (g) – H2O (l) + (57800cal . Hallar el calor latente de vaporización del agua a 25ºC.(.1 .9 . Química. son: H2(g) + ½ O2(g) = H2O (g) + 57800 cal H2(g) + ½ O2(g) = H2O (l) + 68320 cal Restando la segunda ecuación de la primera (aplicando la Ley de Hess). y otros (2010).288.94.. Texto UNA.

1. Caracas: UNA 4.a Ejercicios 1) Justifique la afirmación anterior del aparte 4. Química. 2) Si para la reacción: A + B → C + D . este estado de equilibrio no es entonces un estado de mínima energía potencial. un comportamiento que consideramos natural. espontáneo y cuya fuerza impulsora es la anteriormente mencionada.3. En los sistemas moleculares ciertas transformaciones como la licuefacción de un gas. los ríos corren de las montañas hacia el mar. Texto UNA. pueden ser explicados a través de la tendencia a alcanzar un estado de mínima energía potencial. por ejemplo. ∆H = 15 Kcal Determine cuánto vale ∆H para la reacción D + 3B → 2C La respuesta se encuentra al final de la Unidad 4.1. Es decir. como las siguientes: i) Equilibrio líquido – vapor Si se introduce un líquido en un recipiente al que se le ha hecho el vacío.. 3) A partir de los siguientes datos: A + 2B → C . ii) Reacciones endotérmicas 132 . Otras transformaciones no pueden explicarse mediante esta fuerza impulsora únicamente. ∆H = 20 Kcal A + C → D + B. Ya que se ha mencionado que a la fase vapor se le asigna un contenido energético mayor que a la líquida.Foster J. La fuerza impulsora que gobierna el comportamiento de sistemas mecánicos sometidos a campos de fuerza es la tendencia a alcanzar un estado de mínima energía potencial. 3era edición.3. etc. después de cierto tiempo se alcanza un equilibrio entre el líquido y el vapor (suponemos T constante). SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA A aquellas fuerzas o tendencias que gobiernan el comportamiento de los sistemas y que son la causa de sus transformaciones las llamaremos fuerzas impulsoras.4... Así observamos como los objetos caen. ∆H = y Kcal ¿Cuánto vale ∆H para la reacción: C + D→ A + B ? Justifique su respuesta. y otros (2010).

de cierta manera. gases. Por ejemplo. y otros (2010). por ejemplo. el enunciado 133 . Entropía y Segunda Ley Así como el enunciado de la Primera Ley de la Termodinámica implica admitir la existencia de una propiedad llamada Energía Interna. Otro ejemplo de la tendencia al máximo desorden es la disolución de sólidos cristalinos en agua. Así. Química. Texto UNA. iii) Vaporización de un líquido Estas transformaciones señaladas. mayor entropía. Indudablemente. y de acuerdo a la segunda. La tendencia a alcanzar estados de máxima entropía En muchos casos las tendencias son contrapuestas. sugieren la existencia de otra “fuerza impulsora”.Foster J. las moléculas tienen más lugares disponibles para ocupar y entonces el sistema es más desordenado. 3era edición. los iones están mucho más desordenados en el seno de la solución que en el sólido. Este estado de equilibrio posee un contenido energético mayor que el inicial. aparte de la ya considerada que participa en el comportamiento de los sistemas moleculares. Caracas: UNA Ciertas reacciones endotérmicas (∆H> 0) ocurren espontáneamente hasta alcanzar un estado de equilibrio. de acuerdo a la primera tendencia todas las sustancias deberían ser sólidos. un gas se expande espontáneamente en una habitación: si consideramos que esto puede ocurrir a temperatura constante.. Hay una propiedad termodinámica llamada entropía (S) (que definiremos en términos matemáticos en la sección siguiente) la cual está asociada con este caos o desorden molecular: a mayor desorden. y muchas otras. Debido a esta tendencia al máximo desorden podemos concurrir tranquilamente a una sala de cine. Es decir. sobre todo en los casos en que el proceso es endotérmico. que las dos grandes fuerzas impulsadoras que rigen el comportamiento de los sistemas moleculares son: • • La tendencia a alcanzar un estado de mínima energía potencial. porque al expandirse. no es la tendencia potencial lo que motiva la expansión. Esta otra fuerza es la tendencia a alcanzar un máximo de desorden o caos. El estado de equilibrio es la mejor situación de compromiso para conciliar ambas tendencias. en lo que se refiere a los estados de agregación de la materia. pero sí lo es la tendencia del máximo desorden. sin preocuparnos de que en un instante dado todas las moléculas de oxígeno se junten en un rincón de la sala (lo cual desde el punto de vista energético estaría permitido).

el proceso inverso no es espontáneo  Tanto los procesos espontáneos como los no espontáneos son posibles. 134 . el cambio de entropía del mismo. Caracas: UNA de la Segunda Ley de la Termodinámica implica admitir la existencia de otra propiedad. iones o moléculas. Para cualquier proceso€ espontáneo (irreversible) que se verifique en un sistema. La entropía está relacionada a la forma en la cual la se distribuye la energía de un sistema entre los niveles microscópicos de energía disponibles. temperatura y composición dadas. es la diferencia entre dos estados de un sistema. Recuerde que:  Si un proceso es espontáneo. Los procesos no espontáneos requieren que una fuerza externa actúe sobre el sistema. también función de estado. en cualquier sistema aislado un proceso espontáneo implica un aumento de entropía de dicho sistema. entonces la entropía es mayor en ese sistema. a temperatura constante y se representa como S. Es decir. Química. el cual se determina así: ΔS = Donde: qrev indica calor intercambiado reversible (en sentido termodinámico). Texto UNA. más el de su medio ambiente o alrededores. con cambios en calor (q) y temperatura (T en Kelvin) y también toma un único valor. Esto se expresa como: ΔS total = ΔS universo = ΔS sistema + ΔS alrededores. y otros (2010). entre los niveles de energía en un estado particular de un sistema.Foster J. pero sólo los espontáneos se producirán sin intervención humana. Tenga presente que mientras haya más configuraciones de partículas microscópicas como átomos. 3era edición. El cambio de entropía ΔS. llamada entropía.. La propiedad termodinámica de la entropía queda definida por la suma de todas las etapas reversibles en un sistema desde un estado 1 a un estado 2. debe ser mayor que cero. En un cambio espontáneo: qrev   T ΔS universo = ΔS sistema + ΔS alrededores> 0 Entonces la segunda ley de la termodinámica se puede establecer como: Todos los procesos espontáneos producen un aumento de la entropía del universo. toma un único valor para un sistema con presión. igual que la energía interna y la entalpía.

ésta debe estar en un estado de mínima energía. S0. y otros (2010). 2. según el cual: La entropía de un cristal puro y perfecto a 0K es cero La entropía absoluta de un mol de una sustancia en su estado estándar es la entropía molar estándar. Química. El principio de este procedimiento de sumatoria se conoce como el tercer principio de la termodinámica. Caracas: UNA Ejemplos cos: A continuación se señalan tres ejemplos de procesos espontáneos y endotérmi La oxidación de una tubería de hierro  La fusión del hielo a temperatura ambiente  La disolución del cloruro de sodio en agua.4. 135 .a Ejercicios 1.. Prediga si estos procesos implican un aumento o disminución de la entropía.Foster J. El cambio de entropía en una reacción es: ΔS0 = [ ∑p S0 (productos) . dicho estado se toma como entropía cero. Texto UNA. Explique por qué se dice que la entropía del Universo tiende a un valor máximo. 4. o si el resultado es dudoso: (a) El nitrato de amonio (NH4 ) es un fertilizante y un poderoso explosivo.∑r S0 (reactivos)] Donde: ∑ significa “sumatoria de”. a partir del cual se evalúan las variaciones respecto a otras condiciones de presión y temperatura. Los términos p y r son los coeficientes estequiométricos de la reacción. 3era edición. Al sumar estas variaciones de entropía se obtiene un valor numérico para la entropía absoluta. Su descomposición sigue la ecuación: 2NH4NO3 (s) → 2N2(g) + 4 H2O (g) + O2 (g) (b) A partir de la caña de azúcar se extrae sacarosa según: C12H22O11(aq) → C12H22O11(s) La respuesta se encuentra al final de la Unidad Entropía molar estándar Si se busca establecer el valor absoluto de la entropía de una sustancia.

en vista de que cuatro moles de reactivos gaseosos producen sólo dos moles de gas. Entonces. es de esperar que la entropía disminuya. es posible hallar los valores de entropía absolutos En el equilibrio entre dos fases. Caracas: UNA Ejemplo Determinación de la variación de entropía molar estándar para la síntesis de amoníaco a partir de sus elementos: N2(g) + 3H2(g) Sabiendo que: S0 NH3(g) = 192. 3era edición. a diferencia de la energía interna y la entalpía. y otros (2010). el intercambio de calor puede realizarse de forma reversible y la cantidad de calor es igual al cambio de entalpía para dicho cambio.5) – (191. ΔS0 debería ser negativo. Cambio de fase y entropía Anteriormente se pudo predecir de forma cualitativa un cambio entrópico.Foster J.5 Jmol-1K-1 S0 N2(g) = 191.S0 N2(g) – 3 S0 H2(g) = = (2 × 192.6 Jmol-1K-1 S0 H2(g) = 130.6) – (3×130. Esto se puede escribir como: → 2NH3(g) ΔS0 298K =? Donde el subíndice TRANSICIÓN puede interpretarse como FUSIÓN.7) = -198. Química.7 kJ mol-1 Aunque no se necesita una ecuación química. puede partirse de la expresión 136 . Texto UNA.7 JK-1 Es posible deducir que. Se puede hacer un cálculo directo de ΔS y..7 Jmol-1K-1 Aplicando la ecuación dada: ΔS0 = 2S0 NH3(g) .ΔHTRANSICIÓN. Ejemplo Determine la entropía molar estándar de vaporización del agua a 373K sabiendo que la entalpía molar estándar de vaporización es 40. VAPORIZACIÓN.

1 atm) ΔH°VAPORIZACIÓN = 40.TΔS0 137 . pero sí es una situación bastante frecuente considerar sistemas que experimentan cambios tales que la temperatura y la presión son las mismas en el estado inicial y final (ejemplo: las reacciones químicas). la variación de energía de Gibbs.7/373= 0.T·S Entonces. Caracas: UNA H2O (l. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y VARIACIÓN DE ENERGÍA DE GIBBS Aunque la variación de entropía es un criterio de espontaneidad (Segunda Ley). ΔG0 . Por lo cual ΔG es la diferencia entre dos magnitudes con unidades de energía. la energía libre de Gibbs de un sistema.TΔS La energía Gibbs es realmente un término de energía.Foster J. Es de hacer notar que en la variación de G están contenidas las dos tendencias.7 kJ mol-1 H2O ΔS°VAPORIZACIÓN = ¿? = ΔH°VAPORIZACIÓN/ TVAP = 40. ΔH tiene unidades de julios y el producto TΔS tiene las unidades K × J / K = J. G0 = G0 (T) La variación de energía Gibbs estándar. 3era edición.5. Este criterio existe y es el cambio de valor de una función de estado para un sistema. siendo Gº una función de la temperatura. a una atmósfera de presión. para un proceso a T constante es: ΔG = ΔH . Es conveniente entonces disponer de algún criterio de espontaneidad en estos casos. es la Energía Libre de Gibbs (G). Como en el caso de la entalpía. 1 atm) ↔ H2O (g. y otros (2010). se le llama energía libre de Gibbs estándar.109 kJmol-1K-1 4. que se define como: G = H . Es decir. Texto UNA. y otros pocos casos). todos los términos se aplican a medidas realizadas sobre el sistema y se eliminan referencias a los alrededores. y se simboliza Gº. ΔG. Química. se expresa como: ΔG0 = ΔH0 .. su uso como tal está restringido a sistemas aislados. En la práctica pocas veces se trabaja con sistemas totalmente aislados (excepto cuando se considera como sistema al Universo.

y otros (2010).1. el proceso está en equilibrio.a.Wirrev Como en el ejercicio 4.5. 138 . Hasta el momento se tiene que:  Si para una transformación dada (cambios finitos) ΔG=ΔH –TΔS=0 el sistema está en equilibrio respecto de la misma. Texto UNA. Caracas: UNA G como criterio de espontaneidad y equilibrio Cuando un sistema se transforma. Demuestre que esto es válido también para las compresiones. se ha establecido que: W rev > W irrev Por lo tanto: Q rev – Q irrev > 0 Q rev > Q irrev 4. Si la transformación es irreversible ΔQ < ΔQrev y ΔG < 0. se estableció que W rev – W irrev > 0 en el caso de las expansiones de un gas ideal. por trayectorias reversibles se puede escribir: Qrev = ΔE +Wrev Qirrev = ΔE +Wirrev Como ∆E vale lo mismo para ambos casos (E es función de estado).Foster J. 3era edición. La respuesta se encuentra al final de la Unidad Considérese ahora los procesos a temperatura y presión constantes: ΔG=ΔH –TΔS -SΔT Para estos procesos se tiene que: ΔH = ΔQ TΔS = ΔQ ΔT = 0 Entonces: ΔG = ΔQ .ΔQrev Si la transformación es reversible ΔG = ΔQrev y ΔG = 0 y el sistema está en equilibrio respecto de esta transformación.a Ejercicio En el ejercicio 4.a.1. pasando desde un estado inicial a otro final. entonces: Qrev – Qirrev = Wrev .. Química.

Texto UNA. la transformación será espontánea (proceso irreversible) y ΔG = ΔH –TΔS < 0  Si ΔG > 0 (positivo). Caracas: UNA  Si ΔG< 0 (negativo). el proceso espontáneo será el inverso.aG A + bG B   ( ) ( ) ( () ( )) € 139 .∑ G reactivos ∆G = cG C + dG D . Consideremos la reacción general en estado gaseoso: aA(g) + bB(g) = cC(g) + dD(g) Para la misma: ∆G = ∑ G productos . y otros (2010). la ecuación para la variación de energía libre de Gibbs es: ΔG = ΔH –Δ(T•S) Pero como: ΔH =ΔU + (ΔP•V) = ΔU + PΔV + VΔP Y también: Δ(T•S) = TΔS – SΔT ΔU + PΔV = ΔQ . pues si la presión cambia desde 1 atm hasta un valor P. 3era edición.Foster J. correspondiente a los reactivos y productos en sus estados estándar. Química. y sabiendo que para un gas ideal se tiene que (para 1 mol).. entonces se obtiene que: G = G 0 + RT lnP Donde la barra sobre G indica el valor para un mol y G 0 es la energía libre de Gibbs estándar molar.TΔS Entonces: ΔG = VΔP -SΔT ΔG = VΔP A temperatura constante: La variación de G puede calcularse integrando la expresión anterior y además puede evaluarse a partir de la ecuación de gases ideales (los cuales se estudiarán en detalle en la próxima Unidad 5 del tercer módulo). Variación de G y las reacciones químicas: Si hay variación de presión y temperatura.

. Caracas: UNA Para cada una de las sustancias es válido: G = G 0 + RT lnP Entonces: ΔG = −a RTlnPA − b RTlnPB [ cG (C) + dG (D) − aG (A) . ΔG0f = 0. ΔG0f = 0. 4.5. y otros (2010).bG (B) ] + c RTlnP + d RTlnP −   0 0 0 0 C D € La expresión encerrada en el corchete es la variación de la energía Gibbs estándar.314J/K.66 kJ/mol La respuesta se encuentra al final de la Unidad. ΔG0. ΔG0f = -16. NH3. para la siguiente reacción: N2 (g) + 3H2 (g) DATOS: R: 8.0. halle la constante de equilibrio a T = 25ºC. N2 (g). Texto UNA. Química. por lo tanto: ∆ G = ∆ G0 + RT ln (Pc )c (PD )d (P A )a (PB )b Si el sistema está en equilibrio: ∆G = 0 y: Kp = Por lo cual: 0= (P ) (P ) (P ) (P ) c D a A B c d b   0 + RTlnK p O bien: € 0 = −RTlnK p El valor de ∆G0 depende sólo de la temperatura y por lo tanto también de Kp.b Ejercicio Dadas las energías libres estándar de formación. ↔ 2NH3 (g) 140 . 3era edición. H2 (g).Foster J.0.

el proceso es no espontáneo.  La Primera Ley de la Termodinámica establece que la energía del Universo permanece constante. pero cuando se trata de procesos a presión constante o a volumen constante se hace igual a la variación de dos funciones de estado.  Si: ∆H = 0. En termoquímica se usa frecuentemente el término H antes que el trabajo presión-volumen. por eso los sistemas tienden espontáneamente hacia dichos estados. desde el punto de vista termoquímico.  Para transformaciones a presión y temperatura constante. desde el punto de vista termoquímico. Caracas: UNA En resumen:  El trabajo aparece solamente durante un cambio de estado del sistema (expansión-compresión).  Un proceso irreversible. En el cálculo del trabajo ha de ser considerada la presión externa. 141 .  Un proceso reversible. ∆H ( ó ∆H° si el proceso tiene lugar en condiciones estándar) tiene el mismo valor. entonces el proceso es espontáneo.  La cantidad Q depende de la trayectoria. Texto UNA.  Los procesos reales (espontáneos) son (en mayor o menor grado) sustancialmente irreversibles. es uno en el cual el sistema está en todo momento en equilibrio termodinámico. el valor de G es criterio de espontaneidad y equilibrio:  Si ∆H < 0. 3era edición. ∆H (a presión constante) y ∆E (a volumen constante). El valor del trabajo depende de la forma (trayectoria) en que se llega desde el estado inicial al final. Independientemente del camino recorrido para ir desde el estado inicial al estado final.  Las dos fuerzas impulsoras que gobiernan el comportamiento de los sistemas moleculares son:  La tendencia a alcanzar un estado de mínima energía potencial. y otros (2010).  La tendencia a alcanzar estados de máxima entropía (2ª Ley)  Los estados de equilibrio son aquellos en los que mejor se satisfacen ambas tendencias.  La Ley de Hess es una consecuencia de las propiedades de la función de estado entalpía..  Si: ∆H > 0. el proceso está en equilibrio.Foster J. Química. es uno en el cual el sistema se aparta de su condición de equilibrio termodinámico.

3era edición. Caracas: UNA Respuestas a los ejercicios A continuación se presentan las respuestas a los ejercicios presentados durante el desarrollo de la unidad.Foster J..a Fig.2. Ejercicios 4. Ejercicio 4.6. y otros (2010).1.a 1) Utilicemos el siguiente gráfico 2 A 1 B Se debe cumplir ∆EB = ∆EA (1) ΔEA= QA – WA y ΔEB = QB – WB Por lo cual para que se cumpla (1). Química.c 4. Texto UNA.1. necesariamente Q A≠QB 142 .

Etapa Q W ΔEs =− s + s   0 0 0 4.a 1) Porque los procesos que se dan en el universo son irreversibles. la entropía aumenta. Entonces. (b) Cuando la sacarosa en disolución acuosa dejan ésta y se organizan en un estado cristalino sólido. por lo cual la entropía disminuye. 3era edición. porque H es una función de estado.a Se demuestra según la siguiente figura: A + 2B → C ∆ H = 20 Kcal A+C →D+B ∆ H = 15 Kcal D+B→C+A ∆ H = 35 K € 143 . 4. como H no depende del camino recorrido. 3) 4. Qp.Foster J. y otros (2010).a 1) En razón de que H es una función de estado y a presión constante: H = Qp. 2) (a) Como un sólido proporciona una gran cantidad de gas. Texto UNA. Química. tampoco dependerá de la trayectoria 2) . y en un proceso irreversible la entropía aumenta.4. Etapa 2da. Caracas: UNA 2) (Sistema) (Medio Ambiente) ΔEs = ΔQs .y Kcal.5.1. reducen su movilidad y el número de formas de almacenamiento de energía..Ws 1ra.3.

Caracas: UNA 4.32 kJ = -33. ( ) La entalpía de vaporización es cero ) El cambio de entropía es positivo ) La temperatura debe ser 100ºC ) El cambio de entropía es negativo 2. ( c.b El cambio de energía libre estándar es: ΔG 0 = 2ΔG0f (NH3)-[3ΔG0f (H2)+ΔG0f (N2) y calculando se tiene: ΔG 0 = -33. en la Unidad 8 del € cuarto módulo.320J -ΔG0 = RT 8. AUTOEVALUACIÓN DE UNIDAD 4 A continuación señale con una X la alternativa que usted considere correcta. como veremos cuando se estudie en detalle este aspecto del equilibrio químico en reacciones. Kp = P NH 3 2 3 PN 2 PH 2   0/RT Partiendo de la ecuación ΔG0= ̶ RTlnKp. se obtiene que: Kp=e-ΔG € valores numéricos − −33. ( ) ∆G ) ∆H ) ∆S ) ∆E 144 . 3era edición. ( c.5. Puede verificar su resultado en las respuestas que aparecen inmediatamente al final. 1. Texto UNA. y otros (2010). ( d. ( b. La diferencia entre la energía potencial de los reactivos y la energía potencial de los productos a P y T constantes es: a. 314 J/K 298K y sustituyendo [( 0 ( )( ) )] = K p = e -ΔG / RT = e13. 9 × 10 5   Es una constante de equilibrio relativamente grande. 45 = 6.Foster J. ( b.320 J La constante de equilibrio para la reacción en estado gaseoso se expresa en función de las presiones parciales de los gases en atmósferas de presión. Cuando un líquido se evapora: a. ( d.. Química.

Cuando 6.650 calorías ) 3. Caracas: UNA 3. ( ) + 11 Kcal ) – 12 Kcal ) + 17 Kcal ) – 17 Kcal 5. ( b. ( b. el cambio de energía interna es: a.212.Foster J.68. ( d. Para la fusión del NaCl se necesitan 7.400 calorías 7. Si el oxígeno se comporta idealmente el valor del trabajo es: a. ( d.3 Kcal CH4(g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) ∆H0 = .370 calorías b. y otros (2010).740 calorías c. ( ) 1. ( d. ( c. ( ) Q – W es una función de estado ) Q es una función de estado ) W es una función de estado ) S es una función de estado 4. Química.300 calorías ) 5. 3era edición. Durante una expansión isotérmica reversible se cambia la presión de 2 moles de oxígeno de 100 a 10 at.8 Kcal El valor de ∆H0 para la reacción: C(s) + 2H2 (g) = CH4 (g) es: a. ( ) 5.6g de Neón se calientan a volumen constante de 20 ºK a 120 ºK y se deja que se expanda reversiblemente de 10 litros a 100 litros a 120 ºK..94. ( ) 400 ºK ) 373 ºK ) 1080 ºK ) 500 ºK 6. ( ) 1.1 Kcal ∆H0 = .73 Kcal/moloK.740 calorías d. Texto UNA. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta? a.25 Kcal/ml y hay un aumento de entropía de 6. Con los siguientes valores de ∆H0 para C(s) + O2 (g) → CO2 (g) H2(g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H0 = . ( e. ( b. suponiendo comportamiento ideal para este gas. ( c. ( d. ( ) 10. ( c. ¿Cuál es el punto de fusión de NaCl? a. ( ) 2. ( c.700 calorías ) 650 calorías 145 .

2) sección 4. 1. 5.3. 2.1) sección 4. 6.4) sección 4.. Texto UNA.4) sección 4.Foster J.1) sección 4. revise sección en paréntesis. y otros (2010). (b) (b) (a) (d) (c) (b) (a) (Ver (Ver (Ver (Ver (Ver (Ver (Ver sección 4. 3. Caracas: UNA RESPUESTAS A LA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 4 En caso de no coincidir con su respuesta. 7.2) 146 .2) sección 4. Química. 4. 3era edición.

Foster J. con generalizaciones respecto a las propiedades y estructuras de los metales. líquidos y sólidos de acuerdo a principios y leyes específicos. En relación con los líquidos. el volumen que ocupa también depende de la presión. OBJETIVO Al finalizar el estudio de este Módulo. El estado gaseoso es un estado de la materia que existe preferentemente a mayor temperatura y más bajas presiones. y sea necesaria la acción de fuerzas relativamente grandes para deformarlos. líquido o sólido dependiendo de las condiciones de presión y temperatura en que se encuentre.. El Módulo III comprende 2 unidades: • • nidad 5. iones o moléculas constituyentes de la sustancia. y en particular los aspectos de Estequiometría y Termodinámica. Esta ordenación determina que los sólidos presenten una forma definida propia. LÍQUIDOS Y SÓLIDOS MÓDULO III En nuestro planeta la materia se presenta fundamentalmente en tres estados físicos definidos. Para el estudio de este Módulo es necesario haber estudiado los módulos I y II. Texto UNA. el estudiante estará en capacidad de: Determinar las propiedades de gases. 3era edición. El estado sólido se caracteriza por la cuasi perfecta ordenación que presentan los átomos. Caracas: UNA GASES. Líquidos y sólidos En la Unidad 5 se explica el estado gaseoso y las leyes que lo gobiernan. Además de la cantidad del gas y de su temperatura. Propiedades generales de los gases U Unidad 6. . En la Unidad 6 se estudian tanto el estado líquido como el sólido. no presentan forma definida y toman la del recipiente que los contiene. Toda sustancia puede existir como gas. Química. Ambos estados físicos se caracterizan por tener un volumen propio determinado por la cantidad de sustancia presente y por su temperatura. y otros (2010).

Texto UNA. temperatura y/ o número de moles. volumen. RESUMEN A través de esta unidad se explican las propiedades de los gases de acuerdo a principios y leyes específicos y se ofrece al estudiante ejercicios intercalados y de evaluación orientados a resolver problemas de aplicación y a facilitar la capacidad de identificar los conceptos básicos asociados al estado gaseoso de las sustancias.Foster J. Existen leyes que especifican las relaciones entre esas condiciones y el gas. Resolver problemas de aplicación de las leyes que rigen el estado del gas ideal y su mezcla. Caracas: UNA Propiedades generales de los gases Unidad 5 OBJETIVO GENERAL Al finalizar el estudio de esta Unidad. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. 3era edición.. El estado gaseoso de la materia está determinado por las condiciones de presión. Química. el estudiante estará en capacidad de: Aplicar las leyes que rigen el estado de gas ideal y sus mezclas. y otros (2010). leyes que rigen el comportamiento de un gas ideal. isotermas. 149 . 2. Definir. utilizar y dar ejemplos de: modelo del gas ideal.

....4...... Medición de la presión......................... Gas ideal y leyes del gas ideal ...................... Texto UNA........Foster J...................1. Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 5 5.................. 167 151 ...... 160 5.... 166 Respuestas a la autoevaluación. 164 Autoevaluación de la unidad 5...... 162 Respuestas a los ejercicios........ y otros (2010)................................................................... Ley de las presiones parciales de dalton... Ecuación de estado del gas ideal................................................ ................................ Química........... 153 5...................... 3era edición....................... 155 5.............2................3.......

Química.. Esquema de barómetro En el esquema de la figura 5. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN El estado gaseoso es un estado de la materia que existe preferentemente a mayor temperatura y más bajas presiones. es decir. se mide la presión del gas en el recipiente. la cual representa la fuerza debida a la gravedad que tiende a obligar a la columna de mercurio a descender desde la altura h. 3era edición. Además de la cantidad del gas y de su temperatura. 5. Si se considera el peso ejercido por la masa gaseosa que constituye nuestra atmósfera sobre una unidad de superficie.1 se indican las fuerzas a que está sometido el sistema. como resultado de los continuos choques de las moléculas contra dichas paredes. Esta puede medirse con un barómetro. Fig. 5. esta fuerza está equilibrada por la que ejerce la masa de aire sobre el mercurio depositado en la cubeta C y F(a) la correspondiente a la atmósfera. el volumen que ocupa también depende de la presión.1. MEDICIÓN DE LA PRESIÓN Todo gas encerrado en un recipiente ejerce una determinada fuerza sobre las paredes de éste. el cual se ilustra en la figura 5. y otros (2010).1. 153 . Cuando se determina esa fuerza ejercida sobre una superficie dada. Texto UNA. ya que la tendencia natural de las partículas constituyentes del gas es alejarse lo más posible entre sí y así disponer de todo el volumen del recipiente que lo contiene. El estado gaseoso también se caracteriza por su alto desorden. En el curso de Termofluidos se consideran en profundidad estos aspectos.1 a continuación. se describe tanto al estado líquido como al gaseoso. En primer lugar Fm (flecha transparente).Foster J. fluyen fácilmente. Como las moléculas que componen un gas y un líquido tienen una gran tendencia a deslizarse unas sobre otras. se habla de presión atmosférica.

ya que los otros valores son constantes y conocidos.cm/s2 )/cm2 = 1. Texto UNA. Ejemplo: g = € V=A·h F(m) = m·g [1] g × ml   ml F(m) = g · d · V [2] € En la cual A = área del tubo que contiene la columna de mercurio a la altura h. Aplicando la definición de densidad: d = m . y otros (2010).013 x 10 6 dinas/cm2 = 1 atmósfera € 154 ..6 g/cc y g = 980 cm/s2 y sustituyendo los valores numéricos se obtiene: P = 13.6 g × 980 cm 2 × 76 cm⎥ A(1 cm2 )   cc ⎣ ⎦ s P =1.013 ×10 6 (g. A nivel del mar y a temperatura de 0 ºC. en condiciones atmosféricas normales. 3era edición.6×980×h Así el valor de P en este caso depende únicamente de h. Arbitrariamente se designa como una atmósfera a: ⎡ ⎤ P = ⎢13. el valor de h es 760 mm de Hg. por lo tanto: F(m) = F(a) Además se tiene que: En la cual: m = masa de la columna de mercurio a la altura h. Química. Caracas: UNA Al medir la presión. Sustituyendo en [2] se tiene: F(m) = g · d · A · h Usando la definición de presión: P= F Fuerza = A Área F(m) d × g × h × A Y reemplazando: P = A = A Finalmente: P = d · g · h La cual es una expresión para la presión P en función de la densidad del líquido (d). entonces se tiene que: dHg = 13. si consideramos que el barómetro de la figura 5. g = aceleración de gravedad.Foster J.1 está constituido por mercurio (Hg). altura de la columna de mercurio. Ejemplo : g   V ml De la cual se obtiene que: Reemplazando en [1]: Y como: m= d · V. la gravedad (g ) y la altura h alcanzada por el líquido Unidades de presión Como P = d · g · h. el sistema está en reposo.

7 psi 5. Las partículas de un gas están en permanente movimiento. desplazándose en línea recta y al azar. o con las paredes del recipiente.. las partículas de gas tienen velocidades diferentes. el submúltiplo es milibar ó mbar.Foster J. equivalente a un Newton por metro cuadrado ortogonal a la fuerza. En el sistema técnico gravitatorio. pero la energía cinética media de todas las partículas del gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta. la unidad de presión es el Pascal (Pa). En el sistema cegesimal es la Baria o bar. son elásticos (la energía cinética total se conserva). Caracas: UNA En el Sistema Internacional de Unidades (SI). Recuerde las unidades de presión: 1atm = 101325 Pa = 1013. En cualquier instante. La validez de un modelo sólo puede comprobarse comparando 155 . Así los múltiplos de la unidad de Pascal son: 1 Gigapascal (GPa) = 109 Pa 1 Megapascal (MPa) = 106 Pa 1 Kilopascal (kPa).25 mbar= 14. la unidad de presión básica es psi ó libra por pulgada cuadrado (lbf/in2). 3era edición.2. No existen fuerzas atractivas entre las partículas y por lo tanto se consideran independientes unas de otras. Texto UNA. la unidad es Kilogramo fuerza por centímetro cuadrado (kgf/cm2). y otros (2010). Cabe destacar que un “modelo” es una construcción imaginaria que sólo incorpora las características que se suponen fundamentales en el comportamiento de los sistemas físicos reales. Los choques con otras partículas. Química. =103 Pa En el sistema Inglés. GAS IDEAL Y LEYES DEL GAS IDEAL Un gas ideal es aquel que puede ser representado por un modelo cuyas características son las siguientes: • • • • El gas está compuesto por partículas (átomos o moléculas) que se comportan como masas puntuales (el volumen ocupado por ellas es totalmente despreciable en relación con el espacio vacío que las separa).

¿cuál será la presión final? 156 .a Ejercicio 0. si se le comprime a 90 lbs/pulg2? Respuesta: Aplicando la Ley de Boyle.67 litros 5. Para el gas ideal podemos establecer las siguientes relaciones o leyes: Ley de Boyle El enunciado siguiente corresponde a la ley de Boyle El volumen que ocupa un gas ideal es inversamente proporcional a la presión que sobre él se ejerce. Texto UNA.2.67 lts  . 3era edición. Si el volumen se reduce a 5 l. T) Donde k es una constante cuyo valor depende del número de moles n (cantidad del gas) y de la temperatura T. para los distintos gases reales (O2. si el número de moles y la temperatura se mantienen constantes. sin embargo. Si P es presión y V es volumen. El volumen ocupado será: 1.Foster J.. Ejercicio resuelto ¿Cuál será el volumen ocupado por 10 litros de un gas medido originalmente a la presión de 15lb/pulg2. CO2.5 moles de oxígeno a 0ºC y 1 atm de presión ocupan un volumen de11. Caracas: UNA las predicciones que de él se derivan con los hechos experimentales observados. el producto P×V después de la compresión debe ser el mismo que P×V antes de la compresión. entonces: P × V = k (n.) existen condiciones de presión y temperatura a las cuales éstos se comportan “cuasi-idealmente” y lo que prediquemos del gas ideal es aplicable en buena aproximación a estos gases reales en dichas condiciones (generalmente presiones bajas y temperaturas altas). etc. Los gases reales no se ajustan exactamente al modelo de los gases ideales porque los dos primeros postulados no se cumplen estrictamente.   sustituyendo valores numéricos: Pf Pfina l ∗ Vfinal = Pincial ∗ Vinicial ⇒ Vf = V= € € 15 lbs/pulg2 90 lbs/pulg2 ∗ 10 lts = 1. Química. H2. Por lo tanto: Pi ∗ Vi . y otros (2010).21 l.

( ) € Ley de Charles y Gay-Lussac El enunciado de la ley de Charles y Gay Lussac puede ser expresada así: Si n moles de un gas ideal ocupan un volumen V. Caracas: UNA La respuesta se encuentra al final de la Unidad La expresión matemática de la Ley de Boyle corresponde a la ecuación de una hipérbola rectangular asintótica con los ejes coordenados. 157 . Texto UNA. VOLUMEN Fig.2. y otros (2010). a la temperatura de 0ºC y la presión p.Foster J.b Ejercicio ¿Cómo representaría Ud.2. el volumen que ocuparán a la temperatura de 1ºC.. 3era edición. La fracción en que aumenta el volumen de un gas cuando la temperatura aumenta 1ºC se llama coeficiente de dilatación cúbica y su valor para el gas ideal es 1/273. gráficamente la Ley de Boyle expresada por la ecuak n. Luego.2. Se designa usualmente con la letra α. 5. Química. Isotermas 5. podemos decir que para una determinada cantidad de gas a temperatura constante se puede representar la variación de presión y volumen en el siguiente diagrama. es V0 + V0 / 273. Las curvas representadas se conocen con el nombre de isotermas y difieren en que T2 > T1. indicado en la figura 5. manteniéndose constantes n y p.T ción: P = ?   V La respuesta se encuentra al final de la Unidad.

si no varía su presión? La respuesta se encuentra al final de la Unidad. T se llama temperatura absoluta (en grados Kelvin. Texto UNA.. Para n moles de un gas ideal a la presión P puede establecerse que: A 0ºC V= V0 A t1 V = V1 A t2 V = V2 V1 = V0 (1+αt1) V2 = V0 (1+αt2) Aplicando la Ley de Charles: Dividiendo miembro a miembro ambas expresiones: V1 V0 1 + αt1 1 + αt1 = =   V2 V0 1 + αt 2 1 + αt2 ( ( ) ) Y como α para un gas ideal es 1/273: € V1 273 + t1 = V2 273 + t 2 Definimos una escala de temperatura con la siguiente ecuación: T = t + 273 Si t es temperatura en ºC.P T Donde k es una constante que depende del número de moles y de la presión. Caracas: UNA De aquí se deduce que n moles de un gas ideal a presión P y a una temperatura t ocuparán un volumen Vt = V0 (1+αt). y otros (2010).2. Química.c Ejercicio € Cierta masa de gas ideal ocupa un volumen de 3. O en forma más general: ( ) 5.Foster J. La relación entre temperatura y volumen para n moles de un gas ideal a presión constante es: V1 T1 = V2 T2 V = k n.21 a 25º C. 158 . generalmente). Esta última relación se conoce como la expresión matemática de la Ley de Charles-Gay Lussac. ¿A cuál temperatura el gas ocupará el doble del volumen. K. 3era edición.

Caracas: UNA Ley Combinada de los Gases Ideales Hemos estudiado la variación de propiedades físicas de los gases. El gas que obedece en su € comportamiento a esta expresión es el gas ideal. que describen un estado determinado para ellos. manteniendo constante la tercera para una cantidad determinada de gas. ¿qué sucede si varían las tres simultáneamente? Supongamos que una determinada cantidad de un gas (n moles) experimenta el siguiente cambio: cambio Este camino puede ser estudiado considerando dos etapas en el proceso total de cambio. y otros (2010). P. Ejercicio resuelto 1000 litros de aire medidos a la presión de 750mmHg y a la temperatura inicial de 18ºC se llevan a un tanque de 725 litros de capacidad. Según la Ley de Charles: VT V´ = 1 2 T1 Etapa 2: luego mantenemos constante la temperatura en T2 y cambiamos la presión de P1 a P2. cambiemos la temperatura a T2 con lo cual el volumen cambiará a V’. Podemos representarlo como: Etapa 1: manteniendo la presión constante en P1. obtenemos: P1V1 P2 V2 = T1 T2 La ecuación anterior es la formulación matemática de la ley combinada y se puede escribir en forma más general como: PV = k n   T () Donde k es una constante que depende del número de moles de gas. ¿Cuál es la presión del aire en el tanque? 159 .Foster J. De acuerdo a la Ley de Boyle: P V V´ = 2 2 P1 Igualando ambas ecuaciones y colocando en el primer miembro de la ecuación resultante todas las variables con subíndice 1 y en el segundo miembro las que tienen subíndice 2. La temperatura final es 27ºC. En cada caso se ha visto la relación entre dos variables. Química. 3era edición.. Texto UNA. V o T. con lo cual el volumen cambiará de V´ a V2.

160 . a partir de este momento. ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL Si un gas ocupa el volumen V.  Es importante que.Foster J.P. el valor numérico de R depende exclusivamente del sistema de unidades elegido. se establezca que a las condiciones de presión de 1 atm y temperatura de 0°C se les denomina condiciones normales: C. entonces la ley combinada nos permite afirmar que: PV = k n   T () Pero como a presión y temperatura constantes el volumen es linealmente proporcional al número de moles. podemos escribir la constante k(n) en función de una nueva constante que llamaremos R o € constante universal de los gases.3. temperatura. y otros (2010). volumen y del número de moles del gas. Texto UNA. a temperatura T y presión P.067 mmHg   5. Por lo tanto.N.T. Designando además por n al número de moles de gas: k(n) = n·R PV Entonces: = nR   T Conviene destacar que:  La€ constante R o constante universal de los gases ideales es independiente de la presión. Química.  Al volumen que ocupa un mol de un gas ideal en condiciones normales de temperatura y presión se le designa como volumen molar del gas ideal: V . 3era edición. Caracas: UNA Respuesta: Resulta conveniente ordenar los datos del problema en una tabla: Datos del problema Condiciones originales Condiciones finales Volumen 1000 litros 725 litros Presión 750 mmHg ? Temperatura 18°C = 291K 27°C = 300K Aplicando las leyes combinadas de Boyle y de Charles Gay-Lussac o Ley combinada: La presión final de aire en el tanque es de 1..

Suponiendo su comportamiento ideal.3 mm de Hg. Química.8 273 56.a Ejercicio Calcule el valor de R. determine gráficamente el volumen que ocupa un mol de gas ideal a CNTP.Foster J.2 546 Ejemplo Se sabe que una muestra de CO2 (g) ocupa un volumen de 2. se desea hallar el número de moles y la masa en g. V (litros) T (º C) 11. y otros (2010).908 atm 760 V = 2. Suponiendo un comportamiento ideal del vapor.b Ejercicios (1) 1.2 136 33.5l y T = 67°C = 67 + 273 = 340 K Sustituyendo valores numéricos:   Como la masa molecular del CO2 = 44 g/mol. Deben transformarse los otros datos a estas magnitudes: P = 690mmHg = 690 atm = 0.58 g 5.5 l a 67º C de temperatura y 60 mm de Hg de presión. Como se indica un comportamiento de gas ideal.b. 3era edición. Texto UNA. La respuesta se encuentra al final de la Unidad.0 409 67.3. de gas presente en la muestra.6 + 136 44.4. ¿cuál es el peso molecular de esa sustancia? 161 .5 g de un líquido orgánico se vaporiza completamente en un recipiente de 1 1 a la temperatura de 127º C.3. 5.R . se puede usar la ecuación de estado del gas ideal: PV = n . El valor desconocido en la expresión es n. A esta temperatura la presión de gas resultante es 506.b Ejercicio propuesto Usando los datos de la tabla siguiente 5.4..T. usando la información del volumen ocupado por un mol de gas ideal en condiciones normales de temperatura y presión. Caracas: UNA 5. entonces: m = 3.

nT 162 . LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON Supongamos que en un recipiente de volumen V y a la temperatura T.. La respuesta se encuentra al final de la Unidad. resulta: PA = n A   y además que: PT   . B.. PB = nB ... tenemos: RT RT RT RT ..PC = nC . € Se ha dicho que:   ) RT V (con nT = número total de moles de gas en la mezcla) Dividiendo ambas expresiones. N.5 g de hidrógeno y 4 g de oxígeno. Cada componente ejerce una presión igual a la que ejercería si él solo ocupara todo el volumen V. y otros (2010). Aplicando la ecuación de estado para cada componente. tenemos una mezcla de los siguientes gases ideales: A. + nN ( De lo anterior podemos deducir una relación muy útil. Si el producto de la reacción es agua y la temperatura final 167º C.. ¿cuál será la presión final en el recipiente? (a la temperatura señalada. el agua obviamente se encuentra al estado de vapor). A esta presión la llamaremos la presión parcial del gas.. Caracas: UNA (2) En un recipiente de 10 litros se inyectan 0.. Texto UNA... C . 3era edición.4. también: PT = nA + nB + nC + . Química. 5. Se hace saltar una chispa para provocar la reacción de la mezcla.Foster J. Lo cual se expresa de esta manera: PT = PA + PB + PC + …+PN O.PN = nN   V V V V PA = nA La ley de presiones parciales de Dalton establece que: € La presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de todos los componentes de la mezcla. entre la presión parcial de un componente en una mezcla de gases y la presión total ejercida por la mezcla...

Ejemplo A 27º C se introduce en un recipiente de 2 litros 0.1 moles de un gas A con una masa molecular de 32 g/mol y cierta cantidad de un gas B con una masa molecular de 28 g/mol. y otros (2010).74 l a una presión de 1. es: nB = 0. efectuada en un horno eléctrico.15 moles Y la masa de cada gas es: mA= 3. La presión final de la mezcla gaseosa es 3. Caracas: UNA Reordenando los términos: n PA = A PT nT Se obtiene así la expresión matemática de la ley de Dalton.85 atm.5 atm y 298º K de temperatura se calienta hasta que la presión se duplica y el volumen final aumenta a 31. Se sabe que: PT = PA + PB..08 atm. Determine la masa total de la mezcla. (3) Se puede obtener fósforo según la siguiente reacción.2 g y : mB= 4. Ca3(PO4) + SiO2 + C = CaSiO3 + CO(g) + P4 163 . Texto UNA. calculando PA mediante la ecuación de gas ideal: PA = 1.1º C y 1 atm.2 g al considerar la masa molecular. ¿Cuál es la temperatura final del gas? (2) Calcular la densidad de un mol de benceno vapor a 80. De donde la masa total del gas es: m = 7. Química.a Ejercicios (1) 1 g de gas ideal que ocupa un volumen de 1. donde la presión parcial de un determinado gas A (PA) está en función del número de moles de dicho gas (nA) perteneciente a una mezcla de gases con un número total de moles (nT) y con una presión total PT.Foster J. el número de moles del gas B.4 g 5.4.23atm   Luego: PB = 1. obtenida al despejar de la expresión para PT Así. 3era edición.

1 moles de Ca3(PO4). a temperatura T y presión P. Caracas: UNA Si se mezclan 0.2.Foster J. determine el número de moles de CO(g) obtenido y el volumen que ocupa este gas a 0. 0ºC) P2 = 2. Determine el volumen de hidrógeno producido a 50º C y 779 mm de Hg de presión.a Usando la Ley de Boyle: Entonces: P1V1 = P2V2 y así: 5. Texto UNA. La respuesta se encuentra a continuación.b PV = k (0.3 moles de SiO2 y 0.95 atm y 27º C (considere para la reacción un rendimiento de 100%). (4) 100 g de zinc de 70% de pureza se tratan con ácido clorhídrico. 0. la ley combinada nos permite afirmar que:   El gas que obedece a la expresión anterior es un gas ideal   Respuestas a los ejercicios A continuación se presentan las respuestas a los ejercicios propuestos a lo largo del desarrollo de esta unidad.24 atm   P pendiente = K (n. Ejercicios 5. y otros (2010).. T) 1/V 164 . Química.5 moles de C.2. En breves palabras:  Los gases se caracterizan por su gran expansibilidad  Si un gas ocupa el volumen V.5 moles. 3era edición.

c V1 T1 . es 0.6 K d = 2.3 mm de Hg = 0. ya que ambos son consumidos totalmente.E.b (1) Como: V = 11.2 l.65 l R = 0.4l.95 l V = 27. n = 0. 5.3. Caracas: UNA 5.2. T1 = 298K y T2 = 596K 5.I. V2 = 6.43 g/mol (2) La ecuación de la reacción es: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) De acuerdo con la estequiometría de la reacción y la disponibilidad de los reaccionantes no hay reactivos limitantes. 3era edición. Así el número de moles de vapor de agua formado (único gas en el estado final).Foster J.E.G. Química.69 g/l V = 258. P = 506.G.67 atm y T = 400 K Despejando en E.0204 moles Además se sabe que : n = m/ MM.0821 l atm/mol K 165 . se tiene PV = nRT y entonces: 5.I. Texto UNA. sustituyendo se tiene: MM = 73.3.4.. y otros (2010).a Por la E.a (1) (2) (3) (4) T = 1027.25 moles. para P y n constantes = V2 T2 V 1= 3.

( ) BH3 ) B2H6 ) B4H10 ) B5H14 3.001 moles ) 0.010 moles 5. El compuesto es: a. y otros (2010). ( b. ( c. ( d.83 l a 1. Texto UNA. Al final se encuentran las respuestas y se indica la sección a ser consultada..9 g de un compuesto gaseoso de boro e hidrógeno ocupa 0. Caracas: UNA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 5 A continuación se presentan enunciados para escoger una respuesta. ( ) 0. El número de moles de gas en esta muestra es: a. ( b. ( d. ( b.0 atm y 3ºC. ( b. 1. Una muestra de gas ideal a 27º C y 380 mm de Hg ocupa un volumen de 492 cc. La presión de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada uno ejerce individualmente. ( d.0 atm y tiene una concentración de 1. ( c. Química. Cuando se trata un exceso de Zn(s) con 50 ml de HCl 2 M.4 l ) Imposible predecirlo con estos datos 4. ( c.000 moles ) 0. ¿En qué condiciones una muestra de gas ideal ejerce una presión de 1. 3era edición.Foster J. Este enunciado corresponde a la Ley de: a. graficando: a. ( ) Avogadro ) Boyle ) Dalton ) Charles 2.P. 1. ( ) V vs T (ºC) a P = cte ) P vs 1/V ) P vs PV ) P vs V 6.100 moles ) 1. ( d. el volumen de hidrógeno que puede obtenerse a 100ºC y 770 mm de Hg de presión es: 166 .0 mol/l? a. ( d. ) Cuando V = 22. ( b. ( c.N. ( c. Es posible estimar el cero absoluto (0K) de temperatura. ( ) Cuando T = 12 K ) En C. marque con una X la de su preferencia.T.

Módulo I) 3.62 l ) 1. ( b. ( ) 64 g/mol ) 16 g/mol ) 48 g/mol ) 32 g/mol RESPUESTAS A LA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 5 De no coincidir su respuesta. Química. (c) (5. Si el producto de la reacción es agua vapor a 120º C. Caracas: UNA a. (a) (5.87 l ) 5.5) 2.51 l ) 2.1) (5. ( c. y otros (2010).1. Módulo I) 8. Módulo I) 7. ( ) 25. ( d. Texto UNA.Foster J.5) (Unidad 3. (a) (5.4) (Unidad 3. ( b.4) 167 .78 atm ) 6.3. (d) (5. ( c.4) (Unidad 3. la presión final es: a.4) – (Unidad 3. repase la sección indicada en el paréntesis 1. ( b.3.. (b) (5. ( ) 3.) (5. Se hace saltar una chispa para provocar la reacción entre ambos gases.) (Unidad 3.22 atm 8. (b) (5.) (5.03 l 7. (c) (5.1. ( d. ( d.44 atm ) 12. 3era edición. Cierto gas ideal tiene una densidad de 1. Módulo I) 5.314 g/l a 18ºC y 745 mm de Hg.3. La masa molecular MM de este gas es: a. (d) (5.89 atm ) 3.1) 6. ( c. En un recipiente de 5 l se inyectan 4 g de hidrogeno y 16 g de oxigeno. Módulo I) 4.3.4.

Texto UNA. Química. 169 . y otros (2010). estará en capacidad de: Caracterizar las propiedades físicas de líquidos y sólidos a partir de datos teóricos. al finalizar el estudio de esta Unidad. Para el estado sólido se incluye la información sobre el ordenamiento en redes cristalinas metálicas. algunas de ellas comparándolas con las del estado gaseoso. RESUMEN En esta Unidad se abordan las propiedades características de sólidos y líquidos. así como el cambio de estado y procesos asociados al mismo. el cual fue estudiado en la Unidad anterior. Caracas: UNA Unidad 6 Liquidos y sólidos OBJETIVO El alumno. para establecer diferencias..Foster J. 3era edición.

...2 Propiedades de sólidos y líquidos. 173 6................................. 194 Autoevaluación..................................... Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 6 6................................................ ....180 6................... 195 Respuestas a la autoevaluación..... 178 6.. ........... 3era edición............................... y otros (2010).....Foster J.. Texto UNA.5 Redes cristalinas metálicas...................................1 Distancias y fuerzas de atracción intermoleculares....................... 187 Respuestas a los ejercicios............4 Enlaces químicos como fuerzas intermoleculares..... Diagrama de fases....3 Fusión y sublimación de sólidos.. ........ 174 6....... .............................. 196 171 ......... Química......................

y esto ya ha sido estudiado en detalle en la unidad anterior.7 La respuesta se encuentra al final de la Unidad. es decir. Texto UNA. y otros (2010). Si se realiza una observación del volumen de distintos materiales podemos generalizar y afirmar que: el volumen molar de los gases es mucho mayor que de los sólidos y líquidos. en condiciones de presión y temperatura normales o cercanas a ellas. Compuesto Densidad [g/cm3] NaCl(s) 2. líquidos y sólidos. 3era edición. resulta entonces que la distancia intermolecular en los gases es del orden de 10 veces mayor que en los sólidos y líquidos. Por ejemplo.400 cm3.86 Hg(l) 13.1 DISTANCIAS Y FUERZAS DE ATRACCIÓN INTERMOLECULARES Primero se debe definir el volumen molar de una sustancia. y es una función de la presión y la temperatura. El volumen ocupado por los gases depende fuertemente de la presión.a Ejercicio Con los datos de densidad reportados. Química. los gases reales se acercan más a éste comportamiento “ideal” a medida que la presión desciende y aumenta la temperatura. En esas condiciones un mol de gas ocupa un volumen cercano a 22. mientras que un mol de agua líquida apenas ocupa un volumen de 18 cm3. Por 173 .3 Pb(s) 11. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN En la Unidad 5 de este Módulo se estudió el comportamiento de los gases ideales.1.. como mostramos. a través del análisis de las distancias y las fuerzas intermoleculares entre gases. si igual número de moléculas ocupan volúmenes distintos. como el volumen que ocupa un mol de dicha sustancia.000 veces mayor que el de los líquidos y sólidos en iguales condiciones. sólidos y líquidos. En síntesis.Foster J. la distancia promedio entre ellas debe ser diferente.16 Fe(s) 7. 6.4 Al(s) 2. calcule el volumen molar de los siguientes materiales a 25ºC. Este análisis promoverá la aparición de definiciones básicas y una revisión del concepto de enlace químico como fuerza intermolecular. Si el volumen ocupado por los gases es del orden de 1. 6. los gases son muy compresibles. En esta Unidad se establecerán algunas diferencias importantes entre el comportamiento de los gases y el de las fases condensadas. podemos considerar el volumen molar de un gas y el de un líquido como el agua.

6.b Ejercicio ¿Puede usted explicar la compresibilidad de los gases y la de las fases condensadas. Caracas: UNA el contrario. 3era edición. Éstas son: • • • • • • Expansión térmica Viscosidad Tensión superficial Presión de vapor Punto de ebullición Punto crítico Ahora se explican en detalle cada una. así como los calores de vaporización y sublimación sugieren que: • • Las moléculas se hallan muy próximas tanto en los líquidos como en los sólidos.Foster J.. Química. 174 . En los líquidos y sólidos las distancias intermoleculares son muy pequeñas y las fuerzas de atracción grandes. Algunos hechos experimentales. Dado que en los gases las moléculas están mucho más distantes.2 PROPIEDADES DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS A continuación se exponen algunas propiedades entre las más importantes de sólidos y líquidos. y dependientes de las “características de la molécula”. aunque se aplican también al estado gaseoso a manera de comparación. las fuerzas intermoleculares son muchísimo más débiles. los sólidos y líquidos son muy poco compresibles. Sin embargo. Texto UNA. Por lo tanto. Las fuerzas intermoleculares son relativamente importantes en los sólidos y líquidos. y en el caso límite de gases que se compartan idealmente se les puede considerar inexistentes. 6. estas fuerzas intermoleculares de atracción son de “corto alcance” y cuando las moléculas se alejan disminuyen rápidamente. Importantes aumentos de presión apenas producen cambios en los volúmenes de líquidos y sólidos.1. y otros (2010). como la baja (prácticamente nula) compresibilidad de líquidos y sólidos. las propiedades de cada sólido y líquido dependerán notablemente de la naturaleza de la molécula del sólido o líquido en cuestión. en función de las distancias y fuerzas intermoleculares? La respuesta se encuentra al final de la Unidad. y son las responsables de la “cohesión” de estos sistemas.

1 ilustra esta situación entre un líquido y su vapor encerrado en un cilindro con un pistón móvil que se mantiene a temperatura constante. sólidos y líquidos en lo que respecta al valor de αt. existen diferencias entre los gases.  El valor de αt para las fases condensadas es siempre menor que para los gases. con las fuerzas intermoleculares. lo cual se ve en la forma esférica de las gotas de lluvia • Presión de vapor Si se introduce un líquido o un sólido en un recipiente al cual previamente se le ha practicado el vacío y se mantiene el sistema a temperatura constante. la miel y aceites pesados como de motor. pues éstas tienen mayor energía. coeficiente de expansión volumétrica Sin embargo. 3era edición. tienen viscosidad baja. los líquidos tienen una tendencia a un área superficial mínima. cuando entra en contacto con ella. a saber:  Para todos los gases tiene un valor próximo a 1/273. los líquidos como el agua y el alcohol fluyen con facilidad. se dice que el líquido moja esta superficie. pues fluyen más lentamente.Foster J. Texto UNA. tienen mayor viscosidad. aunque parcialmente. La figura 6. Caracas: UNA Éstas y otras propiedades se estudiarán exhaustivamente en el curso de Termofluidos. • Viscosidad Es la resistencia de un líquido a fluir y está relacionada. Química. • Expansión térmica En intervalos de temperatura no demasiados amplios los gases. por ejemplo. En ambos casos hay fuerzas de atracción entre las moléculas dentro del líquido y las que están en contacto con la superficie del sólido. 175 . Las moléculas. Entonces. Al contrario. y otros (2010). ya que mientras más grandes las fuerzas intermoleculares de atracción mayor es la viscosidad. alcanza finalmente un estado de equilibrio entre el vapor y la fase condensada (líquido o sólido). sólidos y líquidos cumplen bastante bien con la ecuación: V = V0 ( 1 + αt) Con: V0. • Tensión superficial Un líquido como el agua se dice que humedece una superficie como madera o vidrio. en lo posible. son viscosos. tratan de colocarse en el interior del líquido permaneciendo en la superficie el menor número posible. y αt.. Cuando una gota de líquido se extiende en una película sobre una superficie. Entonces. como ya se ha visto. mientras que cada sólido o líquido tiene un valor relativamente característico. volumen inicial. Éste desequilibrio entre las fuerzas es la tensión superficial cuyas unidades son fuerza por unidad de longitud.

comprimiendo el sistema hasta que eventualmente el vapor desaparezca. De manera similar se define la presión de vapor de un sólido. eventualmente. 6. es obvio que si el sistema está en equilibrio mecánico la presión externa es igual a la presión de vapor.1 Líquido y vapor encerrados en un pistón La presión ejercida por el vapor. En ambos casos habremos roto el equilibrio. Manteniendo la temperatura constante se pueden hacer las siguientes transformaciones: a) Disminuir la presión externa provocando sucesivas expansiones del gas hasta que. cuando se ha alcanzado el equilibrio entre el vapor y el sólido. Química.1. es la presión que ejerce el vapor. y otros (2010). Presión de Vapor de Agua vs T [ºC] 176 . es decir.2.2. la fase líquida desaparezca. Texto UNA. como la indica la figura 6. al imponer al sistema una presión de equilibrio. Caracas: UNA Fig. una vez alcanzado el equilibrio.. donde se muestra la presión de vapor del agua en función de la temperatura. se define como la presión de vapor del líquido a esta temperatura. b) Aumentar la presión externa. 6. 3era edición. 1000 800 760 600 400 200 0 20 40 60 80 100 Fig. Volviendo a la figura 6.Foster J. La presión de vapor tanto de sólidos como de líquidos aumenta la temperatura. para la temperatura considerada.

08987 Oxígeno -182.1.77 241. la densidad del vapor aumenta hasta que finalmente las dos densidades se hacen iguales. ¿qué presión será necesaria aplicar para licuar hidrógeno a 25ºC. 3era edición. ésa es la llamada temperatura crítica. Química.89 33. La respuesta se encuentra al final de la Unidad 177 .1.  La tensión superficial del líquido se hace nula: desaparece la interface líquido – vapor. y otros (2010). independientemente de lo grande que sea la presión aplicada. La presión que ejercen las moléculas que se escapan del interior del líquido es igual a la presión que ejercen las moléculas de la atmósfera y entonces tiene lugar la ebullición. O2 y N2 Propiedades físicas Punto de ebullición [ °C] Temperatura crítica [°C] Presión crítica [ atm] Densidad del gas [g/1] 20°C y 1 atm Hidrógeno −252. 6.Foster J.33 Nitrógeno 195.98 118.165 En la tabla 6. Caracas: UNA • Punto de ebullición Cuando un líquido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera hay una cierta temperatura a la cual todo el líquido pasa a vapor. Existe una temperatura mínima para cada sustancia gaseosa por encima de la cual el gas no puede licuarse..38 50. la temperatura y la presión de vapor aumentan continuamente. La temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la presión atmosférica estándar (760 mmHg = 1atm) es el punto de ebullición normal. Puede así alcanzarse una presión sumamente mayor que la presión atmosférica.54 1.14 1.2. TABLA 6.1 se incluyen los valores de temperatura y presión críticas. Algunas propiedades físicas para H2 .798 146.15 20 0. La presión crítica es la presión necesaria para licuar un gas a su temperatura crítica. Texto UNA.a Ejercicio De acuerdo con los datos de la tabla 6. aclararemos el significado de estas propiedades. • Punto crítico Al calentar un líquido en un recipiente cerrado. El punto crítico es el punto en el cual se alcanzan las siguientes condiciones:  La densidad del líquido disminuye.

en el cual cada punto de este gráfico representa una situación en la cual puede encontrarse una sustancia. 6. Sin embargo. Este diagrama se llama diagrama de fases y en la figura 6. En cambio en la sublimación y vaporización es necesaria una cantidad mayor de energía para separar considerablemente las moléculas. en las que las fases condensadas coexisten en equilibrio. y otros (2010). las vibraciones de sus átomos. −259. 3era edición. se puede construir para cada sustancia un diagrama donde se establezcan las condiciones de equilibrio y de no equilibrio entre las fases.2 − 28. el nitrógeno comercialmente se alma­ cena y se vende comprimido (P= 2000 psig =136 atm a 21°C) en ci­ lindros de acero. venciendo las fuerzas de atracción intermoleculares. Esto se conoce como fusión y la temperatura a la cual ocurre la transformación se denomina temperatura de fusión. La energía térmica necesaria para la fusión es menor porque las moléculas no se separan sustancialmente. con sus vapores y también hay condiciones de presión y temperatura en las cuales se establece una situación de equilibrio entre el sólido y el líquido (ejemplo: hielo-agua a 0ºC y a 1 atm de presión). Química.Foster J. moléculas o iones aumentan por la mayor energía. TABLA 6. como un gráfico de presión vs temperatura. 210 173.2 1332.. El hecho de que las moléculas en los gases estén tan alejadas explica por qué los calores de vaporización y sublimación sean mucho mayores que los de fusión.0 814 Oxígeno -218.9 Existen condiciones de presión y temperatura. DIAGRAMA DE FASES Cuando un sólido se calienta.8 53 Nitrógeno. Caracas: UNA Es importante saber que. igual que sucede con el hidrógeno y el oxígeno. hay otras condiciones en las que sólo puede existir una fase. 178 . Con base en datos experimentales.3 se muestra el del agua.2. como hemos visto. Texto UNA.Calores latentes de fusión y vaporización Propiedad Punto de fusión [ °C] Calor latente fusión [cal/mol] Calor latente vaporización [cal/mol] Hidrógeno. con lo cual se altera el orden en la estructura cristalina y el sólido se convierte en líquido.3 FUSIÓN Y SUBLIMACIÓN DE SÓLIDOS.

coexisten las tres fases en equilibrio.Foster J. Texto UNA. Diagrama de fases del agua Los puntos de la curva O-A representan los valores de presión y temperatura para los cuales coexisten en equilibrio la fase líquida y vapor.4 se muestra el diagrama de fases del CO2. En O. En la figura 6. El resto de los puntos del diagrama corresponden a situaciones en las cuales existe una sola fase. 3era edición. llamado punto triple. Sólido 5 atm Líquido 1 atm Vapor -78ºC -56.3. Los de la curva O-B son los valores para el equilibrio sólido-líquido.. y otros (2010). y los de O-C corresponden al sólido-vapor. Otro diagrama de fases interesante es el de uno de los óxidos más importantes del carbono: el dióxido de carbono (CO2).6ºC Punto de sublimación Temperatura Punto de Fusión Fig. Caracas: UNA Fig. 6. 6. Química.4. Diagrama de fases del CO2 179 .

como se indica en la figura 6.. De­ bido a estos hechos la molécula de agua presenta un dipolo permanente.30°. de acuerdo a: CO + 2H2 → C H3OH 6. da­ do que los centros de las cargas positivas y negativas no coinciden. entre otras cosas. a este sólido se le conoce como hielo seco. En el punto triple del CO2 la presión es cercana a 5 atm. puede producirse mediante la reacción del gas de agua. Texto UNA. Al disolver el CO2 en agua. Química.Foster J. Así. 180 . Debido a ello haremos un estudio particular y detallado de este compuesto. Los enlaces H-O-H en la molécula de agua forman entre sí un ángulo de 104. Caracas: UNA Como puede ser observado. 3era edición.4 ENLACES QUÍMICOS COMO FUERZAS INTERMOLECULARES En esta sección se presentan diferentes fuerzas de atracción intermoleculares que actúan como enlaces químicos. el agua es probablemente el más importante. en condiciones ambientales el CO no funde sino sublima. tanto desde el punto de vista biológico como del industrial. Enlace de hidrógeno en el agua De todos los compuestos químicos. separadamente del estudio de los demás compuestos del oxígeno. y otros (2010). y se usa para conservar ali­ mentos. el sólido sublima.5. ya mencionada como alternativa para producir hidrógeno. Debido a esto es imposible obtener CO2 líquido a presiones inferiores a ésta. como consecuen­ cia de la mayor electronegatividad del oxígeno respecto del hidrógeno. Ambos enlaces O-H son covalentes polarizados. según: C(s) + H2O → CO(g) + H2 (g) El monóxido y el H2 obtenidos pueden ser utilizados a escala comercial para producir metanol usando catalizadores adecuados como el ZnO y trabajando a altas presiones (aproximadamente 100 atm). es decir. una fracción del mismo reacciona con el solvente para producir ácido carbónico tal como se escribe a continuación: CO2 + H2O → H2CO3 El monóxido de carbono CO. a la presión de 1 atm y 78°C se establece un equilibrio entre el CO2 sólido y el vapor.

a Ejercicio Señale algún ejemplo donde se ponga de manifiesto la importancia que tiene para la vida en el planeta. Centros de cargas en la molécula de agua Además. Estos altos puntos de fusión y ebullición se deben a los enlaces puentes de hidrógeno presentes en los sólidos y líquidos. Es curioso que el punto de fusión y de ebullición del agua sea tan alto si se considera el bajo peso molecular del compuesto. los cuales son los responsables de que el hielo tenga una densidad menor que el agua líquida. en dichas estructuras se observan huecos o cavidades hexagonales. pero la estructura es menos ordenada y los huecos están parcialmente ocupados. 181 . En relación con la observación anterior. puesto que en el agua líquida persisten los enlaces puentes de hidrógeno. el hecho que la densidad del hielo sea menor que la del agua. Química. 3era edición. Fig..3 se dan los puntos de ebullición de los hidruros del grupo del oxígeno. y otros (2010). en la tabla 6.6. Texto UNA. 6.4.5.Foster J. Caracas: UNA       Con momento resultante Sin momento resultante Fig. 6. La respuesta se encuentra al final de la Unidad. Estructura del hielo 6.

75 .3.5 1. n el H2O Fig. y otros (2010). 182 . lo cual es razonable puesto que las fuerzas de atracción entre las moléculas son más intensas cuando se incrementan en el número de electrones presentes en dichas moléculas. 3era edición. en la cual cada átomo de oxígeno está rodeado tetraédricamente por dos átomos de hidrógeno. Como consecuencia de la polaridad de la molécula de agua con la carga positiva localizada en la región de los átomos de hidrógeno y la negatividad sobre el oxígeno. 6. Caracas: UNA TABLA 6.Foster J.60.. Química. Enlace de hidrógeno.Puntos de ebullición de los hidruros del grupo del oxígeno Compuesto H 2O H2Se H2Te H 2S Pto de ebullición ºC 100 .8 Si se consideran los compuestos H2S.7. a través del cual se mantienen asociadas las moléculas de agua en el estado líquido y en el sólido (hielo). Texto UNA.41. como se indica en la figura 6. H2Se y H2Te.7. Enlace de par electrónico Por las líneas punteadas se representa la interacción de los átomos de H y de oxígeno a la que se llama enlace puente de hidrógeno. Obsérvese que debido a los enlaces puentes de hidrógeno el agua sólida (hielo) tiene una estructura ordenada. un átomo de hidrógeno de una molécula de agua y un átomo de oxígeno de otra se atraen. los puntos de ebullición aumentan a medida que la molécula se hace más pesada.

La capacidad del hidrógeno para formar enlaces se pierde cuando el átomo al que está unido no es tan electronegativo. Hacer un inventario detallado de todos los usos que el agua tiene en la industria resulta absolutamente imposible por lo extraordinariamente extenso que resultaría. 3era edición. Caracas: UNA Sin embargo. Sin embargo. En la industria alimenticia se utiliza agua en la fabricación de cerveza. estamos aquí más interesados de los usos del agua desde el punto de vista industrial. refrigerante. como petróleo y hulla. Cuando está unido a elementos muy electronegativos. alimentación de calderas. Este comportamiento diferente del agua se debe a la gran capacidad que tiene el hidrógeno para formar enlaces puentes de hidrógeno. La industria farmacéutica utiliza el agua como disolvente. industrias de la fermentación. Química. y debe ser un agua muy pura. Estos pocos ejemplos indican la importancia del agua en la industria. de ahí que la cohesión entre las moléculas en el agua líquida sea anormalmente grande en relación con los otros hidruros. fábricas de bebidas y muchísimas otras industrias. lo cual se logra usando agua destilada. los peces 80%. y otros (2010). Algunos ejemplos que ilustran la importancia de este compuesto: • • • Se usan grandes cantidades de agua en la producción de energía eléctri­ ca. como el oxígeno. Texto UNA. con fines refrigerantes en las grandes industrias químicas. y los materiales que derivan de éstos. como en los casos del S y el Te. panificadoras. que se for­ man en los tejidos de animales y vegetales. las tres cuartas partes del material superficial de la corteza terrestre es agua. Usos del agua Desde el punto de vista biológico el H2O es un líquido imprescindible para la vida. 183 . en la producción de vapor. dado que este compuesto presenta una molécula más liviana que los otros hidruros y no obstante tiene un punto de ebullición marcadamente mayor que ellos.Foster J. ya sea como solvente. estos enlaces son más fuertes que las interacciones tipo Van der Waals que se dan ordinaria­ mente entre las moléculas. fábricas de almidón. etc. entre 50 y 75%. fábricas de azúcar. basta mencionar algunos hechos como que el cuerpo humano contiene aproximadamente 70% de agua. El enlace covalente de formas del carbono Los principales compuestos del elemento carbono (C) son los orgánicos. etc. en emulsiones. las plantas terrestres más comunes. pero casi se podría afirmar que no hay ningún proceso industrial en el que no esté implicada el agua. esta tendencia no se mantiene al considerar el H2O..

constituido por grafito. El carbono que se utiliza con fines industriales se halla frecuentemente en la forma de coque. el grafito y el diamante.Foster J.200 gr).. ambos hechos son el resultado de su estructura. los átomos de carbono cristalizan con simetría tetragonal. ácidos.8 se pueden observar las estructuras del diamante y del grafito. que vemos más adelante. El diamante tiene un alto punto de fusión (3600ºC) y es extremadamente duro. El carbón de leña. llamado carbón. pues cada uno tiene cuatro vecinos inmediatos. En la figura 6. ya que el carbono amorfo. y otros (2010). Los átomos están mucho más cercanos a sus vecinos de la misma capa que a los de las capas a adyacentes. 6. Combina­ do aparece en múltiples compuestos: carbonatos. se obtiene calentando madera u otros materiales con alto contenido de carbono. El negro del carbón se pro­ duce quemando gas natural limitando la cantidad de aire y recogiendo el hollín sobre placas enfriadas.8. una forma impura del grafito. Estructuras: a) del diamante. Existen dos formas cristalinas. los átomos de carbono cristalizan en capas de simetría hexagonal. etc. Química. El carbono se encuentra en la naturaleza en forma de hulla y de diamante. En el diamante. Texto UNA. 3era edición. En el grafito. hidrocarburos. proteínas. b)del grafito 184 . Caracas: UNA En el Módulo V se hará un estudio de las propiedades fundamentales de estos compuestos reservándonos para esta unidad el estudio de compuestos inorgáni­ cos más comunes e importantes de este elemento. está constituido en realidad por microcristales de grafito. El diamante se presenta como pequeños guija­ rros y su peso suele expresarse en quilates (1 quilate = 0. que se prepara calentando hulla para eliminar sustancias volátiles y alquitranes de bajo punto de fusión. Fig.

. Por lo tanto. que los mantienen unidos. Las hojas están separadas entre sí por una distancia de 3. por lo tanto. sumergidos en un mar de electrones de valencia móviles. el número total de electrones compartidos. en promedio. Así. relativamente débiles. Química. como su nombre lo indica. en promedio cada átomo recibe así 2/12 de un electrón. e = electrón de valencia M = catión + e M+ e M+ e M + e M+ e M+ e M + e M+ e M+ e M+ Fig.9 representa esquemáticamente el enlace de un metal con un electrón de valencia por átomo. en la cual cada átomo del elemento está rodeado por un gran número de otros átomos idénticos. 3era edición. o un total de 2 electrones de todos ellos. El enlace metálico El tipo de enlace que presentan los elementos metálicos permite que se establezcan arreglos espaciales ordenados conocidos como redes metálicas. por ejemplo. con sus vecinos. En el cristal de grafito los átomos de C están ordenados en hojas de hexágonos regulares. Esta compartición es posible debido a que existe simetría en la estructura de un metal. simultáneamente. dos de ellos provenientes de su propia capa de valencia y los otros dos de sus vecinos. Según este modelo. para romper la estructura del diamante se requiere romper un gran número de enlaces. y otros (2010). en el zinc metálico cada átomo del elemento está rodeado de doce átomos idénticos y éste comparte sus dos electrones de valencia. lo que explica la gran dureza de este material. Se trata entonces de una molécula gigante. Esquema de enlace metálico 185 . Las capas de grafito están unidas entre sí por fuerzas de Van der Waals. 6. por cualquier átomo es 4. Caracas: UNA En el diamante. el enlace metálico se caracteriza por la existencia de un “cristal” formado por un conjunto de cationes idénticos. El número total de electrones móviles es igual a la suma de cargas positivas de los iones metálicos.40 A. cada átomo de C se halla unido covalentemente a otros cua­ tro átomos de carbono distribuidos tetraédricamente. de cada uno de los átomos adyacentes a él. Estudios cristalográficos con rayos X han demostrado que los metales presentan una estructura cristalina compacta. Estos electrones pueden. Esta estructura explica porqué la fractura del grafito en dirección paralela a las hojas es fácil.9. al igual que su alto punto de fusión. moverse libremente a través de toda la estructura cristalina. pero resulta difícil en sentido perpendicular. y todos los átomos vecinos comparten equitativamente los electrones de valencia de cada átomo. demasiado grande para considerar que entre ellas se establezcan enlaces covalentes. que permite una especie de resonancia electrónica. La figura 6.Foster J. Texto UNA.

quedando vacío el antienlazante. Química. por supuesto. sus propiedades de conductividad eléctrica y térmica. a través de la formación de orbitales moleculares. al originar un enlace por superposición de orbitales atómicos. por ejemplo. Se crea así un continuo de niveles de energía. existirá un número igual de orbitales moleculares que se distribuyen en una ordenación de energía potencial creciente pero muy semejante entre sí.   OA EP OM (enlazante) OA OM (enlazante) Fig. se analizó la formación de un orbital molecular. En el Módulo I. Texto UNA. Según esta teoría. 186 . perturbados ligeramente por la influencia mutua de los átomos que se enlazan. ya que se trata de niveles energéticos iguales. Formación de orbitales moleculares por superposición (solapamiento) de orbitales atómicos A medida que aumenta el número de átomos enlazados crece también el número de ambos tipos de orbitales moleculares.Foster J. se tendrían 1023 electrones para ordenarlos en 1023 orbitales moleculares. llamado por ello enlazante y cuya energía es menor (más estable) que la de los orbitales atómicos que lo originan. así como sus propiedades ópticas y mecánicas. no contribuye de forma muy efectiva a la formación del enlace.10. los electrones de valencia se ubican en ese orbital. Unidad 2. Para un número de átomos muy elevado. La figura 6. Caracas: UNA El modelo del enlace metálico explica la cohesión de los metales. para un valor promedio de 1023. con los electrones ubicados en los orbitales de menor energía. La Teoría de las bandas de energía explica. 6. el número de avogadro (N). el enlace característico en un metal.. Suponiendo. y otros (2010). cada uno de los cuales presenta una mínima diferencia de energía con sus vecinos adyacentes (no más de 2eV en todo el espectro de la banda). Así cuando se forma el orbital molecular enlazante en un metal. 3era edición. la superposición origina dos orbitales moleculares: uno que permite la formación del enlace.10 representa este hecho. y otro antienlazante de energía mayor a la de los orbitales atómicos genéricos y que.

.5 REDES CRISTALINAS METÁLICAS Los sólidos se caracterizan por presentar. En cambio. generalmente. 6. formada por una ordenación cuasi perfecta de átomos con elevadas fuerzas de unión entre ellos. y otros (2010). una estructura cristalina rígida. el caucho y en general los plásticos. Esto no es válido para sólidos amorfos. Los metales que son buenos conductores de la corriente eléctrica presentan esta situación. Química. de manera que éstos pasen a ocupar los orbitales vacíos que se encuentran en niveles inmediatamente superiores de la banda. Los sólidos cristalinos poseen formas geométricamente características. cuando existen grandes diferencias entre niveles energéticos de bandas consecutivas. Los enlaces de este sistema están deslocalizados y de los electrones de valencia ninguno puede asociarse a un determinado par de átomos. mecánicas y de conductividad dependen de la dirección (orientación) en que se hace la medición en el cristal sólido.Foster J. mecánicas y de conductividad. pueden ser mencionados mencionar el vidrio. En la figura 6. esto es que poseen las mismas propiedades ópticas. por lo cual se definen como aislantes. ¿Qué es una banda de energía en el enlace metálico? 6. 3era edición. para compuestos de Si y O. lo que implica que sus propiedades ópticas. en cualquier dirección en que éstas se midan.a Ejercicio propuesto Haga un esquema para explicar el enlace metálico de un elemento químico. todo lo cual determina una estructura de geometría definida. Caracas: UNA Por ello podemos considerar que estos orbitales se encuentran en una banda continua de niveles de energía. Los sólidos amorfos son además isotrópicos. pero no presentan formas regulares características. tanto que los materiales con esta característica no son conductores de corriente eléctrica. donde pueden ubicarse los electrones “libres” y así un mismo electrón sirve para enlazar simultáneamente varios núcleos. 187 . El cristal metálico dispone de toda la banda de orbitales moleculares de energías semejantes. Los sólidos cristalinos tienen puntos de fusión bien definidos. Algunos de los electrones de valencia de los átomos actúan así como electrones “libres”. Texto UNA. la excitación electrónica es más difícil. entre otros. Debido a variaciones de energía es posible producir una excitación de los electrones “libres” de un metal. son anisotrópicos.11 se presentan esquemas bidimensionales de las estructuras cristalinas y amorfas.4.

Al describir la estructura de los sólidos. por lo tanto. Diversos son los factores de los cuales depende el número de coordinación de un átomo. el átomo central A está directamente conectado con cuatro átomos adyacentes y su número de coordinación es. Además es importante considerar la eficiencia de empaquetamiento. más estabilidad tiene la estructura. y otros (2010).. mayor es la fuerza entre ellos y. Texto UNA. es tres. Caracas: UNA O O Si O O Si O O O O Si O Si O O O O Si O O Si O Si O O O Si O Si O O O O Si O Si O O Si O O O O O Fig. A mayor número de átomos ubicados en un determinado volumen. Un diagrama bidimensional de una estructura cristalina presenta dos situaciones posibles. Uno de los más importantes es el tamaño relativo de los átomos en un sólido. Química. 188 . cuatro. 6. 3era edición. por ende.Foster J. Este concepto se refiere al número de átomos con los cuales un determinado elemento está en contacto directo. Sólido cristalino y amorfo Los metales se presentan también como sólidos cristalinos constituidos por cristales de formas definidas. En el modelo I. en el modelo II. El número de coordinación del átomo B. es importante conocer el número de coordinación de cualquier átomo participante.11.

. Fig. Caracas: UNA El arreglo ordenado de átomos en un cristal sólido se conoce como su red cristalina. 3era edición.13 se muestra un orden de empaquetamiento más cercano (más compacto) para un conjunto de esferas de igual tamaño ubicadas en un plano común. 6. 6.Foster J. de la figura 6.12.13. Red cúbica de empaquetamiento compacto Es la estructura más sencilla. siendo ambos espacios excluyentes para esta ocupación ( Figura 6.13. Esta segunda capa de esferas puede colocarse en los espacios designados por la letra α o por β. 6. Segunda capa de empaquetamiento compacto de esferas 189 . Fig.12 muestra este tipo de red cristalina.15) Fig. Orden de empaquetamiento compacto de esferas La figura 6.14 presenta una segunda “capa” de esferas colocadas en las depresiones (huecos) de la primera “capa”. Química.14. Red cúbica compacta En la figura 6. Texto UNA. y otros (2010). la figura 6.

6. y otros (2010). 190 . La celda unitaria de la red cúbica de empaquetamiento compacto es un cubo que contiene 14 esferas. Si se colocan las esferas de la tercera capa en los huecos denotados por la letra φ. puede notarse que existe una esfera en el centro de cada cara del cubo (ver figura 6. 3era edición.16). Química. Si se observa con detenimiento este tipo de empaquetamiento. La figura 6. El otro tipo de espacio. El conjunto de celdas unitarias componen la estructura cristalina del sólido.14.Foster J. es el centro de un espacio vacío. El ordenamiento resultante en este caso se conoce como red cúbica de empaquetamiento compacto.15 muestra la generación de esta red y aclara su designación como cúbica. Además se muestra en ella la unidad básica de esta estructura. La parte más pequeña de la red cristalina. La depresión marcada como ψ en la figura 6. ya que nuevamente existen dos posibilidades de ocupación. Generación de red cúbica de empaquetamiento compacto Al agregar una tercera capa de esferas iguales deben considerarse dos posibilidades. denotado por φ en la figura 6. En este caso ambos no son equivalentes. Por ello este tipo de red cristalina se designa también como red cúbica centrada en las caras. tanto para la primera como para la segunda capa. que muestra cómo están ordenados los átomos entre sí.15. constituye la unidad básica de la misma y se conoce como celda unitaria.14 está ubicada directamente sobre el centro de una esfera de la primera capa. se origina una secuencia de capas. Texto UNA. Caracas: UNA Fig..

α. Química. La red cúbica centrada en las caras tiene una celda unitaria compuesta de ocho átomos que forman los vértices de un cubo (A) y seis átomos más ubicados uno en cada cara del cubo (B). la plata y el oro cristalizan en este tipo de estructura. y el número de coordinación de cada átomo es 12 A B A B A B B B A B Figura 6. Fig. α. α. 6. la secuencia de capas se ordena según: ψ. y otros (2010). etc. ψ.16. si se coloca la tercera capa de esferas en el espacio ψ. según figura 6. Caracas: UNA El cobre. ψ.17). ψ. Red cúbica centrada en las caras Red hexagonal de empaquetamiento compacto Volviendo a la figura 6. Texto UNA. α.18.14. Cristalizan en este A 191 A A A . La estructura a que da origen este ordenamiento se conoce como red hexagonal de empaquetamiento compacto (ver figura 6. 3era edición.Foster J..16.17. Red hexagonal compacta La relación entre las diferentes capas que componen este tipo de empaquetamiento puede verse en el esquema desglosado de la figura 6.

ilustra este tipo de empaquetamiento. un átomo en el centro de ese cubo. Red cúbica centrada en el cuerpo 192 .19. magnesio y zinc.Foster J. Texto UNA.19. 6. y otros (2010).. Caracas: UNA tipo de estructura metales como: berilio.   A   B   A   B   Fig. titanio y potasio presentan este tipo de estructura. 6.18. Metales como litio. Química. 3era edición. Capas de una red hexagonal compacta Red cúbica centrada en el cuerpo Este tipo de red cristalina está formada por celdas unitarias que contienen un átomo en cada arista de un cubo y. La figura 6. además. El número de coordinación en esta estructura es también 12. El número de coordinación en este tipo de red cristalina es 8. Fig.

donde: CCC: cúbica centrada en el cuerpo.5. Química. HC: hexagonal compacta y CC: cúbica centrada en las caras Tabla 6. para cada sustancia. y dependientes de las “características de la molécula”.4 indica la estructura cristalina típica de algunos elementos clasificados como metales.Foster J.  El arreglo ordenado de átomos en un cristal sólido se conoce como su red cristalina. se puede construir. Texto UNA. y otros (2010). como un gráfico de presión vs temperatura. Elemento Li Be Fe(α) Ca Fe(δ) Ni Cu Mg Tipo de red CCC HC CCC CC CC CC CC HC 6. 3era edición. Diagrame estas estructuras..4: Elementos y tipo de red cristalina.  Con base en datos experimentales. las propiedades de cada sólido y líquido dependerán notablemente de la naturaleza de la molécula del sólido o del líquido en cuestión. conocido como diagrama de fases. En resumen:  En los líquidos y sólidos las distancias intermoleculares son muy pequeñas y las fuerzas de atracción grandes. en el que cada punto de este gráfico representa una situación en la cual puede encontrarse una sustancia. Por lo tanto. Las más importantes son la cúbica y la hexagonal 193 . Caracas: UNA La tabla 6.a Ejercicio propuesto Haga un resumen de las tres formas principales de empaquetamiento en los sólidos. un diagrama donde se establezcan las condiciones de equilibrio y de no equilibrio entre las fases.

Las moléculas en los gases están muy alejadas.17 cm3 9. y otros (2010). 6.75 cm3 18. Texto UNA. Al aplicar presión. estos espacios disminuyen.a No puede licuarse a esa temperatura. En los líquidos los espacios intermoleculares son muy pequeños. porque la temperatura crítica es: . En el invierno. 3era edición.4. Química. un aumento en la presión apenas si produce un pequeño cambio en el volumen del sólido o del líquido.b Los gases son muy compresibles. 6. 194 .8 cm3 7.2.90 cm3 6. la formación de hielo se produce en la porción superior y así no se originan inundaciones.241.a Volumen molar NaCl(s): Fe(s): Hg(1): Rb(s): Al(l): 27. permitiendo la vida subacuática de gran cantidad de especies.1.1.. Ejercicios 6.Foster J. Caracas: UNA Respuestas a los ejercicios A continuación se presentan las respuestas a los ejercicios que se propusieron en la unidad. cuando se congelan los cuerpos de agua.12 cm3 14.a.15 ºC.

Foster J. ( c. 5. ( b. ( d. ( ) Dos capas de cuatro átomos entre las cuales hay una capa de seis ) Dos capas de seis átomos entre las cuales hay una capa de dos átomos ) Capas continuas de seis átomos ) Dos capas de tres átomos entre las cuales hay una capa de seis átomos 195 . ( c. señalando con una (X) la alternativa que usted considere correcta. ( c. 1. ( ) Ocho átomos ordenados en los vértices de un cubo y seis más ubicados en cada uno. 3era edición. ( d. ( ) La fusión de un sólido ) Cambio de calor específico con la temperatura ) Cambio de volumen de un gas con la presión ) Una reacción química 4. ( b. ( d. Una red hexagonal compacta puede ser descrita como: a. ( ) Presentar un bajo punto de fusión ) Presentar propiedades ópticas típicas de los sólidos ) No tener formas estructurales ordenadas (regulares) ) Ser conductores de la corriente eléctrica 3. ( ) Presentar un conjunto de electrones de movimiento libre ) Determinar un elevado potencial de ionización para los elementos metálicos. Texto UNA. Verifique su respuesta en la siguiente sección. ( d. ( b. Química. en cada cara ) Un átomo en cada arista de un cubo. ( b. Un sólido amorfo está caracterizado por: a. ( c. y otros (2010).. cada uno ubicado en el centro de ese cubo ) Igual a la celda unitaria de un empaquetamiento hexagonal compacto ) Ninguna de las anteriormente expuestas. El enlace metálico está caracterizado por: a. ( d. ( b. ( c. Caracas: UNA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 6 Seguidamente se presentan una serie de preguntas a las cuales debe responder. Una red cúbica centrada en el cuerpo tiene una celda unitaria compuesta de: a. ) Permitir una fácil disolución de los metales en ácidos ) Determinar una baja cohesión en los elementos metálicos 2. El término “cambio de fase” se emplea para indicar cambios como: a.

Foster J. Caracas: UNA Respuestas a la autoevaluación de la unidad 6 Si no coincide su respuesta con la indicada en paréntesis. (c) 3. Texto UNA. 3era edición. La importancia de la comprensión de esta Unidad en particular radica en su relación con cursos posteriores como Ingeniería de Materiales. (a) 2. 1. Química. (d) 196 . verifique los ejercicios resueltos y y realice los ejercicios propuestos. (b) 5. repase toda la unidad paso a paso y vaya fijando los conceptos. (a) 4.. y otros (2010).

reacciones reversibles. de sólido a líquido en solución) implican reacciones directas e inversas.. . medidas de expresión de concentración de las soluciones En la Unidad 8 se pueden estudiar los cambios energéticos. Por otra parte.Foster J. Este módulo comprende las siguientes unidades: • • nidad 7: Soluciones U Unidad 8: Equilibrio y cinética OBJETIVO Al finalizar el estudio de este módulo el estudiante estará en capacidad de: Determinar la velocidad de reacción y su condición de equilibrio químico en sistemas gaseosos y en solución. Texto UNA. 3era edición. y otros (2010). En la Unidad 7 se estudian los aspectos sobresalientes relativos a sistema. Química. expresados cuantitativamente en una reacción química. entonces se establece el equilibrio. Caracas: UNA EQUILIBRIO Y CINÉTICA MÓDULO IV Cuando las transformaciones de la materia y los cambios de estado (como. se da la visión sobre los ácidos. la cinética química estudia las reacciones de esas transformaciones de la materia y los intercambios energéticos asociados a estos fenómenos. y éstas ocurren a la misma velocidad. bases y sales. fase. por ejemplo. mediante las características del fenómeno de estado de equilibrio de dicha reacción y además.

mezcla homogénea y heterogénea. estará en capacidad de: 1.. al finalizar el estudio de esta Unidad. solubilidad. efectivamente. pueda aplicar los conceptos trabajando en situaciones dadas. 199 . OBJETIVOS ESPECÍFICOS El alumno. Efectuar los cálculos para obtener la concentración de una solución y determinar el procedimiento de preparación. para que practique y. molaridad. molalidad. concentración. 3era edición. Es de gran relevancia que el alumno resuelva reflexivamente los ejercicios propuestos durante el desarrollo de la unidad así como la autoevaluación propuesta al final. y otros (2010). diluciones. la clasificación de éstas y la forma de efectuar cálculos para su obtención. Texto UNA. soluto solvente. Caracas: UNA Unidad 7 Soluciones OBJETIVO GENERAL El estudiante al finalizar el estudio de esta Unidad estará en capacidad de Aplicar los conceptos de concentración y preparación de soluciones en situaciones dadas. solución saturada. 2.Foster J. Definir. utilizar y dar ejemplos de: disolución. Química. RESUMEN En la unidad que se expone a continuación se explicarán los tópicos necesarios para la preparación de soluciones.

.................... ......................2.........................4 Tipos de soluciones según el estado físico de la fase dispersante... ................... Componentes de una disolución.................... 206 7................................7............. Clasificación de mezclas según el tamaño de las partículas de la fase dispersa.... 203 7.............................Foster J........................6..................5 Concentración de soluciones ........................... .................. 3era edición.. Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 7 7................................................................... 218 Autoevaluacion de la unidad 7. 205 7...... 205 7..............3............................................................. Química..... .................. 204 7..................................... Presión de vapor de las soluciones.................... 213 7...... y otros (2010).. 220 Respuestas a la autoevaluación........... 216 Respuestas a los ejercicios...................... Solubilidad..................1................ Texto UNA............ Disoluciones................ 221 201 ..............................

203 . Texto UNA. Mapa conceptual 7. los conceptos de pro­ piedad intensiva y sistema.. Es conveniente que revise. Química. En el siguiente mapa conceptual se precisan ideas y se dibujan las definiciones básicas que se tratarán en profundidad en esta Unidad. un sólido puede contener una o más fases. Fase El conjunto de partes de un sistema que posean las mismas propiedades intensivas se define como una fase del sistema. 3era edición. Así. fase líquida. cemento) y además vemos ejemplos de soluciones.Foster J. fase sólida) el cual es incorrecto desde un punto de vista fisicoquímico. uno de ellos el aire que respiramos (mezcla de gases). y otros (2010). El concepto de fase antes expuesto difiere del comúnmente usado al referirse a los estados de agregación de la materia (fase gaseosa. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN En nuestra vida diaria observamos mezclas de sustancias puras como materiales de construcción (concreto. en las Unidades 3 y 4 del Módulo II. La sangre que corre por nuestro cuerpo también es un ejemplo de solución.1 DISOLUCIONES Definiciones básicas presentadas en el mapa conceptual Sistema Es cualquier porción del Universo sometida a estudio con el objeto de conocer sus propiedades. por ejemplo. que transporta nutrientes.

una mezcla hetero­ génea es un sistema de dos o más fases. Caracas: UNA Mezcla heterogénea Una mezcla es heterogénea cuando los dos o más componentes puedan diferenciarse a nivel macroscópico (no molecular) utilizando algún método físico o a simple vista. Ejemplo: En las soluciones muy concentradas de ácido sulfúrico el contenido de H2SO4 supera al del agua. Texto UNA. sin embargo. Mezcla homogénea Una mezcla es homogénea cuando los dos o más componentes se entremezclan de manera uniforme a nivel molecular. dicho de otra manera. Cuando están en proporciones similares es convencional la denominación. Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias 7. En soluciones acuosas se acostumbra a definir como solvente al agua. Generalmente uno de ellos está presente en mayor proporción actuando como el medio en el cual se dispersan los otros componentes y se le denomina solvente. • Soluto y solvente No siempre se usa estrictamente este criterio. Cuando en una solución acuosa no se especifica el solvente se sobreentiende que éste es el agua. Pueden mencionarse como casos de mezclas homo­ géneas o solucio- 204 . El o los otros componentes presente (s) en menor cantidad en la solución se designan como soluto (s). Como ejemplos de mezclas heterogéneas se tiene: el granito. 3era edición..2. aunque ésta no sea el componente presente en mayor cantidad. se considera a este último compo­ nente como el solvente • Fase dispersa y fase dispersante El disolvente se conoce también como fase dispersante. el mármol.Foster J. Como mezcla homogénea se identifica al latón. COMPONENTES DE UNA DISOLUCIÓN Una disolución o solución puede estar constituida por varios componentes. Disolución Se forma cuando una sustancia se dispersa uniformemente en otra. Química. y otros (2010). El soluto se conoce como fase dispersa. el cual es una solución sólida de zinc en cobre el agua de mar. agua líquida y hielo. azúcar con sal.

Caracas: UNA nes verdaderas: el bronce. el aire. 7. 7..Foster J. líquidas o sólidas 205 .4 TIPOS DE SOLUCIONES SEGÚN EL ESTADO FÍSICO DE LA FASE DISPERSANTE De acuerdo al estado físico de la fase dispersante se pueden encontrar soluciones gaseosas. 3era edición. alcohol de quemar. es la fase dispersa).2. Como ejemplos de una suspensión se tiene la mezcla de agua con harina. ¿cuán­ tas fases identifica usted en él? La respuesta de éste y los demás ejercicios se encuentra al final de la unidad.a Ejercicio En un litro de agua de mar con arena se introducen 4 cubitos de hielo. ellas se distinguen sólo a microscopio. CLASIFICACIÓN DE MEZCLAS SEGÚN EL TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS DE LA FASE DISPERSA De acuerdo al tamaño de las partículas puede distinguirse la siguiente clasificación: • • • Suspensiones Suspensiones coloidales Soluciones verdaderas A continuación se define cada una de ellas: • Suspensiones Son mezclas en las cuales las partículas dispersas son mayores a 10 -5 cm. 7. • Soluciones verdaderas Son mezclas en las cuales las partículas de soluto tienen un tamaño inferior a 10 -7 cm y son totalmente invisibles con instrumentos ópticos convencionales. Química. tres clavos de hierro. entre muchos. Texto UNA. • Suspensiones coloidales En estas mezclas el tamaño de las partículas de soluto oscila entre 10 -5 y 10 -7 cm. y otros (2010). aire. agua del mar (en la cual el dispersante es el agua y el cloruro de sodio. son observa­ bles a simple vista o al microscopio.3. Si consideramos este sistema. gasolina. un trozo de aluminio. entre otros.

pueden relacionarse las cantidades como. la aleación de bronce Zn en Cu. La cantidad relativa de un componente en función de uno fijo de la solución o de toda la solución se llama concentración. tal como el Hg en plata metálica. Texto UNA. 21 l de O2. por ejemplo. sólido en sólido. De soluto líquido. • • • • De soluto gaseoso. la conocida mezcla de alcohol y agua. 3era edición. es necesario indicar la proporción en que está presente cada uno de ellos.9 l de Ar. y otros gases en menor proporción por cada 100 l de aire. De soluto sólido.Foster J. 7.5 CONCENTRACIÓN DE SOLUCIONES Para caracterizar una solución no es suficiente señalar sus componentes. como el H2 en paladio metálico líquido en sólido. Soluciones sólidas Pueden estar formadas por solutos en alguno de los tres estados: • • • gas en sólido. cuya composición es aproximadamente de 78 l de N2. La concentración es una relación de cantidad de soluto a cantidad de solvente o solución. y otros (2010). Usualmente la concentración (en unidades químicas) se refiere a la cantidad relativa del soluto con respecto a un volumen determinado de solución o de solvente.. como. • Soluciones líquidas Éstas pueden subdividirse en tres grupos según el estado físico del soluto. 0. Concentración= Cantidad de soluto Cantidad de solvente Concentración= Cantidad de soluto Cantidad de solución O también: Así. los más comunes de azúcar en agua o sal en agua. como los refrescos carbonatados que contienen disuelto gas CO2. por ejemplo: 206 . por ejemplo. Caracas: UNA • Soluciones gaseosas Toda mezcla de gases es una solución. Química. el aire.

Una solución acuosa al 5% p/P de azúcar contiene 5 g de azúcar disueltos en 95 g de agua. tiene mayor cantidad de soluto en volumen igual del solvente. la masa de solución es así de 100 g. 207 .. Así. Caracas: UNA Gramos de NaCI . La respuesta de éste y los demás ejercicios sean al final de la unidad Unidades de concentración porcentuales Las unidades de concentración porcentuales se expresan como cantidad de soluto (en unidades de masa o volumen) contenida en 100 veces el volumen o masa de solvente o solución. 3era edición. 20 g de azúcar agregados a 2 lts de agua originan una solución de igual concentración a la segunda. La concentración del soluto en la segunda es el doble de la primera. Mililitros de ácido acético y obtenerse las concentraciones. se tiene que: • • • Una solución de cloruro de sodio al 10% p/V se interpreta habitualmente como la presencia de 10 g de NaCl en 100 ml de solu­ ción y también 10 Kg de NaCl en 100 lts de solución. Química.Foster J. son: Las formas más usadas para expresar la concentración en términos porcen­ tuales % en peso (% p/P) : masa de soluto masa de solución x 100 % en volumen (% V/V): volumen de soluto x 100 volumen de solución masa de soluto x 100 volumen de solución % peso – volumen (% p/V): Las unidades de masa o volumen que sean empleadas deben presentar correspondencia entre sí. y otros (2010).5. 7.a Ejercicio Con base en lo anterior decida si la concentración es una magnitud intensiva o extensiva. ambas soluciones tienen los mismos componentes. Una solución de alcohol isopropílico en agua al 25% V/V implica agregar a 25 cc de alcohol agua suficiente hasta completar un volumen de 100 ml. Texto UNA. Mililitros de agua Mililitros de agua Ejemplos de cantidad y concentración Si se disuelve en 1 litro de agua 5g de azúcar y en otro litro 10g.

La densidad del alcohol puro es 0. % V/V y % p/V. 6. 2. 7.los cuales se calculan así: moles de soluto = n = • g de soluto Peso molecular de soluto La molaridad. n. Texto UNA. ¿Cuántos g de Na2SO4 y cuántos g de agua se requieren para preparar 700 g de solución al 15% p/P? 5. Calcular la concentración de la solución en % p/V. 3era edición. 4. ii. Si la densidad de la solución es d = 1. expresado como número de moles contenidos en un volumen o masa de solución o solvente. Se preparan 750 ml de solución con 25 g de NaBr y la cantidad de agua necesaria. La respuesta de estos ejercicios se encuentra al final de la unidad Unidades químicas de concentración Este tipo de unidades indican la concentración como una relación de canti­ dad de soluto.784 g/ml y la del agua 0. i.b Ejercicios 1. y otros (2010).Foster J. La densidad de la solución resultante es 0.998 g/ml a 20°C. calcular % p/V y % p/P de la solución.5.20 g/ml. Se mezclan 12 g de alcohol etílico puro con 280 g de agua. Caracas: UNA Preparación de una solución acuosa de KCl al 5% p/V Una solución acuosa de KCl al 5% p/V debe prepararse con 5 g de KC1 disuel­ tos en un volumen de agua hasta completar 100 ml en un aparato volumétrico calibrado (matraz aforado). Calcular el % p/V de esta solución. Se disuelven 75 g de CuSO4 en 150 g de agua posteriormente se añade agua hasta completar 3 lts de solución. Se preparan 70 g de solución de HCl al 30% p/P de densidad 1. ¿Cuántos litros de solución al 7% p/V se pueden preparar a par­ tir de 175 g de Cu(NO3 )2 ? 3.954 g/ml.. Química. Los gramos de HCl que contiene esta solución. la cual se determina según: 208 . Las más usadas son: • Los moles de soluto. Exprese la concentración de esta solución en % p/P.30 g/ml.

esta unidad de concentración depende de ese parámetro directa­ mente. HCl) tiene las siguiente características: % p/P= 32%. la suma de las fracciones molares de cada uno de los componentes de una solución es igual a la unidad: Σ x = 1. Y.15 g/cc. d= 1. y otros (2010). Exprese la concentración de la solución en mg de soluto por cc de solución. 7.Foster J. Caracas: UNA Molaridad (M) = • No de moles de soluto Litros de solución La molalidad (m). 3) Se dispone de 1 lt de una solución 0. luego se agrega agua hasta completar un volumen de 1 lit. 2) Una solución de cloruro de hidrógeno en agua (ácido clorhí­ drico. Como los líquidos experimentan variaciones de volumen notables al cambiar la temperatura. esta última unidad de concentración es adimensional.5. Para preparar esta solución se agregan los 56 g de soluto a un poco de agua y se agita hasta disolverlo totalmente.52 M de ácido oxálico (H2C2O4): i.c Ejercicios 1) Demuestre lo indicado en la solución anterior. Preparación de una solución acuosa 1M de KOH Un litro de una solución acuosa 1 M de KOH contiene 56 g de soluto (1 mol). 209 . la cual no depende de la temperatura y se expresa así: molalidad (m) = No de moles de soluto kg de solvente • Fracción molar (x). Química.. ¿Cuántos moles de ácido oxálico están disueltos en 50 mi de esta solución? ii. x soluto= No de moles de soluto N de moles de soluto + No de moles de solvente o x solvente= No de moles de solvente N de moles de soluto + No de moles de solvente o De acuerdo con la definición. Determine la molaridad y molalidad de esta solución. 3era edición. Texto UNA. definida en función de masa de solvente. además. expresable para el soluto o para el solvente.

9) ¿Cuántos g de agua hay en 1 lt de solución de H2SO4 98% p/P y d = 1. si se determina experimentalmente la densidad de una solución de este tipo. 210 .120 18.26 1. y otros (2010).55 m y d = 1.5 M de este ácido? 6) Calcular la x de soluto y solvente en una solución que contiene 136 g de HClO4 en 204 g de agua. % p/P.16 1. % p/V y x de soluto y solvente. 8) Calcular la M.00 g/cc.Foster J. Este comportamiento es casi general para soluciones acuosas de solutos sólidos. correspondiente a la del agua pura. Así. Química. se obtiene un valor de d 1.10 9.30 27. Texto UNA. 7) Calcular la M. determine la M y la m de la solución. Del grá­ fico podemos inferir que hay una relación lineal entre la densidad y la concentración de soluciones de NaOH. 4.00 0. Si la densidad de la solución en 1. así como entre soluciones de igual composición pero dis­ tinta concentración. TABLA 7. 3era edición. m y % p/V de una solución de FeCl3 al 60% p/P y d = l.82 g/ cc? La respuesta de estos ejercicios se encuentra al final de la unidad Densidad de las soluciones La variación de la densidad en una solución comparada con la del solvente y la del soluto puros. Densidad de soluciones de NaOH en agua (20ºC) a distintas concentraciones (% p/P) d (g/cc) % p/P 1. La Tabla 7.41 Los datos tabulados están representados gráficamente en la figura 7. Caracas: UNA 4) Una solución de FeCl3 contiene 90 g de soluto en 150 g de la misma. puede ser conocida su concentración a una determinada temperatura.1 presenta resultados típicos de variaciones de la densidad con la concentración para una solución de hidróxido de sodio (sosa cáustica). usando una tabla adecuada o llevándola a un gráfico. es una consecuencia del proceso de dispersión del soluto en el solvente.19 1.1.25 lt de solu­ ción 0. de una solución de HNO3.13 g/cc.4 g/cc. 5) ¿Cuántos g de H3 PO4 se requieren para preparar 4. Al extrapolar a concentración cero.1..4 g/cc.

Ejemplos 1) Cómo deducir el cálculo de cantidad de soluto disuelto teniendo como datos el volumen y la concentración: Se parte de las definiciones siguientes V = litros de solución c = Molaridad en moles de soluto . partiendo de un volumen determinado de una solución de concentración conocida. Caracas: UNA d g/ ml 1. Química. manteniendo constante el soluto. 3era edición. Esto se debe a que. 7. necesariamente se disminuye la concen­ tración de la nueva solución.Foster J. Este proceso se conoce como dilución de una solución. y otros (2010). podemos calcular cuánto soluto está disuelto multiplicando el volumen (v) por la concentración (c).1 Relación entre densidad y concentración para el NaOH 1 Dilución de soluciones Uno de los procedimientos empleados con mayor frecuencia para obtener soluciones de una concentración dada es usar otra solución de mayor concentración agregando un determinado volumen de solvente. Como se aumenta la cantidad de solvente.1 % p/p 0 10 20 30 Fig.2 1. Texto UNA.. litro de solución Por lo cual se puede definir: moles de soluto = moles de soluto =n litros de solución Ahora se procede a hacer los cálculos de dilución: V × c = litros de solución × 211 . En la práctica sólo es preciso calcular el volu­ men de solución concentrada requerido para preparar un volumen conocido de la solución diluida.

Luego:   Con x = g de soluto en 1 lt de solución = 956. 2) ¿Qué volumen de HCl 35.5 litros de solución 2 M de HCl? 212 .18 M? (suponga volúmenes aditivos.5 litros de HCl al 7.19 moles = M1 = 15.175 g/cc se necesitan para preparar 1.263 lts de la solución concentrada agua destilada hasta completar el volumen de 2 lts.405 g/ cc. lo cual significa que el volumen de la solución final es la suma de los volúmenes de las soluciones que se mezclan).1 M habrá que agregar a 500 cc de una solución 0..5. 7. y otros (2010).25M de HCl para que la solución final sea 0.18 g/cc se necesitan para preparar 3. Química.d Ejercicios 1) ¿Qué volumen de HCl 0. p/P y d = 1.19 moles/litro (solución concentrada) Aplicando la expresión de dilución: Para preparar los 2 litros de solución se debe agregar a 0.263 l   15. Texto UNA. ¿Qué volumen de esta solución se necesita para preparar 2 lts de ácido nítrico 2M? Se calcula en primer término la M de la solución concentrada: De los datos se sabe que: 1 lt de solución pesa 1405 g. Caracas: UNA Como la cantidad de soluto en la solución diluida y en la concentrada es igual.3% p/V? 3) ¿Cuántos litros de solución de HCl al 36% p/P y d = 1.81 g N° de moles de soluto = Entonces se tiene V1M1 = V2M2   = 0.1% p/P de HNO3 y d = 1. puede establecerse que: n MOLES DE SOLUTO EN LA SOLUCIÓN DILUIDA = n MOLES DE SOLUTO EN LA SOLUCIÓN CONCENTRADA Y como n=V×M Entonces: V × M (solución diluida) = V × M (solución concentrada) 2) Se dispone de un ácido nítrico concentrado al 68.Foster J. 3era edición.2%.

Así.16 g/cc hay que agregar a 100 cc de HCl 0. por ejemplo. agregamos cloruro de sodio y agitamos. pero generalmente se suministra en términos de gramos de soluto por 100 gramos de solvente. a medida que se continúa agregando NaCl..5 M? La respuesta de estos ejercicios se encuentra al final de la unidad 7.a Ejercicio ¿Cuál es la m de la solución de NaCl arriba mencionada? La respuesta se encuentra al final de la unidad 213 . 7. 3era edición. En general podemos decir que: Solubilidad es la máxima capacidad de un soluto de disolverse en un solvente en condiciones dadas de temperatura. SOLUBILIDAD Si a un litro de agua. Sin embargo. podemos observar que el soluto se disuelve. depositándose cristales de soluto en el fondo del vaso. Unidades de solubilidad La solubilidad puede expresarse en cualquier unidad de concentración. la solubilidad del NaCl (s) en agua es de 36. la disolución toma más tiempo en producirse y finalmente se nota que ya no se disuelve más a pesar de la agitación. Texto UNA.2 M con 300 cc de solución de H2 SO4 0.5 M y 1 litro de HCl 2. Caracas: UNA 4) ¿Qué volumen de HCl 32. mantenida a una temperatura constante.1 g de este soluto por 100 g de agua a 25°C. La cantidad de NaCl que se ha disuelto se define como la solubilidad del soluto en la cantidad de solvente mencionado a la temperatura en que se ha hecho el experimento.Foster J.5 M y se agrega agua hasta un volumen final de 2 litros. ¿Cuál es la M de la solución resultante? 6) ¿Cuál es el máximo volumen de solución de HCl 2. Química. Solución saturada La solución descrita anteriormente se conoce como solución satu­ rada respecto del soluto y su concentración tiene un valor definido que no cambia si la temperatura y la cantidad de solvente permanecen constante­ mente.37 M que se puede preparar a partir de 1 litro de HCl 1.6. 5) Se mezclan 400 cc de soluciones de H2 SO4 0.14% p/P y d = 1.6.932 M para que la solución resultante sea 1M en HCl? (Considere volúmenes aditivos). y otros (2010).

Texto UNA. podemos observar que a medida que se eleva la temperatura el sólido se disuelve lentamente hasta dispersarse completamente. Muchos solutos au­ mentan su solubilidad con un aumento de la temperatura de la solución.8 60 43 37.0 — 40 26 36. y la calentamos.5 En la siguiente figura 7. y otros (2010). Caracas: UNA Solubilidad y temperatura Si se dispone de una solución saturada de cloruro de sodio en agua en la cual existe un ligero exceso de NaCl depositado en el fondo del vaso. TABLA7. Química.2 se muestran los datos graficados para la solubilidad del nitrato de potasio (KNO3) en agua a 20 ° C.6 48.3 45. por ejemplo: la solubilidad del NaCl a 100°C es de 39 g de soluto en 100 g de agua..2 presenta algunos valores de solubilidad en función de la temperatura.Solubilidad de distintos compuestos en función de la temperatura Temperatura (°C) Compuesto S = g/100 g de agua K2Cr3O7(s) NaCl(s) Na2 SO4 0 5 35.2 Curva de solubilidad del KNO3 en H2O 214 .2.Foster J. Fig. 7.4 43.8 42. Así.7 100 80 39.3 80 61 38. 3era edición. La Tabla 7.7 — 20 12 36. para solutos sólidos solubles en agua.

es posible que el soluto permanezca disuelto sin cristalizar. a 50°C debe agregarse 85. El diagrama indica que la solubilidad del KNO3 aumenta a medida que se eleva la temperatura.5 g de KNO3 en 100 g de agua a 50°C: para saturar la solución deben ser agregados aún 23g de KNO3. Curvas de solubilidad Puede obtenerse un diagrama que se conoce como la curva de solubilidad del KNO3 en agua (Fig. Solución sobresaturada Consideramos ahora el punto B de la curva de solubilidad. Cada punto de la curva representa la cantidad (en g) de soluto necesaria para preparar una solución satura­ da a una temperatura definida.2). y otros (2010). 3era edición. Si mantenemos esta concentración de la solu­ ción y disminuimos lentamente la temperatura hasta 70° C. es debido a que en el proceso de disolución se absorbe calor.5 g de KNO3 a 100 g de H2 O para obtener la solución saturada.5°C. el punto A corresponde a una solución que contiene 62. en este caso describimos la disolución como SOBRESATURADA ya que contiene 31 g más de KNO3 que los requeridos para saturar la solución a esta temperatura. Toda solu­ ción sobresaturada es muy inestable y basta un pequeño 215 . 7. En otros solutos la solubilidad disminuye con el aumento de temperatura. Para éstos se observa que se produce una liberación de calor en el proceso de disolución. Caracas: UNA El aumento en la solubilidad de algunos solutos sólidos cristalinos con la temperatura. por ejemplo. Química. En este caso un aumento de temperatura no favorece la disolución del so­ luto. Así.Foster J. Finalmente. Cualquier punto del diagrama ubicado bajo la curva de solubilidad representa una solución de KNO3 no saturada.. Por ejemplo. Para ser saturada debemos bajar la temperatura hasta 49. Estos distintos comportamientos se deben a diferentes maneras en que actúa el solvente sobre las fuerzas cohesivas que mantienen unidas a los iones o moléculas del soluto y el posterior comportamiento de estas partículas una vez dispersas en el seno del solvente. Texto UNA. En las condiciones representadas por el punto A estamos en presencia de una solución NO SATURADA. el cual puede representarse por la ecuación: Soluto + solvente → solución + calor (proceso exotérmico). Éste representa una solución saturada a 80° C. Este proceso puede ser esquematizado así: Soluto + solvente + calor = solución (proceso endotérmico). existen solutos para los cuales no se observa variación en la solubilidad cuando varía la temperatura.

se emplea como un método de purificación y separación de solutos conocido como cristalización fraccionada. Química. Efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas (Ley de Henry) La presión afecta la solubilidad de un gas en un líquido de manera notable. por enfriamiento. Cualquier punto del diagrama ubicado sobre la curva representa una solución sobresaturada.Foster J. quedando así la solución saturada. como agitar la solución o agregarle un cristal o partícula pequeña. Cristalización El efecto de sobresaturación de solutos a partir de soluciones saturadas. aún más que la temperatura.54 ml de N2 por litro. Obviamente que éste es aplicable sólo a aquellos solutos cuya solubilidad varía en forma distinta con respecto a la temperatura.7. Texto UNA. la constante de la ley de Henry es: k = C/ Pgas = 23..54 (ml N2/l) / (1atm) Si se desea aumentar la solubilidad del nitrógeno hasta 100 ml de N2 por litro pues según la ley de Henry hay que aumentar la presión así:   7. y otros (2010). donde C es la solubilidad y k es una constante Ejemplo La solubilidad del gas nitrógeno en agua a 0° C y 1 atm es 23. 3era edición. PRESIÓN DE VAPOR DE LAS SOLUCIONES En la Unidad 6 del Módulo III se explicó el concepto de la presión de vapor de un líquido. La expresión matemática de dicha ley es: C = k × Pgas. Mediante la aplicación de este concepto se puede separar unos compuestos 216 . entonces. para provo­ car una precipitación del exceso de soluto. Según la Ley de Henry: La solubilidad de un gas aumenta a medida que la presión del gas aumenta. Caracas: UNA efecto mecánico.

puntos de fusión y presión osmótica es necesario para efectuar la separación por destilación. Si los compuestos son líquidos volátiles. Consulte en un buscador como Google la expresión presión osmótica Consideremos soluciones con un disolvente A y un soluto B. si xA + xB = 1. la presión total es la suma de las presiones parciales. PA°.2 mm Hg = 61. A esa temperatura las presiones de vapor son 95.8 mm Hg 217 .5. es el producto de la fracción molar del solvente en la solución A. Texto UNA.1 mm Hg para el benceno y de 28.. y la presión de vapor del solvente puro a la temperatura dada. M.Foster J. Caracas: UNA de otros. para el benceno se tiene que su presión parcial es:   Y para el tolueno el resultado de aplicar dicha ley es: Y ahora. y otros (2010). ¿cuál será la presión parcial para cada componente en esta solución? Y ¿cuál será la presión de vapor total? Aplicando la ley de Raoult. PA. xA. Si en dicha solución las fracciones molares son ambas 0. generalmente pueden separarse por la destilación. Su expresión matemática es:   Un soluto disuelto disminuye la presión de vapor de un solvente pues. entonces xA debe ser menor que 1 y PA debe ser menor que PA° Ejemplo Se prepara una solución de benceno y tolueno puros a 25°C. por lo cual: PT= P Benceno + P Tolueno = 47. Química. 3era edición. El enunciado de la Ley de Raoult se presenta como: La presión parcial ejercida por el vapor del solvente sobre una solución ideal. Conocer las presiones de vapor de las disoluciones así como puntos de ebullición. un soluto disuelto disminuye la presión de vapor de un solvente.4 mm de Hg para el tolueno.6 mm Hg + 14. Raoult. lo cual es el contenido básico de la ley que lleva su nombre. Según el químico francés F.

7.Foster J. PA. y otros (2010). 3era edición. 1. Generalmente uno de ellos está presente en mayor proporción y se le denomina solvente. Son cinco clases de materiales con propiedades intensivas distintas. de donde: x = 105 g de soluto y m(H2O) = 592g 5) % p/P = 2.  La presión parcial ejercida por el vapor del solvente sobre una solución ideal. 2. es el producto de la fracción molar del solvente en la solución A. Química.  Solubilidad es la máxima capacidad de un soluto de disolverse en un solvente en condiciones dadas de temperatura. Puede chequear aquí los resultados obtenidos por usted. y la presión de vapor del solvente puro a la temperatura dada.21g de HCl 218 .36% ii.31/ 306.2.92% 2) V = (175/7)×100 = 2500 cc 3) % p/V = 2. Texto UNA.1) × 100 = 5% c) %p/P = 3. Ejercicio 7.5% 4) (100 g/ 700 g) = (15 g /x). Cuando están en proporciones similares.. El o los otros componentes presente (s) en menor cantidad en la solución se designan como soluto (s).  Usualmente la concentración (en unidades químicas) se refiere a la cantidad relativa del soluto con respecto a un volumen determinado de solución o de solvente. PA°”.5.  La solubilidad de un gas aumenta a medida que la presión del gas aumenta (ley de Henry).5. RESPUESTAS A LOS EJErCICIOS A continuación se presentan las respuestas correspondientes a los ejercicios propuestos durante el desarrollo de la unidad. xA.11% b) % V/V = (15.78% 6) i. Caracas: UNA En esta Unidad hemos visto que:  Una disolución o solución puede estar constituida por varios componentes. es convencional la denominación. 7.b 1) Masa de soluto = 12 g Masa de solución = 292 g a) %p/P = 4.a Intensivas.a Cinco fases. Surge como el cociente de dos magnitudes extensivas.

99 .4 g deH2O 7. %p/V = 25.89 7) M = 5. Caracas: UNA 7.6. Texto UNA.15 1 7. %p/P= 22.18 . x(HNO) = 0.24 5) 208. sumándolas luego.11 .915 9) 36.28 . x(H2O) = 0.a.3 g de H3 PO4 6) x(HC1O4) = 0.170 m 219 .085.89 3) 0. 6.7 ml 5) 0.18.c 1) Usando la definición de fracción molar para soluto y solvente.80 mg/ml 4) M = 5.18 y m = 9.08 y m = 12. y otros (2010).24 y % p/V= 84% 8) M=3. 1) 438 ml 2) 265 ml 3) 602 ml 4) 0.. 3era edición.Foster J.5. m = 9. x(H2 O) = 0. 2) M = 10. Química.d.026 moles y 46.5.04 M 6) 1.

14 g/ml.10 d. Se añaden 2.24 g/ml b. Caracas: UNA AUTOEVALUACION DE LA UNIDAD 7 A continuación se presenta una serie de enunciados a fin de que usted señale una respuesta conveniente. ( ) 14. Se dispone de ácido nítrico concentrado (HNO3) al 63% p/P y densidad 1. ( ) 1. ( ) 1. ( ) 1. ¿Cuál es la molaridad del ácido concentrado? a.3 g de C2 H5 OH (alcohol etílico) a 500 g de agua. es (considere volúme­ nes aditivos): a. 3era edición. ( ) 5. Química. ( ) 0. 120 g de una solución de nitrato de sodio. ( ) 2 c.17 g/ml d. ( ) 0. con 100 ml de KCl de d = 1. La molalidad de la solución resultante es: a.0 c.00 g/ml 6. En un recipiente que contiene 500 ml de agua se añaden 100 ml de alcohol. ( ) 0. ( ) Imposible predecir 2.050 c.Foster J.0 5. ( ) 170 g de Na2 C2 O4 c.4 g/cc. ( ) 18. Texto UNA. ( ) 10. ( ) 134 g de Na2 C2 O4 b. En este sistema ¿cuántas fases pueden ser identificadas? a..0 b. y otros (2010). La solubilidad de esta sal en agua a 65°C es: 220 . ( ) 180 g de Na2C2O4 3. contiene 67. ( ) 3 d.08 g/ml c. saturada 65° C.010 b.83 g de NaNO3.22 g/ml. ( ) 135 g de Na2C2O4 d. ( ) 1 b. La densidad de una solución que se obtiene al mezclar 50 ml de KC1 de d = 1. ( ) 0. Para preparar 500ml de una solución 2M de oxalato de sodio (Na2 C2 O4 ) se necesitan: a. un clavo y dos trocitos de aluminio. ( ) 1.0 d. 1.20 4.

( ) La correspondiente al vapor de dicho solvente b.5. ( d. Al agregar cinco cucharadas de azúcar a un vaso con agua.5. 7.6 ml c. (c) 2. Si se dispone de HC1 al 36% p/P y d= 1. ( ) ) ) ) 67. Texto UNA. parte del azúcar se disuelve quedando el resto depositado en el fondo del vaso. (d) 9.6 7. ( ) 452. La explicación correcta de la situación es: a. ( ) 954.5 de solución 1. es: a.PB d. (c) 4. ( ) El azúcar no es muy soluble en agua. La presión parcial ejercida por el vapor de un solvente (PA) es: a. 7. (c) 6. 7. ( ) Se ha originado una solución saturada de azúcar.5. revise sección indicada 1. ( ) El azúcar es extremadamente soluble en agua. 9. (c) 7. 7. 7.5 g NaNO3/ 100g de H2O 130 g NaNO3/ 100g de H2O 36.1. y agitar. Química. (b) 7. ( ) 1. ( b.Foster J.3M. el volumen de agua que debe ser agregado a 120 ml de esta solución para obtener 2. Caracas: UNA a. ( c. b.074.5 7. ( ) 678.6. ( ) La presión total menos la presión parcial del vapor RESPUESTAS A LA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 7 En caso de no coincidir con su respuesta. d.8 g NaNO3/ 100g de H2O 82.7 221 .5 ml 8. ( ) PA = PT. ( ) El agua está sobresaturada de azúcar. (a) 8.3 ml b. ( ) PA = X AP0A c. c.3 ml d. 7.18 g/ml. 3era edición.3 g NaNO3/ 100g de H2O 7. y otros (2010).. (a) 3. (b) 5.5.

utilizar y dar ejemplos de: producto iónico. Texto UNA. leyes y principios de la cinética y equilibrio químico en reacciones de sistemas gaseosos y solución acuosa. ley de velocidad. 223 . el estudiante podrá: Aplicar conceptos. 2. RESUMEN En esta unidad. 3era edición.Foster J. Definir. velocidad de reacción y ley de velocidad. y otros (2010).. son aplicables en reacciones de sistemas en fase gaseosa y acuosa. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. se explica de manera detallada de qué forma los parámetros de equilibrio y cinética tales como producto iónico. ácidos y bases. Caracas: UNA EQUILIBRIO Y CINÉTICA Unidad 8 OBJETIVO GENERAL Al terminar el estudio de esta Unidad. constante del producto de solubilidad. velocidad de reacción. Aplicar los principios generales de cinética y equilibrio en la resolución de problemas. energía de activación. valoración ácido-base. catálisis. Química. pH. entre otros.

.... 248 8....................... Naturaleza del estado de equilibrio.......7....2.....13 Ley de velocidad y orden de reacción............. 300 Respuestas a la autoevaluación................... Velocidades de reacción........... .......................2....................15 Coordenada de reacción y energía de activación...... 240 8....1............................................17.......................................12 Cinética química...... Texto UNA..................................................................6 Equilibrio iónico........................... 273 8............ Equilibrio físico................................................ Efectos del ión común....................... Producto de solubilidad............. ..3......... 261 8. ... 239 8....................... ..................... 246 8......4............ y otros (2010)......................................... Caso general... ................................ 239 8.........................................14 Procesos elementales y molecularidad................... 282 8.. Desplazamiento del equilibrio..............11 Valoraciones ácido base....... 238 8............ Cambios de temperatura..... Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 8 8...9..... La constante de equilibrio K........... 233 8.................................. 242 8.10 Soluciones reguladoras del ph.5.......8...............................................................Foster J............ ......... 229 8..... 289 8........ 231 8..4..............................5... 3era edición................. 305 225 ................................... 230 8................................. 285 8..............3......... 291 8............................ Cambios de presión........... ............. ..........1.... Soluciones acuosas de sales.... Cambio en la concentración de algún componente...... Equilibrio químico............................ 227 8.....5................. Catálisis................... 267 Respuestas a los ejercicios sobre equilibrio............................... 294 Respuestas a los ejercicios...................................... Equilibrio ácido – base .... Química..... 297 Autoevaluación de la unidad 8...................................1....................... ..... ..... 263 8..........16 Efecto de la temperatura en la velocidad de una reacción........................5............ 293 8....

en el estado líquido las moléculas se encuentran unidas entre sí debido a fuerzas atractivas que las mantienen juntas. Dicho sistema se mantiene a temperatura ambiente. etc. EQUILIBRIO FÍSICO Sistemas abiertos Supongamos que se tiene un recipiente abierto que contiene una cierta cantidad de un líquido relativamente volátil (agua. y otros (2010). Esto sucede debido a que tiene lugar la evaporación. el líquido desaparecerá por completo. las molé- 227 . la cual suponemos que permanece constante. tal como se ilustra en la figura 8. Fig. 8.). el líquido no hierve). acetona. es decir. 8. Las velocidades son iguales cuando la energía libre molar de la sustancia es la misma en cada fase y. tal como hemos visto en unidades anteriores. Ahora bien. El equilibrio entre dos fases se alcanza cuando las velocidades de conversión entre ambas son las mismas en cada dirección. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN La naturaleza de la materia se identifica en los estados sólido. Es de notar que. Texto UNA. Química. en general.1 Evaporación en un recipiente abierto A primera vista no se observa ningún fenómeno (por ejemplo. Eventualmente esta evaporación será completa. En esta Unidad se profundiza el estudio de las transformaciones entre esos estados. no hay tendencia favorable en uno u otro sentido. pero una inspección más prolongada y minuciosa nos revelará que el nivel del líquido desciende gradualmente. así.1.1.. líquido y gaseoso. 3era edición. alcohol etílico.Foster J.

Caracas: UNA culas que pasan a la fase gaseosa durante la evaporación deben vencer estas fuerzas atractivas. Observe que la evaporación total tarda un cierto tiempo y la cantidad de líquido va disminuyendo gradualmente. Note que en el sistema cerrado el líquido no se evapora completamente.Foster J. deben romper los enlaces que las mantienen unidas a sus vecinas. al tiempo que el volumen del líquido disminuye. presión) de vapor también permanece constante. 3era edición. Evaporación en un recipiente cerrado Como en el caso anterior el líquido no hierve y su nivel desciende. es decir. En este proceso se establece una atmósfera de vapor del líquido volátil cuya presión aumenta desde cero hasta un punto en que ya no lo hace más. Sin embargo una observación cuidadosa pone de manifiesto que el descenso del nivel ocurre sólo durante un tiempo. 8. Texto UNA. Estas moléculas son las que se encuentran en la superficie del líquido y por lo tanto sólo sufren la atracción de las que están por debajo y a los lados de ellas.2.2. 228 . y otros (2010). Química. como se ilustra en la Figura 8. pero tapado. Es razonable pensar. Sistemas cerrados Consideremos el mismo líquido de la experiencia anterior. colocado en un recipiente similar al anterior. que en todo momento una fracción de las moléculas de líquido está pasando a la fase vapor ininterrumpidamente hasta que se agota el líquido. la cantidad (nivel) de líquido permanece constante y la cantidad (concentración. al cabo del cual se llega a una situación en donde.. Fig.

reciben información y la procesan. pero entonces: ¿cómo se explica que en el sistema cerrado. ningún cambio macroscópico del sistema se hará evidente. una fracción dada de moléculas continuará evaporándose independientemente de si el recipiente está cerrado o no. se habrá llegado al estado de equilibrio y. que las moléculas no pueden ponerse todas de acuerdo para. y otros (2010). Naturalmente esas moléculas no están informadas de si el recipiente que las contiene está o no cerrado y por supuesto su comportamiento no puede depender de este hecho. Caracas: UNA La situación resultante en el sistema cerrado es la de dos fases (líquido-vapor) que se mantienen indefinidamente sin cambiar la cantidad de sustancia presente en cada una. Es decir. A una determinada temperatura.2. al alcanzar el estado de equilibrio. Si en la unidad de tiempo escapan del líquido (evaporación) la misma cantidad de moléculas que las que regresan (condensación) las cantidades de sustancias en ambas fases no se modificarán. entonces. en el sistema cerrado. permanecer en la fase líquida porque el recipiente está cerrado. oyen. 3era edición. a partir de un momento dado. 229 . única y consiste en admitir la reversibilidad del proceso de evaporación. Química. alcancen igual velocidad. y después de un análisis crítico deciden cómo comportarse. ¿Se deberá esto a que en el sistema cerrado. a partir de un cierto tiempo. En estas condiciones se dice que se ha alcanzado un estado de equilibrio entre dichas fases (equilibrio físico). quedando retenidas en dicha fase. Texto UNA.. la cantidad de agua líquida y gaseosa permanecen constantes? La respuesta sensata es. NATURALEZA DEL ESTADO DE EQUILIBRIO Una adecuada interpretación de las experiencias descritas nos permitirá entender a cabalidad la verdadera naturaleza del ESTADO DE EQUILIBRIO. En el sistema abierto la evaporación es ininterrumpida y conduce al eventual agotamiento de la fase líquida. la evaporación se interrumpe? La evaporación es el resultado de que una fracción de moléculas en la fase líquida rompe sus enlaces con sus vecinas y pasan a la fase vapor. 8. naturalmente.Foster J. Es evidente de lo dicho anteriormente que el proceso de evaporación no se interrumpe en ninguno de los dos casos. puesto que sería admitir que las moléculas ven. Esta explicación resultaría inadmisible. El proceso puede representarse para el agua asÍ: H2O (líquido) = H2O (gas) Sólo cuando ambos procesos. la fase líquida no se agota. Así como en todo momento hay moléculas del líquido rompiendo enlaces y pasando a la fase gaseosa. también hay moléculas de gas que al chocar con la superficie del líquido establecen enlaces. el directo y el inverso.

3era edición. observaremos que la descomposición del CaCO3(s) no es total. En el sistema cerrado el CaCO3 (s) no se descompone totalmente. Pero paralelamente a este proceso ocurre el inverso: CO2 (g) +CaO(s) → CaCO3(s) 230 .1. Análisis como sistema cerrado Si intentamos el mismo experimento en un recipiente cerrado. La reacción: CaCO3 (s) → CaO(s) + CO2(g) ocurre en forma ininterrumpida. CaO (s) y CO2 (g) permanecen invariables. puesto que el CO2 (g) habrá sido arrastrado a la atmósfera.3. Caracas: UNA En el sistema abierto no se llega al estado de equilibrio porque la evaporación no está compensada por la condensación. EQUILIBRIO QUÍMICO Las conclusiones alcanzadas en la sección precedente para los cambios de fase son igualmente válidas para las reacciones químicas. ¿Será que en algún momento se interrumpe su descomposición? Naturalmente que no. Es interesante tomar en cuenta la similitud entre los experimentos aquí descubiertos y los vistos en la sección 8.Foster J. 8. puesto que éstas. Química. Lo hasta aquí desarrollado permite explicar el estado de equilibrio que se alcanza en el sistema cerrado. al igual que aquéllas. Texto UNA. Considérese la reacción de descomposición térmica del carbonato de calcio en dos situaciones diferentes: CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) Análisis como sistema abierto Si se introduce una cierta cantidad de CaCO3 (s) en un recipiente abierto y lo mantenemos a una temperatura de 1000K. y después de un cierto tiempo se ha alcanzado un estado de equilibrio en el cual las cantidades de CaCO3 (s). son procesos reversibles.. después de un cierto tiempo la descomposición del CaCO3 (s) habrá sido total y en el recipiente sólo quedará CaO(s). y otros (2010). debido a que las moléculas gaseosas son arrastradas a la atmósfera.

En todos los casos la temperatura se mantuvo a 700 K. en la reacción: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g) Se puede alcanzar el estado de equilibrio partiendo inicialmente de: a) H2 (g) e I2 (g) b) HI (g) c) H2 (g) . Texto UNA. los cuales reaccionarán para producir una cierta cantidad de CaCO3.1 se pueden observar valores de las concentraciones iniciales de las distintas especies y de las concentraciones una vez alcanzado el equilibrio. 231 . y depende solamente de la temperatura. CaO(s) y CO2(g) se alcanza igualmente si en el recipiente cerrado se introduce CO2(g) y CaO (s). ésta última se expresa generalmente en grados Kelvin [K]. I2 (g) y HI (g) En la Tabla 8. Así que la descomposición del CaCO3 (s) es un proceso reversible que puede ser representado de la siguiente manera: CaCO3 (s) → CaO(s) + CO2(g) Naturalmente. En el equilibrio se cumple entonces que la concentración de CO2 es constante: [CO2] = K Donde la notación [ ] indica la concentración de la sustancia y el valor de la constante K depende exclusivamente de la temperatura.4. y otros (2010). llegándose finalmente al estado de composición constante. Experimentalmente se observa también que la concentración de CO2 en el equilibrio es independiente de las cantidades iniciales de las sustancias de partida. Por ejemplo. es un estado dinámico y consecuencia de dos procesos opuestos que ocurren con la misma velocidad. 3era edición. 8. el estado de equilibrio alcanzado durante una reacción química. como todos los estados de equilibrio alcanzados por sistemas moleculares. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K Consideremos ahora un equilibrio donde se encuentre presente más de una sustancia gaseosa.Foster J.. Química. Caracas: UNA Y cuando ambos tienen igual velocidad no hay cambio en la composición del sistema. Es un hecho experimental que un estado de equilibrio entre CaCO3 (s).

en el equilibrio a 700K [HI] = K = 54.2 se dan los datos para la reacción del ejemplo anterior.942 HI 16. podemos verificar que el valor es el mismo en€ todos los casos. En la Tabla 8. CaO y CO2.907 0. I2 y HI.337 11.510 7.669 Hemos visto que en el equilibrio entre el CaCO3. para una reacción dada. y otros (2010). Pero si consideramos la relación: [HI]   [I ][H ] 2 2 Entre las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio. Influencia de la temperatura El valor de la constante K depende exclusivamente de la temperatura. es decir. según se observa en la Tabla 8.489 0 2. la concentración de las especies en el equilibrio depende de las concentraciones iniciales.479 4.533 Concentración cuando el sistema alcanza el equilibrio moles/litro H2 2. para que la igualdad anterior sea válida. Entonces.948 0 7.707 0. En el equilibrio entre H2. Química.479 0. igual a una constante.531 13.510 HI 0 4. pero a 763 K: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g) 232 . Texto UNA. Caracas: UNA Tabla 8.769 I2 1.738 0.148 0 11.544 15. 3era edición.1.482 3.565 4.Foster J.337 I2 9. Concentraciones iniciales y en equilibrio para H 2 (g) + I 2 (g) 2HI(g) a 700 K Concentración inicial moles/litro H2 11..1.6 [I ][H ] 2 2 Las concentraciones de las distintas especies deben corresponder a estados de € equilibrio. la concentración de CO2 era independiente de las sustancias de partida y de las cantidades de las mismas.

00 De donde se puede verificar que a T =763K Como puede observarse el valor es distinto del valor de la constante a la temperatura de 700K que es 54.00 Concentración cuando el sistema alcanza el equilibrio moles/litro H2 0.228 0. A esta relación se le llama: Expresión de acción de masas. a una dada temperatura. evolucionará en el sentido de alcanzar el estado de equilibrio. Caracas: UNA Tabla 8. B.ϕ son los coeficientes de la ecuación balanceada.00 3.228 1.228 0. Texto UNA. Ψ ϕ € C D = K   El cociente tendrá un valor distinto de K si los valores de las concentraciones usadas corresponden a estados que no son de equilibrio. 3era edición.00 0 I2 1. y de la temperatura.1. C y D son las sustancias que intervienen en la reacción y α. Caso general Para una reacción general: αA + βB = ψC + ϕ D Donde A.ψ . B.368 1.00 HI 0 2.00 0 2..225 0.6. Química. Concentraciones iniciales y en equilibrio a 763 K Concentración inicial moles/litro H2 1..316 HI 1.4. la experiencia muestra que una vez que el sistema llega a un estado de equilibrio.Foster J.2.544 4. € [HI] = K = 15. C.544 1. se cumple: [C] [D] [ A] [B] α Ψ ϕ β Donde el valor de la constante K depende de cuáles son las sustancias A..β.9   [I ][H ] 2 2 8.316 I2 0. y otros (2010). € Conviene recordar que si un sistema en un momento dado está en un estado que no es de equilibrio. [ ][ ] [ A] [B] α β 233 .

para alcanzar el equilibrio. Por la estequiometría de la reacción sabemos que x moles de H2 reaccionan con x moles de yodo para formar 2x moles de HI. En un recipiente de 2. 4.00 moles de ioduro de hidrógeno. y se mantiene el sistema a 490ºC.00 litros se introducen 2. 3era edición. 2 Supongamos entonces que para alcanzar el equilibrio.00 moles de yodo y 6. en primer término se hallan las concentraciones iniciales de todas las especies.. revise el contenido de la Unidad 3 del Módulo II.Foster J. se sabe que la constante de equilibrio K es 45.5   [ I ] [H] (2. sea necesario que la concentración de H2 se reduzca en x moles/litro debido a la reacción neta. es necesario que haya una reacción neta de formación de HI. Caracas: UNA Ejemplo Para la reacción: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g). Texto UNA. [HI]   [ I ] [H] es distinto de K. Se halla a continuación el valor del cociente: 2 2     [HI] = (3.00)(1. Si no le resulta suficientemente claro el planteamiento anterior.9.00 moles de hidrógeno. Para calcular las concentraciones de todas las especies una vez que el sistema está en equilibrio. y otros (2010). € Esto indica que: a) El sistema no está en equilibrio inicialmente puesto que el cociente: € b) Por ser el cociente menor que K.00) El valor del cociente es menor que el de K = 45. Química. es decir que aumente la concentración de HI y disminuyan por consiguiente las de H2 e I2.9 a 490ºC.00) = 4. 234 .

Texto UNA.x [I2] = 2.000 K.00 moles de Cl2 y 2. h) Se introducen 2.000K.4. 3) La constante de equilibrio de la reacción: COCl2 (g) = CO (g) + Cl2 (g) es K = 0. 2. Caracas: UNA Las concentraciones de equilibrio serán entonces: [H2] = 1.000K. i) Se introducen 2.000 K. a Ejercicios 1) Escriba la expresión de la constante K de equilibrio en función de las concentraciones de equilibrio.32 moles/litro [I2] = 2.Foster J.00 . a 1.329 a una temperatura de 1. y otros (2010).9   K= [I ] [H ] (1− x)(2 − x) 2 2 2 2 De donde resulta que x = 0. la constante K vale 2.. 3era edición.000 K.00 moles de CO en un recipiente de un litro a 1.00 – 0.4 × 10 -3.00 + 1. c) y d) a la misma temperatura. g) Se introducen 2. e) Se introducen 2.00 moles de COCl2 en un recipiente de un litro a 1.36= 4. calcular los valores de K para las otras reacciones b).00 moles de COCl2. Decidir en qué casos se alcanzará un estado de equilibrio entre las tres sustancias y calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies de esos casos.00 moles de CO en un recipiente de dos litros a 1.00 moles de Cl2 en un recipiente de dos litros a 1.32 moles/litro [HI] = 3.68 Entonces las concentraciones en el equilibrio son: € [H2] = 1. Química.x [HI] = 3.00 moles de CO en un recipiente de dos litros a 1.00 – 0.36 moles/litro 8.68 = 0. Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 235 .68 = 1.00 + 2x En el equilibrio debe cumplirse: [HI] = (3 + 2x) = 45.000 K.00 . f) Se introducen 2.00 moles de Cl2 y 2. para las siguientes reacciones: a) N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) b) 2NH3 (g) = N2 (g) + 3H2 (g) c) 1/2 N2 (g) +3/2 H2 (g) = NH3 (g) d) NH3 (g) = 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) 2) Si para la reacción a) del problema anterior.000K.

Texto UNA. Considérese la reacción: CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g) Entonces. en el equilibrio [C] = [B] ψ β   Recuérdese que las concentraciones de sólidos y líquidos puros no se incluyen en la expresión de la constante. entonces: Kc [C] = [B] ψ β Considerando que los gases se comportan idealmente. en el equilibrio Y:     Pero. La razón de esto es que la concentración (nº de moles/volumen) de un sólido o de un líquido puro no cambia apreciablemente a temperatura constante. el cociente K´´. Química. Caracas: UNA Equilibrios heterogéneos Los equilibrios heterogéneos son aquéllos en los que hay presente más de una fase.4. en estos casos no se incluyen las concentraciones de los sólidos y/o líquidos puros en la expresión de la constante de equilibrio. podemos establecer: [C] = PC/RT [B] = PB/RT €   236 . Así: K = K´K´´ 8. la simbolizamos como Kc. La constante en términos de presiones Consideremos una reacción del tipo:   es constante de αA(s) + βB(g) = ψC(g) + φD(s) Kc Entonces.Foster J. y otros (2010).2. por ser sólidos el CaCO3 y el CaO. 3era edición. Se incluyen entonces esos valores constantes de concentración dentro del valor de la constante de equilibrio. € Dado que esta constante está expresada en términos de concentraciones de equilibrio..

00 atm. En una experiencia donde las presiones iniciales tenían los siguientes valores: PA = 0. se llegó a un estado de equilibrio en donde PD valía 0. 8. Texto UNA. lo cual es la diferencia entre el número de moles de gases de los productos menos el número de moles de gases de los reactivos. respectivamente. PB = 1. entonces: KC = KP ×RT(β-ψ) o bien: KP =KC / RT(ψ-β) Con (ψ-β) = -Δn.00 atm. b Ejercicios 1) Considere la reacción: 2A + B = C + 2D (todos gases) a 25ºC. lo simbolizaremos Kp (las presiones se expresan en atmósfera). 2) En un recipiente se coloca NH4SH sólido a 25ºC y se deja que el sistema alcance el equilibrio según: NH4SH(s) = NH3(g) + SH2(g) 237 . igual que el de KC. Calcular el valor de KP y KC. Química.4. 3era edición. y otros (2010). En definitiva: KP =KC ×RTΔn € [P ] [P ] C B ψ β   Es obvio que el valor de KP. en la ecuación balanceada. Caracas: UNA Donde PC y PB son las presiones parciales de C y B. PC = PD = 0.Foster J. depende exclusivamente de la temperatura y de la naturaleza de los reactivos y productos de la reacción.100 atm.0335 atm. Además: P = (n/V)RT y también (n/V) = P/RT Kc Reemplazando: [P /RT] = [P /RT] C B ψ β   De donde: € Kc [P ] = [P ] C B ψ β  RT(β-ψ) Kc = constante a T constante.. entonces: € RT(β-ψ) = constante a T constante y por consiguiente el cociente es también constante y característico del equilibrio.

se introduce un mol de NH4SH(s). una reacción química neta en el sentido directo (hacia la derecha) o en el inverso (hacia la izquierda). NH3(g) y SH2(g) en equilibrio. Texto UNA. DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO Cuando un sistema en equilibrio sufre alguna perturbación externa (compresión. ocurre una reacción química neta (desplazamiento hacia la izquierda o hacia la derecha del equilibrio). El Principio de Le Chatelier Este principio establece lo siguiente. que establece un nuevo estado de equilibrio. Química. 3era edición. el sistema evolucionará en forma tal de: • • Minimizar los efectos de la perturbación. estudiaremos el comportamiento de los sistemas frente a ciertas perturbaciones como: • • • Cambio en la concentración de algún componente Cambios de presión Cambios de temperatura 238 . Con base en este principio y las consideraciones hechas.Foster J. generalmente. En un equilibrio químico la evolución significará. Entonces. etc. ¿Cuánto vale la presión del CO2 en relación con el valor original. calentamiento. cuando a un sistema inicialmente en estado de equilibrio se le somete a una perturbación que lo aparta de dicho estado. y otros (2010). CaO y CO2. ¿qué sucederá con la presión de NH3 después de agregado el sólido? Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8. eventualmente.. reduce hasta la mitad de su valor original. Calcule la presión parcial de cada gas en el equilibrio. 3) El volumen de un recipiente que contiene CaCO3.5.000K? 4) En un recipiente que contiene NH4SH(s).) el estado de equilibrio se pierde momentáneamente. una vez reestablecido el equilibrio a 1. alteración de la composición.111 a 25ºC. Restablecer un nuevo estado de equilibrio. Caracas: UNA KP para la reacción vale 0.

es producir una reacción neta en el sentido de dar lugar a una disminución en el número de moles de gases. para minimizar este efecto y restablecer el equilibrio. para disminuir la presión. En aquellos sistemas en los cuales el número de moles de gases es el mismo entre reactivos y productos. porque reaccionando en cualquiera de los sentidos se obtendría el mismo número de moles de gases que los que reaccionaron. Texto UNA. es decir. Cambios de presión Los cambios de presión tampoco modifican el valor de la constante de equilibrio. Por ejemplo. el sistema: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g) Si el mismo está en equilibrio y se le comprime.Foster J. este tipo de sistemas no se desplaza (el equilibrio no se altera) debido a cambios en la presión. las concentraciones de las especies en los equilibrios inicial y final.2. es decir. Entonces. la única forma de evolucionar (reaccionar) para minimizar la perturbación. es de hacer notar que el valor de la constante de equilibrio no cambia. Pero en este caso eso no es posible. el sistema evolucionará (reaccionará) de forma tal de minimizar el efecto de la perturbación. Pero el cociente: [HI] = K   [I ] [H ] 2 2 tiene el mismo valor.5. no hay desplazamiento del equilibrio debido a cambios de presión. Cambio en la concentración de algún componente Tenemos por ejemplo el equilibrio: H2(g) + I2 (g) = 2HI(g) Supongamos que en un momento dado al sistema en equilibrio se le inyecta una cierta cantidad de I2.1.5. reaccionará de izquierda a derecha (reacción directa). las condiciones son diferentes a las iniciales. puesto que depende solamente de la temperatura. Según el principio de Le Chatelier. en el equilibrio final. y otros (2010). En este caso el efecto de la perturbación es aumentar la [I2]: entonces el sistema. Caracas: UNA 8. 8. son diferentes. 3era edición.. puesto que se han modificado las concentraciones de todas las sustancias. como el que se expresa a continuación: € 239 . Química. En síntesis. Sin embargo. pero sí hay desplazamiento en sistemas donde el número de moles de gases entre los reactivos y productos es diferente. puesto que el valor de ésta es independiente de la presión.

se liberan al medio circundante 12. Si la reacción es endotérmica se toma calor del medio. Cambios de temperatura Los cambios de temperatura son las únicas perturbaciones que provocan cambios del valor de la constante de equilibrio. el valor constante aumente o disminuya. Entonces en este sistema un aumento de presión produce un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda. Naturalmente. por lo tanto. Caracas: UNA N2(g) + 3H2 (g) = 2NH3(g) Si se comprime este sistema va a evolucionar (reaccionar) con el fin de minimizar la perturbación. si el valor de la constante disminuye. disminuir el número de moles de gases. 3era edición. 8. si el valor de la constante aumenta. si consideramos la reacción siguiente con su calor producido: ½ N2(g) + 3/2 H2 (g) = NH3(g) ΔH =. de manera de disminuir la presión y. ante un cambio de temperatura.350 cal Esto indica que cuando medio mol de nitrógeno se combina con uno y medio mol de hidrógeno para producir un mol de amoniaco. y la entalpía del sistema aumenta ∆H>0.12. Para que. Analice el caso en el que la perturbación sea una expansión del sistema. la reacción inversa es exotérmica (el sistema libera calor al medio ambiente). Hay reacciones en las cuales cuando pasamos de los reaccionantes a los productos se libera calor. Resulta evidente que la reacción que ocurrirá será la directa (izquierda a derecha). es decir.Foster J. Texto UNA. Entonces. y otros (2010). A estas reacciones se les llama “exotérmicas”. El calor liberado o absorbido (a presión constante) por el sistema al producirse la reacción es igual a la variación de una propiedad del sistema (que estudiaremos más en detalle en unidades posteriores) llamada entalpía y simbolizada con la letra H. Es decir. indica mayor cantidad de los productos en el equilibrio..5. Por el contrario. por el contrario. • • Si la reacción es exotérmica se libera calor al medio y la entalpía del sistema disminuye ∆H<0. el desplazamiento es hacia la izquierda. Si. Si la reacción directa es endotérmica (el sistema toma calor del medio al producirse una reacción).350 calorías. 240 . dependerá de si la reacción es endotérmica o exotérmica (referido a la reacción directa). desplazamiento hacia la derecha.3. Química. el proceso absorbe calor a la reacción se le llama “endotérmica”.

1× 10 -4 y K (2500K) = 3. Para este equilibrio: K (2000K) = 4.160 g de NaCl 2) Para la reacción: H2 (g) + CO2 (g) = H2O(g) +CO(g) La constante KC vale 4.6× 10 -4 La reacción directa es exotérmica H2(g)+ I2 (g) = 2HI (g) ∆H= . En un recipiente de 5 litros se introducen 3 moles de H2O y 4 moles de CO y se los mantiene a 2. más hacia la derecha estará desplazado el equilibrio y mayor será el valor de la constante K. la descomposición del HI.000K.9 y K (700K) = 54.3. la formación del NO. Química. Caracas: UNA Y por lo tanto: NH3(g) =½ N2(g) + 3/2 H2 (g) ΔH = 12. Si tiene dificultades recurra a la bibliografía recomendada en el plan de curso. 241 . A mayor temperatura más hacia la izquierda estará desplazado el equilibrio y menor será el valor de la constante K. Para este equilibrio: K (763K) = 45.500 cal Con base en el principio de Le Chatelier.000K. Texto UNA. y otros (2010).20 a 2. es decir.Foster J.160 g/cm3 a 25ºC. ubicando el contenido correspondiente a constante de equilibrio. Calcular a esa temperatura la concentración en moles/litro de NaCl en: 1. a menor temperatura.5.a Ejercicios 1) La densidad de NaCl sólido tiene un valor de 2. 3era edición.000 cal Naturalmente sigue siendo válido que un incremento de temperatura favorece la reacción que absorbe calor. Entonces.6 Analice los casos en que la perturbación sea una disminución de la temperatura.350 cal Ahora se estudiará qué le sucede al valor de la constante de equilibrio cuando aumenta la temperatura: La reacción directa es endotérmica N2(g) + O2 (g) = 2NO (g) ΔH = 43. Calcular la concentración de todas las especies al llegar el sistema al equilibrio.000 g de NaCl 540 g de NaCl 2. 8. se puede inferir que un incremento en la temperatura favorece la reacción que absorbe calor. es decir.. la reacción inversa.

qué pasará con las concentraciones de cada una de las especies si: a) Aumenta la presión b) Disminuye la temperatura c) Se agrega N2 al sistema d) Aumenta el volumen del recipiente 5) Si usted deseara preparar NH3 de acuerdo con la reacción: ½ N2(g) + 3/2 H2 (g) = NH3(g) Con estos datos: a) ¿Lo haría a altas o bajas presiones? b) ¿A altas o bajas temperaturas? Justifique sus respuestas. Halle el valor de KP a la misma tempera4) Considere la reacción: N2 (g) + O2 (g) = 2NO(g) Estando el sistema en equilibrio. Caracas: UNA 3) Para la reacción: tura. 6) Considere la reacción: 2HI (g) = H2 (g) + I2 (g) ∆H= 3.Foster J. Química.6 EQUILIBRIO IÓNICO.. 2NH3 (g) = N2(g) + 3H2(g) KC tiene un valor de 4. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Equilibrio de disolución El proceso de disolución de un sólido puede describirse por la ecuación: MA (sólido) = MA (solución) 242 .000K. y otros (2010). Texto UNA. 3era edición. qué ocurrirá con el valor de las concentraciones de todas las especies y con el valor de la constante de equilibrio si: a) Aumenta la presión b) Aumenta la concentración de I2 c) Aumenta la temperatura 7) Considere la reacción: CaO (s) + CO2 (g) =CaCO3 (s) a) Escriba la expresión de las constantes KC y KP b) ¿Qué sucede con la concentración de CaCO3 al agregar CaO? Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8.000 calorías ΔH = 12.2 × 102 a 1.350 cal Si el sistema se halla en equilibrio.

por el ejemplo indicado: KPS = [Ba++] [SO4=] 243 . CaCO3.Foster J. Constante del Producto de Solubilidad El equilibrio de disolución de un compuesto poco soluble puede ser descrito por el siguiente ejemplo: BaSO4 (s) = Ba++ (solución) + SO4= (solución) La constante para este equilibrio se conoce como Constante del Producto de Solubilidad.(solución). etc. 3era edición. Entre otros podemos mencionar: AgCl. Caracas: UNA Cuando la solución se satura a una determinada temperatura se establece un equilibrio cuyo cociente de concentración es:   Como la concentración del sólido es una constante (dada por su densidad). BaSO4. Precipitados Existe también cierto número de compuestos cuya solubilidad en agua es relativamente baja y. aunque se disocian totalmente en el proceso de disolución. Un ejemplo de estos compuestos es el NaCl (s). se definen como precipitados y el proceso se designa por precipitación. Ca3 (PO4)2. Texto UNA. Se describe según el producto de las concentraciones molares de los iones presentes en la solución saturada. PbCl2. Al(OH)3. AgBr. Ag2S. así: K = MA (sólido) En el proceso de disolución en agua los compuestos iónicos experimentan una disociación total de los iones que componen su estructura cristalina. y otros (2010). Química. no se escribe en la expresión de K. La solubilidad de este compuesto en agua es elevada. respectivamente: Na+ y ClCompuestos poco solubles. liberan pocos iones debido a su baja solubilidad. cuyo equilibrio de disolución queda representado en la ecuación NaCl (sólido) = Na+ (solución) + Cl. A estos compuestos se les designa como compuestos poco solubles. CuOH. Así. Agl. Cuando estos compuestos se originan en fase sólida por la combinación de los iones en solución que los componen.. así se liberan iones sodio y cloruro.

tomando como ejemplo el compuesto MA: a) El producto iónico es menor que el KPS: [M+] [A-] < KPS En este caso la solución es no saturada. También se designa a KPS. puede ser empleado para predecir si es o no posible la formación de un precipitado. que puede originar un determinado compuesto poco soluble. y otros (2010). Caracas: UNA En este caso la constante KPS no incluye el término BaSO4(s) de la expresión del equilibrio. si éste existe en contacto con la solución. Ejemplo Para el compuesto poco soluble ortofosfato de calcio con la reacción de disolución: Ca3 (PO4)2 (s) = 3Ca++ (solución) + 2PO4= (solución) La constante del producto iónico es: KPS = [Ca++]3 [PO4=]2 8. Texto UNA. Química. no se forma precipitado y. Al igual que otras constantes de equilibrio. como la Constante del Producto Iónico del compuesto. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Condiciones para la precipitación El valor de KPS. KPS es función sólo de la temperatura y de la naturaleza del compuesto poco soluble.6. para el compuesto poco soluble: La(OH)3(s). También es posible señalar si un determinado precipitado puede disolverse en una solución dada. cuando se mezclan dos soluciones cada una de las cuales contiene un ión. Obviamente. Usando la notación del producto iónico. pueden considerarse las siguientes situaciones. b) El producto iónico es igual a KPS: [M+] [A-] = KPS 244 . 3era edición. se disolverá hasta saturarlas. ya que se trata de una constante de equilibrio. la expresión del producto iónico debe contener los coeficientes de la ecuación estequiométricamente balanceada..Foster J. a Ejercicio Escriba el equilibrio de disolución y la expresión de KPS.

08×10 -7 4° Comparación con el valor de KPS En conclusión. 8. Caracas: UNA La solución está saturada. Ejemplo: Se mezclan 25 ml de solución que contiene 0.33×10 -2 =1.01 M de Ca (NO3)2? Dato: KPS (Ca3(PO4)2) =1. si hay precipitación presente éste no se disuelve.05 mg de Ba++ en 25 ml de solución = 3. 3era edición.6. Texto UNA. b Ejercicio ¿Qué concentración de PO4 se necesita para iniciar la precipitación de Ca3(PO4)2.4x10 -23 Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio 245 . en una solución 0.33 × 10 € 3° Cálculo de producto iónico: = 8. y otros (2010).03M en ión sulfato. se forma precipitado.03×20×10 -3 = 6× 10 -4 moles de SO4 2° Cálculo de concentraciones molares de cada especie: Volumen total = 45 ml.11 × 10 −6 mo l l   −2 mol l   €[Ba++] [SO4=] = 8. como el producto iónico es mayor que el valor de KPS.11×10 -6×1.65 × 10 45 ++ = 4 −7 × 103 [SO ] = 1.65×10 -7 át – g (moles) de Ba++ 0.. sabiendo que KPS = 1×10 -10 1° Cálculo del número de moles de cada especie en solución: 0. no se disuelve.Foster J. si hay presente. Determine si hay o no formación de BaSO4(s).05 mg de Ba++ con 20 ml de una solución 0. [Ba ] = 3. Química. El producto iónico es mayor que KPS: [M+] [A-] >KPS En este caso se forma precipitado y.

Al(OH)3 Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8. la solución saturada contiene una concentración de s iones Ba++(ac) y de s iones SO=4(ac).. Lo anteriormente expuesto puede ser utilizado para comparar las solubilidades relativas de distintos compuestos en un solvente dado.6.Foster J. en función de la solubilidad. entre las especies iónicas que lo componen) esto puede ser efectuado simplemente ordenando los valores de Kps. Ag2SO4. EFECTOS DEL IÓN COMÚN En las soluciones que contienen iones idénticos a los involucrados en el equilibrio de solubilidad. Para compuestos de estequiometría idéntica (relación 1:1. Química. Para el BaSO4(s). para los siguientes compuestos poco solubles: AgI. llamados por ellos iones comunes. Caracas: UNA Solubilidad y Kps Existe una relación entre la solubilidad de un compuesto poco soluble y la constante del producto de solubilidad.c Ejercicio Escriba las expresiones de KPS en función de la solubilidad en agua. 8.7. Específicamente. el valor de KPS es así: KPS =[Ba++] [SO4=] = 1×10 -5×1×10 -5 =10 -10 Así. 3era edición. Texto UNA. a 25ºC el valor de s = 1×10 -5 mol/1. consideremos el BaSO4(s). la solubilidad de este compuesto a una determinada temperatura. la solubilidad puede expresarse en la ecuación: BaSO4 (s) = Ba++ (acuoso) + SO4= (acuoso) Si designamos con s. Ca3(PO4). y otros (2010). la expresión de KPS. según la estequiometría de la ecuación anterior. Esto implica que a esa temperatura la solución con 1×10 -5 mol / 1 de Ba++ y 1×10 -5 mol / . 246 . es: KPS = s2 = 10 -10 (a 25ºC) Mediante estas expresiones es posible determinar la solubilidad de un compuesto poco soluble conociendo su KPS a una determinada temperatura y en un solvente dado. la presencia de éstos afecta directamente la solubilidad del compuesto.

Consideremos el equilibrio en la solución: BaSO4 (s) = Ba++ (acuoso) + SO4= (acuoso) KPS = [Ba++] [SO4=] Designemos como s1. Caracas: UNA Consideremos la solubilidad del BaSO4(s) a 25ºC en presencia de una solución acuosa que contiene sulfato de sodio (éste se encuentra totalmente disociado en Na+ y SO4= en solución). Sin embargo. para este compuesto.01) De donde:   = 10 -8 mol/l Este valor confirma.01 mol/1.01 mol/l de esta especie son aportados por la disolución de Na2SO4. Razone la afirmación anterior según el Principio de Le Chatelier. la presencia de un exceso de iones sulfato afecta el desplazamiento del equilibrio.. 0. La solubilidad en este caso disminuye debido al efecto del ión común. luego: [Ba++] = s1 [SO4=] = s1 + 0. la disminución de la solubilidad del BaSO4(s) en una solución de iones SO = 4 . Sin embargo. Química. Así podemos modificar la expresión de KPS : KPS = s1 (0. la ecuación puede simplificarse con una aproximación razonable: si analizamos los términos involucrados en el paréntesis de la expresión. vuelva a leer la sección correspondiente de esta Unidad. por lo cual en esta solución la solubilidad debe variar.01 Ya que la solución contiene además de los iones SO4= provenientes de la disolución del BaSO4. podemos comparar el valor de s1 (que ya previamente usted debió visualizar como inferior a 10 -5 mol/1) con 0.01 y concluir de este análisis que s es depreciable frente a este último valor (10 -5 < 10 -2). del compuesto en esta solución. y su solubilidad en agua es s = 10 -5 mol/1. a la concentración de 0.01) La resolución de esta sencilla expresión de segundo grado no representa problema. efectivamente. y otros (2010). 3era edición.Foster J. la solubilidad en mol/l. así: KPS = s1 (s1 + 0. Si tiene dificultades para hacerlo. Texto UNA. Sabemos que a esta temperatura el valor de KPS = 10 -10. 247 . La magnitud también da un buen índice respecto de lo acertado de la aproximación.

La teoría protónica de Bronsted y Lowry es una de las más exitosas. Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8.Foster J. las especies siguientes son ácidos ya que pueden ceder protones. independientemente. Ácido: se define como un donador de protones. HCl + H2O = H3O+ + ClÁcido (1) Base (2) Ácido (2) Base (1) NH4+ + OH. 248 .8.05 M. • • Según estas definiciones.. Química. Texto UNA.a 1) Calcule el valor de la solubilidad de BaSO4 en una solución de Ba++ 0. Base: es una especie aceptadora de protones. 2) Determine la solución del Ag2CrO4 en una solución de Ag(NO3).7. EQUILIBRIO ÁCIDO – BASE Se han propuesto varias teorías (conocidas como teorías Ácido – Base) para explicar las propiedades de los ácidos y de las bases. 0. Teoría protónica Basados en la transferencia de un protón entre distintas especies químicas.= NH3 + H2O Ácido (1) Base (2) Ácido (2) Base (1) CH3-COOH + H2O = H3O + + CH3 – COO - Ácido (1) Base (2) Ácido (2) Base (1) La presencia de protones en agua no es posible. y otros (2010). lo cual implica que existe alguna asociación entre protón y las moléculas del solvente. Caracas: UNA Ejercicios 8. desarrollaron una teoría que define ácidos y bases.01 M. 3era edición. Bronsted y Lowry.

puede observarse que ellas difieren sólo en la presencia de un protón en una respecto de la otra. corresponde al protón hidratado y el origen de ella implica que la molécula de agua debe actuar como base..Foster J. estos pares de especies se definen como par ácido-base conjugado. podemos escribir: Ácido (1) + Base (2) = Ácido (2) + Base (1) Considerando las especies anotadas como (1) o (2) en el equilibrio. el agua se describe como un solvente anfiprótico (capta o cede H+). Como en cada uno de estos equilibrios existen dos sustancias (especies) que se comportan como ácidos y dos que actúan como bases.+ OHBase (1) Ácido (2) Ácido (1) Base (2) Y otros en los cuales H2O actúa cediendo protones. ión hidronio. muestran la relatividad de los conceptos de ácido y base. 3era edición. y otros (2010). Caracas: UNA Así. Se debe destacar que:  La especie H3O+.  El solvente H2O puede captar o ceder un protón según sea la especie con que reaccione. como vemos a continuación: HCl + H2O = H3O+ + ClNH4+ + H2O = H3O+ + NH3 En el último caso aparece en el equilibrio: CO3= + H2O = HCO3 . Química. Texto UNA. Los casos vistos en esta sección. la entrega de un protón de un ácido se efectúa debido a la aceptación simultánea de éste por una o más moléculas del solvente. Si esta reacción se realiza en solución acuosa puede representarse mejor la transferencia del protón por el equilibrio.  De acuerdo con su comportamiento. Lo expuesto se ejemplifica así: Par ácido-base conjugado Ácido HCl H 2O Base (conjugada) ClOH- 249 .

El valor de [H2O] es prácticamente constante en soluciones diluidas. debe emplearse una base de referencia.. entonces 1 l de H2O tiene una masa de 1.5 mol/1. Cuantitativamente suele evaluarse por la extensión en que los reaccionantes son convertidos en productos en equilibrio del tipo: HA + S = HS+ + AÁcido (1) Base (2) Ácido (2) Base (1) S representa un solvente determinado. ambas en solución. si se quiere establecer un orden de diferentes ácidos en función de su fuerza. Así el equilibrio se representa por: HA + H2O = H3O+ + A- La constante de equilibrio es:   Donde HA representa un ácido cualquiera y A. Texto UNA.000 g de ese compuesto y su número de moles es así: 55. Fuerza de ácidos y bases según la teoría protónica La fuerza de un ácido se mide por su tendencia a ceder un protón a una base. Caracas: UNA Otra teoría importante es la de Arrhenius. Considerando que la densidad del agua es d (H2O) = 1 g/cm3. esta base de referencia es H2O.Foster J.5. Química. la concentración molar del agua pura es 55. 250 . Para este equilibrio la constante se expresa como: Fuerza de ácidos Es evidente que uno de los factores primordiales que determinan la tendencia de un ácido a ceder protones es la facilidad con que acepta la base con que reacciona. Por ello. basada en la disociación electrolítica: un electrolito fuerte en una solución acuosa existe sólo en forma iónica. 3era edición. Luego. En soluciones acuosas. Por esto la concentración del H2O es prácticamente constante y siempre mayor que la concentración de soluto.su base conjugada. y otros (2010). Los equilibrios que hemos representado se cumplen en mayor grado en soluciones diluidas. mientras que un electrolito débil existe parcialmente como iones y moléculas.

De esta manera. luego: El valor de Ka representa una medida cuantitativa de la fuerza de un ácido referida a una base.4 × 10. Caracas: UNA Así. HNO3. De acuerdo con este comportamiento se describe a estos ácidos como fuertes. convencionalmente se incluye el valor de [H2O] en una nueva constante descrita como la constante de disociación o de acidez del ácido (Ka). en las cuales se observa una gran disponibilidad para entregar protones a la base de referencia. por ende. y otros (2010). transformándose totalmente en H3O+ y el anión respectivo como ClO4-. donan un H+ al agua con gran facilidad.   Tabla 8.Foster J.4 (1) 1.0 × 10.3 Valores de Ka para algunos ácidos en solución acuosa Nombre Ácido acético Ácido fórmico Ácido fluorhídrico Ácido cianhídrico Ácido nitroso Ácido sulfhídrico Fórmula CH3COOH HCOOH HF HCN HNO2 H 2S Ka 1. Por ejemplo los ácidos HClO4. Así se tiene en el caso de HClO4 : HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4En soluciones diluidas estos ácidos se disocian 100% (completamente) y dejan de existir en la forma molecular.8 × 10. 251 . Texto UNA.7 (2) 1 × 10. la misma fuerza desde el punto de vista ácido-base.13 Efecto nivelador Existe una serie de especies químicas que se comportan como ácidos.4 7.3 presenta valores de Ka para algunos ácidos referidos al agua a 25ºC.5 1. La tabla 8. HBr..7 × 10.10 4. en solución acuosa se disocian todos en la misma intensidad y tienen. H2SO4 (el primer H+) en solución acuosa.5 × 10. NO3-. 3era edición. Química.0 × 10.4 6.

se acostumbra a representarlas como potencias en base 10 de exponentes negativos.8. la constante de basicidad.8. por lo tanto como un ácido de referencia. a. son muy pequeños. descrita a través de ecuaciones del tipo: NH3 + H2O = NH4+ + OH – B1 A 2 A1 B2 En esta ecuación el agua se comporta cediendo un H+ y.1 La notación (pX. Ejercicio Escriba la ecuación y la constante de equilibrio para una solución de ión cianuro en agua (CN-).. Notación pX Se define la notación pX como: pX = -log X = log (1/X) Cualquier magnitud puede ser transformada así a notación pX. 252 . en soluciones diluidas: Kb [NH ][OH ]   = K ʹ′[H O] = + 4 − 2 [NH ] 3 € 8. pH) y autoionización del agua Los valores numéricos con que se trabaja normalmente. Química. el H2O). Texto UNA. Caracas: UNA Fuerza de bases La fuerza de bases puede expresarse igualmente mediante el valor de una constante de equilibrio. 8. Para facilitar la comprensión de estas magnitudes. ya que hay una relación cuantitativa con Ka del sistema conjugado. al estudiar equilibrios químicos en solución. La constante es. 3era edición. como veremos posteriormente.  No es necesario tabular los valores de Kb en un determinado solvente.Foster J. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Observaciones  Para las bases es igualmente necesario establecer un ácido de referencia que permita determinar su fuerza (por ejemplo. y otros (2010).

22 8.log [OH-]. pKa=. que para este caso se denota como pH. si la concentración de iones hidronio H3O+ (ver Nota) en una solución de un ácido es 7×10 -4.. hablaremos de ión hidronio y lo representaremos como H3O+. y otros (2010). Química. Así. b Ejercicio Determine el valor de X para la magnitud pX = 5. Por ejemplo: pOH = . El equilibrio que representa la conjugación de estas propiedades es: 253 . en notación pX es: pX = -log (6×10 -4) Aplicando propiedades de logaritmos: pX = -(log (6) . Producto iónico del agua Al definir ácidos y bases en solución acuosa usando el concepto de Bronsted. la especie H3O+. el pH de esta solución es: pH = -log [H3O+] ( por definición) Como: [H3O+] = 7×10 -4 pH = -log(7×10 -4) = 3.Foster J.15 Esta notación fue introducida por Sörensen en 1909. se calificó al agua como un solvente anfiprótico. Una de las formas de expresar el contenido de H3O+ (*) en una solución de un ácido es indicar este valor en notación pX. Es aplicable también a otras especies químicas. 3era edición. Se ha mostrado incluso la existencia de especies del tipo H9O4-y otras. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Notación pH. no es la única especie hidratada del protón.36. correspondiente al protón enlazado con una molécula de agua. esto es que puede actuar como un ácido o una base.0006. A objeto de considerarlas a todas en la solución.8. La escala de pH va de pH = 0 a pH = 14. Texto UNA. por ejemplo.log Ka NOTA: en rigor.78 –(-4) pX = 3.4 log(10))= -0. Caracas: UNA Ejemplo de cálculo de pX Si X = 0.

y otros (2010). 8. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio.8. desde el punto de vista ácido-base. Relación entre Ka y Kb Las expresiones: y     254 . Texto UNA. Caracas: UNA H2O + H2O = H3O+ + OHA1 B2 A2 B1 La constante que representa la magnitud del desplazamiento del equilibrio es: K=   Aplicando el convenio de incluir en el valor de la constante de equilibrio las concentraciones constantes (H2O): KW = K [H2O] [H2O] Luego: KW = [H3O+] [OH-] El valor de Kw se conoce como la constante del producto iónico del agua. Química.Foster J. Se denomina como neutra. El agua químicamente pura tiene un valor de pH y de pOH igual a 7. 3era edición. Tiene un valor determinado experimentalmente de 1×10 -14 a 25ºC. cuando las concentraciones de las especies iónicas se expresan en mol/l.c Ejercicio Calcule la [H3O+] del agua pura a 25ºC..

Como: Kb = Kw/ Ka = 10 -14 / 5. conocidos los valores de Ka de los ácidos conjugados de bases. el valor de Kb puede calcularse según la expresión Kw = Ka Kb 8. Consideremos Kb y multipliquemos el segundo miembro por el cociente [H3O+] / [H3O+] (observe que esto no altera el valor de Kb):   Homologando a expresiones conocidas. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Ejemplo Calcular el valor de Kb de la base NH3. Texto UNA.Foster J.8. 3era edición.8.. se describe como ácida.2 Soluciones ácidas y básicas Las soluciones ácidas y básicas se definen a partir del pH de las soluciones neutras.8×10 -10 a 25ºC. Caracas: UNA Describen las constantes de acidez Ka del ácido HA y de la basicidad Kb de la base conjugada A-. Ejercicio Demuestre que para un ácido y su base conjugada en solución acuosa a 25ºC: 14 = pKa +pKb. las cuales se caracterizan por tener un pH = 7. y otros (2010). podemos escribir:   Kw = Ka Kb Para un ácido y su base conjugada en solución acuosa. 255 . ambos en solución acuosa.8×10 -10 Entonces: Kb = 1. Química. Si la [H3O+] de una solución es superior a 10 -5 mol/l.73× 10 -5 8. Si la concentración de [H3O+] de una solución es menor que 10 -7 mol/l se dice que es básica. d. si Ka del NH4+ es 5.

Si esa concentración es de C mol/l.presentes en una solución acuosa provienen de la disociación del solvente. con lo cual su contribución es aún inferior a 10 -7mol/l. es evidente que la contribución a la [H3O+] total de la solución.. las notaciones y su carácter ácido. de los iones hidronio provenientes de esta disociación. Sin embargo. ya que la contribución del agua en este sentido es completamente despreciable.3 Ácidos y bases fuertes en solución acuosa Se ha dicho anteriormente que la fuerza de un ácido o una base en solución acuosa está descrita a través del par de referencia H3O+ / H2O y H2O / OH. Texto UNA. entonces: C = [H3O+] (De la solución) 256 .Foster J. en la siguiente Tabla 8. Al agregar un ácido fuerte al agua pura ([H3O+]=10 -7 mol/l). Caracas: UNA Como en toda solución acuosa: [H3O+] [OH-] = Kw. el equilibrio de autoionización experimenta un desplazamiento (de acuerdo con el Principio de Le Chatelier) que determina una disminución del aporte de [H3O+] por parte del solvente (H2O). no tienen gran efecto frente al aporte del ácido presente. entonces podemos escribir. El mismo argumento es aplicable para soluciones de bases fuertes. en una solución de un ácido fuerte. Química. y otros (2010). 3era edición.8.respectivamente. parte de los H3O+ u OH. Éste es otro ejemplo del ya conocido efecto del ión común.. designa un ácido o una base completamente disociados en soluciones diluidas.4. la concentración de los iones hidronio prácticamente depende sólo de la concentración del ácido presente en la solución. Según la expresión del producto iónico del agua. Cálculo del pH en soluciones Por los argumentos indicados anteriormente.4. básico o neutro: Tabla 8.Carácter de las soluciones y diferentes notaciones Solución NEUTRA ÁCIDA BÁSICA Usando notación pX Solución NEUTRA ÁCIDA BÁSICA [H3O+] mol/l 10-7 >10-7 <10-7 pH 7 <7 >7 [OH-] mol/l 10-7 <10-7 >10-7 pOH 7 <7 <7 8. Fuerte.

entonces: pOH = 12. Fiii. Química. Ejemplo Se desea calcular el pH y el pOH de una solución de HC 0. HCO3ii.48. NH4+ 257 .(log3 + log 10 -2) = 1. Texto UNA. o de la base. 8. Escriba en cada caso los equilibrios correspondientes. es decir. corresponde a la concentración molar de la base fuerte. i. y otros (2010). no sean excesivamente pequeñas.03M (ácido fuerte). clasifique los siguientes compuestos como ácidos o bases en solución acuosa. El cálculo del pH o pOH para soluciones de bases fuertes igualmente puede ser efectuado por la expresión: pOH = -log Cb Donde Cb.015M. f. Ejercicios 1) Aplicando el concepto de ácido y base de Bronsted.8..Foster J. Es importante señalar que las expresiones deducidas son aplicables siempre que la concentración del ácido. Caracas: UNA Como pH = -log [H3O+]. el cálculo de pH para soluciones de estos ácidos puede realizarse directamente con la expresión: pH = -log C Donde C = mol/l Los ácidos considerados son monopróticos. CH3 . Como se trata de un ácido fuerte en solución diluida podemos escribir: [H3O+] = C = 0. Ejercicio Determinar el pH y el pOH de una solución de Ba(OH)2 a 25ºC (esta base fuerte se disocia totalmente en Ba++ y OH-). 8. HCOO v. 3era edición.COOH iv.03 Y Como: pH = .52 pH + pOH =14. e. especies que en solución diluida liberan un mol de H3O+ por cada mol de ácido presente. y éste es el resultado buscado. de concentración 0.8.

lo cual determina un valor pequeño para Ka.8. más fuerte el ácido. podemos indicar la concentración de las especies en equilibrio según: HA Ca ( 1-X) + H2O = H3O+ C aX + AC aX 258 .80 iii. Solución de Ba(OH)2 de pH = 13. la reacción con el solvente es incompleta. Despreciando el aporte de H3O+ a la solución por la autoionización del agua. Como se trata de un ácido débil.liberados en la solución y.61 Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8.(base fuerte). y que la disociación sea de X mol por cada mol de HA presente en la solución. ¿Cuál es el valor de Kb de la base conjugada? 3) La constante de producto iónico de un solvente es 10 -23a 25ºC. La magnitud del desplazamiento del equilibrio: HA + H2O = H3O+ + ANo es total en el sentido de los productos.5 iv. mayor es el número de iones hidronio y aniones A. Solución de NaOH de pOH = 4.004M de ión CO3.4 Ácidos y bases débiles en solución acuosa Ácido débil monoprótico Para estas especies capaces de ceder protones.60 ii. 3era edición. ¿cuál será el valor de pH de solvente puro a esa temperatura? (obviamente. ellas no se disocian totalmente en la solución. y otros (2010). el valor de X es menor que 1). Solución de HClO4 de pH = 2. 4) Determine el pH y el pOH de una solución 0. Texto UNA. 5) Calcular la concentración de las siguientes soluciones (ácidos o bases fuertes): i.8×10 -4.. Véase de nuevo la expresión de la constante:   Mientras mayor sea el valor de Ka (para una determinada concentración total del ácido). Química. por lo tanto.Foster J. Caracas: UNA 2) El valor de Ka del ácido HCOOH. es 1. se trata de un solvente que libera H3O+ en su autoionización). Supongamos que la concentración del ácido débil representado anteriormente sea Ca (concentración total). es decir. Solución de HNO3 de pOH = 9.

Ejercicio ¿Cómo varía la disociación de un ácido débil a medida que se diluye la solución? Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Cálculo del pH La expresión de Ka anteriormente señalada puede emplearse para calcular el pH de la solución de un ácido débil.8. 3era edición. 8. es válido: [H3O+] = [A-] 259 .el anión (que es la base conjugada del ácido débil HA) proveniente de lo disociado. ambas especies están relacionadas con la concentración total del ácido.. por lo tanto. Texto UNA.Foster J. y otros (2010). por la expresión: Ca = [HA] + [A-] Reemplazando en la expresión de Ka:   Si despreciamos el aporte de [H3O+] de la autoionización del agua. Química. g. Si consideramos el término HA como la forma molecular del ácido (sin disociar) presente en la solución y A. el que presenta el menor valor de Ka. Caracas: UNA Reemplazando en la expresión de Ka:   X indica la fracción disociada del ácido y puede expresarse como:   Para ácidos de igual concentración. es el menos disociado y. el más débil.

Texto UNA. h. Caracas: UNA De donde: ó   [H3O+]2 + Ka[H3O+] . y otros (2010). Ejercicios 1) Demuestre que para una solución de un ácido débil es aplicable la expresión simplificada. Química. Esto es posible cuando Ka .8. así:   De donde: [H3O+] = K a Ca 8. Kw y Ca no sean tan pequeñas como para hacer A.≈ 10 -7.. Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 260 . Normalmente puede usarse una expresión simplificada.Ka Ca = 0 Esta expresión de segundo grado tiene la solución:   En rigor. considerando que la magnitud de [H3O+] puede despreciarse en el denominador de Ka. esta expresión cuadrática debe aplicarse sólo cuando se requiere gran precisión en el cálculo del pH de la solución. para el cálculo del pH: pH = ½ pKa – ½ log Ca 2) Calcule la [OH-] en una solución 5×10 -3M de HCOOH usando la expresión cuadrática no aproximada. 3era edición.Foster J.

Texto UNA. y otros (2010). SOLUCIONES ACUOSAS DE SALES Reacción de neutralización La reacción entre un ácido y una base se conoce como reacción de neutralización. Ejemplo: Dada la reacción en solución HCl + NaOH = H2O + NaCl Tanto el catión proveniente de la base fuerte (Na+) como el anión del ácido fuerte (Cl ) son especies conjugadas y tienen un carácter ácido o básico (respectivamente) - 261 . Química. Las expresiones que pueden obtenerse para una solución de una base débil de concentración total Cb. 8. 3era edición.Foster J.9. son: B + H2O = BH + + OH – Como: Cb = [B] + [BH+]   Asumiendo despreciable el aporte de [OH-] por la autoionización del solvente: [OH-]2 +Kb[OH-] – KbCb = 0 La última ecuación puede ser simplificada a: [OH-]2 +Kb[OH-] – KbCb = 0 Deduzca cada una de las expresiones anteriores justificando cada etapa de su obtención.. Caracas: UNA Bases débiles Las bases débiles pueden ser tratadas por el mismo formalismo empleado anteriormente. poniendo cuidado en interpretar qué especies son las que realmente existen en solución. Cuando se alcanza la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte (punto final de la reacción) se obtiene una solución que contiene moléculas del solvente (H2O) e iones dispersos en la solución.

Así. KClO4. a. Este ácido reacciona parcialmente como moléculas del solvente.05M. es mucho menor que el de la autoionización del agua (note que este efecto es contrario al que ocurre en soluciones de ácidos o bases). toda solución que contenga estas especies tiene un carácter neutro y su pH es 7. Sales de ácidos débiles Por neutralización de un ácido débil (HA) con una base fuerte se obtiene una solución que contiene la base conjugada del ácido débil (anión). disuelta en H2O. 3era edición. Esta reacción puede ser representada por el equilibrio: A. 262 . Texto UNA. etc. y otros (2010).Foster J. es claro que el tratamiento del equilibrio en este tipo de soluciones es igual al de soluciones de ácido débiles..+ H2O = HA + OH – La liberación de iones OH. Por esto se definen estas especies como inertes desde el punto de vista ácidobase. según la reacción: BH + + H2O = B + H3O+ Esta solución tiene un pH < 7 (ácida). LiBr. 8. Esta base tiene cierta afinidad por las moléculas del solvente y reacciona en cierto grado con él. Caracas: UNA extremadamente débil.en la solución determina que en ella el pH >7 y por lo tanto es básica. los cálculos para este tipo de equilibrios pueden tratarse perfectamente según lo correspondiente a bases débiles. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Sales de bases débiles La neutralización de una base débil (B ó B -) con un ácido fuerte da origen a una solución que contiene el ácido conjugado (catión BH+ o BH) disperso en el solvente. Observación Como existe una relación conocida entre Ka y Kb de pares ácido-base conjugado en solución acuosa. Química.9. Por ello son neutras las soluciones de: NaCl. Ejercicio Calcular el pH de una solución de formato de sodio (HOONa) 0. Por los mismos argumentos mencionados. tanto que su aporte en H3O+ u OH-. Ba(NO3)2.

Contrariamente. tienen también la capacidad de mantener su pH.respectivamente. En estas últimas el equilibrio de disociación permite la presencia de ambas especies conjugadas. las soluciones tampones presentan concentraciones importantes de ambas especies conjugadas y aunque el equilibrio es el mismo para la solución su interpretación difiere notablemente. Caracas: UNA 8. b. 3era edición. también. El término significa clivaje (rompimiento) por el agua. a concentraciones no demasiado pequeñas. que alguno de sus componentes efectúa tan pronto ellos son agregados a la solución que contiene el buffer.. Estas mezclas basan su capacidad de mantener el pH de una solución debido al consumo de los iones hidronio o hidroxilo. No debe confundirse la composición de una solución tampón con la de un ácido o base débil.9. Química. debido a la escasa disociación. cuando a ella se agregan ácidos o bases en cantidades pequeñas.Foster J. 8.05M.  Las soluciones de ácidos fuertes o bases fuertes. por una base débil y una sal iónica que contiene el ácido conjugado de esa base. Consulte en la bibliografía recomendada y ubique el contenido en la misma. En cada caso la sal se disocia totalmente en los iones componentes. no debe olvidarse que una de ellas. componentes del buffer. y otros (2010). Recuerde:  En el equilibrio de una solución tampón el efecto ión común disminuye notablemente la disociación del ácido o la base débil. 263 . Texto UNA. en la solución. tiene una concentración muy pequeña comparada con la conjugada que le da origen. Ejercicio Calcule el pH de una solución de cloruro de amonio 0. Sin embargo.10 SOLUCIONES REGULADORAS DEL PH Estas soluciones están normalmente constituidas por un ácido débil y una sal iónica de este ácido o. Su acción se basa en la neutralización parcial del gran contenido de iones H3O+ u OH. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio NOTA: en muchos textos este tipo de equilibrios se tratan bajo el título genérico de reacciones de hidrólisis.. Una solución reguladora del pH (tampón o buffer) se caracteriza por ser capaz de resistir variaciones en su valor de pH.

Texto UNA. la situación real en la solución. Si a esta mezcla agregamos una pequeña cantidad de una solución de ácido fuerte. ambas especies a igual concentración.es muy pequeño. la reacción producida es: H COOH + OH . en este caso el ión formiato (HCOO -): HCOO .3 moles de ácido fórmico y 1.a estas soluciones. ya que el efecto en el cociente H COOH / HCOO . Caracas: UNA Funcionamiento del Tampón o Buffer Consideremos. Es evidente que si agregan cantidades relativamente grandes de H3O + u OH . si se agrega una pequeña cantidad de NaOH a la mezcla.1 M =   1.+ H3O + = H2O + H COOH Con esta reacción se consume el H3O+ agregado a la solución.85×10 -4. Sin embargo.1 moles de formiato de sodio agua suficiente para preparar un litro de solución. Ka (HCOOH) = 1.85×10 -4 [HCOOH] = 1.3 M La condición de preparación de esta solución disminuye significativamente la disociación del ácido (efecto del ión común). por lo cual las magnitudes representadas arriba denotan. puede lograrse un mayor efecto en la relación del pH si se aumenta la concentración de los componentes de la mezcla. por ejemplo. Asimismo.= H2O + HCOO - Esta reacción consume así el OH-agregado.de los componentes del buffer se modifica por esta acción. alguna de las especies ácido-base conjugadas de la mezcla tampón puede ser consumida totalmente. pH de Solución Tampón o Buffer Calculemos el pH de una mezcla reguladora que se prepara agregando a 1.Foster J. en buena aproximación. Nuevamente el pH de la solución no se modifica sustancialmente. La relación H COOH / HCOO . así no puede afectar notoriamente al pH original de la solución tampón. una solución tampón típica formada por una mezcla de ácido fórmico y formiato de sodio. y otros (2010). 3era edición. Química. se desarrolla una reacción con la base más fuerte del medio.. pero su variación no afecta el pH. 264 . La expresión de Ka es: Como en este caso [HCOO -] = 1. con lo cual la capacidad de regular el pH por parte de la mezcla resulta anulado.

3M. y otros (2010). Despejando de la expresión de Ka.85×10 -4 ×1.4 moles en 1. El volumen de la solución de ácido fuerte agregado equivale a 0. Esto determina un aumento en el número de moles de HCOOH y. Texto UNA. cuando se agregan 100 ml de un ácido fuerte 1M. resulta:   Reemplazando los valores: [H3O +] = 1. Ejemplo Calcular el cambio en H3O +.110 ml de solución. Usamos la ya conocida expresión: [H3O +] 2= Ka Ca= 1.1 Para fijar la comprensión de este tipo de soluciones y evitar una eventual confusión con la solución de un ácido débil. Caracas: UNA Además.81 Recordemos que en este caso es válida la igualdad: [HCOO -] = [H3O +] Ya que la base conjugada proviene sólo de la disociación del ácido débil. Así: moles de HCOOH = 1.1 moles de H3O+. cuál es la variación que experimenta el pH de un tampón cuando se le agrega un ácido o una base.. mediante un ejemplo.1 moles en 1. Química.3 = 2. calculemos el pH de una solución de HCOOH 1.66 1.19× 10 -4 1. para este tipo de mezclas: [HCOO -] ≠ [H3O +] ya que ambas especies tienen distinto origen en la solución. una disminución en el número de moles de HCOO ..85×10 -4 De donde: pH = 3. paralelamente.Foster J. Ejercicio ¿Qué alteración sufre el valor de pH de la mezcla reguladora si ella se diluye? Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Acción reguladora del Tampón o Buffer Se examinará a continuación. pH = 1.1 – 0. al litro de solución buffer antes señalado.100 ml de solución.1 = 1.3 Entonces. 3era edición. 265 .10.3 + 0. a. 8. moles de [HCOO -] = 1.

66 – 3. a un litro de agua pura.07 unidades Comparemos este efecto tamponador con lo que sucede si agregamos el mismo volumen de ácido fuerte 1M. en estas condiciones: [H3O +] = Ka (ó Kb) En la preparación de una solución buffer se logra la mayor efectividad seleccionando la mezcla de manera que Ka (o Kb) sea lo más cercanamente posible a la [H3O + ] (ó [OH-]) de la solución que se desea tamponar. si a un litro de ella se agregan 100ml de NaOH 1M? Compare este valor con el de agregar el mismo volumen de esa base.04 = 5. las concentraciones molares “nuevas” de ambas especies son: [HCOOH] = 1. 266 . b.1 = 0. dispersos en 1.1.Foster J.. proveniente de la autoionización del agua (recuerde el efecto del ión común).273M [HCOO -] = 0.100ml de solución.04 En este caso. y el pH de la solución reguladora es ahora: [H3O +] = 1. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Obviamente la eficiencia en la capacidad de tamponar disminuye a medida que la concentración de la mezcla se hace menor. y otros (2010).59 = 0. La efectividad máxima del tampón se logra cuando: [ácido] = [sal iónica]. 3era edición. así: [H3O +] = Y así. Ejercicio ¿Cuál es la variación del pH que experimenta la solución tampón indicada.909M De esta manera.85×10 -4 Y así.59 1.909 La variación de pH con respecto a la mezcla original es de: pH = 3. a un litro de agua pura (pH = 7). Caracas: UNA Luego. Química. Texto UNA. pH = 1.273 0. Despreciando el aporte de iones H3O+.1 8. la variación de pH es de: pH = 7 – 1.0909 1.96 unidades La comparación de ambos ejemplos evidencia claramente la función del tampón.10. el número de moles de H3O+ es 0. 0. pH = 3.

2) ¿Cuál debe ser la relación entre la concentración del ácido y de la sal sódica. 3era edición.5l de: .01 5) ¿Cuál debe ser la concentración de un ácido débil cuya K = 1. ambos 0. Como en el punto de equivalencia: nº moles H3O+ (solución) = nº moles OH.05M en ácido acético y 0.02M. Caracas: UNA 8. de ácido acético y acetato de sodio? 3) ¿Qué concentración de NH4+ debe agregarse (en la forma de NH4Cl) a 250ml de solución de NH3 0.Solución tampón NH+ /NH. Ésta involucra la medición del volumen de una solución de concentración conocida que es estequiométricamente equivalente a algún componente de la muestra. debe ponerse de manifiesto el término de la valoración.11 VALORACIONES ÁCIDO BASE Se ha indicado que la reacción entre un ácido y una base se conoce con el nombre de neutralización. Texto UNA. c. se alcanza el punto de equivalencia de la valoración. conocida la de la otra y los volúmenes que se neutralizan. En la práctica.035M en acetato de sodio.34×10 -5 y de su sal iónica necesarios para preparar 1 litro de una mezcla tampón de pH = 5 y en la cual la suma de las concentraciones del ácido débil y su base conjugada es 0. Ejercicios 1) Calcule el pH de una solución tampón 0.solución Y en general: nº moles = V (l) × M (mol/l). El procedimiento usado en estos casos es una valoración o determinación volumétrica. el cual se denomina punto final de la valoración.3. para una mezcla buffer de pH = 5. y otros (2010).Foster J. Cuando se produce la neutralización. mediante un cambio físico observable en la solución. para que el pH de la mezcla sea 9? 4) Compare la variación de pH que se produce al agregar 100ml de HNO3 1M a 0. Química. Estas reacciones pueden emplearse para determinar la concentración de soluciones de ácidos o bases. puede calcularse la concentración de una solución.2 mol/l? Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio 8..10. 267 .Agua pura .

por ejemplo. Así. En cambio. por ejemplo. somos en general capaces de distinguir un determinado color cuando la concentración de dos formas coloreadas está en un intervalo de 1/10. si KIn < [ H3O+ € ]. La constante de equilibrio se expresa como: Si reordenamos esta expresión: K In [H3O + ] = [In. el cambio de color que experimenta la solución cuando en ella varía el pH. Texto UNA. basándonos en esa expresión.]   [HIn]   Puede observarse claramente que predominará la forma disociada o sin disociar del indicador. por lo cual predomina el color de la forma no disociada del indicador. Consideremos. si KIn > [ H3O+ ] de la expresión reordenada [HIn]>[In-]. De la disminución se origina el color de la forma básica. El aumento de [H3O+] desplaza el equilibrio hacia la izquierda aumentando la proporción de HIn y de ahí el color de la forma ácida.5: 268 . tiene un color y estructura distintos a la ionizada. y otros (2010). También podemos expresar lo siguiente: pH = pKHIn + log ( [In-]/[HIn]) Entonces. y en este caso la solución adquiere el color de la forma disociada. a los efectos de nuestra sensibilidad visual. como se muestra en la Tabla 8. Química. generalmente ácidos o bases débiles cuya forma no ionizada (no disociada).Foster J. Indicadores Ácido Base Los indicadores ácido base son sustancias de composición compleja. 3era edición. su equilibrio de disociación puede representarse por: HIn + H2O = H3O+ + In- Forma no disociada Color del ácido Forma disociada Color de la base Según este equilibrio es obvio que el color de una solución que contenga este indicador depende directamente de la predominancia de una u otra de las formas del indicador. en presencia de un indicador ácido base. de la expresión reordenada se desprende que [HIn]<[In-]. según sea la reacción entre KIn y H3O+ de la solución. un indicador que es un ácido débil. Caracas: UNA Usualmente se determina el punto final de una valoración ácido base mediante un método visual como..

1% p/V) y son agregados a una determinada solución por gotas. 3era edición.0 y 5.. simplemente: H3O+ + OH. y otros (2010). se emplean los indicadores ácido-base en soluciones diluidas en agua.1(verde) pH>8.10 pH < pKIn-1 Color intermedio [In-]/[HIn] ~ 1 pH ~ pKIn + log1 pH ~ pKIn Color básico [In-]/[HIn] > 10 pH > pKIn + log 10 pH > pKIn-1 Para otra relación entre los extremos indicados se observará una mezcla de ambos colores y predominará el de mayor concentración. La forma no disociada de este indicador existe a pH = 4.Foster J. Contrariamente la influencia de la [H3O+] de la solución sobre el equilibrio del indicador. Caracas: UNA Tabla 8. etanol u otro solvente (generalmente al 0. Ejemplo Consideremos. Texto UNA. Intervalo de colores en indicadores Color ácido [In-]/[HIn] <0. Este rango de valores de pH entre los cuales el indicador no presenta un color “puro” se conoce como el rango de viraje del indicador. por ejemplo.6 o mayor predomina la forma disociada de color azul. Química.= H2O 269 .5.0 o inferior y su color es amarillo. determina cuál de sus especies predomina en la solución. Resulta interesante saber que: Si el pH tiene un cierto valor el color varía. lo que implica que aunque se agreguen a soluciones de ácidos o bases débiles su aporte a la [H3O+] de la solución es prácticamente nulo. un indicador ácido-base típico: verde de bromocresol. como se indica seguidamente: pH < 6. A pH = 5. Entre pH 4.6 el indicador presenta una coloración verde (mezcla de azul y amarillo) cuya tonalidad varía de acuerdo con la forma que predomina ligeramente.1 (amarillo) pH~7.1 pH < pKIn + log 0. Para efectos prácticos.1 (azul) Valoración del acido fuerte con base fuerte En este tipo de valoración de neutralización en solución es.

11. 3era edición. con Google) con las palabras clave medidor de pH. lo cual hace posible la detección del punto final mediante un indicador ácido base adecuado.1M. Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio En la práctica. Sin embargo.0 50 50. La variación del pH en el transcurso de la valoración puede ser representado convenientemente en un diagrama de pH v/s volumen de base agregado. en volumen de agente valorante (base).1 8. En el punto de equivalencia de esta neutralización el pH es 7. Es de interés la búsqueda en la web (por ejemplo.1 M . será el que cambie de color a ese pH. Por ejemplo. la solución de ácido fuerte se comporta así como un tampón. Valoración de una base débil con un ácido fuerte Este tipo de valoración puede representarse por la ecuación general: B +H3O+ = BH+ + H2O Consideremos por ejemplo la valoración de 50ml de NaOH 0. el pH neutro se alcanza con 50 ml de la base: pH ml(base) 0 10 20 45 49. Esto implica que el pH permanece casi constante al agregar volúmenes crecientes de base. puede observarse una gran variación de pH para un pequeño agregado. En torno al punto final de la valoración. el mejor indicador para determinar el punto final.1M con NaOH 0.Foster J. el pH de una solución se mide con un aparato llamado pH metro. Es el caso cuando se hace un análisis de suelos o en una piscina.13 1 10 25 45 50 55 270 .1M. para la valoración de 50ml de HCl 0.sabiendo que Kb = 1. La sección inicial de la curva de valoración ácido fuerte con base fuerte aparece prácticamente paralela al eje de las abscisas. Ejercicio Complete los datos de la tabla anterior aplicando las expresiones conocidas para equilibrios involucrados en cada caso. a.8×10 -5 Para esta valoración puede obtenerse la siguiente tabla de valores: ml pH HCl 0 11.. Represente gráficamente los datos tabulados. cualquier indicador que tenga un rango de viraje entre pH 4 y 10 es útil.9 7. con HCl 0. Caracas: UNA Para esta valoración. a medida que se agrega la base al ácido el pH aumenta. Texto UNA. para fines prácticos. y otros (2010). Química.

el valor de pH en el punto de equivalencia queda determinado por la presencia de la especie conjugada de la base débil (sección C). lo cual indica que la solución de ácido débil no tiene capacidad de regular el pH (sección A). Esto implica que la selección de un indicador apropiado para determinar el punto final de esta valoración es más restringida. aplicando expresiones conocidas para los equilibrios en cada caso. Caracas: UNA 8. Además. 3era edición. Una vez que se neutraliza parte de la solución original. el pH varía poco a medida que aumenta el volumen de base agregado. Química.Curva de valoración de una base débil con un ácido fuerte Analizando dicha curva se puede observar que: • • • Cuando se inicia el agregado de ácido fuerte el pH de la solución varía bruscamente.Foster J.3. 271 . La porción vertical de la curva en torno al punto de equivalencia tiene un rango de valores de pH más restringido (aproximadamente 3 unidades). Ver la respuesta al final de la sección correspondiente a Equilibrio Curva de valoración Con los datos calculados anteriormente. correspondiente a la curva de valoración: Fig.11. Ejercicio Complete los datos de la tabla.. puede ser elaborado el diagrama de la figura 8. Texto UNA. esto se explica por el efecto regulador de la mezcla (sección B).3.8. b. y otros (2010).

El pH al agregar 10ml de ácido iii El ph al agregar 25ml de ácido iv. 3) Se valoran 25ml de CH3 . Ácido débil con base fuerte iii.15M.. 3era edición.Foster J.1M.75 49. Determine: i. con NaOH 0.11. Caracas: UNA • Después del punto de equivalencia. El volumen de base necesaria para que el pH de la solución sea 12 Ver las respuestas al final de la sección correspondiente a Equilibrio Ejercicio propuesto: Represente la curva de valoración con los datos del ejercicio 8. Base débil con ácido fuerte 272 .COOH 0. Química. El pH del punto de equivalencia v. Complete los datos de la tabla: ml base pH 0 10 25 3. El pH inicial ii. v.1M con HCl 0. El pH inicial (antes de agregar el ácido) ii.1M.11. El pH al agregar 10ml de base iii El volumen de base que debe agregarse para que pH = pKa iv. El pH del punto de equivalencia y el volumen de ácido que debe agregarse para alcanzarlo. la solución tiene un pH dado por la presencia del ácido fuerte a esa dilución (sección D).12M con NaOH 0.15M.9 50 55 2) Se valoran 25ml de NaOH 0. El volumen de HCl que debe agregarse a la base para neutralizarla en 50%. y otros (2010). 8. Ejercicios 1) Se valoran 50 ml de una solución de HCOOH 0. Base fuerte con ácido fuerte v.c 1): i. Ácido fuerte con base fuerte ii. El pH en ese punto= ¿?. Texto UNA. c. halle en cada caso: i.

Las disociaciones sucesivas son: H2S + H2O = H3O+ + HSHS-+ H2O = H3O+ + S= Y las constantes respectivas son: Ka 2 = [H3O + ] [S − ]  = 10-7  = 1. COOH-COOH (ácido oxálico). Hemos mencionado que el ácido sulfúrico es fuerte en su primera disociación. existen otros ácidos polipróticos que.. por lo cual no lo veremos aquí).3 ×10-13 [ ] HS - Otros ácidos polipróticos son: H3PO4.4. RESPUESTAS A LOS EJErCICIOS SOBrE EQUILIBrIO A continuación ubicará las respuestas asociadas a los ejercicios intercalados durante el desarrollo de la unidad 8 8. es decir. y en este sentido es un ácido poliprótico. podemos considerar el ácido diprótico HS. 3era edición. Por ejemplo. hasta ahora solamente nos hemos referido a especies monopróticas. su comportamiento en este caso es el de un ácido débil. € (El tema excede los objetivos de este curso. 1) a)   273 . H2CO3. Texto UNA.Foster J. los ácidos que en solución liberan solamente un protón por cada molécula disociada. pero puede liberar un segundo protón en una segunda etapa. se disocian por etapas sucesivas. siendo capaces de liberar más de un protón en su reacción con el solvente. en una solución acuosa. a. y otros (2010). Sin embargo. actúan sólo como ácidos débiles. Caracas: UNA Ácidos polipróticos Como se mencionó al inicio del tratamiento del equilibrio ácido base. Cada etapa de la disociación establece su propio equilibrio y se caracteriza por una constante definida. Química. Así. etc. Existe además un gran número de ácidos que pueden liberar a la solución más de un protón.

992 Como X2 no tiene sentido físico.. por lo cual el resultado es: 0.4 3) i. y otros (2010).9×10 -2 El valor de K4 de la reacción d) es: K4 = 1/K3 =20. Se introducen 2 moles de COCl2: COCl2 (g) = Condiciones iniciales Cambio por reacción Condiciones en el equilibrio De donde la expresión de K es: 2 -X 2–X CO (g) 0 +X X ± Cl2 (g) 0 X X K= [CO][Cl 2 ] [COCl 2 ]   Sustituyendo los valores de las especies en equilibrio en la expresión a su vez sustituyendo K por su valor y desarrollando se obtiene: X2 + 0.4 ×10 -3 a 1.329X -0.000K. Caracas: UNA b)       c) d) 2) Como K1 = 2.Foster J. Química. 3era edición.4×10 -3 = 416.66 El valor de K3 de la reacción c) es: K3 = (K1)1/2 = 4. entonces el valor de la reacción b) es: K 2= 1/K1 Sustituyendo se tiene que: K 2= 1/ 2. Texto UNA.658 = 0 Resolviendo la ecuación se tiene: X1 = 0.663 Así las concentraciones de las especies en equilibrio son: COCl2 (g) = CO (g) + Cl2(g) 274 .663 y X2 = 0.

iv. No se alcanza porque sólo tiene monóxido de carbono. estos valores corresponden a concentraciones molares. Luego. Química. iii. se obtiene la siguiente ecuación: X2 .4. Recordemos COCl2 (g) = CO (g) + Cl2(g) con COCl2 (g) Conc. No se alcanza el equilibrio.0 litro. y otros (2010).34M v.Foster J. Caracas: UNA 2-0.99 y X2 = 1. CO. iniciales: Cambio por reacción: Conc. [Cl2] = 0.X 2–X + Cl2 (g) 2 -X 2–X De donde la expresión para la constante de equilibrio es: Sustituyendo el valor de K y efectuando..66M y [COCl2] = 1. inicial: Cambio por reacción: 2/2 CO (g) 2/2 + Cl2 (g) 2/2 + X 2         Condiciones en el equilibrio: 2+ X 2 275 . en el equilibrio: 0 +X X K = 0.663 Y como el volumen que ocupa la mezcla es de 1. Texto UNA. 3era edición.34 Obviamente se descarta 2.99 debido a que es mayor que la concentración inicial de cualquiera de las especies reaccionantes.329 CO (g) 2 .663 0.329X +4 = 0 Los resultados son: X1 = 2. en el recipiente. las concentraciones de las especies en equilibrio son: [CO]=0.66 M. Se introducen ½ mol de cada especie:   COCl2 (g) Conc. porque sólo hay cloro en el recipiente. ii.663 0.

93 y X2 = 0.68 = 0 De donde: X1 = 3. Se tiene que 2 X = 0. Esto debido a que la variación en el número de moles. Δn. y otros (2010). Caracas: UNA De acuerdo con el principio de Le Chatelier. C= 0.685 M 8. Texto UNA. Química. lo cual no tiene sentido físico. La expresión de la constante de equilibrio es: Resolviendo la expresión se obtiene la ecuación: X2 – 4.Foster J.9832.2X 1 – 2X B1 -X 1–X C 0 +X X + 2B 0 + 2X 2X   Como se conoce la presión de D en el equilibrio.658 X + 2. puesto que al efectuar la diferencia (2 – 3. B= 0. la reacción se desplaza en el sentido del menor número de moles. 3era edición. 2) NH4SH(s) = NH3(g) + H2S(g) con PNH3 = PH2S KP = 0. es cero.0168 y D= 0.0618 Sustituyendo el valor de X en el de las presiones parciales en equilibrio se obtiene: A= 0. b 1) Presión inicial: Cambio por reacción: Presión en el equilibrio: 2A + 1 .035 Con estos valores se puede calcular KP como: KC = KP = 0.63 Se descarta el valor de X1.0177.33 PH2S 3) Igual 4) Igual KP = 0.111   276 .9964. Los valores de las concentraciones de las especies en equilibrio son: [COCl2] = 1.111 = PNH3 × PH2S = P2NH3 PNH3 = 0.93) para obtener el número de moles de CO y Cl2 resulta un número negativo.31M [CO]= [Cl2] = 0.0335 y entonces: X = 0.4. se puede calcular el valor de X..

en el equilibrio: + X 5 + X 5 X 5 X 5 277 .5g/mol=17.92 moles.5g/mol = 0.160g cm3 = 1cm3 – 250 cm3 1.000cm3   250cm3 Entonces: [NaCl] = 36.   N ° moles NaCl = 1.23moles × 1.09 moles ocupan un volumen de 462. Texto UNA.23 moles x – O también: 9.90 cm3 En un litro de NaCl hay 36.000 cm3 = 250cm3   iii.16g/58. a 1) i..09 moles Así.5g/mol = 9. 17.92 M € 2. 540g 2. 3era edición.5.000g/58.90 M H2(g) + Conc.92M ii.Foster J. Caracas: UNA 8. y otros (2010). € 2) N ° moles NaCl = 2. inicial: 0 CO2(g) 0 = H2O(g) + CO(g) 3 5     4 5     Cambio por reacción: Conc. por lo cual se tiene que: [NaCl] = 36.160g cm € 3 N ° moles NaCl = 540g/58.0369 moles Entonces: [NaCl]=36.23 moles El número de moles por litro se halla así: 9. Química.160g 2.

11 Se descarta X1 porque no tiene sentido físico. Las concentraciones en equilibrio son: [H2] = [CO2] = 0.4 X 2+ 7X -12= 0 Cuyos valores son: X1 = 3. Caracas: UNA   De donde resulta la siguiente ecuación: 3. b) Aumenta [HI] y disminuye [H2O] c) K disminuye 5) 6) 7) a) KC = 1/[CO2] KP = 1/PCO2 b) No se altera. disminuye [O2] d) Disminuyen reactivos y productos a) Altas presiones b) Bajas temperaturas a) K no se altera: aumenta la concentración de reactivos y productos.Foster J.. y otros (2010). b. La(OH)3 = La+(solución) + 3OH−(solución) Kps = [La+] [OH−]3 8. Ca3(PO4)2 (s) = 3Ca++ + 2PO4= KPS = [Ca++]3 [PO4=]2 278 . b) Disminuye [NO] c) Aumenta [NO].6.22 M .2×102 4) Se sabe que: KP = KC Δn Sustituyendo valores resulta: KP = 4.578 M 3) 2NH3 (g) = N2(g) + 3H2(g) con KC = 4.378 M y [CO] = 0. 76x105 a) Aumentan las concentraciones de reactivos y productos.6.2×102 4-2 = 1. 3era edición. Texto UNA. Química. 8. a.17 y X2 = 1. [H2O] = 0.

c. Química. Caracas: UNA 8. 1) 2) 3) 4) 8. CN + H2O = HCN + OH- [HCN] K= b [OH. c. 1) s= 2) s= -9 2. d.a. 8.6.9×10   KPS = [Ag+] [I− ]= s2 KPS = [Ag+]2 [SO4=] =(2s)2s=s3 KPS = 108 s6 KPS = 27 s4 8.8. y otros (2010).8. a. 3era edición.36 X = antilog (− 5. Kw = [H3O+] [OH−]= 1×10 -14 a 25ºC y como [H3O+]= [OH-] [H3O+] = 1×10 -7 pX = 5.] [CN− ]   € 8..8.03 M y pH = 12. [Ba++] = 0. [OH−] = 0. 8.36 ) = 4.2×10   -8 1.015M.48 De la expresión Kw= Ka× Kb Aplicando log: log Kw= logKa + logKb .8. b.Foster J. e.37× 10 -6 8.multiplicando por (-1) y usando notación pX: 14 = pKa + p Kb 279 .8.7. Texto UNA.

HCO3− (ácido o base.98 × 10 -5M [ NHO ] = 1.8. 3era edición..22 8. luego: [OH−]2 = Kb Cb y pH = 8.8. usando notación pX: pH = ½ log Ka + ½ log Ca 2) HCOOH + H2O = HCOO− + H3O+ 0.56 × 10 -11 3.36 280 . Química. Según el equilibrio se trata de una solución de una base débil. h. 1. 1) Para un ácido débil: [H3O+]2 =KaCa aplicando log: log [H3O+] = ½ log Ka + ½ log Ca.Foster J. Caracas: UNA 8.005 – x x x x1 = -2×10-3 (no tiene sentido) x2 = 8.58 × 10 -5M [ Ba(OH)2] = 0.8.6×10 -4 − [OH ] = 1. [ NHO ] = 3. y otros (2010). luego: [ H3O+]2 = Ka Ca y pH = 5.6×10-4   Luego: [HCOO-] = [ H3O+ ] = 8. pH = 11.6 5. 8. Según el equilibrio se trata de una solución de un ácido débil.16×10 -11 8. b. Texto UNA. f. puede ceder o captar un protón) 2.9. 5.9. a.158M [HClO4] = 2.5 × 10 -3 M 8. g. Aumenta la disociación. pH = 11.5 4.

Química. 8.1 + 0. 3era edición. a.10. [HCOOH] = 1.96 unidades.1 mol de OH− : moles de HCOOH = 1. a..1145.22 unidades ii) Variación de pH: 3. a) 4.1 l = 0. b a) Se tienen 1.59 b) 3.1 mol / 1.1 = 1.3 – 0.3 45 4.424g de NH4Cl d) i) Variación de pH: 6. y otros (2010). Texto UNA. entonces la variación de pH = 0.Foster J. 8.091M y pH = pKa – 3. despreciando el aporte de OH− de la autoionización del agua: [OH−]= 0.c.2 moles de HCOO− = 1.10.07 b) Si agregamos el mismo volumen de esta base fuerte a un litro de agua pura (pH = 7).04 La variación de pH es de 5.2 Como el volumen total es de 1. Ninguna (dentro de límites razonables).0855 8. pH ml de base 1 0 1.091M [HCOO−] = 1.3 moles de HCOOH Al agregar 0.0909M pOH = 1.0 49.97 unidades (considerando variación de volumen despreciable) e) Sal = 0.9 7 50 50 50.66.36 20 2. El cociente de concentraciones de ácido (o base) y sal iónica es constante.1 = 1.18 10 1. l.10. Caracas: UNA 8.11. Ácido = 0.55 c) 0.73 Como el pH del tampón inicial es: 3.1. en exceso) 281 .1 (considere en cada caso la neutralización y la concentración de OH− o H3O+.

75 49. Estos aspectos de las reacciones químicas pueden ser conocidos a través del estudio de la cinética química.59 iv) 8.0 ii) 12.85(T) 55 3.7ml 3) Fin de ejercicios sobre Equilibrio 8.3 (T) 1 10.12 CINÉTICA QUÍMICA.11. ml de HCl pH ml de HCl pH 0 11. Caracas: UNA 8.47 iii) 10ml iv) pH = 8.33ml: pH = 12. (AF) = ácido fuerte.6 v) 16. (T) = tampón. (AD) = ácido débil. Química. Hasta ahora no se ha mencionado con qué rapidez los reactantes se transforman en productos.22 55 11. y otros (2010).68 i) 13. 282 . 1) ml base pH 2) 0 2.Foster J. 8. VELOCIDADES DE REACCIÓN Sabemos que toda reacción química obedece a determinadas relaciones estequiométricas y que alcanza un estado de equilibrio caracterizado por un valor constante de equilibrio a una determinada temperatura.b.38 10 3..44 50 8.15 25 3. tampoco conocemos los parámetros que condicionan la velocidad de una reacción.8ml: pH = 70 i) 2. 3era edición.84 ii) 3.94(T) 50 5. Texto UNA.9 6.5 iii) 1. (Considere la dilución en cada caso).3(AF) 25 Ka(T) (BD) = base débil.28(AD) 10 9.76 v) V = 76. c.13 (BD) 45 8.11.

se define la velocidad o rapidez de la reacción como el cambio que se produce en el valor de la concentración en función del tiempo. 3era edición. de un reactivo o producto.. Caracas: UNA La reacción:   A una atmósfera de presión y a 25 ºC tiene un valor de variación de energía libre de -54.Foster J. la rapidez de la transformación de los reactantes es prácticamente cero.5 moles/lt a 0. la rapidez de reacción en este intervalo de tiempo puede calcularse como el cambio de concentración del reaccionante por unidad de tiempo transcurrido.0329 mol / l-min Velocidad media Este valor calculado corresponde en rigor a una velocidad media para la reacción.3 min. Ejemplo Si la concentración de un reaccionante A disminuye desde 0. Química. Sin embargo.095 moles/lt en 12. Velocidad de reacción Cuando se produce una reacción química.6 Kcal/mol. Esta rapidez media. Aunque la reacción es posible de acuerdo con el valor de ΔG. estos gases pueden coexistir en tales condiciones. ya que no conocemos cómo varía realmente la concentración de A para intervalos de tiempo más pequeños que el indicado. lo cual indica que la reacción está favorecida para la formación de H2O(g). Así. la composición del sistema varía a medida que transcurre el tiempo. Texto UNA. durante mucho tiempo. y otros (2010). Puede lograrse un aceleramiento de la reacción mediante una chispa eléctrica o agregando platino en polvo a la mezcla de gaseosa. se expresa de la siguiente manera: Velocidad media=   283 . o velocidad media. sin que se observe la formación del producto. en contacto en un recipiente. en este caso la velocidad de la reacción aumenta a tal grado que ella se efectúa con explosión. En cinética química se usa como índice de este cambio de composición la concentración de algunas de las especies presentes en la reacción (reactantes o productos). Así: Rapidez de reacción =  = 0.

8. Texto UNA. Fig. concentración (moles/lt) de A tiempo (min) 0. a.5 0 0. Química. grafique valores de concentración (ordenadas) vs tiempo (abscisas) y determine el valor de velocidad media de reacción para cada intervalo (usted necesita esta información para continuar el estudio de esta Unidad). 3era edición. y otros (2010)..15 38 0.Foster J.4. Como la pendiente de la tangente a una curva en un punto determinado de ella es el valor límite de ∆ A/∆t cuando ∆t → 0. este valor límite en notación del cálculo diferencial se expresa como: 284 .01 140 Velocidad instantánea Para el ejemplo señalado. Ejercicio Usando los datos de la tabla.12.08 82 0. esto puede ser comprobado si se toman muchos puntos experimentales para construir un diagrama como el que usted efectuó en el ejercicio anterior. las velocidades medias decrecen a medida que se desarrolla la reacción.3 0. Caracas: UNA El signo – se emplea para asegurar que el valor de rapidez sea una magnitud positiva (sólo así tiene sentido físico). En realidad la disminución de la velocidad no es discontinua. En esas condiciones la gráfica será una curva como la de la figura 8.39 12. aun cuando la concentración de A disminuya con el tiempo. Gráfico concentración vs tiempo La pendiente de la tangente T representa la rapidez de la reacción a una concentración específica y corresponde a la velocidad instantánea de la reacción a esa concentración y tiempo particulares.4. 8.

y otros (2010).12. Química. Entonces. b. 3era edición. 8. Texto UNA. 285 . Caracas: UNA  Velocidad instantánea de reacción 8. sin embargo.13 LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN Ley de Velocidad La velocidad de cualquier reacción es una función de las concentraciones de reaccionantes y/o productos. deben consumirse dos moléculas de A por cada molécula de B que desaparezca. Luego. pero sí es necesario especificar claramente a qué especie se refiere.Foster J. Las expresiones de velocidad están relacionadas entre sí mediante la estequiometría de la reacción. la relación entre expresiones de velocidad para esta reacción es: d [A] = dt Tenga presente que: =2   d [ A 2B] dt No interesa cuál es la derivada que se escoja para expresar la velocidad.. no necesariamente todas las especies afectan a la velocidad de la reacción. la rapidez de disminución de A debe ser el doble que la de B. Ejercicio Escriba la velocidad instantánea para el reactivo y el producto de la reacción: 2A + B ↔ A 2B Expresión de la velocidad Consideremos la reacción química dada: 2A + B ↔ A 2B Y expresemos su velocidad en función de cada componente: Para A: Para B: Para A 2B:       De acuerdo con la estequiometría de reacción.

Lo anteriormente expuesto se verificará mediante el análisis de la reacción: A + 3B ↔ AB3 Experimentalmente puede resultar que la rapidez sea proporcional a la primera potencia de A y la segunda de B. La ley de velocidad se puede escribir como: d [A] = α [A]·[B]2   dt =   K [A]·[B]2 − O también: € K es una constante de proporcionalidad característica para cada reacción a una temperatura dada. Química.[B]. Es posible que una reacción posea también órdenes fraccionarios. se dice que la reacción es de primer orden en A y de segundo orden en B. La ley de velocidad para una reacción debe determinarse experimentalmente..Foster J. lo cual significa que puede variar de 0. Ocasionalmente puede ser un número fraccionario o incluso negativo. siendo independiente del producto AB3. Texto UNA. sus unidades dependen del orden de la reacción. que se conoce como la constante de velocidad específica de la reacción. Orden de reacción Para la ley de velocidad descrita anteriormente. y otros (2010). Se conoce también como leyes diferenciales de velocidad. 3era edición.1 o 2. 286 . Caracas: UNA La ecuación de la velocidad de una reacción da la expresión como función de la concentración de cada uno de los compuestos que influyen en la velocidad.[AB3]) =   R [A] α [B]β [AB3]γ El orden total de la reacción es ( α+ β + γ). Considérese el caso más general: Y =   f([A]. ésta se conoce como la ley de velocidad para esa reacción.

a los cuales corresponden valores de [A]. no existe necesariamente relación entre los coeficientes estequiométricos y este valor. 3era edición. y otros (2010). debemos integrarla para obtener la concentración de especies en función de tiempo. Texto UNA. Al ser la ley de velocidades de reacción una ecuación diferencial. Si una determinada reacción es de orden n para un reactivo A dado. Los valores experimentales con que se trabaja para determinarla corresponden a variaciones en la concentración de una especie en función del tiempo. Leyes empíricas integrales de velocidad de reacción En la práctica no es posible medir directamente la velocidad de una reacción. podemos describir su velocidad como: =   K [A]n La expresión logarítmica de esta ecuación es: log { Graficando los datos [A] vs t la pendiente en puntos definidos de la curva (valores determinados de t) va dando valores de d[A]. Química. Empleando estos datos d[A] /dt vs log[A]. y que se trata de una reacción irreversible. Caracas: UNA Ejemplo Sea la reacción CHCl3 (g) + Cl2 (g) → CCl4 + HCl (g)..Foster J. elevada al exponente 1. }=   log K + n log [A] Reacciones de primer orden Esta ley indica que la velocidad de la reacción depende de la desaparición del reactante A. que la reacción inversa prácticamente no ocurre. esto es. Consideramos que la temperatura se mantiene constante por lo cual K también lo es. aunque pueden coincidir numéricamente. la ley de velocidad es: Velocidad = k [CHCl3 ] [Cl2 ] 1/ 2 La reacción es de primer orden respecto a CHCl3 y de orden ½ respecto a Cl2 El orden de una reacción debe ser determinado experimentalmente. la pendiente de la curva corresponde al orden n de la reacción respecto de la especie A. Se expresa así: =   K [A] 287 .

3era edición.. de A en un tiempo. En el una serie de valores de [A] a medida que transcurre el tiempo. Caracas: UNA Separando variables: =   K [dt] Al integrar esta expresión entre los límites [A]1 a t1 y [A]2 a t2: K   dt In [A ] = t K ( )   [A ] 2 1 2 − t1 En la cual [A]1. Ejercicio Diagrame el gráfico indicado anteriormente y demuestre que el valor de la pendiente es (-K ).Kt Un diagrama de valores de In [A] vs t debe originar una recta: ln [A]t = -K t + ln [A]0 y=m ·x + con pendiente m negativa e igual a (-K ) b 8. podemos escribir: [A]0= conc. 288 . La respuesta al final de la Unidad. inicial de A para t = 0 [A] = conc. El intervalo € estudio de una reacción de este tipo es posible obtener del tiempo va de t1 a t2. Considerando lo anterior. Química. t > 0 Reemplazando: =   . y otros (2010). Texto UNA. El valor inicial de [A] es obviamente una constante y el tiempo inicial relativo puede considerarse como 0. corresponde a la concentración inicial y [A]2 a la final.Foster J. Indique cuáles son las unidades de K para este tipo de reacción. a.13.

ya que es difícil que más de tres moléculas puedan entrar en colisión simultáneamente. que originan los productos. Para una reacción de primer orden se obtiene que: t ½ = . elevada en ambos casos a la primera potencia.(ln ½ ) / K Reacciones de segundo orden Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden general de la reacción. Química. Casi todas las reacciones químicas son complejas. ¿Qué unidades tendrá? La respuesta al final de la Unidad.. 8. Texto UNA. Caracas: UNA Vida media de una reacción La vida media de una reacción es el tiempo requerido para que la concentración de un reactivo descienda a la mitad de su valor inicial.Foster J. Para una reacción de segundo orden sólo respecto a un reactivo A.14 PROCESOS ELEMENTALES Y MOLECULARIDAD Básicamente podemos considerar que las reacciones entre las especies se deben a choques entre ellas. Ejercicio Proponga un diagrama a partir del cual pueda determinar el valor de K para este tipo de reacciones. Esta ecuación da como resultado una línea recta. En una reacción de segundo orden su velocidad depende de la concentración del reactivo elevada a la segunda potencia o de la concentración de dos reactivos distintos.b. y otros (2010). Ello implica que en general una reacción química se desarrolla a través de una serie de etapas conocidas como reacciones elementales.13. dará una línea recta con pendiente igual a K e intercepto igual a 1/[A]0 La integración da como resultado: 8. donde t >0. Si la reacción es de segundo orden. 289 . 3era edición. una gráfica de 1/[A]t contra t. la ecuación de velocidad está dada por: =   K [A]2 K   t [A] = concentración inicial de A para un tiempo t cualquiera.

determina la molecularidad de ella.. 3era edición. Supongamos una reacción hipotética representada como: 2A + B → 2E + F Para la cual se determina a partir de datos experimentales. 2. Cl. H. Cl2 → Cl. 2. 1. Los vehículos que a 60 Km/h pueden 290 . la velocidad de la reacción. Para el ejemplo indicado.Foster J. la molecularidad es uno (monomolecular) para la etapa (1) y dos para las restantes (bimoleculares). y otros (2010). 3. Recuerde que: Siempre la molecularidad es un número entero. Como aparece indicado la etapa más lenta es la segunda y es por lo tanto ella la que condiciona la cantidad de productos que se puede originar en un tiempo determinado. esto es. El número de especies reaccionantes (átomos o moléculas) involucrados en una etapa elemental. lo que permite a un vehículo que avanza a 60 Km/h recorrer la vía sin necesidad de detenerse. Química. se postula una secuencia de tres etapas o reacciones elementales: 1. + H2 → HCl + H. + Cl2 → HCl + Cl. A + B → C + D rápida C + D → E + F lenta D + A → E+ B rápida 2A + B → 2E + F Sólo en estos casos el orden de la reacción coincide numéricamente con la molecularidad de la misma. + Cl. los cuales están conectados de modo que la luz verde se encienda paralelamente. Supongamos ahora que uno de los semáforos intermedios altere su circuito y se encienda luz roja cuando en los otros es verde. Neta: Cl2 + H2 → 2HCI El conjunto de estas etapas elementales constituye el mecanismo de la reacción. Busquemos una analogía para aclarar esta situación: consideremos una calle por la cual circulan vehículos y en la cual hay semáforos colocados en cada esquina. Caracas: UNA Por ejemplo para la reacción entre el H2(g) y Cl2(g) para producir HCl(g). 3. la ley de velocidad: K [B] [C]   Y también se determina un mecanismo de tres etapas elementales. Texto UNA.

Las moléculas gaseosas deben también chocar entre sí. por eso la Ley de Velocidad queda expresada como: K   [B] [C] 8.. 3era edición. 291 . esta teoría acepta que todas las colisiones entre especies no necesariamente originan productos. Caracas: UNA superar cada semáforo con luz verde.Sus colisiones con las paredes del recipiente que las contienen determinan la presión del gas. Texto UNA. proceso éste que origina un estado intermedio caracterizado por la efímera existencia de una especie química de peculiar composición conocida como estado o complejo activado. Para el ejemplo señalado. Química. La teoría de las colisiones establece que estos choques constituyen la base de la transformación de reaccionantes en productos. es la etapa 2). El complejo activado es un estado en el cual hay simultáneamente ruptura y formación de enlaces. Esta etapa de recorrido les obliga a disminuir su velocidad y solamente una vez superado este semáforo pueden reiniciar su marcha a 60 Km/h para pasar sin problemas directamente por la vía. De los muchos choques solamente algunos son suficientemente energéticos para ser efectivos en cuanto a la transformación de los reaccionantes. existe siempre una etapa más lenta que las otras y ésta es la que determina la velocidad máxima con que pueden originarse los productos. Sin embargo. Es así la etapa determinante del avance del vehículo. Análogamente en las reacciones químicas en una secuencia del mecanismo. La etapa del semáforo con luz roja alterada determina una detención del vehículo y condiciona el tiempo mínimo con que puede recorrer el vehículo la vía en cuestión.15 COORDENADA DE REACCIÓN Y ENERGÍA DE ACTIVACIÓN Complejo activado Ya hemos mencionado que las moléculas de un gas se caracterizan por estar constantemente en movimiento.Foster J. y otros (2010). La formación de productos implica la ruptura y redistribución de enlaces en el momento del choque. al llegar a éste con luz roja deberán detenerse. La expresión de Ley de Velocidad para una reacción compleja corresponde a la molecularidad de la etapa más lenta de la serie que compone su mecanismo.

Una vez que se ha formado el complejo activado. 3era edición. y otros (2010). La energía potencial del complejo activado es mayor que la de cualquier molécula de reaccionante o producto.5 Complejo activado para la formación de HI Las líneas discontinuas indican la naturaleza indefinida del enlace.Foster J. 8.6: Fig. puede originarse el producto o reformarse los reaccionantes: esto implica que tanto la reacción inversa como la directa deben pasar por el estado activado.6 Diagrama de energía potencial de un complejo activado 292 .5: Fig. La coordenada de reacción es la variación de la distancia interatómica de los átomos enlazados.. El estado o complejo activado para esta reacción se ilustra en la figura 8. Caracas: UNA Uno de los ejemplos mejor conocido corresponde a la reacción de formación de HI (g) a partir de H2 y I2. Química. Texto UNA. En un diagrama de energía esto puede representarse como en la figura 8. 8.

293 . No influye sobre la concentración de las especies que determinan la ley de velocidad. Expresión de Arrhenius En 1889 Arrhenius efectuó algunas determinaciones experimentales que le permitieron establecer una variación exponencial para el valor de la constante de reacción en función de la temperatura. Ea es la energía de activación.Foster J.16 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN Las variaciones de temperatura afectan a casi todas las reacciones químicas. Teorías más modernas acerca de las velocidades de reacción han determinado una dependencia de los valores de Ea y A con respecto a la temperatura. La reacción inversa también tiene un valor determinado para la energía de activación (Ea(i)). 8. independientes de la temperatura en la expresión de Arrhenius. sus unidades son iguales a las de K. Caracas: UNA Energía de activación La energía adicional que deben adquirir las moléculas de reaccionantes para formar el complejo activado se conoce como energía de activación de la reacción directa (E1(d)). pero si produce variaciones notables en el valor de la constante específica de velocidad de reacción. Así. Un valor pequeño de energía de activación implica una reacción rápida. La expresión obtenida puede ser generalizada como: InK Donde K = constante específica de velocidad de reacción y T la temperatura absoluta. y otros (2010).. Para reacciones homogéneas (las que se producen en una sola fase física) en fase gaseosa un aumento de 10ºC determina una variación de dos a tres en el valor de la constante. Esta proporción se resuelve en la igualdad: K= Ae –Ea/RT R = constante de los gases ideales T = temperatura absoluta A se define como factor pre-exponencial o de Arrhenius. Química. Sin embargo. Texto UNA. Tanto A como Ea son constantes características de la reacción. 3era edición. las colisiones sólo son logradas por moléculas con energía igual o mayor que la energía de activación de la reacción.

sabiendo que tanto Ea como A son constantes en el rango de temperatura indicada. Propiedades de los catalizadores Pueden resumirse algunas características comunes a todos los catalizadores. al final se regenera quedando químicamente intacto aunque. 3era edición. a. Determine el valor de Ea para esta reacción. 1. La forma logarítmica de la expresión de Arrhenius es: log K=   Usando esta expresión. Una reacción autocatalítica es aquélla en la cual un producto acelera la reacción.5 × 10 -5M-1 y 4.2× 10 -4 M-1min-1. el catalizador no es alterado en su composición química aunque participe activamente en una determinada etapa del mecanismo. respectivamente.16. el valor de Ea ~ RT y en esos casos el efecto es casi nulo. 8. Química. Generalmente basta que esté presente en muy pequeña cantidad para que efectúe su acción. es posible determinar el valor de Ea a determinada temperatura. Texto UNA. se mencionó el hecho de que al agregar a una mezcla de H2(g) y O2(g) platino metálico la velocidad de formación de H2O(g) es fuertemente acelerada. los cuales actúan destruyendo aceleradores presentes en la reacción.Foster J. Ejercicio Los valores de constantes de velocidad de reacción para una reacción dada a 25ºC y 45ºC son 3.17. 2. CATÁLISIS Al iniciar esta Unidad. La respuesta al final de la Unidad 8.. En un proceso. y otros (2010). Caracas: UNA en la mayoría de las reacciones químicas. 294 . cambia su forma física. conocido el valor de K para la reacción. en algunos casos. Se define el platino como un catalizador o acelerador de la reacción. Existen también catalizadores negativos o inhibidores de una reacción.

3era edición. Texto UNA.Foster J. La catálisis heterogénea o de contacto se caracteriza porque la reacción se produce en la interfase de dos estados físicos distintos. Se describe la catálisis homogénea como aquélla en que el catalizador y las sustancias reaccionantes están en una misma fase física. En estos casos. intégrela e identifique un método gráfico que le permita obtener el valor de K.+ 5F++ + 8H+ → Mn++ + 5F+ + 4H2O Establezca la relación entre ellas.4 600 115. 2) Una reacción es de orden 3/2 respecto de un reactivo R. 4. Ejercicios 1) Escriba la expresión de velocidad en función de cada especie para la reacción: Mn O4. buscar un acelerador no tiene sentido porque. Acción del catalizador El mecanismo básico de acción de un catalizador consiste en desarrollar un mecanismo alterno de reacción de etapas más rápidas. 3) Para una reacción del primer orden. ya que su acción es idéntica tanto para la reacción directa como para la inversa. 8. si el valor de ∆G para la reacción indica que ella no es posible. solamente aumenta o disminuye su velocidad.5 200 166. se sabe que si el valor de ∆G es menor que cero. se obtienen los siguientes datos cinéticos: pA t(s) 300 0 214.8 800 295 . si su velocidad es muy lenta. después de 500 min queda 36% del reactivo. Química. 4) Para la reacción de segundo orden 2A(g) D(g). Por otra parte. la reacción es termodinámicamente factible. Exprese la ley diferencial de velocidad de reacción.. Determine la constante para que se descomponga 16% del reactivo. Caracas: UNA 3.17. El catalizador no inicia la reacción.7 400 136. sencillamente. El catalizador no afecta la posición de equilibrio de una reacción. y otros (2010). así. puede intentarse la búsqueda de un catalizador que la acelere. para la reacción el valor de la energía de activación disminuye notablemente. no existe.

Un valor muy grande de K indica que en el equilibrio habrá cantidades importantes de los productos. evolucionará de acuerdo a lo pautado por el Principio de Le Chatelier. un valor muy pequeño indica lo contrario.  Si un sistema en equilibrio sufre una perturbación. en esta Unidad es importante lo siguiente:  Cuando un sistema alcanza un estado de equilibrio.  Las reacciones químicas son reversibles y bajo determinadas condiciones de temperatura y concentración los reactivos y productos permanecen en equilibrio. Química. en el que ocurren dos procesos opuestos.5 × 10 -4M-1 s-1 a 302º C y 0.  El equilibrio es dinámico. 296 . sino que ocurren a la misma velocidad.  El estado de equilibrio es un estado dinámico.  El orden de la reacción debe ser determinado experimentalmente y.  La constancia de composición de un sistema en estado de equilibrio se debe a que los procesos opuestos ocurren a igual velocidad y se contrarrestan exactamente. no tiene necesariamente relación con los coeficientes estequiométricos de las especies que aparecen en la ecuación para la reacción. La reacción directa y la inversa no se detienen. 3era edición.  En una serie de etapas elementales que componen el mecanismo de una reacción las más lentas determinan la Ley de Velocidad de reacción.Foster J.. Caracas: UNA Determine mediante un método gráfico el valor de K para esta reacción ¿Cuál es el valor de pA cuando han transcurrido 550 s de reacción? 5) Para la reacción de H2 y yodo la constante de velocidad es 2.  El concepto de molecularidad se aplica sólo a reacciones elementales individuales. y otros (2010).  Cuando se alcanza el equilibrio hay una reacción entre las concentraciones de productos y reactivos que es igual a una constante.  El valor de la constante K constituye una indicación de cuánto ha avanzado una reacción al llegar al equilibrio. Determine el valor de Ea y del coeficiente pre-exponencial ¿A cuál temperatura el valor de K será igual a 3. Texto UNA. y es independiente de la forma como se ha alcanzado el equilibrio.  El valor de dicha constante depende exclusivamente de la temperatura. la composición del mismo permanece invariable.95M-1 s-1 a 508º C.3 × 10 -2 M-1 s-1 ? Las respuestas están al final de la Unidad En resumen.

.a   297 . para que usted verifique sus respuestas. Ejercicios 8. Texto UNA. a. 8. b.12.Foster J. 3era edición. y otros (2010).   8.13.12. Química. Caracas: UNA RESPUESTAS A LOS EJErCICIOS A continuación se presenta la solución a los ejercicios presentados a lo largo de la unidad.

11 × 10 −4  despejando: Ea = 2.2× 10 -4 . a.16. Química.   T1 = 25°C y T2 = 45 °C.13.17 1) Mn O4.   como R = 2 1. y otros (2010).Foster J.  K t. Caracas: UNA 8.4× 10 -5 y K2 = 4.   sustituyendo: .35× 10 -4 cal/mol € 8. 3era edición.+ 5F++ + 8H+ → Mn++ + 5F+ + 4H2O 2). Con: K1 = 3. entonces: También se sabe que: Ea 2.079 ..079 = ( ) Ea = 2. Integrando y separando variables : dt ∫X dX 3/2 = − Kdt   ∫   € 298 . Texto UNA. − dX = −K [X]3/2 .3R   = 1. b 8.

  sustituyendo: log 0.0 3. K=A e-Ea/RT Coeficiente A = 1× 1010 y t = 2105 s = 35 min 299 .K(500/2. Caracas: UNA X0 = Concentración inicial y X = Concentración en tiempo t 3) =   -Kt .Foster J.603× 104 cal/mol .99×10-3 400 7.67×10-3 200 5.36 = . Química. y otros (2010). despejando: K = 2×10 -3 min-1 Y también: 87.9mm 6.63×10-3 800 10−3 l P PA=142.3).19 min 4) 1/pA t(s) 3.33×10-3 600 8.. Texto UNA.33×10-3 0 4.0 200 600 T 5)     Ea = 3. lo cual equivale a: =   Kt . 3era edición.

05 ) 2. Química. Texto UNA. de acuerdo a la siguiente reacción: 2H2 (g) + O2 (g) = 2H 2O(g) + calor Si se añade más hidrógeno al sistema. ( d. la concentración de O2: a. En una cámara de combustión a 1800K las concentraciones iniciales [N2]=2. Para la reacción N2 (g) + O2 (g) = 2NO(g) .2 M y [O2] = 0. ( b.2 M ) 0. ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Kc para 2 HI(g) = H2(g) + I2(g) a 455ºC? a. La constante de equilibrio Kc para la reacción: CaCO3(g) = CaO(s) + CO2(g) Es: a.08 ) 2. ( c.77 mol/ litro a 445ºC. ( b. Las concentraciones de equilibrio [HI] = 0. ( c. Las respuestas se encuentran al final de esta sección.060. ( ) 2. y otros (2010). ( d.. 3era edición. usted debe marcar con una X la que considere correcta.74 2.060 M. Caracas: UNA AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 8 A continuación encontrará una serie de preguntas de selección simple. [I2] = 0. ( b.Foster J. ( d. H2 (g) + O2(g) y H2O(g) están en un sistema cerrado y en equilibrio a una temperatura dada. 1. ( b. ( ) Decrece ) Aumenta ) Permanece igual ) Imposible predecir 300 . ( c. ( c. si KC es:1. ( ) [CaO] [CO2] ) [CO2] ) [CaO] ) [CO 2 ][CaO] [CaCO 3 ] 3. ¿cuál es la concentración en equilibrio de NO? a.064.2 × 10 -4 a 1800K. [H2] = 0.37 ) 4.058 M ) 4.10-3 M ) 8 X 10-6 M 4. ( d. ( ) 1.

( ) Se favorece la reacción exotérmica.25×10-8 ) 1. El Kps es: a. Para un sistema en equilibrio una disminución de la temperatura ocasiona: a. ( c. el valor de la constante de equilibrio: a.9×10-5 ) 6. ( ) De buen conocimiento de la velocidad de la reacción ) La temperatura a la cual se realiza la reacción ) El cambio de entalpía para la reacción ) La estequiometría de la reacción 9. ) La reacción directa y la inversa continúan. ( b. ( d.0250 moles de D en el recipiente.100 mol de M e igual cantidad de N. ( c. Caracas: UNA 5. ( c. Texto UNA. ( ) 1. 7. ( ) Aumenta ) Disminuye ) Permanece constante ) Imposible predecir 8. ) Se favorece la reacción endotérmica. a temperatura constante. Química. al llegar la reacción al estado de equilibrio se encuentra 0. ( d. ( c. ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio KC? a. ( b. ( d.Foster J. ( c. ( b. ) Aumenta la velocidad de reacción. y otros (2010). Cuando se alcanza el equilibrio en una reacción química: a. ( b. 6. ( d. ( ) 10 ) 20 )1 ) 40 10. ) La reacción inversa se detiene y continua la directa. ) Aumenta la concentración de productos. ( b. Considere la siguiente reacción: 2Cl2 (g) + 2H2O (g) = 4HCl(g) + O2(g) ∆H = 27 Kcal Si aumenta la presión sobre el sistema. La solubilidad de Ag2SO4 es 2. ( d. Si en un matraz de 10 litros de capacidad se colocan inicialmente 0. ( ) La reacción directa y la inversa se detienen. ( c. Considere el sistema 2M + 2N = 2P + D en equilibrio a 25ºC.4×10-8 301 . ( b. ) La reacción directa continúa y la inversa se detiene..1×10-7 ) 6. ( d. Para escribir la expresión de la constante de equilibrio se precisa: a. 3era edición.65×10 -3 mol/100ml.

Texto UNA. a 25°C. La concentración de [H3O]+ es: a.001M de HCl.3×10 -10 g/l ) 1.Foster J. ( d. ( d.8×10 -6 M 15. ( c. ( ) 10.1 ) 7. ( c. El pH de una solución 10 -3M de NaCN.4×10 -8 M ) 4.9 ) 3.25 ) 4.0 g/l 13. El pH de una solución 0. ( d. ( b. ( ) KPS = [Al+2] [3OH−] ) KPS = [Al+3] [3OH−]3 ) KPS = [Al+3] [OH−]3 ) KPS = [Al+3] [OH−] 12. ( b. ( ) 4. es: a. El pH de una solución.10M de NaBr? a.38.0 ) 13. ( c.(ac) ¿Cuál expresión de Kps es correcta para esta ecuación? a.6 302 .7 g/l ) 2. ( d. y otros (2010). a 25°C. Caracas: UNA 11.2×10 -7 M ) 6.25 ) 3.3×10 -5 . ( b.2 g/l ) 6. Química. ( d. ( c. ( ) 7.¿Cuál es la solubilidad de AgBr en g/l en una solución de 0.002M de HAc. a 25°C y con Ka =1. El PbCl2 tiene un KPS = 1.75 17.6×10 -9 M ) 2. ( b. ( ) 3. ( b.5×10 -9 g/l 14. ( b. es: a.0 ) 11.0×1011 g/l ) 1. es 6. ( d. Considere la reacción: Al OH3 (s)= Al+++ (ac)+ 3OH. ( d.0 16. es: a. El pOH de una solución 0. 3era edición.7×10 -12 g/l ) 5.0 ) 14. ¿Cuál es su solubilidad en g/l? a.75 ) 7. ( c. ( ) 3.9 ) 8.. ( c. ( ) 10.5 g/l ) 3.7×10 -5. ( b. a 25°C. ( c.

( c.5 moles de acetato de sodio y agua suficiente hasta completar un litro de solución.5 19. ( c.42×10 -14.5M H2SO4 ) 2M H2SO4 ) 1. ( ) 1.5 moles de ácido acético (pK A =4. ( b.12 23. ( ) 0. La constante de ionización del agua a 37ºC es 2. ( b.0 ) 7. ( d. ( c. ( d.55 ) 6.12M.62 ) 9. El pH de una solución 0. Caracas: UNA 18. ( d.Foster J.0 ) 8. La molaridad del HCl es: a.5 M neutraliza completamente a 0.50M ) 0.45 ) 7.00 ) 11. ( b.50 303 .0 ) 7. 3era edición. es: a.003M NaCl.38 ) 7. ( c. ( c.40M de NaOH.12M a una solución de NH3 0.5M H2SO4 22.. ( ) 6. el pH de la solución resultante es: a.5 litros de: a. Un litro de NaOH 0. ( c. El pH de una disolución acuosa neutra a esta temperatura es: a. 2. ( b. y otros (2010).2 ) 6.0 ) 7. El pH de la misma es: a. ( d.75M ) 0. ( d. ( ) 5. Química. ( ) 4.25M ) 0.8 20.60M 21. ( b.0 ) 7. ( b. Si 10ml de HCl neutralizan 15 ml de una 0.75). a 25ºC.5 ) 14. Texto UNA. ( ) 1M H2 SO4 ) 0. Se prepara una solución reguladora cuando se mezclan 0. ( d. Al agregar 10ml de HCl 0.

20 moles/l -min ) 0. ( c. ( c. Si la velocidad de una reacción química es independiente de la concentración de los reactivos. ( ) De orden tres ) De orden cero ) De orden uno ) Imposible predecir 25. ( c. Química. ( b.0 ×10-2 2. ( ) 0.. La acción de un catalizador es: a.0 ×10-2 1. entonces la reacción es: a. ( ) log [C] vs log [D]2 ) log [C] vs T ) log [C] vs T2 ) log [C] log T 28. La velocidad de la reacción 2H2 + O2 = 2H2O es igual a K [H2]2[H2O]. S2O8= (ac) + 2I. ( b.Foster J. ( ) De orden uno ) Enzimática ) De orden cero ) Endotérmica 26. La ecuación de velocidad es: a. ( b.30 × 10-6 2. ( b.(ac) → 2SO4= (ac) + I2 (ac) Número de S2O8= = I2 1. ( d.0 ×10-4 2.40 moles/l -min 304 . y otros (2010). ( d. Cuando se desea comprobar que una reacción C → D es de primer orden se debe graficar: a.60 × 10-2 La constante de velocidad para esta reacción es: a. ( d. Texto UNA. ( d. ( b.0 ×10-4 2. Caracas: UNA 24.0 × 10-4 = = = 1.65 × 10-6 1. Los datos del siguiente cuadro se obtuvieron a 25ºC para la oxidación de ión yoduro por ión peroxidisulfato a yodo. ( ) Aumentar los cambios de entropía ) Aumentar la concentración de los productos ) Disminuir la velocidad de reacción ) Variar la energía de activación 27. ( c. 3era edición.0 ×10-2 Velocidad de formación de I2 en moles/l -min 0.

min 0. Para la descomposición de pentóxido de Nitrógeno (N2O5) disuelto en Tetracloruro de Carbono 2N2O5 (g)→4NO2(g)+ O2 (g) Se obtuvieron los siguientes datos a 30 ºC [N2O5]M 0. 1. ( ) Es independiente de la temperatura ) Aumenta con la temperatura ) Es variable y sigue la ley de las probabilidades ) Es la misma para todas las moléculas a la misma temperatura Respuestas a la autoevaluación de la unidad 8 Al lado de la respuesta usted verá en paréntesis la sección que necesita consultar en caso de duda o diferencias con su respuesta.4.68 moles/1 hora ) 0.680 Velocidad de descomposición N2O5 moles/l.. Caracas: UNA c. ( b. 3era edición. ( d.3.30 moles/l -min ) 0. ( ) 1. ( c. 5.5) (8. 9. 2.4) (8. ( d.4) (8.5) (8.4) 305 .2) (8. Texto UNA. Química.3) (8. 7.10 0.3) (8. ( c.4.Foster J. ( d. 8. y otros (2010).34 moles/1 hora 30.340 0. ( b. 6.600 es: a.050 0. (a) (b) (c) (a) (c) (a) (c) (d) (a) (8.3) y (8.085 moles/1 hora ) 0. 4.5.65 moles/ l -min 29.20 La velocidad de descomposición del N2O5 a 30 ºC cuando [N2O5] = 0.5.17 moles/1 hora ) 0.4) y (8.170 0. 3.2) (8. ( ) 0. La energía de una molécula en una muestra gaseosa: a.

14) (8.8) (8. (d) 11. (a) 13.8.) (8. (b) 28.. (c) 15.11) (8.3) (8. (d) 29. Caracas: UNA 10.2.15) (8. Texto UNA. (d) 21.) (8. (d) 20. (b) 17.12) (8. (a) 24. (c) 23. (c) (8. (a) 18. (c) 16.2.17.) (8. (d) 14.6.) (8.) (8.8) (8.) 306 . (b) 27.16.3) (8.Foster J. Química.17. (b) 22.7.10) (8. (a) 25.4) (8.9) (8.17.3) (8. (b) 30. (c) 26.11) (8.) (8. y otros (2010).3. (c) 12.2.3) (8. 3era edición.2. (c) 19.

OBJETIVO Al finalizar el estudio de este Módulo.. Estequiometría Equilibrio Termodinámica Cinética Así mismo. en particular los siguientes aspectos: 1. si la culminación de este Módulo representa el estudio global del libro. El Módulo V comprende dos unidades: • • Unidad 9: Electroquímica y química ambiental Unidad 10: Química orgánica En la Unidad 9 se estudian aspectos generales de la cuantificación de los procesos en celdas electroquímicas.Foster J. Caracas: UNA TÓPICOS COMUNES MÓDULO V El Módulo V es el último que compone este libro de Química y se caracteriza por integrar diversos conceptos y aspectos tratados en los módulos anteriores. II y III. Texto UNA. y que tienen enorme importancia en diferentes partes del quehacer humano. con el fin de analizar situaciones relacionadas con procesos industriales y su impacto en el ambiente. Química. en razón de la gran cantidad de compuestos que se forman con base en el carbono. para el estudio de este Módulo es necesario haber estudiado los Módulos I. 4. 3. 2. 3era edición. usted habrá desarrollado un conocimiento básico de gran valor para el desarrollo de actividades propias de la profesión y además dispondrá de herramientas fundamentales para la participación en cursos posteriores en la carrera. y otros (2010). el estudiante estará en capacidad de: Aplicar conceptos básicos de Química general en situaciones relacionadas con procesos industriales y medio ambiente. En la unidad siguiente se estudian importantes aspectos de la Química orgánica. . Por ello. se incluyen menciones explicadas sobre la corrosión y prevención de la misma.

309 . tipos de celdas. además de los efectos nocivos de aguas no tratadas y las características del agua potable. Química. 2. conocido el valor de FEM en condiciones normales 4. Determinar el ΔG asociado a una reacción redox 5. y otros (2010). Definir: fuerza electromotriz. Caracas: UNA ELECTROQUÍMICA y QUÍMICA AMBIENTAL Unidad 9 OBJETIVO GENERAL El alumno al finalizar el estudio de esta Unidad estará en capacidad de adaptar conceptos específicos a situaciones que involucren procesos electroquímicos y/o que incidan en la contaminación del ambiente. Relacionar conceptos electroquímicos a situaciones reales problema del ámbito de la química ambiental RESUMEN La electroquímica y la química ambiental son aspectos de interés en la actualidad para los ingenieros industriales. elemento vital en la conservación de la vida humana. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. corrosión y pasivación de los metales..Foster J. Texto UNA. 3era edición. Aplicar la ecuación de Nernst en la resolución de problemas de celdas electroquímicas 3. Hallar la constante de equilibrio de una reacción redox. Ley de Faraday. potencial de semicelda. pues involucran el estudio de la corrosión y su prevención.

................................................ .................... 317 9........................................1....................................... Texto UNA...................... 321 9............... Ecuación de nernst...... 346 311 .. Química.............................................. y otros (2010)................ Corrosión.. 328 9..............................6.................3.......... 337 Respuestas a los ejercicios sobre cinética................... Fuerza electromotriz de una celda galvánica.............. 323 9............... 313 9.......... FEM y energía libre de gibbs.5....... 342 Autoevaluación.....4. Celdas electrolíticas ..... Caracas: UNA ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 9 9..........2.............................. 3era edición...................7 Química ambiental...... ......................... 344 Respuestas a la autoevaluación. 333 9..................................................... Potencial de electrodo........................Foster J... ............ .............................................

Texto UNA. pues en la electroquímica se tratan los términos correspondientes a dichos conceptos y se da por sentado el dominio de los mismos. Química.1. 9. Cada uno de los vasos. 313 . con su contenido. 9.Ánodo Cu + + (ac) SO4-2 (ac) Cu Fig. 3era edición. y otros (2010). Ambos electrodos están conectados por: • Un tubo de vidrio en U que contiene una solución de NH4 NO3 o KCl (sales totalmente disociadas en solución) y cuyos extremos se taponan con un material poroso. uno de ellos contiene una solución de ZnSO4 (iones SO4 y Zn++) en la cual se ha sumergido una lámina de zinc. En el otro vaso hay una solu­ ción de CuSO4 (iones ++ SO4 y Cu ) y en él se sumerge una lámina de cobre. Este dispositivo se conoce como puente salino y permite el paso de los iones que contienen a cualquiera de las dos semipilas.. constituye una semipila o electrodo. en el cual ocurre una óxido-reducción. Está constituido por dos vasos.1. La electroquímica tiene campos de aplicación que son de gran interés para un ingeniero industrial.1 Celda galvánica Zn + + (ac) SO4-2 (ac) Zn Este sistema es un ejemplo de una celda galvánica o pila. Caracas: UNA INTRODUCCIÓN En esta Unidad es indispensable que usted haya estudiado y comprendido los conceptos de reacciones de oxidación y reducción que se explicaron en la Unidad 3 del Módulo II. sin contacto entre los reaccionantes Cu+ + (acuoso) y Zn(sólido).Foster J. FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA CELDA GALVÁNICA Consideremos el sistema de la figura 9. Se explica en esta Unidad los conceptos de los dos principales tipos de celdas: galvánica y electrolítica. e+ Cátodo . Entre ellos tenemos el de la corrosión.

Simultánea­ mente. Nótese que la captura de electrones se produce sobre la superficie del electrodo y el cobre formado. a su vez. un flujo de corriente por el conductor externo desde la lámina de Zn hacia la de Cu. pueden observarse los siguientes hechos del funcionamiento de la celda: a) El voltímetro indica una diferencia de potencial que indica. La masa de la lámina aumenta.Foster J. y otros (2010). se entiende. Esto explica la disminución de [Cu++] y el aumento de la masa de cobre metálico. queda incorporado al electrodo. la disminución de la masa de la lámina metálica y el flujo de electrones.. 2º En la semipila de cobre ocurre la semirreacción: Cu+ + + 2e− → Cu(s) (reducción). Semirreacción de oxidación: Zn → Zn++ + 2eSemirreacción de reducción: Cu++ + 2e-→ Cu Proceso global: Zn + Cu++ (ac)→ Zn++ (ac) + Cu 314 . Caracas: UNA • Un alambre conductor que une externamente las láminas metálicas y. entre él intercalado. 3era edición. 3º El proceso global que ocurre al funcionar la pila corresponde a la suma de los procesos que ocurren en cada una de las semipilas. Texto UNA. Química. b) Después de un cierto tiempo. Naturalmente esto también explica el destino de los electrones. Esto explica el aumento en la [Zn++]. c) Simultáneamente en la semipila de Cu: la concentración de iones Cu++ en la solución ha disminuido. puede verificarse una disminución de la masa del zinc metálico. en la semipila de Zn se detecta un au­ mento de la concentración de iones zinc en la solución. Una vez que se ha completado el circuito. La explicación racional de estos hechos es: 1 º En la semipila de zinc ocurre la semirreacción: Zn(s) → Zn++ + 2e− (oxidación). un voltímetro.

para los fines de este curso aceptaremos molaridad. pilas secas y pilas de concentración. la concentración debe ser expresada en molalidad.1 voltios para la pila de Daniell. la FEM de la celda disminuye. el valor que éste indica es una medida de la diferencia de potencial (voltaje) entre ambos electrodos. Lo mismo sucede si se produce una disminución en la [Cu++]. 9. no es un valor constante ya que la reacción continúa consumiendo a los reaccionantes y originando productos. sin que haya reacción en la otra? b. Estrictamente. Caracas: UNA Sin que en ningún momento el zinc metálico y el ion cobre hayan es­ tado en contacto. sustituir el electrodo de zinc por uno constituido por un alambre de plata sumergido en una solución de nitrato de plata AgNO3 1M. Sin embargo. se representa por ∆E. Química. Por ejemplo. A 25º C. el valor de FEM es 1. ¿Cuál es la polaridad {+) o (-) del electrodo donde ocurre la oxidación? La respuesta se encuentra a final de la Unidad Ahora bien. 3era edición. En el caso de esta celda galvánica Zn++/Cu(s) se pueden determinar varios factores que afectan la fuerza electromotriz de dicha celda: • • Si la concentración de Zn++. Esta magnitud se describe como la FEM de la celda en condiciones normales y se denota como: ∆E 0. La FEM de una celda galvánica. Esta magnitud se conoce como la fuerza electromotriz de la pila (FEM). que es posible que ocurra solamente una de las semirreacciones en una semipila.1. Le sugerimos leer en la bibliografía recomendada el funcionamiento de los acumuladores. durante el proceso de medición.a Ejercicios a. y otros (2010). es posible “detener” la reacción y conocer la FEM de la pila asociada a valores de concentración de especies en solución.Foster J. ¿Piensa Ud. Si la medición se efectúa en condiciones que impidan el flujo de corriente neta. si la [Z++] y [Cu++] es 1M. 315 . aumenta.. Texto UNA.1. si conectamos un voltímetro en el circuito externo de la celda galvánica representada en la figura 9. Es posible también reemplazar uno de los electrodos de la pila por otra semicelda. medida mientras se produce la reacción redox en ella. ¿Qué función cumple el puente salino? c.

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Si determinamos la FEM de esta nueva celda galvánica, a 25ºC, y mantenemos las concentraciones de [Cu++] y de [Ag+] en 1M, el valor es: ∆E 0 = 0,46 voltios, la reacción espontánea de la celda es ahora: Cu(s) + 2Ag+ (ac) → Cu++ (ac) + 2Ag(s) Los valores positivos de FEM para los ejemplos señalados se interpretan con una reacción espontánea en el sentido en que ésta se escribe, de izquierda a derecha.

¿Cómo interpretar un valor de FEM precedido de un signo negativo? Por ejemplo, para la reacción: Cu++ (ac) + 2Ag(s) → Cu(s) + 2Ag+ (ac) Se tiene que el valor de FEM en condiciones normales es: ∆E 0 = -0,46 V En este caso se dice que la reacción procede espontáneamente de derecha a izquierda en la forma en que está escrita. El valor de FEM de una celda galvánica puede ser considerado una medida cuantitativa de la tendencia con que los reaccionantes en determinadas condiciones, forman los productos. En otros términos, representa simultáneamente la fuerza con que el reductor pierde electrones y aquélla con que los capta el oxidante. Cuando en las semirreacciones intervienen especies gaseosas y se producen alteraciones en la presión, así como si se altera la temperatura en la operación de la celda, los valores de FEM varían notablemente. La FEM de una celda depende además de la naturaleza de sus componentes, de la concentración de especies en solución, de la presión de especies gaseosas y de la temperatura a que se desarrolla la reacción redox. La FEM de una celda no depende de la cantidad de reaccionantes y productos presentes en la reacción. Es una magnitud intensiva del sistema. Una pila de mayor tamaño sólo suministra energía eléctrica durante más tiempo, ya que contiene mayor cantidad de sustancias que pueden reaccionar, su FEM no varía. 9.1.bEjercicio a. Cuáles son las semirreacciones de oxidación y de reducción para la pila : Cu(s) + 2Ag+ (ac) → Cu++ (ac) + 2Ag(s) b. ¿Cómo varía el valor de FEM si la [Cu++] aumenta y [Ag+] disminuye? prete según el principio de Le Chatelier ya estudiado). La respuesta se encuentra a final del la Unidad (Inter-

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Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

9.2. POTENCIAL DE ELECTRODO
Hemos dicho que el valor de FEM permite comparar la fuerza como oxidante y como reductor de distintas especies. Si disponemos de una magnitud que represente la fuerza como oxidante o como reductor de una determinada semirreacción, ella permitiría comparar la fuerza de diferentes agentes reductores u oxidantes. Podemos considerar el valor de FEM de una celda galvánica como la suma de dos potenciales, correspondiendo cada uno a una semirreacción y que en consecuencia llamaremos potencial de electrodo o de semicelda. Un electrodo es un trozo de metal; sumergido en una solución es una semicelda. Sistema de referencia Desafortunadamente no es posible determinar el potencial absoluto de una semirreacción, ya que se precisa de un circuito completo a través del cual circule corriente (celda galvánica), para efectuar la medición de FEM. La solución a esta dificultad es análoga a la discutida en la Unidad en que se analizó el proceso de medición. Como siempre debemos disponer de una celda para determinar su FEM, podemos usar una semirreacción de referencia y asignarle arbitrariamente un valor de potencial absoluto. La semirreacción de referencia elegida es: H2 (gas, 1at) = 2H3 O + (ac, 1M) + 2 e – A la cual se asigna un valor potencial de electrodo arbitrario de E0 = 0,00 voltios, para reactivo y producto en condiciones normales (indicadas en la ecuación del electrodo) y a 25ºC. La semirreacción indicada corresponde al electrodo de referencia primario, definido como electrodo normal de hidrógeno: ENH ilustrado en la figura 9.2.

Pt

H2 (1 atm)

(1,M)

HCl

Fig. 9.2. Esquema de ENH

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Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Potenciales relativos de electrodo La asignación del potencial del electrodo para otras semirreacciones pue­ de efectuarse preparando celdas galvánicas en que una de las semipilas sea el ENH y la otra, una semipila para la cual se desee conocer su potencial. Así, por ejemplo, cuando se conecta el ENH con un electrodo de Cu(s)/Cu++ (ac, 1M), la FEM medida para esta celda es, ∆E 0 = 0,34 V y se detecta que los electrones fluyen desde el ENH al electrodo de cobre. De acuerdo con la información anterior, la ecuación para la reacción espontánea de la celda es: Cu++(ac) + 4 H2 (g) = Cu(s) + 2H3O+(ac) ∆E 0 = 0,34 V

Como asignamos al ENH un potencial de electrodo absoluto de 0,00 V y el potencial de un electrodo para la semirreacción: Cu ++(ac) + 2e- = Cu(s) Convencionalmente debe ser 0,34 V. Así: ∆E 0 = 0,34 V para el electrodo normal de cobre a 25°C. Podemos también preparar otra celda, uno de sus electrodos puede nuevamente ser el ENH y el otro un electrodo de Ni(s)/Ni++ (ac, 1M). Si medimos la FEM de esta celda su valor indica 0,25 V y, de acuerdo con el sentido en que fluyen los electrones, la ecuación para la reacción espontánea de la celda es: Ni(s) + 2H+ = H2(g) + Ni++(ac) Usando una vez más el convenio establecido para el ENH, podemos asignar al electrodo un potencial de 0,25 V, cuya semirreacción en condiciones normales es: Ni(s) = Ni++(ac) + 2e-

¿Cómo interpretar esta información? De acuerdo con lo indicado anteriormente podemos decir que en las condiciones señaladas, el H2 (g) tiene una tendencia a reducir al ión cobre (II). También podemos afirmar que el níquel metálico reduce al ion hidronio, para esas mismas condiciones.

Tabla de potenciales de electrodo Es interesante considerar cada semirreacción en particular, a objeto de encontrar una mayor utilidad a los valores de potencial de semirreacciones. Para ello establece-

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remos el convenio de escribir nuestras semirreac­ ciones como reducciones. Los valores potencial relativo adscritos, en este caso, se designan por potenciales de electrodo (llamado también el convenio europeo). Usando los ejemplos desarrollados: Cu++(ac) + 2e- = Cu(s) 2H+ + 2e- = H2 (g) Ni++(ac) + 2e- = Ni(s) Eº = 0,34 V E° = 0,00 V E° = - 0,25 V

El signo negativo de E° para la última semirreacción se debe a que hemos invertido la que corresponde al proceso espontáneo que este electrodo genera al combinarlo con el ENH. Como las condiciones no han cam­ biado, el E° es igual en valor pero al mismo tiempo indica el proceso en sentido contrario (reducción) al correspondiente a la reacción espontánea (oxidación) de esa pila. Así, la magnitud y el signo de los poten­ ciales de electrodos tabulados indican las tendencias relativas para las semirreacciones de desplazarse de izquierda a derecha en referencia a la semirreacción del ENH. Por el mismo procedimiento descrito; podemos determinar para el electrodo Ag(s)/ Ag (ac,1M), un valor de E° = 0,80 V, para la semireacción:
+

Ag+ (ac,1M) + e- = Ag(s) La tabla 9.1 presenta algunos valores de potenciales de un electrodo en condiciones normales para una serie de electrodos.
TABLA 9.1: Potenciales normales de electrodo a 25ºC

Semirreacción Li+ + e- = Li Na+ + e- = Na Al3+ + 3e- = Al Zn+++ 2e- = Zn Fe++ + 2e- = Fe Ni++ + 2e- = Ni Pb+++2e- = Pb 2H+(ac) +2e- = H2(g) Cu+++2e- = Cu Cu+ + e- = Cu Fe+3+ e- = Fe+2 O2 + 2H2O + 4e- = 4(OH-) Ag+ + e- = Ag Pt2+ + 2e- = Pt Au3+ + 3e- = Au MnO4- + 8H+ + 5 e-=Mn+2 +4H2O O3(g) +2H3O+ + 2e- = O2(g) + 3H2O F2(g) + 2e- = 2F-(ac)

Eº(V) - 3,03 - 2,714 - 1,662 - 0,76 - 0,44 - 0,26 - 0,13 0,00 + 0,34 +0,52 + 0,77 + 0,401 + 0,80 ~+ 1,2 + 1,420 + 1,51 + 2,08 + 2,87

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Cálculo de FEM para electrodos en condiciones normales Con los valores tabulados en la Tabla 9.1 puede calcularse la FEM de celdas para electrodos en condiciones normales, ya que estos valores han sido obtenidos acoplando semi pilas estándar de varios metales al electrodo estándar de hidrógeno y clasificándolas de acuerdo con el voltaje medido; asi, la tabla 9.1. Representa la corrosión de varios metales. Los potenciales más negativos son más suceptibles a la corrosión, puesto que su actividad aumenta y son más suceptibles a la oxidación, mientras que los más positivos son nobles o químicamente inertes (por ejemplo: oro y platino) Consideremos la celda galvánica cuya reacción es: Cu(s) + 2Ag+ (ac) = Cu++ (ac) + 2Ag(s) Las semirreacciones son: Cu++(ac) + 2e- = Cu(s) Ag(s) E0 = 0,34 V E0 = 0,80 V Ag+ (ac) + e- =

La combinación de ellas debe corresponder a la ecuación señalada, así: Cu(s) =Cu++(ac) + 2eE0 = - 0,34 V 2Ag+ (ac) + e- = 2Ag(s) E0 = + 0,80 V + ++ Cu(s)+ Ag (ac) = Cu (ac)+2Ag(s) ∆E0 = 0,46V El valor numérico de ∆E0 es igual al obtenido experimentalmente por combinación de las semirreaccines, en condiciones normales, a 25°C. El signo positivo del ∆E0 calculado nos indica que la dirección espontánea para la reacción escrita es de izquierda a derecha; esto es que el Cu(s) se oxida y pierde electrones que son empleados por el Ag+ para reducirse. Recuerde que:  El potencial de electrodo corresponde a la FEM de una celda galvánica para la cual a uno de sus electrodos, el ENH, convencionalmente se le asigna un valor potencial de electrodo de 0,00 V.  Toda semirreacción escrita como reducción, que tenga un valor de potencial en condiciones normales mayor que 0,00 v y positivo, presenta un reductor más fuerte que el hidrógeno (g) y por lo tanto se oxida al combinarse con el ENH.  Si el valor del potencial de electrodo tiene un signo negativo, la semirreacción presenta un oxidante más fuerte que el H3O+ y por lo tanto se reduce al combi­ narla con el ENH.  Cuando se amplifica una semirreacción por un factor, el valor del potencial no varía. Si se invierte el orden de reaccionantes y productos, cambia el signo del potencial para la semirreacción.

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9.2.a Ejercicios a. Determine la FEM de la celda cuya reacción es: Fe+3 + Ni = Ni++ + Fe++ (no balanceada). ¿Es ésta una celda galvánica para las especies en condiciones normales y a 25° C? b. De acuerdo con los valores de la tabla de potenciales norma­ les de electrodo, ¿cuál sería la celda de mayor FEM que se puede pre­ parar? Escriba su reacción. c. ¿Cuál es la reacción espontánea cuando se combina un electrodo de MNO4/ Mn++ con el electrodo O3/O2, en medio ácido y condiciones normales? Determine el valor de ∆E0 para ella. d. Reordene los valores de potencial de electrodo de la tabla 9.1 asumiendo que se asigne al potencial del electrodo H2/I- un valor de 0,00 V. La respuesta se encuentra al final del la Unidad

9.3. FEM Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
Existe una relación sencilla entre la FEM en condiciones normales de una celda galvánica y el valor de la energía libre de Gibbs de su reacción. Sabemos que el valor de ∆G representa la cantidad máxima de energía útil que puede obtenerse en un proceso. Esta energía máxima del proceso quí­ mico sólo se alcanza si éste ocurre de manera infinitamente lenta; esto debe ser termodinámicamente reversible. Es conveniente que usted, revise el concepto de reversibilidad termodinámica, en la Unidad 4 del Módulo II. Las celdas galvánicas proporcionan un medio para estudiar reacciones químicas en condiciones que notablemente se acercan al caso ideal (reversible). Lograr la medición de FEM de una celda galvánica, en condiciones que impidan el flujo de corriente (evitando así alteraciones en la concentración de las especies presentes), es experimentalmente factible.

Circuito potenciométrico Si se concreta el conductor externo de la pila de Daniell a una fuente que proporcione electrones, en forma tal que su flujo sea en sentido inverso al generado en la pila, es lógico pensar que esta fuente de elec­ trones puede proporcionar un potencial eléctrico que sea exactamente igual a la FEM de la pila. Al lograr esta situación, el flujo neto de corriente en el circuito será nu­ lo. La FEM medida en esa situación corresponde a un valor de diferen­ cia de potencial determinado prácticamente, en condiciones reversibles. Mediante el uso del circuito potenciomé-

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trico de la figura 9.3, es po­ sible medir la FEM, en condiciones reversibles de cualquier celda galvánica.

Fuente de E Reóstato Amperímetro

Galvanómetro

Celda de FEM desconocida
Fig. 9.3. Circuito potenciométrico

Trabajo máximo en una celda galvánica La medición de la FEM por el método anteriormente descrito, permite determinar el trabajo máximo que puede ser obtenido de su reacción. El transporte de electrones entre los electrodos, precisa de una cantidad de trabajo eléctrico dada por la expresión: W eléctrico = ∆E × Q Q = cantidad de carga eléctrica transportada. ∆E= diferencia de potencial eléctrico entre los electrodos. La cantidad de carga eléctrica está determinada por el número de moles de electrones transportados entre los electrodos de la celda. La carga eléctrica transportada por un mol de electrones es : Q = 6,02× 1023 (electrones / mol)×1,6×10 -19 (Coulombs/electrón) Q = 96,486 coulomb/mol. Esta cantidad de carga se define como un faradio: 1F = 96,489 coulomb = 1 mol de e. Luego: W eléctrico = nF∆E

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que ∆G está dado por la expresión:   Reemplazando para una reacción redox:   323 . La ecuación de Nernst es una expresión que permite conocer la FEM de celdas en cualquier condición.nF∆E0 Para una reacción en condiciones distintas a las definidas como normales. en cuanto al sentido en que tiende la reacción redox. Ya demostramos que: ∆G0 = .nF∆E.condiciones normales). y otros (2010). Texto UNA.Foster J. el Weléc es igual al trabajo máximo útil y la va­ riación de energía libre de la reacción: ∆G0 = .4. ya hemos demostrado para una reacción general del tipo: a A + b B = l L + m M. 3era edición. Además. El valor de ∆E0 de una celda es una magnitud termodinámica que indica factibilidad de una reacción.nF∆E0 (A p y T constantes) Queda así perfectamente clara la interpretación que se da a la FEM de una celda (medida en .. Química. Hasta ahora sólo hemos analizado aspectos cuantitativos. Sin embargo. la mayor parte de los procesos naturales no se efectúan en estas condiciones. Como en estas condiciones. pero no compromete aspectos cinéticos para ella. 9. Caracas: UNA Donde n = número de moles de electrones. ECUACIÓN DE NERNST Anteriormente se destacó la dependencia entre el valor de FEM de una celda y la concentración de determinadas especies en solución. relacionados con las reacciones redox para condiciones normales. es válido: ∆G = .

Química. así para: T = 298ºK .46 V Reemplazando los valores. Caracas: UNA Y dividiendo entre (.98 cal/mol ºK y F = 23. y otros (2010).n F)   Los valores de R y F son constantes y puede fijarse una determinada temperatura.   como ∆E0 = 0. para la reacción total de una celda. Ejemplo Calcule la FEM de la celda cuya reacción es: Cu(s) + 2Ag+ (ac) = Cu++ (ac) + 2Ag(s) Sabiendo que [Ag+] = 10 -2 M y [Cu ++ ] = 1M Aplicando la expresión de Nernst: . la FEM de la celda a 25ºC para concentraciones determinadas de especies en solución o presión parcial de gases. La ecuación de Nernst es una relación termodinámica en la cual ∆E representa la FEM real.Foster J. R = 1..342 V 324 . resulta: ∆E= 0.060 cal/voltio La ecuación de Nernst se puede escribir como:   En donde n representa el número de moles de electrones involucrados en la reacción redox y ∆E. 3era edición. Texto UNA.

Foster J. Esta situación se caracteriza por una detención total del flujo espontáneo de electrones que circula por el conductor externo. durante la reacción espontánea en una celda galvánica la concentración de los reaccionantes disminuye y la de los productos aumenta. y toda reacción redox para la cual el valor de ∆E= 0 se encuentra en estado de equilibrio. Caracas: UNA 9. Química. 325 .. indica que mientras mayor sea numéricamente el valor de ∆E0 hay una mayor tendencia de los reactivos a convertirse en productos (recuérdese que paralelamente ∆G0 < 0). Si ∆E0 >0. según lo señalado en el Módulo I. 3era edición.4.a Ejercicio Determine la FEM de una celda de Daniell. como la reacción no continúa. Estas condiciones son características del equilibrio químico. lo cual. luego:   como:     Entonces: Con n = n° de electrones totales en la ecuación balanceada. entre ambos electrodos. y otros (2010). cuando [Cu++]=0. Recordando la reacción general anotada antes. la expresión de Nernst es:   Cuando esta reacción alcanza el estado de equilibrio. ∆E= 0 . las concentraciones de todas las especies en solución no varían. Texto UNA. Además. lo cual determina que la FEM disminuya paulatinamente hasta eventualmente alcanzar un valor de cero ∆E= 0.03M y [Zn]=10 -3M La respuesta se encuentra a final de la Unidad FEM de celdas y equilibrio químico Según lo anteriormente analizado. K > 1.

Determi­ ne el valor para Kw a esa temperatura. [MnO4-] = 0. Química..) + 2e = Cu(s) (reducción) La reacción de la celda es: Cu++ (conc. Las respuestas se encuentra a final del la Unidad Pilas de concentración Es posible preparar una celda galvánica usando soluciones de sulfato de co­ bre de distinta concentración y sumergiendo una lámina de cobre metálico puro en cada una. Determine ∆E0 y ∆G0 para esta misma reacción si: [H3O+] = 1M. a 25°C 2H2O + 2e = H2(g) + 2OH-(ac) es 0.01M 2) Explique. dado en función del ENH. [Fe++ ] = 0. [Fe+3] = 0. Caracas: UNA El análisis anterior corresponde así a un método mediante el cual puede determinarse experimentalmente el valor de la constante de equilibrio de una reacción redox.001M y [Mn ++] = 0.) = Cu++ (dil.Foster J. En esta pila el flujo de electrones se dirige desde el electrodo que contiene la menor con­ centración de Cu++ (oxidación) hacia el electrodo de solución de Cu++ más diluida. usando los valores de la tabla de potenciales de electrodo. y otros (2010). 9.b Ejercicios 1) Se emplea una celda galvánica para la cual se efectúa la reacción: Fe++ (ac) + MnO4-(ac) = Fe+3(ac) + Mn ++(ac) [medio ácido] Determinar FEM de esta celda en condiciones normales ∆E0. 3) El valor de E0 para la semirreacción. 3era edición. Si se conectan ambos vasos con un puente salino y las láminas metálicas con un conductor externo.828 V.4. es posible detectar un flujo de electrones por el conductor mediante un amperímetro.) + 2e (oxidación) Cu++ (conc. por qué el metal Zinc se disuelve en HCl 1M y no el oro metálico.01M.1 M. Texto UNA. el valor de ∆G0 y el de K.) 326 . Este dispositivo se conoce con el nombre de pila o celda de concentración. Así las semirreacciones son: Cu(s) = Cu++ (dil.

i. en ambas soluciones. Caracas: UNA Espontáneamente la reacción tiende a igualar la concentración de Cu++.c Ejercicios 1) Se prepara una celda galvánica conectando un ENH con un electrodo de Ag/ Ag (10 -3 M). si las concentraciones de Cu++ en los electrodos son 0.1M y 0. Determine la FEM de esta celda ii. la reacción es espontánea   9. Determine ∆G 0 para esta reacción iii.. ¿Cuál es la reacción de la celda galvánica? ii. se tiene:   y como: luego: ∆E0(Cu(s) / Cu(s)) = E0(Cu++/Cu(s)) + E0(Cu(s)/Cu++) = 0   Ejemplo Calcular la FEM de una celda de concentración de Cu/Cu++.) = Ag(s) + H2 + H2 O i. y la reacción de la celda es: + Ag+ (sol. y otros (2010). Aplicando la expresión de Nernst. Aplicando la expresión indicada: De acuerdo con el valor de FEM. Texto UNA. ¿De qué tipo de celda se trata? 3) Determine la constante de equilibrio de la reacción: Fe++ + O3 (g) = Fe+++ + O2 (g) 327 . ¿Cuál es su valor de FEM? iii. respectivamente.) + H3O+ (sol.0005M y en la cual se hace burbujear H2 (g) a la presión de 1 atm.4.001M. Química.Foster J. 3era edición. Determine K para esta reacción 2) Se conecta un ENH con un electrodo que contiene una so­ lución de un ácido fuerte a la concentración 0.

El proceso se conoce como una electrólisis. Caracas: UNA 9. CELDAS ELECTROLÍTICAS Las celdas electrolíticas constituyen un segundo tipo de celdas electro­ químicas.Foster J.5.. las especies en solución cargada eléctricamente se orientan y movilizan selectivamente hacia los conductores metálicos cargados (que forman parte de los electrodos). Toda celda galvánica puede transformarse en electrolítica a condición de que se le suministre una corriente de electrones que sea capaz de invertir el proceso espontáneo. puede observarse que en la lámina de platino cargada negativamente se deposita lentamente zinc. la reacción química es: Zn++ (sol. Así. En ellas la reacción redox se produce en sentido inverso al es­ pontáneo (que caracteriza a la celda galvánica).) = Zn(s) + Cl2(g). Cuando se hace pasar corriente directa de cierta intensidad a través de una solución de cloruro de Zinc (disociada en iones Zn++ y Cl−.) = Cl2(g) + 2e− Para esta celda electrolítica. la reacción en la celda será: Cu(s) + Zn++(ac) = Cu++(ac) + Zn(s) Éste es el proceso inverso al que ocurre espontáneamente en la celda galvánica. y otros (2010).) + 2e− = Zn(s) (reducción) Paralelamente puede detectarse que en la lámina de platino cargada positivamente (ya que presenta una deficiencia de electrones en su superficie) se desprenden burbujas de gas cloro. debido a la acción de una corriente de electrones. siempre está acompañado de una reacción química. 3era edición. Así se produce una reacción química y un movimiento de materia. o viceversa. Química. El paso de una corriente eléctrica desde un conductor metálico (sólido) a un conductor electrolítico (solución conductora debido a la presencia de iones). En la celda electrolítica. de oxidación: 2Cl− (sol. podemos decir que se produce la semirreacción: Zn++ (sol. Si se conecta una pila de Daniell a una fuente externa de electrones. En la operación de una celda electrolítica debe gastarse energía o trabajo eléctrico para producir la reacción. Texto UNA. por lo tanto. producida por una fuente externa a la celda. durante el proceso de electrólisis. en solución). Esta semirreacción es.) + 2Cl− (sol. que obligue la inversión del proceso espontáneo. provenientes de la oxidación de los iones cloruro presentes en la solución. 328 .

. en ocasiones. En una celda electrolítica el conductor metálico cargado negativamente (por la presencia de electrones provenientes de la fuente externa). 329 .5 se presenta un esquema de esta celda. y se llama por esto ánodo. Caracas: UNA El mismo resultado se logra al someter a electrólisis esta sal fundida.Foster J. Paralelamente. las cuales se reducen allí.  Siempre en el ÁNODO se produce la OXIDACIÓN. por la realización de las semirreacciones en la interfase metal-solución.  Una regla nemotécnica para recordar lo expuesto es: CÁTODO – REDUCCIÓN = consonantes C—R y ÁNODO OXIDACIÓN = vocales A—O.5 actúan como conductores metálicos inertes que permiten la conducción eléctrica del circuito de la celda por el flujo superficial de los electrones y. también. Texto UNA. Fig. carbono (grafito). recibe las especies con carga positiva. Recuerde que:  Siempre en el CÁTODO se produce la REDUCCIÓN. este electrodo se llama por ello cátodo. existiendo. 9. 3era edición.5. El flujo continuo de electrones a través del circuito externo desde y hacia el generador de electrones es posible por el movimiento y posterior descarga de los iones en las superficies de las láminas metálicas. y otros (2010). el conductor metálico con deficiencia de electrones recibe las especies cargadas negativamente que allí se oxidan. puede ser atacada químicamente durante la reacción en la celda. En la figura 9. Celda electrolítica Las láminas de platino representadas en la figura 9. Además de platino es posible usar otros metales como oro o paladio. e incluso se emplea. Se emplean toda vez que entre los componentes de un electrodo no exista una especie (sólido) que pueda efectuar esta acción conductora o en casos en que. Estas láminas de platino no intervienen químicamente en la reacción ya que no son atacadas por los reactivos. Química.

La ma­ sa de Cr depositada es: 0. la ley que actualmente lleva su nombre o Ley de Faraday. Calcular los gramos de Cr depositados en el cátodo y los litros de cloro gas liberados en el ánodo en C.5l.2 lt de cloro en C. En 1833 M. Así.N. se conoce como el peso equiva­ lente gramo de ese material.a Ejercicios 1) ¿Cuántos átomo-gramos de cada uno de los elementos indicados son depositados por 1F de electricidad? 330 . 9.600 Culombios Q= =   0.224 F Como 1F deposita 1 eq-g de Cr = 1/3 át-g de Cr = 52/3 g de Cr.T.88g Y asimismo 1F libera 11.2l =2.75g Cu (l peso-eq-g). según: Na+ (sol. según: Cu+++ 2e− = Cu(s) 9. puede enunciarse como: La masa de un determinado material depositada en cada electrodo de una celda electrolítica.489 Coulombs) que pasa por ella. por un faradio de electrici­ dad (96.224×17.) + 3e = Cr(s) - (cátodo) Cl (sol.Foster J. por ejemplo.P. 3era edición.224×11.T. Texto UNA.. según: Al+3 + 3e− = Al(s) Ejemplo Se hace pasar corriente de 8 amperios por una solución acuosa de CrCl3.5.N. durante 45 minutos. Luego.) = ½ Cl2 (g) + e (ánodo) La carga eléctrica que circula por la celda es: Q = I×t= 8A×2700 s=21. Química. Caracas: UNA Innumerables experimentos confirman los hechos realizados. y otros (2010). Las semirreaciones son: Cr+3 (sol.g). 1F de electricidad deposita en el electrodo negativo (cátodo): • • • 23 g de Na (1 peso-eq.0 g Al (1 peso-eq-g). con base en ellos. se liberan en este caso 0.) + e− = Na(s) 31.33=3.P. el cual es el resultado buscado. Faraday postuló.

Cu. etc. incluye: la electrotipia (reproducción de grabados y composiciones tipográficas). si se somete a electrólisis una solución de NaCl(ac) o NaBr(ac). por ejemplo. Los recubrimientos electrolíticos de metales (galvanostegia) tales como: Cr. etc. a concentración elevada. Química. es: H2O(l) = H2(g) + 1/2 O2(g) 331 . Pero en el cátodo no se obtiene sodio metálico. no se obtiene en los conductores metálicos de la celda electrolítica la especie esperada en función de la composición de la solución. se efectúan con técnicas basadas en los princi­ pios desarrollados aquí.Foster J. En algunos casos. En el proceso de electrólisis empleado para la obtención de algunos materia­ les se usan sales fundidas o soluciones que contienen esas especies en forma oxidada o reducida. se observa que en el cátodo hay liberación de H2 (g) y en ánodo O2 (g). considerando la neutralización. definida como la producción o reproducción de artículos por depósito electrolítico.. Caracas: UNA 2) Escriba las semirreacciones y la reacción total para la electrólisis de soluciones acuosas de: • • H2SO4 NaOH Las respuestas al final de la Unidad Aplicaciones Los procesos electrolíticos son de gran importancia industrial en la actua­ lidad. 3era edición. pero en el ánodo se desprende oxígeno. La galvanoplastia.. El proceso puede ser explicado por una electrólisis del solvente agua. en el ánodo se obtiene el halógeno respectivo (Cl2 o Br2). Asimismo se emplean celdas electrolíticas para la obtención y purificación de metales como: Cu. Na. en el cátodo se deposita el metal esperado. Ni. Au. Texto UNA. Igualmente en la electrólisis de soluciones acuosas de CuSO4 o AgNO3. Cd. reproducción de matrices fonográficas y elaboración de tubos y planchas. Mg. Cuando se somete a electrólisis una solución de Na2SO4(ac). Al. y otros (2010). Así. Sb. las semirreacciones involucradas son: 2H2O(l) + 2e− = H2(g) + 2OH− (cátodo) 3H2O(l) = 1/2 O2 (g) + 2H3 O+ + 2e−(ánodo) Así la reacción total. sino que se desprende hidrógeno gas.

). reemplazándolo por otro conductor de un material distinto (Zn. Se define este elec­ trodo modificado como irreversible o polarizado. El sobrevoltaje está determinado por la diferencia de potencial. Sin embargo.5 V. Química. entre el ENH y el de un metal sumergido en una solución 1M de HC1. Caso de estudio El zinc tiene un sobrevoltaje de hidrógeno de 0. etc. en la situación anteriormente descrita. y se conecta este electrodo preparado con un ENH. se conoce como sobrepotencial o sobrevoltaje.7 V y para el cobre este valor es 0. El oxígeno presenta también este fenómeno de sobrepotencial en superficies metálicas. Texto UNA. comparadas con las celdas galvánicas.. Caracas: UNA Electrodos reversibles e irreversibles En la práctica se ha determinado que el orden de descarga de los iones en solución acuosa no sigue necesariamente la secuencia indicada en la tabla de potenciales de electrodo. al analizar las celdas electrolíticas. A esto sigue una liberación del gas desde la superficie metálica: M-------H + M-------H = 2M(S) + H2(g) La estabilidad de la unión momentánea M-------H determinaría la magnitud del sobrevoltaje. existe la idea de definir al electrodo de Zn/Zn++(ac) o al de Cu/Cu++(ac) como electrodos reversibles. para efectuar la electrólisis en este dispositivo. el cual afecta los materiales metálicos. de manera catastrófica. si se cambia el conductor metálico de platino de un ENH. para lograr un flujo medible de corriente. Es importante señalar que las dos reacciones inmediatas anteriores constituyen las bases fundamentales para la comprensión de un fenómeno denominado daño por hidrógeno. esto es. Por ejemplo.) + e− + M(s) = M-------H (Absorción de Hidrógeno atómico en la superficie del metal). Sobrepotencial El potencial adicional que debe ser suministrado por la fuente de electrones externa para lograr el proceso de electrólisis. y otros (2010). Esto puede iniciarse según: H3O+(sol. según sea la composición del circuito total. 3era edición.Foster J. Una posible explicación acerca de las causas que provocan este sobrepotencial podría ser la forma en que se descarga el gas hidrógeno en la superficie metálica. que pueden experimentar una oxidación o una reducción al conectarlos entre sí. necesa­ rio para liberar hidrógeno molecular en el conductor metálico (cátodo) en contacto con dicha solución. se necesita una gran FEM externa (de la fuente de electrones). 332 . Pb.

de gran significado para el ingeniero industrial. el más activo (con potencial de oxidación más positi­ vo) se oxida pasando a la solución. en presencia de agua o una sustancia iónica. Por ejemplo. La formación de “herrumbre” en la super­ ficie del hierro es un proceso complicado que precisa. el hidrógeno atómico que sea absorbido sobre la superficie metálica puede penetrar hacia el interior de la red de la estructura metálica y formar hidrógeno molecular. incluso causando ampollas y grietas en el material metálico y podría provocar accidentes al fallar el material.6. CORROSIÓN Se aplica el término corrosión a la alteración destructiva de materiales por reacción química de una sustancia en estado sólido. en los materiales en contacto con la atmósfera. al aparecer. El proceso industrial de fabricación del hidróxido de sodio (sosa cáustica). ésta se disuelve liberando iones Mg++ y algunos de los electrones producidos en la oxidación. La velocidad de formación del óxido es acelerada en presencia de ácidos. líquido o gaseoso. de la pre­ sencia tanto de oxígeno como de humedad.. Cada vez que dos metales se encuentran en contacto. usando una solución acuosa del NaCl. 3era edición. si se dispone de una barra de hierro en contacto con una lámina de magnesio. y otros (2010). Otros procesos de corrosión son la acción de vapores ácidos sobre superficies metálicas diversas. 9. Se estima que actualmente alrededor de 10% del hierro producido a partir de minerales y empleado en la fabricación de estructuras se pierde por efecto de la corrosión ambiental.) + 2e- 333 . por la existencia de tensiones en el objeto. por la electrólisis con cátodo de mercurio líquido (napa) sobre el cual se libera sodio metálico (amalgamado con mercurio). por la presencia de óxido ya formado (debido a su acción autocatalítica) y por contacto eléctrico con un metal menos activo. etc. fluyen a la barra de hierro inhibiendo el proceso: Fe(s) = Fe++ (sol. preferencialmente a H2(g) se debe en parte al sobrepotencial de hidrógeno en la superficie de mercurio. Química. la disolución del plomo por mercurio líquido. pueden ser depositados desde soluciones acuosas de sus iones.Foster J. Este problema tiene implicaciones en el mantenimiento y seguridad industrial. Texto UNA. Efectos del sobrevoltaje Aunque metales como Zn y Cr están ubicados sobre el hidrógeno en la tabla de potenciales de electrodo. Uno de los ejemplos más conocidos de corrosión es el corrientemente llamado enmohecimiento del hierro (oxidación). Caracas: UNA Así. La amalgama de sodio resultante se hace fluir a recipientes con agua en contacto con acero: allí se produce NaOH e hidrógeno. el cual alcanza presiones internas mayores que la atmosférica.

Así. Caracas: UNA Con esto se impide la oxidación superficial y corrosión de la barra de hierro. un inhibidor es una sustancia química que actúa sobre un sistema bajo ciertas condiciones y la cual. El más común de ellos consiste en la aplicación de una capa de pintura protectora a la superficie metálica. 334 . puede notarse claramente que la oxidación de un alfiler se inicia preferentemente en la punta y en torno a la cabeza. recubrimientos metálicos con elementos más resisten­ tes a la oxidación. aun añadida en pequeñas cantidades. se han buscado métodos para disminuir su efecto. Fe2O3 O también: 4Fe++ (ac) + O2(g) + (4+2n)H2O = 2(nH2O. En un ambiente húmedo la reacción siguiente es. Esto se debe a que además del O2 presente. Además se usan. además de hierro. demuestra que éste se produce preferentemente en las secciones del metal que han sido sometidas a tensiones durante la elaboración del objeto. en este punto. la superficie acuosa contiene CO2 atmosférico disuelto. carbono y cromo). no hay acción corrosiva. seguramente: 2Fe++ (ac) + 3/2 O2(g) + nH2O = nH2O. y otros (2010). Sistemas de protección Debido a la enorme destrucción de materiales que se produce por acción de la corrosión. en una atmósfera con oxígeno. en algunos casos.Foster J. Química. El proceso de oxidación obviamente implica la semirreacción: Fe(s) = Fe++ + 2e (anódica). Ejemplo conocido es el recubrimiento de láminas metáli­ cas con una delgada capa de estaño. así existe el “acero inoxidable” (que contiene. disminuir o prevenir efectivamente la reacción de un metal con un medio ambiente agresivo. acelera el proceso de corrosión. se produce la reacción: CO2(g) + 2H2O = HCO3− + H3O+ Con lo cual se acelera. el proceso de corrosión es más acentuado que en el resto de la barra. El contacto superficial de una barra de hierro sumergida en agua demuestra que. la corrosión. Fe2O3) + 8H+ La presencia de H+ (H3O+). Papel de los inhibidores de corrosión En general. 3era edición. por ejemplo.. puede controlar. El proceso de oxidación del hierro en ausencia de otros metales. También puede reducirse la corrosión preparando una aleación del metal con un agente aleante apropiado. aunque el hierro se oxida preferentemente al estaño. Texto UNA. por la presencia de iones H3O+.

Caracas: UNA Existen varios tipos de inhibidores: los pasivadores.. La adsorción física se basa en la existencia de fuerzas electrostáticas entre los iones orgánicos o los dipolos y la superficie del metal 335 . diaminas de etileno. Texto UNA. cuyo ejemplo más descriptivo es la combinación de fosfato con cromato. al aumentar se revierte el efecto protector. a diferencia de los pasivadores no producen la polarización del cátodo o ánodo. nitritos y molibdatos. es más probable que actúen igualmente en áreas catódicas que anódicas. Los inhibidores gaseosos son de uso especial y requieren una presión parcial muy baja para producir sus efectos. Química. cuando se usan inhibidores de acción pasivadora en el metal es muy importante la concentración crítica. Por ejemplo. Lo puede encontrar en bibliografía especializada en la web haciendo uso de un buscador como Google. Entonces. la velocidad de corrosión del metal (en unidades de longitud/tiempo) puede alterarse por el uso de inhibidores de corrosión los cuales actúan impidiendo las reacciones del proceso de corrosión (anódica y/o catódica) o creando una barrera entre el metal y el ambiente cuando se adsorbe sobre la superficie metálica. que resulta en una baja concentración crítica de cromato y una reducción significativa de la velocidad de corrosión. los gaseosos y los orgánicos. 3era edición. y otros (2010). como. pendientes de Tafel). Al haber corrosión. Los inhibidores orgánicos ofrecen una amplia gama. Entre ellos los más eficaces son los compuestos morfolina. como picadura. Sin embargo. aminas alicíclicas. pues a concentraciones menores que ésta los pasivadores aumentan la velocidad de corrosión local. Los inhibidores pasivadores son generalmente químicos no orgánicos que tienen efectos oxidantes. Esta clasificación utiliza términos relativos al proceso cinético de la corrosión. los cromatos. por ejemplo. la concentración crítica de cromato es 10 -3 M de cromato de sodio. sales de ciclohexilamina. sobrevoltaje. En el estudio del efecto de un inhibidor se utiliza la técnica de polarización electroquímica y la información básica generada por la misma (curvas.Foster J. los cuales tienen la propiedad de cambiar el potencial de corrosión en el sentido deseado y en algunas décimas de voltio. hay un flujo de corriente y los sistemas se desvían de sus potenciales de equilibrio (se polarizan) y alcanzan un potencial común de electrodo en donde ocurre que la corriente anódica de disolución (velocidad de corrosión del metal) es igual a la corriente catódica (velocidad de formación o desprendimiento de hidrógeno). el cual comprende las reacciones anódica y catódica que ocurren simultáneamente en los dos sistemas electroquímicos: Fe/Fe+2 y H+/H2. Ocasionalmente se logran efectos combinados: bajar la velocidad de corrosión y reducir la concentración crítica. se adsorben en la superficie metálica tanto física como químicamente.

este tipo de inhibidor puede: • Disminuir la velocidad de reacción catódica causando ampollamiento e incremento a la susceptibilidad al agrietamiento inducido por hidrógeno. dificultando la solvatación de los iones metálicos. El criterio para denotar a un inhibidor orgánico como anódico. Puede estimarse mediante la expresión matemática: Donde:   Z: eficiencia del inhibidor i0 = densidad de corriente (A/cm2) sin inhibidor i: densidad de corriente (A/cm2) con inhibidor Pasivación de metales Algunos metales pueden existir en dos estados de diferentes reactividad con respecto a la mayor o menor actividad que presentan en ciertos tipos de reacciones químicas.Foster J. o ambos. debido a que inhibe la reacción de recombinación de hidrógeno y así facilita la entrada del hidrógeno atómico al interior del material metálico. y otros (2010). En el caso que actúe por polarización de la reacción catódica. El inhibidor anódico debe tratarse con cuidado en cuanto a la concentración. Muchas teorías se han postulado para explicar este fenómeno. Sin embargo. éste se disuelve normalmente con liberación de hidrógeno: el metal está en estado activo. No obstante. entendida como la disminución de la densidad de corriente de corrosión. Basan su efecto en la pasivación del metal. al igual que los pasivadores. interacción con otras moléculas. si se sumerge el metal en una solución de ácido nítrico concentrada y luego se traslada a la solución de ácido diluida. catódico. 3era edición. también depende de la longitud de sus moléculas. Eliminar el oxígeno disuelto en la solución para disminuir su reducción en la superficie. prácticamente el metal no experimenta reacción: se encuentra ahora en estado pasivo. ajustando el pH del medio. Si se sumerge un trozo de hierro es una solución de ácido nítrico diluido. depende de su reacción con la superficie del metal y de cómo es afectado el potencial en la superficie del metal. en el segundo caso se le describe como en estado pasi­ vo. Texto UNA. • • La eficiencia de estos inhibidores.. Química. a bajas temperaturas la pobre cinética de las reacciones químicas lo hace ineficiente. Cuando su actividad es mayor se dice que el metal está en estado activo. Una de ellas señala que la pasivacion del metal se debe a la formación de una capa monomolecular de 336 . debido a un aumento en la polarización por activación del ánodo. la resistencia a la adsorción. Precipitar compuestos químicos de carbonato e hidróxido sobre las áreas catódicas. entre otros factores. Caracas: UNA eléctricamente cargada. su uso en concentración inadecuada puede aumentar la velocidad de corrosión o producir picadura.

llevarlo al estado activo puede lograrse en diversas formas difiriendo éstas de un metal a otro.P. simplemente. La disolución del metal en ácidos al estado pasivo disminuye nota­ blemente. Cuando un metal se encuentra en el estado pasivo. para impedir la acción corrosiva de los vapores desprendidos en un laboratorio. iii. ii. poniéndolo en contacto con un trozo del mismo metal al estado activo. pero no por electrolisis de una solución acuosa de KCl. 9. por ejemplo. también se activa con el tiempo y un aumento de la temperatura. El NaOH no puede obtenerse por electrólisis del NaCl en solución acuosa. no aptas para el consumo humano.? 3) Discuta las razones para la validez de las siguientes aseveraciones: i.6. Texto UNA. y otros (2010). si una corriente de 0..N. según la reacción: CH3 – COO− (ac) = C2 H6 (g) + CO2 (g) + e− (no balanceada) ¿Qué volumen de etano y CO2 se producen a 27°C y 740 mm de Hg. ¿Qué masa de Ag(s) se deposita en el cátodo? ¿Qué volumen de O2 desprende el ánodo en C. Química. el hierro al estado pasivo puede activarse. sobre la superficie del metal. Muchos instrumentos científicos son de platino. HCO3− y SO4=. y también se reduce su capacidad de “aceptar” el recubrimiento de otros metales.Foster J. Así. Son las llamadas aguas duras.7 QUÍMICA AMBIENTAL El agua tomada de fuentes naturales para usos industriales tiene muchas veces un notable contenido de iones Mg++. La pasivación de un metal es un aspecto importante en procesos industriales ya que en este estado se disminuye notablemente el efecto de la corrosión.5 A se hace pasar durante 3 horas a través de una celda electrolítica que contiene una solución acuosa de AgNO3. Las respuestas al final de la Unidad. El potasio metálico puede prepararse por electrólisis de KCl fun­ dido.T. 3era edición. durante 6 horas y la reacción del electrodo tiene una eficiencia de 80%? 2) Una corriente de 1. originada en el ataque al estado del metal y que impide la acción posterior de los reactivos. Ca++.a Ejercicios 1) La electrólisis de una solución que contiene acetato produce etano. Caracas: UNA óxidos.5 A se hace pasar por una celda electrolítica que contiene la solución de acetato. 337 . 9.

7. Lo que puede representarse así: Resina→NH3+ Resina →SO3− Al ser tratados con soluciones básicas y ácidos. Ca++(ac) + 2C18H25O2−→ Ca (C18H25O2)2 Indudablemente. pero se disipa rápidamente y así la desinfección puede ser insuficiente. Puede combinarse con agua para formar ácido hipocloroso y clorhídrico. los aniones del agua se intercambian por OH−. 9. Cl2 + H2O = HOCl + H+ + Cl− 338 .Foster J. conocidas como tamices moleculares. se obtiene: Resina →NH3OH Resina →SO3 – H+ Al hacer pasar el agua dura a través de la primera resina. respectivamente. llamados zeolitas. como agente oxidante del agua. que contienen iones Na+. 3era edición. Por otro lado. Caracas: UNA Estos iones reaccionan con el jabón para formar compuestos insolubles. Al pasar el agua por una columna rellena de zeolita (intercambiadora de iones) los iones Ca++ y Mg++ se intercambian con los iones Na+ de la zeolita. Ejercicio Una resina intercambiadora tiene la fórmula empírica (C8H5SO3Na) y puede utilizarse para ablandar aguas que debido a la reacción: Ca++(ac) + 2C8H5 SO3Na→ Ca (C8H5SO3)2 + 2Na+ ¿Cuántos gramos de resina se requieren por cada mol de Ca++ extraído del agua? Reacciones del agua con cloro como desinfectante El cloro se usa en forma de cloro libre. Ca++(ac) + 2HCO3−(ac)→ Ca CO3 + H2 O + CO2(g) Las aguas duras pueden tratarse con minerales complejos de silicio y aluminio.. Texto UNA.a. Los intercambiadores de iones son redes de hidrocarburos resinosos a los que están enlazados covalentemente a los grupos NH3+ y SO3−. El agua así tratada se llama desionizada. y otros (2010). Química. ya que logran atrapar partículas de ese tamaño. o como hipoclorito. Cuando el agua se pasa por la segunda resina los cationes de la misma se intercambian por H+. estas aguas disminuyen el poder limpiador del jabón. su uso en calderas produce incrustaciones debido a la formación de carbonatos de magnesio y de calcio.

Texto UNA. como cinética y equilibrio químico. Los aldehídos son generalmente más tóxicos que los alcoholes o los ácidos. como el amoníaco. 3era edición.remoción de un grupo alquilo Desaminación .remoción de un grupo amino NH2 339 . Los conceptos relativos a la química orgánica podrá consultarlos en la próxima Unidad (10). los aldehídos o los ácidos. y forman poderosos agentes desinfectantes. acidez y basicidad. La biodegradación puede clasificarse en: • • Mineralización Biotransformación Durante la mineralización se produce energía por cuanto los organismos vivos convierten los compuestos orgánicos a productos finales minerales (no orgánicos). También pueden reaccionar con materiales húmicos (de humus) en general. Algunos de estos conceptos también se ejemplifican en el material complementario que aparece reseñado en el plan de curso. dureza del agua. Química. Las bacterias pueden intervenir en reacciones de transformación tales como: • • • • • • • Oxidación Reducción Hidrólisis Sustitución Eliminación Dealquilación.. Caracas: UNA El cloro y el ácido hipocloroso reaccionan con muchas sustancias.Foster J. Es común el diseño y práctica de procesos de tratamiento que usan organismos vivos para destruir o transformar residuos orgánicos y materiales inorgánicos: entonces se necesitan conceptos de bioquímica para enfrentar con éxito este diseño y práctica mencionados. Los hidrocarburos son más difíciles de oxidar que los alcoholes. y otros (2010). Ejemplo: CHONPSCl CO2 +jH2O+ kNH+4 + l PO 4−3 + mSO4−2 + nCl− La biotransformación ocurre cuando los compuestos orgánicos precursores no se mineralizan completamente y una parte se convierte en otros compuestos orgánicos. Bioquímica En la química ambiental se requiere conocer los fundamentos de la química que se tratan en esta asignatura.

Se necesitan unas tres horas para los ensayos correspondientes a esta determinación. agua y amoníaco:   La prueba de la DBO se usa para hallar el poder contaminante de residuos domésticos e industriales. Es conveniente analizar en los procesos productivos industriales el destino de las aguas residuales.conversión de un isómero en otro Ruptura de un anillo.producción de una molécula grande a partir de moléculas más pequeñas Isomerización. 340 . 3era edición. Existe una relación cuantitativa entre la cantidad de oxigeno necesaria para convertir una cantidad definida de un compuesto orgánico dado a dióxido de carbono. para continuar con una biotransformación adicional Demanda bioquímica de oxígeno (DBO) Se define comúnmente como la cantidad de oxígeno que requieren las bacterias durante la estabilización de la materia orgánica susceptible de descomposición (materia orgánica que alimenta a la bacteria y que su oxidación genera energía). en condiciones aeróbicas. Química.apertura de una estructura orgánica cíclica.Foster J. en aire. Caracas: UNA • • • Condensación. de la cantidad total de oxígeno que se requiere para la oxidación de la materia orgánica a dióxido de carbono y agua. en el residuo. es decir. su mejor disposición. en términos de la cantidad de oxígeno que requieren si son descargados a las corrientes naturales de agua en las que existen condiciones aeróbicas.. Texto UNA. tal que dañe lo menos posible el medio ambiente. Se necesitan al menos cinco días para los ensayos correspondientes a esta determinación Demanda química de oxígeno (DQO) Es una forma de medir la concentración de materia orgánica en los residuos domésticos e industriales. de acuerdo con la ecuación inmediata anterior. lo cual le da ventaja frente a los ensayos de la DBO. y otros (2010). pero no proporciona información sobre si la materia es biológicamente oxidable o biológicamente inerte. Consiste en la medición.

que el Cu(s) se oxida y pierde electrones que son empleados por el Ag+ para reducirse. 341 . en determinadas condiciones. En la operación de una celda electrolítica debe gastarse energía o trabajo eléctrico para producir la reacción. forman los productos.. puede controlar. disminuir o prevenir efectivamente la reacción de un metal con un medio ambiente agresivo. esto es. Ca++. en condiciones normales a 25°C.  Se aplica el término corrosión a la alteración destructiva de materiales por reacción química de una sustancia en estado sólido.  La masa de un determinado material depositada en cada electrodo de una celda electrolítica. Química. Recuerde  El valor de FEM de una celda galvánica puede considerarse como una medida cuantitativa de la tendencia con que los reaccionantes. representa simultáneamente la fuerza con que el reductor pierde electrones y aquélla con que los capta el oxidante.  La concentración de materia orgánica en los residuos domésticos e industriales en función de la cantidad total de oxígeno que se requiere para la oxidación de la materia orgánica a dióxido de carbono y agua.  Toda celda galvánica puede transformarse en electrolítica a condición que se le suministre una corriente de electrones. .  La DBO es cantidad de oxígeno que requieren las bacterias durante la estabilización de la materia orgánica susceptible de descomposición en condiciones aeróbicas. como la glucosa a alcohol etílico o etanol. aun añadida en pequeñas cantidades. En otros términos. y otros (2010). Frecuentemente se obtiene energía a partir de la fermentación. no aptas para el consumo humano. pero esto puede no ocurrir en todas las biotransformaciones.489 coulombs) que pasa por ella.   Son las llamadas aguas duras. Caracas: UNA Ejemplo La fermentación de azúcares. El signo positivo del ∆E0calculado nos indica que la dirección espontánea para la reacción escrita es de izquierda a derecha. se conoce como el peso equiva­ lente gramo de ese material.  El agua tomada de fuentes naturales para usos industriales tiene muchas veces un notable contenido de iones Mg++.  El valor numérico de ∆E0 es igual al obtenido experimentalmente por combinación de las semirreacciones. Texto UNA. que sea capaz de invertir el proceso espontáneo. 3era edición. líquido o gaseoso  Un inhibidor es una sustancia química que actúa sobre un sistema bajo ciertas condiciones y la cual. por un faradio de electrici­ dad (96.Foster J.

Sí b) F2+ 2Li = 2F¯+2Li+ c) ΔE° =0.Foster J.b 1) i) Fe++ = Fe+3 + e Mn ++ + 5 Fe+3 + 4H2O E0 = -0.b a) Cu = Cu++ + 2e¯ (Oxidación) Ag+ + e¯ = Ag (Reducción) b) Disminuye 9. Caracas: UNA RESPUESTAS A LOS EJErCICIOS DE LA UNIDAD 9 A continuación se presenta los resultados de los ejercicios planteados en la unidad.1×1062 342 .32 Kcal K = 5.n = 5.+ 8H+ + 5e.2.: Ni++ + 2e = Ni.51 V E0 =0. Texto UNA.1.+ 8H+ = Como: ΔG°= nFΔE°.77V E0 = 1.4. y otros (2010).56V d) Ej. porque ambos procesos son complementarios y simultáneos.14V 9.74V MnO4. además permite la conducción de corriente eléctrica por el circuito.060cal/volt ΔG°= 85.F= 23. c) (-) 9.a ΔE =1.67V 9. para que usted verifique sus respuestas 9. Química..a a) No.4. ΔE° =-0. b) Impide toda acumulación neta de carga en cualquier caso. 3era edición.02V.1.a a) ΔE° =1.= Mn ++ + 4H2O 5Fe++ + MnO4.

4. Química.09g de Ag.G. 179 l de O2 3) Consulte contenido del texto 9.111 × 0.059 log (10 ‒1) (10‒2 )= 0. Al = 0. 2H2O + 2e− = H2 + 2OH− (reducción) 4OH− = O2 + 2H2O + 2e− (reducción) 2OH− = H2 + O2 343 . por lo tanto. ‒3 5 ‒2 ii) ΔE = 0.8 = 0.2 x 1044 9.976V n (10 ) (10 ) ΔG = ‒112.19 V iii) celdas de concentración 2H2O(1) + 2e− = H2(g) + 2OH− H2(g) = 2H+ + 2e− K = 1×10 -14 Eº = − 0.5. 2H3O+ + 2e− = H2 + 2H2O (reducción) 3H2O = ½ O2 + 2H3O+ + 2e− (oxidación) H2O = 1/2O2 + H2 ii.26 l 2) 18.Foster J. y otros (2010).c a) b) i) H3O+ (1m) = H3O+ (5x10 -4M) ii) 0. Eº = 0.763 V. el Zn(s) es un reductor más fuerte que el H2(g) y por lo tanto reduce al H3O+. no puede reducir al H3O+.823 V Eº = 0.a 404 gramos i.. Cu = 0. Texto UNA.a 1) Na = 1 át – g.0895 Usando E. Caracas: UNA El elevado valor de la constante indica el desplazamiento de la reacción en el sentido de los productos. 3) 9.E.7.53 Kcal 2) Zn(s) = Zn++ + 2e−.5 át – g. 3era edición. el volumen es 2.33 át – g 2) 9.a 1) Moles de C2H6 producidos = 0. El Au está por debajo del hidrógeno en la tabla de potenciales de electrodos.74 ‒ 0.00V c) K = 1.6.I.

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AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 9

A continuación se presentan ejercicios de autoevaluación, Marque con una X la respuesta. 1. El potencial del ENH a 25ºC: a. ( b. ( c. ( d. ( ) Es asignado arbitrariamente ) No depende de la temperatura ) No depende de la concentración de H3O+ de la solución ) Tiene un valor absoluto de 1,00 V

2. El cálculo de la FEM de una celda galvánica, hecho según su ecuación redox, resulta ser un valor negativo. Esto significa que: a. ( ) Se ha alcanzado un estado de equilibrio químico de la reacción b. ( ) La ecuación de la reacción está en sentido contrario a la reacción espontánea c. ( ) Las semirreacciones elegidas son incorrectas d. ( ) La ecuación de la reacción está escrita correctamente 3. El potencial de la semirreacción Zn = Zn++ + 2e−, cuando la concentración de Zn++ es 0,1M, es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) 0,385 V ) 1,58 V ) 0,79 V ) 2,37 V

4. Se prepara una celda galvánica conectando un ENH con un electrodo de Tl(s)/Tl+ [10−2M], la reacción en la celda es: Tl + H3O+ = Tl+ + 1/2H2 + H2 y si Eº Tl/Tl+ = 0,34 V El valor de K para esta reacción es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) 4,0 x 1024 ) 1,6 x 1013 ) 1,6 x 1026 ) 1,2 x 1010

5. La concentración de Pb++ necesaria para la FEM de la pila cuya reacción es: Ni(s) + Pb++(ac) = Pb(s) + Ni++ (1M), o sea E = 0,00 V, es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) 1M ) 4,2 x 10 -3 M ) 8,6 x 10 -5 M ) 3,1 x 10 -4 M

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6. Para la reacción I2(s) + 2Li(s) = 2Li+ [0,1M] + 2I−[3M], el valor de G es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) – 166,9 Kcal ) – 320,2 Kcal ) – 86,3 Kcal ) – 100,5 Kcal

7. Se hace pasar corriente eléctrica a través de una disolución de AlCl3, durante 6 horas. En ese tiempo se depositan 5,2 g de Al. La intensidad de corriente en el circuito es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) 5,16 A ) 1,29 A ) 0,63 A ) 2,58 A

8. Al mezclar una solución 1M de Fe++ con I ‒1M, en medio ácido a 25ºC: a. ( b. ( c. ( d. ( ) Se produce Fe+++ ) No hay reacción ) Se forma I2 ) Se forma Fe(s)

9. En las celdas galvánicas hay conversión de: a. ( b. ( c. ( d. ( ) Energía química en energía eléctrica ) Energía eléctrica en química ) Iones en electrones ) Energía térmica en eléctrica

10. El potencial de oxidación de la semirreacción Zn(s)/Zn++(1M) es Eº = 0,76 V. Esto implica que: a. ( b. ( c. ( d. ( ) El Zn++ es un oxidante fuerte ) El Zn(s) se oxida rápidamente ) El Zn(s) es un oxidante fuerte ) El Zn(s) es un reductor más fuerte que el H2(g) a p = 1 atm.

11. En la electrólisis de una solución acuosa del ZnSO4 la semirreacción en el ánodo es: a. ( b. ( c. ( d. ( ) 2H2O + 2e− = H2 + 2OH− ) Zn++ + 2e− = Zn(s) ) 3H2O = 1/2 O2 + 2H3O+ + 2e− ) 2SO4 = S2O8 + 2e−

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12. El sobre voltaje de hidrógeno es una magnitud que indica: a. ( ) La FEM de una celda galvánica compuesta por dos ENH b. ( ) El potencial adicional que debe suministrarse a una celda electrolítica para lograr el desprendimiento de hidrógeno, en un determinado electrodo c. ( ) El potencial de semirreacción para un electrodo irreversible d. ( ) El grado de facilidad con que se corroe un metal 13. El proceso de corrosión del hierro es favorecido en: a. ( b. ( c. ( d. ( ) Un ambiente con alto contenido de oxígeno y muy húmedo ) Un ambiente con alto contenido de hidrógeno y seco ) Un ambiente con alto contenido de CO2 y seco ) Un ambiente con alto contenido de oxígeno seco

14. Al sumergir una lámina de hierro en una solución de HCl diluido, si no se observa desprendimiento de hidrógeno, puede concluirse que: a. ( b. ( c. ( d. ( ) El hierro nunca es atacado por el HCl ) El hierro se encuentra en estado activo ) El hierro se encuentra en estado pasivo ) El potencial de oxidación del hierro es inferior a cero

RESPUESTAS A LA AUTOEVALUACIÓN DE UNIDAD 9
En caso de no coincidir con su respuesta, revise sección en paréntesis. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. (d) (b) (b) (c) (b) (c) (a) (d) (b) (a) (c) (b) (a) (c) (9.1.) (9.1.) (9.1) (9.1) (9.1) (9.1) (9.2) (9.1) (9.1) (9.1) (9.2) (9.2) (9.3) (9.3)

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QUÍMICA DEL CARBONO

Unidad 10

OBJETIVO GENERAL Al finalizar el estudio de esta Unidad, el alumno estará en capacidad de: Identificar los compuestos orgánicos más comunes en procesos industriales, de acuerdo con las normas internacionales. OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. D efinir: enlaces en compuestos orgánicos, clasificación de los compuestos orgánicos, hidrocarburos, hidrocarburos aromáticos, resonancia, alcoholes, eteres, ácidos Carboxílicos, aminas 2. Aplicar las reglas IUPAC en la nomenclatura de los compuestos orgánicos

RESUMEN A continuación se explicarán los diferentes compuestos orgánicos representados por el carbono, y aplicados según las normas internacionales IUPAC.

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ESQUEMA DE CONTENIDO DE LA UNIDAD 10

10.1 Enlaces en compuestos orgánicos. .............................................. 351 10.2 Clasificación de los compuestos orgánicos................................. 353 10.3 Nomenclatura y formulación de compuestos orgánicos. .............. 354 10.4. Hidrocarburos aromáticos........................................................... 361 10.5 Propiedades químicas de los hidrocarburos................................ 364 10.6. Otros compuestos orgánicos. ...................................................... 368 Respuestas a los ejercicios sobre cinética.................................... 381 Autoevaluación. .............................................................................. 384 Respuestas a la autoevaluación.................................................... 385

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INTRODUCCIÓN
La química orgánica es la rama de la química que estudia las características y propiedades de los compuestos que contienen el carbono como elemento constituyente fundamental. Actualmente se registran millones de sustancias llamadas orgánicas: son los constituyentes principales de los seres vivos y uno de los productos más importantes de la actividad de la industria química moderna. Productos del petróleo, alcaloides, hormonas, antibióticos, insecticidas, colorantes, proteínas, fibras sintéticas y plásticos, son ejemplo de sustancias carbonadas sin las cuales sería muy difícil concebir nuestro estilo actual de vida.

10.1 ENLACES EN COMPUESTOS ORGÁNICOS
El carbono es un átomo relativamente pequeño que contiene 2 electrones en el primer nivel principal de energía y 4 electrones de valencia en el segundo. (Pertenece al segundo período, grupo IV A, de la tabla periódica). Los átomos de carbono pueden formar cadenas largas y anillos entre sí. Las propiedades características de los compuestos vienen determinadas por los tipos de enlaces. La gran variedad y cantidad de compuestos orgánicos pueden justificarse con base en dos hechos: • • Los enlaces carbono-carbono son fuertes y estables. Los enlaces de carbono con otros elementos son generalmente fuertes, aun cuando los átomos estén unidos entre sí.

Diversos elementos cumplen con la primera condición, es decir, enlaces estables entre si. Es el caso del enlace fósforo-fósforo el cual llega a formar largas cadenas. Sin embargo al comparar la estabilidad de compuestos como: C2H6, C2F6, con los correspondientes compuestos de otros elementos: P2H6, P2Fe, la estabilidad es mucho mayor en los primeros antes mencionados.

Tipos de enlaces Son muy pocas las excepciones en los compuestos que contienen carbono, los átomos de este elemento forman cuatro enlaces covalentes, los cuales pueden ser: simples, dobles o triples.

351

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Enlaces simples

En este caso, un átomo de carbono establece cuatro enlaces sigma con otros tantos átomos, los cuales se ubican en los vértices de un tetraedro regular en cuyo centro se encuentra el núcleo del átomo de carbono. (Figura 10.1).

H

C H H

H

Fig. 10.1. Tetraedro del carbono

Enlaces dobles

Un átomo de carbono puede enlazarse a tres átomos formando dos enlaces simples sigma con dos de ellos y un enlace doble (uno sigma y el otro pi ) con el tercero. Son insaturados, pues se podrían añadir más hidrógenos. En este caso el átomo de carbono y los tres átomos a él enlazados se sitúan sobre un mismo plano, formando ángulos de enlace de 120º. (Figura 10.2)
H C =C H H H H H C=O H H C = O

Fig. 10.2. Enlace doble de carbono

Enlaces triples

Por último, un átomo de carbono puede enlazarse a dos átomos, en cuyo caso forma un enlace simple sigma y un enlace triple (uno sigma y dos pi). Los tres átomos quedan ubicados sobre una línea recta. (Figura 10.3)

H – C ≡ C – H (a)

CH3 – C ≡ N (b)

Fig. 10.3. Enlace triple de carbono

352

conocidos como alcanos y cicloalcanos.2 CLASIFICACIÓN DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS Para su estudio los compuestos orgánicos se clasifican en: hidrocarburos y derivados de los hidrocarburos. y otros (2010). cicloalquenos y alquinos. • Hidrocarburos Los hidrocarburos son compuestos formados exclusivamente por carbono e hidrógeno. Se clasifican a su vez en: Los hidrocarburos saturados son hidrocarburos alifáticos sin enlaces múltiples carbono-carbono. los cuales reciben el nombre de grupos funcionales. oxígeno.). I) . carbono-carbono.NH2 -C≡N 353 . Los hidrocarburos insaturados tienen uno o más enlaces.X (con X: F. 3era edición.Foster J. Química. • Derivados de los hidrocarburos Cuando el hidrógeno de los hidrocarburos se sustituye por otros elementos (halógenos. Los más importantes derivados de los hidrocarburos se presentan en la siguiente Tabla 10. etc.OH y Con y : otros grupos \ C= O / . dobles o triples.1. Importantes derivados de hidrocarburos Derivados Haluros de alquilo y de arilo Alcoholes y fenoles Ácidos y sus derivados Aldehídos y cetonas Aminas Nitrilos Grupo funcional .. Cl. Texto UNA.1 TABLA 10. Comprenden los alquenos.OH . Caracas: UNA 10. Br. se obtiene una gran variedad de compuestos cuyas propiedades dependen del o de los elementos sustituyentes.C =O -C=O \ \ . nitrógeno.

Foster J. un hidrocarburo alifático primero se clasifica como alcano. uno de los problemas planteados es el de establecer correlaciones entre la fórmula del compuesto y su nombre.3 NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS Debido al inmenso número de compuestos orgánicos. y al fenómeno: isomería. En el caso de que sean cuatro los átomos. la situación se complica. a estos compuestos se les llama isómeros. Los otros grupos de hidrocarburos unidos a la cadena más larga se nombran como cadenas laterales.butano C4 H 10 354 . Luego. Nomenclatura y formulación de los alcanos El miembro más simple de esta familia de hidrocarburos contiene un solo átomo de carbono y se denomina metano CH4. Esto se debe a que cuando se encuentran en la molécula más de tres átomos de carbono aparece la posibilidad de que se ordenen en varias formas. Química. Un grupo de compuestos como éstos. Como los tipos de enlace presentes influencian las propiedades. Existen dos compuestos diferentes (tienen alguna o algunas propiedades químicas y/o físicas distintas) que tienen la misma fórmula C4H10. que tienen estructuras similares y que difieren solamente en un número definido de grupos de átomos (CH2 u otros) constituyen lo que se llama una serie homóloga. y otros (2010). las distintas formas son: n-butano e iso-butano. Todos los miembros difieren de sus adyacentes en un carbono y dos hidrógenos. Isomería de cadena Al estudiar los alcanos con cuatro o más carbonos. es decir un CH2. luego sigue el propano C3H8 y los demás tendrán como fórmula general CnH2n+2. Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA 10. la cadena más larga de átomos sería la “raíz” del nombre.. cuyas fórmulas estructurales se muestran: H H H H H H H H n butano H H H H H–C–C–C–C–H H H C4 H 10 H –C–C–C–H H H –C–H Iso. El miembro siguiente es el etano C2H6. La Unión Internacional de Química Aplicada (conocida mundialmente con las siglas IUPAC) ha establecido una serie de reglas y convenios de nomenclaturas en función de las fórmulas estructurales de las sustancias. alqueno o alquino.

su isómero es el isobutano (nombre común).. etc. se les denomina hidrocarburos de cadena ramificada. Los hidrocarburos cuyos átomos de carbono están unidos en forma consecutiva en una cadena continua se conocen como hidrocarburos normales. Sin embargo. hex. Nomenclatura de los alcanos N° Átomos de C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Eicosano Triacontano Nombre del grupo alquilo Metilo Etilo Propilo Butilo Pentilo Hexilo Heptilo Octilo Nonilo Decilo Elicosilo Triacontilo Nº de Isómeros 1 1 1 2 3 5 9 18 35 75 366 4. se nombran sistemáticamente con un prefijo (pent. Texto UNA. Química.. Para especificar linealidad se suele usar el prefijo n. en ausencia de todo prefijo. Tabla 10. Caracas: UNA El compuesto cuyos átomos de carbono se disponen uno a continuación de otro se denomina butano normal. Nomenclatura de los alcanos Los cuatro (4) alcanos lineales tienen nombre común CH4 Metano CH3 – CH3 Etano CH3 – CH2 − CH3 Propano CH3 – CH2 – CH2 − CH3 Butano Los miembros siguientes. a los ramificados. 3era edición.2. y otros (2010). oct. como el isobutano. tanto para los hidrocarburos lineales como para los ramificados. CH3 -CH2 -CH2 –CH2.2.Foster J.CH3 (Pentano o n – pentano) 355 . para denotar el número de átomos de carbono) y con la terminación ano. comenzando por el pentano. el hidrocarburo debe ser considerado lineal o normal.11 x 109 Fórmula del grupo radical CH3 CH3 CH2 CH3 CH2CH2 CH3 (CH2 )2CH2 CH3 (CH2 )3CH2 CH3 (CH2 )4CH2 CH3 (CH2 )5CH2 CH3 (CH2 )6CH2 CH3 (CH2 )7CH2 CH3 (CH2 )8CH2 CH3 (CH2 )18CH2 CH3 (CH2 )28CH2 - Estos nombres son genéricos. como se muestra en la Tabla 10.

del cual derivan.Foster J. NOTA: en lo sucesivo se usará la letra R para notar cualquier radical proveniente de un hidrocarburo alifático y reciben el nombre de grupos radicales alquilo. CH3 CH2 Etilo. y el prefijo neo se usa para denotar 3 grupos CH3 en el extremo de la cadena. 3era edición.Propilo. 356 .2 Primario: el carbono del punto de unión está unido a un solo átomo de carbono. Caracas: UNA En la nomenclatura común o trivial el prefijo iso se usa para sustancias con 2 grupos CH3 en los extremos y uno lateral. Química. CH3 CH2CH2 . Texto UNA.General Secundario: el carbono del punto de unión está unido a tres átomos de carbono Terciario: el carbono del punto de unión está unido a tres átomos de carbono. y otros (2010). R-CH2.. Los grupos sustituyentes (radicales) se nombran reemplazando la terminación ano del alcano. por la terminación ilo. tal como se mostró en la Tabla 10.

Texto UNA.Los hidrocarburos de cadena ramificada se consideran derivados de hidrocarburos normales. ese número se repite. Caracas: UNA Reglas IUPAC para los alcanos . Luego. de átomo al cual están unidos. la cadena normal más larga se toma como el hidrocarburo de origen. la más sustituida. Si en el hidrocarburo hay dos o más cadenas de igual longitud. 3era edición.. 357 . Ejemplo Este hidrocarburo es un derivado del pentano y no del butano: .Los nombres de las cadenas laterales o ramificaciones se colocan simplemente como prefijos con el nombre del hidrocarburo de origen. se elige la que tiene más ramificaciones. y otros (2010). Cuando hay dos sustituyentes sobre el mismo átomo de carbono. Su posición se indica por el No.Otra consideración que debe hacerse es que la cadena carbonada del hidrocarburo de origen se numera empezando por el extremo que permite dar los números más pequeños a los átomos ramificados. Química. Ejemplo 2—3 Dimetilpentano Y no es: 3 – 4 Dimetilpentano .Foster J. es decir.

Los grupos alquilo con más de 4 átomos de carbono llevan el Nº 1 en el punto de enlace. Texto UNA.3..Foster J. Caracas: UNA Ejemplo . Ejemplo 10. y otros (2010). 358 . y se nombran añadiendo el prefijo ciclo al nombre del correspondiente n-alcano que tiene el mismo Nº de átomos de carbono. 3era edición. El nombre completo del grupo se pone entre paréntesis. Ciclohexano Los cicloalcanos (o cicloparafinas) de un anillo tienen por fórmula general: CnH2n. Química.a Ejercicio Escriba los nombres IUPAC para los siguientes alcanos: 1) 2) La respuesta al final de la Unidad Nomenclatura y formulación de los ciclo alcanos El ciclohexano es un típico ciclo alcano y tiene 6 grupos CH2 unidos entre sí formando un anillo de 6 lados.

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

A los sustituyentes se les asignan números correspondientes a sus posiciones en el anillo, de manera que la suma de los números sea un mínimo.

1,4 dimetil ciclohexano y no 3,6 dimetil ciclohexano Los sustituyentes que se obtienen removiendo un hidrógeno de los cicloalcanos se nombran reemplazando la terminación ano por ilo. Ejemplo

Ciclopentilo

Los cicloalcanos son llamados en ocasiones neftenos, debido a que se encuentran en la fracción del petróleo llamada nafta y porque, como veremos, son isómeros de los alquenos. En la siguiente Tabla 10.2 se resumen los hidrocarburos consituyentes del petróleo, los cuales se separan por destilación fraccionada.
Tabla 10.2. Hidrocarburos constituyentes del petróleo

Hidrocarburos C1 a C4 C5 a C11 C10 a C16 C17 a C22 C23 a C34 C35 y más

Intervalo de ebullición [°C] -160 a 0 30 a 200 180 a 400 350 en adelante Sólidos de bajo punto de fusión Sólidos blandos

Fracción Gas natural y propano Gasolina Querosén, fuel oil Lubricantes Ceras de parafina Asfalto

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Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Los hidrocarburos en el petróleo se separan por destilación fraccionada. Sin embargo, el principal uso del petróleo es para la producción de gasolina y la fracción de gasolina (C5 a C11) es muy pequeña. Además, los alcanos de cadena lineal generan gasolina pobre. Por ello, el petróleo se refina para aumentar tanto la calidad como la cantidad de gasolina. La cantidad de gasolina se aumenta mediante el cracking, o ruptura de hidrocarburos de cadena larga, y por alquilación, o combinación de moléculas pequeñas para formar otras grandes.

Nomenclatura y formulación de los alquenos En los alquenos la reacción carbono a hidrógeno es menor que en los alcanos; de ahí el nombre de insaturados.

Ejemplo H H C=C H H

El alqueno más simple, llamado eteno o, trivialmente, etileno. Los carbonos comparten 4 electrones entre sí formando un doble enlace (uno sigma y otro pi). En los alquenos de más de tres carbonos el doble enlace puede quedar situado en distintas posiciones, dando origen a una gran variedad de isómeros.

Ejemplo Para el buteno existen 3 isómeros, dependiendo de la posición del doble enlace y de que la cadena sea lineal o ramificada.

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Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Cada alqueno difiere del anterior en una unidad CH2, formando así una serie homóloga de fórmula general CnH2n. Nomenclatura IUPAC para los alquenos Se toma como estructura base la cadena más larga que contiene el doble enlace. Esta estructura base se nombra igual al alcano correspondiente, cambiando la terminación ano por eno. Luego, se indica con un número la posición del doble enlace en la estructura base y, finalmente, se indica por medio de números la posición de los grupos alquilo. Ejemplos

CH3 | CH3 – C – CH = CH2 | CH3

3,3 dimetil 1-buteno

CH3 | CH3 – C – CH = CH – CH3 | H 10.3.b Ejercicio

4 metil, 2 penteno

Escriba al menos cuatro (4) fórmulas de los isómeros geométricos y estructurales del C4H8 La respuesta al final de la Unidad Nomenclatura y formulación de alquinos Los alquinos se designan igual que los alquenos, pero con la terminación ino en lugar de eno. Tienen por fórmula general CnH2n-2. Se caracterizan por tener un enlace triple. El más simple es el etino, llamado comúnmente acetileno.

10.4. HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
Para que un hidrocarburo sea aromático debe ser plano, con un orbital 2p en cada átomo del anillo y tener seis electrones pi (en un sexteto aromático) en el ordenamiento

361

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

cíclico de orbitales 2p. El miembro más prominente de esta familia de compuestos es el benceno. Tiene la fórmula molecular: C6H6 y por espectroscopia de difracción de rayos X, se ha encontrado que la molécula tiene la forma de un hexágono regular plano. La distancia entre los átomos de carbono es de 0.139nm y la longitud de cada enlace C-H es de 0.109 nm. Todos los ángulos de enlace son de 120º.

Resonancia El benceno es un ejemplo típico de compuesto que no se puede representar mediante una sola fórmula de Lewis, respetando al mismo tiempo la regla del octeto. Cualquier fórmula de Lewis que se asigne a un compuesto C6H6 describe sólo parcialmente las propiedades del benceno y se dice que la sustancia es un híbrido de resonancia. Todos los híbridos de resonancia son más estables que cualquiera de los hipotéticos compuestos representados por las fórmulas de Lewis correspondientes a sus fórmulas moleculares y aquéllas que mejor describen al compuesto real son las estructuras más contribuyentes. Kekulé y Dewar, en 1872, formularon para el benceno las siguientes estructuras de resonancia, las cuales se usan hasta nuestros días:

Fórmulas de Kekulé

Fórmulas de Dewar

Fig. 10.4. Representación del benceno según Kekulé y Dewar

NOTA: se sobreentiende que en cada vértice de los hexágonos hay un C-H y las flechas de doble punta simbolizan la resonancia.

Ejercicio propuesto Escriba estructuras de resonancia para: NO3-, SO3Nomenclatura de los derivados del benceno - Cuando un hidrógeno del benceno se sustituye por otro átomo o grupo de átomos se obtiene un derivado mono-sustituido, cuyo nombre se forma con el del grupo sustituyente seguido de la palabra “benceno”.

362

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Ejemplo Cl CH3 OH NH2

Clorobenceno

Metilbenceno Hidroxibenceno Aminobenceno (Tolueno) (Fenol) (Anilina)

En paréntesis los nombres comunes, usados frecuentemente. - Cuando un segundo grupo sustituyente se incorpora al anillo bencénico se indica mediante números la posición de los grupos con los prefijos: orto, meta y para. Tres o más sustituyentes se identifican con su nombre, anteponiendo un número para indicar su posición.

Ejemplos Cl Cl Cl Cl
1.2 diclorobenceno orto-diclorobenceno) o-diclorobenceno 1.3 diclorobenceno (meta-diclorobenceno) m-clorobenceno 1.4 diclorobenceno (para-diclorobenceno) p-diclorobenceno

a)

Cl

Cl

b) CH3 NO2 NO2 NO2 2,2,4 – Trinitro tolueno

- Cuando dos anillos aromáticos (tipo benceno) comparten un par de átomos de carbono se dice que están fusionados. Los más importantes hidrocarburos aromáticos de anillos fusionados son:

363

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Naftaleno

C10H8

Antraceno

C14H10

Fenantreno

C14H10

10.4.a Ejercicio Nombre los siguientes compuestos CH2CH3 1) 2) Los tres dimetilbenceno(orto,para,meta)

CH3 La respuesta al final de la Unidad

10.5 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS HIDROCARBUROS
Propiedades de los alcanos Los alcanos son estables frente a soluciones de álcalis, ácidos, agentes oxidantes y la mayor parte de los reactivos químicos a temperatura ambiente. Debido a esta inercia se les llama parafina (del latín parum: poco, affinis afinidad). Sin embargo, todos los hidrocarburos son atacados por el oxígeno a temperaturas elevadas. Combustión Se entiende por combustión la reacción con el oxígeno. Si éste se halla en exceso, la combustión produce dióxido de carbono y agua.

364

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Halogenación de alcanos (reacciones de sustitución) La más simple reacción de halogenación es la del cloro con CH4. Una mezcla de estos dos gases perdura indefinidamente en la oscuridad, pero cuando se la expone a radiación ultravioleta o se recalienta a más de 300 °C ocurre una reacción. CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl (g) + HCl (g) Esta reacción ocurre a través de una serie de reacciones consecutivas que constituyen lo que se llama el mecanismo de la reacción a) Cl2→ Cl· + Cl· b) CH4 + Cl·→ CH3· + HCl CH3· + Cl2→ CH3Cl + Cl· CH3· + Cl·→ CH3Cl c) Cl· + Cl· → Cl2 CH3· + CH3· → C2H6 Este proceso es lo que se llama mecanismo de reacción en cadena de radicales, ya que, en principio, un solo átomo de cloro puede “iniciar” la cloración de un número ilimitado de moléculas de CH4. Los productos de cloración de parafinas tienen importantes usos como solventes y como intermediarios en procesos de síntesis. El producto de las reacciones de sustitución de alcanos con halógenos es una mezcla compleja de haloalcanos (alcanos halogenados). Otra reacción de importancia comercial es la nitración de las parafinas a 425°C , donde se obtienen mezclas que son separadas por destilación. RH + HNO3 → RNO2 + H2O (Nitración de Alcanos) Terminación de la cadena Propagación de la cadena Iniciación de cadena: disociación del cloro

Ciclo Alcanos Los anillos de 3 y 4 miembros son menos estables que los correspondientes alcanos debido a la tensión que se genera en el anillo, ya que los ángulos de enlace entre los carbonos se alejan mucho del valor óptimo de 109,50. Estos compuestos son los más reactivos dentro de los cicloalcanos y reaccionan casi con los mismos agentes que lo hacen las olefinas, dando productos de cadena abierta.

365

Caracas: UNA Ejemplo Los anillos más grandes son los más estables y su comportamiento es similar al de las parafinas normales Propiedades de los alquenos El enlace doble carbono-carbono y los cuatro átomos unidos a él se encuentran ubicados en el mismo plano se resisten a la torsión por la resistencia del enlace π.. 3era edición. I2) X X b) Adición de haluros de hidrógeno − C = C − + HX→ − C − C − (X= F. Química. Br. Cl. Texto UNA. por ello no se enroscan las moléculas y no pueden estar tan cerca como en los alcanos y por ello.Foster J. y otros (2010). Cl2. Br2. tienen bajo punto de fusión. Adición en Alquenos: a) Adición de Halógenos (adición electrofílica) − C = C − + X2→ − C − C − (X2 = F2. I ) X H c) Adición de H2O − C = C − + H2O→ − C − C − OH H (Reacción importante en la producción de alcoholes) 366 .

Reacciones del benceno Nitración (en presencia de una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico) H2SO4 C6H6 + HNO3 → C6H5 NO2 + Nitrobenceno H2O a) Sulfonación C6H6 + H2SO4 → C6H5 SO3 H + H2O Ácido Benceno Sulfónico b) Halogenación Fe C6H6 + Cl2 → C6H5 Cl + HCl Clorobenceno c) Alquilación Frieldel-Crafts AlCl3 C6H6 + RCl → C6H5 NO2 Alquilbenceno R: radical alquilo + HCl 10.Foster J.. decano y hexano. Química. Caracas: UNA La mayoría de los alquenos usados en la industria se produce durante el refinamiento del petróleo.a Ejercicios 1) Mencione y dibuje la fórmula estructural del producto de la siguiente reacción de adición a alquenos: CH3 | CH3C= CH2 + HI → 2) Ordene el siguiente conjunto de menor a mayor punto de ebullición: butano. Texto UNA.5. y otros (2010). Reacciones en alquinos Al igual que los alquenos presentan reacciones de adición con ruptura de un enlace carbono-carbono. Las respuestas al final de la Unidad 367 . 3era edición. pero son menos reactivos que estos últimos.

fenoles. Clasificación de los alcoholes Los alcoholes se clasifican en: primarios.Foster J. A continuación daremos la información más importante sobre los mismos. aminas. Texto UNA. donde R es cualquier grupo alquilo o arilo substituido. y otros (2010). aldehídos y cetonas..6. 10. Caracas: UNA 10. OTROS COMPUESTOS ORGÁNICOS Otros compuestos orgánicos importantes son: los alcoholes. éteres y epóxidos. secundarios y terciarios H R—C—OH H Primario Nomenclatura de los alcoholes Los alcoholes se pueden nombrar según tres sistemas diferentes. el cual determina las propiedades características de esta familia de compuestos.6. Nombre común: a la palabra alcohol le sigue el nombre del grupo alquilo correspondiente. 3era edición.1 Alcoholes Estructura de los alcoholes Los alcoholes son compuestos que tienen por fórmula general ROH. Química. R R—C—OH H Secundario R R—C—OH R Terciario alcohol bencílico −CH2OH 368 . Ejemplos CH3 CH3—C—CH3 OH Alcohol Pert-butílico Todos los alcoholes contienen el grupo hidroxilo (OH). ácidos carboxílicos.

3era edición.1. Química. 10. b) CH3 | CH2 | CH3 – CH2 – C –OH | CH2 | CH3 Trietil carbinol Aplicación de las normas del Sistema IUPAC i.6. Caracas: UNA Ejemplos a)CH3 – CH2OH CH3 – CH.a Ejercicios Designe los siguientes compuestos 1) CH3OH CH3 │ CH3 – CH – CH – CH3 │ OH 2) La respuesta al final de la Unidad 369 . Mediante números se indican las posiciones de otros grupos sustituidos en la cadena. Se nombran los grupos enlazados al carbono que tiene el OH y se añade el sufijo carbinol.CH3 | OH Alcohol etílico Alcohol isopropílico Alcohol p-nitrobencílico Nombres derivados: en este sistema. Texto UNA. ii. Mediante un número se señala la posición del grupo OH iii.. Se selecciona la cadena más larga que contiene el grupo OH y a su nombre se le agrega la terminación ol.Foster J. los alcoholes se consideran como derivados del alcohol metílico (CH3OH). y otros (2010).

Hasta los de siete átomos de carbono tienen una apreciable solubilidad en agua. Al Glicoles Los glicoles son alcoholes que contienen dos grupos hidroxilos. Caracas: UNA Propiedades físicas de los alcoholes Debido a la polaridad del grupo −OH. Consulte los métodos industriales de obtención de los alcoholes en la web.Tienen elevados punto de ebullición.OH + HX →RX + H2O b) Deshidratación − C − C acido C − C − + H2O H OH c) Reacción con metales RO – H + M → RO -M+ + H2 d) Formación de ésteres CH3 – CH2OH + H2SO4 → CH3 – CH2OSO3H + H2O Sulfatoácido de metilo CH3 – CH2OH + CH3 COOH → CH3 CH2OOCCH3 Acetato de etilo e) Oxidación i. 370 . y otros (2010). Química. 3era edición. Mg. Reacciones características de los alcoholes a) Reacción con Haluros de Hidrógeno R. Alcoholes primarios: ii..Los puntos de ebullición de los alcoholes aumentan gradualmente a medida que aumenta el número de carbonos y son mucho mayores que para los correspondientes hidrocarburos. Alcoholes terciarios: Alcohol→Aldehído→Ácido Alcohol→Cetonas No reaccionan + H2O M= Na. mediante un buscador como Google con las siguientes palabras clave: Hidratación de alquenos. Alcoholes secundarios: iii.Foster J. Fermentación de carbohidratos y la Hidrólisis de haluros de alquilo. Texto UNA. los alcoholes inferiores son solubles en agua.

b Ejercicio Escriba una ecuación balanceada para la reacción de ciclohexanol con sodio metálico. No son afectados por la mayoría de los ácidos o bases a temperaturas moderadas. y otros (2010).6. No reaccionan con el dicromato de potasio o el permanganato de potasio. 10. 371 .. Texto UNA. O || -2 CH3CH2OH + Cr2 O7 → CH3COH + Cr +3. asimétricos. 3era edición. si son diferentes. 10. Son semejantes a los hidrocarburos por su resistencia a las reacciones químicas. Ejemplos C2H5OC2H5 (CH3)2 . Etanol Ácido acético La prueba se basa en el cambio de color del ion dicromato (naranja rojizo) a ión cromo (III) de color verde. Química. con el fin de determinar el nivel de alcohol en la sangre.CH – O etil éter isopropil fenil éter Si los dos grupos son idénticos el éter es simétrico y. El cambio de color indica alcohol en la sangre.6.2 Éteres y epóxidos Estructura de los éteres Los éteres son compuestos de fórmula general: R – O – R. La respuesta al final de la Unidad La oxidación de etanol con dicromato de potasio para formar ácido acético es la base del dispositvo para la deteción de alcohol en el aliento. El etilénglicol y el propilenglicol se sintetizan a partir del etileno y el propileno y de allí sus nombres. Nomenclatura Para nombrar a los éteres usualmente se utiliza el nombre de los dos grupos enlazados al oxígeno y se añade la palabra éter. Caracas: UNA Reacciones de los glicoles Exhiben prácticamente las mismas propiedades de los alcoholes.1.Foster J.

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Preparación industrial Un método importante es mediante la deshidratación de alcoholes 2R – O – H → R – O – R + H2O

Reacciones de los éteres Por sus buenas propiedades disolventes y porque, en general, son inertes a las reacciones químicas, son excelentes disolventes para realizar diferentes reacciones orgánicas. Aunque son compuestos bastantes estables frente a bases, agentes oxidantes y agentes reductores, reaccionan con ciertos ácidos según: R – O – R’ + HX → R - X + R’ – OH El grupo – OR es un orto, para director en sustituciones aromáticas electrofílicas.

Éteres cíclicos Son importantes, entre otros: O H2C H2C O 1.4. Dioxano Epóxidos CH2 CH2 H2C H2C CH2 CH2

O tetrahidro furano

Son compuestos que contienen el anillo de tres miembros —C O anillo epóxido El epóxido más importante (óxido de etileno) se prepara industrialmente haciendo pasar una mezcla de etileno y aire (u oxígeno) sobre un catalizador de plata. O2 CH2 = CH2 → CH2 - CH2 Ag \ / O C—

372

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Reacciones de los Epóxidos a) H2O + CH2 - CH2 → CH2 - CH2 \ / | | O OH OH etilén glicol b) NH3 + CH2— CH2 → H2NCH2 - CH2OH \ / O 10.6.3 Fenoles Estructura de los fenoles El grupo funcional de un fenol es un hidroxilo enlazado con un anillo bencénico. En este texto el anillo radical se indicará como Ar OH OH CH3 COOH OH etanol amina
H+

Nomenclatura Los fenoles más simples son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión. El fenol simple es algo soluble en agua pero la mayoría son prácticamente insolubles. A concentraciones altas es corrosivo para todo tipo de células.

Obtención Industrial de los fenoles Uno de los procesos usados es el Dow, en el cual el clorobenceno se hace reaccionar con hidróxido de sodio a 360º. Cl + NaOH O-Na+ + HCI OH

373

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Reacciones de los Fenoles a) Formación de sales b) Formación de eteres c) Formación de esteres d) Sustitución en el anillo Ar OH + OH- → ArO - + H2O Ar O - + RX → ArOR + XAr OH + RCOCl → RCOOAr

Los sustituyentes del anillo, en particular los grupos halógeno y nitro, ejercen fuerte influencia sobre la acidez de los fenoles. Como los halógenos son más electronegativos que el carbono, atraen la densidad electrónica del anillo aromático, debilitando el enlace O-H y estabilizando el ión fenóxido. Los grupos nitro atraen la densidad electrónica del anillo, debilitan el elncae O-H, estabilizan el ión fenóxido y, por lo tanto, aumentan su acidez. OH OH OH

NO2 Fenol pKa 9,95 4-Nitrofenol pKa 7,15

Cl 4-Clorofenol pKa 9,18

La separación de los fenoles de los alcoholes insolubles en agua se facilita por el hecho que los fenoles son ácidos más débiles. e) Alquilación Friedel- Crafts OH OH

C(CH3)3 p-tertbutil fenol 10.6.4 Ácidos carboxílicos Estructura El grupo funcional es el carboxilo, llamado así porque está formado por un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo. La estructura de Lewis es:

374

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

-C \ :O–H ¨ Ejemplos HCOOH

:O: //

ó

- COOH

ó

– CO2H

COOH CH3COOH

Ácido fórmico

Ácido acético

Ácido benzoico

Nomenclatura Los nombres más usados son los nombres comunes, tales como: ácido fórmico, ácido butírico, ácido caproico. Los nombres IUPAC siguen el nombre de la cadena carbonada más larga al que le coloca la terminación oico. CH3 – CH2 – CH – COOH | CH3 ácido etanoico Propiedades físicas Por su carácter polar tienen una solubilidad similar a la de los alcoholes. Tienen puntos de ebullición mayores a los de los correspondientes alcoholes. ácido 2-metil butanoico CH3COOH

Obtención Industrial Ácido Fórmico: CO + NaOH Ácido Acético:
H 200OC

HCOONa

H+

HCOOH

HC=CH acetileno

H 2O

CH3−C=O acetaldehído

O2

CH3COOH ácido acético

375

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Ácido Benzoico C6H5−CH3 Tolueno Ácido ftálico CH3 CH3 o xileno
Cl2

calor

−CCl3

H 2O

C6H5

COOH

Ácido benzoico

O2

COOH COOH Ácido ftálico

Reacciones de los ácidos Formación de Sales RCOOH + OH → RCOO - + H2O Conversión a derivados funcionales a) Cloruros de ácido SOCl2 RCOOH + ácido b) Ésteres PCl3 →RCOCl PCl5 cloruro de ácido

RCOOH + R’OH → RCOOR’ ácido alcohol amida RCOOH + NH3 → RCONH2 + H2O ácido amida

c) Amidas

Reacciones de sustitución a) Ácidos alifáticos RCH2COOH + X2 P RCHOOH X2 = Cl2, Br2

b) Ácidos aromáticos El grupo – COOH es un meta-director en sustitución electrofílica aromáticas.

376

Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

Derivados funcionales de los acidos carboxílicos Son: Cloruros de ácido, anhídrido, amidas y éteres. En estos derivados el OH del grupo carboxilo es reemplazable por:Cl, -OOCR, -NH2 ó OR´, respectivamente. Todos contienen el grupo acilo. Nomenclatura de derivados funcionales de los ácidos carboxílicos CH3COOH ácido acético CH3COCl cloruro de acetilo CH3CONH2 Acetamida C6H5COOH ácido benzoico C6H5COCl cloruro de benzoilo C6H5CONH2 benzamida

CH3CO- O-OCCH3 anhídrido acético CH3COOC2H5 acetato de etilo Reacciones De cloruros de ácido a) Hidrólisis b) Aminólisis c) Alcohólisis De Anhídridos a) Hidrólisis b) Aminólisis c) Alcohólisis De Amidas

C6H5CO- O-OCC6H5 anhídrido benzoico C6H5COOC2H5 benzoato de etilo

 

 

   

   
+ +   H RCOOH + NH4 RCONH2 + H2O

a) Hidrólisis

OH- RCOO + NH3

b) Degradación de Hoffman

10.6.4 .a Ejercicio Complete las siguientes reacciones ácido-base y diga el nombre de la sal que se forma:

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Foster J., y otros (2010). Química, Texto UNA. 3era edición. Caracas: UNA

OH | 1) CH3CHCO2H + NaHCO3 → 2) CH3(CH2)2CO2H + NaOH → La respuesta al final de la Unidad 10.6.5 Aminas Las aminas son compuestos de fórmula general: RNH2, R2NH ó R3N donde R es un grupo alquilo o arilo y se denominan aminas primarias, secundarias o terciarias, respectivamente. Nomenclatura El nombre de las aminas se obtiene a partir del nombre del grupo o grupos alquilo enlazados al nitrógeno seguido de la palabra amina.

Ejemplo

NH2 Br Br

Br

2,4,6, - Tribromo anilina

Propiedades físicas Las aminas son compuestos polares y tienen un punto de ebullición más bajo que los alcoholes o ácidos carboxílicos. Las aminas son solubles en agua y tienen un olor similar al amoníaco. Obtención industrial Una amina importante, la anilina, se obtiene industrialmente de dos maneras diferentes: a) C6H5NO2 Fe,HCl calor nitrobenceno C6H5NH2

378

379 .6.6 Aldehídos y cetonas Estructura Los aldehídos son compuestos de fórmula general RCHO y las cetonas RR´CO Aldehído   Cetona   Al grupo C = O. ArNH2 + HNO2 → ArNH2+ + H2O Otras aminas de importancia por sus propiedades analgésicas. presión C6H5NH2 a) Formación de sales b) Alquilación RNH2 + RX → R2NH + RX → R3N + R4N+X c) Conversión en amidas RNH2 + R’COCl→ R’CONHR d) Sustitución en aminas aromáticas El grupo − NH2 es un orto. - RNH2 + H+ → RNH3 + 10. para director en sustituciones electrofílicas aromáticas. característico de aldehídos y cetonas. 3era edición. soporíferas y de euforia son la morfina. y otros (2010). Texto UNA. la codeína y la heroína. cuyo uso abusivo es letal para la salud. se le conoce como grupo carbonilo. Caracas: UNA b) C H Cl +NH 6 5 2 3 nitrobenceno Reacciones Cu2O calor..Foster J. e) Reacciones de las aminas con acido nitroso Las aminas aromáticas primarias reaccionan con el ácido (HNO2) para producir sales de diazonio. Química.

Texto UNA. H H—C—O formaldehído Nombre IUPAC Aldehídos: al nombre de la cadena carbonada más larga se le agrega el sufijo al Ejemplo: H CH3—C = O acetaldehído H CH3— CH2— C = O propanal H CH3— CH2— CH2—CH—C = O 2-metil pentanal CH3 Cetonas: al nombre de la cadena carbonada más larga se le añade el sufijo ona Propiedades físicas Los aldehídos y cetonas son compuestos polares pero de punto de ebullición inferior a los correspondientes alcoholes o ácidos carboxílicos. Caracas: UNA Nomenclatura Nombre común: se usa el mismo nombre del respectivo ácido carboxílico con la terminación aldehído.. y otros (2010). Los aldehídos y cetonas de pocos carbonos son apreciablemente solubles en agua. Química. CH3OH + O2 catalizador HCHO + H2O El formaldehído es un gas y se utiliza o bien en solución acuosa (formalina) o como uno de sus polímeros sólidos.Foster J. 3era edición. —CH2—O—CH2—O—CH2 O— Reacciones de aldehídos y cetonas a) Oxidación RCHO o ArCHO KMnO4 RCOOH o ArCOOH 380 . Obtención industrial El formaldehído se obtiene por oxidación del metanol en presencia de un catalizador. Para formaldehído.

Formación de Cianohidrinas C = O+ CN+→C—CN OH b) Adición de Bisulfito C = O+ HSO3→C—SO3 OH c) Adición de alcoholes. y otros (2010). Texto UNA.3.. Formación de acetales C = O+2ROH N+ C—OR+H2O OR Reacción de Cannizzaro H C=O base fuerte COO− + CH2OH RESPUESTAS A LOS EJErCICIOS DE LA UNIDAD 10 10.a Se numera la cadena más larga en cada caso desde el extremo de la misma y hacia el sustituyente que se encuentra primero.Ni. Caracas: UNA b) Reducción Reducción a alcoholes C=O H2.Pt C—OH H Reducción a hidrocarburos C=O Zn.Foster J. 3era edición.Hg HCl C—H H Reacciones de adición a) Adición de Cianuro. En 2) se ordenan los sustituyentes por orden alfabético 381 . Química.

Texto UNA. Química. deberá existir un doble enlace con objeto de satisfacer la tetracovalencia del carbono. así: CH C H (1) CH3 C H CH3 C H (2) H C CH3 CH3 C CH3 (3) H C H (CH3) (CH2) C H (4) H C H H2C CH2 C H2C C H (6) CH3 H2C 10.a 1) (5) CH2 CH2CH3 1| 3 CH3 382 .Foster J.4.b 2) CH3CHCH2 CHCH 2 CH 2CH3 | | CH3 CH (CH3)2 4-isopropil-2-metilheptano Si los cuatro carbonos están en fila. Caracas: UNA 1) CH3CHCH2CH3 | CH3 2. El enlace doble se presenta en el centro de la molécula o en un extremo. 3era edición..3. y otros (2010).metilbutano 10.

eb. El decano tiene el punto de ebullición más alto y el butano más bajo.a 1) Metanol 2) 3-metil-2-butanol Hexano [P. Caracas: UNA Se nombra contando alrededor del anillo en la dirección con menor n° al sustituyente: 1-etil-3-metilbenceno. Al aplicar la regla de Markonikov.eb. hay más fuerzas de dispersión entre las moléculas y los puntos de ebullición. 174°C] 10.OH + 2Na → 2 .5.a 1) Esta es una reacción altamente selectiva hacia una zona..2-dimetilbenceno o -xileno 1. Butano [P.b 2 .1. 2) Los tres dimetilbenceno también conocidos como xilenos: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1.O – Na+ + H2 383 .6. A medida que el número de átomos de carbono de la cadena aumenta. y otros (2010). Química.eb. -0.5°C] 10. observada por Markovnikov: cuando se agrega H – X a un alqueno. Texto UNA. 3era edición.69°C] Decano [P. el hidrógeno se une al carbono del doble enlace que tiene mayor número de hidrógenos enlazados a él. Esta regla no explica por qué predominan algunos productos sobre otros. se predice que el producto será 2-yodo-2-metilpropano CH3 | CH3C—CH3 | I 2) Todos estos compuestos son alanos no ramificados.1.6.3-dimetilbenceno m-xileno 1.Foster J.4-dimetilbenceno p -xileno 10. se incrementan.

4. La síntesis de Friedel Craft tiene lugar por reacción de: a) Fenol con acetileno b) Fenol con halogenuro de alquilo c) Fenol con halogenuro de acilo d) Fenol con halogenuro de alquilo ó de acilo en presencia de catalizador ácido 384 . El carácter aromático es una propiedad característica de: a) Acetona b) Gasolina c) Acetileno d) Benceno 3.. 1. Texto UNA. Los alcanos son: a) Hidrocarburos saturados cuyas reacciones las realizan por sustitución y con poca afinidad química b) Hidrocarbros insaturados cuyas reacciones las realizan por adición y con mucha afinidad química c) hidrocarburos saturados con poca afinidad química d) Hidrocarburos saturados con mucha afinidad química 2. algunos de los cuales debe responder marcando con una X la opción que considere correcta. Caracas: UNA 10.6. En el aparte a) se forma ácido carbónico el cual se descompone en CO2 y agua OH OH | | 1) CH3CHCO2H + NaHCO3 → CH3CHCO2 – Na + Acido -2 hidroxi –Propanoico (ácido láctico) + H2O 2-hidroxipropanoato de sodio (lactato de sodio) 2) CH3(CH2)2CO2H + NaOH → CH3(CH2)2CO2– Na + + Ácido butanoico Butanoato de sodio H2O AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD 10 A continuación se presentan ejercicios de autoevaluación. Química.a Cada ácido carboxílico se convierte en su sal de sodio. 3era edición. y otros (2010).Foster J.

a) Ver sección 10. Química. y otros (2010). condensación y oxidación Respuestas a la autoevaluación de la unidad 10 En caso de no coincidir con su respuesta. d) Ver sección 10. En caso de dudas consultar con la bibliografía sugerida en plan de curso o la que aquí se presenta al final. Cl2. el núcleo aromático que tiene afinidad predominante para los reactivos electrófilos (A+) o el doble enlace de las olefinas C=C. AlCl3 Los reactivos nucleófilos son aquéllos que atacan zonas de baja densidad electrónica.. 1. que también la tiene.. \ δ+ δ− C=O / Los reactivos que se adicionan al carbono son nucleófilos (B:) . 5. Texto UNA. Los reactivos electrófilos son aquéllos que atacan zonas de alta densidad electrónica. Como reactivos electrófilos: HNO3. por ejemplo.4 3. H2SO4. Caracas: UNA 4. revise sección indicada. ¿Cuál tipo de reacción es la formación de una amida a partir de ácido etanoico? a) Adición nucleofílica. d) Ver sección 10. 3era edición. b) Ver sección 10. entonces son capaces de ceder un par de electrones para el enlace. lo cual se puede representar de forma general así: δ+ δ− | -C →B | Observe que las reacciones de compuestos orgánicos constituyen un aspecto que amerita ser profundizado.6 385 . el grupo carbonilo es polar con la carga negativa en el oxígeno y la positiva en el carbono.3 2. 5. condensación y oxidación b) Sólo sustitución c) Condensación y oxidación d) Sustitución. Dé al menos dos ejemplos de reactivos nucleófilos y dos electrófilos e indique a cuál tipo de compuesto atacan.6 4. por ejemplo.Foster J.

Química. Con seguridad. Caracas: UNA CONSIDERACIONES FINALES Al finalizar el contenido de este libro es conveniente recordar la importancia de los conocimientos aquí desarrollados. constituida por compuestos químicos y aleaciones metálicas cuyo tipo de enlace favorece unas propiedades. éste será un libro de consulta también una vez aprobada la asignatura. cuya estructura se muestra a continuación:   ¿Cómo se llega a la construcción de una plataforma robótica? Partiendo de una materia prima. Puede citarse como ejemplo de aplicación una plataforma robótica o manipulador industrial. 386 .Foster J.. aunque de manera general. 3era edición. Texto UNA. y otros (2010). debido a las ramificaciones e influencia de la Química en la vida diaria. ¿Cómo se selecciona el material? La respuesta a esta última pregunta se puede elaborar con los conocimientos de la asignatura Ingeniería de Materiales y puede continuar su estudio en Procesos Químicos Industriales. los cuales serán la base de otras asignaturas en el plan de estudios.

Editorial Mac Graw Hill.Foster J. (1992). Editorial Prentice Hall.La Ciencia Central. 2ª Reimpresión 1991. España • Hill R. J y otros (1983) Química. Editorial CECSA. • Sherman A.. R. Química General Superior.E. Editorial Mac Graw Hill. Editorial Interamericana. (1999). 3era edición. 4ª Edición. (2006) Principios Esenciales de Química General. Editorial Prentice Hall.S. UNA 2ª. México • Garzón G. Fundamentos de Química. • Chang R. México. (2002) Introducción a la QUÍMICA ORGÁNICA. • Zumdahl. (1999).I. Editorial Mc Graw Hill • Brown Le May E. (1998). W. España • Atkins y Jones (2006) Principios de Química.Arents y Col (976) Fundamentos de Química.A: y otros (2000) Química teoría y problemas. J. Editorial C. y otros (2010). • Ander.E. Editorial Mc Graw Hill. México • Petrucci y otros (2003) Química General. Química. y Russikoff L. Serie Schaum. Texto UNA.C. Química General. Caracas: UNA BIBLIOGRAFÍA 1ª. 7ª Edición. • Brown. y Bursten B.Los caminos del descubrimiento. Argentina 387 . Química. M (1982) Ciencia de los Materiales. Química para el nuevo milenio. Alfaomega Grupo Editor. Compañía Editorial Continental. 8ª. y Kolb (1999). España • García Pérez. • Masterton. Edición • Mahan B. (1999) Química. • Calvo de Torres. • Chang. México. • Brescia. Editorial Médica Panamericana.A. España. Editorial Aguilar. UNA. P Y Sonnessa. Editoria Limusa • Sienko-Plane (1972) Química Teórica Descriptiva. Edición. Edición • Forster.. Editorial Prentice Hall. Sherman S. A (1971) Principios de Química. (1997). Editorial F. (1978) Química Universitaria. Conceptos Básicos de Química.