Aldehdos y Cetonas

Aldehdos y Cetonas
Contenidos
Contenidos
! Grupo Carbonilo.
! Aldehdosy Cetonas.
! Nomenclatura.
! Propiedades Fsicas.
! Reacciones Qumicas.
Grupo Carbonilo
Grupo Carbonilo
! Dos aspectos notables del grupo carbonilo son su
geometra y su polaridad.
El oxigeno, el carbono carbonilo, y los dos tomos directamente
enlazados a ste descansan en un plano.
Grupo Carbonilo
El carbono
carbonilo tiene una
hibridacin sp
2
.
El carbono
carbonilo tiene una
hibridacin sp
2
.
Grupo Carbonilo
Grupo Carbonilo
! Tipos de Compuestos Carbonilo.
Grupo Acilo
Aldehdos y Cetonas
Aldehdos y Cetonas
! Los
aldehdos
aldehdos contienen el grupo acilo enlazado a un
hidrgeno.
El ms simple de los aldehdos es el formaldehdo o metanal.
I ndustrialmente, se obtiene por oxidacin cataltica del metanol.
RCHO Formula General
Aldehdos y Cetonas
Aldehdos y Cetonas
! Las
cetonas
cetonas contienen el grupo acilo enlazado a otro
carbono.
La ms simple de las cetonas es la acetona o propanona.
I ndustrialmente, se obtiene por oxidacin del 2-propanol.
RCOR Formula General
Aldehdos y Cetonas
Aldehdos y Cetonas
! Estructura y Polaridad.
El grupo carbonilo polarizado convierte a aldehdos y cetonas en
sustancias polares.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Aldehdos.
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin-o
del nombre del alcano correspondiente con -al. La cadena
principal debe contener el grupo de CHO.
El carbono del CHO se enumera como carbono 1.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Aldehdos.
El sufij o -dial es aadido cuando el compuestos contienes
dos funciones aldehdo.
La -o del alcano es reemplazado por el sufij o -al, pero es
conservado cuando se usa el sufij o -dial.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Aldehdos Cclicos.
Para los aldehdos cclicos en donde el grupo de CHO se
une directamente a un anillo, el sufij o -carbaldehdo es
usado.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Nombres Comunes de Aldehdos.
Estos nombres comunes son aceptados por la I UPAC.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Cetonas.
Las cetonas se nombran reemplazando la terminacin -o
del nombre del alcano correspondiente con -ona. La
cadena principal debe contener el grupo cetona.
Laenumeracin debe empezar por el extremo ms cercano al
carbono del grupo carbonilo.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Cetonas.
Los grupos enlazados directamente al grupo carbonilo
son nombrados separadamente seguida de la palabra
cetona. Los grupos son listados en orden alfabtico.
La I UPAC permite que las cetonas sean nombradas por
nomenclatura funcional.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Nombres Comunes de Cetonas.
El sufij o fenona indica que el grupo acilo est enlazado al
benceno.
Nomenclatura I UPAC
Nomenclatura I UPAC
! Grupo Acilo como sustituyente.
Se usa el nombre del grupoacilo con la terminacin -il.
Propiedades Fsicas
Propiedades Fsicas
! Propiedades Fsicas de Aldehdos y Cetonas.
Propiedades Fsicas
Propiedades Fsicas
! Propiedades Fsicas de Aldehdos y Cetonas.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Oxidacin de Aldehdos y Cetonas.
Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos, pero las
cetonas generalmente son inertesaeste proceso.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Oxidacin de Aldehdos.
Un inconveniente a este oxidante es que la reaccin tiene lugar baj o
las condiciones cidas, y las molculas sensibles a veces pueden
sufrir reacciones secundarias.
El oxidante ms
usado es CrO
3
en
cido acuoso.
El oxidante ms
usado es CrO
3
en
cido acuoso.
KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, CrO
3
.
KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, CrO
3
.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Oxidacin de Aldehdos.
La oxidacin de un aldehdo puede llevarse acabo usando el
reactivo de Tollens reactivo de Tollens, solucin de xido de plata, Ag
2
O, en amonaco
acuoso.
Espej o de
plata.
Espej o de
plata.
I on diaminaplata:
Ag(NH
3
)
2
+
.
I on diaminaplata:
Ag(NH
3
)
2
+
.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Oxidacin de Cetonas.
Las cetonas son inertes a la mayora de agentes oxidantes, pero
sufren reaccin de ruptura lenta cuando son tratadas con KMnO
4
alcalino caliente.
Ruptura del enlace
C-C a lado del
grupo carbonilo.
Ruptura del enlace
C-C a lado del
grupo carbonilo.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reacciones de Reduccin a Alcoholes.
Reduccin de aldehdos y cetonas a alcoholes por hidrogenacin
cataltica del doble enlace carbono - oxgeno.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Hidrogenacin Cataltica de Aldehdos y Cetonas.
Catalizadores efectivos para este tipo de reacciones son los metales
finamente divididos de Pt, Pd, Ni y Ru.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reacciones de Reduccin a Alcoholes.
A escala de laboratorio, para la reduccin de aldehdos y cetonas
a alcoholes se utiliza hidruros metalicos.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Hidrogenacin de Aldehdos y Cetonas por NaBH
4
.
NaBH
4
es fcil de usar, slo se necesita aadir una solucin de
acuosa o alcohlica del aldehdo o cetona.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Mecanismo de Hidrogenacin por NaBH
4
.
Proceso anlogo ocurre en metanol o etanol, formndose el alcohol
y (CH
3
O)
4
B

o (CH
3
CH
2
O)
4
B

.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Hidrogenacin de Aldehdos y Cetonas por LiAlH
4
.
LiAlH
4
reacciona violentamente con agua y alcohol, por lo cual,
debe usarse solventes anhidros.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Mecanismo de Hidrogenacin por LiAlH
4
.
La adicin de agua es necesaria para obtener el alcohol.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reduccin a Hidrocarburos.
La reduccin de Clemmensen y de Wolff-Kishner son idneas
para esta transformacin.

2
CH
Grupo metileno
Reduccin del
grupo carbonilo al
grupo metileno.
Reduccin del
grupo carbonilo al
grupo metileno.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reduccin de Clemmensen.
Esta reaccin se usa para los compuestos sensibles a bases.
Emplea una
amalgama de Zn-Hg
en HCl concentrado.
Emplea una
amalgama de Zn-Hg
en HCl concentrado.
En este mtodo no reduce
el grupo carbonilo del
cido carboxilo, ni los
dobles o triples enlaces.
En este mtodo no reduce
el grupo carbonilo del
cido carboxilo, ni los
dobles o triples enlaces.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reduccin de Wolff-Kishner.
Esta reaccin se usa para los compuestos sensibles a cidos.
Emplea hidracina y
KOH NaOH, en
un alcohol de alto p.e.
Emplea hidracina y
KOH NaOH, en
un alcohol de alto p.e.
En este mtodo no reduce
el grupo carbonilo del
cido carboxilo, ni los
dobles o triples enlaces.
En este mtodo no reduce
el grupo carbonilo del
cido carboxilo, ni los
dobles o triples enlaces.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reaciones de Adiccin Nucleoflica.
El tomo o grupo polarizado negativamente del nuclefilo ataca
al carbono polarizado positivamente del grupo carbonilo
Reaccinms relevante
del grupo carbonilo.
Reaccinms relevante
del grupo carbonilo.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Mecanismo de Reaciones de Adiccin Nucleoflica.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reacciones de Adiccin Nucleoflica.
Generalmente, losaldehdos son ms reactivosque las cetonasen
las reacciones de adicin de nucleoflicapor razones estricas y
electrnicas.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Adiccin del Reactivo de Grignard.
El reactivo de Grignard es un halogenuro de alquilmagnesio.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reactivo de Grignard.
El enlace carbono-magnesio es
covalente polar, y el enlace
magnesio-halgeno es inico.
El enlace carbono-magnesio es
covalente polar, y el enlace
magnesio-halgeno es inico.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Mecanismo de la Adiccin del Reactivo de Grignard.
El tipo de alcohol formado depende del compuesto carbonilo.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reaccin con Formaldehdo.
Forma alcoholes primarios.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reaccin con Aldehdos.
Forma alcoholes secundarios.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Reaccin con Cetonas.
Forma alcoholes terciarios.
Reacciones Qumicas
Reacciones Qumicas
! Uso del Reactivo de Grignard en Sntesis de Alcoholes.
Si los tres grupos son R, el alcohol proviene de una cetona. Si uno
de los grupos es hidrgeno, el alcohol proviene de un aldehdo.
Dibuj ar el producto, e
identificar los tres grupos
unidos al carbono del alcohol.
Dibuj ar el producto, e
identificar los tres grupos
unidos al carbono del alcohol.