Stiinta Si Ingineria Materialelor

UNIVERSITATATEA DUNAREA DE JOS DIN GALATI
Studiul materialelor
Note de curs
Conf.Dr.Ing. Sanda Levcovici
Galati, 2008
1. Materiale
Capitolul 1. Materiale
1.1 Introducere
Materialele reprezint substanele din care se produc diferite obiecte utile omului. Toate domeniile activitii umane sunt dependente de materiale, de la fabricarea unui circuit integrat la construirea unui nave, de la biomaterialele necesare pentru armarea sau substituirea organelor sau esuturilor umane la cele necesare pentru hran, energie sau informaie. Materialele definesc nivelul de dezvoltare al unei societi. Primii pai ai omenirii au fost marcai prin epoca pietrei, bronzului i a fierului. Astzi materialele joac un rol determinant n dezvoltarea tehnologic i cercetare. Indiferent de specializarea unui inginer, acesta nu poate concepe sau nu poate realiza noi produse sau tehnologii fr a ine cont de comportarea materialelor folosite n condiiile concrete de solicitare. Proprietile materialelor limiteaz adesea performanele mainilor i instalaiilor. De exemplu, creterea randamentului energetic al unei turbine cu gaz de la un de avion sau al unui motor Diesel se poate realiza prin mrirea temperaturii de funcionare. Performanele acestora sunt condiionate de obinerea de noi materiale metalice sau ceramice, rezistente la temperaturi nalte. Utilizarea materialelor depinde de asemenea de resurse, pre de cost, prelucrabilitate i compatibilitate cu mediul nconjurtor. O cunoatere empiric a materialelor i experiena acumulat de-a lungul miilor de ani nu mai satisfac necesitile actuale i adaptarea la tehnologiile moderne. Este necesar o abordare unificat i fundamental a descrierii comportrii materialelor. A aprut tiina materialelor ca o necesitate de a controla proprietile materialelor prin cunoaterea legilor fundamentale care le determin comportarea. tiina materialelor studiaz producerea, prelucrarea i utilizarea raional a materialelor. Aceste obiective sunt atinse n cadrul a dou discipline de studiu: - Tehnologia materialelor, care se ocup de producerea i prelucrarea materialelor; - Studiul materialelor, care are ca obiectiv utilizarea raional a materialelor. Pentru a alege corect un material trebuie neleas comportarea materialelor la diferite condiii de solicitare. Se impune cunoaterea legturii dintre fenomenele care au loc n material, la scara microscopic i submicroscopic i proprietile macroscopice. n funcie de mijloacele de investigare, la un material se pot evidenia: - macrostructura, care indic alctuirea materialului, rezultat prin observare cu ochiul liber sau cu lupe ce mresc pn la 50x; - microstructura, care descrie ansamblul grunilor cristalini i a particulelor observabile prin microscopie optic sau electronic; - aranjamentul atomic, observabil prin difracie cu raze X. n figura 1.1 se prezint observaiile efectuate asupra structurii unei palete de la o turbin cu gaz, executat dintr-un aliaj metalic pe baz de nichel, cobalt i crom, care i conserv rezistena mecanic pn la 1000C. ntre macrostructura i aranjamentul atomic rezoluia variaz cu 9 ordine de mrime: mm pentru analiza macroscopic, m prin microscopie optic, zeci de nm prin microscopie electronic i zecimi de nm pentru aranjamentul atomic. Proprietile materialelor sunt definite att de compoziia chimic, natura legturilor interatomice i aranjamentul atomic, ct i de microstructur. Constituenii microstructurali sunt caracterizai prin compoziie chimic, aranjament atomic, cantitate relativ, morfologie, mrime i mod de distribuie. De aceea, modificarea controlat a microstructurii d posibilitatea obinerii unei game largi de proprieti.
1. Materiale
Macrostructura
Ochiul liber
Mecanica
Microscopie optic Raze X
Microstructura
Studiul materialelor are ca obiect cunoaterea legilor de corelaie dintre compoziia chimic i organizarea atomic sau molecular, microstructura i proprietile macroscopice ale materialelor, ct i a legilor de modificare a acestor proprieti pe cale termic, chimic, mecanic, electromagnetic i radioactiv. Se exemplific modificarea pe diferite ci a rezistenei de rupere la traciune a fierului i a unor aliaje Fe-C: - metal pur, policristalin: fierul tehnic pur 300 N/mm2; - aliaj n stare de echilibru: oelul cu 0,8%C recopt 800 N/mm2; - aliaj tratat termic, n afar de echilibru: oelul cu 0,8%C clit 2600 N/mm2; - aliaj tratat mecanic: oelul cu 0,8%C deformat la rece, ecruisat 4000 N/mm2; - monocristal filiform de fier pur cu densitate redus a defectelor structurale (whisckers) 13000N/mm2. Studiul materialelor este multidisciplinar. El face apel att la cunotine fundamentale de chimie i fizic, ct i la discipline inginereti ca: mecanica, electrotehnica, construciile civile, tehnologia materialelor, rezistena materialelor. Lucrarea de fa se limiteaz la studiul materialelor solide din construcia de maini, excluznd fluidele i materialele energetice.
1.2 Clase de materiale

Diversitatea materialelor decurge din multitudinea i complexitatea funciilor pe care acestea trebuie s le ndeplineasc. Un exemplu este linia suspendat de nalt
Aranjamentul atomic
Fig. 1.1 Legtura dintre observaiile macroscopice, microscopice i submicroscopice cu principalele domenii ale tiinei i tehnologiei
Chimia si fizica solidului
Microscopie electronic
Stiina materialelor
Mecanica fin
1. Materiale
tensiune, care are urmtoarele componente: cablul electric, stlpii de susinere, elementele izolatoare i fundaia (fig. 1.2). Cablul purttor al curentului electric trebuie s fie un bun conductor de electricitate. Cei mai buni conductori electrici sunt metalele pure, cum sunt cuprul i aluminiul. 3 Pentru a limita numrul stlpilor de susinere, 1 cablul trebuie s fie uor i rezistent. Ca urmare se folosete un cablu compus. Inima cablului este 2 sub forma unei srme din oel, un aliaj metalic 4 foarte rezistent la solicitri mecanice, dar cu o conductivitate electric mai redus. Un fir din aluminiu, dispus n jurul inimii din oel, asigur transportul celei mai mari pri din energia electric. Fig. 1.2 Schema liniei suspendate de Deoarece tensiunea electric este nalt, nalt tensiune: 1. cablu electric; 2. stlp de susinere; 3. izolator; 4. cablul se suspend pe stlpi, aerul fiind izolator fundaie. electric. Stlpii sunt construcii metalice din oel, pentru a rezista la traciunea cablului. Pentru a-i proteja de coroziunea atmosferic (rugina) se folosete vopsirea cu un polimer organic sau acoperirea cu un metal, cum ar fi zincul. Elementele izolatoare electric au rolul de a fixa cablul pe stlpii metalici. Acestea se realizeaz din porelan sau sticl, care sunt un material ceramic. Fundaia are rolul de a ancora stlpii n teren. Se execut din beton - un material ceramic compus din nisip, pietri i ciment. Diversitatea materialelor se poate clasifica, dup compoziie chimic, structur i proprieti, n patru mari grupe de materiale: metale i aliaje; polimeri organici; materiale ceramice; materiale compozite. A. Metalele reprezint majoritatea elementelor chimice cunoscute n natur. Din cele 109 elemente cunoscute, peste 80 sunt metale. Cele mai utilizate metale sunt fierul, aluminiul i cuprul. Aliajele metalice conin dou sau mai multe elemente, metale sau nemetale, preponderent fiind un metal. Astfel sunt oelurile i fontele - aliaje Fe-C; alamele - aliaje Cu-Zn etc. n stare solid, materialele metalice sunt agregate atomice cu legtura interatomic de tip metalic. Aceasta le confer proprieti caracteristice: conductibilitate electric i termic, coeficient termic de rezistivitate pozitiv, opacitate la lumina vizibil i luciu metalic, emisie termoelectronic, deformabilitate plastic, duritate, rigiditate. B. Polimerii organici sunt materiale compuse din macromolecule. Conin lanuri lungi ale atomilor de carbon, pe care sunt fixate diferite elemente ca hidrogenul, clorul, florul, radicalul metil etc. n compoziia lanului pot interveni i elemente ca sulful, azotul, siliciul etc. Cei mai cunoscui polimeri organici sunt: polietilena (abreviat PE), policlorura de vinil (PVC), polistirenul (PS), poliamidele (PA), politetrafluoretilena (PTFE) cunoscut i sub denumirea comercial de teflon, sticlele organice, cauciucul etc. Legtura ntre atomii lanului molecular este covalent. Legtura intermolecular poate varia de la legturi slabe de tip van der Waals la legturi punctuale covalente. De aceea, polimerii organici au proprieti foarte diversificate ca: termoplasticitate, elasticitate, termorezisten. Ei sunt izolatori termici i electrici, uori, foarte uor de pus n form, cu rigiditate redus i stabilitate termic limitat, n general, pn la 200C. C. Ceramicele sunt materiale anorganice care rezult din reacia unor metale (Mg, Al, Fe etc.) cu metaloizi (O, C, N etc.). Iniial termenul de ceramice s-a atribuit
1. Materiale
oxizilor (alumina Al2O3, silicea SiO2 etc.), apoi s-a extins i la carburi (WC, SiC), nitruri (Si3N4), boruri (TiB2), sticle minerale (amestecuri de oxizi SiO2, Na2O, CaO), diamant, grafit etc. n stare solid sunt agregate atomice cu legatur interatomic covalent, ionocovalent sau mixt. Materialele ceramice se disting prin refractaritate, care se manifest prin rezisten mecanic i termic la temperaturi ridicate. Majoritatea sunt izolatori termici i electrici (excepie grafitul, V2O etc.), n general foarte dure i fragile. D. Materialele compozite sunt formate din dou sau mai multe materiale diferite aparinnd grupelor A, B sau C, care i combin proprietile specifice. Un material compozit conine o matrice consolidat cu un element de armare. Ex. 1: poliesterii consolidai cu fibre de sticl (B+C) formeaz un compozit uor i rezistent mecanic, folosit la fabricarea brcilor de salvare. Ex.2: aliajele dure obinute prin sinterizarea particulelor de WC n matrice de Co (A+C) reprezint un compozit termostabil, dur, rezistent la uzur i suficient de tenace, folosit la creterea durabilitii tiului sculelor achietoare. Ex.3: n construciile civile i industriale se folosete betonul armat, la care creterea rezistenei betonului se realizeaz prin armarea cu srm din oel (C+A). Trebuie remarcat c aceast clasificare a materialelor, bazat pe caracteristici atomice, structurale i de proprieti, are un caracter relativ. Astfel diamantul, care conine atomi de carbon, poate fi considerat un polimer organic tridimensional, dar prin proprietile sale mecanice aparine clasei materialelor ceramice.
1.3 Proprietile materialelor

Proprietile materialului reprezint o evaluare cantitativ a comportarii acestuia la diferite solicitri.
chimice dup natura solicitrii intrinseci independente de microstructur dependente de microstructur fizice mecanice
Proprieti
dup sensibilitatea la microstructur
tehnologice de utilizare de exploatare
Fig. 1.3 Clasificarea proprietilor materialelor
Se face distincie ntre proprietile intrinseci materialului, i proprietile de utilizare (fig. 1.3). 1. Proprietile intrinseci se determin n urma unor ncercri n condiii standard de solicitare, indiferent de locul i modul de utilizare, cum sunt: ncercarea de traciune, ncercarea de duritate, ncercarea de ncovoiere sub oc mecanic etc. Dup natura solicitrii, proprietile intrinseci pot fi: chimice, fizice i mecanice.
1. Materiale
Proprietile chimice caracterizeaz comportarea materialelor sub aciunea mediului nconjurtor. Exemple: rezistena la coroziune, la oxidare etc. Proprietile fizice msoar comportarea materialelor sub aciunea temperaturii, cmpurilor electrice i magnetice sau a luminii. Acestea sunt proprietile termice, electrice, magnetice, optice. Proprietile mecanice caracterizeaz comportarea materialelor sub aciunea unui sistem de fore. Exemple: elasticitatea proprietatea materialelor de a se deforma sub aciunea unei fore i a reveni la forma iniial dup ncetarea solicitarii; rigiditatea proprietatea materialelor de a se opune deformrii elastice; plasticitatea proprietatea materialelor deformate de a nu reveni la forma iniial la ncetarea solicitrii; fragilitatea proprietatea materialelor de a nu prezenta deformare plastic pn la rupere; fluajul proprietatea materialelor de a se deforma plastic lent, n timp, la temperatur i sarcin constante; tenacitatea proprietatea materialelor de a nmagazina o energie mare de deformare plastic pn la rupere. Cnd forele sunt aplicate lent, tenacitatea este numit static, iar la aplicarea cu oc tenacitatea este numit dinamic; duritatea proprietatea materialelor de a se opune la ptrunderea din exterior a unui corp n stratul superficial; rezistena la oboseal proprietatea materialelor de a rezista timp ndelungat la solicitri mecanice variabile; rezistena la uzur proprietatea materialelor de a avea variaii reduse de mas (pierderi sau adaosuri) la frecarea unor suprafee n contact. Dup sensibilitatea la microstructur, proprietile intrinseci sunt independente sau dependente de microstructur. Proprietile independente sau puin dependente de modificrile microstructurale, care apar n procesul de producie, se pot explica pe baza naturii atomilor i a legturii interatomice. Este cazul proprietilor chimice, termice i a unor proprieti magnetice (diamagnetismul i paramagnetismul), optice (opacitatea metalelor, transparena sticlelor) sau mecanice (elasticitatea sau rigiditatea metalelor i a cauciucurilor). Proprietile dependente de microstructur pot fi explicate pe baza naturii materialului i a defectelor microstructurale introduse n procesul de fabricaie. Sunt proprieti puternic modificate de natura i cantitatea acestor defecte. Aa cum se va vedea mai departe majoritatea proprietilor mecanice ale metalelor (rezistena de rupere, duritatea, plasticitatea, tenacitatea, etc.) i o serie de proprieti electrice (rezistena electric a metalelor, conductibilitatea electric a semiconductorilor), magnetice (feromagnetismul), sunt strict dependente de microstructur. 2. Proprietile de utilizare depind de metoda de prelucrare, domeniul i condiiile de exploatare. Ele pot fi tehnologice i de exploatare. Proprietile tehnologice caracterizeaz prelucrabilitatea materialelor prin diferite metode i procedee de prelucrare, cum sunt: turnabilitatea proprietatea materialelor de a lua forma i dimemensiunile impuse, n urma solidificrii materialului topit, turnat n forme de turnare; deformabilitatea - proprietatea materialelor de a lua forma i dimemensiunile impuse prin deformare plastic; prelucrabilitatea (uzinabilitatea) - proprietatea materialelor de a se prelucra prin detaarea de particule sub aciunea unei energii (prelucrarea prin achiere, prin electroeroziune etc.);
1. Materiale
sudabilitatea - proprietatea materialelor de a forma asamblri nedemontabile prin fore de legatur interatomic; clibilitatea - proprietatea materialelor de adopta microstructuri n afar de echilibru, n urma rcirii rapide de la o anumit temperatur. Proprietile de exploatare pun problema alegerii materialului adecvat pentru o anumit aplicaie. Se exprim prin una sau mai multe proprieti intrinseci. Astfel capacitatea de reflecie a luminii a aluminiului devine proprietate de exploatare la construcia reflectoarelor; temperatura de topire a wolframului devine proprietate de exploatare la fabricarea filamentelor becurilor cu incandescen.
1.4 Resurse. Costuri de producie

Un rol deosebit n utilizarea materialelor l prezint resursele i costurile de producie. Resursele unui element sunt constituite din cantitatea disponibil n scoara terestr (1 km de la suprafaa pmntului), oceanul planetar i atmosfer, care ar putea fi extras n viitor. Partea din aceste resurse, care poate fi exploatat n condiii economice la un moment dat reprezint rezervele. Limita dintre resurse i rezerve variaz n timp. Ea depinde de factorii economici i tehnologici ai exploatrii i de strategia economic a diferitelor state i grupuri industriale. n tabelul 1.1 se prezint concentraiile medii ale principalelor elemente n procente de mas. Zece elemente constituie 99,75% din masa scoarei terestre. Printre ele sunt i cele mai utilizate metale: aluminiul i fierul. Cuprul, dei este n cantiti medii mici, se produce n cantiti apropiate de ale aluminiului.
Tabel 1.1 Repartizarea principalelor elemente n natur (% de mas) Scoara terestr Oceanul planetar Atmosfera ~1018t ~1017t ~1016t O2 47 O2 85 N2 79 Si 27 H2 10 O2 19 Al 8 Cl 2 Ar 2 Fe 5 Na 1 Ca 4 Na 3 K 3 Mg 2 Ti 0,4 C 0,35 Cu 0,01
Scoara terestr este compus 96% din oxizi, ceea ce constituie o surs inepuizabil pentru materialele ceramice. Polimerii organici se elaboreaz din carbon i hidrocarburi, care prezint de asemenea rezerve importante. Pentru a se obine diferite produse, materia prim (resursele) parcurge un ciclu de prelucrri fizice, chimice i mecanice numit circuitul materialelor n procesul de producie (fig. 1.4). Dup extracie, materialul brut sufer o serie de transformri fizice i chimice n cadrul procesului de elaborare, care conduc la materialul pentru fabricaie. Din procesul de fabricaie rezult piese, care dup asamblare formeaz diferite produse. Utilizarea echipamentelor i bunurilor de consum este nsoit de formarea de materiale uzate, numite deeuri. n scopul reducerii costurilor de producie se pune problema recuperrii materialelor din deeuri prin reciclare i valorificarea lor ca material brut sau de fabricaie.
1. Materiale
Elaborare Material pentru fabricaie Fabricaie
Material brut Reciclare Extracie Resurse Deeuri
Piese
Asamblare
Produse
Fig.1.4 Circuitul materialelor n procesul de producie
Capacitatea de producie a materialelor este dependent att de resursele naturale, ct i de costurile de producie i de posibilitile de reciclare a materialelor. Extracia, elaborarea i fabricaia materialelor necesit cantiti mari de energie i de aceea costurile de producie sunt puternic dependente de preul energiei. Metalele, n special aluminiul i titanul, sunt puternic energofage. Din punct de vedere energetic, materialele organice sunt mult mai rentabile, pentru c sinteza i punerea lor n form necesit consumuri de energie mult mai mici dect metalele sau materialele ceramice. Pe de alt parte, preul de cost se reduce prin reciclarea deeurilor. Recuperarea metalelor este realizat curent i este mai dificil pentru polimerii organici datorit structurii lor complexe. reducerea costurilor unui material determin o cretere a consumului. Cel mai folosit este betonul, materialul cu cel sczut pre de cost. Cele mai reduse capaciti de producie sunt la titan si alumniu. Datorit resurselor inepuizabile ct i a costurilor mai mici de producie, materialele ceramice i polimerii organici sunt cele mai de perspectiv materiale. n dezvoltarea unei tehnologii se substituie frecvent un material altuia, din motive economice sau de performan. Caroseria automobilelor s-a confecionat iniial din lemn - un material uor, existent n natur. Apoi lemnul a fost nlocuit cu tabla din oel, un material mai greu, dar mai rezistent, cu proprieti controlabile i uor prelucrabil n forme complexe. Pentru reducerea consumurilor energetice s-a trecut la materiale mai uoare. Aceasta a condus la folosirea tablelor subiri din oel de nalt rezisten, a aliajelor de aluminiu, ct i a materialelor compozite unidirecionale, foarte uoare, din fibre de carbon nglobate n polimeri organici. Fabricarea sticlelor de ceas a suferit o evoluie asemntoare. Iniial s-a nlocuit sticla mineral fragil cu sticla organic rezistent la oc mecanic, dar care se zgria uor. Actualmente se promoveaz un material ceramic - plachete din monocristale de safir sintetic, care asociaz rezistena la oc mecanic cu rezistena la zgriere.
1.5 Rezumat i concluzii

Materialele joac un rol deosebit n progresul tehnologic, care este influenat favorabil de ameliorarea proprietilor unor materiale sau de apariia de noi materiale. Stiina materialelor realizeaz o descriere unificat, fundamental i cantitativ a structurii i a comportamentului materialelor la diferite solicitri. Are ca obiectiv producerea, prelucrarea i utilizarea raional a materialelor. Studiul materialelor are ca obiectiv utilizarea raional a materialelor prin cunoaterea legilor de corelaie ntre compoziia chimic, aranjamentul atomic sau molecular, microstructura i proprietile fizico-mecanice ale materialelor, precum i a posibilitilor de modificare a acestor proprieti pe cale chimic, termic sau mecanic.
1. Materiale
Materialele se pot clasifica n trei categorii de baz: metale i aliajele lor, polimeri organici i materiale ceramice. Fiecare categorie are proprieti specifice, care depind de compoziia chimic, legtura i aranjamentul atomic. mbinarea proprietilor acestor clase de materiale o realizeaz materialele compozite. Proprietile materialelor pot fi intrinseci i de utilizare. Proprietile intrinseci caracterizeaz comportarea materialului n condiii standard de solicitare. Proprietile de utilizare caracterizeaz comportarea materialului la diferite metode de prelucrare i condiii de exploatare. Dintre proprietile intrinseci o deosebit importan o prezint proprietile fizico-mecanice dependente de microstructur, n care se ncadreaz majoritatea proprietilor mecanice (plasticitate, tenacitate, rezisten mecanic, la uzur, la oboseal etc.). Aceste proprieti depind att de compoziia chimic, organizarea atomic i molecular ct i de natura i cantitatea defectelor structurale introduse n procesul de fabricaie. Sunt proprieti care pot fi modificate n limite largi, acionnd asupra microstructurii. Promovarea unui material se face pe criterii de performan i economice (resurse i costuri). Cele mai mari resurse sunt de materiale ceramice. Datorit consumurilor energetice mari la elaborare i fabricaie, materialele metalice au cele mai mari costuri de producie, dar au avantajul valorificrii deeurilor prin reciclare. Datorit resurselor inepuizabile ct i a costurilor mai mici de producie, materialele ceramice i polimerii organici sunt cele mai de perspectiv materiale.
2. Structura materialelor
2.1 Starea fizic a materialelor
Orice substan este un sistem de particule (atomi, ioni, molecule), care se poate gsi teoretic n una din cele trei stri fizice: gazoas, lichid sau solid. Starea fizic este determinat de raportul dintre energia de coeziune i energia termic a particulelor constitutive. Energia de coeziune Eo reprezint aportul de energie necesar separrii substanei n particulele constitutive, respectiv vaporizrii. Ea este puternic dependent de natura legturii interatomice i se poate considera, ntr-o prim aproximaie, independent de temperatur. Energia termic (cinetic) Et caracterizeaz agitaia termic a particulelor i este proporional cu temperatura absolut: Et = k T (2.1) unde k = 1,381 10-23 JK-1 este constanta lui Boltzmann. Se consider Tt temperatura de echilibru topiresolidificare i Tf temperatura de echilibru fierberecondensare a unei substane pure. Starea fizic stabil se modific cu temperatura astfel (fig. 2.1): T > Tf, Et >> Eo, agitaia termic a particulelor constitutive face ca interaciunea dintre ele s fie instabil gaz i neglijabil. Corespunde strii gazoase, la care dispunerea particulelor constitutive este dezordonat. La limit, n gazul perfect, interaciunile dintre particule sunt lichid neglijabile i distana de ordonare este nul. Proprietile fizice (compresibilitatea, conductibilitatea termic etc.) depind exclusiv de energia termic. Un exemplu de gaz solid perfect este neonul, la presiunea 1atm i temperatura ambiant. Fig.2.1 Gradul de ordo-nare Tt < T < Tf, Et > Eo, interaciunea particulelor al atomilor n starea constitutive este parial. Apare tendina de organizare mai gazoas, lichid i solid compact, corespunztoare strii lichide. Lichidul se caracterizeaz prin ordonarea particulelor pe scurt distan, dup un model variabil n timp. Distana de ordonare variaz ntre 3 i 10 raze atomice. Analiza difractometric cu radiaii X a lichidului a artat, c acesta este un sistem eterogen, n care particulele constitutive se organizeaz sub form de insule mai dense, separate de spaii vide. Aceste spaii vide pot atinge pn la 10% de mas. Mobilitatea lor este foarte mare, asemntoare atomilor sau moleculelor din gaze, ceea ce determin curgerea lichidelor sub aciunea unor fore relativ reduse, proprietate caracterizat prin vscozitatea lichidului. T < Tt, Et < Eo, are loc dispunerea compact a particulelor, legate prin fore de coeziune, specific strii solide. n stare solid substanele pot avea structur cristalin sau amorf. Materialele cristaline prezint ordonarea a. b. regulat i periodic a particulelor pe lung Fig.2.2 Structura cristalin: distan . Ele exist sub form monocristalin sau a. monocristalin; b. policristalin policristalin.
10
n cazul cristalului perfect sau ideal, distana de ordonare este practic infinit (fig. 2.2a). Un exemplu de cristal aproape perfect este monocristalul de siliciu folosit pentru circuite integrate. Cristalul real pstreaz aezarea ordonat i periodic a particulelor, dar este afectat de o serie de defecte (capitolul 4). Gradul de perfeciune al monocristalelor depinde de tehnici de solidificare foarte complexe. Materialele curent folosite (metale, ceramice, anumii polimeri) prezint o structur policristalin (fig. 2.2b), alctuit dintr-o mulime de microcristale (gruni cristalini) legate prin zone mai puin ordonate, numite limite de grunte. Distana de ordonare a particulelor depete 100 raze atomice. O serie de sticle minerale, majoritatea polimerilor organici i unele aliaje metalice rcite ultrarapid din faza lichid prezint starea amorf. Este o stare n afar de echilibru, care menine n stare solid ordonarea particulelor pe scurt distan specific strii lichide. Dintre grupele de materiale prezentate, metalele i ceramicele pot exista n toate cele trei stri (gazoas, lichid sau solid). Polimerii organici au un comportament mai complex. Macromoleculele nu pot exista n stare gazoas, deoarece energia termic necesar vaporizrii implic temperaturi att de ridicate, nct se rup legturile covalente dintre atomii lanului molecular. Materialele metalice au tendin mare de cristalizare. Comparativ cu metalele, polimerii organici cristalizeaz cu dificultate. Aceast dificultate crete cu complexitatea lanului molecular. De aceea, n stare solid, polimerii organici exist sub form semicristalin sau complet amorf. Din punct de vedere al tendinei la cristalizare, materialele ceramice se plaseaz ntre metale i polimerii organici. Se ntlnesc att materiale ceramice cristaline, cum sunt diferii oxizi (MgO), ct i materiale cu structur amorf, cum sunt sticlele minerale.
Se exemplific dificultile de obinere a monocristalelor prin tehnologia de obinere a monocristalului de siliciu, un material de o deosebit importan n microelectronic, la fabricarea circuitelor integrate folosite la calculatoare, instalaii audio de mare fidelitate, robotic, automatizri. Din punct de vedere al resurselor, siliciul este al doilea element din scoara terestr, unde se gsete sub form de oxizi sau silicai. Siliciul tehnic pur se obine prin reducerea n cuptor electric a dioxidului de siliciu (SiO2) cu carbon sau carbur de calciu (CaC2). Din siliciu tehnic pur se produce tetraclorura de siliciu (SiCl4), care se reduce n mediu de hidrogen la siliciu de nalt puritate. Urmeaz un proces de purificare zonar pentru obinerea siliciului ultrapur (99,99999%). Pentru obinerea proprietilor semiconductoare, n siliciul ultrapur se adaug o mic cantitate de impuriti, cca 10 ppm (10-5) atomi de fosfor sau aluminiu. Una din metodele de obinere a monocristalului de siliciu este metoda Czochralski (fig. 2.3). O cantitate de siliciu ultrapur se topete ntr-un creuzet de cuar, nclzit cu rezisten electric, ntr-o atmosfer reductoare sau de gaz inert. La 1420C, cnd baia topit este stabilizat, un germene monocristalin fixat la captul unei tije de extracie vine n contact cu suprafaa bii. Germenele este apoi extras lent n sus, conducnd la obinerea unui cristal cu aceeai orientare a reelei cristaline ca i a germenelui. Pentru omogenizarea condiiilor de Fig. 2.3 Schema de principiu a extragerii cretere, baia topit i tija sunt antrenate ntr-o monocristalului de siliciu: tija de tragere; micare n sens invers. 2. fereastra de observare; 2. intrare gaz n anul 1952, tehnologia existent permitea inert; 4. interfaa germene - cristal; 5. obinerea unor monocristale de siliciu cu diametrul n interfaa cristal - lichid; 6. creuzet de jur de 20 mm. Astzi, diametrul lor atinge 150 pn cuar nclzit cu rezisten electric; 7. la 200mm, cu lungimi de 1 pn la 2m. evacuare gaz inert. Monocristale sunt apoi tiate transversal cu ferstraie diamantate pentru obinerea de plachete circulare de 1mm grosime. Dup polizarea i lustruirea oglind a unei suprafee plane, se graveaz circuitele integrate prin microlitografie cu radiaie laser.
11
2.2 Structura cristalin

2.2.1 Noiuni de baz Starea cristalin este caracterizat prin dispunerea ordonat pe lung distan a particulelor constitutive n structuri cristaline specifice. Cristalul (0,1m. 0,1mm) este un agregat de atomi, ioni sau molecule, cu aranjamentul spaial periodic, conform legilor simetriei. Cristalografia este disciplina care studiaz arhitectura cristalelor, respectiv repartiia particulelor n spaiu i legile geometrice care le fixeaz poziia. Pentru descrierea structurii cristaline se folosesc dou concepte fundamentale: reeaua spaial i motivul. Reeaua spaial este un ansamblu infinit r de puncte (noduri), obinut prin r r translaia n spaiu a trei vectori necoplanari a , b , c , care determin direciile de translaie i distana ntre puncte. Motivul reprezint baza material, care se asociaz fiecrui punct al reelei. Motivul poate fi o particul (atom, ion, molecul) sau o grupare de particule cu orientare i geometrie determinate. Structura cristalin este determinat concomitent de motiv i reeaua spaial. Dac reeaua este o ficiune geometric, structura cristalin este o realitate fizic. Elementele geometrice ale reelei cristaline sunt (fig. 2.4): - punctul sau nodul de reea, definit prin vectorul de poziie al punctului fa de un sistem de referin; - irul reticular sau direcia reticular , definit de dou puncte ale reelei. Se r caracterizeaz prin vectorul de translaie b , care determin direcia i distana dintre puncte. Mrimea b, egal cu modulul vectorului de translaie este numit parametru liniar sau constant reticular; - planul reticular este definit de trei puncte ale reelei. Se caracterizeaz prin r r vectorii de translaie a , b , care dau parametrii liniari a i b i pe cel unghiular ; - celula elementar este cel mai mic poliedru, care translat n spaiu dup trei direcii necoplanare, reproduce reeaua spaial. Se caracterizeaz prin vectorii de r r r translaie a , b , c , care determin parametrii liniari a, b, c i pe cei unghiulari , , .
z r y x b b a c. d. a e. b. b a. c
Fig. 2.4 Elementele geometrice ale reelei cristaline: a. punctul; b. irul reticular; c. planul reticular; d. reeaua spaial; e. celula elementar.
Celula elementar trebuie s fie reprezentativ pentru elementele de simetrie ale reelei. Celula elementar poate s fie simpl, atunci cnd conine noduri la colurile
12
celulei, sau multipl, dac conine noduri i n interior sau pe feele celulei. n funcie de tipul celulei elemntare, reelele cristaline pot fi de patru tipuri (fig. 2.5):
P I F B Fig. 2.5 Tipuri de reele Bravais: P-primitiv; I-centrat intern; F-cu fee centrate; B-cu baze centrate
primitiv (P) sau simpl, cu puncte la colurile celulei elementare; centrat intern sau cu volum centrat (I), avnd puncte la coluri i un punct care centreaz volumul celulei; cu fee centrate (F), avnd puncte la coluri i puncte care centreaz fiecare fa a celulei; cu baze centrate (B), avnd puncte la coluri i puncte care centreaz bazele celulei. Exist 14 moduri de repartizare periodic i compact de puncte n spaiu. Acestea constituie cele 14 reele spaiale Bravais, repartizate n 7 sisteme cristalografice, care difer ntre ele prin relaiile dintre parametri i prin elementele de simetrie. n tabelul 2.1 se prezint sistemele cristalografice i reelele Bravais. Majoritatea elementelor chimice (metalele) cristalizeaz n sistemele cubic i hexagonal i ca urmare n continuare vom analiza structuri cristaline din aceste sisteme.
Tabelul 2.1 Sisteme cristalografice i reele Bravais Nr. sistem 1. 2. 2. Sistem cristalografic Cubic Tetragonal Ortorombic Relaii ntre parametrii sistemului a=b=c = = = 90o a=bc = = = 90o abc = = = 90o a=b=c = = 90o a=bc = = 90o ; = 120o abc = = 90o abc 90o Nr. reea Bravais 1. 2. 2. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 12. 14. Reea Bravais P I F P I P I F B P P P B P
4. 5. 6. 7.
Romboedric Hexagonal Monoclinic Triclinic
2.2.2 Notaii cristalografice Proprietile fizico-mecanice ale cristalelor sunt vectoriale. Mrimea lor depinde de direcia de msurare, ceea ce impune indicarea unor plane i direcii reticulare. Planul reticular se simbolizeaz prin indicii Miller (h k l) ntre paranteze rotunde pentru structurile din sistemul cubic, respectiv prin indicii Miller-Bravais (h k i l) pentru sistemul hexagonal, unde i = - (h+k). Indicii Miller reprezint cele mai mici numere ntregi proporionale cu valorile inverse ale tieturilor planului fa de un sistem de referin, exprimate n uniti axiale.
13
La reelele din sistemul cubic celula elementar se raporteaz la un sistem de trei axe rectangulare (fig. 2.6a). Se exemplific calculul indicilor Miller pentru planul cubului (ABCD): axe: ox oy oz tieturi: 1 valori inverse: 1/ 1/ 1/1 indicii Miller: 0 0 1
z (111) D A (001) B G (010) x E (100) a. F x E [110] b. F C A D B z [111] C A (1120) F G B C t E (0001) D (0111) z y x N c. M S R Q P y (1100)
[101] (110) O y O G
Fig. 2.6 Indicii Miller pentru plan i direcie reticular.
Planul cubului (ABCD) se simbolizeaz (001). n mod similar, planul dodecaedrului rombic (ACGE) se indic (110), iar planul octaedrului (DGE) - (111). n cazul sistemului hexagonal (fig. 2.6c), celula elementar se raporteaz la un sistem de 4 axe, dintre care 3 axe sunt n planul bazei i formeaz ntre ele un unghi de 120, iar a patra ax este perpendicular pe ele. Astfel, planul bazal (ABCDEF) se noteaz (0001), planul prismatic (DCPQ) cu ( 1 100), planul diagonal (ACPM) cu (11 2 0), iar planul piramidal (GNP) cu (01 1 1). Bara de deasupra indicelui arat c planul intersecteaz axa n domeniul negativ. Planele paralele se indic prin aceiai indici Miller. O familie de plane cuprinde toate planele cu aceeai densitate de puncte. Familia de plane se simbolizeaz prin indicii Miller ai unuia din planele familiei ntre acolade i conine toate planele care au aceiai indici, cu valori negative sau pozitive, permutai. Exemplu: familia planelor cubului se indic {100} i cuprinde planele: (100), (010), (001), ( 1 00), (0 1 0), (00 1 ). Direcia reticular se noteaz prin indicii [u v w] ntre paranteze drepte la structurile din sistemul cubic, respectiv prin [u v j w], unde j = - (u+v) la sistemul hexagonal. Pentru aceasta se transleaz direcia n origine, dup care indicii direciei se determin ca cele mai mici numere ntregi proporionale cu coordonatele unui punct al direciei, exprimate n uniti axiale. De exemplu, la sistemul cubic (fig. 2.6b), diagonala BG a feei cubului se transleaz n poziia OA i se noteaz prin coordonatele punctului A: [101]. Diagonala OB a volumului cubului se noteaz prin coordonatele punctului B: [111]. Se observ c indicii unei direcii coincid cu cei ai planului perpendicular pe direcie. Astfel, planul (DEG) i direcia OB perpendicular pe plan au aceiai indici. n figura 2.6c direcia NR, exprimat prin indicii Miller ai planului (ACPM) perpendicular pe direcie, se va nota [11 2 0]. O familie de direcii cu aceeai densitate de puncte se noteaz prin indicii uneia dintre direcii ntre paranteze frnte. Astfel, familia diagonalelor volumului cubului este notat <111>.
14
2.2.3 Structuri cristaline specifice metalelor Legtura metalic este puternic i neorientat i ca urmare cristalele metalice adopt un aranjament atomic compact. Majoritatea metalelor cristalizeaz n sistemele cu simetrie multipl, cubic i hexagonal, n cadrul a trei structuri cristaline: cubic cu volum centrat (CVC), cubic cu fee centrate (CFC) i hexagonal compact (HC). Structura cristalin a metalelor se evideniaz prin asocierea unui atom fiecrui punct al reelei spaiale. n fig. 2.7a este prezentat celula elementar pentru structura CVC, un cub care conine 8 atomi la coluri i un atom care centreaz volumul. Se caracterizeaz prin constanta reticular, a, egal cu latura cubului. Celula elementar pentru structura CFC (fig. 2.8a) conine 8 atomi la coluri i 6 atomi care centreaz feele cubului. Pentru a fi reprezentativ, celula cristalin pentru structura HC (fig. 2.9a) este alctuit din asocierea a trei celule elementare. Rezult o prism hexagonal dreapt, care conine 12 atomi la coluri, 2 atomi care A centreaz bazele i 3 atomi care <111> 2r centreaz volumul celor 3 prisme (110) rombice, care alctuiesc prisma a hexagonal. Gradul de a tetragonalitate teoretic este c/a = a. b. 1,633, dar la metale variaz ntre 1,57 Fig. 2.7 Celula elementar a structurii CVC la Be i 1,86 la Zn. a. Indicatori de compactitate Compactitatea structurii A B cristaline se apreciaz prin numrul C de coordinaie i gradul de <101> compactitate. 2r Numrul de coordinaie, C, (111) reprezint numrul de atomi aflai la A a a distan minim i egal de un atom considerat central. Se analizeaz vecinii unui a. b. atom A. La structura CVC, atomul A Fig. 2.8 Celula elementar a structurii CFC central este nconjurat de cei 8 atomi de col. Ccvc=8. n cazul structurii CFC, <1120> atomul A centreaz baza cubului. El se gsete la aceeai distan de cei 4 atomi din colurile bazei, i de ali 8 A (0001) atomi care centreaz feele adiacente bazei, 4 din celula considerat i 4 B A c din celula inferioar. Rezult CCFC=12. A La structura HC, atomul bazal a A este nconjurat de 6 atomi din colurile bazei i de cei 6 atomi, care a centreaz volumul celulelor adiacente bazei, 3 atomi de la celula a. b. Fig. 2.9 Celula elementar a structurii HC considerat i ali 3 atomi care centreaz volumul celulei inferioare.
15
CHC=12. Gradul de compactitate, , este dat de raportul dintre volumul atomilor ce aparin celulei i volumul celulei, conform relaiei: = NVa/Vcel (2.1) unde N-numrul de atomi ce aparine volumului celulei; Va-volumul atomului; Vcelvolumul celulei. Printr-un calcul simplu (vezi manual SM), rezult: CVC = 0,68 i CFC, HC = 0,74. Ambii indicatori de compactitate arat c structurile CFC i HC sunt cu aranjamentul atomic cel mai compact. Aceste structuri au plane de compactitate atomic maxim (toi atomii sunt tangeni cu atomii vecini). n figurile 2.8b i 2.9b, n care atomii sunt reprezentai mai apropiat de realitate, ca bile rigide n contact, se observ c mpachetarea planelor de densitate atomic maxim are loc la structura CFC n succesiunea ABCABC i ABAB la structura HC. b. Sistemele de alunecare O serie de proprieti fizico-mecanice sunt dependente de aranjamentul atomic. Astfel, deformabilitatea plastic a metalelor are la baz posibilitile de alunecare n cristale sub eforturi mici. Alunecarea are loc de-a lungul unor plane, iar n cadrul planului dup o direcie de alunecare. Planul i direcia de alunecare formeaz un sistem de alunecare. Planele i direciile de alunecare prefereniale sunt cele de densitate atomic maxim. Planele cele mai compacte sunt cele mai distanate i au legtura interplanar cea mai redus, ceea ce favorizeaz declanarea alunecrii sub eforturi mici. Capacitatea de deformare plastic a metalelor este dat deci de numrul sistemelor de alunecare i de compactitatea planelor de alunecare. Structura CVC (fig. 2.7a) conine 6 plane de cea mai mare compactitate atomic, care aparin familiei planelor dodecaedrului rombic {110}. n fiecare plan sunt cte 2 direcii de compactitate atomic maxim corespunztoare familiei diagonalelor volumului cubului <111>. Rezult 6 plane x 2 direcii de alunecare =12 sisteme principale de alunecare. Din figura 2.7b, se observ c planele de alunecare nu sunt de compactitate atomic maxim (nu toi atomii sunt reciproc tangeni), astfel nct rezistena la alunecare este relativ mare. Pot fi activate sisteme secundare de alunecare dup planele {112}, {123} de compactitate apropiat, pstrnd aceeai direcie de alunecare <111>, ajungndu-se pn la 48 sisteme de alunecare. Deoarece au multiple posibiliti de alunecare dar sub eforturi relativ mari, metalele cu structura CVC au o rezisten nalt i o plasticitate moderat. Prezint structur CVC 16 metale: Fe, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, Li, Na, K, Ba etc. La structura CFC (fig. 2.8a) sunt 4 plane de compactitate atomic maxim distincte (cu rezisten la alunecare mic) din familia planelor octaedrului {111}, cu cte 3 direcii de alunecare corespunztoare familiei diagonalelor feelor cubului <110>. Rezult: 4 plane x 3 direcii de alunecare = 12 sisteme de alunecare. Avnd un numr mare de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care cristalizeaz n structura CFC prezint rezisten redus i plasticitate maxim. Structura CFC este caracteristic pentru cele mai plastice 18 metale: Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Pd, Pt, Fe etc. La structura HC (fig. 2.9a) exist un singur plan de compactitate atomic maxim - planul bazal (0001), cu cte 3 direcii de alunecare din familia <11 2 0>, corespunztoare diagonalelor hexagonului. Rezult: 1 plan x 3 direcii de alunecare = 3 sisteme de alunecare. Pentru metalele cu grad de tetragonalitate c/a >1,633 pot apare alunecri i dup alte plane. Avnd un numr mic de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care cristalizeaz n structura HC prezint rezisten i plasticitate sczute. Structura HC este specific pentru 25 metale: Be, Mg, Zn, Cd, Co, Ni, Ti, Zr, Hf, Sc, La etc.
16
n concluzie, plasticitatea maxim o prezint metalele cu structurile CFC i CVC cu numeroase sisteme de alunecare i minim cele cu structur HC. Rezistena la deformare este maxim la structura CVC si minim la CFC i HC mai compacte. 2.2.4 Structura cristalelor ionice Legtur ionic este specific compuilor ceramici. Este o legtur puternic i neorientat. Cristalele sunt alctuite din ioni de semn opus, care adopt un aranjament atomic compact, ce favorizeaz creterea interaciunii ionilor de semn opus i reducerea interaciunii celor de acelai semn. Factorii care determin structura cristalin adoptat sunt: - valena ionilor, care din condiia de neutralitate electric a cristalului, determin formula general a compusului:, A - X + , B 2 X + , C 3 Y 2+ etc;
2 2 3
- mrimea relativ a ionilor, care determin modul de mpachetare a ionilor i numrul de coordinaie. Se exemplific prin cristalele de tip AX, alctuite din ioni de aceeai valen. n acest caz, motivul este format dintr-un cation i un anion. Structura cristalin, care se formeaz, depinde de raportul dintre raza cationului, rc, i raza anionului, ra, (fig. 2.10): - rc / ra > 0,73, cea mai stabil este structura de tip CsCl. Aceasta are numrul de coordinaie 8, fiecare ion de Cs+ fiind nconjurat de 8 ioni de Cl. Celula elementar se poate deduce din structurile specifice metalelor, dac volumul celulei cubice simple a ionilor de Cl- se centreaz cu un ion Cs+. - 0,41 < rc / ra < 0,73, se adopt structura de tip NaCl, cu numr de coordinaie 6. Celula elementar se obine dac, n structura CFC a ionilor de Cl-, se centreaz spaiile octaedrice cu ioni de Na+. Aceast structur este specific pentru MgO, FeO, MnS. - 0,23 < rc / ra < 0,41, se adopt structura de tip ZnS, cu numr de coordinaie 4.
Cl-
Cs+
Cl-
Na+
S2-
Zn2+
a. b. c. Fig .2.10 Structura cristalin a compuilor ionici: a. tip CsCl; b. tip NaCl; c. tip ZnS
Celula rezult din structura CFC a ionilor S2-, la care o jumtate din spaiile tetraedice sunt ocupate de ionii de Zn2+. Un spaiu tetraedric este delimitat de un atom de col i cei 3 atomi care centreaz feele nvecinate colului. n aceast structur cristalizeaz BeO. Se observ c la scderea raportului rc / ra, structura adoptat este mai complex i cu o compactitate atomic mai redus. 2.2.5 Structura cristalelor cu legtur covalent Legtura covalent este puternic i orientat. Structura cristalin este determinat n primul rnd de geometria orbitalilor i n secundar de modul de mpachetare al atomilor. De aceea cristale cu legtur covalent au o compactitate mai redus, sunt uoare i cu rezisten mecanic nalt.
17
Exemplul tipic l reprezint cele dou forme alotropice ale carbonului, diamantul i grafitul, incluse n grupa materialelor ceramice. Carbonul este un element tetravalent, cu numrul de ordine n tabelul periodic Z = 6 i configuraia electronic 1s22s22p2. La formarea cristalului de diamant orbitalii atomici hibridizeaz sp2. Cei 4 orbitali moleculari sunt orientai dup vrfurile unui tetraedru i formeaz ntre ei un unghi de 109,5 (fig. 2.11a). Structura cristalin a diamantului este cubic complex i rezult din aranjamentul regulat al tetraedrelor de carbon legai prin legturi covalente. Celula elementar se obine din structura CFC, la care jumtate din spaiile tetraedrice sunt ocupate tot de atomi de carbon (fig. 2.11b). n cazul grafitului, orbitalii atomici hibridizeaz sp2. Cei trei orbitali moleculari
109,5 a.
a.
b.
b.
Fig. 2.11 a. Orbitalii hibrizi sp3; b. structura cristalin a diamantului
Fig.2.12 a. Orbitalii hibrizi sp2; b. structura cristalin a grafitului
sunt coplanari i formeaz ntre ei un unghi de 120 (fig. 2.12a). Structura cristalin a grafitului este hexagonal stratificat (fig. 2.12b). Conine plane n care atomii de carbon, legai prin legturi covalente, sunt dispui la vrfurile unor hexagoane regulate. Orbitalii atomici, care nu particip la legtura covalent, se combin ntre ei pentru a forma orbitali polinucleari. n planul bazal, legtura interatomic este puternic, deoarece atomii se leag ntre ei att prin legturile covalente ct i prin legtura creat de electronii polinucleari. Legtura interplanar este slab i se realizeaz prin interaciunea electronilor polinucleari din plane vecine. Distana interplanar relativ mare face ca grafitul s prezinte o compactitate atomic mai redus, avnd densitatea = 2,25g/cm2. Anizotropia structural determin anizotropie de proprieti fizico-mecanice. Astfel, grafitul are rezisten mecanic nalt, similar diamantului, n lungul planelor bazale i de 30 de ori mai redus, perpendicular pe acestea. Cristalul cliveaz uor dup planele bazale, ceea ce determin proprietile lubrifiante ale grafitului. Prezena orbitalilor polinucleari n planele hexagonale determin o conductivitate electric ridicat paralel cu aceste plane i de 100 pn la 1000 de ori mai redus dup direcia perpendicular pe ele. Electronii polinucleari mobili determin opacitatea grafitului. Proprietile remarcabile ale Fig. 2.13 Reprezentarea schematic a seciunii grafitului n lungul planelor bazale au transversale prin fibra de carbon
18
contribuit la realizarea fibrelor de carbon. Acestea sunt structuri grafitice preponderent orientate cu planele bazale n lungul fibrei (fig. 2.13). Fibrele de carbon sunt materiale de nalt rezisten mecanic i termic, conductoare de electricitate, care se folosesc ca elemente de armare n materialele compozite i pentru transportul energiei electrice. Comparaia efectuat ntre diamant i grafit evideniaz rolul determinant al naturii legturilor interatomice asupra structurii i proprietilor macroscopice.
2.3 Structura polimerilor

2.2.1 Structura lanului molecular Legtura covalent favorizeaz formarea macromoleculelor, specifice polimerilor. Construcia polimerilor este posibil numai cu elemente cu valen egal sau mai mare ca 2. La baza structurii polimerilor stau trei elemente: carbonul, siliciul (tetravalente) i oxigenul (bivalent). Carbonul i siliciul formeaz patru legturi simple orientate dup vrfurile unui tetraedru. Carbonul poate realiza n anumii polimeri i legturi duble. Dup natura elementelor care formeaz lanul molecular, polimerii pot fi: organici, organo-minerali i minerali. Dup structura lanului, polimerii pot fi: liniari, ramificai, bi i tridimensionali. Polimerii organici au lanul molecular alctuit din tetraedre ale atomilor de carbon legate covalent ntre ele (fig. 2.14a). Fiecare atom din lan prezint dou legturi libere, iar atomii de capt trei legturi libere. Dac poziiile libere ale atomilor din lan se ocup cu un element monovalent, ca de exemplu hidrogenul, se obine un polimer liniar numit polietilena (fig. 2.14b i 2.15a). Lanul molecular se caracterizeaz prin unitatea structural (motiv), care prin repetare reface imagimea lanului molecular. n cazul polietilenei, unitatea structural este CH2 CH2 . Dac una din poziiile libere este ocupat de un atom de carbon, se poate produce o ramificaie a lanului molecular (fig. 2.15b). Dac ntre lanuri apar legturi punctuale covalente ntre atomii de carbon, se obin polimerii bi i tridimensionali (fig. 2.15c). Cnd la limit toate legturile libere sunt ocupate de atomi de carbon, se obine structura tridimensional a diamantului. Grafitul este un exemplu de polimer bidimensional. n aceste ultime dou cazuri, macromolecula are dimensiunile cristalului. Polimerii liniari i ramificai au o legtur intermolecular secundar slab. De aceea au o rigiditate de 103 pn la 106 ori mai mic dect a diamantului. Sunt polimeri termoplastici, care prin nclzire trec n stare lichid i pot fi pui n form. Sunt solubili n solveni organici. Polimerii bi- i tridimensionali au legtur intermolecular covalent puternic i de aceea sunt insolubili, nefuzibili, cu o rezisten termic mai ridicat. Aceste
CCCCCC
a.
a.
Unitatea structural H H H H H H CCCCCC H H H H H H b.
b.
c. Fig. 2.14 Structura polimerului organic: a. lanul carbonic; b. macromolecula polietilenei Fig. 2.15 Schema polietilenei: a. liniar; b. ramificat; c. bi- sau tridimensional
19
proprieti recomand polietilena tridimensional ca izolator electric pentru liniile subterane de nalt tensiune.
H H CC H R a. H H H H CCCC H R H R b. H H H H CCCC H R R H c. n cazul polimerilor care au mai multe tipuri de atomi sau grupri de atomi catenari, lanul molecular are diferite configuraii atomice pentru aceeai compoziie chimic. n polimer, pot exista izomeri: de poziie, de configuraie i geometrici. Izomerii de poziie se difereniaz prin modul de asociere a unitilor structurale: configuraie cap la coad (cea mai frecvent) sau cap la cap. n figura 2.16 s-a notat cu
Fig. 2.16. Izomeri de poziie: a. unitate structural; b. configuraie cap la coad; c. configuraie cap la cap.
R gruparea atomic. Izomerii de configuraie apar ca urmare a aranjamentului atomic difereniat fa de axa lanului. Se disting trei tipuri de izomeri de configuraie (fig. 2.17): - izotactici, la care gruprile R sunt de aceai parte a lanului; - sindiotactici, gruprile R alterneaz de o parte i de alta a lanului; - atactici, gruprile R se distribuie aleatoriu. H H H R H H H R H H H H H H H H C C C C C C C C CCCCCCCC H R H H H R H H H R H R H R H R a. b. H H H H H R H H CCCCCCCC H R H R H H H R c. Fig. 2.17 Izomeri de configuraie: a. izotactici; b. sindiotactici; c. atactici Izomerii geometrici apar n cazul unitilor structurale, care conin legtura dubl a atomilor de carbon. Fiecare atom de carbon din legtura dubl prezint o singur legtur liber cu un atom sau cu o grupare de atomi, care se situeaz de aceeai parte sau n opoziie fa de lan. Se exemplific cu unitatea structural a izoprenului (fig. 2.18). Dac atomul de H i gruparea CH3 sunt de aceeai parte a lanului, se obine o structur cis, CH3 CH2 CH3 H respectiv cis-izoprenul sau cauciucul natural. Dac atomul de H i gruparea CH3 sunt n opoziie, se obine o structur C=C C=C trans. Trans-izoprenul (numit i gutta perca, folosit ca izolator electric, n stomatologie sau pentru mingi de golf) CH2 H CH2 CH2 are proprieti diferite de ale cauciucului natural.
Polimerii organo-minerali i minerali prezint lanul polisiloxanic, alctuit din tetraedre ale atomilor de siliciu, legate covalent ntre ele prin atomi de oxigen (fig. 2.19a). Dac legturile libere ale siliciului sunt ocupate cu grupri organice monovalente, cum este gruparea metil, se obine un polimer organo-mineral. n figura 2.19b se prezint macromolecula de polidimetilsiloxan, care este structura de baz a cauciucurilor siliconice, elastomeri cu rezisten la temperaturi ridicate (350-400C). Polimerii minerali se obin dac legturile libere ale lanului polisiloxanic sunt ocupate de cationi metalici (Na+, Mg2+, Al3+), care formeaz legturi ionice prin intermediul oxigenului. Se exemplific prin piroxen (fig. 2.19c), care este un silicat mineral. n structura acestor minerale sunt numai legturi intermoleculare puternice, iono-covalente sau ionice, ceea ce determin o rigiditate superioar polimerilor organici, la care legtura intermolecular este de tip van der Waals.
a. b. Fig. 2.18 Izomeri geometrici a. cis b. trans
20
Dac legturile libere ale lanului sunt ocupate de grupri siloxanice se obine silicea tridimensional cu formula global SiO2.
O Si O Si O Si O a. CH3 CH3 CH3 O Si O Si O Si O CH3 CH3 CH3 b. OOO O Si O Si O Si O OOOMg2+ Mg2+ Mg2+ O O O O Si O Si O Si O OOO-
c. Fig. 2.19 Structura polimerilor organo-minerali i minerali. a. lanul polisiloxanic; b. lanul polidimetilsiloxanic; c. lanul de piroxen (Mg SiO3)n 2.2.2 Configuraia lanului molecular n cristal, lanul molecular adopt o configuraie spaial, care corespunde energiei poteniale minime. Tipul de configuraie a lanului afecteaz modul de mpachetare a lanurilor n celula cristalin. Configuraia lanului poate fi n zig-zag sau elicoidal. Configuraia n zig-zag are compactitatea maxim i este specific lanului de polietilen (fig. 2.20a). Atomii catenari de hidrogen, avnd o raz mic, sunt coplanari i formeaz ntre ei unghiuri de valen de 109,5. Atomii catenari sunt dispui unii deasupra celorlali i spaiul dintre ei este suficient de mare pentru un aranjament relativ compact n structura cristalin (fig. 2.21). n celula cristalin se atinge un grad ridicat de compactitate ( = 0,8). Rezult un punct de topire relativ ridicat (130C), n condiiile absenei unei legturi intermoleculare puternice
a.
b. Fig. 2.21 Structura i celula polietilenei cristalizate
Fig. 2.20 Configuraia lanului molecular: a. n zig-zag la poli-etilen; b. elicoidal la teflon. trafluoretilen
Dac se substituie atomii de hidrogen cu atomi de fluor, se obine politetrafluoretilena (teflonul). Diametrul atomilor de fluor este mai mare dect spaiul dintre atomii de carbon. Se adopt o configuraie elicoidal (fig. 2.20b) att n stare cristalin ct i lichid. n aceast configuraie, compactitatea atomilor este mai redus ( = 0,66-0,78), dar rigiditatea i termostabilitatea sunt mai mari. Teflonul are temperatura de topire 330C i prezint proprieti antiadezive. Majoritatea polimerilor, care conin heteroatomi adopt configuraia n zig-zag. Izomerii izotactici, cum este polipropilena, adopt configuraia elicoidal a lanului molecular.
21
2.4 Structura amorf i semicristalin

Starea amorf este adoptat de o serie de ceramice, polimeri organici care cristalizeaz cu dificultate i de unele aliaje metalice rcite ultrarapid din faza lichid. Structura amorf va avea, ca i lichidul din care provine, grupri de atomi sau molecule ordonate pe scurt distan. n figura 2.22 se prezint prin comparaie structura cristalin i amorf a compusului ceramic SiO2. n ambele stri, modulul structural l constitue tetraedrele SiO4-, care se leag covalent prin ionul de oxigen. n structura amorf legarea tetraedrelor este neregulat i ntmpltoare.
atom de Si atom de O
a. b. Fig. 2.22 Schema structurii n plan ai SiO2: a. cristalin; b. amorf
La polimerii organici, vscozitatea ridicat n stare lichid i complexitatea structurii moleculare determin structuri amorfe sau semicristaline. n figura 2.23 se prezint lanul molecular pentru polietilena amorf. Segmentele de lan au suferit rotaii, ndoiri i rsuciri dezordonate, astfel nct lanul are form neregulat, iar capetele de lan se gsesc la o distan mult mai mic dect lungimea lanului. Aceste ndoiri i rsuciri dezordonate se datoreaz faptului c (fig. 2.24a), un atom de carbon se r poate lega de un alt atom din lan n orice poziie a generatoarei conului Fig. 2.23 Reprezentarea schematic a lanului de revoluie, care subntinde un molecular amorf, cu ndoituri, rsuciri i rotaii unghi de 109,5. Lanul rezult rectiliniu n succesiunea atomilor din figura 2.24b sau sufer rsuciri i ndoiri n succesiunea atomilor din figura 2.24c.
a.
b.
c.
Fig. 2.24 Reprezentarea schematic a formei lanului molecular: a. poziia legturii ntre atomii de carbon; b. formarea lanului rectiliniu; c. formarea lanului cu ndoiri i rsuciri
22
Structura amorf, care presupune lanurile moleculare distorsionate i orientate ntmpltor, asigur a serie de proprieti, ca de exemplu, capacitatea mare de extensie elastic a cauciucului. Flexibilitatea de rotaie a segmentelor de lan determin rezistena polimerilor la vibraii mecanice sau termice. Aceast flexibilitate de rotaie este dependent de structura lanului molecular. Astfel, legturile duble de carbon (C=C), complexitatea moleculei i mrirea grupului de atomi catenari determin creterea rigiditii lanului. Pentru a descrie structura semicristalin a polimerilor, s-a acceptat de mai muli ani modelul, alctuirii ei din cristale lamelare cu aranjament ordonat al lanului molecular, cufundate ntr-o mas amorf compus din lanuri cu orientare ntmpltoare. Investigaii mai recente, prin microscopie electronic asupra unor monocristale crescute din soluii diluate, au aratat c aceste cristale lamelare de grosimi 10-20nm i lungime 10m au o structur multistrat cu lanurile moleculare pliate ordonat i compact (fig. 2.25).
Fig. 2.25Lamel cristalin cu lanuri moleculare pliate
cristal lamelar cu lanuri moleculare pliate molecule de legtur structur amorf
Suprafaa sferolitei
Fig. 2.26 Reprezentarea schematic a structurii unei sferolite
n cazul polimerilor, care cristalizeaz din topituri, se formeaz o structur policristalin alctuit din agregate semicristaline cu form sferic numite sferolite. Sferolita (fig. 2.26) este alctuit din cristale lamelare cu lanuri moleculare pliate, care se ramific dintr-un germene iniial. Cristalele lamelare sunt separate de materialul amorf. Lanuri moleculare de legtur realizeaz conexiunea dintre lamele adiacente prin masa amorf. Cu ct crete gradul de cristalinitate al structurii semicristaline, cu att se mresc rigiditatea, rezistena i termostabilitatea polimerului.
2.5 Polimorfism (Alotropie)

Polimorfismul este proprietatea unor substane de a-i modifica structura cristalin la variaia temperaturii, presiunii sau concentraiei. De exemplu, compuii ceramici, SiC, Al2O3, ZrO prezint polimorfism de temperatur. n cazul elementelor chimice se folosete i noiunea de alotropie, care poate fi de: temperatur, presiune sau
23
concentraie. Prezint alotropie o serie de nemetale (C, N, O, Se, S), metale din grupele principale (Li, Be, Ca, Sr, Tl, Sn, Po) i majoritatea metalelor tranziionale (Sc, Ti, Zr, Hf, W, Mn, Fe, Co, Ni, La, U etc.). Este cunoscut alotropia de presiune a carbonului, care cristalizeaz sub forma de grafit la presiuni normale i sub form de diamant la presiuni ridicate. Cea mai ntlnit este alotropia (polimorfismul) de temperatur. Starea elementului dintr-un anumit interval de temperatur, caracterizat prin aceeai structur cristalin, se numete stare sau modificaie alotropic (polimorf). Strile alotropice se noteaz prin simbolul chimic urmat de o liter din alfabetul grecesc, n ordine alfabetic, ncepnd cu starea alotropic de la temperatura cea mai sczut. De exemplu, formele alotropice ale fierului se noteaz Fe, Fe, Fe. Transformarea alotropic se produce izoterm la depirea temperaturii de transformare. Este o transformare n stare solid (un proces de recristalizare), bazat pe germinarea i creterea grunilor noii faze. Schimbarea structurii cristaline este nsoit de modificarea unor proprieti fizico-mecanice. Ca urmare a modificrii compactitii aranjamentului atomic, apar variaii ale volumului specific, care introduc tensiuni interne i mresc susceptibilitatea metalului la rupere fragil. Reprezentativ este alotropia fierului. Fierul prezint dou puncte de transformare alotropic la temperaturile 912C i 1394C. Sub temperatura de 912C este stabil forma alotropic Fe, care cristalizeaz n CVC. ntre 912C i 1394C este stabil Fe, care cristalizeaz n CFC. De la 1394C pn la 1538C - temperatura de topire a Fe, este stabil forma alotropic Fe, care cristalizeaz n CVC. La presiuni peste 150 kbari, se obine starea alotropic Fe, care cristalizeaz ntr-o structur hexagonal. Plasticitatea ridicat a Fe (CFC) st la baza capacitii de deformare plastic la cald a oelurilor. Transformarea alotropic FeFe d posibilitatea modificrii structurii i proprietilor aliajelor Fe-C prin tratamentele termice de recoacere, normalizare i clire.

Starea fizic a unei substane este dat de raportul dintre energia de coeziune i energia termic. n stare solid, materialele pot adopta dou tipuri de structuri: - cristalin, caracterizat prin ordonarea pe lung distan a particulelor constitutive (atomi, ioni, molecule). Este specific metalelor i unor ceramice. Datorit structurii mai complexe, polimerii adopt structuri semicristaline. - amorf, caracterizat prin ordonarea particulelor pe scurt distan, la fel ca lichidul din care provine. Este specific polimerilor organici i ceramicelor. Structura cristalin este descris de reeaua spaial (o ficiune geometric) i motiv (baza material asociat). Se caracterizeaz prin celula elementar cel mai mic poliedru, care prin translaie reface imaginea reelei spaiale. Notarea planelor i direciilor n reeaua spaial se face cu ajutorul indicilor Miller sau Miller-Bravais. Structurile cristaline cele mai frecvent ntlnite la metale sunt CFC, CVC, HC. Ele se caracterizeaz prin indicatorii de compactitate, mrimea interstiiilor i sistemele de alunecare. Un sistem de alunecare este dat de un plan i o direcie de alunecare n plan. Planele i direciile prefereniale de alunecare sunt de densitate atomic maxim. Plasticitatea unui metal crete cu numrul sistemelor de alunecare, iar rezistena la deformare scade cu compactitatea planelor de alunecare. Plasticitatea este maxim la structurile CFC i CVC, cu numeroase sisteme de alunecare. Rezistena la deformare este maxim la structura CVC cu compactitate mai redus i minim la structurile dense CFC i HC.
24
Compuii ionici au structura determinat de valena componenilor i raportul ntre raza cationului i a anionului. Solidele cristaline cu legtur covalent au structura dat de geometria orbitalilor i modul de mpachetare al atomilor. Legtura covalent permite realizarea de macromolecule. Pot fi polimeri organici (lanul molecular alctuit din tetraedre de C), organo - minerali sau minerali (lanul molecular alctuit din tetraedre de Si legate covalent prin intermediul O). Structura (liniar, ramificat bi- sau tridimensional) i configuraia lanului molecular (n zig-zag sau elicoidal) influeneaz proprietile polimerului. Polimerii liniari i ramificai sunt termoplastici i se dizolv n solveni organici. Polimerii di i tridimensionali sunt fie elastomeri (cu o densitate redus de legturi punctuale), fie termorezisteni (cu o densitate mare a legturilor punctuale) i nu se dizolv n solveni organici. Lanul molecular amorf are numeroase rsuciri, ndoiri, care asigur transparen, elesticitate i capacitate de amortizare a vibraiilor. n stare cristalin lanul molecular este pliat compact. Polimerii semicristalini obinui prin topire au o structur policristalin format din sferolite. Sferolita este alctuit din lamele cristaline dezvoltate radial dintr-un germene central, cufundate ntr-o mas amorf. Creterea gradului de cristalinitate a unui polimer i mrete rezisten mecanic, rigiditatea i stabilitatea termic. Polimorfismul (Alotropia) este proprietatea unei substane de a-i modifica structura cristalin la variaia temperaturii, presiunii sau concentraiei. Este o transformare n stare solid, nsoit de modificarea de proprieti i variaii de volum.
3. Imperfeciuni ale structurii cristaline
25
Capitolul 3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3.1 Tipuri de imperfeciuni structurale
Materialul cristalin (metalic, ceramic sau polimer) obinut prin diferite procedee tehnologice (turnare, sinterizare, deformare, tratament termic etc.) este n general un agregat policristalin, la care cristalele n contact au forme neregulate i numeroase abateri de la structura cristalin ideal. Aceste abateri se numesc imperfeciuni sau defecte structurale. Cristalul real, afectat de defecte, este numit cristalit sau grunte cristalin. Imperfeciunile structurale se difereniaz din mai multe puncte de vedere: 1. Din punct de vedere al stabilitii n timp a deplasrii atomilor: - imperfeciuni dinamice, care provoac deplasri variabile n timp ale atomilor. Astfel sunt vibraiile atomilor fa de poziia de echilibru, cu frecvene care depind de natura i intensitatea legturii interatomice. Amplitudinea acestor vibraii crete cu temperatura i de aceea defectul se numete agitaie termic. Vibraiile atomilor influeneaz direct unele proprieti (conductibilitatea termic i electric, cldura specific) sau indirect prin crearea de imperfeciuni statice; - imperfeciuni statice, care produc deplasri stabile n timp ale atomilor i modificri ale caracteristicilor structurii cristaline (distana interatomic, numrul de coordinaie etc). Aceste imperfeciuni au o influen important asupra proprietilor fizico-mecanice dependente de microstructur i vor fi analizate mai jos. 2. Din punct de vedere geometric imperfeciunile statice pot fi: - punctiforme, cu zero dimensiuni; - liniare sau dislocaii, cu o dimensiune; - de suprafa, cu dou dimensiuni. 3. Din punct de vedere al stabilitii termodinamice: - termodinamic stabile, care produc creterea entropiei cristalului i se opun creterii energiei libere. Exist n condiii de echilibru i numrul lor depinde de temperatur. De exemplu, lacunele; - termodinamic instabile, care mresc energia cristalului. Numrul lor depinde de natura i mrimea tensiunilor aplicate n procesul de fabricaie. Astfel sunt dislocaiile, limitele de grunte etc. 3. Dup ordinul de mrime, defectele structurale sunt observabile prin: - microscopie electronic: defectele punctiforme grupate i dislocaiile; - microscopie optic: defectele de suprafa. Cantitativ, imperfeciunile structurale reprezint o mic fraciune (1 la o mie de atomi), fiind predominant dispunerea ordonat a atomilor. Cu toate acestea, toate proprietile dependente de microstructur sunt puternic influenate de aceste imperfeciuni. Astfel, rezistena la traciune a unui monocristal este de 100 pn la 1000 de ori mai mare dect a unui material policristalin. n afara acestor imperfeciuni, cristalul poate prezenta tensiuni interne remanente, care provoac distorsiuni elastice ale reelei cristaline. Datorit acestor distorsiuni, apar abateri pn la 1% ale parametrilor de reea. Prezena tensiunilor interne afecteaz puternic unele proprieti, precum rezistivitatea electric i rezistena la coroziune a metalelor. De asemenea tensiunile interne se nsumeaz cu tensiunile din exploatare, favoriznd sau micornd probabilitatea apariiei deformrii plastice i a ruperii.
26
3.2 Imperfeciuni punctiforme

Imperfeciunile punctiforme au zero dimensiuni, pentru c sunt la scar atomic i dimensiunile defectului sunt de ordinul de mrime al constantei reticulare. Defectele punctiforme n metale pot fi simple sau complexe. Imperfeciunile simple cuprind: lacunele sau vacanele, atomii interstiiali i atomii de substituie (fig. 3.1). Lacunele sau vacanele sunt puncte de reea, A, neocupate de atomi. Sursele de lacune sunt regiunile cu o densitate mai mic de atomi, cum sunt suprafeele libere, limitele de grunte, dislocaiile. De exemplu un atom superficial cu o energie mai mare se poate deplasa de pe poziia de echilibru n exterior. Prin acelai mecanism, un atom vecin poate sri pe poziia lacunei formate. Se produce migrarea lacunei n interiorul cristalului, concomitent cu deplasarea atomilor n sens opus. Astfel, prezena lacunelor favorizeaz procesul de autodifuziune deplasarea atomilor proprii n cristal n absena unei diferene de concentraie.
A
B B C
Fig 3.1 Defecte punctiforme simple: A lacune; B, B atomi interstiiali; C.C atomi de substituie
Vacanele sunt defecte termodinamic stabile, aflate ntr-o concentraie de echilibru, la o temperatur dat. Concentraia de echilibru de vacane crete exponenial cu temperatura: Nv/N = exp (-Gv/kT) (3.1) unde: Nv - numrul de vacane, N - numrul de atomi din unitatea de volum; Gv entalpia liber de formare a unei vacane; k -constanta lui Boltzmann (8,6210-5 eV/atomK sau 1,3810-23 J/atomK); T - temperatura absolut. Considernd c energia de formare a unei vacane este Gv = 0,9eV/atom, concentraia de lacune la temperatura de 1000C este de ordinul a 10-4, fa de 10-17 la temperatura ambiant. Se poate obine o concentraie de vacane superioar concentraiei de echilibru pe cale termic prin rcire rapid pentru a fixa starea de temperatur nalt, deformare plastic sau iradiere cu particule de energie nalt. Atomii interstiiali sunt atomi strini, B, sau atomi proprii, B, n poziii intermediare n reea. Atomii de substituie, C sau C', sunt atomi strini, care ocup poziia unei lacune. Defectele complexe rezult din asocierea defectelor simple (figura 3.2): - bivacane i trivacane - asocierea a dou sau trei vacane; - interstiial disociat D - pereche de atomi interstiiali; - crowdion E - atomi interstiiali extini n lungul unui ir reticular dens; - clustere F - aglomerri discontinue de atomi interstiiali sau de substituie extinse pe zone restrnse.
27
E D
G E K F Fig. 3.2 Defecte punctiforme complexe: D-interstiial disociat; E-crowdion; F-cluster
Defectele punctiforme provoac deformarea elastic local a reelei cristaline i modificarea constantei reticulare (dup cum indic sgeile din figura 3.1). Vacanele i atomii de substituie, cu raza mai mic dect raza atomilor metalului de baz, contract constanta reticular i introduc tensiuni interne de ntindere. Atomii interstiiali i cei de substituie, cu raza superioar razei atomului metalului de baz, dilat constanta reticular i introduc tensiuni interne de compresiune. Prezena defectelor punctiforme modific o serie de proprieti i cinetica unor transformri de faz nsoite de difuzie. Astfel, defectele punctiforme constituie obstacole pentru fluxul electronic i determin creterea rezistenei electrice. De asemenea, atomii de impuriti i mai ales clusterele sunt obstacole n deplasarea dislocaiilor, conducnd la durificarea soluiei solide i scderea plasticitii. Prezena lacunelor faciliteaz procesele de difuzie i accelereaz transformrile de faz cu difuzie. Difuzia controleaz n mare msur comportamentul materialelor metalice la temperaturi ridicate, n condiii de fluaj sau la tratamente termice. n cristalele ionice, meninerea neutralitii electrice a cristalului impune existena unor perechi de defecte de semn a) b). a opus. Se disting (fig. 3.3): - defectul Schottky, compus dintr-o vacan anionic i alta cationic; - defectul Frenkel, alctuit dintr-o vacan i ionul propriu dislocat interstiial. Cl Na+ n polimerii organici, apar n plus o serie de defecte punctiforme n structura Fig. 3.3 Defecte punctiforme n cristale lan ului molecular: ionice: a. Frenkel; b. Shottky - defecte de morfologie a lanului, cum este defectul Reneker (fig. 3.4a), care const din modificarea modului de asociere a dou uniti structurale, urmat de configuraia iniial a lanului. Se produce o treapt n lanul molecular. - defecte de structur sau de compoziie chimic a lanului. n figura 3.4b se prezint o abatere de la structura lanului, cnd apare o unitate sindiotactic ntr-un lan izotactic.Aceste defecte influeneaz flexibilitatea lanului molecular la plierea n structura cristalin, deformare elastic, vibraii termice i mecanice.
defect defect
a.
b. Fig. 3.4 Defecte n structura polimerilor: a. Reneker; b. defect de structur a lanului la un polimer izotactic
28
3.3. Imperfeciuni liniare - dislocaii

3.3.1 Tipuri de dislocaii Dislocaiile sunt imperfeciuni monodimensionale, la care una dintre dimensiuni este mult mai mare dect constanta reticular. Dislocaiile sunt iruri reticulare cu defect de coordinaie, care determin deformarea elastic a reelei cristaline pe distane mari fa de linia dislocaiei. Cel mai simplu mecanism de generare a dislocaiilor este alunecarea asincron (incomplet) a unei pri din cristal. Se consider un cristal, secionat cu un semiplan ideal de tiere ABCD, de grosime infinit mic (fig. 3.5a), numit plan de alunecare. Direcia AB, care limiteaz intern semiplanul de alunecare, poart denumirea de linia dislocaiei sau dislocaie. Dac se exercit un efort paralel cu planul ABCD, o parte a cristalului alunec pe distan e finite. Direcia, mrimea i sensul deplasrii se r caracterizeaz cu un vector b , paralel cu planul de alunecare, numit vectorul Brgers.
extraplan B C E B C
b
C
D D
a.
b.
r
Fig. 3.5 Generarea dislocaiei marginale prin alunecare: a. cristalul secionat cu planul ideal de tiere (ABCD), AB - linia dislocaiei; b. dislocaia marginal
n funcie de poziia vectorului b fa de linia dislocaiei AB, exist dou tipuri de dislocaii P Q simple: plan de - marginal sau pan, de tip Taylor-Orowan; alunecare A - elicoidal sau urub, de tip Brgers; Dislocaia marginal se caracterizeaz r prin b AB (fig. 3.5b). Partea de deasupra planului de alunecare se deplaseaz cu poriunea haurat (CC', DD'), ceea ce N M R produce n aceast zon o comprimare a b planelor reticulare. Apare semiplanul reticular suplimentar sau extraplanul (ABEF), cu aspect Fig. 3.6 Dislocaia marginal pozitiv ntr-un cristal cu structur cubic de pan, perpendicular pe planul de alunecare i limitat de linia dislocaiei AB. n figura 3.6 se prezint aranjamentul atomic ntr-o seciune perpendicular pe dislocaia AB, care evideniaz extraplanul AF. Se observ c linia dislocaiei AB este un ir reticular cu un numr de coordinaie mai redus, care separ zona alunecat de zona rmas fix. Prin convenie, se consider dislocaia pozitiv, dac extraplanul este situat deasupra planului de alunecare i se noteaz , respectiv negativ, dac extraplanul este sub planul de alunecare, simbolizat T. O dislocaie se evideniaz n reeaua cristalin cu ajutorul circuitului Brgers, trasat ntr-o seciune perpendicular pe linia dislocaiei (fig. 3.6). Acesta este un patrulater MNPQR construit n lungul irurilor reticulare, avnd laturile opuse cu acelai numr de distane interatomice. O reea fr dislocaii permite nchiderea circuitului. Dac n interiorul lui exist cel puin o dislocaie, apare un defect de
F
extraplan
29
nchidere MR, egal cu modulul vectorului Brgers. Mrimea MR este ntotdeauna un multiplu al constantei reticulare. r Dislocaia elicoidal se caracterizeaz prin b || AB (fig. 3.7a). Se produce o forfecare a cristalului, cu o deplasare relativ pe poriunea haurat. Planele reticulare se intersecteaz i apare o suprafa, care nfoar elicoidal linia dislocaiei AB, asemenea flancului unui urub. Prin convenie, dislocaia se consider de dreapta, dac se parcurge n sens orar i se simbolizeaz , respectiv de stnga, dac suprafaa se parcurge n sens antiorar. n acest caz, se simbolizeaz .
B C D
B C T
b
B a. D
b
A
a. b. Fig.3.7 a.Dislocaia elicoidal; b. Dislocaia mixt
n majoritatea cazurilor, dislocaiile sunt complexe, rezultate prin asocierea de dislocaii simple. Dislocaia mixt este caracterizat prin linia dislocaiei AB curb (fig. 3.7b), aa nct diferitele segmente ale liniei AB au o anumit poziie fa de r vectorul b . n fiecare punct al dislocaiei, vectorul Brgers este constant i poate fi descompus ntr-o component marginal Taylor (T), normal la linia AB i o component elicoidal Brgers (B), tangent la linia AB. Caracterul dislocaiei se modific n lungul liniei dislocaiei AB. Astfel, n A este de tip elicoidal, apoi mixt, iar n B de tip marginal. Formarea dislocaiilor mixte se datoreaz faptului c o linie de dislocaie simpl nu se oprete n interiorul cristalului. Dislocaia se extinde pn la ntlnirea suprafaei libere sau a unui obstacol ca: alte dislocaii, limita de grunte etc. Dislocaia mixt rezult prin nlnuirea succesiv a dislocaiilor simple marginale i elicoidale, pn la atingerea suprafeei cristalului sau nchiderea unei bucle de dislocaii. n cristalul nedeformat, dislocaiile formeaz o reea spaial - reeaua Frank, n ochiurile creia reeaua cristalin este lipsit de dislocaii. 3.3.2 Originea dislocaiilor Dislocaiile apar pe urmtoarele ci: - n procesul solidificrii prin: condensarea lacunelor existente n lichid; creterea preferenial a cristalelor dup treapta dislocaiei elicoidale, incident la suprafaa de cretere; formarea de plane reticulare incomplete; alunecri cauzate de tensiunile de contact cu ali gruni n cretere, incluziunile nemetalice, pereii vasului de turnare etc; - sub aciunea tensiunilor interne provocate de procesul deformrii plastice, transformrile de faz cu variaii de volum, alierea sau rcirea rapid. Cantitatea de dislocaii se apreciaz prin densitatea de dislocaii , definit ca raport ntre lungimea L a dislocaiilor din volumul V: = L / V [m-2] (3.2) Cea mai redus densitate de dislocaii corespunde strii de echilibru. n metalele recoapte, =109 1010 m-2 i crete la 1016m-2 n metalele puternic deformate la rece. Exprimat mai sugestiv, n oelul recopt exist 1km de dislocaii ntr-un cm3, iar dup deformarea la rece se ajunge la 107km/cm3. Densitatea de dislocaii se poate stabili prin studiul figurilor de coroziune la microscopul optic, prin microscopie electronic sau difractometrie cu radiaii X.
30
3.3.3 Proprietile dislocaiilor Dislocaiile sunt cele mai importante imperfeciuni structurale, cu rol determinant asupra proprietilor dependente de structur. Astfel, pe baza noiunilor de teoria dislocaiilor, pot fi explicate comportarea la deformare plastic i ruperea metalelor. De aceea, cunoterea proprietilor dislocaiilor are o deosebit importan teoretic i practic. Principalele proprieti ale dislocaiilor sunt: 1. Dislocaiile provoac deformarea elastic a reelei cristaline pe distane mari fa de linia dislocaiei, (pn la 20 distane interatomice), mrind energia cristalului. n jurul fiecrei dislocaii, se creaz un cmp de tensiuni de form cilindric cu raza 3-4 diametre atomice. La o dislocaie marginal pozitiv (fig. 3.8), deasupra planului de alunecare, tensiunile sunt de compresiune, iar sub planul de alunecare, sunt de ntindere. Energia, E, de deformare elastic acumulat de dislocaie se calculeaz cu relaia: E = Gb2L (3.3) unde: G - modulul de elasticitate transversal; b modulul vectorului Brgers; L - lungimea Fig. 3.8 Cmpul de tensiuni din dislocaiei. Apariia unei dislocaii crete energia jurul unei dislocaii cristalului, ceea ce face ca dislocaia s fie un defect termodinamic instabil. 2. Dislocaiile se deplaseaz n cristal sub aciunea unui efort tangenial paralel cu vectorul Brgers i de mrime supracritic > cr. Deplasarea dislocaiilor este favorizat de tendina spontan de reducere a energiei cristalului, prin refacerea simetriei reelei cristaline. Dislocaiile marginale se pot deplasa prin alunecare (slip) i crare (climb). Deplasarea prin alunecare (fig. 3.9) are loc ntr-un plan ce conine linia r dislocaiei i vectorul Brgers b. Deplasarea este perpendicular pe dislocaie i paralel r cu direcia vectorului b . Deplasarea se face progresiv, pn la eliminarea dislocaiei sub form de treapt la suprafaa cristalului, ceea ce modific ireversibil forma cristalulului sau pn la blocarea dislocaiei de ctre obstacole. Pentru majoritatea materialelor deplasarea dislocaiilor pe planele de alunecare constituie mecanismul de baz al deformrii plastice la rece (temperatura de deformare inferioar temperaturii de recristalizare). Este un mecanism care necesit eforturi mici i nu depinde de temperatur. n absena dislocaiilor, eforturile de forfecare, pentru a deplasa o parte a cristalului n raport cu alta, sunt mari, deoarece este necesar ruperea simultan a tuturor legturilor dintre toi atomii adiaceni planului de alunecare. Deplasarea prin cristal a unei dislocaii marginale necesit eforturi mult mai reduse, deoarece implic numai ruperea legturilor dintre atomii a dou iruri reticulare adiacente planului de alunecare. Mai sugestiv, deplasarea pe o suprafa plan a unui covor de dimensiuni mari se face mai uor prin formarea unei cute la unul din capete i deplasarea acesteia n lungul covorului. n cristalele metalice (izotrope) planele prefereniale de alunecare a dislocaiilor marginale sunt cele de densitate atomic maxim: {111} pentru CFC, {110} pentru CVC i {0001} pentru HC. n cazul cristalelor ionice, micarea dislocaiilor este favorizat de planele care nu pun n contact ioni de acelai semn. De aceea, la MgO, care are structura CFC, planele de alunecare sunt {110}.

31
a.
Plan de alunecare
b.
c.
d.
Fig. 3.9 Evoluia deplasrii dislocaiei marginale pozitive prin alunecare
n cristalele cu legtur covalent, dislocaiile se deplaseaz cu dificultate datorit caracterului orientat al legturii. Din aceast cauz, ceramicele ionice i covalente au un numr mic de dislocaii mobile. Spre deosebire de metale, ceramicele au o deformabilitate foarte redus, avnd comportament fragil. Polimerii semicristalini sunt de asemenea n marea lor majoritate fragili, datorit faptului c mobilitatea dislocaiilor este limitat de prezena lanurilor moleculare i a masei amorfe. Deplasarea prin "crare" a dislocaiei marginale este perpendicular pe planul de alunecare (fig. 3.10). Pentru poziia A'B' este necesar migrarea prin difuzie a irului reticular AB, iar pentru poziia A"B" aportul prin difuzie a unui nou ir reticular. Deoarece difuzia este activat de creterea temperaturii, acest mecanism este prezent numai la temperaturi ridicate. El contribuie, de exemplu, la deformarea plastic la cald sau n condiii de fluaj a materialelor metalice.
AB AB AB
Fig. 3.10 Deplasarea dislocaiei marginale prin crare
Dislocaia elicoidal se deplaseaz numai prin alunecare, perpendicular pe dislocaie i vectorul Brgers, asemenea interseciei lamelor unui foarfece la nchidere sau deschidere (fig. 3.7). Deoarece linia dislocaiei este paralel cu vectorul Brgers, planul de alunecare nu este definit univoc i de aceea orice plan de densitate atomic maxim, care trece prin linia dislocaiei, este un plan de alunecare posibil. Ca urmare, la ntlnirea unui obstacol, dislocaia elicoidal i poate schimba planul de alunecare prin alunecare deviat (cross slip). 3. Dislocaiile interacioneaz ntre ele, n scopul reducerii energiei cristalului. Dislocaiile din acelai plan de alunecare, de acelai tip i semn se resping, pentru c la apropiere mresc distorsiunea reelei, iar cele de semne contrare se atrag compensndu-se (fig.3.11a). Interaciunea dislocaiilor de semne contrare, din plane de
32
alunecare paralele apropiate este aceeai i este nsoit de apariia de lacune sau atomi interstiiali (fig. 3.11b). Dislocaiile marginale de acelai semn, din plane de alunecare paralele distanate, se atrag i se dispun una sub alta ntr-o configuraie de minim energie, numit perete de dislocaii (fig. 3.11c). Interaciunea dislocaiilor din plane de alunecare, care se intersecteaz, poate produce o frngere reciproc a dislocaiilor. Apar trepte n dislocaii, care nu influeneaz deplasarea dislocaiilor marginale, dar frneaz deplasarea dislocaiilor elicoidale. n figura 3.11d se prezint generarea treaptei la o dislocaie marginal. 3. Dislocaiile interacioneaz cu defectele punctiforme. n interaciunea lor, dislocaiile sunt surse de lacune i de atomi interstiiali (fig. 3.13b). Atomii dizolvai interstiial segreg n zonele dilatate din vecintatea liniei dislocaiilor. Se formeaz "atmosfere Cottrell" de impuriti, care micoreaz mobilitatea dislocaiilor i cresc rezistena la deformare plastic. Aceast interaciune explic fenomenul punctului de curgere la oelurile cu
D=b/ atomi interstiiali c. d. lacune a.
b.
Fig. 3.11 Interaciunea dislocaiilor marginale; a. din acelai plan de alunecare; b., c. din plane paralele; d. din plane perpendiculare
coninut redus de carbon, durificarea soluiilor solide, mbtrnirea mecanic etc. 5. Dislocaiile se multiplic prin surse Frank-Read. O surs Frank-Read (fig. 3.12) este o dislocaie cu capetele blocate n punctele A i B ale planului de alunecare (stadiul 1). Sub aciunea unei tensiuni perpendiculare pe axa dislocaiei, superioare unei valori critice, se produce curbarea dislocaiei (stadiul 2) pn la forma unei semicerc (stadiul 3). Dislocaia se propag n continuare sub forma a dou spirale, care n final se ating i formeaz o bucl nchis (stadiile 4, 5, 6). Bucla se separ de dislocaia mam (stadiul 7) i un nou sector al dislocaiei este adus n poziia iniial. Sursa continu s emit noi dislocaii. Bucla exterioar crete pn atinge suprafaa cristalului, unde creaz o treapt sau pn ntlnete un obstacol. Tensiunea critic, care activeaz o surs FrankRead, este dat de relaia: cr = Gb / L (3.4) Tensiunea critic scade pentru dislocaiile lungi, deplasate pe distane scurte. Mecanismul de formare de noi dislocaii prin surse Fig. 3.12 Sursa Frank-Read Frank-Read explic capacitatea mare de deformare plastic a unor metale. Astfel, eliminarea dislocaiilor n
33
procesul de deformare plastic la suprafaa piesei este compensat de crearea de noi dislocaii prin sursele Frank Read. Pe de alt parte, formarea de noi dislocaii, care se blocheaz intern la obstacole, determin creterea rezistenei la deformare plastic. 6. n planele de alunecare dislocaiile se grupeaz la obstacole. Dislocaiile se acumuleaz la limita de grunte, particulele de faz secundar, dislocaiile imobile, incluziunile nemetalice, unde genereaz un cmp de tensiuni, care mpiedec continuarea alunecrii. Este necesar un efort superior pentru antrenarea dislocaiilor dup alte sisteme de alunecare, orietate mai puin favorabil fa de efort. Ca urmare acumularea dislocaiilor la obstacole determin creterea rezisentei la deformare plastic i micorarea plasticitii, stare cunoscut sub numele de ecruisare. Depirea unui obstacol se poate face prin schimbarea planului de alunecare sau prin ocolire. n figura 3.13a se prezint ocolirea precipitatelor de faz secundar prin curbarea dislocaiei i formarea unor bucle de dislocaii n jurul precipitatelor. Acest proces st la baza durificrii prin precipitare. Limita de grunte (fig. 3.13b) este un obstacol, care nu poate fi ocolit i determin blocarea dislocaiilor. Generarea unor tensiuni suficient de mari poate conduce la formarea de microfisuri i la iniierea ruperii.
Sursa Frank-Read
r b
limita de grunte microfisura a. b. Fig. 3.13 a. Ocolirea precipitatelor; b. Blocarea dislocaiilor la limita de grunte
3.3.4 Influena dislocaiilor asupra rezistenei la deformare plastic Din figura 3.14 se observ c, rezistena la deformare plastic () a materialelor cristaline variaz n funcie de densitatea de dislocaii () dup o curb cu minim. n cristalul ideal = 0, iar rezistena teoretic este maxim (punct 1). Rezistena minim o (punct 2) corespunde strii de echilibru a materialului 9 10 -2 policristalin, caracterizat prin densitatea de dislocaii o (10 10 m pentru oelul recopt). Curba () va caracteriza la < 0 monocristalele, iar 0 materialele policristaline. n monocristale, creterea densitii de dislocaii le micoreaz rezistena, spre deosebire de materialele policristaline, la care creterea densitii de dislocaii este nsoit de durificare. n consecin, rezistena la deformare poate max 1 crete pe dou ci: I - crearea de monocristale cu o densitate redus de dislocaii (zona 3), pentru a obine o 3 rezisten apropiat de cea teoretic. 4 n prezent se pot obine monocristale 2 filiforme cu densitate redus de dislocaii, numite whiskers (englez), barbes sau poils (francez), cu o diametrul 0,52m i lungimi 210mm. n tabelul 3.1 se exemplific rezistena de rupere la traciune a o unor whiskers de metale i materiale ceramice, Fig. 3.14 Influena densitii de comparativ cu ale metalelor policristaline tehnic dislocaii, , asupra rezistenei la pure. deformare, . Datorit dimensiunilor foarte mici, monocristalele filiforme se folosesc n materialele compozite, alctuite dintr-o matrice
34
tenace din Cu, Al, Ag, aliaj Ni-Cr, polimeri, i elemente de armare din whiskers din W, Mo, Al2O3, B, C, B4C, SiC, fibre de sticl etc. Rezistena materialelor compozite este de 5-10 ori mai mare dect a matricei. Rezistena se mrete cu creterea diferenei dintre modulele de elasticitate ale matricei i fibrelor, creterea forelor de coeziune matricefibre, micorarea diametrului fibrelor i a distanei dintre ele.
Tabel 3.1 Rezistena la traciune a unor whiskers i metale policristaline (N/mm2) Fe Cu Zn Al2O3 C (grafit) B4C Whiskers 13000 3000 2250 20000 21000 7000 Material policristalin 300 250 180 SiC 11000 -
II - creterea densitii de dislocaii n materialelele policristaline (zona 4, din figura 3.16). Pe acest principiu se bazeaz durificarea materialelor metalice prin ecruisare, aliere, clirea oelului etc. Relaia dintre limita de curgere, c, ca indicator global al rezistenei la deformare plastic i densitatea de dislocaii, , este: c = o + G b -1/2 (3.5) unde o - limita de curgere la starea de echilibru, recoapt; - coeficient de durificare, care depinde de tipul de reea cristalin i compoziia chimic a aliajului. Densitatea de 16 17 -2 dislocaii se limiteaz la 10 10 m . La valori mai mari, se produce fragilizarea materialului.
3.4 Imperfeciuni de suprafa

Defectele de suprafa sunt imperfeciuni bidimensionale, dou dintre dimensiuni fiind mult mari dect constanta reticular. Analiza structurii unui material policristalin (fig. 3.15) arat c este alctuit din gruni cu orientare arbitrar a reelei cristaline, iar fiecare grunte poate fi subdivizat n subgruni formai din microblocuri n mozaic. limita de subgrunte Defectele de suprafa sunt: limita de grunte gr unte, limita de subgrunte, structura de sublimita blocuri in mozaic, limita de macl etc. 1. Limita de grunte este suprafaa grunte de separaie a doi gruni cristalini vecini, al cristalin cror unghi , de dezorientare a reelelor gru n blocuri cristaline, este de ordinul zecilor de grade mozaic (fig. 3.16). Fig. 3.15 Microstructura materialului Limita de grunte este o zon de policristalin tranziie, cu grosimea de dou pn la trei distane interatomice, care, prin orientarea progresiv a atomilor, asigur racordul reelelor cristaline vecine. Grosimea limitei de grunte i gradul de distorsiune a reelei depind de orientarea relativ a grunilor i o 56-58 de prezena impuritilor. Limita de grunte este o zona de energie intern nalt, datorit concentrrii defectelor structurale (lacune, atomi strini, dislocaii). n consecin, limitele de grunte au urmtoarele proprieti: - reactivitatea chimic ridicat, care Fig. 3.16 Seciune cristalografic printr-o limit de grunte. se manifest prin dizolvarea energic a limitelor n medii corozive (coroziune
35
intercristalin) i prin atacul metalografic preferenial la limita de grunte; - tendina spontan a grunilor de a-i reduce energia superficial, asigurat de raportul minim dintre suprafaa i volumul grunilor. De aceea, la mrirea temperaturii, grunii cristalini cresc, tinznd spre forma sferic de raz maxim; - sunt sediul de iniiere a transformrilor de faz n stare solid i de precipitare a noii faze . Limita dintre grunii de aceeai natur este ntotdeauna incoerent; nici un plan cristalografic dintr-o parte a acesteia nu-i pstreaz coerena de cealalt parte, astfel nct dislocaiile nu o pot traversa sau ocoli. Limita de grunte este un obstacol la care se acumuleaz dislocaii. De aceea, cantitatea de limit de grunte, evaluat prin mrimea de grunte, influeneaz puternic proprietile fizico-mecanice dependente de microstructur. Granulaia fin (cantitate mare de limit de grunte) asigur valori ridicate ale rezistenei mecanice la rece, rezistenei la deformare plastic, plasticitii, tenacitii, rezistenei la oboseal, forei coercitive, rezistivitii electrice etc. Granulaia grosier favorizeaz rezistena mecanic la temperaturi ridicate, permeabilitatea magnetic, prelucrabilitatea prin achiere, clibilitatea etc. Dependena rezistenei la deformare plastic la rece c n funcie de diametrul mediu de grunte d se exprim prin relaia lui Petch: -1/2 (3.6) c = o + k/d unde o , k - constante de material. 2. Limita de subgrunte (sublimita) este o suprafa de separaie ntre poriuni ale aceluiai grunte cristalin, dezorientate cu un unghi de ordinul gradelor (fig. 3.17). Se observ c majoritatea planelor cristalografice i pstreaz coerena, dislocaiile putnd trece pe aceste plane dintr-o parte n alta a sublimitei. 5-6 Sublimita este un perete de dislocaii, rezultat al interaciunii dislocaiilor de acelai tip i semn din plane de alunecare paralele (Fig.3.13c). Apare n procesul cristalizrii sau prin lacuna dislocatie redistribuirea dislocaiilor la Fig. 3.17 Seciune cristalografic printr-o sublimit recristalizarea materialului ecruisat. 3. Structura de blocuri n mozaic. S-a constatat c i n absena sublimitelor, un grunte cristalin este alctuit din microblocuri elementare de ordinul de mrime 0,01-1m, care sunt dezorientate reciproc de la cteva secunde la 10-20 minute. Structura de blocuri n mozaic este dat de reeaua Frank de dislocaii din cristal. n interiorul unui bloc nu exist dislocaii. Creterea densitii de dislocaii este nsoit de finisarea blocurilor n mozaic i mrirea rezistenei la deformare plastic. 3. Limita de macl este o interfa plan, coerent, n cadrul unui grunte cristalin monofazic, care separ macla de restul cristalului. Macla (fig. 3.18) este o poriune din cristal deplasat, astfel nct reprezint imaginea simetric a zonei rmase fixe, n raport cu un plan de maclare. La microscop, macla apare ca o band cu limitele de macl paralele. La un atac metalografic mai intens, macla este de culoare contrast fa de restul gruntelui. Maclele sunt de origine mecanic sau de cretere. Maclele mecanice apar n procesul deformrii plastice. Sunt specifice pentru structurile cristaline cu puine sisteme de alunecare, cum este structura hexagonal compact (Zn, Co, Mg etc.) sau tetragonal cu volum centrat (Sn). Maclele de cretere sau de recoacere apar n procesul de recristalizare a materialului ecruisat la structura cubic cu fee centrate (Cu, oel austenitic etc).
o

macla atom deplasat atom rmas fix
36
limita de macl
plane de plane maclare
de maclare b.
a.
Fig. 4.18 Limita de macl: a. deplasarea atomilor ; b. aspect microstructural

Cristalul real se abate de la modelul ideal pentru c prezint o serie de defecte la scar atomic, care influeneaz n mod decisiv proprietile dependente de microstructur. Din punct de vedere geometric, defectele structurale pot fi punctiforme, liniare i de suprafa. Defectele punctiforme, simple (vacane, atomi interstiiali sau de substituie) sau complexe (interstiial disociat, crowdion sau cluster), deformeaz elastic local reeaua cristalin, introducnd local tensiuni interne, cu efect de modificare a unor proprieti (crete rezistena electrice i rezistena la deformare plastic). Dislocaiile sunt defectele liniare, care produc deformarea elastic a reelei spaiale pe distane mari fa de linia dislocaiei. Dislocaiile simple pot fi marginale, dac vectorul Brgers este perpendicular pe linia dislocaiei sau elicoidale, dac vectorul Brgers este paralel cu aceasta. Prezena dislocaiilor n reeaua cristalin se poate evidenia cu ajutorul circuitului Brgers. Dislocaiile complexe rezult prin asocierea de dislocaii simple. Dislocaia mixt se caracterizeaz printr-o linie a dislocaiei curb, ca urmare a nlnuirii succesive de dislocaii marginale i elicoidale. n cristalul n stare de echilibru, dislocaiile alctuiesc reeaua spaial Frank, n ochiurile creia nu exist dislocaii. Dislocaiile determin n reeaua cristalin un cmp cilindric de tensiuni elastice, care mrete energia cristalului. Interaciunea dislocaiilor ntre ele, ct i cu celelate defecte structurale este o interaciune ntre cmpurile de tensiuni ale acestora, care tinde s reduc energia cristalului. Deplasarea dislocaiilor prin alunecare st la baza procesului de deformare plastic la rece a materialelor metalice. Blocarea dislocaiilor la obstacole determin starea de ecruisare, caracterizat prin creterea rezistenei la deformare plastic. Ceramicele i polimerii organici tridimensionali au dislocaii cu mobilitate redus, ceea ce le confer un comportament fragil. Rezistena la deformare plastic a unui monocristal scade cu creterea densitii de dislocaii. La materialele policristaline durificarea este asigurat de o densitate mrit de dislocaii, realizat prin clire, aliere sau deformare plastic la rece. Defectele de suprafa sunt defecte structurale du dou dimensiuni - suprafee. Limitele de grunte reprezint suprafee de separaie ntre gruni cristalini, a cror dezorientare a reelei cristaline este de ordinul zecilor de grade. Limita ntre gruni cristalini de aceeai natur, este incoerent. Suprafeele interfazice, care separ gruni cristalini de natur diferit, pot fi incoerente sau coerente. Suprafeele coerente pot fi traversate de dislocaii. Limitele de grunte i suprafeele interfazice incoerente constituie blocaje n planele de alunecare a dislocaiilor, cu efect de durificare.
37
Sublimitele sunt perei de dislocaii, care determin dezorientarea unor volume din gruntele cristalin sub unghiri mici, de ordinul gradelor. Sublimitele prezint o coeren parial a planelor de alunecare, fiind traversate de dislocaii. Structura de blocuri n mozaic reprezint microvolume dezorientate sub unghiuri sub 20 secunde, determinate de reeaua Frank de dislocaii. Limita de macla este o interfa plan coerent, care separ macla de restul gruntelui. Controlul strict al naturii i cantitii defectelor structurale permite obinerea de materiale cu un complex dorit de proprieti fizico-mecanice. Defectele de mpachetare sunt suprafae de separaie ntre poriuni ale aceluiai grunte cristalin, n care s-a produs o modificare a succesiunii normale a planelor de densitate atomic maxim.
4. Difuzia
38
Capitolul 4. Difuzia
4.1 Noiuni. Cuplul de difuzie
Numeroase procese fundamentale, care au loc n materialele cristaline (cristalizarea metalelor i aliajelor, deformarea plastic la cald, tratamentele termice i termochimice, sinterizarea din pulberi metalice sau ceramice etc.), se realizeaz prin difuzie atomic. Difuzia atomic este un proces de transfer de substan, care se bazeaz pe migrarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic. Dac migrarea atomilor nu este nsoit de modificarea concentraiei n volume izolate, fenomenul este numit autodifuzie. Aceasta este specific metalelor pure, n care se deplaseaz atomi de aceeai specie. Dac migrarea atomilor este nsoit de modificarea concentraiei, cum este n cazul aliajelor sau al metalelor cu un coninut ridicat de impuriti, fenomenul este numit difuzie sau heterodifuzie. Fenomenul de difuzie se poate evidenia cu ajutorul unui cuplu de difuzie, format prin mbinarea a dou bare din metale diferite, astfel nct ntre suprafeele alturate s fie un contact intim. n figura 4.1 se prezint variaia concentraiei n vecintatea suprafeei de difuzie a cuplului Cu-Ni, nainte (a) i dup o meninere ndelungat la temperaturi sub temperatura de topire a celor dou metale (b). Dup tratamentul termic de difuzie, se constat c metalele sunt separate de o zon aliat, n care concentraia de Cu i Ni variaz n funcie de distana de la suprafaa iniial de separaie. Aceast zon s-a creat prin migrarea atomilor de Cu n Ni, respectiv a celor de Ni n Cu, din zona cu concentraie ridicat spre cea cu concentraie sczut. Procesul n care are loc migrarea atomilor unui metal n matricea celuilalt se numete interdifuzie.
Cu Cu Ni Cu Aliaj Cu-Ni Ni Ni
Cu 100 [%] Cu, Ni
Ni
Cu
Ni
distan
distan
a. b. Fig. 4.1 Cuplul de difuzie Cu-Ni. Variaia concentraiei n vecintatea suprafeei de difuzie: nainte (a) i dup meninere ndelungat sub temperatura de topire (b)
4.2 Mecanisme de difuzie

Difuzia se realizeaz prin salturi activate termic ale atomilor de pe o poziie de echilibru pe alt poziie vecin. Pentru ca un atom s realizeze un salt, trebuie ndeplinite dou condiii: - s existe n vecintate o poziie de echilibru liber;
4. Difuzia
39
- atomul s aib suficient energie pentru a rupe legturile cu atomii vecini i pentru a deforma elastic reeaua cristalin n timpul saltului. Execuia saltului unui atom necesit fluctuaii ale energiei de vibraie a atomilor, care s furnizeze energia de activare a saltului, corelate cu micarea adecvat a atomilor vecini. Pentru a descrie procesul de difuzie atomic n volumul unui cristal, s-au propus patru mecanisme elementare, care au la baz defectele structurale punctiforme: ciclic, de schimb, lacunar si interstiial (fig. 4.2).
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Fig. 4.2 Mecanisme de difuzie volumic: a. ciclic; b. de schimb; c. lacunar; d. interstiial direct; e. interstiial indirect; f. interstiial extins
Dup mecanismul ciclic un grup de atomi au un salt comun, de exemplu, o rotaie ciclic (fig. 4.2a). Aceast rotaie este puin probabil, datorit necesitii de sincronizare a saltului unui grup de atomi. Difuzia de schimb este un caz particular al primului mecanism, prin care doi atomi vecini fac schimb de poziii (fig. 4.2b). Mecanismul lacunar se bazeaz pe deplasarea unui atom n poziia unei lacune vecine (fig. 4.2c). Energia de activare a acestui mecanism cuprinde energia necesar formrii unei lacune i energia de salt. n cazul mecanismului interstiial, un atom dispus interstiial sare ntr-un interstiiu vecin. Energia de activare este minim, coninnd numai energia de salt. Acest mecanism prezint mai multe variante: interstiial direct (fig. 4.2d), dac saltul are loc dintr-un interstiiu n altul vecin; interstiial indirect (fig. 4.2e), dac atomul interstiial deplaseaz un atom reticular vecin ntr-o poziie interstiial, ceea ce conduce la formarea unui interstiial disociat, care se deplaseaz dup diferite direcii n spaiu; interstiial extins (fig. 4.2f), dac disocierea are loc dup o direcie dens pe lung distan; rezult un crowdion care se deplaseaz n lungul irului reticular. Ultimele dou variante ale mecanismului interstiial au o energie de formare mai mic, deformaia elastic a reelei fiind mai redus. n materialele metalice cele mai frecvente sunt Ds mecanismele c si d. Difuzia lacunar, interstiial indirect i extins apar la migrarea atomilor metalici, cu raz atomic mare. Difuzia interstiial direct apare la Dv Dl migrarea n soluiile solide interstiiale a atomilor de metaloid cu raz atomic mic (C, N, B, H). Fig. 4.3 Difuzia n materialul n afara mecanismelor de difuzie bazate pe policristalin: Ds-superficial; defectele punctiforme, difuzia n volumul cristalului se Dv-volumic; Dl-pe limita de produce n lungul dislocaiilor, pe canalul creat de zona grunte dilatat a reelei cristaline din vecintatea liniei dislocaiilor. La materialele policristaline, difuzia volumic este nsoit de difuzia superficial i difuzia pe limita de grunte (fig. 4.3). ntre energiile, E, de activare a difuziei pe aceste ci exist relaia: Esuprafa <<Elimit de grunte Edislocaii 0,5 Evolum.
4. Difuzia
40
4.3 Legile difuziei. Factori de influen.

Primul studiu matematic al procesului de difuzie a fost fcut de Adolphe Fick n anul 1855. Prin analogie cu lucrrile lui Fourier asupra transferului de cldur, Fick a definit coeficientul de difuzie D, pentru un transport de mas uniaxial, n direcia x, prin ecuaia diferenial cu derivate pariale:
J = D c x
(4.1)
unde J este fluxul de difuzie, care reprezint cantitatea de substan a unui component aflat n soluie sau n amestec ntr-un solvent, care traverseaz perpendicular unitatea de suprafa, n unitatea de timp, datorit unui gradient de concentraie c/x. Semnul negativ indic deplasarea atomilor din zonele de concentraie ridicat spre cele cu concentraie sczut. Coeficientul de difuzie D are unitatea de msur m2/s. Ecuaia (4.1) este cunoscut sub numele de I-a lege a lui Fick pentru difuzie n regim staionar i caracterizeaz un flux de difuzie constant n timp. n cazul n care fluxul de difuzie i gradientul de concentraie, ntr-un punct oarecare n solvent, variaz n timp, rezult acumularea sau srcirea speciei de difuzie. Pentru difuzie uniaxial n condiii nestaionare, se utilizeaz cea de a II-a lege a lui Fick, dat de ecuaia diferenial: c c = (J ) = (4.2) D t x x x Dac se consider coeficientul de difuzie D independent de concentraie, ecuaia se simplific: 2c c =D 2 (4.3) t x Difuzia uniaxial este valabil pentru difuzia interstiial n sistemele binare, monofazice i izotrope (solvent cu structur cristalin cubic), meninute la presiune i temperatur constante. Mrimea coeficientului de difuzie, D, este un indicator al vitezei de difuzie. Factorii care influeneaz mrimea coeficientului de difuzie sunt: temperatura, mrimea atomului de difuzie, structura cristalin a solventului, mrimea de grunte, densitatea defectelor structurale, concentraia elementului de difuzie, starea de tensiuni. 1. Influena temperaturii. Temperatura mrete energia de vibraie a atomilor i mrete coeficientul de difuzie. Dependena coeficientului de difuzie de temperatur se exprim prin relaia:
D = D 0 exp
unde D0 - factor de frecven [m2/s]; E - energia de activare a difuziei [J/mol]; R = 8,31 J/mol K - constanta gazelor perfecte, T- temperatura absolut [K]. n tabelul 4.2 se prezint mrimile Do, E i coeficientul de difuzie D calculat la diferite temperaturi, pentru o serie de elemente de difuzie. 2. Infuena mrimii atomilor de difuzie. Coeficienii de difuzie scad la creterea razei atomilor de difuzie. Autodifuzia sau interdifuzia atomilor mari metalici prin mecanismul lacunar necesit o energie de activare mai mare dect difuzia atomilor de metaloid cu raz atomic mic prin mecanismul interstiial (Tabel 4.2). 3. Influena structurii cristaline a solventului. Dac solventul prezint o structur cristalin mai compact, coeficienii de difuzie sunt mai mici. Astfel, coeficientul de autodifuzie al fierului i cel de difuzie al carbonului n Fe (CVC) sunt, la aceeai temperatur, mai mari dect n Fe (CFC) cu structura cristalin mai compact (Tabel 4.2).
E RT
(4.12)
4. Difuzia
Tabel 4.2 Coeficieni de difuzie i autodifuzie Element de difuzie Solvent Do [m2/s] Fe 2,0 x 10-4 Fe (CVC) Fe C C Fe (CFC) Fe (CVC) Fe (CFC) 5,0 x 10-5 6,2 x 10-7 1,0 x 10-5 E [kJ/mol] 241 284 80 136 T [oC] 500 900 900 1100 500 900 900 1100 D [m2/s] 1,1 x 10-20 3,9 x 10-15 1,1 x 10-17 7,8 x 10-16 2,3 x 10-12 1,6 x 10-10 9,2 x 10-12 7,0 x 10-11
41
4. Influena mrimii de grunte. Cu ct granulaia este mai fin, difuzia este mai intens pentru c se intensific difuzia pe limit de grunte 5. Influena densitii defectelor structurale. Coeficientul de difuzie se mrete cu concentraia de vacane i densitatea de dislocaii. De aceea, vitezele rapide de nclzire i deformarea plastic prealabil intensific difuzia lacunar i la dislocaii. 6. Influena concentraiei Coeficientul de difuzie variaz uneori considerabil cu concentraia. Cercetrile efectuate asupra sistemelor Ni-Cu, Au-Ni, aliaje Fe-C etc., au artat c D crete cu concentraia elementului de difuzie. 7. Influena strii de tensiune. S-a constatat c, n prezena unei stri de tensiuni, se produce un flux de difuzie din zonele comprimate ctre cele tracionate. Acesta este unul din mecanismele care determin deformarea plastic n condiii de fluaj.

Difuzia atomic este un proces de transfer de substan n stare solid bazat pe deplasarea atomilor pe distane mai mari dect distana medie interatomic. Se difereniaz autodifuzia (n absena unui gradient de concentraie) i heterodifuzia (determinat i nsoit de modificarea concentraiei locale). Procesul de difuzie poate fi evideniat de un cuplu de difuzie, format din dou bare de metal puse n contact intim, nclzite i meninute timp ndelungat sub temperatura de topire. La zona de contact apare o zona aliat, datorat procesului de interdifuzie (deplasarea atomilor unui metal n matricea celuilalt metal). Difuzia unui atom se face prin salturi activate termic de pe o poziie de echilibru pe alta vecin. Pentru a difuza un atom trebuie s aib att o poziie de echilibru liber n vecintate, ct i energia necesar efecturii saltului i deformrii elastice a reelei cristaline n timpul saltului. n volumul cristalului se manifest mecanisme de difuzie pe baza defectelor punctiforme (ciclic, de schimb, lacunar i interstiial) i pe baza dislocaiilor. Pentru difuzia atomilor metalici, cele mai probabile mecanisme sunt cel lacunar, interstiial indirect i extins. Atomii de metaloid cu raz mic difuzeaz prin mecanismul interstiial direct. n materialele policristaline, difuzia n volumul gruntelui este nsoit de difuzia pe limita de grunte i superficial. Cea mai redus energie de activare a difuziei este la difuzia superficial, urmat de cea pe limita de grunte i pe reeaua de dislocaii. Cantitativ, difuzia este evaluat cu ajutorul legilor lui Fick, pentru un regim de difuzie staionar sau nestaionar. Legile lui Fick sunt valabile numai pentru difuzia n sistemele bicomponente. Difuzia este activat de creterea temperaturii, viteze rapide de nclzire, procese de deformare plastic, stare de tensiuni i prin finisarea granulaiei.
5. Cristalizarea materialelor 42
Capitolul 5. Cristalizarea materialelor

Cristalizarea este procesul de apariie a structurii cristaline. n funcie de faza n care se produce, cristalizarea este numit: - solidificare sau cristalizare primar, pentru faza iniial lichid; - recristalizare sau cristalizare secundar, dac provine din faza solid; - condensare, pentru faza iniial gazoas. Proprietile materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini formai, de gradul de cristalinitate, ct i de o serie de fenomene conexe cristalizrii, care conduc la defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice, tensiuni interne. n procesul de cristalizare se fixeaz microstructura i proprietile lingourilor, pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie etc.
5.1 Condiiile termodinamice ale cristalizrii primare

Strile solid i lichid sunt forme condensate ale materiei. Starea cristalin se caracterizeaz prin ordonare pe lung distan a particulelor constitutive (atomi, ioni, molecule), dup modele stabile n timp. Particulele au numai o micare de vibraie termic n jurul poziiilor de echilibru. Starea lichid conine grupri de atomi cu aezare compact, numite domenii de ordine la scurt distan, care se deplaseaz liber n topitur. Atomii prezint oscilaii termice fa de poziia de echilibru, dat de un model de ordine la scurt distan, variabil n timp. La creterea temperaturii, are loc topirea, cu absorbia cldurii latente de topire, necesar creterii agitaiei termice a particulelor pn la ruperea parial a legturilor dintre ele. La scderea temperaturii, are loc solidificarea, cu degajarea cldurii latente de solidificare, cu reducerea agitaiei termice, refacerea legturilor dintre particule i ordonarea lor pe lung distan. Starea unui sistem de particule, aflate n micare termic la temperatur i presiune constante, se caracterizeaz prin funcia termodinamic de stare G (T, p) energia liber Gibbs sau entalpia liber, a crei mrime este dat de ecuaia: G = H - TS (5.1) unde: H entalpia, care caracterizeaz coninutul de cldur al sistemului; T temperatura absolut; S entropia, msoar gradul de dezordine al particulelor sistemului. Sistemul este considerat n echilibru atunci cnd se gsete n starea cea mai stabil, care nu tinde s se schimbe. La temperatur i presiune constante, un sistem nchis este n echilibru stabil, cnd are energia liber Gibbs minim. Ecuaia (5.1) arat c starea cu cea mai mare stabilitate va fi un compromis ntre entalpie i entropie. La temperaturi sczute starea solid este cea mai stabil, pentru c are cele mai puternice legturi ntre particule i astfel entalpia cea mai sczut. La temperaturi ridicate, termenul TS este preponderent i ca urmare devin mai stabile strile lichid sau gazoas cu entropie mare. O transformare este posibil dac decurge cu reducerea energiei libere Gibbs. n figura 5.1 se prezint, pentru o substan pur, variaia cu temperatura a energiei libere Gibbs a unui volum unitar de faz lichid gL i solid gS. Cele dou curbe se intersecteaz n Tt - temperatura de echilibru topiresolidificare, la presiune constant. La aceast temperatur, gL = gS, energiile libere ale celor dou faze sunt egale; fazele lichid L i solid S sunt n echilibru, L S, astfel c nu este posibil topirea sau solidificarea.
La temperaturi superioare, T > Tt, gL < gS, energia liber a fazei lichide este inferioar celei solide; are loc topirea, SL. g La temperaturi T < Tt, , gL > gS, faza solid are energia liber mai mic; are loc solidificarea, LS. gS Rezult c prima condiie pentru solidificare este subrcirea, respectiv ca temperatura s fie inferioar temperaturii de echilibru. Se definete gradul gL de subrcire, T, ca diferen ntre temperatura de echilibru, Tt, i temperatura efectiv de solidificare, T: T Tt T = Tt - T (5.2) Fig. 5.1 Variaia energiei libere Fora motrice a solidificrii este dat de Gibbs cu temperatura pentru poten ialul termodinamic izoterm-izobar g, exprimat fazele lichid i solid prin diferena dintre energiile libere ale fazelor iniial i final, la temperatura efectiv de solidificare. Conform relaiei (5.1): (5.3) g = gL - gS = h - Ts unde h i s reprezint variaia entalpiei, respectiv a entropiei la tranziia lichid-solid. Diferena de entalpie, h, ntre fazele lichid i solid reprezint cldura latent de solidificare a unitii de volum, L: h = L (5.4) Diferena de entropie, s, dintre fazele lichid i solid se calculeaz din observaia c la temperatura de echilibru, Tt, diferena de energie liber g = 0. (5.5) 0 = h Tt s, de unde: s = h / Tt = L / Tt (5.6) nlocuind relaiile (5.4) i (5.6) n realaia (5.3), variaia energiei libere volumice la solidificare, devine: (5.7) g = h - Th / Tt = h (1 - T/Tt) = LT / Tt Din aceast relaie, rezult c principalul factor de intensificare a solidificrii este creterea gradului de subrcire T. Subrcirea nu este suficient pentru solidificare. n figura 5.2 se prezint variaia entalpiei, h, n funcie de distana, R, dintre particule, n condiii de subrcire (T < Tt). Curba prezint dou minime locale: hL la distana RL, corespunztor strii lichide, respectiv hS la distana RS, pentru starea solid. Cum entalpia strii solide este mai mic dect entalpia strii lichide (hS < hL), starea solid este n echilibru stabil, iar cea lichid n echilibru metastabil. Trecerea de la starea h lichid metastabil la starea solid stabil necesit depirea unei bariere energetice, care este posibil prin absorbia unei energii de activare a solidificrii has. Aceast energie este hL furnizat de fluctuaiile termice de energie din hS microvolumele de lichid. Fluctuaiile de energie la o temperatur dat sunt abateri statistice i RS RL R temporare de la valoarea medie a energiei, a unor particule izolate sau a unor grupuri de Fig. 5. 2 Variaia entalpiei cu particule. Activarea cristalizrii reprezint a distana dintre particule, la T< Tt doua condiie termodinamic a solidificrii. Rezult c solidificarea ncepe la un grad de subrcire, n acele microvolume de lichid, n care fluctuaiile de energie asigur activarea cristalizrii.
g L
has
5.2 Curbe de rcire

Procesul solidificrii se urmrete pe grafice trasate n coordonate temperatur i timp, numite curbe de rcire. Trasarea lor experimental se face prin metoda analizei termice. Se nclzesc eantioane de material pn la topire, dup care se nregistreaz la rcire variaia temperaturii n funcie de timp.
T0 T T=T0exp (-t) Tt dT 1 0 L LS 1 S 2 dt t t t t T Tt T Tt T T 2 T 1
a.
b.
c.
d.
Fig. 5.3 Curbe de rcire ale metalului pur: a. curba Newton; b. curba ideal; c.,d. curbe reale.
Figura 5.3a prezint curba exponenial a lui Newton, care caracterizeaz rcirea unui corp fr transformri, de ecuaie: T = Toe t (5.8) unde K - constanta rcirii n aer, iar constant de material. n figura 5.3b se prezint curba de rcire ideal a metalului pur. Pe intervalul T0T1, metalul n stare lichid se rcete fr transformri, dup o poriune din exponeniala Newton. Pe palierul 1-1, are loc solidificarea izoterm a metalului pur, cu degajarea cldurii latente de solidificare. Mrimea palierul de solidificare este proporional cu cantitatea de cldur latent degajat. n intervalul T1- T2, metalul solidificat se rcete fr transformri, dup o alt poriune din exponeniala Newton. Curba de rcire este ideal, deoarece corespunde solidificrii n condiii de echilibru, pentru vitezele de rcire foarte lente, iar subrcirea este foarte mic i practic neglijabil. Procesul nu este n general posibil la metalele foarte pure, din cauza absenei germenilor de cristalizare. Figurile 5.3c i d prezint curbe reale de rcire, care evideniaz, la cristalizare, un grad de subrcire T. Gradul de subrcire este cu att mai mare cu ct metalul este mai pur i viteza de rcire este mai mare. Un caz particular l prezint stibiul (fig. 5.3d), care are o tendin accentuat pentru subrcire. Cristalizarea ncepe la grade mari de subrcire, iar degajarea cldurii latente de solidificare ridic temperatura n apropierea celei de echilibru. n acest caz, nu mai apare palierul izoterm de solidificare.
timpul
5.3 Mecanismul cristalizrii

a. b. Fig. 5.4 Cristalizarea unui metal (a) i a unui polimer organic (b)
Cristalizarea debuteaz prin apariia, n anumite microvolume din lichidul subrcit, a unor insule microscopice de faz solid, care
cresc progresiv, pn la epuizarea ntregii cantiti de lichid (fig. 5.4). Se formeaz o structur policristalin, alctuit, la un metal, din gruni cristalini, iar la un polimer organic, din sferolite. Se pot distinge dou etape parial suprapuse ale procesului cristalizrii: germinarea i creterea grunilor cristalini. 5.3.1. Germinarea n prima etap a cristalizrii, apar, n lichidul subrcit, particule fine de faz solid, numite germeni sau centri de cristalizare. Dup natura lor, germinarea poate fi: - omogen sau spontan, cnd are la baz germeni proprii sau omogeni; - eterogen, pe baz de germeni strini. 5.3.1.1 Germinarea omogen Germenii proprii sunt grupri de atomi cu aranjament spaial specific materialului care se solidific. n lichid apar germeni de diferite dimensiuni, numii germeni poteniali. n funcie de dimensiunea lor, germenii pot crete pentru a forma cristale sau se dizolv n lichid. Pentru a stabili condiia de cretere a germenului omogen, se consider c n lichid a aprut un germene sferic de raz r. Energia liber, G, a sistemului se modific astfel: - crete cu Gs , datorit energiei Gs consumate cu formarea interfeei solidlichid: Gs = S SL = 4 r2 SL (5.9) unde: S - suprafaa germenului sferic de raz r; SL energia liber a unitii de suprafa 0 rcr de separaie solid - lichid, numit tensiune rs superficial; - scade cu Gv , datorit faptului c G volumul de faz solid are o energie liber Gv mai mic. Gv = - Vg = - (4/3) r3g (5.10) r unde: V - volumul germenului; g variaia Fig. 5.5 Dependena variaiei energiei libere energiei libere a unitii de volum. de raza germenului Variaia total a energiei libere la formarea unui germene sferic este: G = Gs + Gv = 4r2 SL - (4/3) r3g (5.11) n figura 5.5 s-a reprezentat grafic funcia G(r), care prezint un maxim corespunztor razei critice rcr. Dac r < rcr , creterea germenului este nsoit de mrirea energiei libere G. Cum procesele decurg spontan n sensul reducerii energiei, germenii subcritici se dizolv n lichid. Dac r > rcr, creterea germenului este nsoit de reducerea energiei libere G. Rezult c germenii supracritici sunt viabili. Ei se dezvolt i formeaz cristale. Raza critic este dimensiunea minim a germenelui capabil de cretere. Expresia razei critice se determin din condiia de maxim a funciei G(r),
G
respectiv,
dG = 0: dr
Gcr
rcr =
SL
2 Tt
SL
(T)L
= const
SL
(5.12)
Formarea germenelui critic corespunde unei creteri maxime a energiei libere:
(5.13) ( T) 2 3( g) Germinarea este cu att mai intens, cu ct germenele critic i energia consumat la formarea sa au valori mai reduse. Din relaiile (5.12) i (5.12) reiese c raza germenelui critic i lucrul mecanic de formare se micoreaz pe dou ci: - reducerea tensiunii superficiale SL, prin introducerea n topitur de elemente superficial active; - creterea gradului de subrcire T. Germinarea omgen poate fi activat mecanic. La substanele nsoite de cretere de volum la topire (v>0), mrirea presiunii n lichid conduce la ridicarea temperaturii de echilibru topire-solidificare i implicit a gradului de subrcire. Activarea mecanic a germinrii se realizeaz practic prin vibraii mecanice sau cu unde sonice i ultrasonice, cureni de convecie n lichid, turnare sub presiune etc. Germinarea omogen este specific metalelor de nalt puritate i necesit grade mari de subrcire.
2
G cr =
16
3 SL
16
3( T) L
2 3 T SL t 2 2
= const
SL
5.3.1.2 Germinarea eterogen Germenii strini sunt suprafee solide preexistente n topitur cu rol de suport la germinare. Lucrul mecanic de germinare lichid L solid S scade, pentru c germenele i asigur raza SL critic nu prin forma sferic, ci prin alte LG forme cu suprafa interfazic mai mic, de SG exemplu, forma de calot sferic (fig. 5.6). n acest caz, energia de formare a
rcr* germene strin G
germenelui critic eterogen G se exprim cr n funcie de energia de formare a germenelui critic omogen Gcr i unghiul de umectare a suprafeei suport: G = G cr S( ) (5.14) cr
Fig. 5.6 Tensiunile superficiale la germinarea eterogen
unde S () factorul de form a germenelui, dat de expresia: S () = (2 + cos )(1 - cos )2 / 4 (5.15) Dac =180C, factorul S () = 1, iar germinarea este omogen. La germinarea eterogen factorul S () < 1. Astfel, pentru =10, S () = 10-4; =30, S () = 0,02; =90, S () = 0,5, ceea ce arat c bariera energetic pentru germinarea eterogen este cu att mai mic cu ct unghiul de umectare este mai redus. Unghiul de umectare este dat de echilibrul tensiunilor superficiale SL, SG i LG (fig. 5.6), unde SL tensiunea supericial la interfaa lichid-solid, SG interfaa solid-germene strin i LG interfaa lichid-germene strin: LG = SG + SL cos (5.16) (5.17) de unde: cos = ( LG - SG ) / SL Din aceast relaie rezult c, germinarea eterogen sub unghiuri de umectare mici este favorizat de tensiunea superficial SG minim la interfaa solid-germene strin. n consecin, o suprafa preexistent n topitur poate juca rolul de germene strin, dac sunt respectate condiiile de izomorfism sau pseudoizomorfism ale reelelor cristaline ale suprafeei preexistente i materialului care se solidific. Condiia de pseudoizomorfism se realizeaz ntre reele cristaline care au plane reticulare asemntoare din punct de vedere al dispunerii atomilor i al distanei dintre atomi, cum sunt planele {111} la reeaua CFC i planul (0001) la reeaua HC.
Germinarea eterogen apare frecvent n practic, pentru c faza lichid conine un anumit numr de eterogeniti (substane refractare, microcristale, reziduuri catalitice etc) care servesc ca suport la germinare, micoreaz energia de formare a germenului i reduc gradul de subrcire la cristalizare. Numrul germenilor activi n procesul cristalizrii este un factor determinant n stabilirea mrimii grunilor cristalini.
5.3.2 Creterea cristalelor Odat format germenele supracritic, ncepe creterea noii faze. Creterea este posibil, dac este nsoit de reducerea energiei libere a sistemului, prin eliminarea cldurii latente de solidificare. Viteza de evacuare a cldurii latente determin viteza de cretere a cristalului. Creterea cristalului are loc prin adugarea, la interfaa solid-lichid, a unor atomi sau molecule fixate n acele poziii, care asigur reducerea maxim de energie. Viteza de cretere depinde, n mare msur, de numrul poziiilor de la suprafaa n cretere, capabile de a face legturi cu atomii i moleculele absorbite din a. lichid. O interfa foarte accidentat la scar atomic este favorabil absorbiei, n timp ce o suprafa neted este defavorabil. Mecanismele de cretere depind de structura b interfeei i pot fi clasificaate n trei grupe: 1 - Interfaa foarte accidentat, caracterizat printr-un numr mare de trepte, coluri, lacune c. superficiale (fig. 5.7a). Acestea sunt poziii cu o probabilitate mare de a o absorbi atomii sau moleculele din lichid. Acest tip de interfa apare la metalele sau anumite substane organice. Viteza de cretere este foarte mare i respect o ecuaie de Fig. 5.7 Structura interfeei: tipul: a. accidentat; b. neted cu defecte permanente - dislocaie elicoidal; (5.18) v = k1 T c. neted unde k1 constant cu valori mari, astfel nct la o subrcire mic se obin viteze mari de cretere. La metale, creterea grunilor cristalini poate fi continu sau dendritic. Creterea continu cu interfa plan stabil, este specific evacurii dirijate i continue a cldurii, astfel ca temperatura lichidului s fie superioar celei de la interfaa lichid-solid. Germenii tridimensionali sunt limitai de plane de densitate atomic maxim incomplete, care cresc prin ataarea succesiv de atomi individuali i de germeni platiformi bidimensionali stabili. Rezult cristale limitate de plane reticulare de densitate atomic maxim, numite cristale idiomorfe, care pun n eviden simetria sistemului de cristalizare. Astfel sunt cristalele unor compui chimici separai la cristalizarea primar (TiN, SnSb etc.). Cristalele idiomorfe se ntlnesc rar la metale. n materialul metalic policristalin, grunii individuali au forme neregulate, n funcie de condiiile de contact dintre grunii n cretere. Grunii cristalini fr simetrie exterioar sunt numii alotriomorfi. Creterea dendritic, cu interfa plan instabil, este specific pentru rcirea rapid i nedirijat a lichidului, care conduce la acumularea de cldur latent de solidificare la interfaa lichid-solid, astfel nct temperatura lichidului devine inferioar interfeei. Orice denivelalare a interfeei este cufundat ntr-un lichid mai puternic subrcit, ceea ce i asigur o vitez mai mare de cretere. Germenele prezint direcii prefereniale de cretere. Se formeaz ramuri primare, secundare, teriare etc. (fig. 5.8), pn la consumarea ntregii cantiti de lichid i nchiderea interstiiilor dintre ramuri.
Creterea dendritic este intermitent. Ramurile sunt oprite din cretere de acumularea de cldur latent de solidificare proprie sau de la cristalele vecine. Dup evacuarea cldurii, creterea ramurilor se reia. Cristalul cu dezvoltare arborescent se numete dendrit, de la cuvntul grecesc dendron (arbore).
ramuri primare teriare secundare germene Fig. 5.8 Creterea dendritic Fig. 5.9 Dendrit din oel
La aliajele metalice creterea dendritic este cea mai frecvent. n figura 5.9 se prezint o dendrit dezvoltat n retasura unui lingou industrial din oel. 2 - Interfaa neted, cu defecte permanente. n figura 5.7b se exemplific creterea elicoidal sau n spiral. Dac o dislocaie elicoidal intersecteaz interfaa solid-lichid, creterea se poate produce prin adugarea de atomi la treapta dislocaiei. Este un mecanism specific unor ceramice cu structura tip NaCl. Viteza de cretere este mai mic, dup o ecuaie de tipul: v = k2(T)2 (5.19) Cristalizarea depinde n mai mare msur de gradul de subrcire dect n cazul interfeei accidentate. De aceea cristalizarea materialelor ceramice este mai dificil dect a metalelor. 3 - Interfa neted caracteristic pentru majoritatea polimerilor. Ataarea de molecule pe suprafee netede este dificil. n acest caz creterea este lateral. Este necesar s se formeze n lichid germeni secundari bidimensionali platiformi, cu grosimea unui atom. Cnd devin supracritici, aceti germeni, cu structur coerent germenelui primar, se ataeaz progresiv n lateralul acestuia (fig. 5.7c). Se formeaz o lamel cristalin, cu grosimea egal cu lungimea germenelui secundar. n lamela cristalin, lanurile moleculare au o aezare compact, fiind pliate perpendicular pe grosimea lamelei. Viteza de cretere are forma exponenial: (5.20) v = k3 exp(-k4/T) Acest mecanism de cretere este cel mai lent i necesit grade mari de subrcire. Datorit cristalizrii complexe, polimerii organici formeaz o structur semicristalin. Lanurile moleculare, care nu sunt ncorporate n pliurile lamelei cristaline sau zona interlamelar a lanurilor care particip la mai multe lamele cristaline, alctuiesc zona amorf. n cazul polimerilor organici cristalizai din stare topit, microstructura este alctuit din sferolite (fig. 5.4b). Sferolita (fig. 2.25) rezult dintr-un germene primar central, din care se dezvolt radial lamele cristaline lungi. Aceste lamele se ramific, pe msur ce raza sferolitei crete. Datorit complexitii procesului de cretere a sferolitelor, viteza de cretere a polimerilor este mult mai lent dect a metalelor, de circa 100m/s, comparativ cu cm/s sau m/s. Pentru a intensifica germinarea sunt necesare grade de subrcire mari. Sunt favorizate sferolite de dimensiuni foarte mici (sub 1m), care nu pot fi observate dect prin microscopie electronic.
5.4 Parametrii cristalizrii

Structura agregatului policristalin este determinat de parametrii cristalizrii: - viteza sau capacitatea de germinare vg, dat de numrul de germeni viabili aprui n unitatea de volum i de timp [ m-3 s-1]; - viteza de cretere vc a dimensiunilor liniare ale germenului [mm s-1] Ambii parametri prezint o dependen cu maxim n raport cu gradul de subrcire, T (fig. 5.10), datorit influenei a doi factori cu aciune contrar: - factorul termodinamic, dependent de energia liber de formare a germenelui critic Gcr, care se intensific cu gradul de subrcire. - factorul de transfer de mas, care se reduce cu scderea temperaturii. La grade mici de subrcire, germinarea i creterea cristalelor se intensific sub aciunea preponderent a factorului termodinamic, dup care, la grade mari de subrcire, are loc frnarea procesului, datorit proceselor de transport de mas, care scad n intensitate la temperaturi sczute. Figura 5.10 scoate n eviden vg vc influena gradului de subrcire, T: T=0, vg = vc = 0. n absena vg subrcirii geminarea nu are loc. vc T1 de valori mici, vg < vc, ambele cu valori mici. Apar germeni puini cu tendin redus de cretere. Rezult o granulaie grosier. Aceast situaie se ntlnete n practic la turnarea metalelor i 0 T1 T2 T3 aliajelor n forme de nisip. Fig. 5.10 Infuena gradului de subrcire T2 de valori mari, vg < vc, dar au asupra parametrilor cristalizrii valori mari. Apar muli germeni, care cresc rapid. Rezult o granulaie fin. Acest caz corespunde turnrii materialelor metalice n forme metalice. Granulaia agregatului policristalin, exprimat prin numrul de gruni, N, din volumul, V, este dat de relaia: (5.21) N/V = a (vg/ vc)3/4 cu a - constant. n concluzie, finisarea granulaiei are la baz o germinare intens favorizat de urmtorii factori: - reducerea dimensiunii germenelui critic prin grade mari de subrcire, viteze rapide de rcire, introducerea de elemente superficial active n scopul micorrii tensiunii superficiale la interfaa de solidificare; - stimularea mecanic a germinrii omogene prin vibraii mecanice, agitarea topiturii prin cureni turbionari de convecie, turnarea sub presiune, turnarea n cmp de unde sonice i ultrasonice etc; - inocularea de elemente modificatoare pentru activarea germinrii eterogene. T3 de valori foarte mari, vg = vc = 0. Substanele se solidific, fr a cristaliza. Se obine structura amorf. Metalele au o tendin redus la subrcire, cristaliznd nainte de a atinge aceast stare. Silicaii i substanele organice au tendin accentuat la subrcire. Sticla transparent este un lichid subrcit fr reea cristalin i punct de topire, care se obine la viteze mici de rcire de ordinul a 10-2 oC/s. Sticlele metalice (glassmetal) se obin din aliaje speciale prin tehnici de rcire ultrarapid, cu viteze de ordinul a 105-109 oC/s. Un exemplu de obinere a benzii de sticl metalic este prin procedeul rcirii continue, la care un jet subire de aliaj topit se
proiecteaz pe un tambur din cupru rcit, n rotaie (fig. 5.11). S-au realizat benzi de sticl metalic la viteze de 30m/s. Vitezele de rcire sunt limitate de grosimea benzii, care este actualmente sub 50m, la o lime de 5-20mm. Descoperite de Duwez n anul 1960, sticlele metalice au o serie de proprieti remarcabile ca ductilitate, rezisten mecanic i la coroziune excepionale, care le recomand ca materiale de nalt performan. Aliajul Fe60Cr6Mo6B28 are limita de elasticitate 4500 N/mm2, n timp ce oelul de nalt rezisten nu depete 2500 N/mm2. Anumite sticle metalice au rezistena la coroziune similar platinei. Rezistena la coroziune este superioar aliajelor metalice Fig. 5.11 Procedeu de obinere a policristaline, pentru c nu au limite de grunte, benzii de sticl metalic: 1-gaz sub nici neomogeniti chimice i structurale, care presiune; 2-tub de caur; 3-aliaj topit; constituie amorse de coroziune. 4-sistem denclzire; 5-tambur rcit; Exist sticle metalice cu permeabilitate 6-band de sticl magnetic ridicat i pierderi de energie la un ciclu de magnetizare cu circa 2/3 mai reduse dect ale oelului silicios, ceea ce le recomand ca nlocuitori pentru tole la transformatoare, motoare, generatoare electrice. Principalul dezavantaj l constituie faptul c, prin tehnologiile actuale, sticlele metalice se obin sub form de particule, benzi nguste sau srme de seciuni reduse.
5.5 Tranziia vitroas

Polimerii organici sau anorganici formeaz lichide cu o vscozitate mare, care cristalizeaz cu dificultate. Cei cu structur molecular foarte neregulat nu pot cristaliza. La temperaturi sczute, lichidele, care nu cristalizeaz, adopt o structur amorf, care conserv structura cu ordine pe scurt distan din lichid. Aceast structur este izotrop i transparent, dar pstreaz un modul de elasticitate mare, la fel ca i starea cristalin. Din figura 5.12a se observ c n domeniul tranziiei vitroase - din starea lichid n cea amorf - ( ) energia liber, G, se ndeprteaz progresiv de curba corespunztoare strii de echilibru a lichidului ( ). Rezult c starea amorf (sticla) este o stare n afar de echilibru, cu energie superioar strii lichide. Temperatura de & = dT/dt. Cu ct viteza de rcire este tranziie vitroas. depinde de viteza de rcire, T & & mai rapid ( T2 > T1 ), energia liber a strii amorfe este mai mare, iar temperatura de tranziie este mai nalt (Tv1<Tv2), astfel nct se poate vorbi de un domeniu de tranziie vitroas. Figura 5.12b evideniaz variaia volumului specific v la solidificare. n condiii de echilibru ( ), formarea cristalului la temperatura Tt determin o variaie discontinu a volumului specific. Din contra, la tranziia vitroas ( ) se constat o variaie continu a volumului specific cu temperatura. Temperatura de tranziie vitroas Tv corespunde punctului de modificare a pantei curbei de variaie a volumului specific cu temperatura. n general, lichidele necristalizabile pot fi vitrificate, dac sunt rcite suficient de rapid. Aa cum s-a vzut, aliajele metalice, care au tendina sczut de vitrifiere, necesit viteze de rcire mari, de ordinul a 105-109 C/s. Lichidele polimerilor anorganici, cum este silicea topit sau sticla de geam topit, care cristalizeaz foarte dificil, formeaz la rcire lent sticle anorganice. Temperatura de tranziie vitroas a
sticlei de geam este de ordinul a 475C i variaz cu 15C, atunci cnd viteza de rcire variaz cu un ordin de mrime.
Sticla 1 Sticla 2 Lichid subrcit
Sticla 2 Sticla 1
Lichid subrcit
Lichid
Cristal
Lichid Tv1 Tv2 Tt T a.
Cristal Tv1 Tv2 Tt T b.
Fig. 5.12 Variaia cu temperatura a energiei libere (a) i a volumului specific (b), pentru starea lichid, cristalin i amorf, Stare de echilibru; Stare n afar de echilibru
n cazul polimerilor organici semicristalini (fig. 5.13), la o rcire lent (curba 2) se observ o prim tranziie, la Tt, Lichid asociat cristalizrii pariale a polimerului, Sticl urmat la temperaturi mai sczute, Tv, de Interval de tranziia vitroas cu formarea fazei amorfe. 1 cristalizare Dac ns viteza de rcire este rapid (curba 2 1), polimerul nu are timp s cristalizeze i se Lichid + va evidenia numai tranziia vitroas. cristale Topirea sau solidificarea cu viteze Tv Tt T lente a polimerilor semicristalini se Fig. 5.13 Variaia volumului specific v cu desfoar ntr-un interval de temperatur temperatura T a unui polimer organic relativ larg (la polietilena liniar, n jur de semicristalin: 1. rcit rapid; 2. rcit lent 50C). Punctul de topire Tt al polimerului corespunde temperaturii, la care, la nclzire, dispare ultima formaiune cristalin. Intervalul Tt-Tv este de ordinul a 150-200C. n condiii lente de rcire, gradul maxim de cristalinitate variaz n funcie de flexibilitatea lanului molecular, de la 80% pentru polietilena liniar foarte flexibil pn la 25-30% pentru structuri mai rigide.
Lichid subrcit
5.6 Structura lingoului

Metalul pur sau aliajul, dup extragere i elaborare, este n general turnat n forme metalice numite lingotiere, rezultnd un semifabricat numit lingou, care este destinat laminrii sau forjrii. Uneori, dup elaborare, materialul metalic este turnat n forme, rezultnd piese finite. Solidificarea lingoului are particulariti, n ceea ce privete forma grunilor i a defectelor care apar, datorit volumului mare i al condiiilor diferite de solidificare ale zonelor lingoului. Se consider un metal turnat ntr-o lingotier de nlime mult mai mare dect diametrul, astfel nct gradientul de temperatur dT/dx la jumtatea nlimii este orizontal i radial. n figura 5.14 se prezint o seciune longitudinal prin lingou, n care se disting trei zone caracteristice:
I - zona grunilor fini sau crusta lingoului corespunde primei etape a cristalizrii, cnd metalul lichid n contact cu pereii reci ai lingotierei se solidific cu o puternic subrcire. Germinarea este intens, datorit subrcirii lichidului, germinrii eterogene pe suprafaa lingotierei, ct i rugozitii acestei suprafee care limiteaz creterea dendritelor. Provenind dintr-un numr mare de germeni, crusta prezint gruni echiaci, foarte fini, cu o bun plasticitate. Presiunea metalului topit preseaz crusta plastic pe pereii lingotierei, ceea ce favorizeaz evacuarea rapid a cldurii. II - zona grunilor columnari sau bazaltici se formeaz la o subrcire mai redus, dar la un gradient de temperatur nc intens. Prezint gruni alungii, orientai cu axa principal a dendritei n direcia de evacuare a cldurii, perpendicular pe peretele lingotierei. Dup aceast direcie, subrcirea i viteza de cretere sunt maxime. Este zona cea mai pur din lingou, pentru c grunii columnari mping impuritile spre axa lingoului. Datorit acestor impuriti, suprafaa de mbinare a grunilor columnari, care provin de pe suprafee vecine perpendiculare (fig. 5.15), numit suprafa de transcristalizare, este cu rezisten redus. La deformarea plastic, pot apare fisuri dup suprafaa de transcristalizare. De aceea, se adopt raze de racord mari ntre suprafee, care s deplaseze zona de mbinare a grunilor columnari de la suprafa, unde tensiunile sunt maxime, spre interiorul lingoului.
peretele lingotierei
II
III
axa lingotierei
Fig. 5.14 a. Condiii de cristalizare ale unui lingou: I - crusta; II - zona columnar; III - zona echiaxial.
zona de transcristalizare a. b. Fig. 5.15 Schia seciunii transversale prin lingou: a. cu coluri drepte; b. cu coluri rotunjite
Orientarea cristalografic comun a grunilor columnari confer acestei zone o pronunat anizotropie a proprietilor, care i reduce capacitatea de deformare plastic. n anumite aplicaii aceast anizotropie este util. Astfel, n cazul aliajelor magnetic moi pe baz de fier, printr-o solidificare direcionat, se poate obine un lingou complet columnar, cu orientarea axei dendritelor n direcia de magnetizare uoar. III - zona grunilor echiaxiali se formeaz la temperaturi mai sczute, cnd stratul solidificat se mrete, plasticitatea sa scade, iar efectul presiunii masei lichide rmase este insuficient pentru deformarea plastic i meninerea contactului crustei cu peretele lingotierei. n acest stadiu, crusta se desprinde de peretele lingotierei. Evacuarea cldurii se micoreaz, iar gradientul de temperatur n faza lichid se uniformizeaz. Are loc o solidificare lent, nedirijat, cu o subrcire redus. Grunii sunt grosieri, cu orientarea ntmpltoare a axei dendritei, ceea ce asigur izotropia proprietilor mecanice i o mai bun comportare la deformarea plastic. Prezena impuritilor n lichid activeaz germinarea eterogen pe suprafee ntinse, cu subrciri reduse i finisarea granulaiei. Structura lingoului este determinat de compozitia chimic a topiturii, prezena impuritilor, condiiile de turnare i rcire (starea suprafeei, forma i mrimea lingotierei, temperatura de turnare, agitarea topiturii etc.). Cristalizarea columnar se dezvolt la o rcire rapid, n lingouri mici, la temperaturi nalte de topire i turnare, fr agitarea topiturii. Cristalizarea echiaxial este favorizat de rcirea lent, n lingouri mari, n prezena impuritilor. Generarea curenilor de convecie n topitur, prin
vibraii mecanice, sonice sau ultrasonice, are ca efect fragmentarea vrfurilor dendritelor columnare i disiparea cldurii. Spre deosebire de lingouri, piesele turnate prezint o anizotropie mai redus, pentru c n general sunt turnate n forme din nisip, care asigur o conductibilitate termic mult mai slab dect lingotierele sau formele metalice. Cristalizarea bazaltic se obine numai la piesele masive, cu perei groi. Ca i n cazul metalelor, microstructura pieselor realizate din polimeri turnai sau injectai nu este uniform pe toat seciunea. Astfel, crusta fiind n contact cu peretele formei de turnare se rcete mai repede i prezint un grad de cristalinitate inferior miezului piesei. Mrimea sferolitelor este mai mare n miez, pentru c acesta se rcete mai lent dect straturile superficiale.
5.7 Defecte de solidificare

Principalele defecte, care apar n procesul de solidificare al unui lingou, sunt: retasura, suflurile, porii, segregaiile, incluziunile nemetalice i tensiunile interne. 1. Retasura sau golul de contracie este un defect de compactitate, datorat contraciei metalului la solidificare (2-4% pentru metale simple, 2% pentru oeluri, 1% la fonte). Fac excepie unele semimetale ca Si, Ge, Sb, Bi, Ga, care se dilat la solidificare. n funcie de mrime i localizare exist macro- i microretasuri. Macroretasura depinde de condiiile de evacuare a cldurii n volumul lingoului. Se consider cazul solidificrii dirijate a unui metal lichid (fig. 5.16a), ntr-o lingotier cilindric, la care evacuarea cldurii se face prin baza lingotierei. Frontul de solidificare se menine orizontal i progreseaz de la picior spre capul lingotierei. Datorit contraciei la solidificare, nivelul lichidului scade continuu pn la nivelul suprafeei finale solidificate. Lingoul nu prezint retasur. Dac evacuarea cldurii se face i prin pereii laterali ai lingotierei, solidificarea evolueaz de la suprafaa pereilor lingotierei spre axa acesteia. n figura 5.16b sunt trasate cu linie punctat nivelul lichidului la patru temperaturi diferite T1>T2>T3>T4 i poziia fronturilor de solidificare. Rezult o retasur superioar, deschis, cu form de plnie i suprafa neregulat.
nivelul iniial al lichidului 1 suprafaa solidificat 1 T1 T2 T3 T4 2 1 3 maselota
a. b. c. Fig. 5.16 Defecte de compactitate la solidificare: a.contracia la solidificare la evacuarea cldurii prin baza lingotierei; b. retasura 1 concentrat, deschis; c.retasura 1,dispersat, nchis; 2 sufluri; 3 pori
Dac evacuarea de cldur prin suprafaa liber a metalului este semnificativ (metale cu temperaturi nalte de topire), atunci se formeaz o crust superficial la capul lingoului, iar retasura este nchis (fig. 5.16c). Retasura are suprafaa dantelat, acoperit cu dendrite, oxizi, impuriti i poate conine gaze. Este un defect neremediabil, care se elimin prin ndeprtarea zonei care l
conine. Pentru a reduce pierderile de material, se practic adaosuri tehnologice la capul lingoului numite maselote, n care se localizeaz retasura (fig. 5.16c) sau se menine cald capul lingoului care se alimenteaz cu lichid (fig. 5.16b). Microretasurile cuprind porozitile interdendritice, datorate lichidului insuficient rmas ntre ramurile dendritelor sau al contraciei la solidificare. Deoarece au efect negativ asupra caracteristicilor mecanice, sunt combtute prin turnarea centrifugal sau sub presiune. 2. Suflurile sunt goluri interne datorate gazelor (CO, H2, N2, O2), reinute de frontul de solidificare (schia din figura 5.16c). Pot fi gaze dizolvate n stare atomic n metalul topit i degajate la rcire datorit micorrii solubilitii, sau gaze de reacie din topitura metalic. Suflurile au form sferic sau elipsoidal i suprafaa n general neoxidat, deoarece gazele sunt de cele mai multe ori reductoare sau inerte. n timpul laminrii lingoului, suflurile neoxidate se sudeaz prin presiune. 3. Porii sunt sufluri superficiale deschise (figura 5.16c). Au suprafaa oxidat i nu se sudeaz la laminare. La laminarea ulterioar a lingoului, determin suprapuneri de material, care pot constitui amorse de fisur. De aceea, n vederea laminrii, suprafaa lingourilor trebuie curat de pori prin polizare. 4. Segregaiile sunt neomogeniti chimice, datorate redistribuirii componenilor la solidificare. Dup gradul de expansiune, sunt macrosegregaii sau segregaii majore i microsegregaii sau segregaii minore. Macrosegregaiile se extind la nivelul volumului lingoului. Dup semn, macrosegregaiile pot fi pozitive, cnd coninutul unui element depete valoarea medie din masa lingoului sau negative, atunci cnd coninutul elementului este sub valoarea medie pe lingou. Macrosegregaiile pozitive se localizeaz n general la capul lingoului, cele negative la piciorul acestuia. Dup localizare, macrosegregaiile pot fi: directe sau normale, inverse i gravitaionale. n cazul macrosegregaiilor directe, impuritile segreg pozitiv, n zona de ultim solidificare, la axa lingoului. Astfel este segregaia Mn, Ni, Cr, S, P n oeluri. Macrosegregaiile inverse concentreaz impuritile la suprafaa lingoului. Se datoreaz deplasrii prin presiune sau capilaritate a lichidului central impurificat, printre grunii columnari, spre suprafaa lingoului. Apar n aliajele de aluminiu i magneziu, care au o contracie mare la solidificare. Macrosegregaiile gravitaionale sunt o form de segregaie pe vertical i const n concentrarea dup densitate a unor componeni la capul sau piciorul lingoului. Prezint dou cauze: 1 - diferena de densitate ntre cristalele formate i lichid; 2 diferena de densitate a lichidului, care provoac convecia lichidului pe vertical. n figura 5.22 se prezint macrosegre-graiile la un lingou masiv din oel. Microsegregaiile se extind la nivelul grunilor cristalini, pe distane de ordinul a 15-150m. Pot fi intercristaline, dac neomogenitile chimice apar ntre gruni vecini sau intracristaline, dac apar n interiorul aceluiai grunte cristalin. Exemplul tipic de segregaie intracristalin c3 l constituie segregaia dendritic (fig. 5.17), specific c2 aliajelor cu interval de solidificare mare, cum sunt bronzurile cu staniu. Analiza chimic pe microvolume la microsonda c1 electronic arat c Sn este minim la axa dendritei i maxim Fig. 5.17. Schia la suprafaa acesteia. segregaiei dendritice Segregaiile provoac neomogeniti structurale i de proprieti. Macrosegregaiile odat aprute nu pot fi remediate. Se evit apariia lor prin rciri rapide. Microsegregaiile se accentueaz la rcire rapid, dar pot fi ulterior diminuate prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare. 5. Incluziunile nemetalice sunt particule de natur nemetalic, ncorporate la solidificare n masa metalic.
Dup origine, incluziunile pot fi: exogene, dac provin din cuptorul de elaborare, oala sau forma de turnare (material refractar, zgur, nisip etc.) i endogene, dac provin din reaciile chimice, care au loc la elaborare, dezoxidare, desulfurare sau aliere. Dup compoziia chimic, incluziunile nemetalice se clasific n: oxizi, sulfuri, silicai, nitruri, fosfuri etc. n funcie de plasticitate, incluziunile pot fi: plastice (sulfurile i silicaii endogeni), fragile (oxizii i unii silicai exogeni), nedeformabile (Al2O3, nitrurile i unii silicai exogeni). Incluziunile sunt duntoare proprietilor de utilizare, n special incluziunile mari, neplastice, de natur exogen. Unele incluziuni au o influen favorabil. Astfel, sulfurile i fosfurile mbuntesc prelucrabilitatea prin achiere a oelurilor, iar unii oxizi finiseaz granulaia prin activarea germinrii eterogene. Oxidul de aluminiu (Al2O3), distribuit pelicular, mpiedec mecanic creterea granulaiei oelului la nclzirea pentru deformare la cald sau tratament termic. 6. Tensiunile interne apar frecvent n piesele turnate, care prezint diferen de masivitate a diverselor elemente i contracii neuniforme la solidificare. n figura 5.18 se exemplific tensiunile interne aprute la o roat turnat n nisip, care are un butuc masiv, spie i obad subiri. Pe parcursul solidificrii, obad spiele i obada sunt solidificate, n timp ce butucul este nc lichid. Cnd se solidific butucul, contracia la solidificare solicit spiele la ntindere, iar obada la compresiune. Dac tensiunile sunt mici, se menin n spie butuc pies sub form de tensiuni interne. Dac tensiunile sunt suficient de mari, se poate produce deformarea plastic sau chiar ruperea spielor. De aceea, piesele turnate se proiecteaz cu perei de grosime constant Fig.5.18 Tensiuni interne la o sau se folosesc rcitori n zonele masive pentru roata turnat n nisip uniformizarea rcirii.

n procesul de cristalizare se fixeaz microstructura i proprietile lingourilor, pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie etc. Proprietile materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini formai, gradul de cristalinitate, ct i de o serie de fenomene conexe cristalizrii, care conduc la defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice, tensiuni interne. Cristalizarea primar este posibil numai n condiii de subrcire i de activare a cristalizrii. Cristalizarea cuprinde dou etape, parial suprapuse: germinarea i creterea grunilor cristalini. Germinarea omogen are la baz germeni proprii. Se produce la subrciri mari, la care raza germenilor formai devine supracritic. Raza critic este raza minim a germenelui capabil de cretere. Factorii care reduc raza critic i lucrul mecanic de formare a germenelui critic sunt: micorarea tensiunii superficiale la interfaa lichidsolid i creterea subrcirii. Germinarea omogen poate fi stimulat mecanic prin vibraii mecanice, agitarea topiturii prin cureni turbionari de convecie, turnarea sub presiune, turnarea n cmp de unde sonice i ultrasonice etc. Germinarea eterogen are la baz germeni strini i necesit grade mai mici de subrcire. Condiia, ca o suprafa s joace rolul de suport la germinare, este s prezinte aceeai structur cristalin sau plane reticulare nrudite cu ale materialului care se solidific. Germinarea eterogen se iniiaz prin adugarea n topitur a unor elemente modificatoare formatoare de compui stabili n lichid. Mecanismele i viteza de cretere a cristalelor depind de natura interfeei solidlichid. Materialele metalice care au o interfa puternic accidentat au viteza maxim
de cretere continu sau dendritic. Materialele ceramice au interfaa neted cu defecte permanente, iar creterea este elicoidal, mai lent. Polimerii au interfaa neted i prezint cretere lateral cu viteza minim. Structura unui agregat policristalin este determinat de mrimea parametrilor cristalizrii: viteza de germinare i viteza de cretere a cristalelor, puternic influenate de gradul de subrcire i procesele de difuzie. Finisarea granulaiei are la baz intensificarea germinrii prin: - reducerea dimensiunii germenului critic; - stimularea mecanic a germinrii omogene; - inocularea de elemente modificatoare pentru germinare eterogen. La grade mari de subrcire, cristalizarea este anulat i se obine structura amorf. Sticlele metalice se obin cu dificultate, din aliaje speciale, la rciri ultrarapide din faza lichid. Absena limitelor de grunte le confer proprieti remarcabile de rezisten mecanic, la coroziune i proprieti magnetice. Materialele ceramice i polimerii, care n stare lichid au o vscozitate ridicat, prezint tranziia vitroas la viteze reduse de rcire. Starea amorf este o stare n afar de echilibru. Temperatura de tranziie vitroas crete cu mrirea vitezei de rcire, ceeea ce face s existe un interval de tranziie vitroas. Dac cristalizarea este nsoit de variaia cu salt a volumului specific, la tranziia vitroas se modific panta de variaie a volumului specific cu temperatura. La un polimer semicristalin, creterea vitezei de rcire din faza lichid poate conduce la obinerea unui polimer amorf. Structura unui lingou metalic evideniaz o variaie a formei i mrimii grunilor cristalini n seciunea acestuia, n funcie de mrimea gradientului de temperatur i al subrcirii. Se disting, de la suprafa spre axa lingoului: zona grunilor fini, a grunilor columnari i a celor echiaxiali. Zona columnar este cea mai pur, iar cea echiaxial are cea mai bun deformabilitate plastic. Extinderea acestor zone i mrimea de grunte depind de materialul care se solidific i de condiiile de turnare i solidificare. La polimeri, apare i o variaie a gradului de cristalinitate, fiind minim la suprafa i maxim n miez. Mrimea sferolitelor este maxim n miez. Procesul de solidificare este nsoit de apariia unor defecte de compactitate (retasur, sufluri, pori), ale unor neomogeniti chimice (macro- sau micro-segregaii), incluziuni nemetalice i tensiuni interne. Aceste defecte se transmit apoi semifabricatelor deformate plasic, constituind concentratori de tensiune i amorse de fisur. Retasura (golul de contracie), porii, macrosegregaiile, incluziunile nemetalice sunt defecte de elaborare i turnare neremediabile. Retasura se ndeprteaz cu pierderi de material, suprafaa cu pori se polizeaz, iar viteza de rcire rapid impiedec formarea macrosegregaiilor. Microsegregaiile se pot diminua prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare. Suflurile cu suprafaa neoxidat se sudeaz prin presiune la laminare. Tensiunile interne se elimin prin tratamentul termic de recoacere de detensionare.
6. Structura aliajelor
57
Capitolul 6. Microstructura aliajelor

6.1. Noiuni de baz
n sens clasic, aliajul este materialul metalic obinut prin topirea a dou sau mai multe substane, preponderent fiind un metal. Aceast noiune s-a extins i asupra materialelor ceramice i a polimerilor organici. n sens lrgit, aliajul este materialul care conine dou sau mai multe specii de atomi, ioni sau molecule, n scopul obinerii unor proprieti diferite de cele ale componenilor. Componenii sunt substanele care alctuiesc aliajul. La metale sunt elemente chimice pure sau compui chimici intermediari stabili n intervalul de temperatur considerat. n cazul ceramicelor sunt compui chimici, iar la polimeri sunt molecule. Sistemul de aliaje reprezint totalitatea aliajelor, pe care le formeaz aceeai componeni n proporii diferite. Din punct de vedere al numrului k de componeni, sistemele de aliaje sunt: - k=1, monocomponente: metalul pur Cu, alumina Al2O3 etc; - k=2, binare: sistemul Fe-C pentru oeluri i fonte; sistemul Cu-Zn pentru alame; sistemul Al2O3 SiO2 la ceramice; - k=3, ternare: sistemul Fe-C-Cr la oeluri aliate; Cu-Sn-Pb la bronzuri cu Pb; - k>3, polinare: sistemul Fe-C-Cr-Ni la oeluri inoxidabile austenitice. Macroscopic, aliajele sunt materiale omogene. Din punct de vedere chimic, aliajele sunt sisteme eterogene care conin mai multe specii de atomi. Din punct de vedere microscopic, aliajele policristaline sunt alctuite din gruni cristalini, iar cele semicristaline din gruni cristalini ntr-o mas amorf. Aliajele complet amorfe nu prezint n general microstructur. Microstructura reprezint totalitatea grunilor cristalini i a particulelor, care se evideniaz prin microscopie optic sau electronic. Constituenii structurali sunt grunii cristalini i particulele de natur distinct din microstructura aliajului. Microscopic, aliajele sunt omogene, dac conin un singur constituent structural, respectiv eterogene, dac conin mai muli constitueni. Constituenii structurali pot fi alctuii din una sau mai multe faze, fiecare faz avnd unul sau mai muli componeni. Faza este o parte din aliaj, limitat de o suprafa de separaie, care are compoziia chimic, aranjamentul atomic i proprietile fixate. Pentru sistemele n echilibru, fiecare faz are o compoziie chimic determinat, omogen n ntreg volumul. Pentru sistemele n afar de echilibru, compoziia poate varia n funcie de timp i microvolumul considerat. Din punct de vedere al numrului de faze , sistemele de aliaje sunt: - =1, monofazice: metalul pur n stare solid sau lichid, aliajele sub form de soluie lichid sau soluie solid; - =2, bifazice: n timpul cristalizrii metalului pur coexist metalul n stare lichid i solid; - =3, trifazice: n timpul unei reacii eutectice binare L E (A+B), lichidul este n echilibru cu un amestec mecanic al dou faze solide A i B, numit eutectic (notat E); - >3, polifazice: n timpul reaciei eutectice ternare L E (A+B+C). Cele mai cunoscute aliaje metalice bifazice sunt oelurile carbon, care la temperatura ambiant sunt alctuite din dou faze: soluia solid de C n Fe, plastic i ductil, numit ferit i carbura de fier Fe3C dur i fragil, numit cementit. Aliajul cu
58
0,8%C are structura alctuit din amestecul dispers de ferit i cementit, numit perlit. Este un oel de nalt rezisten folosit, de exemplu, pentru cablurile de traciune ale cabinei telefericului. n domeniul ceramicelor, aliajele de tip Sialon, (constituite din elementele Si, Al, O, N), au componeni compuii Si3N4 i Al2O3. Sunt materiale destinate s nlocuiasc aliajele metalice la temperaturi ridicate. Aliajele din polimeri se numesc copolimeri. Domeniul copolimerilor este relativ nou i n dezvoltare. Astfel, polistirenul de nalt rezisten la oc mecanic este un aliaj care conine particule disperse de cauciuc n masa de polistiren.
6.2 Microstructura aliajelor metalice

n aliajele metalice se ntlnesc patru tipuri de constitueni structurali: - monofazici ( =1): metalul pur, soluia solid i compusul intermediar; - polifazici ( 2): amestecul sau agregatul mecanic. 6.2.1 Metalul pur Metalul pur apare n aliaje, atunci cnd componenii nu se dizolv reciproc i nu L reacioneaz chimic. De exemplu, plumbul se gsete n stare pur n oeluri i n aliajele pe 1 1 baz de cupru. Principalele caracteristici ale metalului pur sunt: A LA - constituent monofazic, omogen chimic; t - cristalizeaz la temperatur constant, b). a. b. specific fiecrui metal (fig. 6.1a); - microstructura este alctuit din gruni Fig. 6.1 Metalul pur A: a. curba de cristalini alotriomorfi, cu structur cristalin rcire;b. microstructura specific (fig. 6.1b); - la temperatura ambiant este n stare solid, excepie mercurul, care se solidific la 39C; - conductibilitate electric i termic, determinat de structura benzilor de energie. Cele mai conductive sunt: Ag, Cu, Au, Al; - rezisten la coroziune: Pt, Au, Ag, Cr, Ni, Al, Si, Sn, Pb etc. - stabilitate la temperaturi ridicate; temperatura de topire pentru W este 3410oC, iar pentru Mo de 2600 oC; - rezistena mecanic i duritatea mai sczute, plasicitatea mai ridicat dect a constituenilor structurali avnd metalul respectiv component. Cele mai plastice i cu cea mai redus rezisten la deformare sunt metalele cu structur cristalin cubic cu fee centrate (CFC): Au, Ag, Cu, Al, Pb etc.
T
6.2.2 Soluia solid Soluia solid este un amestec la scar atomic a doi sau mai muli componeni. Se formeaz n condiiile solubilitii componenilor n stare solid, atunci cnd forele de atracie dintre atomii de acelai tip i cele dintre atomii de specii diferite sunt de acelai ordin de mrime. La solidificare, atomii de specii diferite nu se separ din soluia lichid, formndu-se gruni cristalini de soluie solid. Principalele caracteristici ale soluiei solide sunt: - constituent monofazic, heterogen chimic; - exist ntr-un interval de concentraii; - cristalizeaz ntr-un interval de temperatur (fig. 6.2a);
59
- microstructura este format din gruni cristalini alotriomorfi, asemntoare cu a metalului pur (fig. 6.2b); - are structura cristalin a metalului pur solvent; - proprietile sunt apropiate de a metalului solvent. Sub aciunea atomilor dizolvai, reeaua cristalin a solventului este deformat elastic, astfel nct soluia solid este L T mai rezistiv termic i electric, mai dur, mai 1 L rezistent, i mai puin plastic dect metalul 2 pur solvent. Exist o varietate de soluii solide, care se difereniaz dup mecanismul de formare, solubilitatea componenilor, gradul de ordonare t a atomilor dizolvai, natura solventului i a. b. compactitatea aranjamentului atomic. Fig. 6.2 Soluia solid : 1. Dup mecanismul de formare se a. curba de rcire; b. microstructura difereniaz: - soluii solide de substituie, care se formeaz prin nlocuirea unor atomi ai solventului cu atomi dizolvai. Apar n sistemele de aliaje cu componeni metalici la care diferena ntre razele atomice ale componenilor este sub 15%. De exemplu, sistemele: Fe-Mn, Fe-Cr, Cu-Zn, Cu-Sn etc. Se exemplific pentru sistemul binar de aliaje format din componenii A i B. n figura 6.3a se prezint reeaua cristalin a solventului A i n figura 6.3b cea a soluiei solide de substituie =A (B). n general, soluiile solide se noteaz cu literele greceti , , , , , etc., iar detaliat, indicnd solventul A urmat de solutul B ntre paranteze. - soluii solide interstiiale (sau de ptrundere), care se formeaz prin distribuirea atomilor dizolvai n interstiiile reelei cristaline a solventului (fig. 6.3c). Apar la sistemele de aliaje cu componeni metal - metaloid cu raz atomic mic (C, N, B, H), cum sunt: Fe-C, Fe-B, Fe-N etc.
100 p[%] A B C p1 x1 x B
a.
b. c. Fig. 6.3 Mecanismul de formare a soluiilor solide; a. solventul A; b. soluia solid de substituie =A(B); c. soluia solid interstiial. =A(C)
Fig. 6.4 Fluctuaii de concentraie n soluii solide dezordonate
2. Dup solubilitatea componenilor exist: - soluii solide nelimitate, cnd componenii se dizolv n orice proporii. Sunt soluii solide de substituie, la care componenii ndeplinesc urmtoarele condiii: izomorfismul reelelor cristaline; factorul geometric, care limiteaz diferena ntre razele atomice la max. 9% pentru aliajele pe baz de Fe i la 1415% pentru aliajele pe baz de Cu; factorul electrochimic, prin care componenii trebuie sa aib caracter electrochimic apropiat, pentru a se evita formarea compuilor intermetalici; factorul de concentraie electronic, care limiteaz concentraia electronic ce pentru a se evita formarea compuilor electronici, unde ce = nev / na, cu nev - numrul electronilor de valen i na - numrul atomilor. n funcie de reeaua
60
cristalin a solventului, concentraia electronic este limitat sub 1,4 pentru CFC; 3/2 pentru CVC; 21/13 pentru cubic complex; 7/4 pentru HC. Exist un numr relativ mic de sisteme care respect aceste condiii, cum sunt: Cu-Au; Au-Ag; Ni-Cu; Fe-Co; Fe-Cr etc. - soluii solide limitate, cnd componenii se dizolv n anumite proporii. Sunt soluiile solide interstiiale i majoritatea celor de substituie. 3. Dup gradul de ordonare a atomilor dizolvai sunt: - soluii solide dezordonate, care se caracterizeaz prin dispunerea ntmpltoare a atomilor dizolvai n reeaua solventului. Sunt soluiile solide interstiiale i majoritatea celor de substituie. n aceste soluii solide, exist fluctuaii de concentraie, care favorizeaz germinarea de noi faze de compoziie chimic diferit. Fluctuaiile de concentraie sunt abateri, n volume foarte mici, de la compoziia chimic medie. Dac x este concentraia medie n elementul B dizolvat (fig. 6.4), probabilitatea, p, de existen unui microvolum cu abatere de la concentraia medie, x, este cu att mai mic cu ct abaterea de la concentraia medie este mai mare. - soluii solide ordonate, care se caracterizeaz prin dispunerea atomilor dizolvai pe poziii determinate n reeaua solventului. Se formeaz prin rcirea lent sub o temperatur de ordonare a unor soluii solide de substituie dezordonate. Apar n sistemele Cu-Au, Cu-Zn, CuAl, Fe-Al, Fe-Si, Ni-Mn etc. n figura 6.5 se prezint celula cristalin pentru soluia solid ordonat Au Cu Cu3Au. n cadrul structurii CFC, atomii de Au ocup colurile celulei, iar atomii de Cu centreaz feele. Se Fig. 6.5 Celula cristalin a soluiei solide ordonate Cu3Au. observ c exist un raport determinat ntre atomi Cu /Au = (6/2)/(8/8), care poate fi exprimat prin formula Cu3Au. Prin ordonarea soluiei solide scade plasticitatea, crete rezistena mecanic, se modific proprietile electrice i uneori cele magnetice. Soluia solid ordonat are proprieti intermediare ntre soluia solid dezordonat i compusul electrochimic. 4. Dup natura solventului sunt: - soluii solide pe baza unui element chimic pur - A(B); - soluii solide pe baza unui compus intermetalic - AmBn(A). De exemplu, la sistemul de aliaje Al-Cu apare compusul Al2Cu, care prin dizolvare de Cu sau Al se prezint sub forma soluiei solide = Al2Cu (Cu sau Al). 5. Dup compactitatea structurii cristaline: - soluii solide complete, la care nodurile reelei cristaline sunt ocupate de atomi; - soluii solide incomplete, cu locuri vacante. Pot apare atunci cnd solventul este un compus intermetalic. Astfel, s-a constatat c la formarea soluiei solide pe baza compusului AlCo, se produce o reducere de volum specific, fie c se dizolv Al, fie Co. tiind c raza atomic pentru Al este 0,14nm, iar pentru Co este 0,12nm, rezult c dizolvarea de Co (prin substituia atomilor de Al) conduce la o soluie solid complet, n timp ce dizolvarea de Al determin o soluie solid incomplet, cu deficit de atomi de Co. n sistemul aliajelor Fe-C, soluiile solide care se formeaz sunt: ferita , austenita i ferita - soluii solide interstiiale de C pe baz de Fe, respectiv Fe i Fe. 6.2.3 Compusul intermediar Compusul intermediar se formeaz n condiiile reactivitii chimice a componenilor, cnd forele de atracie ntre atomii de specii diferite sunt mai mari dect
61
ntre atomii de aceeai specie. Dac componenii sunt metalici, compusul se numete intermetalic. Principalele caracteristici ale compusului intermediar sunt: - constituent monofazic, eterogen chimic; - aezare ordonat a atomilor i raport determinat ntre atomii componeni, exprimat prin formul de tip AmBn; - legtur interatomic ionic, covalent, metalic sau mixt; - cristalizeaz la temperatur constant, specific compusului (figura 6.6a); - microstructur alctuit din gruni cristalini omogeni, cu forme tipice: poliedrice (fig. 6.6b), sferice, aciculare, n reea; - structur cristalin specific, n general complex, diferit de a componenilor (fig. 6.6c); - proprieti singulare, impredictibile din proprietile componenilor. n general sunt duri, fragili, rezisteni la coroziune.
T 1 L LAmBn 1 AmBn
Cu
Mg
c). a.
t b.
b). c.
Fig. 6.6 Compusul intermetalic AmBn: a. curba de rcire; b. microstructura; c. celula cristalin complex a compusului intermetalic MgCu2
Dup factorul determinant la formare se difereniaz: - compui electrochimici, la care factorul determinant este factorul electrochimic. Sunt compui de valen normal, cu legtur interatomic ionic, covalent sau mixt, structuri cristaline complexe (de tip NaCl, CaF2, ZnS, NiAs etc), duri i fragili. Exemple: MgCu2, Mg2Si, Mg2Sb, Mg2Pb, Fe3C, AlN, Mn3C, CuSn etc. - compui geometrici, la care factorul determinant este factorul geometric. Sunt compuii interstiiali, fazele Laves, fazele etc. Compuii interstiiali se formeaz ntre metalele de tranziie i metaloizii de raz atomic mic (C, N, B, H), care respect condiia geometric r / R = 0,42-0,59, la depirea limitei de solubilitate a metaloidului n metal. S-a notat cu r - raza atomului de metaloid i cu R - raza atomului metalic. Sunt compui cu legtura interatomic metalic i component covalent, ceea ce determin caracterul metalic al acestora. Au reele cristaline compacte, specifice metalelor (CFC, CVC, HC). Se prezint ca soluii solide incomplete cu exces de metal sau metaloid. Domeniul de concentraii este centrat pe compoziii care corespund formulelor: M4X, M2X, MX, MX2, unde M simbolizeaz metalul i X-metaloidul. De exemplu: Fe4N, Fe2N, Fe2B, FeB, W2C, WC, W2N, WN, Mo2C, TiC, TiN, ZrH2 etc. Sunt compui duri i termorezisteni. Astfel, carbura de titan TiC are duritatea Vickers 32000 N/mm2, iar temperatura de topire de 3250oC. - compuii electronici au factorul determinant concentraia electronic ce = nev / na , unde nev reprezint numrul electronilor de valen i na-numrul de atomi din compus. Se formeaz ntre metale din grupele I i II: I - metale cu valena 0 sau 1: Cu, Ag, Au, Li, Na, Mn, Fe, Co, Ni, Pt, Pd. II - metale cu valena 2, 3 sau 4: Be, Mg, Zn, Cd, Sn, Si, Al. ntre fiecare pereche de elemente se formeaz trei compui electronici:
62
- faza , care cristalizeaz ntr-o structur cubic complex cu 52 de atomi n celula elementar, are ce=21/13. Exemple: Cu5Zn8, Cu31Sn8; - faza , care cristalizeaz ntr-o structur HC, cu ce=7/4. Exemple: CuZn3, Cu3Sn. Aceti compui au legtur interatomic cu caracter metalic. Faza este maleabil, fazele si sunt fragile. Exist ntr-un interval de concentraii, ca soluii solide pe baza compusului respectiv. Prezint ordonarea soluiei solide sub o anumit temperatur de ordonare, cu efect de cretere a duritii i de scdere a plasticitii. 6.2.4 Amestecul mecanic Amestecul mecanic se formeaz ntre componeni insolubili sau pariali solubili n stare solid. Forele de atracie dintre atomii de aceeai specie sunt mai mari dect forele de atracie dintre atomii de specii diferite. La solidificare, atomii de acelai fel se separ, formnd amestecul unor faze distincte. Caracteristici: - constituent polifazic, eterogen chimic; - cristalizeaz la temperatur constant (fig. 6.7a); - microstructura conine gruni cristalini, alctuii din amestecul a dou sau mai multe faze (fig. 6.7b i c); - proprietile sunt intermediare fazelor componente i depind de natura, proporia i gradul de dispersie al fazelor. Dup natura lor, fazele componente pot fi: metale pure, soluii solide, compui intermediari. Amestecurile mecanice se difereniaz dup provenien i morfologie. Dup provenien amestecurile mecanice sunt: - eutectice, care provin dintr-o faz lichid, n urma reaciei eutectice: LE (A+B), unde E este simbolul eutecticului; - eutectoide, care provin dintr-o faz solid, n urma reaciei eutectoide: e (A+B), unde e este simbolul eutectoidului. Dup morfologie sunt amestecurile mecanice: - lamelare, cu grunii alctuii din pachete de plci alternative ale fazelor componente (fig. 6.7b); gradul de dispersie al amestecului mecanic, notat a-1, se definete ca valoarea invers a grosimii medii a unui pachet de lamele vecine; - globulare, cu gruni rezultai din amestecul globulelor unei faze n matricea celeilalte faze (fig. 6.7c). Amestecurile mecanice eutectoide au un grad de dispersie superior celor eutectice, fiind mai rezistente, dure i ductile. Morfologia globular asigur duritatea i rezistena mai reduse, respectiv, plasticitatea superioar amestecurilor mecanice
Cu5Sn;
- faza , care cristalizeaz ntr-o structur CVC, cu ce=3/2. Exemple: CuZn,
T 1
L LE(A+B) 1 E(A+B
a A B
t a. b. c. Fig. 6.7 Amestecul mecanic eutectic E (A+B): a. curba de rcire; b. morfologie lamelar c. globular
63
lamelare. La aliajele Fe-C se ntlnesc urmtoarele amestecuri mecanice: eutectoidul perlit, alctuit din ferit i cementit i eutecticul ledeburit, alctuit din perlit i cementit. n figura 6.8 se prezint aspectul microstructural al unor constitueni structurali din aliaje feroase i neferoase.
Fig. 6.8 Microstructura aliajelor metalice: a. metalul pur - Cu electrolitic 99,99% deformat la rece i recristalizat, atac clorur feric, 400x; b. soluia solid - austenita n oelul inoxidabil cu 18%Cr i 8%Ni, atac electrolitic n soluie 50%HNO3, 200x; c. compusul intermetalic poliedric SnSb i eutectic n aliajul tipografic PbSn5Sb12, atac nital 2%, 200x; d. compusul intermetalic - Fe3CI i eutecticul ledeburita n fonta alb cu 5%C, atac nital 2%, 200x; e. eutectoidul lamelar - perlita n oelul cu 0,8%C recopt, atac nital 2%, 400x; f). eutectoidul globular - perlita din oelul cu 0,8%C globulizat, atac nital 2%, 400x.
innd seama de proprietile constituenilor structurali, se poate trage concluzia c, proprietile aliajelor metalice sunt determinate de urmtorii constitueni structurali: - conductibilitatea termic i electric: metalul pur; - plasticitatea: metalul pur, soluia solid i amestecul mecanic globular; - duritatea: compusul intermediar i amestecurile mecanice lamelare; - rezistena: amestecurile mecanice eutectoide lamelare.
6.3 Microstructura aliajelor ceramice

n aliajele ceramice sunt prezeni constitueni structurali cristalini asemntori cu ai aliajelor metalice: compui chimici, soluii solide, compui intermediari i amestecuri mecanice, uneori i faze vitroase. Compuii chimici sunt componenii i totodat constituenii structurali cei mai frecvent ntlnii n aliajele ceramice. Se formeaz aceleai tipuri de soluii solide ca i la metale, dar cu structur mai complex. Astfel, sistemele Al2O3-Cr2O3, NiO-MgO formeaz soluii solide nelimitate. Rubinul folosit n construcia laserilor este un aliaj monocristalin de safir, Al2O3, cu 0,05% Cr2O3. Structura este monofazic de tip soluie solid de ioni de Cr3+ dizolvai n cristalul de safir. Prezena ionilor de crom d culoarea roie a rubinului. Compuii intermediari apar adesea n materialele ceramice. De exemplu, n cadrul sistemului MgO SiO2 se formeaz compuii ternari 2MgOSiO2 i MgOSiO2. La materialele ceramice apar de asemenea amestecurile mecanice eutectice ale compuilor, ca de exemplu n sistemul silice SiO2 - alumin Al2O3. Un mare numr de ceramice, cu punct de topire ridicat (Al2O3, MgO, SiC, Si3N4), se pun n form prin sinterizare. Aceast metod const din formarea unui
64
precomprimat din pulberi presate, nclzit la temperaturi ridicate, pentru formarea unui agregat policristalin prin difuzie n stare solid. Microstructura materialelor obinute prin sinterizare depinde de granulaia pulberilor i regimul de tratament termic. Spre deosebire de materialele compacte rezultate prin topire, n microstructura materialelor sinterizate apar i pori (fig. 6.9). Porozitatea variaz n limite largi, de la porii de dimensiuni mici sau de dimensiunea grunilor, la porozitatea deschis caracterizat prin capilare interconectate, care se extind n tot volumul materialului. n materialele ceramice pot apare alturi de grunii cristalini i faze vitroase. n figura 6.10 se exemplific microstructura unui porelan tehnic.
a. b. c. d. Fig. 6.9 Microstructura unui material ceramic cristalin: a. material compact; b. material cu pori mici; c. pori de dimensiunea grunilor; d. porozitate deschis
Fig. 6.10 Microstructura unui porelan tehnic: gruni poliedrici luminoi de cuar SiO2, fibre negre de mulit (2Al2O3SiO2), matrice vitroas, pori. 100x
6.4 Microstructura polimerilor

6.4.1 Microstructura polimerilor puri semicristalini Aa cum s-a vzut, polimerii puri semicristalini, rezultai prin cristalizare din stare lichid, au microstructura similar materialului policristalin, fiind alctuit din sferolite. Aceast structur se poate evidenia prin microscopie optic prin transmisie, n lumin polarizat, cu nicoli ncruciai (fig. 6.11). Sunt caracteristice limita liniar dintre sferolite i crucea de Malta din interior. Prin microscopie electronic se Fig. 6.11 Micrografia prin transmisie a polietienei evideniaz structura intern a sferolitei, semicristaline, folosind lumina polarizat, cu nicoli ncruciai; 500x care conine lamele cristaline dezvoltate radial dintr-un germene iniial, legate ntre ele prin lanuri amorfe.
65
6.4.2 Microstructura copolimerilor amorfi Aliajele de polimeri organici copolimerii se caracterizeaz prin macromolecule, care conin 2 sau mai multe uniti structurale de compoziie chimic diferit. Polimerii nu formeaz ntre ei soluii n stare lichid i solid. n consecin, copolimerii nu pot fi realizai prin amestecul n stare lichid a macromoleculelor cu structur chimic diferit. Creterea solubilitii prin nclzire este limitat de rezistena termic redus a materialelor organice, n general instabile peste 350C. Aliajele pot fi realizate numai prin procedee chimice de sintez dintr-un amestec de monomeri n proporii definite. Amestecurile de micromolecule formeaz la temperatura de sintez, n general de 50-150C, soluii lichide omogene. n cazul general, prin copolimerizarea n prezena unui catalizator a monomerilor A i B, se obine un copolimer cu formula global AmBm: mA + nB AmBn Modul de asociere a uniilor structurale A i B n copolimer variaz n funcie de natura catalizatorului reaciei. Se disting (fig. 6.12): - copolimeri statistici, la care repartiia unitilor A i B este ntmpltoare; - copolimeri grefai, unde lanul principal este format din uniti A, iar ramificaiile sunt din uniti B; - copolimeri secveniali, cu unitile structurale repartizate n secvene omogene. Exist copolimeri bi sau trisecveniali, alctuii din dou sau trei secvene omogene de uniti structurale A, respectiv B. Copolimerii statistici nu conin secvene omogene i de aceea formeaz A - B - A - A - B - B n stare lichid i solid o structur a. amorf, fr microstructur. Copolimerii grefai i secvena A secvena secveniali prezint, la scar microscopic, o grupare a secvenelor b. omogene. Microstructura copolimerilor trisecveniali se prezint sub forma secvena A secvena amestecului a dou faze, A i B, fin dispersate. n funcie de lungimea c. relativ a secvenelor A i B, fazele pot secvena A secvena B fi sub form de sfere, fibre sau lamele d. (fig. 6.13). Diametrul sferelor i fibrelor, respectiv, grosimea lamelelor, Fig. 6.12 Copolimerii: a. statistici; b. Grefai este ntre 10nm i 1m. c. bisecveniali d. trisecveniali
A B A B A B
a.
b.
c.
Fig. 6.13 Copolimeri trisecveniali ABA: a. sfere A n masa B; b. fibre A n masa B; c. lamele A, B
n figura 6.14 se exemplific microstructura unui copolimer trisecvenial polistiren-polibutadien-polistiren, cu 30% (de mas) polistiren. Acesta conine o
66
dispersie de sfere vitroase de polistiren ntr-o matrice cauciucat. Este un elastomer termoplastic, care mbin proprietile elasice ale polibutadienei cu punerea uoar n form a polistirenului. Dac microstructura polistiren este constituit dintr-o dispersie de sfere din cauciuc ntr-o matrice vitroas de polistiren, se obine polistirenul - oc. Acesta este un material termoplastic rigid 6.5 Rezumat i concluzii cu nalt rezisten la oc 20nm mecanic. polibutadiena
Fig. 6.14. Microstructura copolimerului trisecvenial polistiren-polibutadien-polistiren.

Aliajele sunt materiale, care conin dou mai multe specii de atomi, ioni sau molecule. Componenii aliajului formeaz una sau mai multe faze n aliaje. Faza este o parte din aliaj mrginit de o suprafa de separaie, cu compoziie chimic, aranjament atomic i proprieti fixate. Constituenii structurali sunt gruni cristalini i particule, care pot fi observai prin microscopie optic sau electronic. La aliajele metalice, un component este un metal, iar ceilali componeni sunt elemente chimice pure sau compui chimici stabili n intervalul de temperatur considerat. Conin constitueni structurali monofazici: metalul pur, soluia solid, compusul intermediar sau polifazici amestecul mecanic. Constituenii structurali au aspect metalografic i proprieti caracteristice. n funcie de natura i cantitatea lor, constituenii imprim aliajului diferite proprieti. Plasticitatea i tenacitatea sunt asigurate de metalul pur, soluia solid i amestecul mecanic globular. Duritatea este dat de compusul intermediar i amestecurile mecanice lamelare disperse. Rezistena este asigurat de amestecurile mecanice eutectoide disperse. Aliajele ceramice au drept componeni compui chimici, care n aliaj pot fi n stare pur sau pot forma soluii solide, compui intermediari, amestecuri mecanice eutectice sau faze amorfe. Ceramicele obinute prin sinterizare prezint porozitate. Polimerii cristalini, obinui din faza lichid, au structura policristalin alctuit din sferolite. Copolimerii amorfi prezint lanuri moleculare cu uniti structurale de compoziii chimice diferite. Copolimerii se obin numai prin sintez chimic din monomeri. Copolimerii statistici sunt amorfi, fr microstructur; cei grefai i secveniali au secvenele omogene grupate n faze distincte.
7. Diagrame de echilibru fazic
67
Capitolul 7. Diagrame de echilibru fazic

7.1 Echilibrul fazelor n aliaje. Legea fazelor
Starea de echilibru a unui aliaj corespunde valorii minime a energiei sale libere. n condiii de echilibru, la o presiune i temperatur date, energia liber are o valoare determinat. Aliajul se gsete n echilibru stabil, dac energia lui liber nu se modific n timp. Aceast stare se obine numai n condiii de nclzire sau rcire foarte lente, care asigur timpul suficient adoptrii strii cu energie minim. n practic se realizeaz rar un echilibru real. n majoritatea cazurilor, aliajele se gsesc ntr-o stare metastabil - o stare de energie liber mai mare, n care stabilitatea aliajelor este limitat, iar la intervenia unor factori externi aliajele trec n alte stri mai stabile. Starea unui aliaj se caracterizeaz prin numrul i natura fazelor n echilibru i depinde de concentraia componenilor i condiiile externe - temperatura i presiunea. Echilibrul fazelor n sistemele eterogene este exprimat de legea fazelor a lui Gibbs. Aceasta este o relaie matematic ntre numrul de componeni k, numrul de faze i variana V a sistemului: V=k-+2 (7.1) Variana sau numrul gradelor de libertate reprezint numrul factorilor interni (concentraia componenilor) sau externi (temperatura, presiunea), care influeneaz starea sistemului de aliaje i care poate fi variat fr a modifica numrul i natura fazelor n echilibru. Temperatura de topire crete puin cu presiunea. De aceea, se poate neglija influena presiunii asupra echilibrului fazelor condensate (solid i lichid).n condiii izobare, expresia legii fazelor devine: V=k-+1 (7.2) Dup valoarea varianei, sistemele de aliaje binare (k=2) pot fi: - V=0, invariante sau zerovariante. Sistemul nu prezint grade de libertate. Echilibrul fazelor are loc la meninerea constant a factorilor de influen; - V=1, monovariante. Sistemul are un grad de libertate. Pentru a asigura echilibrul fazelor poate varia un singur factor, ceilali fiind constani; - V=2, bivariante. Sistemul are dou grade de libertate. Echilibrul fazelor se realizeaz n condiiile variaiei a doi factori de influen. Legea fazelor indic numrul maxim de faze n echilibru. Punnd condiia V=0 n relaia (7.2) rezult: (7.3) max = k + 1 Pentru substana pur: k = 1, max= 2; la aliaje binare: k = 2, max = 3; la aliaje ternare: k = 3, max = 4. Legea fazelor arat condiiile n care au loc transformrile de faz. Se exemplific pentru substana pur, k=1. Din figura 7.1, n condiii izobare (p1 = const), la temperatura de topire Tt, sunt n echilibru fazele lichid i solid (=2). Rezult variana: VTt =1-2+1=0. Sistemul este invariant, deci cristalizarea unei substane pure are loc la temperatur constant. La temperaturi superioare sau inferioare temperaturii de echilibru, substana este monofazic (lichid, respectiv solidificat). Variana este: VTTt=1-1+1=1. Sistemul este monovariant, deci substana monofazic este n echilibru ntr-un interval de temperatur. Aceste concluzii sunt n concordan cu aspectul curbei de rcire a metalului pur prezentat n figura 6.3.
68
7.2 Alctuirea i trasarea experimental a diagramelor de echilibru binare

n condiii izobare, diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje este un grafic n coordonate temperatur-concentraie. Ea caracterizeaz starea de echilibru a sistemului de aliaje la diferite temperaturi i transformrile care au loc n stare solid i lichid, la nclzire sau rcire foarte lente. Pentru substana pur, reprezentarea verticala de grafic se reduce la verticala de temperatur, compoziie x 1 pe care se indic punctele critice. Punctele L T critice reprezint temperaturile la care are TA TF loc echilibrul fazelor. De exemplu, pentru F A substana pur notat A (fig. 7.1a), punctele 2 TA critice sunt: TA - temperatura de echilibru orizontala de temperatur lichid-solid i eventual TA - temperatura de A echilibru a formelor alotropice A A. n cazul sistemelor binare (k=2), 0 20 40 x 60 80 100 diagrama de echilibru este un grafic plan (fig. A A B [%] 7.1b). Axa vertical este axa temperaturii, a). b). msurat n oC, sau K. Axa orizontal este axa Fig. 7.1 Alctuirea diagramei de concentra iilor, delimitat de verticalele echilibrua). k=1; b). k=2. componenilor puri, teoretic notai A i B. Are 100 uniti de lungime, pentru a exprima procentual concentraia aliajelor din sistem. Se indic poziia componenilor A, B i direcia de cretere a concentraiei componentului B. Un punct oarecare x, de pe axa concentraiilor, arat concentraia n componentul B. Concentraia n componentul A se determin din condiia A+B=100. Concentraia se exprim n general n procente de mas. Concentraia n procente de mas reprezint cantitatea de component B, exprimat n grame, ce revine la 100 grame de aliaj A+B. Pentru studiul interaciunii reciproce a componenilor, concentraia se exprim n procente atomice, respectiv, numrul de atomi B ce revin la 100 de atomi de aliaj A+B. Liniile diagramei sunt locuri geometrice ale punctelor critice cu aceeai semnificaie fizic. Liniile delimiteaz domenii cu aceeai componen fazic. Un punct de pe diagram aparine unui domeniu, a crui compoziie fazic indic starea unui aliaj la o anumit temperatur. El se gsete la intersecia verticalei de compoziie cu orizontala de temperatur. Astfel, punctul figurativ F indic starea aliajului x la tempetatura TF. Aspectul diagramelor de echilibru binare simple se poate aprecia din relaia existent ntre componeni. Pentru diagrame de echilibru mai complexe i mai ales pentru utilizarea practic este necesar trasarea lor experimental. Se exemplific trasarea prin metoda analizei termice a diagramei de echilibru pentru sistemul de aliaje Bi-Sb, cu solubilitate nelimitat a componenilor n stare lichid i solid (fig. 7.2). Eantioane din componeni i din aliaje ale sistemului se topesc, apoi, pe parcursul rcirii foarte lente, se nregistreaz variaia temperaturii n timp i se traseaz curbele de rcire. Efectul termic al transformrilor care au loc determin modificri ale aspectului curbelor de rcire, care permit identificarea punctelor critice. n concordan cu cele prezentate n capitolul 6, metalele pure Bi i Sb au curbe de rcire cu palier, care corespunde cristalizrii izoterme a acestora. Metalele pure au un singur punct critic corespunztor temperaturii de echilibru topire-solidificare.
69
Aliajele cristalizeaz ntr-un interval de temperatur, sub forma cristalitelor de soluie solid nelimitat. Aliajele prezint dou puncte critice corespunztoare punctelor de inflexiune de pe curba de rcire. Punctul de nceput de solidificare este numit punct lichidus, iar punctul de sfrit de solidificare punct solidus. Punctele lichidus i solidus delimiteaz intervalul de solidificare a aliajului.
T [C] L 350 272 275 LBi Bi t Bi t 10%Sb
L
560 L 480
600
620 530
630
700 600 500 400 300 272 100 0
curba lichidus
630
390 290 310
L+
curba solidus
t 30%Sb t 50%Sb t 70%Sb t 90%Sb t Sb
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Bi Sb[%] Sb
Fig. 7.2 Trasarea experimental a diagramei de echilibru Bi-Sb
Se extrag de pe curbele de rcire punctele critice ale componenilor i ale aliajelor, care se dispun ntr-o diagram n coordonate concentraie - temperatur, pe verticalele de compoziie corespunztoare. Locul geometric al tuturor punctelor lichidus este curba lichidus, iar locul geometric al tuturor punctelor solidus este curba solidus. Curbele lichidus i solidus se ntlnesc ntotdeauna n punctele de topiresolidificare ale componenilor puri. Aceste linii delimiteaz trei domenii: deasupra curbei lichidus, domeniul monofazic lichid L, n care toate aliajele sunt n stare lichid; sub curba solidus, domeniul monofazic solid , n care toate aliajele sunt solidificate; ntre curbele lichidus i solidus, domeniul bifazic L+ , n care aliajele sunt n curs de solidificare. Exist o varietate de diagrame de echilibru, care se clasific dup urmtoarele criterii: 1. Dup natura transformrilor care au loc n aliaje: - diagrame de solidificare, care conin numai procese de cristalizare primar; - diagrame cu transformri n stare solid, care conin i procese de recristalizare. 2. Dup solubilitatea componenilor n stare lichid i solid: - diagrame cu componeni total solubili n stare lichid i cu solubilitate total, parial sau insolubilitate n stare solid; - diagrame cu componeni parial solubili n stare lichid i cu solubilitate parial sau insolubilitate n stare solid; - diagrame cu componeni insolubili n stare lichid i solid. 3. Dup reactivitatea chimic a componenilor: - diagrame fr compui intermediari; - diagrame cu compui intermediari cu topire congruent sau incongruent. n continuare, pentru a nelege cristalizarea aliajelor tehnice, care adesea au diagrame de echilibru complexe, se vor prezenta o serie de diagrame de echilibru binare teoretice (componeni A i B), cu diferite relaii ntre componeni, care evideniaz principalele transformri care pot apare n aliaje i structurile tipice de solidificare i recristalizare.
70
7.3 Diagrame de solidificare

7.3.1 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i solid Dintre sistemele de aliaje cu solubilitate nelimitat n stare lichid i solid, ntlnite n practica industrial, se exemplific: Ni-Cu, Bi-Sb, Au-Ag, Cd-Mg, Si-Ge, Cu-Pt, Ir-Pt, Ti-Mo, W-Mo, Ti-Nb, Ti-U etc. n figura 7.3 se prezint diagrama de echilibru fazic pentru sistemul de aliaje cu componeni teoretici A i B, n care apar dou faze: L - soluia lichid; - soluia solid omogen i nelimitat de componeni A i B.
c T a a2 a3 L TA 0 A a L+ L a1 1 b c3 2 c k k2 TB c1 T L, V=2 1 a. L V=1 2 ,V=2 c 100 B t x b.
k3 3 x
curba solidus n afar de echilibru
B[%]
Fig. 7.3 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare solid i lichid. Microstructura aliajului x la cristalizarea: a. de echilibru; b. n afar de echilibru.
Liniile diagramei sunt curba lichidus TAaTB i curba solidus TAcTB, unde TA, TB sunt temperaturile de echilibru topire-solidificare ale componenilor. Ele delimiteaz trei domenii: monofazic L, bifazic L+ i monofazic . Cristalizarea de echilibru a aliajului x. Pentru a urmri cristalizarea unui aliaj x, se duce verticala de compoziie, care intersecteaz liniile diagramei n punctele lichidus 1 i solidus 2. Se parcurg domeniile traversate de verticala de compoziie de sus n jos i se traseaz curba de rcire. La temperaturi superioare temperaturii T1, verticala traverseaz domeniul monofazic lichid. Aliajul n stare lichid, L, se rcete fr transformri. Variana sistemului, V=k-+1=2-1+1=2, arat c faza lichid este stabil ntr-un interval de temperatur i de concentraii (T, c). Curba de rcire este o poriune din exponeniala lui Newton. Cristalizarea ncepe n punctul lichidus T1 i se termin la temperatura solidus T2 de intersecie a verticalei aliajului cu curba solidus. n intervalul de solidificare, variana este V=2-2+1=1, deci sistemul are un grad de libertate. Rezult, c fazele L i sunt n echilibru ntr-un interval de temperatur (T, c=ct). Cristalizarea este nsoit de degajarea cldurii latente de solidificare, ceea ce determin modificarea concavitii curbei de rcire, iar punctul lichidus 1 devine punct de inflexiune. Pentru a analiza starea unui aliaj ntr-un domeniu bifazic se utilizeaz regula prghie, numit i regula orizontalei sau a segmentelor inverse. Se analizeaz starea aliajului x la temperatura punctului b. Pentru aceasta se construiete prin punctul b conoda ac - un segment de izoterm care se sprijin pe cele mai apropiate linii ale diagramei. Conoda indic:
71
- natura fazelor n echilibru, dat de domeniile monofazice pe care se sprijin capetele conodei. Captul a indic soluia lichid L, iar captul c- soluia solid . - compoziia chimic a fazelor n echilibru, dat de proiecia capetelor conodei pe axa concentraiilor. Soluia lichid cu concentraia punctului a (notat La) are compoziia chimic dat de proiecia lui a n a. Soluia solid cu concentraia punctului c (notat c) are compoziia chimic dat de proiecia lui c n c. - masele fazelor n echilibru, date de raportul dintre lungimea segmentului de conod opus fazei de determinat i lungimea ntregii conode:
La = bc 100(%) ; ac c = ab 100(%) ac
(7.4)
Se analizeaz cu ajutorul conodei variaia compoziiei celor dou faze, L i , n domeniul de solidificare T1 - T2. Conoda a1c1, construit la temperatura T1, arat c primele cristalite de soluie solid au compoziia chimic dat de captul c1 al conodei. Captul a1 al conodei indic compoziia chimic iniial a fazei lichide. Se observ c cristalitele au un coninut mai mare de component mai greu fuzibil B, dect lichidul din care provin. Rezult c, n vecintatea interfeei lichid-solid, coninutul de B este mai redus dect n restul lichidului. n condiii de echilibru, la viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care omogenizeaz chimic lichidul. La Tb mai sczut, conoda ac arat c lichidul a ajuns la compoziia chimic a punctului a, iar soluia solid la compoziia chimic a punctului c. Ambele faze L i sunt mai srace n componetul B. La temperatura T2, conoda a2c2 arat c ultimele picturi de lichid au compoziia chimic a2, iar cristalitele au atins compoziia chimic, x, a aliajului. Deci la scderea temperaturii, faza lichid i modific compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului a1 tinznd ctre compoziia punctului a2, iar faza solid i modific compoziia de-a lungul liniei solidus de la compoziia punctului c1 tinznd ctre compoziia punctului c2, conform sgeilor. n procesul de cristalizare, compoziia cristalitelor formate se modific continuu i depinde de temperatur. La fiecare temperatur, procesele de difuzie omogenizeaz chimic att lichidul ct i soluia solid. Sub temperatura T3, verticala traverseaz domeniul monofazic . Variana devine: V=2-1+1=2. Faza este n echilibru n condiiile variaiei temperaturii i concentraiei (T, c). Aliajul complet solidificat se rcete fr transformri dup o alt poriune din exponeniala Newton, iar punctul 2 este un nou punct de inflexiune. Structura final va conine gruni de soluie solid omogen, cu compoziia iniial a aliajului (fig. 7.3a) Deoarece procesele de difuzie n stare solid sunt foarte lente, cristalizarea de echilibru necesit un timp ndelungat (uneori de ordinul anilor), nerealizabil practic. Cristalizarea n afar de echilibru. n condiiile practice de solidificare la prelucrarea prin turnare, viteza de rcire este mult mai rapid. Cristalizarea decurge n condiii n afar de echilibru, pentru c procesele de difuzie nu au timpul necesar pentru se desfura complet. Astfel, la temperatura T, cristalitele formate au compoziia punctului c, dar cristalitele precipitate anterior la temperaturi superioare nu i-au modificat compoziia iniial. Compoziia medie a cristalitelor va corespunde punctului k. La scderea temperaturii, compoziia chimic medie a cristalitelor se ndeprteaz mai mult de starea de echilibru. La temperatura T2, compoziia medie a soluiei solide corespunde punctului k2, diferit de compoziia iniial a aliajului x. Aliajul pstreaz o cantitate de lichid: La2= (3k2/a2k2)100. Aliajul se solidific complet la temperatura T3, cnd compoziia chimic a soluiei solide egaleaz concentraia x a aliajului. Curba c1 k3 se numete curba solidus n afar de echilibru i este caracteristic pentru o anumit vitez de rcire.
72
Soluia solid rezult neomogen chimic, cu microsegregaie intercristalin i dendritic (fig. 7.3b). Axele dendritelor, formate la nceputul cristalizrii, sunt mai bogate n componentul mai greu fuzibil B. Straturile periferice i spaiile interaxiale, formate la temperaturi mai sczute, sunt mbogite n componentul A mai uor fuzibil. Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia chimic, aa nct segregaia dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a axelor dendritelor fa de spaiul interdendritic. Microsegregaia dendritic necesit difuzie pe distane mici i poate fi diminuat prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare. Segregaia maxim a aliajului, n condiiile absenei complete a difuziei, msurat ca diferen ntre compoziia chimic a cristalitului la temperatura T1 i cea de la temperatura T3 (care preia compoziia ultimelor picturi de lichid), este: c = c1 a3. Mrimea segregaiei crete sub aciunea a doi factori: mrirea intervalului de solidificare T1 T2 i a vitezei de rcire. 7.3.2 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i insolubili n stare solid n practic se ntlnesc numeroase sisteme de aliaje cu insolubilitate n stare solid i reacie eutectic: Cd-Bi, Ge-Sb, As-Pb, Si-Be, Si-Au, Be-Al, Te-Au, Zn-Ga, Sn-Ga, Cu-Bi etc. n figura 7.4 se prezint diagrama de echilibru fazic pentru componenii teoretici A i B. Fazele care se formeaz sunt: L-soluie lichid omogen i nelimitat de A i B, componenii puri A i B n stare solid. Liniile diagramei sunt: linia lichidus TAETB, cu ramura TAE - limita de solubilitate a componentului A n lichid i ramura ETB- limita de solubilitate a componentului B n lichid; linia solidus TACEDTB, cu CD-izoterm eutectic i E - punct eutectic. n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n trei grupe: hipoeutectice la stnga punctului E; eutectice, cu compoziia punctului E; hipereutectice, la dreapta punctului E.
T TA T 11 L 1 2 L+A 2 E(A + B) A+E 0 A x m n A A A A x xp q r s B[%] E B[%] B B B DS E 1 E 1 2 B+E 100 B B DF LEE(A+B) V=0 TB L, V=2 1 L1A + LE V=1 2 2 A+E, V=1 E, V=1 LEE(A+B) V=0 t y
L, V=2
L+B
100 F[%] 0 100 CS[%] 0
y z B[%]
t x A
Fig.7.4 Diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid
73
Cristalizarea aliajului hipoeutectic x. Se traseaz verticala de compoziie, care intersecteaz liniile diagramei n punctele critice 1 i 2. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid, cu variana V=2-1+1=2, se rcete fr transformri, dup o poriune din exponeniala Newton. Cristalizarea ncepe la temperatura lichidus T1. Conoda 11 construit la aceast temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala componentului A. Rezult c, la temperatura T1, lichidul suprasaturat n A ncepe s separe cristalite de component pur A. Ca urmare, lichidul se mbogete n component B. La o temperatur Tb<T1, conoda ac indic compoziia fazelor: Lc i Aa. n intervalul T1 -T2, lichidul i modific compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus 1E, tinznd spre compoziia eutectic: L1LE. Variana V=2-2+1=1 arat c fazele L i A sunt n echilibru ntr-un interval de temperatur T, la c=ct. Curba de rcire i modific concavitatea, datorit degajarii cldurii latente de solidificare. La temperatura T2, verticala aliajului intersecteaz L E izoterma eutectic. La nivelul unei izoterme ntotdeauna C D sunt trei faze n echilibru, date de domeniile monofazice, B A 2 care se sprijin pe izoterm. Pe izoterma CED (fig. 7.5), fazele n echilibru sunt cristalitele A cu compoziia dat de Fig. 7.5 Fazele n echilibru pe punctul C, lichidul cu compoziia punctului E i cristalitele izoterma CED B cu compoziia dat de punctul D: AC LE BD Fazele care intr n reacia eutectic se determin cu regula prghiei, aplicat pe conoda CE, la temperatura T2+ (unde 0), puin superioar temperaturii T2 eutectice:
LE = C2 2E 100(%) ; A C = 100(%) CE CE
(7.5)
Cantitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda CD, la o temperatur T2-, puin inferioar lui T2:
AC = 2D C2 100(%) ; B D = 100(%) CD CD
(7.6)
Se observ c faza AC este produs de reacie, fiind n cantitate mai mare la temperatura T2-. Rezult reacia eutectic, care const n descompunerea reversibil a fazei lichide n amestecul de cristalite A i B: LE E (AC + BD ) unde E este simbolul eutecticului. Dubla sgeat arat c reacia este reversibil. Sgeata spre dreapta indic transformarea la rcire, iar cea spre stnga transformarea la nclzire. Producerea reaciei necesit subrcire, respectiv supranclzire. Reacia eutectic este reacia invariant la care o faz lichid se descompune n amestecul mecanic al altor dou faze solide. La echilibrul celor trei faze, variana devine: V=2-3+1=0. Fazele sunt n echilibru la temperatur constant, iar concentraia fazelor este determinat (T, c=ct). n timpul reaciei invariante, curba de rcire prezint un palier 2-2. Mrimea palierului reprezint durata transformrii invariante i se determin cu ajutorul triunghiului lui Tammann. Acesta are ca baz izoterma eutectic i ca nlime durata maxim a reaciei eutectice (determinat experimental), corespunztoare aliajului eutectic. Citirea mrimii palierului se face pe verticala de compoziie. La temperaturi sub T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c aliajul solidificat nu mai sufer transformri. Curba de rcire este o poriune din exponeniala Newton. Aliajul coninnd dou faze A i B, variana este: V=2-2+1=1. Structura final a aliajului conine cristalite de A + E (A+B). Cristalizarea aliajului eutectic y are loc la temperatura T1, cnd ntreaga cantitate de lichid sufer reacia eutectic. Curba de rcire prezint palierul 1-1 cu
74
durata de transformare maxim. Structura final conine numai eutectic E (A+B). Cristalizarea unui aliaj hipereutectic z este similar cu aliajul x, cu deosebirea c sub punctul lichidus T1, lichidul suprasaturat n component B, separ cristalite de B pur. n consecin, lichidul srcete n componentul B, modicndu-i compoziia de-a lungul curbei 1E. La temperatura T2, lichidul cu compoziia eutectic sufer reacia eutectic. Structura final a aliajului este alctuit din B + E (A+B). Cantitatea de faze i de constitueni structurali din aliajele sistemului se poate determina prin calcul folosind regula prghiei sau grafic cu ajutorul diagramele de faz i de structur. I. Se exemplific determinarea, cu regula prghiei, a cantitii de constitueni i de faze din aliajul x, la temperatura ambiant. Constituenii structurali sunt A + E. Cum regula prghiei permite determinarea numai de faze, iar eutecticul este un amestec de faze, se ine cont de faptul c eutecticul provine din descompunerea lichidului eutectic E = LE. Constituenii vor fi dai de fazele care intr n reacia eutectic la T2+, conform relaiilor (7.8). Fazele A i B de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din reacia eutectic la T2-, conform relaiilor (7.9). II. Diagramele de faze (DF) i de structur (DS) - figura 7.4, sunt grafice n coordonate concentraie - cantitate de faze (%F) sau constitueni structurali (%CS), pentru temperatura ambiant. Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor sau constituenilor se separ prin segmente de dreapt, care trec prin puncte de concentraie i structur cunoscute. La diagrama de faze, diagonala dreptunghiului trece prin punctele de 100% i 0%A. La diagrama de structur, 100%eutectic corespunde aliajului eutectic E, iar 0%eutectic la capetele izotermei eutectice, pentru componenii A i B. Citirea diagramelor se face pe verticala de compoziie. Aliajul x conine mn %B + np %A - faze, respectiv qr %A + rs %E - constitueni. 7.3.3 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid i reacie peritectic Dup acest tip de diagram cristalizeaz aliajele din sistemele: W-Ti, W-Pt, PtAg, Re-Ir etc. n figura 7.6 se prezint diagrama de echilibru cu componeni teoretici A i B, curbele de rcire i microstructura unor aliaje caracteristice.
1 TA T L+ C 2 0 A F + 3 100 B DF DS L 1 2 P 2 D 2 L+ TB T T L,V=2 1 L1 + LD V=1 2 2 + V=1 LD+CP+Cexces V=0 x t L, V=2 1 2 L1 + LD V=1 2 3 L V=1
,V=2 LD+CP+LDexces V=0 y t
100 F, CS [%] 0
x G y B[%]
A B[%]
Fig. 7.6 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid, pariali solubili n stare solid i reacie peritectic
75
Fazele care se formeaz sunt: L-soluie lichid, omogen i nelimitat de A i B; = A(B) - soluie solid limitat de component B n A; = B(A) - soluie solid limitat de component A n B. Liniile diagramei sunt: - TADTB - linia lichidus, i TACPTB - linia solidus; - CPD - izoterma peritectic, cu punctul P - punct peritectic; - CF - limita de solubilitate a componentului B n A i PG - limita de solubilitate a componentului A n B. n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n: hipoperitectice la stnga punctului peritectic P; peritectic cu compoziia punctului P; hiperperitectice la dreapta punctului P. Cristalizarea aliajului x hipoperitectic. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri (V=2). La punctul lichidus T1, conoda 11 arat c lichidul suprasaturat n componentul mai greu fuzibil A, separ cristalitele soluiei solide , bogat n component A (V=1). n intervalul de temperatur T1-T2, compoziia chimic a fazelor se modific de-a lungul liniilor lichidus i solidus, respectiv L1LD, 1C. Ambele faze se mbogesc n componentul B. La temperatura T2, pe izoterma peritectic sunt n echilibru 3 faze (fig. 7.7): L P C P LD D C Fazele care intr n reacia peritectic se 2 determin la temperatura T2+ pe conoda CD: Fig. 7.7 Fazele n echilibru pe izoterma CPD
C =
2D 2C 100(%) ; L D = 100(%) CD CD
(7.7)
Fazele care rezult din reacie se determin la (7.8)
temperatura T2- pe conoda CP:

C = 2P C2 100(%) ; D = 100(%) CP CP
Se observ c n reacie s-a consumat numai o parte din faza iniial, astfel c reacia peritectic are forma: C +LD P + C exces Reacia peritectic este reacia invariant la care o faz lichid reacioneaz cu alta faz solid formnd o nou faz solid. La aliajul hipoperitectic, reacia peritectic decurge cu un exces de faz solid C. Fiind trei faze n echilibru, variana V=0, respectiv n timpul reaciei temperatura i concentraia sunt constante. Curba de rcire prezint palierul 2-2 extras din triunghiul lui Tammann. Sub T2, aliajul bifazic + se rcete far transformri. Structura final este alctuit din cristalite ale soluiilor solide i . Deoarece n reacia peritectic lichidul reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor , miezul rmas al grunilor are un contur dantelat. Constituenii structurali se identific cu fazele care rezult din reacia peritectic. Cristalizarea aliajului hiperperitectic y, este este similar aliajului x pn la T2. Reacia peritectic decurge cu excesul fazei lichide LD: C +LD P + LD exces n intervalul de temperatur T2-T3, lichidul rmas cristalizeaz sub forma cristalitelor , astfel nct sub T3 aliajul monofazic nu mai sufer transformri. Structura final este alctuit din cristalite .
76
7.3.4 Diagrama de echilibru cu compus chimic cu topire congruent n figura 7.8 se prezint diagrama de echilibru, la care componenii A i B ndeplinesc urmtoarele condiii: sunt total solubili n stare lichid; reacioneaz chimic i formeaz un compus intermediar AmBn cu topire congruent (stabil pn la atingerea temperaturii sale teoretice de topire); componenii i compusul sunt insolubili n stare solid. Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim al liniei lichidus, TAmBn , care corespunde temperaturii de topire a compusului.
T TA L C L+A E1(A+ AmBn) TAmBn 1 L+ AmBn F E1 L+ AmBn 2 2 E2(B+ AmBn) D 2 L E2 L+B G TB T L, V=2 1 L1AmBn + LE V=1 2 2 AmBn+E2 V=1 E2+B 100 B DF B B B DS E2 LEE(AmBnF + BG) V=0 t x AmBn
A+ E1 0 A 100 F[%] 0 100 CS[%] 0 A A
E 1+ AmBn
AmBn +E2
x AmBn A AmBn AmBn E1 A AmBn AmBn B[%] E2 B[%] B[%] B
Fig. 7.8 Diagrama de echilibru cu compus intermediar cu topire congruent; compusul i componenii insolubili n stare solid
Diagrama este separat de verticala compusului n dou diagrame simple de tipul celei prezentate n paragraful 7.3.2, avnd componenii A i AmBn, respectiv, AmBn i B. Cristalizarea aliajelor decurge conform diagramelor de echilibru simple. S-a exemplificat cristalizarea unui aliaj hipoeutectic din sistemul AmBn i B. Structura final este alctuit din cristalite idiomorfe de compus AmBn i eutecticul E2.
7.4 Diagrame de echilibru cu transformri de faz n stare solid

Un deosebit interes practic se manifest pentru sistemele de aliaje care prezint transformri de faz n stare solid, deoarece existena acestor transformri condiioneaz modificarea structurii printr-o serie de tratamente termice cum sunt: recoacerea cu recristalizare fazic, clirea, revenirea etc. Totodat aceste transformri determin modificri structurale i de proprieti la solicitarea la cald a unor piese (ca fragilizarea prin precipitarea de compui definii). Pentru ca un aliaj s aib transformri n stare solid trebuie ndeplinite una din condiiile: - solubilitatea componenilor n stare solid variaz cu temperatura; - cel puin un component prezint transformare alotropic;
77
transformri n soluia solid ca: ordonarea unei soluiei solide; separarea unui compus; descompunerea soluiei solid n soluii solide conjugate
7.4.1 Diagrama de echilibru cu variaia cu temperatura a solubilitii componenilor n stare solid Diagrama prezentat n figura 7.9 caracterizeaz componenii A i B total solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid, la care solubilitatea n stare solid scade cu temperatura.
1 1 2 L+ C 3 2 + +E II +II 0 F x A 100 F[%] 0 100 CS[%] 0 A A II E B[%] y B[%] II max IImax B[%] II B 1 2 E L+ D +E + II + II 3II+F V=1 L TB T L, V=2 1 T L , V=1 2 3 , V=2 L, V=2 1 L1 + LE V=1 CII+F 2 2 V=1 LEE(C+D) V=0 t y II DS E II +E+II
TA T
E( +)
+II t
G 100 B B DF
Fig. 8.9 Diagrama de echilibru cu variaia cu temperatura a solubilitii t componenilor n stare solid
Fazele care se formeaz sunt: L-soluie lichid, omogen i nelimitat de A i B; = A(B) - soluie solid limitat de component B n A; = B(A) - soluie solid limitat de component A n B. Liniile diagramei sunt: - TAETB-linia lichidus, cu TAE-limita de solubilitate a componentului A n L, respectiv ETB - limita de solubilitate a componentului B n L; - TACEDTB -linia solidus, unde CED-izoterma eutectic i E-punct eutectic; - CF, DG - limitele de solubilitate ale componentului B n A, respectiv A n B, variabile cu temperatura. Aceste curbe, care delimiteaz un domeniu monofazic solid de un alt domeniu bifazic solid, se numesc curbe solvus sau vant Hoff. Cristalizarea aliajului x. Pn la temperatura T3, aliajul cristalizeaz conform diagramei din paragraful 7.3.1. n punctul T3, se atinge limita de solubilitate a componentului B n soluia solid . Sub T3, soluia solid , suprasaturat n componentul B, elimin excesul de B sub forma cristalitelor de soluie solid II, bogat n componentul B. Cristalitele II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest interval de temperatur, soluia solid i modific compoziia chimic de-a lungul -
78
curbei 3F, respectiv 3 F. Structura final a aliajului conine gruni de soluie solid i precipitate II la limita de grunte. Procesul de separare a unei faze solide dintr-o alt faz solid se numete recristalizare. Pentru a le diferenia de produsele de cristalizare primar, i , produsele de recristalizare se noteaz II i II. Cantitatea de constitueni se determin cu regula prghiei aplicat la temperatura ambiant. Pe conoda FG, F G x fazele n echilibru sunt (fig.7.10):
Fig. 7.10 Echilibrul fazelor pe conoda FG
F =
xG Fx 100% ; IIG = 100% FG FG
(7.9)
Aliajul prezint de asemenea transformri n stare solid la nclzire. n condiii de echilibru, la nclzirea aliajului bifazic +II, se mrete limita de solubilitate a componentului B n de-a lungul curbei F3, ceea ce C 3 antreneaz dizolvarea grunilor II n soluia solid . 3 Peste temperatura T3, faza II este complet dizolvat, iar aliajul i recapt structura monofazic . Rcirea lent determin din nou descompunerea soluiei solide i separarea fazei secundare II. Dac viteza de rcire nu este suficient de mic, A F Fx F procesul de recristalizare poate fi atenuat sau la viteze mari poate fi anulat. Curba CF se deplaseaz la dreapta, n Fig.7.11 Influena vitezei de rcire asupra poziiile CF sau CF (fig. 7.11). n poziia CF, recristalizrii recristalizarea ncepe la temperaturi mai sczute, iar cantitatatea de II scade. Soluia solid cu compoziia punctului F este suprasaturat n component B. La viteze mari de rcire, limita de solubilitate se deplaseaz n poziia CF, iar recristalizarea fazei II se anuleaz. Structura rezultat este alctuit numai din soluie solid cu compoziia punctului x puternic suprasaturat n B. Aceste observaii stau la baza tratamentului termic de clire, care const din nclzirea aliajului la o temperatur superioar unui punct critic de transformare n stare solid, meninere pentru desfurarea transformrii de faz i rcire rapid pentru obinerea unei structuri n afar de echilibru. n cazul aliajului x, clirea const n nclzire peste T3, meninere pentru dizolvarea fazei II i rcire rapid pentru obinerea la temperatura ambiant a soluiei solide suprasaturat n component B. Cristalizarea aliajului y. Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri (V=2). Sub punctul lichidus T1, soluia lichid suprasaturat n componentul B ncepe s separe cristalite de soluie solid , bogat n componentul B (V=1). Ca urmare, att faza lichid ct i faza solid se mbogesc n component B. Ducnd conodele la T1 i T2+, se observ c fazele i modific compoziia chimic astfel: L1 tinde la LE, iar 1 tinde la D. La temperatura T2, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze (fig. 7.12): C LE D. L 2 Fazele care intr n reacia eutectic se determin E C D la temperatura T2+, pe conoda ED:

LE =
2D E2 100(%) ; D = 100(%) ED ED
(7.10)
Fig. 7.12 Fazele n echilibru Fazele care rezult din reacie se determin la pe izoterma CED temperatura T2-, pe conoda CD: 2D C2 C = 100(%) ; D = 100(%) (7.11) CD CD
79
Cum cantitatea de faz D rezultat din reacie este mai mare, reacia eutectic const n descompunerea lichidului n amestecul de cristalite C i D: LE E (C + D), (V=0) Sub temperatura T2, soluiile solide i suprasaturate n componenii B respectiv A, separ fazele II respectiv II. Conode duse la T<T2 arat c se modific compoziia fazelor de-a lungul curbelor CF i DG, respectiv C tinde la F, iar D tinde la G. Microstructura aliajului conine + E ( +) + II. Constituentul II nu se observ metalografic pentru c provine din eutectic i se separ pe eutectic preexistent. Pe diagrama de structur, apar domeniile , , i suplimentar domeniul fazelor secundare II i II. La construcia acestor domenii, se are n vedere c, n punctele limit de solubilitate C i D, se obin cantitile maxime de faz secundar i zero n punctele F i E, respectiv E i G. Cantitile II max i II max se extrag din diagrama de faze, la concentraia punctelor C, respectiv D. 7.4. 2 Diagrama de echilibru cu transformri alotropice i reacie eutectoid n figura 7.13 se prezint diagrama de echilibru cu urmtoarele condiii de formare: - componenii A i B sunt total solubili n stare lichid; - fiecare component prezint un punct de transformare alotropic TA, respectiv TB; - formele alotropice de temperatur ridicat A i B sunt nelimitat solubile, formnd soluia solid omogen i nelimitat ; - formele alotropice de temperatur joas A i B sunt insolubile. Pe diagram apare izoterma CD-eutectoid, cu E punct eutectoid. Aliajele sistemului se clasific n: hipoeutectoide, la stnga punctului E; eutectoid, cu compoziia punctului E; hipereutectoide, la dreapta punctului E.
T TA L L+ + A
1 2
TB
T B
L, V=2 L, V=1 2 , V=2 3 1B + E V=1 4 4 B+E, V=1
' TA
3 4
+ B
' TB
E
E(A + B)
D B
A
A + e
B + e
LEe(A+B) V=0 t
0 B[%]
x B
100 A
Fig. 7.13 Diagrama de echilibru cu reacie eutectoid
Cristalizarea aliajului x hipereutectoid. Pn la T3, aliajul cristalizeaz conform diagramei din paragraful 7.3.1. n intervalul de temeratur T3-T4, datorit transformrii alotropice a componentului B, din soluia solid se separ cristalite de component pur B. Ca urmare la scderea temperaturii, compoziia chimic a fazei variaz de-a lungul curbei 1E: 3 tinde la E. La temperatura T4, pe izoterma eutectoid sunt n echilibru 3 faze (fig. 7.14):

80
AC E BD Fazele care intr n reacie se observ pe 4 conoda ED de la temperatura T2+: E i BD. Fazele D C care rezult din reacie se determin pe conoda CD, E A B de la temperatura T2-: AC i BD. Cum faza BD, care rezult din reacie, este n cantitate mai mare dect cea care intr n reacie, reacia Fig. 7.14 Echilibrul fazelor pe izoterma eutectoid CED eutectoid are forma: E e (AC + BD ), (V=0) unde e este simbolul amestecului mecanic eutectoid. Reacia eutectoid se definete ca reacia invariant la care o faz solid se descompune n amestecul mecanic al altor dou faze solide. Sub temperatura T4, aliajul se rcete fr transformri. Structura final este format din cristalite B i eutectoid e (A + B )
7.5 Legtura diagram de echilibru proprieti fizico-mecanice

Proprietile fizico-mecanice depind de natura, cantitatea i modul de distribuie a fazelor i constituenilor structurali. n condiii de echilibru, fazele i constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru. S-a constatat c ntr-un sistem de aliaje, n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate, exist legi specifice pentru dependena proprietilor fizico-mecanice de compoziia chimic a aliajului. Aceast observaie experimental a condus la posibilitatea trasrii unor diagrame de proprieti asociate unei diagrame de echilibru. Diagrama de proprieti este trasat n coordinate proprietate i concentraie. Ea caracterizeaz proprietile independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile dependente de strucur, pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje. n figura 7.33 se prezint o serie de diagrame echilibru i diagramele de proprieti asociate.
T A+B + + A + AmBn AmBn+B
HB
A B[%] B A B[%] B A B[%] B A B[%] B A B[%] AmBn a). b). c). d). e).
Fig. 8.15 Legtura dintre digrama de proprietti fizico-mecanice (duritatea HB i rezistivitatea electric ) i diagrama de echilibru
n figura 7.15a se prezint diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare solid, cu formarea soluiei solide nelimitate . Legea de variaie a proprietilor este legea lniorului sau a firului suspendat, cu maxim pentru rezistivitatea electric i indicatorii de rezisten, respectiv cu minim pentru indicatorii de plasticitate i tenacitate. Formarea soluiei solide mrete duritatea, rezistena la traciune, limita de curgere comparativ cu metalul pur solvent, cu o uoar scdere a alungirii specifice la
81
rupere i a rezilienei. Durificarea soluiei solide se datoreaz faptului, c domeniile de reea deformate elastic n jurul atomilor de solut, care se gsesc n planul de alunecare, fac mai dificil alunecarea dislocaiilor. Durificarea la formarea soluiei solide este proporional cu energia de deformare elastic, dat de relaia Mott-Nabarro: (7.12) E = G 2c unde G-modulul de elasicitate transversal; = (r - ro) /ro, parametru care depinde de raza atomilor de solute, r, i a celei de solvent, ro; c-concentraia atomic de solut. Chiar la concentraii reduse ale solutului, atmosferele Cottrell ale atomilor dizolvai fac deplasarea dislocaiilor mai dificil i mresc rezistena la deformare. n condiiile formrii unei soluii solide interstiiale, durificarea este de cteva ori mai mare dect n cazul soluiei solide de substituie de aceeai concentraie. Asocierea unei rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur de soluie solid s fie destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin laminare, tragere, forjare, ambutisare etc. Creterea rezistivitii electrice cu concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii cmpului electric al solventului, n prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie folosite pentru fabricarea firelor sau benzilor elementelor de nclzire i a reostatelor. Figura 7.15b prezint diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid i formarea de eutectic. Cnd se formeaz o structur eterogen, de exemplu A+B, proprietile variaz aditiv, liniar ntre proprietile fazelor componente. Totui, proprietile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente i de structura lor fin (mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii etc). De aceea, se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor, care crete cu gradul de dispersie a eutecticului (linia ntrerupt). n prezena eutecticului, duritatea aliajului crete, iar plasticitatea i tenacitatea scad, pentru c limita interfazic incoerent constituie un obstacol n deplasarea dislocaiilor. Eutecticul are efect fragilizant. Efectul de fragilizare scade cu creterea dispersiei eutecticului (prin rcire rapid sau prin introducerea n topitur a elementelor modificatoare), limitarea cantitii de eutectic i eliminarea prin deformare plastic distribuiei eutecticului la limita de grunte. Astfel, oelurile rapide pentru scule, nalt aliate turnate, se forjeaz pentru eliminarea distribuiei n reea a carburilor eutectice i pentru redistribuirea lor uniform. Aliajele care conin eutectice sunt dure, rezistente la uzur abraziv i nedeformabile plastic. n cazul eutectoidului, formarea lui dintr-o faz solid, face ca procesele de difuzie s fie mai dificile, ceea ce mrete dispersia fazelor, respectiv duritatea, rezistena, plasticitatea i tenacitatea aliajului. n figurile 7.15c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial solubili n stare solid. n domeniul de existen al soluiilor solide i , proprietile variaz dup curba lniorului, conform diagramei 7.15a. Sub izoterm, n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, conform diagramei 7.15b. n cazul formrii eutecticului (fig. 7.15c) apare abaterea, figurat cu linie ntrerupt, datorat dispersiei acestuia. n figura 7.15e se prezint o diagram de echilibru cu compus intermediar AmBn, la care componenii i compusul sunt insolubili n stare solid. Particularitatea este prezena unui punct singular de maxim sau minim pe diagrama de proprieti, care corespunde proprietilor compusului. Compusul determin o puternic durificare, nsoit de scderea corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c reelele cristaline complexe cu puine sisteme de alunecare i legturile interatomice rigide de tip covalent i ionic, reduc sau mpiedic deplasarea dislocaiilor. Excepie fac compuii electronici de tip , cu structur CVC i legtur metalic ntre atomi. Efectul de fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se elimin prin limitatea cantitii lor i precipitarea lor fin i dispers. Este cazul carburilor de Cr, W, Mo din oelurile aliate de scule, care au ca rol de mrire a duritii i rezistenei la uzur a oelului.
82
Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea proprietilor fizico-mecanice ale aliajelor n starea de echilibru. Pe pe baza lor, se pot evidenia diferite transformri care apar n aliaje. La sistemul Cu-Au, ridicarea experimental a diagramei de proprieti a scos n eviden, prin punctele singulare care apar la anumite concentraii, formarea soluiilor ordonate de tip CuAu sau Cu3Au cu proprieti similare compuilor intermediari.
7.6. Legtura diagram de echilibru-proprieti tehnologice

Din punct de vedere al prelucrabilitii tehnologice, aliajele se mpart n aliaje deformabile i de turntorie. Se exemplific n E I - aliaje D C deformabile figura 7.16 un sistem de componeni parial II aliaje de solubili n stare solid, cu reacie eutectic. + turntorie Cele dou grupe de aliaje sunt delimitate de I I punctele C i D limit de solubilitate n stare II solid. plasticitatea I. Aliajele deformabile prezint, la temperatura ambiant sau prin nclzire, o structur de soluie solid cu structur rezistena cristalin CFC sau CVC. Eutecticul dur i la cald fragil reduce plasticitatea. Eutectoidul, cu un grad mai mare de dispersie a fazelor, are o fluiditatea deformabilitate mai bun, care poate fi ameliorat la transformarea prin tratament contrac ia la solidificare termic a morfologiei lamelare n cea globular. II. Aliajele de turntorie au un interval segregaia de solidificare redus, ceea ce le asigur dendritic rezisten mecanic la cald, fluiditate, volumul retasucontracii mai reduse la solidificare, segregaii rii dispersate minime, retasur concentrat. Cele mai bune volumul retasurii concentrate proprieti de turnare corespund aliajului eutectic, cu intervalul de solidificare nul. De Fig. 7.34 Legtura dintre diagrama de aceea, formarea unui eutectic cu solidificare echilibru i proprietile tehnologice izoterm asigur aliajului proprieti de turnare, proporionale cu cantitatea de eutectic. Totui, efectul fragilizant al eutecticului limiteaz aliajele de turntorie la existena a maxim 15-25% eutectic. Pentru turnarea pieselor cu perei subiri, forme complexe, cum este blocul motorului cu ardere intern fabricat din silumin (aliaj Al-Si) eutectic, se practic finisarea prin modificare a eutecticului, pentru creterea rezistenei i tenacitii. Aliajele C i D, cu intervalul de solidificare maxim, au i cele mai slabe proprieti de turnare: rezisten la cald redus, fluiditate minim, tendin de a avea segregaie dendritic, retasur dispersat i contracie mare la solidificare.
T
7. 7 Rezumat i concluzii
Diagramele de echilibru fazic prezint o deosebit importan, pentru c indic ntr-un sistem de aliaje fazele i constituenii strucurali n echilibru la diferite temperaturi. Natura fazelor din diagram este dat de solubilitatea componenilor n stare lichid i solid i reactivitatea lor chimic.
83
Diagramele de echilibru fazic binare sunt grafice plane n coordonate concentraie i temperatur. Liniile diagramei reprezint temperaturile de echilibru izobar ale fazelor. Ele separ domenii de componen fazic distinct. Pe orice diagram de echilibru exist curba lichidus de nceput de solidificare i curba solidus de sfrit de solidificare a aliajelor, care se ntlnesc n punctele de topire ale componenilor. Distana dintre aceste curbe indic ntervalul de topire sau solidificare a aliajelor. Punctele din diagrame se gsesc la intersecia unei verticale de compoziie cu o orizontala de temperatur. Un punct indic starea unui aliaj la o anumit temperatur. Diagramele de echilibru fazic permit analiza transformrilor care au loc la nclzirea sau rcirea aliajelor i trasarea curbelor de rcire. Pentru aceasta se urmresc domeniile traversate de verticala aliajului i se analizeaz starea aliajului la diferite temperaturi, folosind legea fazelor i regula orizontalei (prghiei). Legea fazelor la presiune constant indic, prin variana V=k-+1, gradele de libertate a aliajului, respectiv condiiile de echilibru al fazelor (dac temperatura i concentraia sunt constante sau variabile). Regula prghiei caracterizeaz starea aliajelor n domeniile bifazice. Prin construcia conodei se pot determina natura, compoziia chimic i masele fazelor dintr-un aliaj, la o anumit temperatur. Analiza diagramelor date de exemplu a evideniat urmtoarele observaii legate de aspectul diagramelor: - domeniile monofazice de solubilitate a componenilor sunt n vecintatea componenilor i sunt limitate superior de curbe solidus; sub izoterme, sunt domenii bifazice de insolubilitate a componenilor; - dac se formeaz compui intermediari, diagrama este alctuit din diagrame simple asociate pe orizontal; maximul curbei lichidus corespunde temperaturii de topire a unui compus cu topire congruent; - atunci cnd componenii prezint transformri alotropice, diagrama este alctuit din diagrame simple asociate pe vertical; diagrama superioar caracterizeaz cristalizarea primar a aliajelor; cea inferioar, recristalizarea acestora. Cele mai frecvente transformri invariante (V=0) sunt: eutectic, de descompunere a unei faze lichide n alte dou faze solide; peritectic, de reacie a unei faze solide cu alta lichid, din care rezult o nou faz solid; eutectoid, de descompunere a unei faze solide n alte dou faze solide. Reaciile invariante se desfoar la nivelul unei izoterme din diagrama de echilibru fazic. Pe orice izoterm invariant, sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice care se sprijin pe cele trei puncte ale izotermei. Transformrile n stare solid apar n aliaje, la variaia cu temperatura a solubilitii componenilor n stare solid, datorit transformrilor alotropice ale unui component sau la transformarea unei soluii solide. Aceste transformri permit modificri structurale i de proprieti prin diferite tratamente termice. ntre proprietile fizico-mecanice sau tehnologice i diagrama de echilibru este o strns legtur. Se pot trasa diagrame de proprietti, cu legi specifice de variaie a proprietilor cu concentraia, n funcie de natura fazelor i constituenilor. n domeniul de solubilitate, proprietile fizico-mecanice variaz dup curba lniorului, iar n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, aditiv. Formarea unui compus intermediar determin puncte singulare de maxim sau minim pe diagrama de proprieti. Aliajele deformabile plastic conin soluii solide cu structur CFC sau CVC. Aliajele de turntorie au interval de solidificare mic.
8. Fierul si aliajele fier-carbon
84
Capitolul 8. Fierul i aliajele fier-carbon

8.1 Fierul pur
Fierul este un metal tranziional de culoare alb-argintie. Numrul de ordine n tabelul periodic al elementelor este Z= 26. Raza atomic este 1,27, iar masa atomic 55,85 g/atom g. Fierul are densitatea 7,87g/cm3 i punctul de topire la 1538C.
T[C] G LFe GFe 1538 1394 GFe 912 Fe 912 Fe Fe 1394 T [C] a. t 770 FeFe FeFe
Fig. 8.1 Variaia cu temperatura a energiei libere Gibbs a formelor alotropice ale Fe
Fig. 8.2 Curba de rcire qa Fe pur
Fierul prezint dou puncte de transformare alotropic: la temperatura 912C notat A3, i la 1394C, notat A4, respectiv un punct de transformare magnetic (punct Curie) la 770C, notat A2. ntr-un interval de temperatur este stabil forma alotropic cu energia liber Gibbs minim (fig. 8.1). La temperaturi sub 912C, este stabil Fe, cu energie liber mai mic, care cristalizeaz n structura cubic cu volum centrat (CVC). Sub 770 C, Fe este feromagnetic, peste 770C devine paramagnetic. ntre 912C i 1394C, este stabil Fe, care cristalizeaz n structura cubic cu fee centrate (CFC) i este paramagnetic. Peste 1394C, energia liber minim corespunde Fe de temperatur nalt, notat Fe, care cristalizeaz n structura CVC i este paramagnetic. Transformrile care au loc la rcirea fierului pur, se pun n eviden pe Fig. 8.3 Microstructura Fe curba de rcire (fig. 8.2). Sunt evideniate trei Armco, Atac nital 2%;200 x paliere: la 1538C pentru cristalizare primar sau topire; 1394C transformarea alotropic Fe Fe; 912C transformarea alotropic Fe Fe. La 770C, apare un punct de ntoarcere corespunztor transformrii magnetice a Fe. Fierul tehnic pur prezint o serie de impuriti. Coninutul de fier variaz de la 99,8 la 99,9%. Gradul de puritate variaz n funcie de metoda de obinere (tabelul 8.1) Se cunosc urmtoarele varieti de fier tehnic pur:
85
- Fe Armco (abreviere de la denumirea productorului iniial American Rolling Mill Company). Se elaboreaz n general n cuptor Martin i conine C, Mn i Si n concentraii reduse. Este folosit n electrotehnic ca material cu permeabilitate magnetic mare (miezuri magnetice) i ca materie prim pentru elaborarea oelurilor speciale. Are structura alctuit din gruni poligonali de ferit i separri discontinue de cementit teriar la limita de grunte (fig. 8.3); - Fe carbonil are un grad de puritate mai avansat. Se obine sub form de pulbere prin descompunerea pentacarbonilului de fier Fe(CO)5 i se folosete n metalurgia pulberilor; - Fe electrolitic are o puritate mai nalt. Conine hidrogen n cantiti relativ mari i trebuie degazat prin retopire n vid. - Fe purificat prin topire zonar permite reducerea impuritilor la cteva procente per milion (ppm). Se folosete pentru cercetri tiinifice.
Tabel 8.1 Compoziia chimic a varietilor de Fe tehnic pur Coninut de impuriti [%] Denumire C Si Mn P S Fe Armco 0,015 0,01 0,02 0,01 0,02 Fe carbonil 0,010 Urme Urme 0,004 Fe electrolitic 0,008 0,007 0,002 0,006 0,003 Fe retopit n vid 0,001 0,003 0,0005 0,0026 Fe purificat prin topire Suma impuritilor de ordinul ppm (0,0001%) zonar
O 0,15 0,5 0,0004
Proprietile mecanice ale fierului tehnic pur sunt determinate de structura cristalin, gradul de puritate i procesul de deformare plastic. Monocristalele de Fe sunt puternic anizotrope. Fierul policristalin este cvasiizotrop. Deformabilitatea plastic la rece este ridicat, fiind determinat de structura CVC a Fe. Deformabilitatea la cald este superioar, datorndu-se structurii CFC a Fe. Valorile caracteristicilor mecanice prezint o anumit dispersie, n funcie de gradul de puritate. La temperatura ambiant, proprietile mecanice ale Fe tehnic pur recopt variaz astfel: - rezistena la traciune, Rm = 180-290 N/mm2; - limita de curgere, Rp0,2 = 100-170 N/mm2; - alungirea la rupere, A = 40-50% - striciunea, Z = 80-93% - duritatea, HB = 45-55 daN/mm2 - modulul de elasticitate, E = 210 GPa Dintre proprietile fizico-chimice ale fierului tehnic pur, cele mai remarcabile sunt proprietile magnetice i chimice. Fierul este un material magnetic moale, cu permeabilitate magnetic ridicat i pierderi reduse la un ciclu de magnetizare. Proprietile magnetice cresc prin micorarea obstacolelor n micarea domeniilor magnetice. De aceea, pierderile la un ciclu de magnetizare scad prin creterea puritii, a mrimii de grunte i n absena ecruisrii. Fierul are un potenial anodic fa de electrodul de hidrogen (+0,42V). Este mai puin nobil dect cuprul, care are potenial catodic (-0,34V) fa de electrodul de hidrogen, dar mai nobil dect zincul, care are potenial anodic mai mare (+0,76V). Fierul este atacat de ap i acizi. Rezistena la coroziune crete cu mrirea puritii. ntrun mediu puternic oxidant, Fe poate fi pasivat. n acidul azotic concentrat, Fe se pasiveaz prin formarea unei pelicule protectoare de oxid. Prin aliere cu anumite elemente, cum este cromul, apare o pasivare durabil i n medii slab oxidante. Pe aceast proprietate se bazeaz aplicaiile oelurilor inoxidabile.
86
8.2 Aliaje fier carbon. Generaliti.

Cele mai folosite aliaje n construcia de maini sunt aliajele fierului cu carbonul, cunoscute sub numele de oeluri i fonte. Aliajele tehnice sunt polinare, coninnd pe lng Fe i C o serie de elemente nsoitoare permanente n proporii reduse, aa cum sunt: Si, Mn, S, P, etc. Aciunea lor este limitat i cunoscut, aa c structura i proprietile aliajelor Fe-C pot fi evaluate pe baza sistemului binar Fe-C. n aliajele cu baza Fe, carbonul se poate gsi sub trei forme: - dizolvat interstiial n Fe, alctuind soluii solide ca ferita i austenita; - legat chimic n carbura de fier Fe3C, numit cementit; - liber, sub form de grafit. Cementita este considerat o stare metastabil, iar grafitul starea stabil a carbonului, deoarece la meninerea ndelungat la temperaturi ridicate i la viteze mici de rcire, cementita se descompune formnd grafit: Fe3C 3Fe + C De aceea, n funcie de compoziia chimic i viteza de rcire, aliajele Fe-C prezint dou diagrame de echilibru fazic: - sistemul metastabil Fe - Fe3C, dup care cristalizeaz oelurile i fontele albe. Cristalizarea oelurilor are loc n condiii de echilibru, la viteze lente de rcire. Pentru meninerea stabilitii cementitei n fontele albe, sunt necesare viteze mari de rcire sau prezena n compoziia chimic a elementelor antigrafitizante. - sistemul stabil Fe - grafit, dup care cristalizeaz fontele cenuii feritice, la viteze mici de rcire sau n prezena elementelor grafitizante. Fontele cenuii ferito-perlitice, perlitice sau pestrie cristalizeaz dup ambele diagrame de echilibru fazic.
8.3 Diagrama de echilibru metastabil fier cementit

Sistemul metastabil Fe-Fe3C (fig. 8.4) reprezint domeniul hipocementitic al diagramei de echilibru Fe-C, limitat de concentraia 6,67%C, care corespunde verticalei cementitei, Fe3C. Aliajele care se formeaz la concentraii mai mari n carbon, sunt dure i fragile, far interes practic. Transformrile alotropice ale Fe determin o diagram de echilibru fazic complex, cu trei reacii invariante: peritectic, eutectic i eutectoid. Componenii diagramei sunt fierul i cementita. n concordan cu cele prezentate anterior, pe verticala fierului se evideniaz punctul de topire A (1538C), punctele de transformare alotropic N (1394C) i G (912C), respectiv punctul Curie M (770C). Cementita este un compus electrochimic, cu o structur cristalin complex din sistemul ortorombic. Temperatura sa de topire nu se cunoate cu exactitate, deoarece la nclzire, cementita are tendina s se descompun. Temperatura de topire a cementitei se consider n jur de 1227C (punct D). Pn la 210C, punctul Curie A0, este feromagnetic, iar peste aceast temperatur devine paramagnetic. Datorit structurii sale complexe, cementita este foarte dur i fragil: HB=800daN/mm2; Rm=40N/mm2; A=0%. Componenii sunt total solubili n stare lichid. n stare solid, carbonul prezint solubilitate limitat i variabil cu temperatura n formele alotropice ale fierului. Fazele care se formeaz sunt: - soluia lichid L, omogen i nelimitat de fier i carbon; - ferita alfa, notat F sau , este soluie solid interstiial de carbon pe baz de Fe. Ferita cristalizeaz n structura CVC a Fe i pn la 770C (linia MO) este feromagnetic. Solubilitatea carbonului n ferit este maxim de 0,0218%C la 727C
87
(punctul P) i scade cu temperatura dup curba PQ, astfel nct la temperatura de 400C ajunge la 0,002%C (punctul Q). Caracteristicile mecanice ale feritei cu 0,06%C sunt: Rm=250-280N/mm2; A=50%; Z=80%; HB=80-90daN/mm2. - austenita, notat A sau , este o soluie solid interstiial de carbon n Fe. Cristalizeaz n structura CFC a Fe i este paramagnetic. Solubilitatea carbonului n austenit este maxim de 2,11% la 1148C (punctul E) i scade cu temperatura dup curba ES, pn la 0,77%C la 727C (punctul S). Solubitatea carbonului este mai mare dect n Fe, deoarece interstiiile n structura CFC sunt mai mari. n condiii de echilibru, austenita este o faz stabil pn la 727C, cnd se descompune eutectoid. Elemente de aliere, ca Ni i Mn, o pot stabiliza pn la temperatura ambiant. Austenita este o faz foarte plastic. - ferita , notat F sau , este o soluie solid interstiial de carbon n Fe. Cristalizeaz n structura CVC i este paramagnetic. Solubilitatea maxim a carbonului
0,09 A-1538
L + F
0,17 B 0,53
Fe CVC
H-1495 F N-1394
J F+A L L+A
E 1148C C D-1227
Fe CFC
L + Fe3CI
E (A + Fe3C)
G-912
A + F A+ Fe3CII P (F + Fe3C)
A + E + Fe3CII
Fe3CI + E
M-770
727C
F + Fe3CIII
F + P Fe3CIII
P+ Fe3CII
Led (P + Fe3C)
Fe CVC
F P + Led + Fe3CII
Fe3CI + Led
L 6,67
0 0,002-Q Fe
0,77 0,0218
2,11
4,3
%C Fonte albe
Fe3C
Fe tehnic
100 Faze [ %] 0 100
Oeluri
Fe3C F Fe3CII P
0,77 2,11
Fe3CIII
ConstiF tueni [%] 0 0,0218
Fe3CI Led
4,3 6,67
Fe
%C
Fe3C
Fig. 8.5 Diagrama de echilibru metastabil Fe-Fe3C. Notaii: L lichid; F ferita ; A austenita; F ferita ; Fe3C cementita; P perlita; E eutectic; Led ledeburita.
88
este de 0,09%C la 1495C, mai mare dect n Fe, deoarece dilataia termic la temperaturi nalte mrete dimensiunea interstiiilor. - cementita Fe3C, component pur, fierul fiind insolubil n cementit. Liniile diagramei au urmtoarea semnificaie fizic: - AB limita de solubilitate a Fe n lichid; ncepe cristalizarea F din L; - BC - limita de solubilitate a Fe n lichid; ncepe cristalizarea A din L; - CD - limita de solubilitate a C n L; ncepe cristalizarea Fe3CI din L; - SE - limita de solubilitate a C n A; ncepe separarea Fe3CII din A; - PQ - limita de solubilitate a C n F; ncepe separarea Fe3CIII din F; - NH, NJ linii de nceput i de sfrit de transformare alotropic FeFe, respectiv de transformare fazic FA; - GS, GP linii de nceput i de sfrit de transformare alotropic FeFe, respectiv de transformare fazic A F; - HJB izoterma peritectic la 1495C, cu reacia peritectic: F H + LB A J - ECF izoterma eutectic la 1148C, cu reacia eutectic: LC E (AE +Fe3CEF) unde E este simbolul eutecticului, iar Fe3CE este cementita eutectic; - PSK izoterma eutectoid la 727C, cu reacia eutectoid: AS P (FP + Fe3CeK), unde P este simbolul eutectoidului perlit, iar Fe3Ce al cementitei eutectoide; o consecin a reaciei eutectoide este recristalizarea eutecticului, E, n ledeburita, Led: E (A +Fe3C) Led (P + Fe3C) - MO izoterma transformrii magnetice a feritei. Punctele remarcabile din diagram sunt: P limita de solubilitate a C n F; E limita de solubilitate a C n A; H limita de solubilitate a C n F; J punct peritectic; C punct eutectic; S punct eutectoid; Constituenii structurali, care se formeaz la temperatura ambiant, sunt: - ferita - soluie solid interstiial de carbon n Fe; - perlita - amestec mecanic eutectoid alctuit din ferit i cementit; - ledeburita amestec mecanic eutectic alctuit din perlit i cementit; - cementita primar, secundar i teriar - compus electrochimic. Dup provenien, se pot distinge cinci tipuri de cementit: - primar Fe3CI separat din lichid, dup curba CD; - secundar Fe3CII separat din austenit, dup curba ES; - teriar Fe3CIII separat din ferit, dup curba PQ; - eutectic Fe3CE separat n reacia eutectic - eutectoid Fe3Ce separat n reacia eutectoid; Notaiile punctelor din diagram cu literele alfabetului permit indicarea liniilor de transformare fazic i magnetic, ct i compoziia fazelor n timpul reaciilor invariante. Datele numerice, referitoare la temperatur i coninutul de carbon, variaz dup diferii autori, fiind influenate de puritatea aliajelor i metoda de determinare. Valorile care sunt utilizate n lucrare sunt indicate n Metals Handbook ASM vol 8 / 1973. n funcie de coninutul de carbon, aliajele Fe-C se clasific n (fig. 8.4): - Fierul tehnic pur, care conine sub 0,0218%C; - Oelurile, aliaje Fe-C care conin ntre 0,0218 i 2,11%C. n funcie de compoziie chimic i structur, se clasific n: hipoeutectoide, ntre 0,0218 i 0,77%C; eutectoide, cca 0,77%C; hipereutectoide, ntre 0,77-2,11 %C; - Fontele albe, aliaje Fe-C care conin ntre 2,11 i 6,67%C. Se clasific n: hipoeutectice, ntre 2,11 i 4,3%C; eutectice, cca 4,3%C; hipereutectice, ntre 4,3 i 6,67 %C.
89
8.4 Cristalizarea aliajelor Fe-C

n cele ce urmeaz, se vor analiza transformrile care au loc la cristalizarea primar i la recristalizarea a dou aliaje caracteristice. Cristalizarea oelului hipoeutectoid cu 0,1 %C (x). Cristalizarea primar a unui oel, care conine ntre 0,09 i 0,17 %C (fig. 8.6), ncepe sub temperatura punctului lichidus T1, cnd din soluia lichid L suprasaturat n Fe ncep s se separe cristalite de ferit, F. n intervalul T1-T2, ambele faze L i F se mbogesc n carbon.
T [C]
1538-A 1495-H 1 J 3
L + F
B
T [C]
L, V=2 L
2 2
F +L, V=1
3
F
1394-N
A, V=1
F + A A A + F
4 5 6 O
A+L
E
L +F
A + F, V=0
A, V=2 A4
4 5
912 G 4 770-M
A+ Fe3CII
F +AS V=1
F + Fe3CIII
400 0,002-Q 0
F + P Fe3CIII
P (F + Fe3C)
P+ Fe3CII
2,11
Transf. 6 6 magn. a F AS P (F + Fe3C), V=0 FP t Fe3CIII + FQ, V=1
x 0,77 Fe 0,0218
%C
Fig. 8.6 Cristalizarea primar i recristalizarea oelului cu 0,1%C

F L
Fe3CIII F P
La T2 (1495C), pe izoterma peritectic HJB, sunt n echilibru trei faze (fig. 8.7): FH AJ LB. H Fazele care intr n reacia peritectic se determin la J temperatura T2 + , pe conoda HB: FH + LB. La A temperatura T2 - , conoda HJ indic fazele care rezult din reacie: F + AJ. Reacia peritectic const n reacia Fig. 8.7 Izoterma peritectic reversibil dintre o parte a cristalitelor F cu compoziia punctului H i din L de compoziie B, din care rezult cristalite de A cu compoziia punctului peritectic J: FH + LB AJ + F exces Reacia este cu exces de F. n intervalul T2-T3, lichidul rmas cristalizeaz sub form de A. Sub T3, oelul este monofazic austenitic i se rcete fr transformri. Dac oelul conine ntre 0,17 i 0,53%C, reacia peritectic decurge cu un exces de faz lichid, LB. Sub NJ, lichidul rmas recristalizeaz n austenit. Dac oelul are peste 0,53%C, n locul reaciei peritectice apare cristalizarea direct a austenitei din lichid. Recristalizarea oelului ncepe sub temperatura T4 cnd, datorit transformrii alotropice a Fe n Fe, din austenit ncep s se separe cristalite de ferit F proeutectoid. Pn la T5 (770C), F este paramagnetic. La T5, are loc transformarea magnetic a feritei. Sub T5, continu separarea de F feromagnetic. n intervalul T4-T6,
2 B
90
ambele faze, ferit i austenit, se mbogesc n carbon. Austenita tinde de la compoziia punctului 4 la compoziia punctului S: A4 AS. Ferita tinde de la compoziia punctului 4 (de pe conoda 44) la cea a punctului P: F4 FP. La temperatura T6 (727C), pe izoterma eutectoid PSK (fig. 8.8), sunt n echilibru fazele: FP AS Fe3CK. Fazele aflate n A echilibru la nceputul reaciei eutectictoide se determin la temperatura T6+, puin deasupra P K S izotermei eutectoide, pe conoda PS: FP + AS. Fazele F Fe3C la sfritul reaciei, se determin la temperatura T6-, pe conoda PK: FP + Fe3CK. Reacia eutectoid const Fig. 8.8 Izoterma eutectoid din descompunerea reversibil a austenitei cu compoziia eutectoid S ntr-un amestec mecanic, numit perlit (notat P), alctuit din ferit cu compoziia punctului P i cementit eutectoid cu compoziia K: AS P (FP + Fe3CeK) La T6-, structura oelului conine FP+P. Sub T6, FP i micoreaz solubilitatea n carbon de-a lungul curbei PQ tinznd ctre FQ. Ca urmare, ferita separ carbonul n exces sub form de cementit teriar Fe3CIII. Dei aceast transformare afecteaz att ferita proeutectoid, ct i cea eutectoid, constituentul structural Fe3CIII se refer numai la cementita teriar separat din ferita proeutectoid. Cea separat din ferita eutectoid face parte din eutectoidul perlit. Structura final conine perlit, ferit poliedric i separri discontinue de cementit teriar pe limita de grunte feritic (fig. 8.7). Aspectul microstructural al oelurilor hipoeutectoide difer n funcie de cantitatea de carbon. La oelurile cu coninut redus de carbon, sub 0,06%C, cantitatea de perlit este foarte mic i ea se prezint ca un eutectoid disociat. Structura conine gruni poliedrici de ferit cu separri discontinue de Fe3C eutectoid i teriar pe limita de grunte (fig. 8.9a). n oelurile care conin 0,06-0,12%C, volumul de perlit crete i eutectoidul nu mai disociaz, regsindu-se cei trei constitueni structurali specifici oelului cu 0,1%C analizat. La un coninut de carbon peste 0,12%C, structura evideniaz numai ferit proeutectoid i perlit (fig. 8.9c). Cementita teriar nu se observ, deoarece se separ pe cementita eutectoid preexistent. Pn la 0,4%C, ferita i menine aspectul poliedric. Peste 0,4%C, ferita se gsete sub 50% i ca urmare se separ sub form de reea pe limita fotilor gruni de austenit, devenii perlit (fig. 8.9d).
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Fig. 8.9 Microstructura de echilibru a oelurilor: a. 0,06%C; b. 0,10%C; c. 0,3%C; d. 0,6%C; e. 0,8%C; f, 1,2%C; Atac nital 2%; 300 x
91
n oelul eutectoid, recristalizarea const din transformarea prin reacia eutectoid a ntregii cantiti de austenit n perlit. Structura final a oelului este format numai din perlit lamelar (fig. 8.9e). La oelul hipereutectoid, austenita bogat n carbon i micoreaz la rcire solubilitatea n carbon de-a lungul curbei ES. Ca urmare, austenita separ carbonul n exces, sub forma unei reele de cementit secundar la limita grunilor de austenit. La 727C, austenita rmas se transform cu subrcire n eutectoidul perlit. Structura final este format din cementit secundar n reea i perlit (fig. 8.9f). Cristalizarea fontei albe hipoeutectice cu 3%C (y). Cristalizarea primar (fig. 8.10) ncepe sub temperatura punctului lichidus T1, cnd din soluia lichid suprasaturat n fier ncep s se separe cristalite de austenit proeutectic. Datorit vitezei rapide de rcire, specific fontelor albe, grunii de austenit cresc dendritic. n intervalul T1-T2, att lichidul ct i austenita se mbogesc n carbon: lichidul iniial cu compoziia punctului 1 i modific compoziia de-a lungul liniei lichidus, tinznd la compoziia punctului eutectic C: L1LC. Austenita cu compoziia iniial dat de punctul 1 (de pe conoda 11) i modific compoziia de-a lungul curbei solidus, tinznd spre compoziia punctului E: A1 AE.
T [C] 1 1
L V=2
1
L
D 1148C C
A+L
E 2
L1
2 2
A+LE , V=1
L + Fe3CI
Led (P + Fe3C) E (A + Fe3C)
A A + E + Fe3CII
P S
LC E + Fe3CI
A+ Fe3CII P+ Fe3CII
727C
E (AE + Fe3CF) V=0 AE Fe3CII +AS V=1

3 3
P (F + Fe3C)
P + Led +Fe3CII
y
Led + Fe3CI
L 6,67
P (F + Fe3C) V=0, E(A+Fe3C) Led(P+Fe3C)

t
Led P Fe3CII
AS
0x
0,77 Fe 0,0218
2,11
4,3
%C
Fe3C FP
Fig. 8.10 Cristalizarea fontei albe y, cu 3 %C
Fe3CIII + FQ, V=1
La temperatura T2 (1148C), pe izoterma eutectic ECF (fig. 8.11), sunt n echilibru fazele: AE LC Fe3CF. La temperatura T2+, fazele n echilibru, la nceputul reaciei eutectice, sunt date de conoda EC: AE +LC. Fazele la sfritul reaciei eutectice se caracterizeaz la T2-, pe conoda EF: AE + Fe3CF. Reacia eutectic const din descompunerea L reversibil a soluiei lichide cu compoziie eutectic C 2 E F ntr-un amestec mecanic eutectic (notat E), alctuit din C austenit cu compoziie E i cementit eutectic cu A Fe3CE compoziia punctului F: Fig. 8.11 Izoterma eutectic LC E (AE + Fe3CEF)
92
Structura fontei, la sfritul reaciei eutectice (T2-), conine: AE + E (AE + Fe3CEF). n intervalul T2-T3, austenita i micoreaz solubilitatea n carbon de-a lungul curbei ES. Austenita separ carbonul n exces sub form de cementit secundar la limita grunilor de austenit, pe cementita eutectic preexistent. Austenita i modific astfel compoziia, de la AE tinznd la AS. Transformrile din intervalul T2-T3 afecteaz att austenita proeutectic, ct i pe cea eutectic. Structura fontei la T3+ este alctuit din: AS+Fe3CII+E (AS+Fe3CII+ Fe3CEF) Sub temperatura T3 austenita cu compoziia eutectoid AS sufer reacia eutectoid, transformndu-se n perlit. n urma reaciei eutectoide, eutecticul se transform ntr-un amestec mecanic de perlit, cementit secundar i eutectic, care se numete ledeburit (notat Led): AS P (FP + Fe3CeK) E (AS + Fe3CII + Fe3CE) Led (P + Fe3CII + Fe3CE) La T3-, structura devine: P+ Fe3CII+Led Sub T3, din ferita eutectoid se separ cementit teriar. Transformarea nu este sesizabil microstructural, deoarece are loc n interiorul perlitei. Structura final a acestei fonte va conine perlit cu aspect dendritic, cementit secundar pe limita de grunte i ledeburit (fig. 8.10, fig. 8.12a). La o font eutectic, ntreaga cantitate de lichid sufer reacia eutectic, fr separarea unei faze proeutectice. Procesele de recristalizare, aceleai ca la aliajul y, afecteaz austenita eutectic, care separ cementit secundar apoi se transform n perlit. Structura final conine numai gruni de ledeburit (fig. 8.12b). La fonta hipereutectic, cristalizarea ncepe prin separarea din lichidul bogat n carbon a unor cristale platiforme (aciculare n seciunea metalografic) de cementit primar. Lichidul i micoreaz coninutul de carbon tinznd spre concentraia eutectic C. La 1148C, lichidul LC rmas se transform n eutectic, care prin recristalizare ca i la aliajul y devine ledeburit. Structura final conine cementit primar i ledeburit (fig. 8.12c).
a. a.
b.
c.
Fig. 8.12 Microstructura fontelor albe: a. 3%C; b. 4,3%C; c. 5%C; Atac nital 2%;
8.5 Diagrama de echilibru stabil Fe grafit

Diagrama Fe-grafit se obine din diagrama Fe-Fe3C, prin deplasarea liniilor de separare a cementitei la temperaturi mai ridicate i la concentraii mai reduse n carbon. n figura 8.13 se reprezint cu linie ntrerupt diagrama Fe-grafit suprapus pe diagrama Fe-Fe3C, figurat cu linie continu. Punctele sunt notate cu aceleai litere ca la diagrama Fe-Fe3C, dar cu prim. Pe diagram sunt trecui constituenii din sistemul stabil: grafitul primar GI cristalizeaz dup linia CD; grafitul secundar GII dup linia ES; grafitul eutectic GE la izoterma ECF; grafitul eutectoid Ge la izoterma PSK. Nu s-a constatat practic separarea grafitului teriar. Punctul D corespunde temperaturii de topire a grafitului, care depete 3500C. S-a studiat cristalizarea unei fonte cenuii hipoeutectice cu 3%C. Cristalizarea ncepe cu subrcire la temperatura punctului lichidus, T1, prin formarea dendritelor de austenit proeutectic (fig. 8.15a). Ca urmare, att lichidul ct i austenita se mbogesc
93
n carbon: lichidul i modific compoziia de-a lungul curbei lichidus de la compoziia punctului 1, tinznd spre compoziia eutectic C, iar austenita dup curba solidus, de la compoziia punctului 1 tinznd spre compoziia E. Pe izoterma ECF, are loc reacia eutectic, la care soluia lichid rmas interdendritic se transform n colonii eutectice formate din austenit i grafit eutectic, GE: LC E (AE + GEF) n interiorul coloniei, grafitul se dezvolt n spaiu sub form de foi, pentru c are viteza de cretere maxim n planul bazal i minim perpendicular pe acesta. Foiele sunt interconectate i curbate asemenea petalelor unei flori (fig. 8.15b), deoarece dezvoltarea grafitului n masa austenitic nu este liber. Apar tensiuni interne, care favorizeaz maclri multiple i schimbarea direciei de cretere. n planul metalografic, grafitul are aspect lamelar.
D
1 1
L L + GI
C
L, V=2
1
L+A
2 1154C 2
L1 A + LC V=1
2 2
E (A + G)
T [C]
A + E + GII
3 3 738C
GI + E
LCE(AE+GEF) V=0
K 3
AE GII+ AS V=1
3
P S
e (F+Ge)
e + Etr + GII
2,08 3 4,26
GI + Etr
L L 6,67
AS e(FP + GEF) E(AS + G) Etr (F+G) V=0 F
F+G V=0
0 0,68
Fe
%C
Fig. 8.14 Diagrama de echilibru stabil Fe-grafit. ( Cristalizarea fontei cenuii feritice cu 3%C
E (A +G)
a.
b.
Fig. 8.15 a. Structura primar a fontei cenuii hipoeutectice; b. forma spaial a grafitului eutectic.
n intervalul T2-T3, austenita i micoreaz solubilitatea n carbon i separ carbonul n exces sub form de grafit secundar, GII, care se depune pe grafitul eutectic separat anterior. Austenita i modific continuu compoziia de-a lungul curbei ES, tinznd spre compoziia eutectoid S (AE AS). La temperatura T3, austenita rmas sufer reacia eutectoid, transformndu-se ntr-un eutectoid
alctuit din ferit i grafit eutectoid, Ge: AS e (FP + GeK) Datorit condiiilor dificile de germinare a grafitului n faza solid, grafitul eutectoid se separ pe grafitul eutectic i secundar preexistent. Sub T3, structura fontei va conine o masa metalic feritic n care sunt separri de grafit lamelar: F + G (fig. 8.14, fig.8.22a), unde G = GE+ GII+Ge. Fonta cenuie feritic cristalizeaz n totalitate dup diagrama Fe-grafit, n condiiile unei viteze de rcire foarte lente. Dac fonta conine Si >1,5%, atunci se manifest efectul grafitizant al siliciului, obinndu-se
94
structura feritic mai economic, la viteze mai mari de rcire. Aceasta este situaia fontelor cenuii utilizate industrial. Atunci cnd la nivelul izotermei eutectoide se aplic o vitez mare de rcire, transformrile se desfoar dup diagrama Fe-Fe3C. Austenita se transform n perlit, obinndu-se fonta cenuie perlitic, care conine o cantitate mai redus de grafit corespunztoare grafitului eutectic i secundar (fig. 8.22c). Cnd viteza de rcire la nivelul izotermei eutectoide este moderat, austenita se transform n perlit, iar cementita eutectoid se descompune parial n ferit i grafit. Se obine fonta cenuie ferito-perlitic. Descompunerea cementitei este confirmat de poziionarea feritei n vecintatea grafitului (fig. 8.22b). Dac viteza de rcire rapid se introduce de la temperaturi superioare izotermei eutectoide, tranziia la sistemul Fe-Fe3C asigur att stabilitatea perlitei, ct i a unei cantiti de cementit secundar. Se obine fonta cenuie perlito-cementitic, numit i pestri (fig. 8.22d). Cementita secundar, provenind din austenita proeutectic, se va regsi n structura final ca separri la limita grunilor de perlit. Fontele cenuii hipereutectice se caracterizeaz prin separri grosiere de grafit primar. Cum acesta se separ din faza lichid, prezint o cretere liber i adopt forma de plac n spaiu, respectiv de ac n planul metalografic. Aceste fonte nu sunt utilizate practic.
8.6 Oeluri. Caracteristici. Clasificare.

Oelurile reprezint un material tehnic de larg utilizare datorit proprietilor sale remarcabile: - pre de cost sczut; - prelucrabilitate tehnologic multipl i uoar. Oelurile pot fi prelucrate prin turnare, sudare, deformare plastic la cald (laminare, forjare, presare, matriare), deformare la rece (laminare, tragere, presare, ambutisare, extruziune), achiere. - gam larg de proprieti i de utilizri. Prin aliere, tratamente termice, mecanice, termochimice, termomecanice se pot obine variaii mari ale proprietilor mecanice. Astfel duritatea unui oel nealiat poate varia de la 80HB pentru oelul feritic n stare recoapt la 650HB pentru oelul eutectoid clit la martensit. Prin aliere i tratament termic se pot obine proprieti electrice, magnetice i de rezisten la coroziune remarcabile, proprieti mecanice i fizico-chimice la temperaturi extreme i presiuni mari. - posibiliti de asamblare n construcii mecanice complexe sau compuse. - durabilitate n condiii atmosferice i temperaturi normale. Viteza de coroziune fr protecie anticoroziv este de 0,02mm/an i se poate mbuni prin tratamente termochimice, aliere, acoperiri de protecie. - posibiliti de refolosire prin retopire. Avnd o mare diversitate de de compoziii chimice, structuri i domenii de aplicare se folosesc clasificri pariale dup mai multe criterii: 1. dup modul de elaborare sunt oeluri de cuptor Siemens-Martin, de cuptor electric i de convertizor. 2. dup starea de livrare sunt oeluri laminate la cald (cojite sau necojite), forjate, laminate sau trase la rece, turnate. 3. dup compoziia chimic: - oeluri carbon (nealiate), care conin Fe, C i elemente nsoitoare permanente: Mn<0,80%; Si<0,5%; S<0,055%; P<0,045%; Cu<0,030%. n funcie de gradul de dezoxidare cu Si, se pot diferenia: oeluri: necalmate cu < 0,07 %Si; semicalmate cu 0,07 - 0,17 %Si; calmate cu > 0,17 %Si; calmate, dezoxitate suplimentar cu Al.
95
- oeluri aliate, care n afar de Fe, C, i elemente nsoitoare permanente conin elemente de aliere: Si>0,5%, Mn>0,8%, Al>0,1%, Cr, Ni, Mo, W, V, Ti etc. Dup gradul de aliere acestea pot fi: slab aliate, dac suma elementelor de aliere este sub 2,5%; mediu aliate, de la 2,5 la 10% elementelor de aliere; nalt aliate, peste 10% elementelor de aliere. 4. dup structura de echilibru (recoapt), obinut prin rcirea lent n cuptor (pemtru oeluri carbon i aliate) sau dup structura n stare normalizat (forjat sau laminat), rezultat prin nclzire la 900-950C i rcire n aer ( numai pentru oeluri aliate). 5. dup duritate: oeluri extramoi sub 0,1%C; moi cu 0,1-0,25%C; semimoi cu 0,25-0,4%C; semidure cu 0,4-0,6%C; dure cu 0,6-0,7%C; foarte dure cu 0,7-0,8%C; extradure peste 0,8%C; 6. dup destinaie: - oeluri de construcie, pentru construcii metalice i mecanice, care lucreaz n condiii normale de solicitare mecanic, termic i chimic; - oeluri pentru scule, destinate confecionrii sculelor de prelucrare; - oeluri cu proprieti speciale, pentru organe de maini i piese, care lucreaz n condiii deosebite de temperatur, presiune, medii agresive sau care au proprieti fizice deosebite (oeluri inoxidabile, refractare, magnetice, electrotehnice, pentru magnei permaneni etc.).
8.7.Influena carbonului i a elementelor nsoitoare permanente asupra structurii i proprietilor oelurilor carbon
a. Influena carbonului Proprietile oelurilor carbon n starea de echilibru depind de natura i cantitatea fazelor i a constituenilor structurali de echilibru (diagramele de faze i structur din figura 8.14), care variaz cu coninutul de carbon. Din tabelul 8.2 se observ c ferita imprim oelurilor plasticitate, tenacitate i feromagnetism; perlita rezisten, elasticitate i duritate; cementita duritate i fragilitate.
Tabelul 8.2 Proprietile mecanice ale constituenilor structurali Rezistena la Duritatea Alungirea Constituentul traciune Rm Brinell HB la rupere A Proprietile transmise [N/mm2] [daN/mm2] [%] aliajelor Ferita 280 80 50 Plasticitate, tenacitate, feromagnestism Fe3C 40 800 0 Duritate, fragilitate Perlita 800 200 10 Rezisten mecanic, (89%F+11%Fe3C) elasticitate, duritate 635 0 Duritate i fragilitate Ledeburita (40%P+60%Fe3C)
n figura 8.16 se prezint influena carbonului asupra proprietilor mecanice. n domeniul hipoeutectoid, creterea coninutului de carbon produce mrirea indicatorilor de rezisten (rezistena la traciune Rm, duritatea Brinell HB), respectiv scderea celor de plasticitate (alungirea specific la rupere A, striciunea Z) i de tenacitate (reziliena KCU). Aceasta se coreleaz cu faptul c, odat cu coninutul n carbon, se mrete cantitatea de perlit i scade cea de ferit. n domeniul hipereutectoid apare cementita secundar, care determin mrirea duritii, dar reducerea plasiticitii i tenacitii. Rezistena la traciune prezint un maxim la 0,9-1%C, pentru c la coninuturi mai mari de carbon cementita secundar se separ ca reea continu la limita grunilor de perlit, cu efect fragilizant.
96
n figura 8.16 se prezint influena carbonului asupra unor proprieti fizice. La creterea coninutului de carbon scade cantitatea de ferit, se mrete cantitatea de cementit i ca urmare se mresc rezistivitatea electric , cmpul coercitiv Hc i se reduc permeabilitatea magnetic i inducia magnetic remanent Br.
HB Rm [daN/mm2] 300 120 250 200 150 100 50 0 100 80 60 40 20 0 KCU 0 0,4 0,8 1.2 C[%] A A,Z KCU [%] [J/cm2] HB 60 24 Rm 50 20 40 30 20 10 0 16 12 8 4 0 Hc [Oe] [mm 30 0 /m] 25 20 15 10 5 0,32 0,28 0,24 0,20 0,16 0 0,4 Br 0,8 1.2 C[%] Hc max Br [Gs] 27000 23000 19000 15000 11000 7000 max 600 500 400 300 200 100 0
0 0,12
Fig. 8.16 Influena coninutului de carbon asupra unor proprieti mecanice i fizice
b. Influena elementelor nsoitoare permanente Oelurile tehnice sunt aliaje polinare, care conin elemente nsoitoare permanente n cantiti mici, care pot influena sesizabil proprietile oelurilor. Aceste elemente provin: - n urma reaciilor de dezoxidare (Si, Mn, Al); - din imposibilitatea eliminrii lor totale la elaborare (P, S); - din reacii cu faza gazoas la elaborare sau turnare (O, N, H). Siliciul se gsete sub 0,5% n oelurile carbon. Siliciul provine din fonta brut, cptueala cuptorului de elaborare, zgur i dezoxidarea oelului la elaborare. Si + 2 FeO SiO2 + 2 Fe Siliciul se gsete n oel dizolvat n ferit sau sub form de incluziuni nemetalice (oxizi sau silicai). Prin dizolvare n ferit, siliciul o durific, mrind duritatea i rezistena oelului. Manganul este limitat la 0,8%. Se adug la elaborare oelului n scopul dezoxidrii i desulfurrii acestuia. Mn + FeO MnO + Fe Mn + FeS MnS + Fe Prin substituia fierului n sulfura de fier, Mn elimin fragilitatea la cald a oelului. n oel Mn se gsete sub form de incluziuni nemetalice ca: oxizi (MnO), sulfuri (MnS), silicai (MnO.SiO2, 2MnO.SiO2), contribuind la formarea fibrajului de deformare plastic i la anizotropia proprietilor mecanice. Manganul se dizolv n cementit, mrind rezistena i duritatea oelului. Aluminiul este limitat la 0,03%. Se introduce la elaborare pentru dezoxidarea suplimentar a oelului. 2Al + 3 FeO Al2O3 + 3Fe Particulele submicroscopice de Al2O3, distribuite pelicular la limita grunilor de austenit reprezint o barier mecanic, care mpiedec creterea granulaiei austenitice la tratamentul termic sau la deformarea plastic la cald. Rezult o granulaie secundar fin i mrirea caracteristicilor de rezisten, plasticitate i tenacitate a oelului. De
97
asemenea aluminiul se introduce n oelurile de ambutisare pentru a elimina mbtrnirea mecanic a oelului datorat azotului. Fosforul este limitat n general la maxim 0,055%. Provine din minereuri i se ndeprteaz la elaborare. Fosforul se dizolv n ferit pn la 1,2%. Raza atomic a fosforului este mult mai mare dect a fierului, ceea ce produce o puternic deformare elastic a reelei cristaline a fierului, cu efect de durificare i scdere a tenacitii oelului. La 0,3%P oelul este foarte fragil, reziliena fiind nul. Acest fenomen poart denumirea de fragilitate la rece. Se utilizeaz coninuturi mai mari n fosfor (0,10-0,15%P) la oelurile prelucrate prin achiere pe maini unelte automate, deoarece prin efectul de fragmentare a achiilor P mbuntete prelucrabilitatea prin achiere. n oelul fosforos pentru piulie este un coninut de 0,2-0,4%P n scopul creterii duritii i mbuntirii rezistenei la uzare. Oelul are de asemenea o bun prelucrabilitate prin achiere i o calitate deosebit a suprafeei prelucrate. Se admite un coninut mai mare de P n oelurile pentru poduri, pentru c P mpreun cu Cu mrete rezistena la coroziune atmosferic. Sulful se limiteaz la maxim 0,045%. Sulful provine din minereu i din produsele de ardere ale combustibilului de la cuptoarele de elaborare. Cele mai reduse coninuturi n S (<0,03%) se obin la elaborarea n cuptoarele Martin bazic i electric. Sulful nu se dizolv n fier. n absena manganului, sulful reacioneaz chimic cu fierul, formnd sulfura de fier, FeS, cu temperatura de topire de 1190C. Sulfura de fier cristalizeaz ultima n procesul de solidificare al oelului, la temperatura 985C, sub forma unui eutectic E (Fe + FeS), dispus intercristalin. La coninuturi relativ mici de sulf n oel, eutecticul este disociat, prezentndu-se ca o reea intercristalin de FeS. Oelul care conine FeS nu poate fi deformat plastic la cald, deoarece n domeniul de laminare, 800-1200C, sulful determin dou tipuri de fragilitate la cald: - fragilitate la rou n intervalul 800-1000C, deoarece reeaua de eutectic intercristalin nu prezint suficient plasticitate; - fragilitate la temperaturi ridicate, n intervalul 1000-1200C, deoarece eutecticul topit las fr coeziune grunii de austenit. Fragilitatea oelului la deformarea la cald se elimin prin desulfurare cu mangan. Sulful este legat chimic n sulfura de mangan, MnS, care este plastic i cu temperatur de topire ridicat (1610C). Sulful este n cantiti mai mari (0,15-0,30%S) n oelurile prelucrate prin achiere pe maini unelte automate, deoarece fragilizeaz achiile i mbuntete prelucrabilitatea prin achiere. Oxigenul este limitat la 0,05%. Provine la elaborare din contactul oelului topit sau la operaiile de nclzire din contactul oelului solid cu atmosfera oxidant. Oxigenul provenit de la elaborare se poate gsi n oel sub forma oxidului de fier FeO (wstita), ct i sub forma oxizilor elementelor dezoxidante: MnO, CaO, Al2O3, SiO2. Aceti oxizi pot apare sub form de incluziuni simple sau asociate. formnd incluziuni de silicai (2FeO.SiO2; 3Al2O3.2SiO2) sau de spineli (FeO.Al2O3). Oxigenul provenit din atmosfera de nclzire a pieselor i semifabricatelor din oel se gsete sub forma de pelicule de FeO pe limita grunilor de austenit. Stratul superficial oxidat intergranular (sau ars) este fragil i se rupe la deformare. Incluziunile oxidice sau silicaii exogeni sunt incluziuni neplastice, n timp ce silicaii endogeni sunt incluziuni plastice. n oelul deformat plastic, incluziunile fragile se sfrm, cele plastice se alungesc i mpreun cu cele nedeformabile se distribuie n iruri discontinue n direcia efortului. Incluziunile contribuie astfel la formarea fibrajului de deformare i la anizotropia caracteristicelor mecanice. Proprietile de utilizare sunt influenate defavorabil de prezena incluziunilor nemetalice, care ntrerup continuitatea masei metalice. Ele pot constitui amorse de
98
fisur la oboseal i contribuie la ruperea fibruas (la structura n iruri) sau la ruperea n terase (la distribuia n plci a incluziunilor exogene masive). Oxigenul se mai poate gsi n oeluri turnate i n stare gazoas (O2, CO, CO2), determinnd apariia de sufluri. La deformarea plastic a oelului suflurile cu suprafaa neoxidat se sudeaz prin presiune. n piesele turnate, prezena suflurilor micoreaz seciunea util, care preia efortul. Azotul este limitat la 0,03% la oelurile elaborate n cuptor electric. Azotul difuzeaz n oel din atmosfera cuptorului. Solubilitatea azotului n Fe este maxim de 0,1% la 590C i scade cu temperatura la 10-5 % la temperatura ambiant. De aceea, dizolvat n ferit la temperaturi ridicate, azotul se separ la rcire sub form de Fe4N (faza ). Prezena azotului are o deosebit importan mai ales la oelurile cu coninut redus de carbon sub 0,15%C, deformabile la rece, deoarece provoac mbtrnirea mecanic a oelului. Dac dup deformarea la rece i recristalizarea oelurilor, azotul se menine dizolvat n ferit, n timp apare tendina de separare spontan la temperatura ambiant din ferita suprasaturat n azot a azotului n exces. Procesul, numit mbtrnire mecanic, se produce dup cca 16 zile i este nsoit de o puternic durificare i scdere a plasticitii. Acest proces face ca oelurile susceptibile de mbtrnire s poat fi deformate plastic numai n primele 15-16 zile de la recristalizare. mbtrnirea produs de azot se poate elimina prin dezoxidare cu aluminiu. La 0,03%Al ntreaga cantitate de azot este legat chimic n nitrura de aluminiu, AlN. Hidrogenul este prezent n oel n concetraii de ordinul procentelor per million (ppm). El poate proveni de la umiditatea unor materiale folosite la elaborare (ferosiliciu, var), din atmosfera cuptoarelor de nclzire sau de la decaparea cu acizi a suprafeei semifabricatelor. Hidrogenul se gsete n oeluri n stare atomic, dizolvat intersiial n ferit sau austenit. Solubilitatea hidrogenului n fier scade cu temperatura de la 0,003% n fierul lichid, la 0% la temperatura 200C. Datorit diametrului atomic mic, hidrogenul difuzeaz interstiial cu uurin n fier, ceea ce permite la rcire evacuarea n atmosfer. Dac timpul de evacuare este insuficient, hidrogenul rmas n oel, difuzeaz la defectele structurale (limite de grunte) sau la interfaa cu incluziunile nemetalice, unde i reface starea molecular, cu o puternic cretere de volum i apariia de tensiuni interne. Aceste tensiuni pot depi local limita de rupere a oelului provocnd apariia de microfisuri, numite fulgi, datorit aspectului strlucitor, luminos, pe suprafaa de rupere a oelului. Fulgii se formeaz la temperatura de 200C n piesele sau semifabricatele de dimensiuni mari, rcite rapid, dup deformarea plastic la cald. Formarea lor se elimin prin: evitarea umiditii materialelor folosite la elaborare, prin rcirea lent pn la temperatura ambiant sau prin meninerea izoterm la temperaturi peste 200C pn la evacuarea complet a hidrogenului n stare atomic. n cazul curirii suprafeei de oxizi prin decapare cu acizi, hidrogenul dizolvat n exces formeaz sufluri de decapare, care conin hidrogen molecular. Sub ambele forme, fulgi sau sufluri, hidrogenul micoreaz tenacitatea oelului.
8.8 Destinaia i simbolizarea oelurilor carbon

Dup destinaie, oelurile carbon se clasific n: oeluri pentru construcie, pentru scule i cu destinaie special. Pot fi livrate n stare turnat sau laminat, cu sau fr tratament termic final. Simbolizarea lor exprim destinaia, tehnologia de prelucrare, caracteristicile mecanice sau coninutul n carbon. Oelurile nealiate turnate pentru construcii mecanice de uz general, prevzute n SR ISO 3755:1995, se prezint n tabelul 8.3 n coresponden cu mrcile din STAS
99
600-82. Sunt oeluri hipoeutectoide, care se livreaz n stare recoapt, dup normalizare i detensionare sau dup normalizare, clire i revenire. Mrcile de oeluri se simbolizeaz prin indicarea valorii minime garantate a limitei de curgere i a rezistenei la traciune. Litera W indic mrcile cu capacitate uniform de sudare, prin impunerea compoziiei chimice i limitarea sumei elementelor reziduale. Exemplu: 200-400W SR ISO 3755:1995.
Tabelul 8.3 Oeluri nealiate turnate pentrru construcii mecanice de uz general
Marca de oel SR ISO 3755:1995 Marca de oel STAS 60082 Compoziia chimic [%] C Mn max. max. Caracteristici mecanice ReH, Rp 0,2 [MPa] 200 Rm [MPa] A min. [%] 25 Z min. [%] 40 31 25 21 KV min [J] 30 45 25 45 22 20
OT 400-3 400-550 200-400 200-400W 0,25 1,00 OT 450-3 230 450-600 22 230-450 230-450W 0,25 1,20 OT 500-3 270 480-630 18 270-480 270-480W 0,25 1,20 340-550 OT 550-3 340 550-700 15 340-550W 0,25 1,50 Not: Mrcile W conin: Ni<0,4%; Cr<0,35%; Cu<0,40%;Mo<0,15%; V <0,05%.
Oelurile de uz general i de calitate pentru construcie, conform SR EN 10025+A1: 1994 cuprind mrcile de oeluri destinate fabricrii produselor laminate la cald, sub form de laminate plate i bare forjate, pentru construcii mecanice i metalice. Sunt oeluri hipoeutectoide, care se livreaz cu diferite clase de calitate i grade de dezoxidare. Sunt cele mai ieftine oeluri, cu o larg utilizare fr alte deformri plastice la cald sau tratamente termice. Sunt uor prelucrabile prin achiere, sudabile, cu capacitate de deformare plastic la rece. n tabelul 8.4 sunt indicate mrcile prevzute n acest standard, cu mrcile corespondente din STAS 500/2-80 i principalele domenii de utilizare. Mrcile de oeluri se simbolizeaz prin litera S - oelul pentru construcie i prin litera E oelul pentru construcii mecanice, urmat de trei cifre, care reprezint valoarea minim a limitei de curgere exprimat n N/mm2 pentru grosimi 16mm, urmat de clasa de calitate i gradul de dezoxidare. Sunt prevzute patru clase de calitate, care garanteaz: - JR - caracteristicile de traciune, de ndoire la rece i valoarea minim a energiei de rupere determinat la ncercarea de ncovoiere prin oc la 20C; JO valoarea minim a energiei de rupere la 0C; J2, K2 - valoarea minim a energiei de rupere la -20C, respectiv cu diferen de valoare a energiei de rupere pentru K2; - G1 - oeluri necalmate; G2 - oeluri cu alt stare dect cea necalmat; G3, G4 cu alte caracteristici garantate (sudabilitate etc). Gradul de dezoxidare se noteaz: FU- oeluri necalmate, FN-calmate i FFcalmate suplimentar cu Al. Exemplu: SR235 J2G3, FF SR EN 10025+A1: 1994. Oelurile de calitate nealiate de cementare prevzute n SR EN 10084:2000, sunt prezentate n tabelul 8.5, n coresponden cu mrcile din STAS 880-88. Sunt oeluri de calitate superioare, care conin sub 0,18%C, max. 0,045%P, 0,020-0,045%S. Se supun mbogirii superficiale n carbon, urmat de clire i revenire joas, pentru obinerea unui strat superficial dur i rezistent la uzur asociat unui miez tenace. Simbolizarea cuprinde litera C urmat de dou cifre care reprezint coninutul mediu n carbon n sutimi de procent, urmate de litera E (dac sunt oeluri superioare cu coninut
100
redus de S i P) sau de litera R (dac coninutul de S este controlat). Exemplu: C10E SR EN 10084:2000.
Tabel 8.4 Produse laminate la cald din oeluri de construcie nealiate
Marca de oel SR EN 10025 +A1: 1994 S185 Marca STAS 500/2-80 OL 32.1 Compoziia chimic pe produs [%] C max. Mn max. HB* Exemple de domenii de utilizare
Elemente de structuri metalice de uz general supuse la solicitri mici i moderate: plci de fundaie, parapete pentru scri, balustrade, flane la recipiente de joas presiune, supori, rame, tirani, armaturi, nituri, lanuri, flane. 110180 Elemente de construcii metalice sudate sau mbinate prin alte procedee: ferme, poduri, rezervoare, stlpi, batiuri sudate, lanuri, plase sudate pentru beton armat, structuri portante de maini i utilaje. Elemente de construcii metalice sudate, supuse la solicitri mecanice relativ ridicate i care trebuie s prezinte o suficient garanie la ruperea fragil. Elemente de construcii metalice puternic solicitate: stlpi pentru linii electrice aeriene, ci de rulare, macarale, asiuri la autovehicule, rezervoare de mare capacitate Elemente de construcii mecanice supuse la solicitri ridicate: bare de traciune, arbori drepi i cotii, arbori pentru pompe i turbine, crlige de macara, menghine, piulie, uruburi de precizie, roi dinate pentru viteze periferice mici Elemente de construcii mecanice supuse la solicitri mai ridicate arbori drepi i cotii, uruburi de precizie, roi dinate pentru viteze periferice moderate. Organe de maini supuse la uzur: arbori canelai, pene, cuplaje, roi melcate, melci pentru transport, fusuri pentru prese, roi de lan, cuie de centrare.
S235 JR, FU S235JRG1, FU S235JRG2, FN S235JO, FN S235 J2G3, FF S235J2G4,FF S275JR,FN S275JO,FN S275J2G3,FF S275J2G4,FF S355JR,FN S355JO,FN S355J2G3,FF S355J2G4,FF S355JK2G3,FF S355JK2G4,FF E295, FN
OL 37.1 OL 37.2 OL 37.3k OL 37.3kf OL 37.4kf OL 37.4kf OL 44.2k OL 44.3k OL 44.3kf OL 44.4kf OL 52.2k OL 52.3k OL 52.3kf OL 52.4kf OL 52.4kf OL 52.4kf OL 50
0,21-0,25 0,21-0,25 0,19-0,23 0,19 0,19 0,19 0,24-0,25 0,21 0,21 0,21 0,27 0,23-0,24 0,23-0,24 0,23-0,24 0,23-0,24 0,23-0,24 -
1,50
1,60
1,70 130210 125210
E335,FN
OL 60
135227 135235
E360,FN
OL 70
Not: * Duritatea pieselor din oel laminat sau forjat dup tratamentul termic primar de normalizare, detensionare, recoacere Tabel 8.5 Oeluri carbon de calitate pentru cementare
Marca SR EN 10084: :2000 C10E C10R Marca de oel STAS 880-88 OLC10X OLC10XS Compoziia chimic pe oel lichid [%] C Mn Pmax S 0,07 0,30 0,035 0,035 0,13 0,60 0,0200,040 0,12 0,30 0,035 0,035 HB max . 143 Domenii de utilizare Piese cementate cu rezis-tena redus n miez: aibe, clichei, furci, pene de ghidare, culbutoare, supape, discuri, buce i role pentru lanuri de traciune. Piese cementate cu rezistena redus
C15E
OLC15X
149

C15R C16E C16R OLC15XS 0,18 0,12 0,18 0,60 0,60 0,90 0,035 0,0200,040 0,035 0,0200,040
101
156
n miez: boluri, prghii, chei, pene de ghidare. Piese cementate cu rezistena redus n miez: boluri, aibe, buce.
Oelurile de calitate nealiate pentru clire i revenire prevzute n SR EN 10083-1:1994 i SR EN 10083-2:1995, sunt prezentate n tabelul 8.6 n coresponden cu STAS 880-88. Sunt oeluri de calitate i superioare, care conin 0,17-0,65%C, max. 0,045%P, 0,020-0,045%S. Sunt oeluri supuse tratamentului termic de mbuntire (clire i revenire nalt), pentru obinerea unor piese cu rezisten mecanic i tenacitate ridicate. Simbolizarea cuprinde o cifr, care indic clasa de calitate, urmat de litera C i de dou cifre, care reprezint coninutul mediu n carbon n sutimi de procent. Sunt prevzute 3 clase de calitate: 1 pentru oelurile carbon de calitate; 2 pentru oelurile carbon de calitate superioare cu coninut redus de sulf i fosfor; 3 pentru oelurile superioare cu coninut de sulf controlat. De exemplu: 1 C 45 SR EN 10083-2:1995.
Tabel 8.6 Oeluri de calitate nealiate pentru clire i revenire
Marca SR EN 100831:1994 2:1995 1 C 22 2 C 22 3 C22 1 C 25 2 C 25 3 C 25 1 C 30 2 C 30 3 C 30 1 C 35 2 C 35 3 C 35 1 C 40 2 C 40 3 C 40 1 C 45 2 C 45 3 C 45 Marca de oel STAS 880-88 OLC20 OLC20X OLC20XS OLC25 OLC25X OLC25XS OLC30 OLC30X OLC30XS OLC35 OLC35X OLC35XS OLC40 OLC40X OLC40XS OLC45 OLC45X OLC45XS Compoziia chimic pe oel lichid [%] C Mn P S max 0,17 0,40 0,040 0,045 0,24 0,70 0,035 0,035 0,0200,040 0,22 0,40 0,040 0,045 0,29 0,70 0,035 0,035 0,0200,040 0,27 0,50 0,040 0,045 0,34 0,80 0,035 0,035 0,0200,040 0,32 0,50 0,040 0,045 0,39 0,80 0,035 0,035 0,0200,040 0,37 0,44 0,42 0,50 0,50 0,80 0,50 0,80 0,040 0,035 0,040 0,035 0,045 0,035 0,0200,040 0,045 0,035 0,0200,040 Stare Rm [MPa] 430 500650 470 550700 510 600750 550 630780 580 650800 620 700850 Domenii de utilizare
N CR
Piese cementate cu rezistena redus n miez: boluri, aibe, buce. Piese tratate termic, slab solicitate: axe, arbori, flane, manoane, buloane. Piese tratate termic utilizri diverse construcia de maini. cu n
N CR N CR N CR
N CR N CR
Piese tratate termic mediu solicitate: arbori cotii cu dimensiuni mici, biele, butuci sudai pentru roi, cilindri de prese, bandaje. Piese tratate termic cu utilizri diverse n construcia de maini. Piese tratate termic de rezisten ridicat i tenacitate medie: discuri de turbin, arbori cotii, biele, coroane dinate, roi cu clichet, volani, pene de ghidaj, melci. Piese tratate termic puternic solicitate: roi dinate, bandaje, coroane, arbori, boluri de lan. Piese tratate termic cu rezisten ridicat, dar fr
1 C 50 2 C 50 3 C 50 1 C 55 2 C 55
OLC50 OLC50X OLC50XS OLC55 OLC55X
0,47 0,55 0,52 0,60
0,60 0,90 0,60 0,90
0,040 0,035 0,040 0,035
0,045 0,035 0,0200,040 0,045 0,035
N CR N CR
650 750900 680 800-

3 C 55 OLC55XS 0,0200,040 0,045 0,035 0,0200,040 950
102
solicitri mari la oc: pinioane, tije, came. 1 C 60 OLC60 0,57 0,60 0,040 N 710 Piese tratate termic cu 2 C 60 OLC60X 0,65 0,90 0,035 CR 850proprieti de rezisten 3 C 60 OLC60XS 1000 ridicat combinat cu elasticitate: excentrice, bandaje, buce elastice, roi dinate. Not: N- normalizare; CR clire i revenire nalt.; Valorile rezistenei la traciune sunt pentru produse cu diametru sau grosime 16mm.
Oelurile carbon pentru scule, conform SR EN ISO 4957:2002, cuprind oeluri prelucrate prin deformare plastic la cald sau la rece sub form de produse laminate, forjate i trase, cojite sau lefuite destinate confecionrii sculelor. Sunt oeluri care conin 0,42-1,25%C, folosite cu tratamentul termic final de clire i revenire joas. Dup clire ating duritatea superficial minim 54-62HRC. Sunt oeluri cu clibilitate redus, pentru c numai sub 10mm diametru se clesc complet n volum, ntre10-15mm diametru clirea este superficial n limita a 5mm, iar peste 50mm diametru se clesc n limita a 2mm. Stabilitatea termic a structurii este limitat de temperatura de revenire la 180C. Mrcile i domeniile de utilizare sunt prezentate n tabelul 8.7. Se simbolizeaz cu litera C (oel carbon de calitate) urmat de una sau dou cifre, care indic coninutul de carbon n sutimi de procent i litera U, care indic domeniul de utilizare-scule. Exemplu: C80U SR EN ISO 4957:2002
Tabelul 8.7 Oeluri carbon pentru scule
Marca de oel SR EN ISO 4957: 2002 C45U C70U C80U Marca de oel STAS 170090 OSC 7 OSC 8 Compoziia chimic (%) C 0,42 0,50 0,65 0,75 0,75 0,85 Si 0,15 0,40 0,10 0,30 0,10 0,30 Mn 0,60 0,80 0,10 0,40 0,10 0,40 HB max. Recopt 207* 183 192 HRC min. clit 54 57 58 Domenii de utilizare Scule supuse la lovituri i ocuri, cu tenacitate mare i duritate suficient: burghie, matrie pt. oeluri moi sau mase plastice, scule de tmplrie, urubelnie, dli, foarfece, vrfuri de centrare pt. maini unelte. Scule supuse la la lovituri, cu tenacitate mare i duritate mijlocie: burghie pentru metale semidure, poansoane, cuite pentru lemn, cleti pentru srm, nicovale pentru forjat scule, dornuri de mn, dli pentru minerit i cioplit piatr, scule de debavurat la cald, ace de trasat, foarfece pentru tabl, piese de uzur pentru maini textile. Scule supuse la lovituri, cu tenacitate mare i duritate mijlocie: burghie pentru ciocane perforatoare, punctatoare, scule pentru prelucrarea lemnului, matrie pentru ndreptare, cuite pentru maini agricole, srm trefilat pentru arcuri. Scule care nu sunt supuse la lovituri puternice: burghie pentru perforat roci dure, scule de achiat metale moi, scule de tragere la rece a metalelor, piese pentru maini textile Scule supuse la lovituri mici: role de roluit materiale metalice, caliber, fierstrae mecanice, matrie pentru ambutisare, scule de achiat oeluri moi, articole de buctrie, piese pentru masini textile.
C90U
OSC 9
0,85 0,95
0,10 0,30
0,10 0,40
207
60
OSC10 C105U OSC11
1,00 1,10
0,10 0,30
0,10 0,40
212
61

C120U OSC 12 1,15 1,25 0,10 0,30 0,10 0,40 217 62
103
Scule cu duritate deosebit, cu muchii de tiere foarte ascuite, care nu sunt supuse la lovituri scule de trefilat, pile, alezoare, burghie, instrumente chirurgicale, piese de uzur pentru maini textile.
8.9 Fonte albe

Sunt aliaje Fe-C care conin ntre 2,11-6,67%C, care cristalizeaz dup sistemul metastabil Fe-Fe3C n condiiile unor viteze rapide de rcire sau n prezena unor elemente antigrafitizante (Mn, Cr, Mo, V) i absena celor grafitizante. Cantitatea total de carbon (Ct) se gsete o mic parte dizolvat n fier (CS) i restul legat chimic n cementit (C Fe3C). Nu prezint grafit CG = 0. Ct = CS + C Fe3C Prezena cementitei determin aspectul luminos al suprafeei de rupere i denumirea fontei. Din punct de vedere al compoziiei chimice i structurii sunt (fig. 8.12): fonte hipoeutectice, care conin 2,11-4,3%C i au microstructura alctuit din perlit, ledeburit i cementit secundar; fonta eutectic cu 4,3%C i microstructura format din ledeburit; fonte hipereutectice, care conin 4,3-6,67%C i au n microstructur cementit primar i ledeburit. Sunt aliaje de turntorie datorit prezenei eutecticului din structur. Cele mai bune proprieti de turnare (fluiditate, punct de topire redus, segregaii minime) corespund aliajelor cu un coninut de carbon n apropierea punctului eutectic, care le asigur un interval de solidificare redus. Datorit ledeburitei (amestec mecanic de 40% perlit i 60% cementit) ct i a cementitei secundare, respectiv primare, fontele albe sunt foarte dure, casante, greu prelucrabile, neachiabile, cu utilizare limitat. Cu ct crete coninutul de carbon, se mrete cantitatea de cementit i ca urmare se mresc duritatea i fragilitatea fontei. Din aceast cauz i gsesc utilizare doar fontele hipoeutectice. O font alb hipoeutectic, care conine 50-60% perlit (liber i eutectic) i n rest cementit, are duritatea Brinell 440-500 daN/mm2, rezistena la traciune 120-150 N/mm2, alungirea specific la rupere 0%, rezistena la compresiune 2500 N/mm2. Aceste proprieti determin rezisten la uzur abraziv, principala utilizare industrial a fontelor albe. Se folosesc pentru piese rezistente la uzur abraziv ca: cilindri pentru laminoare de tabl, roi cu obada dur, bile pentru mori de mcinat, alice de sablare, calandri de hrtie, roi de vagoane, axe cu came pentru motoare cu ardere intern. Piesele se toarn n forme metalice, ceeace asigur un strat superficial dur de 12-30mm grosime, cu structur de font alb, asociat cu un miez rezistent mecanic, cu structur de font cenuie, separate de un strat intermediar cu structura de font pestri. Pentru detensionare, se aplic o recoacere la 500-550C. Fonta alb constituie de asemenea materia prim pentru obinerea fontelor maleabile.
8.10 Fonte cenuii

Fontele cenuii cristalizeaz parial sau n totalitate dup sistemul stabil Fegrafit, n condiiile unei viteze lente de rcire, n prezena elementelor grafitizante i n absena celor antigrafitizante. Din aceast cauz fontele cenuii conin carbon liber sub form de grafit (CG): Ct = CS + CG + CFe3C.
104
Prezena grafitului d aspectul cenuiu al suprafeei de rupere i denumirea fontei. Din punct de vedere practic, fontele care conin grafit reprezint cele mai utilizate aliaje de turntorie pentru construcia de maini. Fontele cenuii obinuite au urmtoarele caracteristici: - pre de cost mai sczut dect oelurile, pentru c se topesc i se toarn la temperaturi mai mici; bune proprieti de turnare, contracie la solidificare mai mic dect a oelurilor, fluiditate ridicat, care permit realizarea de piese cu perei subiri, forme complexe, nerealizabile prin metode mecanice; - caracteristici mecanice de rezisten i tenacitate inferioare oelurilor; - neforjabilitate i deformabilitate plastic practic nul; - grafitul asigur o bun prelucrabilitate prin achiere, capacitate mare de amortizare a vibraiilor, proprieti lubrifiante n condiii de frecare uscat, insensibilitate la crestaturi, rezisten la coroziune n mediile corozive obinuite. - prin modificarea condiiilor de elaborare, turnare sau prin tratament termic se poate obine cantitatea, mrimea, forma i modul de distribuie a grafitului, cu efecte pozitive asupra caracteristicilor mecanice i a ariei aplicaiilor. Clasificarea fontelor de turntorie se face dup modul de elaborare, compoziia chimic, natura masei metalice, distribuia i forma grafitului. 1. Dup modul de elaborare: - fonta de prim fuziune, obinut n furnal, folosit ca materie prim pentru oeluri i fonta de a doua fuziune; - fonta de a doua fuziune, elaborat n cubilouri sau cuptoare electrice, prin retopirea fontei de furnal cu adaosuri de fier vechi, deeuri de font, feroaliaje i fondani pentru reglarea compoziiei chimice i puritii. Este utilizat pentru turnarea pieselor n construcia de maini. 2. Dup compoziia chimic sunt: - fonte nealiate, care conin Fe, C i elemente nsoitoare permanente n concentraii mai mari ca la oeluri: Si-1-3,5%; Mn=0,5-1,5%; S=0,10-0,15%; P=0,10,65%. n funcie de structura de echilibru sunt fonte: hipoeutectice, la care EC = 2,08 - 4,26%; eutectice cu EC 4,26%; hipereutectice, la care EC >4,26% unde EC reprezint echivalentul n carbon, care ine cont de aciunea grafitizant a elementelor nsoitoare siliciu i fosfor. EC se determin cu relaia: EC = C + 0,31Si + 0,27P - fonte aliate, care conin i elemente de aliere: Si>3,5%; Mn>1,5%, Ni, Al, Cr, Mo, V. 3. Dup natura masei metalice (fig. 8.17) sunt: - fonte cenuii feritice, la care ntreaga cantitate de carbon nedizolvat n fier se gsete sub forma de grafit (Ct = CS + CG; CFe3C=0). Se obin n condiiile descompunerii complete a cementitei. Conin ferit i grafit lamelar. - fonte cenuii ferito-perlitice, care conin sub 0,7 %C legat chimic n cementit (CFe3C <0,7%). Se obin n condiiile descompunerii pariale a cementitei eutectoide. Structura conine ferit, perlit i grafit lamelar. - fonte cenuii perlitice, care conin 0,7-0,8 %C legat chimic n cementit (CFe3C 0,7-0,8%). Se obin n condiiile stabilitii cementitei eutectoide. Structura conine perlit i grafit lamelar. - fonte cenuii perlito-cementitice sau pestrie, care conin peste 0,8%C legat chimic n cementit (CFe3C > 0,8%). Se obin n condiiile stabilitii cementitei eutectoide ct i unei pri din cementita secundar, uneori eutectic. Structura lor conine perlit, cementit secundar, (uneori ledeburit) i grafit.
105
- fonte cenuii fosforoase, care sunt fonte perlitice cu un coninut mrit de fosfor. n structur apare i un eutectic ternar fosforos numit Steadit, alctuit din perlit, cementit i fosfur de fier Fe3P (CFe3C > 0,8%). Rezistena maxim a fontei corespunde masei metalice perlitice, iar cea mai mare duritate la fontele perlito-cementitice i fosforoase. Cea mai mare capacitate de amortizare a vibraiilor aparine masei metalice feritice, la care cantitatea de grafit este maxim.
a.
b.
c.
d.
e.
Fig. 8.17 Microstructura fontei cenuii hipoeutectice; a. feritic; b. ferito-perlitic; c. perlitic; d. perlito-cementitic; e. fosforoas Atac nital 2%.; 400 x
4. Dup modul de distribuie al grafitului (fig. 8.18): A - uniform distribuit, B n rozete, C - neuniform distribuit, D - interdendritic neorientat, E - interdendritic orientat. Modul de distribuie al grafitului este determinat de compoziia bii topite i capacitatea de germinare a grafitului. Formele A i B corespund topiturilor hipoeutectice industriale foarte impure, la care are loc germinarea eterogen a grafitului cu subrcire foarte mic. Forma A apare la fontele cenuii hipoeutectice modificate, la
Fig. 8.18 Forme de distribuie a grafitului: A - uniform distribuit; B - n rozete; C - neuniform distribuit; D - interdendritic neorientat; E - interdendritic orientat; 100x.
106
care germinarea grafitului este intensificat prin adugarea suplimentar n topitur de elemente modificatoare. Forma B de distribuie este specific fontelor cenuii hipoeutectice obinuite. Grafitul C neuniform distribuit apare la fontele hipereutectice, care conin separri grosiere de grafit primar. Distribuiile D i E corespund unor fonte foarte pure, cu coninut redus de carbon, la care germinarea grafitului are loc la subrciri mari. Forma D corespunde zonei echiaxiale, iar E zonei columnare a lingoului. Cele mai bune proprieti mecanice corespund distribuiei A, cele mai reduse distribuiei C. Distribuiile D i E asigur rezisten la oc termic. Distribiia C prezint capacitatea maxim de amortizare a vibraiilor. 5. Dup forma grafitului (fig. 8.19): - fonte cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite (a). Rapotul dintre lungimea L i grosimea d a separrii de grafit este L/d >50; - fonte cenuii modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite (b), cu L/d =2550; - fonte cenuii modificate cu grafit vermicular (c), cu L/d = 2-10; - fonte maleabile cu grafit de recoacere sau n cuiburi (d), cu L/d = 1,5 2; - fonte cenuii modificate cu grafit nodular (e), la care L/d = 1; Cele mai bune caracteristici mecanice a. b. c. d. e. de rezisten, plasticitate i tenacitate sunt la Fig. 8.19 Forme de grafit: a. lamelar formele compacte de grafit, nodular sau n cu vrfuri ascuite; b. lamelar cu cuiburi. Cele mai reduse la fonta cenuie vrfuri rotunjite; c. vermicular; d. n obinuit cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite.
cuiburi; e. nodular
8.2.9 Fonte modificate. Aa cum s-a vzut n capitolul 3, grafitul cristalizeaz ntr-o structur hexagonal stratificat, cu o slab legtur ntre planele bazale, ceea ce i determin proprietatea de clivaj, rezistena mecanic i duritatea foarte sczute. Grafitul are o densitate redus, = 2,25g/cm3 fa de a fierului 7,87g/cm3, avnd un volum specific mai mare. Are un coeficient de dilatare liniar 2,5.10-6/C, mult mai mic dect al fierului (11,3.10-6/C), ceea ce face ca formaiunile de grafit s se desprind cu uurin de masa metalic. Grafitul se poate considera o discontinuitate n masa metalic, care micoreaz suprafaa efectiv ce preia solicitrile mecanice. De aceea cantitatea de grafit din fonte se limiteaz la 6-10% de volum. Vrfurile ascuite al lamelelor de grafit introduc efectul de crestare, deoarece concentreaz tensiuni mecanice de 10 pn la 50 de ori mai mari ca tensiunea medie n masa metalic. Efectul de crestare nu influeneaz rezistena la compresiune a fontei, dar reduce drastic rezistena la traciune i ductilitatea fontei. Efectul de crestare depinde de forma grafitului, fiind minim la fonta cu grafit nodular i maxim la fontele cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite. Fontele cenuii obinuite cu grafit lamelar cu vrfuri ascuite au, n funcie de natura masei metalice, rezistena la traciune Rm=100..250N/mm2. Raportul ntre rezistena la traciune a unei fonte cu grafit nodular i cea a unei fonte cenuii obinuite este 2/1 pentru un coninut de 3%C i de 4/1 pentru 4%C. Alungirea specific la rupere, indicator de ductilitate, este la fontele cenuii obinuite feritice sub 0,8%, n timp ce la fontele cu grafit nodular feritice ajunge la 25-30%. Pentru a mbunti caracteristicile de rezisten i ductilitate a fontelor cenuii se acioneaz pentru reducerea cantitii de grafit, finisarea, distribuia uniform i
107
compactizarea separrilor grafitice. Aceste obiective se pot realiza prin modificarea fontelor. Modificarea este operaia de schimbare a condiiilor de germinare a grafitului la cristalizarea primar prin introducerea n fonta lichid a unei cantiti mici de elemente modificatoare, de maxim 2%de mas. Dup efectul realizat, elementele modificatoare se pot grupa n trei categorii: I. modificatori cu efect germinativ pentru finisarea dendritelor primare de austenit i a coloniilor eutectice, cum sunt: SiC, C (grafit), Al, Ca, Ti, Zr, sau ferosiliciul, silico-calciul etc. Efectul germinativ se realizez pe dou ci: - prin creterea activitii carbonului n lichid, ca urmare a descompunerii carburilor instabile; - prin germinarea eterogen a grafitului la formarea n topitur de oxizi (TiO2, ZrO2, CaO, Al2O3, SiO2), nitruri (TiN, ZrN, AlN) i carburi (TiC, ZrC). II. modificatori pentru stabilizarea structurii perlitice: elemente antigrafitizante ca Mn, Cr, Cu, Sn; III. modificatori de compactizare a grafitului: Mg, Ce, Ca, Ba, Y. Efectul de compactizare al grafitului, se explic prin mai multe teorii. Una dintre acestea are la baz aciunea elementelor modificatoare asupra direciei de cretere cristalografic a grafitului. n absena acestor modificatori grafitul este lamelar, pentru c n planul bazal viteza de cretere este maxim, iar creterea dup o direcie perpendicular este mpiedecat de prezena atomilor de oxigen i sulf adsorbii la planul bazal. Magneziul i ceriul sunt elemente dezoxidante i desulfurante, care extrag oxigenul i sulful din stratul de adsorbie, lsnd posibilitatea dezvoltrii izotrope, radiale a grafitului. O alt teorie are la baz dezagregarea lamelelor de grafit sub aciunea atomilor metalici dizolvai interstiial n reeaua grafitului. Desulfurarea intens produs de elementele modificatoare determin creterea tensiunii superficiale i aglomerarea fragmentelor formate n mase sferice. n funcie de natura elementelor modificatoare inoculate n topitur, fontele modificate sunt de trei tipuri: - fonte modificate cu grafit lamelar cu vrfuri rotunjite. Se introduc modificatori din grupele I i II, care conduc la un grafit fin, uniform distribuit ntr-o mas metalic perlitic. Sunt fonte de rezisten mecanic mrit, cu rezistena la traciune Rm = 300400N/mm2 i alungirea la rupere A = 0,8-1%. - fonte modificate cu grafit vermicular. Sunt folosii modificatori din cele trei grupe, dar efectul de compactizare este redus, astfel nct rezult un grafit vermicular n mas feritic, ferito-perlitic sau perlitic. Rezistena i ductilitatea sunt mrite: Rm = 350-450N/mm2; A= 1-5%. - fonte cu grafit nodular, care folosesc elemente modificatoare din grupa III, curent 0,02-0,1% Mg. Datorit efectului antigrafitizant al magneziului, care favorizeaz structura de font alb, este necesar o postmodificare a fontei cu ferosiliciu. Grafitul nodular anuleaz efectul de crestare, ceea ce confer acestor fonte rezistena i ductilitatea maxim. Dup rezistena la traciune i alungirea la rupere, fontele cu grafit nodular se pot grupa n ase clase: 1. fonte cu plasticitate foarte mare, Amin = 18 - 22%, cu structur complet feritic; sunt fonte tenace la temperaturi negative de 20 i -40C; 2. fonte cu plasticitate mare, Amin = 10 -15% i structur preponderant feritic (fig. 8.20a); 3. fonte cu plasticitate medie, Amin = 7% i rezisten la traciune mic, Rm min = 500N/mm2 i structur ferito-perlitic (fig. 8.20b);
108
4. fonte cu rezisten la traciune medie, Rm min = 600N/mm2 i structur perlito-feritic; 5. fonte cu rezisten la traciune mare, Rm min = 700N/mm2 i structur complet perlitic (fig. 8.20c); 6. fonte cu rezisten foarte mare, Rm min = 800-1400 N/mm2 i structur bainito-martensitic.
a.
b. b.
c.
Fig. 8.20 Fonte cu grafit nodular: a. feritic; b. ferito-perlitic; b. perlitic. Atac nital 2%.; 100 x
U tilizrile fontelor cenuii sunt determinate de proprietile acestora: rezisten la uzur (ghidajele batiurilor de la maini unelte, axe, roi dinate, cilindri de la motoare Diesel); rezisten la coroziune i refractaritate (creuzete de topire a metalelor, evi de eapament la camioane); capacitate de amortizare a vibraiilor (plci de sprijin a fundaiilor, batiuri); rezisten la oc termic (lingotiere); tenacitate (volani, batiurile motoarelor Diesel); compactitate i rezisten la coroziune (cilindri la compresoare i pompe, organe de maini ce lucreaz la presiuni mari); compactitate (blocul motor la tractoare, automobile, tamburi de frn, discuri de ambreiaj, chiulasa motoarelor Diesel). Fontele cu grafit nodular se recomand pentru piese de nalt rezisten la uzur (arbori cotii pentru motoare de automobile i motoare Diesel, segmeni de piston, piese pentru turbine, roi dinate, saboi de frn, cilindri de laminor semiduri); piese care care necesit refractaritate (lingotiere), rezisten la coroziune (armturi, conducte de ap subteran, tubulatur pentru canalizri) i rezisten mecanic (utilaje miniere, corpuri la compresor). n tabelele 8.11, 8.12, 8.13 i 8.14 se prezint mrci de fonte cenuii obinuite i modificate. 8.2.10 Fonte maleabile Fontele maleabile se obin din fonte albe hipoeutectice supuse tratamentului termic de recoacere de maleabilizare. Caracterul metastabil al cementitei determin descompunerea cementitei cu formarea grafitului de recoacere (sau n cuiburi), cu tendin mare de compactizare. 980-1050C ntr-o prim etap, se toarn fonta pentru 870-950C a obine piesa cu structura de font alb. n cea de a doua etap, piesa este supus recoacerii de maleabilizare n scopul grafitizrii. Fonta trebuie s aib un coninut redus de siliciu pentru a 3 2 2 1 permite albirea fontei, dar suficient pentru grafitizarea ulterioar. Cantitatea de carbon timp trebuie s fie sczut pentru a se obine o Fig. 8.21 Regimuri de tratament pentru cantitate redus de grafit. Piesele din font obinerea fontei maleabile: 1- cu inim alb; 2,2 - cu inim neagr feritic; maleabil au grosimea pereilor 5-20mm, pentru 3-cu inim neagr perlitic a putea obine la rcirea rapid structura de font
Temperatura
109
alb. n funcie de procedeul de maleabilizare se pot obine 2 tipuri de fonte maleabile (fig. 8.21): 1. Fonta maleabil cu inim alb (decarburat), care se obine din font cu compoziia chimic: 2,8-3,4%C; 0,5-0,75%Si; 1,7S+0,15; <0,2% S; <0,15%P. Maleabilizarea are loc ntr-un mediu oxidant. nclzirea are loc la temperatura 9801050C, pentru 80-100ore, urmat de o rcire lent de 5-10C/or pn la 650C, apoi n aer. La temperatura de nclzire au loc dou procese: descompunerea complet a cementitei n austenit i grafit de recoacere: Fe3C A + G rec oxidarea carbonului de la suprafaa piesei: C + O2 CO2 C + CO2 2 CO Oxidarea carbonului creaz un gradient de concentraie al acestuia n austenit, care favorizeaz decarburarea, prin difuzia continu a carbonului ctre suprafa, unde se elimin sub form de CO sau CO2. Rcirea lent ulterioar favorizez descompunerea eutectoid a austenitei n ferit i grafit, dup diagrama de echilibru fazic Fe-grafit: AF+G Structura final a fontei conine ferit sau ferit i perlit i o cantitate redus de grafit de recoacere la miezul peretelui piesei. Proprietile mecanice sunt de plasticitate ridicat i rezisten redus: Rm min. = 270-570N/mm2, duritatea HBmax. = 230250daN/mm2, Amin = 3-12% i ajunge pn la 35% n cazul pieselor cu perei subiri decarburate complet. Este o font sudabil. Aplicaiile fonte maleabile cu inim alb sunt limitate deoarece este un procedeu mai complicat, se preteaz mai puin la producia de serie, limiteaz grosimea pereilor pieselor, iar durata tratamentului de decarburare crete cu grosimea pereilor. Costul este ridicat. Se preteaz la piese mici i subiri, dar tendina este de a fi nlocuit de fonta maleabil cu miez negru sau aliaje sinterizate. Principalul avantaj al acestei fonte este sudabilitatea, datorat absenei grafitului n straturile superficiale. Se folosete pentru piese mici de racord la montarea cadrelor de biciclet, radiatoare pentru nclzire central etc. 2. Fonta maleabil cu inim neagr (nedecarburat). Piesele cu structur de font alb sunt nclzite la 870-950C ntr-o atmosfer neutr, timp de 8 pn la 60 ore. n timpul meninerii izoterme are loc descompunerea cementitei n austenit i grafit de recoacere, fr decarburare. Rcirea este rapid pn la 760C, dup care are loc o rcire lent cu 3-10C/or n domeniul eutectoid pn la 710C n scopul feritizrii complete (curba 2). Rcirea lent este adesea nlocuit de o meninere izoterm la 720C, numit al doilea palier de grafitizare (curba 2). Compoziia chimic a fontei este puin diferit fa de fonta cu inim alb. Coninutul de carbon este mai sczut 2,10-2,75%C, deoarece atmosfera neutr de la recoacere nu produce decarburare, iar proprietile mecanice ale fontei cresc la scderea cantitii de grafit. Coninutul de siliciu este mai ridicat, 0,8-1,7%Si, pentru a compensa scderea coninutului de carbon, a asigura fluiditatea i capacitatea de grafitizare ulterioar. Adaosuri de bismut sau telur n oala de turnare suprim grafitizarea la turnare i asigur obinerea fontei albe. Durata grafitizrii la 870-950C se poate reduce prin introducerea n oal de ferobor, astfel nct fonta s conin 0,001-0,003%B. Adaosuri de 0,02-0,05%Al creaz germeni de grafitizare i finisare a separrilor grafitice. Structura final a fontei conine grafit de recoacere distribuit statistic ntr-o mas feritic (fig. 8.29a). Caracteristicile mecanice ale fontei cu inim neagr feritice sunt: Rm min. = 300 - 350N/mm2; Amin. = 6 -10%; HB max.150 daN/mm2. Dac de la temperatura de nclzire se aplic o vitez de rcire suficient de rapid, austenita se transform conform sistemului Fe-Fe3C n perlit. n practic din
110
domeniul de stabilitate al austenitei piesele se rcesc n aer. Structura final conine perlit i o cantitate mai redus de grafit. n piesele mai masive pot apare aureole de ferit n jurul cuiburilor de grafit (fig. 8.29b). Comparativ cu fonta maleabil feritic, fonta maleabil perlitic este mai rezistent, mai dur, dar mai puin ductil i tenace: Rm min. = 450 - 800 N/mm2; Amin=6 -1%; HB = 150 - 320 daN/mm2.
a.
b.
Fig. 9.29 Fonta maleabil cu inim neagr: a. feritic; b. perlitic. Atac nital 2%. 200x.
Fonta maleabil cu inim neagr feritic are o larg aplicaie n industria automobilului (cutia diferenialului, suportul fuzetelor, cutia de direcie, pedala de frn, pedala de ambreiaj etc) i al mainilor agricole. Sunt piese cu forme complexe, rezisten ridicat, cu suficient tenacitate i ductilitate. Fonta maleabil cu inim neagr perlitic, are rezistena la rupere peste 450N/mm2. Se folosete pentru piese mai compacte, supuse la uzur abraziv cum sunt roile i coroanele dinate, pinioanele. Mrcile cu rezistena la rupere 700-800N/mm2 sunt tratate termic prin clire n ulei i revenire. n tabelul 8.15 se prezint mrci de fonte maleabile. 8.2.11 Simbolizarea fontelor Fontele rezistente la uzare abraziv sunt prevzute n SR EN 12513:2000 (tabel nr.8.10) . Sunt mrci de fonta alb nealiat sau slab aliat; aliat cu nichel i crom; aliat cu coninut ridicat de crom. Fonta alb se simbolizeaz prin gruparea de litere EN-GJN, unde G indic piesa turnat, J- fonta; N-nu conine grafit (fonta alb), urmat de duritatea Vickers minim garantat. Fontele nealiate sunt livrate n stare brut turnat fr tratament. Fontele cu 4%Cr-2%Ni se livreaz brut turnate sau cu tratament termic. Se supun recoacerii de detensionare la 250..300C. Pentru rezistena la ocuri mecanice se supun recoacerii la 425...475C. Fontele cu 9%Cr-5% Ni se supun clirii de la 800...850C. Fontele cu coninut ridicat de Cr se livreaz brut turnate sau cu tratamentul termic de clire de la 900...1050C i revenire la 200...500C.
Tabel nr. 8.10 Fonta rezistent la uzare abraziv Compoziia chimic [%] Marca de font C Si Mn P S Ni max. max. a). Fonta nealiat sau slab aliat EN-GJN-HV350 2,4... 0,4... 0,2... 3,9 1,5 1,0 b). Fonte cu Ni-Cr EN-GJN-HV520 2,5... max. max. 0,1 0,1 3,0...5,5 3,0 0,8 0,8 EN-GJN-HV550 3,0... max. max 0,1 0,1 3,0...5,5 3,6 0,8 .0,8 EN-GJN-HV600 2,5... 1,5.. 0,3... 0,8 0,8 4,5...6,5 HV min. 350 520 550 600
Cr max. 2,0 1,5...3,0 1,5...3,0 8,0...10,0
Mo max. -
Cu max. -

3,5 EN-GJN-HV600 (XCr11) EN-GJN-HV600 (XCr14) EN-GJN-HV600 (XCr18) EN-GJN-HV600 (XCr23) >1,8... 2,4 >2,4... 3,2 >3,2... 3,6 2,5 0,8 c). Fonte cu coninut ridicat de Cr 11,0...14,0 max. 1,0 0,5... 1,5 0,08 0,08 max.2 14,0...18,0 18,0...23,0 23,0...28,0 3 1,2
111
600
Fontele cenuii cu grafit lamelar (obinuite sau modificate) turnate n piese sunt prevzute n standardul SR EN 1561:1999 (tabel 8.11). Fontele cenuii cu grafit lamelar sunt caracterizate fie prin rezistena la traciune pe probe turnate separate sau ataate la pies, fie prin duritatea Brinell pe suprafaa piesei turnate. Mrcile de font cenuie se simbolizeaz prin gruparea de litere EN-GJL, (unde L-indic grafitul lamelar), urmat de rezistena la traciune minim garantat sau duritatea Brinell maxim admis. De exemplu: EN-GJL-150 sau EN-GJL-HB 175 SR EN 1561:1999. Proprietile fontelor se coreleaz cu masa metalic, dimensiunile i forma grafitului. Fonta de rezistena minim 100N/mm2 are masa metalic feritic i separri grosiere de grafit. Creterea rezistenei minime peste 200N/mm2 este asigurat de masa perlitic i separri fine de grafit. Rezistene peste 300N/mm2 se obin prin modificare. Rezistena la traciune i duritatea Brinell scad cu creterea grosimii de perete a piesei care se toarn.
Tabel nr. 8.11 Fonte cenuii cu grafit lamelar Mrcile garantate dup g Rezistena rezistena minim la [mm] la traciune traciune Rm min. [N/mm2] SR EN STAS 1561:1999 568-82 EN-GJL-100 Fc 100 5 - 40 100-200 Mrcile garantate dup duritatea Brinell SR EN 1561:1999 EN-GJL-HB 155 g [mm] Duritatea Brinell HB 30 min-max.
Microstructura
40-80 max. 155 Feritic 20-40 max. 160 10-20 max. 170 5-10 max. 185 2.5-5 max. 210 EN-GJL-150 Fc 150 2,5150-250 EN-GJL-HB 175 40-80 100-175 Ferito300 20-40 110-185 perlitic 10-20 125-205 5-10 140-225 2.5-5 170-260 EN-GJL-200 Fc 200 2,5200-300 EN-GJL-HB 195 40-80 120-195 Perlitic 300 20-40 135-210 10-20 150-230 5-10 170-260 4-5 190-275 EN-GJL-250 Fc 250 5-300 250-350 EN-GJL-HB 215 40-80 145-215 Perlitic 20-40 160-235 10-20 180-255 5-10 200-275 EN-GJL-300 Fc 300 10300-400 EN-GJL-HB 235 40-80 165-235 Perlitic 300 20-40 180-255 10-20 200-275 EN-GJL-350 Fc 350 10350-450 EN-GJL-HB 255 40-80 185-255 Perlitic 300 20-40 200-275 Not: g - grosimea de perete reprezentativ. Rm determinat pe probe turnate separate cu diametru 30mm, corespunztoare pentru grosimea de perete 15mm
112
Fontele cu grafit nodular (sferoidal) turnate n forme din amestec clasic sunt clasificate n SR EN 1563:1999 n funcie de caracteristicile mecanice ale materialului, rezultate din ncercarea de traciune i ncovoiere prin oc mecanic sau prin ncercarea de duritate Brinell. n tabelul 8.12 se prezint clasificarea fontelor dup caracteristicile mecanice rezultate din ncercarea de traciune i ncovoiere prin oc mecanic. Simbolizarea fontelor este alctuit din grupul de litere EN-GJS - rezistena la traciune minim, Rm, n N/mm2 - alungirea specific la rupere, A, n %. Dac se garanteaz energia de rupere prin oc mechanic, KV, atunci se adaug grupul de litere LT-la temperatur sczut sau RT-la temperatura ambiant. Exemplu: EN-GJS-350-22-LT SR EN 1563:1999. Dac caracteristicile mecanice se determin pe epruvete prelucrate din probe ataate, dup valoarea alungirii la rupere se adaug litera U. Exemplu: EN-GJS-500-7U SR EN 1563:1999. n tabelul 8.13 se prezint mrcile de font caracterizate prin ncercarea de duritate. Simbolizarea conine n acest caz dup grupul de litere EN-GJS-HB valoarea duritii Brinell. Exemplu: EN-GJS-HB 130 SR EN 1563:1999. n SR EN 1564:1999 (tabelul 8.14) se prezint clasificarea fontelor cu grafit nodular bainitice de nalt rezisten, n funcie de de caracteristicile mecanice determinate pe epruvete prelevate din probe turnate separate.
Tabel 8.12 Fonte cu grafit nodular caracterizate prin ncercarea de traciune Rp0,2 A Marca fontei KV min [J] Rm min. min. Valoare min. SR EN 1563:1999 STAS Valoare 6071-82 [N/mm2] [N/mm2] [%] medie individual EN-GJS-350-22-LT 350 220 22 12 9 la la -40C 40C EN-GJS-350-22-RT 350 220 22 17 14 la 23C la 23C EN-GJS-350-22 350 220 22 EN-GJS-400-18-LT 400 240 18 12 9 la la -20C 20C EN-GJS-400-18-RT 400 250 18 14 11 la 23C la 23C EN-GJS-400-18 400 250 18 EN-GJS-400-15 450 250 15 EN-GJS-450-10 450 310 10 EN-GJS-500-7 Fgn 500500 320 7 7 EN-GJS-600-3 Fgn 600600 370 3 2 EN-GJS-700-2 Fgn 700700 420 2 2 EN-GJS-800-2 Fgn 800800 480 2 2 EN-GJS-900-2 900 600 2 Tabel 8.13 Fonte cu grafit nodular caracterizate prin ncercarea de duritate Brinell Interval Marca fontei Alte caracteristici de duritate (informativ) Brinell HB SR EN Rm Rp0,2 1563:1999 [N/mm2] {N/mm2] EN-GJS-HB130 EN-GJS-HB150 EN-GJS-HB155 EN-GJS-HB185 160 130-175 135-180 160-210 350 400 400 450 220 250 250 310

EN-GJS-HB200 EN-GJS-HB230 EN-GJS-HB265 EN-GJS-HB300 EN-GJS-HB330 170-230 190-270 225-305 245-335 270-360 500 600 700 800 900 320 370 420 480 600
113
Tabel 8.14 Fonte cu grafit nodular bainitic Rp 0,2 Amin Rm min. Marca fontei . [N/mm2] min. SR EN [%] [N/mm2] 1564:1999 EN-GJS-800-8 800 500 8 EN-GJS-1000-5 1000 700 5 EN-GJS-1200-2 1200 850 2 EN-GJS-1400-1 1400 1100 1
Fontele maleabile sunt clasificate n standardul SR EN 1562:1999 n funcie de caracteristicile mecanice rezultate din ncercarea de traciune (tabelul 8.15). Se difereniaz fonta maleabil cu inim alb (decarburat) i fonta maleabil cu inim neagr (nedecarburat). Simbolizarea fontelor maleabile cu inim alb cuprinde grupul de litere ENGJMW urmat de rezistena la traciune, Rm, minim n N/mm2 i alungirea specific la rupere, A, n %. De exemplu: EN-GJMW-350-4 SR EN 1562:1999. Simbolizarea fontelor maleabile cu inim neagr cuprinde grupul de litere ENGJMB. De exemplu: EN-GJMB-300-6 SR EN 1562:1999.
Tabel 8.15 Fonta maleabil cu inima alb (W), i inim neagr (B) Mrci de font Diametru Rezistenta la Alungire Duritate epruvet la rupere traciune Brinell STAS d (Lo=3d) Rm min. HB SR EN 1562:1999 569-79 [mm] A [N/mm2] (informativ) min.[%] EN-GJMW-350-4 Fma 350 12 350 4 15 360 3 max.230 EN-GJMW- 360-12 12 360 12 15 370 7 max.200 EN-GJMW- 400-5 Fma 400 12 400 5 15 420 4 max.220 EN-GJMW-450-7 12 450 7 15 480 4 max.220 EN-GJMW- 550-4 12 550 4 15 570 3 max.250 EN-GJMB-300-6 Fmn 300 12 sau 15 300 6 max.150 EN-GJMB-350-10 Fmn 350 12 sau 15 350 10 max.150 EN-GJMB-450-6 Fmp 450 12 sau 15 450 6 150...200 EN-GJMB-500-5 Fmp 500 12 sau 15 500 5 165...215 EN-GJMB-550-4 Fmp 550 12 sau 15 550 4 180...230 EN-GJMB-600-3 Fmp 600 12 sau 15 600 3 195...245 EN-GJMB-650-2 Fmp 650 12 sau 15 650 2 210...260 EN-GJMB-700-2 Fmp 700 12 sau 15 700 2 240...290 EN-GJMB-800-1 12 sau 15 800 1 270320

Fierul este un metal tranziional, care prezint alotropie i transformri magnetice. Fierul tehnic pur este utilizat n special pentru proprietile sale de material cu permeabilitate margnetic mare i pentru elaborarea oelurilor speciale (fierul Armco), n metalurgia pulberilor (fierul carbonil).
114
Aliajele Fe-C sunt cele mai utilizate aliaje din construcia de maini. Carbonul exist n aliajele pe baz de fier sub trei forme: dizolvat n fier, legat chimic n cementit sau liber sub forma de grafit. n funcie de starea carbonului, aliajele Fe-C cristalizeaz dup dou diagrame de echilibru fazic: - sistemul metastabil Fe-Fe3C, dup care cristalizeaz oelurile (la viteze lente de rcire) i fontele albe (la viteze rapide sau n prezena elementelor antigrafitizante); - sistemul stabil Fe-grafit, dup care cristalizeaz fontele cenuii (la viteze lente de rcire sau n prezena elementelor grafitizante). Cunoaterea fazelor, constituenilor i a transformrilor structurale din aliajele Fe-C la diferite temperaturi prezint o deosebit importan, pentru c permite evaluarea proprietilor acestor aliaje, a posibilitilor de prelucrare tehnologic ct i de modificare structural i de proprieti, prin tratament termic. Oelurile sunt aliajele Fe-C, care conin ntre 0,0218-2,11%C. Sunt aliaje deformabile, datorit prezenei n structur a feritei la temperatura ambiant i a austenitei la temperaturi ridicate. Cu creterea coninutului de carbon, oelurile i mresc rezistena i duritatea, iar plasticitatea i tenacitatea scad. n aliajele tehnice apar o serie de elemente nsoitoare, care provin n urma reaciilor de dezoxidare (Si, Mn, Al), din imposibilitatea eliminrii lor totale la elaborare (P, S), din reacii cu faza gazoas la elaborare sau turnare (O, N, H). Aceste elemente sunt n cantitate limitat, cu aciune cunoscut. Pot provoaca o serie de defecte: S-fragilitate la cald, P-fragilitate la rece, H-fulgi, N-mbtrnirea mecanic. Fontele albe conin ntre 2,11-6,67%C, avnd ntreaga cantitate de carbon sub form de cementit. Sunt aliaje de turntorie, datorit prezenei eutecticului. Fontele albe sunt foarte dure, rezistente la uzazare abraziv, dar fragile i utilizare mai redus. Fontele cenuii conin carbonul parial sau n totalitate sub form de grafit. Fontele cenuii au proprietile dependente de compoziia chimic, natura masei metalice, cantitatea, mrimea, modul de distribuie i forma grafitului. Sunt folosite fontele cenuii hipoeutectice, cu structur feritic, ferito-perlitic, perlitic, perlitocementitic sau fonte fosforoase. Rezistena maxim este dat de masa metalic perlitic; duritatea de fontele fosforoase sau cele perlito-cementitice; capacitatea de amortizare a vibraiilor este maxim la fontele cenuii feritice. Distribuia grafitului lamelar poate fi uniform, n rozete, neuniform, interdendritic orientat sau neorientat. Rezistena maxim este dat de distribuia uniform a grafitului, iar rezistena la oc termic de distribuia interdendritic. Prin procedeele de modificare i maleabilizare, forma grafitului se poate modifica de la forma lamelar cu vrfuri ascuite specific fontelor cenuii obinuite, la cea lamelar cu vrfuri rotunjite, vermicular, nodular sau de recoacere (n cuiburi). Modificarea const n schimbarea condiiilor de germinare primar a grafitului, prin introducerea n topitur a unor elemente modificatoare, n scopul finisrii i compactizrii grafitului sau pentru stabilizarea masei metalice perlitice de nalt rezisten. Fontele modificate sunt cu grafitul lamelar cu vrfuri rotunjite, vermicular sau nodular. Maleabilizarea este un tratament termic de recoacere care se aplic pieselor cu structur de font alb pentru a se obine grafitul de recoacere. Dup procedeul de obinere se disting fonte maleabile cu inim alb i cu inim neagr. Rezistena maxim corespunde fontelor cu grafit nodular i maleabile perlitice. Capacitatea de deformare plastic i tenacitatea sunt maxime la fontele cu grafit nodular feritice i la fontele maleabile cu inim alb sau inim neagrferitice. n condiiile alinierii rii noastre la standardele Uniunii Europene, o atenie deosebit trebuie acordat simbolizrii mrcilor de oel i font.
9. Notiuni de tratament termic
115
Capitolul 10. Notiuni de tratament termic

10.1 Clasificarea general a tratamentelor termice
Tratamentul termic este un proces tehnologic alctuit din nclziri i rciri aplicate materialului n stare solid, astfel ca acesta s sufere anumite transformri structurale, care produc modificarea unor proprieti tehnologice i de exploatare n sensul dorit. Dup poziia n fluxul tehnologic de fabricaie i proprietile modificate: - preliminare (primare sau intermediare), pentru obinerea unor proprieti tehnologice (recoacerea de omogenizare, recoacerea de recristalizare etc); - finale (secundare), care au ca scop realizarea unor proprieti de exploatare (clirea i revenirea, tratamentul termochimic etc). Dup starea iniial a materialului i transformrile urmrite: 1- recoacerea de tip I (cu sau fr recristalizare fazic) se aplic materialelor cu instabiliti structurale de tipul: neomogeniti chimice (microsegregaii), stare de ecruisare, tensiuni interne. Tratamentul termic const din nclzire la temperatura la care instabilitatea structural este eliminat (independent de transformrile de faz care pot avea loc), meninere i rcire lent pentru a aduce materialul la o stare de echilibru termodinamic mai stabil. Scopul tratamentului este diminuarea neomogenitilor chimice, eliminarea total sau parial a ecruisarii i a tensiunilor interne. 2- recoacerea de tip II (cu recristalizare fazic) se aplic materialelor cu transformri de faz n stare solid. Aliajele trebuie s prezinte fie variaia cu temperatura a solubilitii componenilor n stare solid, fie cel puin un component s prezinte transformri polimorfe. Tratamentul const dintr-o nclzire la o temperatur superioar unui punct critic de transformare n stare solid, meninere pentru desfurarea transformrii de faz i rcire lent pentru a aduce materialul n stare de echilibru termodinamic. Scopul tratamentului este regenerarea structurii, nmuierea i detensionarea materialului. 3- clirea se aplic materialelor cu transformri de faz n stare solid. Tratamentul const n nclzire supracritic, meninere pentru desfsurarea transformrii de faz i rcire rapid pentru obinerea unei stri n afar de echilibru, termodinamic instabil. Clirea poate fi: real sau de punere n soluie, cnd se obine starea de la temperatura de nclzire (de exemplu austenita la oelurile inoxidabile austenitice). Scopul clirii de punere n soluie este nmuierea sau creterea rezistenei la coroziune obinuit, cnd se obine o stare intermediar ntre starea de echilibru i cea de la temperatura de nclzire (de exemplu martensita la oeluri i bronzurile cu aluminiu). Scopul clirii obinuite este durificarea. 4- revenirea se aplic materialelor clite. Tratamentul const din nclzire subcritic, meninere i rcire n general lent pentru a aduce materialul clit la o stare de echilibru termodinamic mai stabil. Dac revenirea dup clirea de punere n soluie are loc spontan la temperatura ambiant, poart numele de mbtrnire natural. Dac se accelereaz transformrile prin nclzire, revenirea se numete mbtrnire artificial. Scopul mbtrnirii este durificarea materialului. Revenirea practicat dup clirea obinuit are ca scop detensionarea, creterea tenacitii i elasticitii materialului. 5- tratamentul termochimic se aplic materialelor care formeaz cu anumite elemente chimice soluii solide.
116
Tratamentul termochiomic const din nclzirea i meninerea piesei la o anumit temperatur i ntr-un mediu convenabil ales, care s favorizeze difuzia unor atomi de metal sau metaloid n stratul superficial al piesei, urmat de rcire n general lent. Scopul tratamentului termochimic este modificarea compoziiei chimice, structurii i proprietilor superficiale. Carburarea, nitrurarea, carbonitrurarea, borizarea etc au ca scop durificarea superficial, creterea rezistenei la uzur, oboseal i sarcini de contact. Cromizarea, silicizarea, aluminizarea etc. realizeaz creterea rezistenei la coroziune i oxidare. 6- tratamentul termomecanic se aplic materialelor care prezint prin nclzire o stare deformabil plastic i transformri n stare solid. Tratamentul const din asocierea unei deformari plastice unui tratament termic, n general de clire i revenire. Scopul este obinerea unui complex de proprieti (rezisten, tenacitate) superior tratamentului termic simplu. 7- tratamentul termomagnetic se aplic materialelor la care transformarea de faz este nsoit de transformare magnetic. Tratamentul const din desfurarea unui tratament termic n cmp magnetic n scopul accelerrii transformrii de faz, iar prin finisarea granulaiei crearea unui complex superior de proprieti.
10.2 Legtura tratament termic diagram de echilibru

Diagramele de echilibru fazic caracterizeaz starea aliajelor ntr-un echilibru termodinamic stabil. Aceasta corespunde unor viteze de nclzire i rcire foarte lente, care asigur desfurarea complet a tuturor transformrilor. Tratamentele termice se desfoar ntr-un timp limitat. Condiiile de nclzire sau de rcire pot varia, astfel nct transformrile din aliaje se pot atenua sau chiar anula. n consecin, structura aliajelor supuse tratamentelor termice se abate ntr-o anumit msur de cea indicat de diagrama de echilibru. Totui transformrile, care au loc n timpul tratamentului termic, nu se pot studia fr cunoaterea diagramei de echilibru fazic, care d urmtoarele indicaii: - natura tratamentelor termice care se pot aplica unui aliaj; - temperatura de nclzire pentru tratamentul termic; - starea de echilibru stabil spre care aliajul tinde n mod spontan. n figura 10.1, aliajele plasate la stnga punctului F nu prezint transformri de faz n stare solid la nclzire. De aceea nu permit aplicarea tratamentelor termice de recoacere de tip II, clire i revenire. Se poate aplica recoacerea de tipul I, dac aliajele prezint instabiliti structurale. Tratamentul termochimic este posibil datorit solubilitii componentului B n soluia solid . Aliajele de la dreapta punctului F pot fi supuse la toate grupele de tratament termic pentru c prezint transformri n stare solid, datorate variaiei la nclzire a solubilitii componentului B n soluia solid , dup curba vant Hoff CF. Aliajele cuprinse ntre F i C particip la tratament cu ntreaga structur. De exemplu la clire, aliajul x cu structur bifazic +BII este nclzit la o temperatur
1 2 C 3 L L+ E L+B +B B[%] D C +B L L+ L+B +A L L+ L+B L+ A+B L L+B
+B A+B
A a. F x
B A F B[%] B A BA B[%] B b. B[%] a. b. c. d. Fig. 10.1 Legtura tratamentelor termice cu diagramele de echilibru fazic
117
puin superioar temperaturii T3 pentru dizolvarea fazei BII i formarea soluiei solide omogene . La rcire rapid, se anuleaz separarea fazei B, astfel nct se obine la temperatura ambiant soluia solid suprasaturat n component B. Este un exemplu de clire complet i real (de punere n soluie). Efectul maxim al clirii se obine pentru aliajul C i este nul pentru aliajul F. Pentru aliajele de la dreapta punctului C, efectul clirii este atenuat, datorit scderii treptate a cantitii de faz care particip la tratament termic i apariiei fazei B. Peste concentraia punctului E aliajele practic nu se mai clesc, faza gsindu-se numai n cadrul eutecticului. n figura 10.1b, aliajele permit numai tratamentul termic de recoacere de tip I i tratament termochimic. Nu se pot aplica recoacerea de tip II, clirea i revenirea deoarece aliajele nu prezint transformri n stare solid (CF este vertical). n figura 10.1c, aliajele permit aplicarea tuturor tipurilor de tratament termic. Aliajele au transformari n stare solid datorit alotropiei componentului A: reacia eutectoid e (A + B). Tratamentul termochimic este posibil prin nclzire n domeniul solubilitii componentului B n soluia solid . n figura 10.1d, aliajele pot fi supuse numai tratamentului termic de recoacere de tip I, pentru c aliajele nu prezint transformri de faz n stare solid. Tratamentul termochimic nu se aplic, deoarece componenii A i B sunt insolubili n stare solid.
10.3 Punctele critice ale oelurilor

Punctele critice ale oelurilor corespund unor curbe de pe diagrama de echilibru metastabil F J Fe-Fe3C, la care are loc echilibrul termodinamic al N A4 fazelor (fig.10.2). Osmond a propus notarea E punctelor critice cu litera A de la cuvntul francez Acem A3 arrt (oprire pe curba de rcire). G A A2 A0 izoterma la temperatura 210C limitat O M A+Fe3CII A+F de linia PQ i verticala Fe3C. Este temperatura de K P S transf. magnetic a cementitei. A1 F F+P+ P+Fe3CII A0 A1 izoterma eutectoid PSK. Este Fe3CIII 210C temperatura de echilibru termodinamic ntre Fe Q C[%] austenit i perlit: A P. Transformarea are histerezis termic (ntrziere). De accea se definete Fig. 10.2 Punctele critice ale oelurilor punctul critic la nclzire Ac1>A1 la care are loc transformarea P A i punctul critic la rcire Ar1<A1, punctul de transformare A P. A2 linia frnt MOSK. Este punctul de transformare magnetic a feritei. Pe poriunea MO datorit transformrii magnetice a feritei, iar pe poriunea OSK datorit transformrii feritei n austenit. A3 curba GS, punctul critic de echilibru termodinamic F A. Transformarea de faz prezint histerezis termic. Se definete la nclzire punctul Ac3 >A3 de sfrit de trasformare F A i la rcire Ar3 < A3, punctul de nceput de transformare A F. Acem curba SE, punctul de echilibru termodinamic A Fe3CII. De asemenea se definete la nclzire punctul Accem > Acem de sfrit de transformare Fe3CII A i la rcire punctul Arcem < Acem , de nceput de transformare A Fe3CII. A4 curba NJ, punctul de echilibru termodinamic F A. La nclzire se definete punctul Ac4 > A4, de nceput de transformare A F i la rcire Ar4 < A4, punctul de sfrit de transformare F A. Punctele critice ale oelurilor permit indicarea temperaturii de nclzire la tratament termic. Valorile pentru un oel dat se obin la intersecia verticalei de compoziie a aliajului cu liniile diagramei de echilibru.
118
10.4 Transformarea izoterm a austenitei. Diagrama TTT.

Studiul proceselor care se desfoar n timpul tratamentelor termice aplicate aliajelor Fe-C, a artat c proprietile oelului depind de microstructur, determinat de temperatura de formare. Cum majoritatea tratamentelor termice aplicate presupun nclzirea oelului n domeniul austenitic prezint o deosebit importan diagrama TTT (temperatur, timp, transformare, n englez Temperature, Time, Transformation). Aceasta sintetizeaz influena temperaturii asupra condiiilor i produselor de transformare a austenitei n condiii izoterme. Diagrama TTT este o diagram n coordonate temperatur i timp specific pentru o compoziie chimic a oelului. Diagrama TTT pentru oelul eutectoid (fig.10.3), conine izoterma punctului critic Ac1 800 HB Ac1 deasupra creia se face nclzirea [C] Ps P grosier 200 pentru austenitizare i curbele n C Pf P fin 300 600 ale diagramei. Ramurile superioare A P Troostita 400 o a b notate Ps perlitic start i Pf - perlitic finish sunt locul geometric al Bainita 500 400 punctelor de nceput i de sfrit de Bf Bs A B transformare izoterm a austenitei n Ms 200 perlit. Ramurile inferioare, notate Bs Martensita 650 - bainitic start i Bf - bainitic finish A M 1 caracterizeaz locul geometric al 0 punctelor de nceput de sfrit de Mf 0 1 10 102 103 104 105 log t transformare izoterm a austenitei n Fig. 10.3 Diagrama TTT pentru oelul eutectoid bainit. Izotermele trasate la temperaturile Ms-martensitic start i Mf-martensitic finish caracterizeaz temperaturile de nceput i de frit de transformare la rcire continu a austenitei n martensit. Domeniile delimitate de aceste curbe sunt: - deasupra punctului critic Ac1 - domeniul de stabilitate al austenitei; - la stnga curbei PsBs, - domeniul austenitei subrcite metastabile; - ntre cele dou curbe PsBs i PfBf - domeniul de transformare izoterm al austenitei; - la dreapta curbei PfBf - domeniul produselor de transformare izoterm; - ntre Ms i Mf - domeniul de transformare a austenitei la rcire continu. Citirea diagramei se face pe izoterm. La temperatura T, oa perioada de incubaie, ab durata transformrii izoterme. Se observ c prin scderea temperaturii, perioada de incubaie i durata de transformare se micoreaz atingnd un minim la 500550C n dreptul inflexiunii curbelor n C, dup care cresc la temperaturi mai sczute. Mrimea perioadei de incubaie la nivelul cotului perlitic este un indicator al stabilitii minime a austenitei subrcite. Apariia unui maxim cinetic la cotul perlitic se explic prin influena a doi factori cu efect contrar: - factorul termodinamic, care accelereaz transformarea la creterea subrcirii; - factorul de transfer de mas care se atenueaz la scderea temperaturii. Pn la 550C transformarea austenitei este cu difuzie complet. Sub 550C difuzia este parial, deoarece este anulat difuzia atomilor metalici i frnat difuzia atomilor de carbon. Sub Ms transformarea austenitei decurge fr difuzie. Variaia perioadelor de incubaie i de transformare de la zeci de minute sub punctul critic Ar1 sau deasupra lui Ms, la 1-2 secunde n dreptul cotului perlitic, a condus la folosirea pentru timp a scrii logaritmice. Proprietile i structura produselor de transformare izoterm a austenitei depind de temperatura de formare (fig. 10.3):
119
- Perlita se formeaz n intervalul Ar1-550C, n condiiile difuziei complete a atomilor de metal i metaloid. Este un amestec mecanic lamelar ferit cementit. Dispersia amestecului mecanic al perlitei este influenat de gradul de subrcire (a-1 ~T). La grade de subrcire mici se obine o perlit grosier cu un grad mic al dispersiei amestecului mecanic i duritate mai redus 180-250HB. La creterea gradului de subrcire se obine o perlit fin, numit i perlit sorbitic, cu o dispersie mai mare a amestecului i duritate superioar, 250-350HB. n dreptul cotului perlitic se obine o perlit foarte fin, numit troostit, cu dispersia i duritatea maxime, 350-450HB. Cu creterea gradului de dispersie al perlitei, cresc duritatea, rezistena la rupere, limita de elasticitate i rezistena la oboseal. Alungirea la rupere i striciunea sunt maxime la perlita sorbitic. - Bainita se formeaz n intervalul de transformare 550C-Ms, n condiii de difuzie parial. Bainita este un amestec mecanic de carbur FexC i ferit uor suprasaturat n carbon. Are duritate superioar perlitelor, 500HB. - Martensita se formeaz fr difuzie n intervalul Ms-Mf, la rcirea continu a austenitei. Este o soluie solid suprasaturat n carbon pe baz de Fe, cu reeaua cristalin modificat - tetragonal cu volum centrat. Este cel mai dur produs de transformare al austenitei, 650HB.
10. 5 Transformarea austenitei la rcire continu. Diagrama TRC.

Pentru a evidenia influena vitezei de rcire asupra transformrii austenitei se folosete diagrama TRC, de transformare a austenitei la rcire continu (n englez CCT - Continous Cooling Transformation). Diagrama TRC a oelului eutectoid (fig. 10.4) prezint dou domenii de transformare: A P i A M. Nu prezint transformarea A B, deoarece este o transformare lent, cu o perioad mare de incubaie, iar rcirea continu nu asigur timpul necesar transformrii. Citirea diagramei se face pe curba vitezei de rcire. Astfel curba vitezei de rcire v1 intersecteaz liniile diagramei n punctele a1 i b1 de nceput i de sfrit de transformare. Se observ, c la rcire continu, transformarea A P nu decurge izoterm, ci ntr-un interval de temperatur T1, cu un grad de subrcire T1. Produsele de transformare depind de viteza de rcire. Vitezele v1, v2, v3 mai lente intersecteaz numai domeniul de transformare A P. Produsele perlitice se obin la diferite grade de subrcire i vor prezenta grade de dispersie diferite. La viteza de rcire v1 foarte lent, gradul de subrcire redus determin transformarea austenitei ntr-o perlit grosier. La v2 > v1, austenita se transform cu un grad de subrcire mai mare n
800o o Ac1 A1 600 [C] T 400 Ms 200 Ms AP a1 b1 T1 800 [C] 600 T0 400 v2 A M v6 1 10 v5 v4 v3 v1 Ms 200 0 Mf 0 1 t0 1 10 vcs A B A M Ac1 A P
T1
Mf 0 Mf 0
102 103 104 log t
Fig. 10.4 Diagrama TRC pentru oel eutectoid
102 103 104 log t Fig.10.5 Diagrama TTT- determinarea vitezei critice superioare
120
perlit fin, iar la viteza de rcire v3>v2, la un grad de subrcire i mai mare se obine troostita. Creterea vitezei de rcire determin astfel creterea gradului de dispersie i a duritii perlitei. Viteza v4 > v3 intersecteaz ambele domenii de transformare. Austenita se transform n troostit, martensit i rmne o cantitate de austenit netransformat numit austenit rezidual. Vitezele v5, v6 > v4 intersecteaz numai domeniul de transformare AM, obinndu-se martenisit i austenit rezidual. Se evideniaz dou viteze critice de rcire: - viteza critic inferioar vci = v3, tangent domeniului martensitic, este cea mai mic vitez de rcire la care n structur apare martensita; - viteza critic superioar vcs = v5, tangent domeniului perlitic, este cea mai mic vitez de rcire, care anuleaz transformarea austenitei n perlit. Aceste viteze de rcire prezint o deosebit importan practic. De exemplu, la mbinrile sudate prin topire, viteza critic inferioar reprezint viteza maxim de rcire permis pentru a se evita apariia martensitei i fisurarea cordonului de sudur. Viteza critic superioar este viteza de rcire minim care asigur clirea martensitic a oelului. n funcie de valoarea ei se alege mediul de rcire la clire. Aceasta viteza se poate determina i pe baza diagramei TTT (fig. 10.5), unde viteza critic superioar se reprezint tangent la cotul perlitic. Dac coordonatele punctului de tangen sunt T0 i t0, atunci rezult: Ac1 T0 v cs = tg = (10.1) t0 Viteza critic real necesit o corecie care ine cont de faptul c determinarea relaiei s-a fcut pe diagrama TTT, construit n condiii de transformare izoterm a austenitei: Ac1 T0 v cs = (10.2) 1,5t 0 Importana diagramelor TTT i TRC Pentru oelurile de utilitate practic exist cataloage cu diagramele TTT i TRC, determinate experimental la diferite temperaturi de austenitizare. Diagramele TTT si TRC dau urmtoarele indicaii: - temperaturile punctelor critice Ac1, Ac3, Accem necesare austenitizrii; - produsele de transformare izoterm ale austenitei la diferite temperaturi cuprinse ntre Ac1 i Ms sau de rcire continu cu diferite viteze de rcire; - perioada de incubaie i durata transformrii la o anumit temperatur de transformare sau vitez de rcire; - duritatea Vickers a produselor de transformare; - se pot determina temperatura de transformare izoterm sau viteza de rcire i microstructura, determinnd duritatea unei piese cu tratament termic izoterm sau obinut la rcire continu,; - viteza critic de clire.
10.6 Tratamente termice aplicate oelurilor

10.6.1. Recoacerea de tip I (cu sau fr recristalizare fazic) Se aplic oelurilor care prezint instabiliti structurale de tipul neomogeniti chimice, stare de ecruisare sau tensiuni interne. Temperatura de nclzire este temperatura la care instabilitatea structural este nlturat, independent de temperatura de transformare n stare solid a oelului. De aceea, nclzirea la recoacerea de tip I se
121
poate face la temperaturi superioare sau inferioare temperaturii de transformare n stare solid. Rcirea lent asigur obinerea unei stri ct mai apropiate de echilibru. Dup starea iniial a oelului, recoacerea 1 de tip I este de trei tipuri (fig. 10.6): de omogenizare, recristalizare i de detensionare. 1. Recoacerea de omogenizare (de A difuzie) se aplic lingourilor i pieselor masive A+Fe3CII A+F turnate din oeluri aliate, n scopul diminurii 2 microsegrega iei dendritice i intercristaline. n F F+P+ P+Fe3CII lingouri, neomogeni ile chimice creaz 3 Fe3CIII anizotropia proprietilor mecanice i mresc Fe C[%] susceptibilitatea oelului la rupere fragil n Fig.10.6 Domeniile de nclzire pentru timpul deformrii plastice ulterioare. n piesele recoacerea de tip I: 1- omogenizare; turnate, segregaia dendritic micoreaz 2 recristalizare; 3 - detensionare ductilitatea i tenacitatea oelului. nclzirea se face la temperaturi ridicate 1100-1200C, timp ndelungat 8-20 ore, care s asigure omogenizarea chimic prin difuzie. Durata total a tratamentului termic (nclzire, meninere, rcire) poate ajunge la 50-100 ore. Rezult o granulaie grosier de supranclzire, cu slabe caracteristici mecanice. Acest defect se remediaz n timpul laminrii lingoului, iar la piesele turnate prin aplicarea unei recoacerii complete sau a normalizrii. 2. Recoacerea de recristalizare se aplic oelurilor deformate plastic la rece, pentru eliminarea strii de ecruisare, caracterizat prin rezisten la deformare plastic mrit i plasticitate redus. Tratamentul const din nclzirea oelului la o temperatur superioar temperaturii de recristalizare i inferioar punctului critic Ac1, n general n intervalul 660-700C. Este urmat de o meninere izoterm de 0,5-1,5 ore, pentru desfurarea recristalizrii feritei, eventual coalescena i globulizarea cementitei. Acest tratament urmrete refacerea proprietilor de plasticitate ale oelului i se aplic fie ca tratament termic preliminar naintea deformrii plastice la rece, fie ca tratament termic intermediar n procesul de deformare la rece. 3. Recoacerea de detensionare se aplic pieselor turnate, produselor sudate, prelucrate prin achiere etc., care conin tensiuni reziduale datorate rcirii sau deformaiei plastice neuniforme. Tratamentul const n nclzire sub Ac1, n intervalul 200-700C, (cel mai adesea ntre 350-600C), timp de 1-3 ore (n funcie de grosimea de nclzire) i rcire lent. Tensiunile reziduale descresc progresiv n funcie de temperatura i timpul de meninere. La creterea temperaturii, limita de elasticitate a oelului scade, iar tensiunile interne se relaxeaz prin deformare plastic local. Detensionarea complet are loc la atingerea temperaturii de recristalizare a feritei. Tensiunile reziduale sunt eliminate de asemenea i la alte tratamente termice, cum sunt: recoacerea de recristalizare a feritei, recoaceri de tipul II cu recristalizare fazic sau revenirea nalt a oelului clit. 10.6.2. Recoacerea de tipul II (cu recristalizare fazic) Tratamentul asigur recristalizarea fazic a oelului, cu efect de nmuiere i detensionare. Const ntr-o nclzire supracritic a oelului, urmat de meninere i rcire lent, pentru obinerea strii de echilibru conforme cu diagrama de echilibru. Dup temperatura de nclzire i procedeul de tratament termic recoacerea de tipul II poate fi: complet, izoterm, incomplet, de nmuiere, de normalizare. 1. Recoacerea complet asigur recristalizarea ntregii structuri. Se aplic oelului hipoeutectoid, care se nclzete la Ac3+ 3050C (fig.10.7, 10.8-1), se menine
122
pentru nclzirea n miez a piesei i desfurarea transformrilor de faz n volumul piesei, apoi se rcete lent cu cuptorul, n nisip sau cenu fierbinte.
A 5 A+F F A+Fe3CII F+P+ P+Fe C 3 II Fe3CIII 4 Ms Mf AM log t Fig. 10.8 Condiiile de rcire la recoacerea de tip II: 1- complet; 2 - izoterm; 5 - normalizare 3 Ac3 T [C] AF AP 2 5 Ac1
1,2
Fe C[%] Fig.10.7 Domeniile de nclzire pentru recoacerea de tip II: 1- complet; 2 izoterm; 3 incomplet; 4-de nmuiere; 5 - normalizare
nclzirea la aceste temperaturi asigur obinerea unei austenite cu granulaie fin, care la rcirea lent, se transform ntr-o structur secundar ferito-perlitic fin cu plasticitate ridicat, rezisten i duritate reduse (fig.10.10a). Dac se depete temperatura prescris, se manifest creterea gruntelui de austenit, cu deteriorarea proprietilor oelului. Timpul de meninere la temperatura de nclzire depinde tipul cuptorului de nclzire, modul de aezare a pieselor n cuptor, tipul i dimensiunile semifabicatului, compoziia chimic a oelului etc. n general, nclzirea se realizeaz cu o vitez de cca 100C/or, iar meninerea variaz ntre 0,51 or / ton de metal nclzit. Viteza de rcire lent trebuie s asigure descompunerea austenitei cu grade mici de subrcire, pentru a evita formarea unui amestec ferito-perlitic foarte dispers dur. Recoacerea complet se aplic pieselor turnate n forme de nisip, produselor sudate sau forjate, pentru eliminarea structurii grosiere de supranclzire. Se aplic de asemenea semifabricatelor forjate care prezint stare parial de ecruisare. 2. Recoacerea izoterm const din nclzirea pentru austenitizare ca i la recoacerea complet, la Ac3+3050C (fig. 10.7), apoi piesa este transferat ntr-un alt cuptor la o temperatur Ar1-100150C, n general 630-700C (fig. 10.8), unde se menine izoterm, pentru descompunerea complet a austenitei, urmat de rcire n aer. Avantajul recoacerii izoterme const n micorarea duratei de tratament, n special n cazul oelurilor aliate, la care reducerea duritii ar necesita la recoacerea complet viteze foarte lente de rcire. Se obine o structur mai omogen pe seciunea piesei, o prelucrabilitate mai bun, calitatea suprafeei i se micoreaz deformaiile la clirea ulterioar. Recoacerea izoterm se poate aplica numai pieselor forjate sau degroate de dimensiuni mici. La arjele mari (peste 20-30t) nu se poate realiza o rcire rapid i uniform n volumul arjei pn la temperatura meninerii izoterme, ceea ce determin transformri structurale la temperaturi diferite, cu neuniformiti structurale i de duritate. 3. Recoacerea incomplet asigur recristalizarea parial a structurii prin nclzire la temperaturi peste Ac1. n cazul oelurilor hipoeutectoide (fig. 10.7), nclzirea la Ac1+5070C (770800C) asigur recristalizarea perlitei, parial a feritei proeutectoide i detensionarea. Se mbuntete prelucrabilitatea oelului prin reducerea duritii i a susceptibilitii la fisurare n timpul deformrii plastice la rece (tabel 10.1). Se aplic numai oelurilor deformate la cald corect care nu prezint structuri de supranclzire, cu granulaie grosier.

Tabel 10.1 Proprietile mecanice ale perlitei lamelare i globulare HB A Constituentul Rm [%] structural [N/mm2] [daN/mm2] Perlita lamelar 820 228 15 Perlita globular 630 163 20
123
La oelurile eutectoide i hipereutectoide nclzirea la temperaturi Ac1+1030C (fig. 10.7), urmat de rcire foarte lent pn la 620-680C, apoi aer, asigur recristalizarea perlitei i transformarea perlitei lamelare n perlit globular (fig.10.11b). De aceea, acest tip de recoacere se mai numete recoacere de globulizare. Se mbuntete prelucrabilitatea prin achiere a oelurilor eutectoide i hipereutectoide, care permit astfel viteze mari de achiere, cu o calitate bun a suprafeei i o uzur mai redus a sculei achietoare. 4. Recoacerea de nmuiere nlocuiete recoacerea complet a oelurilor aliate, la care n urma deformrii plastice la cald sau tratamentului termic de normalizare rezult cu o structur n afar de echilibru dur, cum este perlita sorbitic, troostita, bainita sau chiar martensita. Tratamentul const din nclzire puin sub Ac1 (650-680C) - figura 10.7, pentru descompunerea martensitei, bainitei i coalescena carburilor. Valoarea duritii este mai mare dect la recoacerea complet, dar se ncadreaz n valorile prescrise de standarde. 5. Recoacerea de normalizare (normalizarea) const din nclzirea oelului hipoeutectoid la temperatura Ac3+3050C i a oelului hipereutectoid la Accem+3050C (figura 10.7), scurt meninere pentru austenitizare i rcire n aer, cu o vitez de rcire v < vci (fig. 10.8) pentru obinerea unei structuri de tip perlitic fin i cu gruni cristalini uniform repartizai. Normalizarea realizeaz recristalizarea ntregii structuri. Rcirea accelerat n aer conduce la descompunerea austenitei la temperaturi mai sczute, nsoit de finisarea granulaiei, creterea dispersiei amestecului ferito-carburic i a cantitii de perlit din oel comparativ cu starea recoapt (fig. 10.9a i b). Normalizarea mrete rezistena i duritatea oelurilor cu coninut mediu i nalt de carbon cu 10-15%, comparativ cu starea recoapt complet. Finisarea de granulaie determin creterea tenacitii oelului.
a.
b.
Fig. 10.9 Microstructura oelului 1C45 ( 0,45%C) dup recoacere complet (a) i normalizare (b); Atac nital 2%; x 400
a.
b.
c.
Fig. 10.10 Microstructura oelului C120U (1,2%C) n stare de recoacere complet (a), recoacere pentru globulizare (b), normalizare (c). Atac nital
124
Scopul normalizrii depinde de coninutul de carbon al oelului. La oelurile cu coninut redus de carbon, sub 0,3%C, structura de normalizare conine ferit i perlit. n acest caz, normalizarea este un tratament mai simplu, care poate nlocui recoacerea complet, obinndu-se o duritate puin superioar, dar o calitate mai bun a suprafeei. La oelurile cu coninut mediu de carbon, 0,3-0,65%C, normalizarea conduce la o structur format din perlit sorbitic i ferit. n acest caz, normalizarea poate nlocui mbuntirea (clirea urmat de revenire nalt). Proprietile mecanice sunt mai slabe, dar se produc deformaii plastice mai reduse dect la clire, iar probabilitatea de fisurare la tratament termic dispare. n cazul oelurilor hipereutectoide normalizarea elimin reeaua de cementit secundar din structura de recoacere complet (fig. 10.10a i c). La oelurile aliate, normalizarea urmat de o recoacere de nmuiere la 600-650C, poate nlocui recoacerea complet. 10.6.3 Clirea oelului Clirea const din nclzirea oelului hipoeutectoid la Ac3+3050C i a oelului hipereutectoid la Ac1 +5070C (fig.10.11), urmat de meninere pentru austenitizare i o rcire cu o vitez rapid, superioar vitezei critice superioar (v>vcs). La oelul hipoeutectoid cu structura iniial ferito-perlitic, nclzirea se face n domeniul austenitic, iar la rcire se obine o structur n afar de echilibru, alctuit din martensit i o cantitate redus de austenit rezidual (fig. 10.12a). Clirea oelului hipoeutectoid este complet. Clirea incomplet nu A se practic, deoarece la temperaturi inferioare A+Fe3CII punctului Ac3, nclzirea n domeniul A+F A+F conduce la prezena n structura de clire a unor insule moi de ferit - defectul pete moi (fig.10.12b). F F +P+ P+Fe3CII Dac nclzirea se produce la temperaturi superioare Fe3CIII intervalului indicat, oelul se supraclete. Apare Fe C[%] creterea grunilor de austenit, care determin la Fig.10.11 Domeniile de nclzire rcire o martensit grosier cu duritate i tenacitate pentru clire sczute.
a.
b.
c.
d.
Fig.10.12 Microstructura oelului 1C45 clit corect (a) i cu defectul pete moi (b); Microstructura oelului OSC12 clit correct (c) i supraclit (d). Atac nital 2%; x400
125
La oelul hipereutectoid clirea este incomplet. nclzirea se face n domeniul bifazic A+Fe3CII, astfel nct dup clire, matricea martensitic va conine particule nedizolvate de Fe3CII (fig.10.12c). Aceste carburi asigur o duritate i o rezisten la uzur crescute. Dac se mrete temperatura de nclzire, oelul se supraclete. Crete granulaia austenitic, iar la rcire se obine o martensit grosier sub form de pene cu o cantitate mrit de austenit rezidual i mai redus de carburi (fig. 10.12d). Dac se coboar temperatura sub Ac1, oelul rezult neclit, din lipsa de austenitizare. La oelurile aliate cu elemente carburigene, temperatura de nclzire pentru clire este mai nalt, pentru a se asigura gradul de aliere al austenitei prin dizolvarea carburilor. De exemplu, pentru oelurile inoxidabile nalt aliat cu Cr (11-14%Cr), clirea pentru creterea rezistenei la coroziune necesit dizolvarea carburilor de tip M23C6 prin nclzire la temperaturi Ac3+150-250C. La oelurile de scule, aliate cu elemente carburigene (Cr, W, Mo, Ti, V), temperatura de austenitizare sau o meninere insuficiente, conduc la o austenit cu coninut redus de carbon i elemente de aliere, puin stabil la rcire i cu duritate sczut. Meninerea de carburi grosiere ntr-o matrice alctuit din martensit cu duritate redus, micoreaz rezistena la cald a oelului. Creterea temperaturii de nclzire, antreneaz dizolvarea carburilor, alierea austenitei, omogenizarea chimic a austenitei. Se stabilizeaz austenita subrcit, se reduce viteza critic de clire i se mbuntete clibilitatea oelului. Totui alegerea temperaturii de nclzire este un compromis, deoarece creterea temperaturii de clire, mrete granulaia austenitic i cantitatea de austenit rezidual, deformaiile la clire, cu consecine negative asupra duritii, rezisteni la uzur i tenacitii oelului clit. 10.6.4. Clibilitatea n anumite condiii dimensionale i de compoziie chimic s-a constatat c piesele se clesc parial la martensit n limitele unui strat superficial cu att mai redus cu ct grosimea piesei este mai mare. Astfel un oel carbon cu 0,45%C cu diametrul 16mm se clete n ap pe o adncime de 5mm. Clirea neptruns se datoreaz gradientului de temperatur pe seciunea piesei. Se consider o prob masiv cilindric din oel eutectoid care se clete (fig. 10.13). Conform diagramei TTT, la suprafaa piesei viteza de rcire maxim este supracritic (v1>vcs), ceea ce asigur o structur format din martensit i austenit rezidual. La jumtatea razei viteza de rcire mai mic devine intercritic (vci<v2<vcs) i conduce la o structur format din troostit, martensit i austenit rezidual. n miez, viteza de rcire este minim i subcritic (v3<vci), astfel nct autenita se descompune ntr-un amestec ferito-carburic, de tip perlitic (troostit, perlit fin sau grosier). Clibilitatea se definete ca fiind capacitatea oelului de a se cli la structura martensitic sau troostito800 Ac1 [C] martensitic, n limitele unui strat superficial de a anumit duritate i v1 600 A P v3 adncime. Duritatea stratului clit A B depinde de compoziia chimic a 400 v2 oelului. Ea crete cu coninutul de v3 Ms carbon i elemente de aliere. 200 Adncimea de clire se A M consider prin convenie distana de vcs v2 vci v1 la suprafa la zona cu structur 0 Mf 0 semimartensitic (50% martensit + 1 10 102 103 104 log t 50% troostit). Fig.10.13 Diagrama TTT- cauzele clirii neptrunse Diametrul critic indic
126
dimensiunea maxim a seciunii clite n volum, cu duritate maxim pe ntreaga seciune. Duritatea structurii semimartensitice HRC50M depinde de coninutul de carbon al oelului: 0,13-0,22%C prezint 25-30 HRC; 0,28 0,32%C, 35-40HRC; 0,43-0,52%C, 45-50HRC; 0,53-0,62%C, 50-55HRC, valorile minime pentru oelul carbon, cele maxime pentru oelul aliat. Adncimea de ptrundere a clirii este dat de viteza critic de clire (vcs). Cu ct stabilitatea austenitei subrcite este mai mare, cu att viteza critic de clire scade i se mrete adncimea de clire. Factorii care influeneaz adncimea de clire sunt: - elementele de aliere dizolvate n austenit care i mresc stabilitatea; adncimea de clire crete puternic la slaba aliere cu Mn, Cr, Mo i mici adaosuri de 0,0030,005%B, mai ales la alierea simultan cu mai multe elemente de aliere; singurul element de aliere care micoreaz adncimea de clire este Co. - particulele insolubile n austenit (carburi, oxizi, compui intermetalici) favorizeaz germinarea eterogen a perlitei, micornd stabilitatea austenitei subrcite. De aceea carburile de Ti, Nb, W nedizolvate n austenit reduc adncimea de clire; - neomogenitatea chimic a austenitei, marete capacitatea de germinare a perlitei i scade stabilitatea austenitei subrcite; de aceea vitezele rapide de nclzire micoreaz adncimea de clire; - mrimea grunilor cristalini de austenit; granulaia mare reduce capacitatea de germinare a perlitei i mrete stabilitatea austenitei subrcite; modificarea granulaiei austenitice de la punctajul de granulaie 8 la punctajul 1 sau 2, mrete de 2 sau 3 ori adncimea de clire. Adncimea de clire se poate determina fractografic prin analiza aspectului suprafeei de rupere a unor epruvete clite, metalografic prin analiza microstructurii sau mai precis prin determinarea distribuiei duritii pe seciune. n acest ultim caz se traseaz curba n U, care indic scderea duritii de la suprafa spre miez. Cunoscnd duritatea structurii semimartensitice a oelului analizat, se poate determina adncimea de clire. Pentru piesele de dimensiuni mari se determin HRC HRC50M diametrul critic prin metoda clirii frontale sau proba 50 40 Jominy. O prob de form i dimensiuni standardizate, 30 nclzit la temperatura de clire, este aezat ntr-un 20 suport vertical i rcit la captul inferior cu ap 10 curent n condiii impuse de presiune, temperatur i 0 debit, pn la rcirea complet. Se rectific proba n 0 10 15 20 [mm] lungul unei generatoare i se msoar duritatea n 20 30 lungul acesteia. Se traseaz graficul de variaie a 100 5 duritii cu distana de la captul frontal. Cunoscnd duritatea structurii semimartensitice a oelului, se Fig.10.14 Determinarea adncimii de clire prin proba Jominy stabilete distana a de la captul frontal pn la structura semimartensitic (fig. 10.14). Astfel pentru oelul considerat n figura 10.14, distana de la captul frontal la stratul semimartensitic este a = 10mm. Cu ajutorul unor nomograme (diagrama Blanter) se poate determina diametrul critic real, la clirea n ap Dc=40mm sau la clirea n ulei Dc=27mm.Deoarece ptrunderea la clire variaz n limite largi n funcie de compoziia chimic, mrimea de grunte, forma piesei etc., fiecare marc de oel este definit printro band de clibilitate, care nsoete standardul de material. Indicatorul de clibilitate se noteaz J a/b(c), unde a este distana de la captul frontal la structura semimartensitic; b- duritatea HRC a structurii semimartensitice; cduritatea HRC a suprafeei.
127
10.6.5 Revenirea oelului Revenirea const din nclzirea oelului clit la o temperatur inferioar punctului critic Ac1, meninere i rcire n general n aer. Este un tratament termic final care fixeaz proprietile de utilizare. Suprim total sau parial tensiunile interne aprute la clire. Diminuarea tensiunilor interne este mai intens la temperaturi de revenire mai ridicate, durate de meninere mai mari i viteze de rcire mai lente. De aceea rcirea la revenire se face n aer, cu excepia oelurilor aliate susceptibile la fragilitate la revenire, care de la temperaturile 550-650C se rcesc rapid n ap. Proprietile mecanice ale oelurilor revenite depind de temperatura de revenire. Revenirea joas const n nclzire la 150-250C, timp de 1-2,5 ore. Are loc descompunerea martensitei de clire ntr-un amestec mecanic alctuit din particule fine de carbura (FexC) i o martensit cu cu un coninut mai redus n carbon, numit martensit de revenire. Se diminueaz tensiunile interne. Crete rezistena, se mbuntesc tenacitatea i ductilitatea, fr o reducere sensibil a duritii. Dup clire i revenire joas un oel cu 0,6-1,3%C pstreaz o duritate de 58-63HRC i rezisten la uzur. Se aplic sculelor achietoare i instrumentelor de msur i control din oeluri carbon i slab aliate, pieselor carburate sau clite superficial. Revenirea medie const n nclzire la 350-450C, Se obine un amestec feritocarburic globular dispers, numit troostit de revenire cu duritatea variind 40-50HRC i limit de elasticitate ridicat. Rcirea de la 400-450C se face n ap, pentru a se forma n stratul superficial tensiuni de compresiune, care ridic rezistena la oboseal. Se aplic arcurilor i matrielor de deformare la cald. Revenirea nalt const n nclzire la 550-650C, timp de 1-2ore. Oelul capt structura numit sorbit (amestec ferito-carburic cu un grad de dispersie mai mic dect al troostitei de revenire), care asigur cel mai bun raport ntre rezisten, ductilitate i tenacitate. Tratamentul termic alctuit din clire urmat de revenire nalt poart denumirea de mbuntire. Se aplic oelurilor de construcie cu coninut mediu de carbon (0,30,6%C), care necesit limit de elasticitate ridicat, rezisten la oboseal i tenacitate. mbuntirea suprim complet tensiunile reziduale de la clire. Comparativ cu starea recoapt (tabelul 10.2), se mbuntesc rezistena la traciune Rm, limita de elasticitate R0.002, alungirea, striciunea la rupere A i Z, ct i reziliena KCU.
Tabel 10.2 Proprietile mecanice ale oelului carbon cu 0,42%C, cu diferite tratamente termice R0,002 A Z KCU Tratamentul termic Rm [%] [%] [J/cm2} [N/mm2] [N/mm2] Recoacere, 880C 550 350 20 52 90 Clire, 880C + revenire 300C 1300 1100 12 35 30 Clire, 880C + revenire 600C 620 430 22 55 140
9.7 Tratamente termochimice Tratamentul termochimic const n mbogirea superficial a oelului prin difuzia unui element adus n stare atomic, dintr-un mediu adecvat, nclzit la temperaturi ridicate. Scopul acestui tratament este realizarea unei distribuii a compoziiei chimice, structurii i proprietilor pe seciunea piesei. n funcie de natura elementului de difuzie, tratamentele termochimice sunt de mai multe tipuri: C - carburare sau cementare; N- nitrurare; C+N-carbonitrurare sau cianizare; B-borizare; Ti-titanizare; Al-alitare, aluminizare; Si-silicizare; Cr-cromizare; Zn-sherardizare; S-sulfizare etc. Proprietile urmrite sunt: durificarea superficial i rezisten la uzur abraziv sau de adeziune asociate cu un miez tenace: C, N, C+N, B, Ti, Cr; rezisten la coroziune: Cr, Si, Ti, Zn; rezisten la oxidare: Al, Si, Cr; rezistena la gripare: S.
10. Comportarea materialelor la solicitri mecanice
128

Orice corp, supus unui sistem de fore mecanice, se deformeaz, adic i modific forma i dimensiunile. Un proces complet de deformare cuprinde trei etape: deformarea elastic (reversibil), deformarea plastic (ireversibil) i ruperea. n funcie de natura lor, materialele prezint la solicitri mecanice comportament: - ductil, dac ruperea este precedat de deformare plastic. Sunt materialele elasto-plastice care se deformeaz elastic la sarcini mici i plastic la sarcini mari. Reprezentative pentru aceast grup sunt materialele metalice i polimerii termoplastici. - fragil, dac se rup fr deformare plastic prealabil. Sunt materialele elasice precum: materialele ceramice, unele materiale metalice, elastomerii i majoritatea polimerilor sub temperatura de tranziie vitroas. - vsco-elastic, dac prezint deformaii plastice n funcie de temperatur i timp. Materialele vsco-elastice sunt reprezentate de materialele metalice i ceramice n condiii de fluaj i majoritatea polimerilor peste temperatura de tranziie vitroas. Deformarea elastic caracterizeaz comportamentul materialelor n condiii normale de utilizare. Calculul de rezisten al majoritii organelor de maini (axe, arbori, roi dinate etc.) are n vedere solicitarea acestora n domeniul de elasticitate. Capacitatea de deformare plastic joac un rol esenial la deformarea plastic a metalelor i punerea n form a polimerilor. De asemenea, ea limiteaz domeniul de utilizare al unor piese solicitate la cald, ca de exemplu paletele de turbin. La structurile metalice solicitate dinamic, cum sunt de exemplu caroseriile auto, un rol esenial l are absorbia energiei de impact prin deformare plastic pn la rupere.
10.1 Deformarea elastic

10.1Relaii ntre tensiuni i deformaii Deformarea antreneaz deplasarea atomilor de pe poziia de echilibru. n material apar fore de reaciune care se opun deformaiei i care, la ncetarea aciunii forelor aplicate, tind s readuc corpul la forma i dimensiunile iniiale. Mrimea forei de reaciune depinde de natura legaturii interatomice. Tensiunea (efortul unitar) definete intensitatea forei de reaciune i reprezint fora raportat la suprafaa pe care acioneaz. Tensiunile pot fi normale, dac fora de reaciune este perpendicular pe suprafa sau tangeniale dac fora este paralel cu aceasta. Tensiunile determin deformaii. Deformaia este o msur a alterrii formei i dimensiunilor unui corp sub aciunea tensiunilor aplicate. Deformarea elastic este prima etap a unui proces de deformare. n aceast etap tensiunile produc o deformaie reversibil, care dispare la suprimarea tensiunilor care au produs-o. Corpul i recapt forma i dimensiunile iniiale. Deformarea elastic este produs att de eforturi normale ct i tangeniale sub o anumit valoare critic, numit limita de elasticitate. Analiza comportamentului elastic al unui material const n a determina relaia dintre tensiuni i deformaii i mrimea constantele de elasticitate. Aceast analiz se poate face n cadrul unor ncercri simple: traciune monoaxial, forfecare pur i compresiune uniform. 1. Traciunea monoaxial. Se consider o prob paralelipipedic, (fig. 10.1), care sub aciunea unei fore de ntindere F sufer o alungire x. Aceast alungire conduce la apariia forei de reaciune
129
Fr, egal cu fora F i de semn contrar. Fora de reaciune determin tensiuni normale x, de mrime: (10.1) x = Fr/S0 Deformaia relativ la traciune este alungimea relativ x, dat de raportul dintre alungirea efectiv x i lungimea iniial x0: (10.2) x = x/x0
z z0 F Fr y y0 Fr S0 F x x0 x
RE x 0,02 x
Fig. 10.1 Traciunea monoaxial. Curba de deformare elastic (.)
La corpurile izotrope, n domeniul elastic, tensiunea este proporional cu deformaia, conform legii lui Hooke: x = E x (10.3) unde E este modulul de elasticitate longitudinal sau modulul lui Young. Relaia dintre tensiuni i deformaii se evideniaz grafic pe curba de deformare () din figura 10.1. Domeniul comportrii elastice este liniar i limitat de efortul maxim pn la care se menine proporionalitatea dintre efort i deformaie, numit limit de proporionalitate. Convenional, limita de elasticitate RE corespunde efortului care determin o deformaie remanent r = 0,02%. Modulul de elasticitate este dat de panta curbei de deformare: E = tg. Mrimea E depinde de energia legturii interatomice, natura forelor de reaciune elastic, starea amorf sau cristalin. n tabelul 10.1 se prezint valorile modulului E pentru diferite materiale, la temperatura ambiant. Modulul de elasticitate maxim corespunde diamantului i n general materialelor ceramice. Cea mai redus valoare apare la polimerii organici, minim la cauciuc. Metalele si aliajele lor au o poziie intermediar.
Tabelul 10.1 Valori ale modulului de elasticitate E i ale coeficientului Poisson Material E Material E [GPa] [GPa] Diamant 1000 0,05 Sticla de geam 70 Carbura de siliciu 450 Aluminiu 70 SiC Beton 50 Wolfram 400 0,28 Alumina Al2O3 400 0,16 Fibra de carbon 300 Magneziu 40-45 Magnezia MgO 250 Lemn aglomerat 7 Oel moale 210 0,28 Polistiren 2 Cupru 125 0,36 Poliamida 6.6 2 Polietilena de 0,7 Titan 115 densitate medie Alama, bronz 110 Silice amorf 95 0,17 Polipropilena 1,5 Aur 80 Cauciuc 0,001 0,25 0,33 0,110,21 0,32 0,32 0,42 0,5
Modulul de elasticitate caracterizeaz rigiditatea materialului. De aceea, la proiectarea elementelor de construcie, cu condiii de limitare a deformaiei elastice, se aleg materiale cu modul de elasticitate mare i nu de rezisten nalt.
130
Din legea volumului constant, alungirea probei dup direcia x determin o contracia lateral dup direciile y i z: y = y / y0; z = z / z0 (10.4) La un solid izotrop, contraciile laterale sunt egale. Se definete coeficientul lui Poisson ca raport ntre contracia lateral i alungirea relativ n direcia de traciune: = - y / x = - z / x (10.5) Variaia relativ de volum este definit: = V/V0 x + y + z (10.6) n funcie de coeficientul lui Poisson, se exprim prin relaia: = x (1-2) (10.7) Valoarile cele mai mari ale coeficientului lui Poisson aparin polimerilor organici. Valoarea maxim, =0,5, corespunztoare pentru = 0, caracterizeaz cauciucul, care se deformeaz elastic la traciune fr variaii de volum. Materialele ceramice prezint valorile cele mai mici, minim 0,05 la diamant. Metalele au o pozitie intermediar ( tabel 10.1). 2. Forfecarea pur Sub aciunea forelor F (fig. 10.2) apare o deformaie msurat prin unghiul de forfecare . Fora de reaciune creat determin z F Fr apari ia tensiunilor tangeniale : z0 = Fr/S0 (10.8) x Deformaia la forfecare este alunecarea relativ, dat de relaia: x tg = x /z0 (10.9) x0 Legea lui Hooke are forma: y0 =G (10.10) y unde G - modulul de elasticitate transversal Fig.10.2 Forfecare pur sau modulul de forfecare. 3. Compresiunea uniform Se realizeaz atunci cnd proba este supus la o presiune hidrostatic. Relaia ntre presiunea hidrostatic p i variaia relativ de volum este de forma: p = - K (10.11) unde K modul de compresibilitate volumic. Cele trei expresii ale legii lui Hooke determinate n ncercrile de traciune, forfecare i compresiune uniform sunt valabile numai la deformaii mici. Aceast limit este n jur de 0,1% pentru solidele cu rigiditate mare. Pentru elastomerii deformai prin traciune sau forfecare, legea lui Hooke se extinde la 10-50%. La compresiune uniform, elastomerii se comport ca materiale cu modul de elasticitate nalt, fiind practic incompresibile. La materialele izotrope, ntre constantele de elasticitate E, G, K i coeficientul Poisson exist relaiile de dependen: E E G= ; K= (10.12) 2(1 + ) 3(1 2 ) astfel nct, din cele patru constante de elasticitate, numai dou sunt independente. Rezult c, la solidul izotrop, se poate caracteriza comportarea elastic pe baza ncercrii de traciune, din care se determin E i coeficientul Poisson. Materialele metalice se pot considera izotrope, datorit unui numr mare de gruni cristalini cu orientare cristalografic ntmpltoare. Pot deveni anizotrope prin texturarea produs la deformare plastic. n acest caz exist un numr mai mare de constante de elasticitate independente.
131
10.1.2 Mecanismul deformrii elastice Fora de reaciune elastic este indus de deplasarea atomilor de pe poziia de echilibru. Dup natura forei de reaciune solidele pot fi cu elasticitate entalpic sau cu elasticitate entropic. Solidele cu elasticitate entalpic sunt metalele, ceramicele cristaline, sticlele minerale i organice, polimerii termorezisteni. La aceste materiale fora de reaciune elastic rezult din deplasarea atomilor faa de poziia de echilibru cu fraciuni ale distanei medii interatomice sau prin modificarea unghiurilor de valen (fig. 10.3a). Modificarea distanelor interatomice sau a unghiurilor de valen mresc energia intern (U), respectiv entalpia sistemului (H). Datorit abaterii reduse a atomilor de la poziia de echilibru entropia (S) nu se modific (fig. 10.3b). Sunt materiale la care fora de coeziune ntre atomi este puternic. Fora de reaciune este de asemenea intens, modulul de elasticitate ridicat, iar domeniul deformaiei elastice limitat la 0,5%. Modulul de elasticitate scade lent la creterea temperaturii. Modulul de elasticitate variaz n limite largi de la 103GPa la diamant la 2GPa pentru sticlele organice. Aceast variaie se datoreaz legturii interatomice i a strii materialului. Astfel sticlele minerale au un modul de elasticitate (E=70GPa) superior sticlelor organice (E=2GPa). Solidele cristaline sunt mai rigide dect cele amorfe. Solidele cu elasticitate entropic sunt elastomerii. Structura lor este amorf (fig. 10.3c), fiind alctuit din lanuri moleculare lungi cu numeroase ndoiri, rsuciri, legate ntre ele prin rare legturi punctuale (1 legtur punctual la 100 uniti structurale). La deformarea elastic se produce extinderea segmentelor de lan. Alinierea segmentelor de lan micoreaz entropia sistemului, fr a-i modifica entalpia (fig. 10.3d). Forele de coeziune, ntre segmentele de lan cuprinse ntre dou =0 >0 =0 >0 leg turi punctuale, sunt slabe. Forele de F F reaciune sunt reduse, fiind induse de micarea brownian, care agit continuu segmentele de lan. De aceea, elastomerii au un modul de elasticitate sczut (E=110GPa) i prezint deformaii elastice mari. Modulul de elasticitate crete cu numrul de segmente elastice din unitatea de volum F F i cu temperatura absolut. Polimerii organici semi-cristalini au a. c. proprieti inter-mediare ntre sticlele U U S U organice i cauciucuri. Dac faza amorf S S este vitroas, atunci modulul de elasicitate S este de acelai ordin de mrime cu al U sticlelor organice (E=2-3GPa). Dac faza amorf este cauciuc, modulul de elasticitate 0 0,2 0,4 0,6 0 200 400 600 [%] [%] variaz ntre 0,2-1,5GPa, n funcie de b. d. gradul de cristalinitate. Fora de reaciune Fig. 10.3 Mecanismul deformrii elastice la elastic are o componenta entalpic i alta solidele cu elasticitate entalpic (a, b) i entropic. entropic (c, d).
10.2 Deformarea plastic a metalelor

Deformarea plastic este a dou etap a unui proces de deformare, cnd la tensiuni superioare limitei de elasticitate se produce o deformaie ireversibil, care se menine la anularea tensiunilor care au produs-o.
132
Deformarea plastic este specific materialelor metalice. Capacitatea de deformare plastic este esenial att n procesele de tehnologice de prelucrare a materialelor metalice ct i n comportarea acestora n exploatare. n condiii de solicitare static ductilitatea metalelor se relev n ncercarea de traciune prin dou mrimi: limita de curgere ca indicator al rezistenei la deformare plastic i alungirea sau gtuirea probelor pn la rupere ca indicatori de plasticitate. La solicitri dinamice ductilitatea se msoar prin tenacitate, care se determin n ncercarea de ncovoiere prin oc mecanic i care msoar energia absorbit de material prin deformare plastic pn la rupere. 10.2.1 Mecanisme de deformare plastic Deformarea plastic n metale implic o deplasare ireversibil a atomilor pe noi poziii de echilibru sub aciunea unor eforturi tangeniale, care depesc o valoare critic. Deformarea plastic n metale se poate produce prin urmtoarele mecanisme: - alunecare intragranular; - maclare; - alunecare pe limita de grunte; - fluaj prin difuzie. Alunecarea intragranular este mecanismul predominant la deformarea plastic la rece. Maclarea este specific metalelor la care alunecarea intragranular este mai puin activ, la temperaturi sczute sau sarcini aplicate cu oc. Alunecarea pe limita de grunte i fluajul implic procese de difuzie i sunt activate numai la temperaturi ridicate. Alunecarea intragranular are la baz deplasarea unei pri a cristalului dup anumite plane i direcii de alunecare sub aciunea unor eforturi tangeniale superioare limitei de elasticitate la forfecare.
<cr > cr > >cr
plan de alunecare a. b. c. d. Fig.10.4 Mecanisme de deformare plastic: a. reea cristalin deformat elastic; b. deformat elastic i plastic prin alunecare intragranular; c. deformat plastic; d. deformat plastic prin maclare.
n figura 10.4 sunt prezentate stadiile la nivel cristalografic ale deformrii plastice prin alunecare intragranular, n funcie de mrimea efortului tangenial : a. <cr, reeaua deformat elastic, cnd atomii sufer o deplasare reciproc cu fraciuni ale distanei interatomice, astfel nct la ncetarea aciunii efortului atomii se regsersc n poziia iniial; b. >cr, reeaua deformat elastic i plastic prin alunecare dup un plan de alunecare; c. = 0, la ncetarea aciunii efortului se anuleaz deformaia elastic, dar reeaua rmne deformat plastic; atomii rmn pe noi poziii de echilibru. Msurtori difractometrice, pe monocristale cu orientare cunoscut a reelei cristaline, au dus la urmtoarele concluzii: - planele de alunecare sunt plane de densitate atomic maxim i distan interplanar maxim;
133
- n planul de alunecare, deplasarea se produce ntotdeauna ntr-o direcie de densitate atomic maxim; ansamblul plan + direcie de alunecare formeaz un sistem de alunecare. - alunecarea se produce iniial dup sistemul de alunecare, n care componenta tangenial a efortului pe direcia de alunecare are valoarea maxim. Deformabilitatea plastic prin alunecare este asigurat de un numr mare de sisteme de alunecare sub eforturi mici. n figura 10.5 i tabelul 10.2 se reamintesc sistemele de alunecare corespunztoare structurilor cristaline specifice metalelor. La structura cristalin cubic cu fee centrate (CFC) sunt 12 sisteme de alunecare uoar determinate de planele din familia {111}, n care exist cte trei direcii de alunecare din familia <101>. La structura cubic cu volum centrat (CVC) se ajunge pn la 48 sisteme de alunecare. Alunecarea se produce predominant dup sistemele principale de alunecare {110} <111>, dar poate apare i dup sisteme de alunecare secundare determinate de planele {211} i {321} cu densitate atomic apropiat de a planului {110}, avnd aceeai direcie de alunecare <111>. La metalele cu structura hexagonal compact (HC), sistemul de alunecare depinde de gradul de tetragonalitate c/a. n cazul metalelor cu gradul de tetragonalitate c/a >1,633 sunt trei sisteme de alunecare, determinate de planul bazal (0001) i cele trei direcii <1120>. La cele cu c/a <1,633, alunecarea se produce preferenial dup planele prismatice {1010} sau piramidale {1011}. Structurile CFC i HC, la care planele de alunecare sunt cu compactitate atomic maxim i distan interplanar mare, au rezistena minim la deformare. Structurile cristaline CFC i CVC, cu un numr mare de sisteme de alunecare, au cea mai ridicat plasticitate. Deformabilitatea plastic, dat de plasticitatea ridicat sub eforturi mici, este maxim la structura CFC, urmat de CVC.
(0001) <101> (111) <111> (110) <1120>
Fig. 10.5 Sistemele de alunecare principale la structurile cristaline: CFC, CVC, HC Tabel. 10.2 Sisteme de alunecare la metale Reteaua cristalin CFC CVC HC Metale Au, Cu, Ag, Al, Ni, Pb, Fe Fe, Mo, W, Nb, Ta Fe, Mo, W, Na Fe, K Be, Mg, Ti, Co, Zn, Cd Be, Mg, Zr, Ti Mg, Ti Plane de alunecare {111} {110} {211} {321} {0001} { 10 1 0 } { 10 1 1 } Directii de alunecare <101> <111> <111> <111> < 11 2 0 > < 1120 > < 11 2 0 > Numrul sistemelor de alunecare 12 12 12 24 3 3 6
Maclarea const din deplasarea sub aciunea unor eforturi tangeniale supracritice a unei zone platiforme a gruntelui cristalin, astfel nct zona maclat are reeaua cristalin simetric fa de zona ramas fix, n raport cu un plan de maclare
134
(fig. 10.5.d). Viteza de deformare este mare i nsoit adesea de emiterea unor unde acustice (strigtul staniului la ndoire). Efortul necesar maclrii este mai mare dect la alunecare. De aceea, maclarea apare la eforturi mari, n metalele cu puine sisteme de alunecare, cum sunt structurile HC, TVC (tetragonal cu volum centrat) etc . Maclarea are rolul de a orienta favorabil sistemele de alunecare fa de efort, pentru ca deformarea s continue prin mecanismul alunecrii. Maclarea poate apare i la strucura CVC, n cazul aplicrii sarcinilor mecanice cu oc sau la temperaturi sczute. 10.2.2 Deformarea plastic a monocristalului real Se consider un monocristal filiform (fig. 10.6) solicitat la traciune monoaxial. Fora F determin un efort tangenial maxim, max orientat la 45 fa de 0,2m fora F. Alunecarea se declaneaz dup sistemul de alunecare a crui direcie de alunecare coincide sau face F F cel mai mic unghi cu efortul tangenial maxim, atunci cnd acesta depete 0,02m 2-10m Linie de limita de elasticitate la forfecare. 45 alunecare Pe suprafaa lustruit a monocristalului, apar linii de max alunecare grupate n benzi de alunecare, care corespund treptelor de Fig.10.6 Reprezentarea schematic a liniilor i alunecare rezultate din intersecia benzilor de alunecare planelor de alunecare cu suprafaa monocristalului. Monocristalul pare a fi alctuit din discuri care alunec reciproc. Deoarece capetele monocristalului sunt fixate, alunecarea este nsoit de rotirea planelor de alunecare, direcia de alunecare tinznd s devin paralel cu fora de ntindere. Componenta tangenial a efortului dup direcia de alunecare se micoreaz, iar cnd devine subcritic, alunecarea este sistat. Alunecarea continu dup noi sisteme de alunecare aduse ntr-o poziie favorabil fa de max. La creterea forei de traciune, se depete limita de elasticitate i n alte sisteme de alunecare cu orientare nefavorabil, astfel nct alunecarea devine multipl (dup mai multe sisteme de alunecare). Cnd s-au epuizat toate posibilitile de alunecare n cristal, se produce ruperea. Experimental s-a constatat, c efortul tangenial critic necesar declanrii alunecrii este de cca 1000 pn la 10 000 ori mai mic dect cel calculat pe cristalul perfect. Aceasta s-a explicat pe baza defectelor structurale prezente n cristalul real. Sub aciunea unor eforturi tangeniale reduse, dislocaiile intr n deplasare dup sisteme de alunecare bine definite. Pentru reducerea energiei de deformare elastic a reelei cristaline a cristalului, dislocaiile sunt eliminate la suprafaa acestuia, formnd trepte de alunecare. n procesul de deformare plastic, eliminarea dislocaiilor iniiale este nsoit de apariia de noi dislocaii prin surse Frank Read. Dislocaiile n alunecare nteracioneaz ntre ele i cu defectele punctiforme, acumulndu-se la obstacole. Se creaz cmpuri de tensiuni care opresc alunecarea pe planul de alunecare. Sunt necesare eforturi mai mari pentru a smulge dislocaiile din blocaje sau pentru a fi activate noi dislocaii din plane de alunecare neorientate favorabil fa de efort. Se instaleaz starea de ecruisare, caracterizat prin creterea rezistenei la deformare i scaderea plasticitii. n aceast stare se iniiaz microfisuri, care preced ruperea.
135
10.2.3 Deformarea plastic a materialului policristalin Materialele metalice uzuale sunt policristaline, formate din gruni cristalini cu orientarea cristalografic ntmpltoare. Deformarea plastic este mai complex dect a monocristalului, deoarece deformarea unui grunte nu este liber, trebuind s rmn n contact pe limita de grunte cu grunii vecini. Deformarea gruntelui trebuie s se acomodeze cu deformarea grunilor cu care vine n contact. Deformarea plastic omogen necesit alunecarea simultan dup minim 5 sisteme de alunecare, ceea ce este teoretic posibil la structurile CFC i CVC. ntr-un material policristalin, deformarea plastic este n general neomogen. Grunii intr succesiv n deformare plastic (fig. 10.7a), ncepnd cu cei a cror sisteme de alunecare au o poziie favorabil fa de efortul tangenial maxim, creat de fora de traciune (grunii cristalini notai cu 1,2 3,). Este posibil s se produc ruperea, fr ca toi grunii s fi intrat n deformare plastic. Neomogenitatea la deformare plastic depinde de granulaie. Cu ct aceasta este mai fin, exist probabilitatea mai multor gruni orientai favorabil, capabili s intre n deformare plastic. De aceea, cu ct granulaia este mai fin, plasticitatea materialului policristalin este mai ridicat.
F 2 max a. 5 1 3 F
b.
Fig.10.7 a. deformarea neomogen a materialului policristalin;b. materialul ecruisat
Rezistena la deformare a materialului policristalin este mai mare dect a monocristalului de 5 pn la 30 ori. Aceasta se datoreaz faptului c meninerea continuitii la limita de grunte determin curbarea planelor de alunecare prin ncovoiere i rsucire. Cu ct granulaia este mai fin, energia consumat cu distorsiunile la limita de grunte este mai mare, iar rezistena la deformare plastic crete, conform relaiei lui Petch: = 0 + K / d (10.13) unde d este diametrul mediu al gruntelui, iar K - constant. Caracterul neomogen al deformarii plastice i meninerea continuitii la limita de grunte conduc la apariia de tensiuni interne. Grunii intrai n deformare plastic vor fi sediul unor tensiuni de compresiune, iar cei neintrai n deformare al unor tensiuni de ntindere. Cnd aceste tensiuni depesc limita de elasticitate la forfecare pot determina intrarea n deformare plastic i a grunilor orientai nefavorabil. Gradele mari de deformare plastic conduc la formarea unei texturi de deformare. Texturarea const din rotirea planelor de alunecare astfel nct direcia de alunecare tinde s devin paralel cu efortul aplicat. Orientarea cristalografic comun a grunilor cristalini se produce la grade deformare ce depesc 40% la structurile CFC i CVC i 10% la structura HC. Texturile apar la deformarea plastic la rece, dac se aplic un efort unidirecional. Texturarea este specific procedeului de prelucrare. Astfel la structura CVC, prin trefilare direcia <110> devine paralel cu axa srmei, iar la laminare planul {100} devine paralel cu planul de laminare i direcia <110> cu direcia de laminare. Texturarea introduce o puternic anizotropie a caracteristicilor fizicomecanice, n general nedorit. Texturarea este avantajoas, de exemplu, n cazul tolelor de transformator din oel silicios, cnd orienteaz direcia de texturare dup direcia permeabilitii magnetice maxime.
136
Deformarea plastic este nsoit de alungirea grunilor cristalini (fig. 10.7b) dup direcia efortului de ntindere, care se accentueaz cu gradul de deformare plastic. Grunii alungii sunt o caracteristic metalografic a instalrii strii de ecruisare. 10.2.4 Curbe de traciune ale materialului policristalin n figura 10.8a se prezint curba de traciune () pentru Cu, Al, oel ecruisat. Limita de elasticitate, RE, limiteaz superior domeniul deformaiilor elastice. n mod convenional, limita de elasticitate (puin superioar limitei de proporionalitate) se consider efortul care determin o deformaie remanent r = 0,02%. Intrarea n deformare plastic este marcat practic de mrimea Rp0,2 limita tehnic sau convenional de curgere, care corespunde unei deformaii remanente de 0,2%. Valoarea maxim Rm a efortului pe curba de deformare corespunde rezistenei de rupere la traciune. Curba 1 evideniaz dup punctul de maxim al efortului Rm o scdere a acestuia, deoarece este o curb de deformare convenional, n care efortul convenional, , s-a definit ca raport ntre fora de traciune i seciunea iniial: conv = F/S0. Efortul convenional nu ine cont de faptul c deformaia este uniform distribuit numai pn la atingerea mrimii Rm, dup care deformaia se localizeaz (gtuirea epruvetei) n zona de rupere. Curba 2 corespunde unui efort, , real definit ca raport ntre fora de traciune i seciunea instantanee: real = F/S. Curba real evideniaz faptul c efortul crete continuu pn la rupere.
Rm Rp0.2 RE 2 1 Rm REH REL
Rm
L
0.2 S0 S L Lu [%]
[%] Su a. b.
[%] c.
L0
Fig. 10.8 Curbe de traciune la materiale ductile: a. Cu, Al, oel ecruisat; b. oel cu 0,2-0,3%C recopt; c. materiale fragile: fonta alb, ceramice.
Figura 10.8b este caracteristic oelului cu 0,2-0,3%C n stare recoapt. Este o curb de traciune cu curgere aparent (deformare sub efort constant). n acest caz, intrarea n deformare plastic se caracterizeaz prin mrimile REH-limita de curgere superioar i REL-limita de curgere inferioar. Curgerea aparent este determinat de prezena atomilor de carbon dizolvai interstiial n ferit, care se localizeaz preferenial la dislocaii, formnd atmosfere Cottrell. Este necesar efortul REH pentru smulgerea dislocaiilor din atmosferele Cottrell, dup care deplasarea dislocaiilor se produce sub un efort mai mic, practic constant REL. Spre deosebire de curbele precedente, care caracterizez materiale cu comportament ductil, curba din figura 10,8c este specific unui material fragil la care rezistena la traciune se atinge fr o deformaie plastic prealabil de minim 0,2%. Aceat curb este specific pentru fonta alb, fonta cenuie i materialele ceramice. De pe curbele de traciune (fig. 10.8) se extrag urmtoarele proprieti mecanice intrinseci: - indicatori de elasticitate: modulul de elasticitate longitudinal E, egal cu panta curbei de deformare n domeniul de elasticitate.
a.
137
- indicatori de rezisten: Rm, Rp0,2, REH i REL. Panta tangentei la curba de deformare n domeniul de plasticitate reprezint coeficientul de ecruisaj; - indicatori de plasticitate: A - alungirea la rupere definit A=(Lu-L0)/L0 i striciunea sau gtuirea la rupere Z=(S0-Su)/S0, unde L0,S0- lungimea i seciunea iniial a zonei calibrate a epruvetei; Lu,Su-lungimea i seciunea ultim. - indicator de tenacitate static: L - lucrul mecanic consumat cu deformarea plastic pn la rupere, dat de aria suprafaei cuprins ntre curba de deformare i abscis. 10.2.5 Recristalizarea materialului ecruisat Ecruisarea este starea materialului deformat plastic la rece (sub temperatura de recristalizare) caracterizat prin creterea rezistenei la deformare i scderea plasticitii. Este denumit i durificare sub efort. Materialul ecruisat se caracterizeaz prin gruni alungii, texturai i cu o densitate mare a defectelor strucurale (lacune, dislocaii, limita de grunte etc). n stare ecruisat materialul are energie liber mare i este termodinamic instabil. Deformarea plastic la rece determin o stare energetic eterogen. Exist regiuni cu B capacitate energetic nalt (care concentreaz A densitatea de dislocaii), care pot constitui T[C] TR germeni poteniali de recristalizare i regiuni de mic capacitate energetic, care sunt absorbite cr A la creterea germenilor. Prin nclzire la o Rp0,2 temperatur convenabil germenii poteniali I II III A devin activi. Apar noi gruni cristalini, Rp0,2 termodinamic stabili, care au o densitate redus T T [C] R de dislocaii i energie liber mic. Fig. 10.12 Curbe de Transformrile structurale i de deformare la monoctale proprieti care apar la nclzirea materialului ecruisat se evideniaz n schia din figura 10.9. IIb I IIa IIc I. Restaurarea are loc la temperaturi Restaurare Recristalizare inferioare temperaturii de recristalizare (T<TR). Fig.10.9 Schema modificrilor Restaurarea se desfoar n dou etape: structurale i de proprieti la nclzirea - destinderea, care are loc la temperaturi materialului ecruisat T<0,2TS, unde Ts [K] este temperatura punctului solidus al aliajului. Se micoreaz numrul defectelor punctiforme, prin absorbia atomilor interstiiali de ctre dislocaii, compensarea lacunelor cu atomii interstiiali, interaciunea dislocaiilor; - poligonizarea, are loc la temperaturi mai ridicate, T=(0,25-0,3)TS. Const n fragmentarea grunilor cristalini n subgruni, ca urmare a interaciunii dislocaiilor de acelai semn de pe planele de alunecare paralele i a formrii pereilor de dislocaii. Restaurarea nu modific forma grunilor cristalini. Durificarea este uor diminuat. Prin micorarea densitii defectelor structurale, restaurarea suprim parial microtensiunile, , de ordinul II i III. Tensiunile interne sunt reduse la valoarea limitei de elasticitate a materialului pentru temperatura considerat. nclzirea n acest domeniu scade numrul germenilor poteniali de recristalizare. De aceea trebuie s se evite o nclzire foarte lent sau staionar sub TR, care poate suprima recristalizarea. II. Recristalizarea are loc la nclzirea materialului ecruisat peste temperatura de recristalizare (T>TR). Din germenii activai apare o nou generaie de gruni cristalini, care se dezvolt prin difuzie. Creterea grunilor cristalini are la baz tendina spontan de
138
reducere a energiei libere a unitii de suprafa, asigurat de raportul minim dintre suprafa i volum. Creterea grunilor cristalini implic rotunjirea lor i absorbia prin difuzie a grunilor mici de ctre cei mari. Se reface astfel forma i dimensiunile grunilor cristalini, care tind spre forma sferic de raz maxim. Recristalizarea elimin complet tensiunile interne i reface capacitatea de deformare plastic. Se reduce rezistena la deformare i crete plasticitatea. n figura 10.20 se prezint microstructura unui oel de ambutisare cu 0,08%C, ecruisat i recristalizat.
a.
b.
Fig. 10.10 Oel cu 0,08%C n stare: a). ecruisat prin laminare cu 60% reducere; b). recristalizat. Atac nital 2%; x 250. 900 TR [C] 800 700 600 500 400 300 0 10 Ecr 20 30 40 50 60 E [%] Ecr E TR T
Fig.10.11 Influena gradului de deformare plastic asupra temperaturii de recristalizare
Fig 10.12 Influena temperaturii de nclzirei a gradului de deformare plastic asupra mrimii de grunte la recristalizare
Dup temperatura la care are loc, recristalizarea poate fi de trei tipuri: - primar, la temperaturi superioare temperaturii de recristalizare; se formeaz o granulaie fin, mai rezistent i cu plasticitate maxim; - acumulativ, la temperaturi mai nalte, care favorizeaz creterea granulaiei, nsoit de reducerea uoar a rezistenei i plasticitii; - secundar, la temperaturi ridicate, care determin creterea preferenial a unor gruni cristalini; scade plasticitatea i se deterioreaz calitatea suprafeei, care devine rugoas cu aspect de coaj de portocal. Temperatura de recristalizare este o constant de material care scade cu gradul de deformare plastic (fig. 10.11). Pentru a fi posibil recristalizarea este necesar o deformare plastic minim, E > Ecr, care s asigure formarea germenilor de recristalizare. Gradul de deformare critic, Ecr = 0,2-5%, depinde de natura i puritatea materialului.
139
Temperatura minim de recristalizare corespunde gradelor de deformare plastic mari i se poate calcula cu relaiile: 0,4TS, la metalele tehnice; (0,1-0,2)TS, la metalele pure; (0,5-0,6)TS la soluii solide, unde TS - tempratura punctului solidus [K]. Astfel, temperatura de recristalizare este: -33C la Pb; 80C - Al (99,999%); 120C - Cu (99,999%); 300C - alama cu 40%Zn; 451C Fe; 525C - oel cu carbon redus; 1200C - W. Mrimea gruntelui la recristalizare depinde de temperatura de nclzire, i gradul de deformare plastic. Mrimea de grunte, , exprimat prin diametrul mediu, crete cu temperatura de nclzire la recristalizare (fig.10.12a). Granulaia scade cu creterea gradul de deformare plastic (fig.10.12b). Exist o valoare critic, Ecr =3-15%, la care se obine granulaia maxim la recristalizare. Pentru a se obine o granulaie fin, este necesar deformarea plastic cu grade mari de deformare i recristalizare primar. Pentru o granulaie grosier se recomand deformarea cu Ecr i recristalizarea la temperaturi nalte. De exemplu, la oelul silicios folosit n electrotehnic pentru tole la transformatoare i motoare electrice se procedeaz astfel: - laminare cu E = 70% pentru texturare n scopul orientrii direciei de permeabilitate magnetic maxim dup direcia de laminare; - recristalizare la 950C pentru eliminarea ecruisrii; - laminare cu Ecr = 4% corelat cu - recristalizare la 1150C pentru creterea granulaiei la recristalizare n scopul reducerii pierderilor prin nclzire la un ciclu de magnetizare. 10.2.6 Deformarea plastic la cald n funcie de raportul dintre temperatura de deformare i cea de recristalizare, deformarea plastic poate fi la rece sau la cald. Deformarea la rece se produce sub temperatura de recristalizare i este nsoit de ecruisare. Pentru eliminarea strii de ecruisare este necesar aplicarea unui tratament termic de nclzire peste temperatura de recristalizare, numit recoacere de recristalizare. Deformarea la cald are loc la o temperatur superioar temperaturii de recristalizare, ceea ce conduce la o structur complet recristalizat. La aceste temperaturi, deformarea plastic produce o ecruisare la cald, eliminat parial sau total de procesele de poligonizare i recristalizare la temperatura de deformare sau ulterior deformrii. Spre deosebire de procesele de poligonizare i recristalizare care au loc la tratamentul termic al materialului ecruisat, numite statice, poligonizarea sau recristalizarea la deformarea la cald se numete dinamic. Prin deformarea la cald (laminare, forjare, presare, extruziune) structura de turnare sufer o serie de modificri structurale. n primul rnd se realizez compactizarea materialul turnat. Suflurile sau microretasurile neoxidate sunt aplatisate i sudate prin presiune. Prelucrarea prin deformare la cald influeneaz distribuia constituenilor structurali. Astfel, oelurile de scule ledeburitice turnate prezint o reea de carburi eutectice cu efect fragilizant. La forjare se produce distrugerea reelei i distribuia uniform n mas a carburilor, ceea ce mrete durabilitatea sculelor. Deformarea la cald nlocuiese structura bazaltic i grosier de turnare cu o structur cu granulaie fin. n figura 10.13a se prezint modificrile structurale la laminarea la cald a unei table, prin trei treceri succesive ale acesteia printre cilindrii de laminor, la temperaturile T1>T2>T3. n figura 10.13b se prezint schematic modificarea mrimii de grunte la laminare i la recristalizarea ulterioar. La prima laminare de la temperatura T1 are loc o finisare a granulaiei de la mrimea 0 la 1. Urmeaz recristalizarea cu creterea granulaiei la mrimea 2. Trecerile urmtoare de la T2 i T3 finiseaz mai pronuat granulaia, iar recristalizarea desfurat la temperaturi mai
140
reduse conduce la creteri mai mici ale granulaiei, astfel nct 6< 4<2<0. Se observ, c finisarea granulaiei se accentueaz cu creterea gradului de deformare plastic, scderea temperaturii de deformare i a celei de recristalizare.
T1 T2 T3 5
3 4 6
0 2
a. b. Fig.10.13 a Modificri structurale la laminarea la cald. b. Mecanismul finisrii granulaiei
a.
b.
c.
Fig. 10. 14 Oel cu 0,23%C i 0,1%Ti laminat la cald: a. corect; b. cu supranclzire; c. structur n iruri; Atac nital 2%; x 200
Structura i proprietile materialului deformat la cald depind de temperatura de deformare, gradul de deformare plastic aplicat, condiiile de rcire, puritatea i viteza de recristalizare a aliajului. n general, pentru a se asigura recristalizarea complet, deformarea la cald se face la temperaturi (0,7-0,75) TS (K). Temperatura de nceput de deformare trebuie s evite atingerea punctului solidus al aliajului, deoarece se produce topirea limitelor de grunte i distrugerea piesei. Dac temperatura de sfrit de deformare este insuficient recristalizrii rezult un material mai dur, parial ecruisat. n cazul temperaturilor de sfrit de deformare nalte, se produce o cretere accentuat a granulaiei la recristalizare, obinndu-se structuri de supranclzire cu rezisten i plasticitate sczute. La oeluri, deformarea la cald se desfoar n n domeniul austenitic, n intervalul 800-1200C. Pentru a se evita ecruisarea parial, laminarea sau forjarea oelului hipoeutectoid trebuie s se termine cu 100 - 150C deasupra punctului Ac3 (GS). Oelurile hipereutectoide sunt deformate ntre Ac1 (PSK) i Ac3 pentru a distruge reeaua fragil de cementit secundar. n figura 10.14 se prezint aspectul structurii unui oel cu 0,23%C, microaliat cu titan, deformat la cald cu alegerea corect a Fig.10.15 Fibraj de deformare n seciunea longitudinal a temperaturii de deformare (a) i cu supranclzire (b). unui crlig de macara Aceste defecte se pot remedia printr-un tratament termic
141
cu recristalizare static. Deformarea la cald este nsoit de formarea unui fibraj de deformare (fig. 10.15), direcia fibrelor coinciznd cu direcia alungirii maxime. Fibrajul se datoreaz faptului c la deformarea unui lingou dendritele i spaiul interdendritic care conine incluziuni nemetalice se alungesc n direcia de deformare. Direcia fibrajului de deformare la cald se poate evidenia prin metode de atac profund a pieselor lefuite plan, cu soluii de acizi, la rece sau la cald (50-80C), timp ndelungat pn la 24 ore. La oel se folosesc curent reactivii Iatevici, Heyn sau Oberhoffer. La oeluri, segregaiile de fosfor i incluziunile de zgur, deformate mpreun cu masa metalic, i alungite n lungul fibrajului, determin formarea structurii secundare ferito-perlitice n benzi sau n iruri. (fig. 10.14c). La rcirea oelului din domeniul austenitic, incluziunile de zgur i zonele bogate n fosfor favorizeaz germinarea feritei, formndu-se benzi de gruni de ferit care alterneaz cu benzi ale grunilor de perlit. Materialul deformat la cald cu structur n iruri prezint o pronunat anizotropie de proprieti (fig. 10.16). n special indicatorii de plasticitate (alungirea la rupere A i striciunea Z) i cei de tenacitate dinamic (reziliena KCU, energia de rupere KV) sunt mai mari n direcia longitudinal, de curgere a materialului, dect n direcia transversal. Anizotropia de proprietti depinde de gradul de deformare plastic. La grade mici de deformare, are loc o mbuntire a tuturor proprietilor mecanice, pentru ca apoi pe direcie transversal s apar o puternic scdere a plasticitii i tenacitii. Pentru a crete fiabilitatea pieselor forjate, direcia fibrajului trebuie s coincid cu direcia tensiunilor maxime aprute n exploatare. Astfel dispoziia fibrelor la roile dinate forjate trebuie s fie radial, n timp ce la inelele de rulment tangenial. n concluzie, materialul deformat plastic la cald prezint urmtoarele particulariti comparativ cu materialul brut turnat: granulaie mai fin i caracteristici mecanice superioare, compactitate mai mare i o distribuie mai uniform a constituenilor structurali, structur fibruaos i anizotropie de proprieti.
60 Rm,RE[daN/mm2]; A,Z[%]; KCU[kgfm/cm2] 50 40 30 20 10 0 0 2 KCU Z RE A Rm 60 50 40 30 Z 20 10 0 4 6 8 10 12 coroiaj S0/S 0 2 4 6 8 10 12 coroiaj S0/S A KCU RE Rm
Epruvete longitudinale Epruvete transversale Fig.10.16 Influena gradului de deformare asupra anizotropiei proprietilor mecanice la un oel cu 0,45%C laminat.
10.2.7 Fluajul Fluajul este o deformare plastic n timp a materialului, la temperatur i sarcin constante. n funcie de temperatur, deformaia plastic este influenat difereniat de timpul de meninere a sarcinii. Sub temperatura de recristalizare, influena timpului de meninere a sarcinii este neglijabil, deformaia depinznd numai de sarcin. Peste
142
temperatura de recristalizare deformaia devine dependent att de sarcin ct i de timpul de meninere a acesteia.
T3,3 T2,2 T1,1
II t
III
Fig.10.17 Curbe de fluaj T1<T2<T3; 1<2<3
Forma tipic a unei curbe de fluaj este dat n figura 10.17. La momentul t=0 se produce o deformaie 0 instantanee. Curba de fluaj evideniaz trei zone distincte: I - zona fluajului primar, tranzitoriu sau decelerat, caracterizat prin scderea vitezei de deformare; II zona fluajului secundar sau stabilizat, n care viteza de deformare se menine constant; III zona fluajului teriar, accelerat sau catastrofal, n care viteza de deformare crete rapid pn la rupere, ca urmare a formrii de pori la limita de grunte i a striciunii epruvetei.
Un material exploatat la cald se folosete numai n domeniul fluajului tranzitoriu sau stabilizat. Fluajul se datoreaz creterii capacitii de deformare plastic a materialului la temperaturi ridicate pe urmtoarele ci: - se mrete mobilitatea dislocaiilor prin alunecare, deoarece intensificarea procesele de difuzie disipeaz atmosferele Cottrell asociate dislocaiilor; - se activeaz deplasarea dislocaiilor marginale prin crare, care, prin ocolirea obstacolelor, diminueaz sau anuleaz efectul de blocaj al precipitatelor la propagarea dislocaiilor; - apare mecanismul deformrii plastice prin alunecare pe limita de grunte, ca urmare a deplasrii dislocaiilor la limita de grunte, care se ngroa i devine capabil de deformare; - se activeaz mecanismul deformrii plastice prin difuzie, prin redistribuirea atomilor n funcie de cmpul de tensiuni; astfel atomii din zonele comprimate ale gruntelui cristalin difuzeaz spre zonele tracionate; - se produce recristalizarea materialului, care anuleaz starea de ecruisare. La fluaj sunt n competiie dou procese: un proces de durificare prin multiplicarea dislocaiilor i apariia ecruisrii, respectiv un proces de nmuiere prin eliminarea dislocaiilor i recristalizare. n stadiul I al fluajului este preponderant procesul de durificare, la stadiul II apare un echilibru ntre aceste dou procese, iar n stadiul III devine preponderant procesul de nmuiere. Aa cum rezult din figura 10.17, creterea temperaturii i a tensiunii determin creterea vitezei de fluaj i reducerea duratei fluajului stabilizat. Ruperea se produce dup un timp mai scurt i cu deformaii mai mari. Principalii factorii metalurgici, care influeneaz comportarea n condiii de fluaj, sunt cei care reduc deformaia plastic la cald: - o granulaie grosier reduce posibilitile de alunecare pe limita de grunte; - particulele de faz secundar (carburi, nitruri) sunt obstacole n deplasarea dislocaiilor; - alierea soluiilor solide cu elemente cu temperatur de topire ridicat mrete temperatura de recristalizare a materialului. Fluajul se manifest n timpul funcionrii ndelungate a reperelor sub solicitri mecanice constante la temperaturi ridicate. Este specific pentru echipamentele termoenergetice, instalaiile petrochimice, mainile termice, motoarele aeronavelor cu reacie etc. Comportarea n condiii de fluaj se caractericeaz prin ncercarea de traciune monoaxial la temperatur i tensiune constante, numit ncercare de fluaj. Pentru dimensionarea pieselor i evitarea avariei lor n exploatare, din programul de ncercri se determin dou mrimi:
143
- R T / t limita tehnic de fluaj, definit ca efortul R sub care, la temperatura T i timpul de garantare t (1000-10000 ore), se atinge o deformaie impus (o,5 sau 1%). Se utilizeaz la piesele la care deformaia n timp este limitat, cum sunt paletele de turbin; - R rT/ t rezistena tehnic de durat, definit ca efortul R sub care se produce ruperea materialului la temperatura T, dup minim t ore. Caracterizeaz durabilitatea cazanelor i conductelor de abur, la care deformaia n timp nu este limitat.
Un exemplu reprezentativ l constitue paletele de la turbinele cu gaz, care realizeaz propulsia avioanelor. Paleta de turbin trebuie s fac fa unei solicitri complexe, mecanice i termice. Dac temperatura este maxim la vrful paletei, tensiunea de traciune, datorat forei centrifuge, este maxim la baza acesteia, astfel nct tensiunea rezultant este maxim n prima treime a paletei. Paleta trebuie s prezinte rezisten la fluaj la temperatura de combustie a gazului, limitat actualmente la 1200-1300C. La decolarea avionului, o palet este supus unei tensiuni de traciune de cca 250MPa. Pentru aceast tensiune deformaia aliajului, dup 30 ore la 850C, se limiteaz la 0,1%. Paleta lucreaz ntr-o atmosfer aer-gaz supranclzit, care determin efecte de oxidare i coroziune. Coroziunea este determinat de impuritile gazului, n principal reprezentate de Fig. 10. 18 Solicitri mecanice i termice ale sulfurile i srurile provenite din aer. unei palete de turbin cu gaz. Paletele trebuie s reziste la oc termic, datorit nclzirii lor rapide la decolarea avionului i rcirii intense la oprire. La schimbarea regimului de lucru al turbinei apar diferene de temperatur, nsoite de variaii locale ale dilataiilor i contraciilor. Paletele trebuie s reziste de asemenea la oc mecanic, n cazul impactului accidental cu psri n zbor. Ruperea paletei se poate astfel produce prin oboseal termic sau prin oc mecanic. Pentru fabricarea paletelor de turbin se folosesc superaliaje care realizeaz un bun complex de proprieti: rezisten la fluaj, rezisten la oxidare i coroziune, tenacitate i rezisten la oboseal termic. Se exemplific superaliajul pe baz de nichel marca MAR M 200, care conine peste 10 elemente de aliere: 60,25%Ni; 12,5%W; 10%Co; 9%Cr; 5%Al; 2%Ti; 1%Nb; 0,15%C; 0,05%Zr; 0,015%B; Fe<2%; Si<0, 1%; Mn<0,1%. Structura cristalin CFC a nichelului este durificat prin urmtoarele mecanisme: alierea soluiei solide cu W, Co, Nb; formarea precipitatelor de tipul Ni3 (Al, Ti); formarea de carburi de W, Nb, Ti, Cr; ridicarea temperaturii de recristalizare prin alierea soluiei solide cu W. Totodat Cr i Al asigur rezistena la oxidare i coroziune. O cretere a temperaturii de funcionare a reactorului de cca 50C se realizeaz prin folosirea paletelor cu structur monocristalin cu precipitate de faze intermetalice i carburi. Aceste monocristale se obin prin cristalizare n vid, ntr-un cmp termic orientat. Noi materiale interesante se pot obine prin realizarea de aliaje eutectice solidificate unidirecional (de tip compozit), care conin fibre de TaC n matrice de Ni.
10.3 Deformarea plastic a polimerilor termoplastici

10.3.1 Mecanisme de deformare plastic Deformarea plastic a polimerilor implic deplasarea i reorientarea elementelor constitutive: lamele cristaline i segmente de lan, cu mecanisme specifice n funcie de structura semicristalin sau amorf pe care o posed. Polimerii termoplastici semicristalini se deformeaz prin mecanismul forfecrii sub aciunea tensiunilor tangeniale. Ei sunt alctuii din sferolite, care conin lamele cristaline provenite dintr-un germene central, legate ntre ele prin zone amorfe. Analiza mecanismelor de deformare plastic a polimerilor s-a realizat prin difractometrie cu raze X, microscopie optic i elecronic. Observaiile efectuate pe sferolita de polietilena supus traciunii monoaxiale a evideniat urmtoarele etape (fig. 10.19): a.- extinderea lanurilor amorfe dup direcia de solicitare;
144
b.- alunecri n lamelele cristaline paralel cu axa lanului sub aciunea lanurilor amorfe puternic ntinse; deformarea lamelelor conduce ca i la metale la formarea benzilor de forfecare; c.- fragmentarea lamelelor cristaline sub aciunea tensiunilor de forfecare; d.- alinierea blocurilor cristaline fragmentate i extinderea mai avansat a lanurilor amorfe dup direcia de ntindere. n cursul deformrii, sferolitele se deformeaz i dispar. Se formeaz o fibr cu rezistena la deformare superioar polimerului nedeformat. Deformarea plastic prin forfecare apare i la polimerii termoplastici vitroi. Procesul este mai puin bine definit, localizarea deformaiei fiind variabil. Uneori deformarea prin forfecare este extins la toat zona deformat, alte ori este localizat cu formarea benzilor de forfecare.
o. a. b. c. d. Fig.10.19 Deformarea prin forfecare a polimerului semicristalin o. stare iniial; a, b, c, d stadii n evoluia deformrii plastice a lamelelor cristaline i a fazei amorfe
n polimerii termoplastici vitroi deformarea plastic se produce mai ales prin microfisurare (crazing) sub aciunea tensiunilor normale (fig. 10.20). Micofisurile apar ca mici adncituri care se amorseaz de la suprafaa epruvetei i care se dezvolt progresiv ntr-un plan perpendicular pe axa de traciune i tind la polimerii omogeni s ocupe ntreaga seciune a a. epruvetei. Aceste microfisuri (cu grosime b. de ordinul a 100nm) sunt zone n care c. d. polimerul este ntins i care conin microfibre de lan ntinse paralel cu axa de Fig 10.20 Deformarea plastic prin microtraciune, separate prin pori. Progresiv fisurare la un copolimer amorf - polistiren oc. lanurile se extind, porii se alungesc, iar punile dintre pori se subiaz i se rup. Cnd microfisura traverseaz ntreaga seciune a epruvetei, sarcina de traciune este preluat de microfibre. Microfisurile pot crea macrofisuri i ruperea materialului. Datorit structurii lor neomogene, polimerii deformai prin microfisurare difuzeaz lumina i produc o irizare a suprafeei epruvetei iluminat oblic. 10. 3.2 Comportamentul vscoelastic al polimerilor Comportament vscoelastic este un comportament intermediar ntre cel al corpurilor elastice i cel al lichidelor, care se comport elastic numai la compresiune.
145
Dac se supune un corp unei deformaii uniaxiale constante x,0, variaia n timp a tensiunii x, care menine deformaia, difer n funcie de x,0 a. material (fig. 10.30). Dac materialul este elastic, tensiunea este tip treapt, respectiv deformaia x,0 se menine n timp sub un efort constant, dat de legea lui Hooke: x = E x,0. b. x=Ex,0 Dac materialulul este un fluid vscos, tensiunea este de tip impuls, respectiv deformaia se menine n timp sub efort x=0. Are loc relaxarea instantanee a tensiunii x. Un material vscoelastic se caracterizeaz prin c. relaxarea continu n timp a efortului necesar meninerii unei deformaii constante. Pentru a caracteriza comportarea la relaxare, se definete modulul de relaxare Er(t) variabil n timp:
d.
E r (t) =
x (t) x,0
(10.14)
t Fig. 10.21 Relaxarea tensiunilor la deformaie constant (a): material elastic (b); fluid vscos (c); material vscoelastic (d).
Relaiile (10.14) i vscoelasticitatea liniar. Acest comportament apare la materialele metalice i ceramice cristaline mai ales peste temperatura de recristalizare i determin fenomene de relaxare i de fluaj. Comportamentul vscoelastic apare n special la polimerii termoplastici (fr legturi punctuale) sau la elastomeri (cu puine legturi punctuale). Se datoreaz slabelor legturi intermoleculare comparativ cu forele de legtur covalente dintre atomii lanului molecular. De aceea, la aplicarea unei tensiuni, lanurile moleculare nu se pot deplasa instantaneu pe noile poziii, procesul evolund n timp. La temperaturi inferioare temperaturii de tranziie vitroas (Tv-50C) acest comportament este neglijabil. Peste Tv-20C comportamentul vscoelastic devine important. Pentru a caracteriza comportamentul vscoelastic liniar al unui polimer amorf se consider relaxarea izoterm a acestuia la traciune monoaxial, pentru diferite temperaturi. n figura 10.22 se prezint izotermele de relaxare pentru polistirenul liniar amorf, cu mas molecular mare (>100 000), n jurul temperaturii de tranziie vitroas. Se observ patru zone vscoelastice caracteristice: - un platou vitros caracterizat prin modul de elasticitate mare >1000MPa; - zona de tranziie vitroas caracterizat prin variaia rapid a modulului de relaxare n funcie de temperatur i timp; - platoul tip cauciuc, n care polimerul are un modul redus 10-1-1MPa i este uor deformabil; este zona de deformare termoplastic a plcilor; - zona de curgere vscoas, n care modul de relaxare scade rapid. Aceste patru zone, de comportament vscoelastic, se observ i la variaia modulului de relaxare n funcie de temperatur.
unde x(t) este tensiunea la momentul t, sub deformaia iniial x,0 constant. Pentru o ncercare de fluaj, sub tensiunea constant x,0=x,t se produce creterea deformaiei x(t) n timp. Se definete capacitatea de fluaj Jc(t) variabil n timp: (t) (10.15) Jc(t) = x x,0 (10.15) sunt expresii ale legii lui Hooke extinse la
146
Platou vitruos Zona de tranziie vitroas
Platou tip cauciuc Curgere vscoas
t (s)
Fig. 10.22 Izoterme de relaxare la polistiren
Comportamentul la solicitri mecanice al unui polimer va depinde puternic de durata de aplicare a tensiunii. Dac aceasta este insuficient comportamentul este elastic. Dac durata de aplicare a tensiunii crete, comportamentul polimerului tinde spre al unui lichid vscos. Comportamentul vsco-elastic depinde puternic de temperatur. O serie de polimeri au temperaturi de tranziie vitroas negative ca polietilena (120C), polipropilena (20C), aa nct comportamentul vscoelastic se manifest la temperatura ambiant. Ali polimeri necesit nclziri la temperaturi relativ sczute pentru a fi adui n aceast stare: polistirenul (100C) sau poliamida aromatic Kevlar (375C).
10.3.3 Curbe de traciune ale polimerilor Curba de traciune (fig. 10.23) a polimerilor ductili sub temperatura de tranziie vitroas (PE, PP, PA6.6 semicristaline sau PC amorf) este n prima parte asemntoare cu a metalelor, cu particularitatea c tensiunile sunt mai mici i deformaiile sunt mai mari. Poriunea iniial este liniar (1), dar nu corespunde ntotdeauna unui comportament elastic ideal. Aa cum s-a vzut, polimerii au n general un comportament vscoelastic. Modulul de elasticitate aparent, dat de panta poriunii liniare a curbei de traciune, este dependent de viteza de traciune i temperatur. Deformarea plastic este nsoit apoi de un fenomen de striciune (2), care se propag n lungul ntregii epruvete (3) pn la rupere (4). Deformarea plastic este nsoit de durificare datorit orientrii lanurilor moleculare n direcia de traciune. Polimerul orientat va prezenta o rezisten superioar polimerului neorientat. Datorit acestei durificri, deformaia se extinde n toat epruveta, atingndu-se alungiri specifice de ordinul a 500%. n figura 10.24 se prezint dependena comportamentului la traciune a polimetacrilatului de metil (PMMA) n funcie de temperatur. La temperaturi sub temperatura de vitrifiere (105C) se observ o tranziie de la comportamentul fragil la cel ductil. Polimerul are un comportament fragil pn n jur de 40C, ceea ce corespunde la o temperatur Tv-65C. Modul de elasticitate scade cu creterea temperaturii. Se poate observa c polimerii au un comportament variat [%] n funcie de structura molecular i Fig. 10.23 Curba () a polimerului ductil temperatur. Marea majoritate a polimerilor amorfi au comportament
[MPa]
Er (t)
147
fragil. Polimerii semicristalini au n general un comportament ductil la temperaturi cuprinse ntre temperatura de tranziie vitroas i temperatura de topire. Elastomerii (Tv= -70C) sunt utilizai peste temperatura de tranziie vitroas. Prezint sub eforturi mici un grad de deformare elastic foarte ridicat (pn la 700%), fr deformare plastic pn la rupere (fig. 10.25). De aceea, aparin materialelor cu rupere fragil. La grade mici de deformare fora de reaciune elastic este proporional cu gradul de extensie a segmentelor de lan cuprinse ntre legturile punctuale. Dup orientarea lanurilor moleculare, fora de traciune crete considerabil, deoarece se exercit progresiv asupra legturilor punctuale dintre lanurile orientate. Modulul de elasticitate este dat de panta n originea curbei. El este dependent de distana dintre extremiti, temperatura absolut i numrul segmentelor de lan din unitatea de volum.
[MPa]
[MPa]
[%] Fig. 10.24 Curba () pentru polimetacrilatul de metil (PMMA) n funcie de temperatur
[%] Fig. 10.25 Curba () pentru cauciucul natuaral a) real i b). teoretic
10.4 Ruperea
10.4.1 Tipuri de rupere Ruperea reprezint fenomenul de fragmentare a unui corp solid n dou sau mai multe pri, sub aciunea unei stri de tensiune. Ruperea se poate produce la creterea progresiv a tensiunii rupere la suprasarcin, sau sub aciunea unor solicitri ciclice sub tensiuni mici, numit rupere la oboseal. Ruperea la suprasarcin se difereniaz n funcie de tensiunea care o produce, deformarea prealabil, aspectul suprafeei de rupere, modul de propagare. n funcie de tensiunea care determin ruperea: - rupere prin smulgere sau clivaj, datorat tensiunilor normale . Ruperea se produce brusc dup un plan de clivaj perpendicular pe direcia tensiunii (fig. 10.26a) i nu este precedat de deformare plastic vizibil. n funcie de temperatur, poate fi transcristan sau intercristalin. - rupere prin forfecare, sub aciunea tensiunilor tangeniale . Ruperea se produce dup un plan de alunecare, cu deformare plastic prealabil. n figura 10.26b se prezint un monocristal cu structur cristalin hexagonal rupt prin forfecare dup direcia efortului tangenial maxim. Dup deformarea plastic care precede ruperea: - rupere fragil sau casant, fr deformaie prealabil ruperii; este o rupere prin clivaj, cu vitez mare de propagare a fisurilor (fig. 10.26a);
148
- rupere ductil, precedat de o deformare plastic apreciabil; este o rupere prin forfecare. n figura figura 10.35c se prezint ruperea tip con-con specific materialelor cu ductilitate mare sau n condiii de fluaj, iar n figura 10.35d ruperea tip con-cup specific materialelor cu ductilitate moderat. Dup aspectul suprafeei de rupere: - aspect fibros, de culoare gri-mat, la ruperea prin forfecare; - aspect cristalin, gri strlucitor, n urma clivajului. Suprafeele de rupere cuprind adeseori un amestec de zone fibroase i cristaline, caracterul ruperii fiind indicat de procentul din aria suprafeei de rupere, pe care l reprezint una din zone. Dup modul de propagare a fisurii de rupere n materilele policristaline: - rupere transcristalin (fig. 10.26e), fisura propagndu-se n interiorul cristalelor pe plane de alunecare; este specific sub temperatura de recristalizare, cnd limitele de grunte sunt puternic ecruisate i rezistena miezului este inferioar limitelor. Suprafaa de rupere este alctuit dintr-o serie de microsuprafee plane rupere intercristalin (fig. 10.35f), fisura propagndu-se de-a lungul limitelor de gruni; apare la temperaturi superioare pragului de recristalizare, cnd limitele grunte cu numeroase defecte structurale au o rezistena mai redus dect miezul grunilor cristalini. Suprafaa de rupere este alctuit dintr-o serie de microsuprafee concoidale. Aceast rupere poate apare i sub temperatura de recristalizare, n cazul precipitatelor fragile pe limita de grunte sau la coroziunea intercristalin.
F
e)
a). b). c). d). f). Fig.10.26 Tipuri de rupere evideniate pe epruvete de traciune monoaxial: a). rupere fragil prin clivaj; b). rupere prin forfecare n monocristal; c) rupere ductil tip con-con; d). rupere ductil tip con-cup; e). rupere transcristalin; f). rupere intercristalin.
10.4.2 Mecanismul ruperii la suprasarcin Procesul ruperii n materialele cristaline se desfoar n dou etape: iniierea fisurilor i propagarea acestora. Ruperea este puternic influenat de prezena de microfisuri, pori, incluziuni fragile, crestturi rezultate din procesul de fabricaie. Orice material conine un numr de microfisuri, care devin instabile i conduc la rupere atunci cnd tensiunea depete o anumit valoare critic. n materialul cristalin se poate produce iniierea de microfisuri prin mecanisme determinate de echilibrul static i dinamic al dislocaiilor. Astfel, de exemplu, prezena unui obstacol n planul de micare al dislocaiilor marginale conduce la o aglomerare de dislocaii la obstacole, ceea ce are ca efect inducerea unei puternice concentrri de tensiune pe limita obstacolului i iniierea unei microfisuri. Microfisurile iniiate sau prexistente funcioneaz ca un concentrator de tensiune. Pentru a ilustra efectul de
149
concentrare a tensiunii se consider o fisur eliptic de semiaxe b i l, ntr-o plac solicitat la traciune dup o direcie perpendicular pe axa mare a elipsei (fig. 10.37). Tensiunea maxim max la vrful elipsei de raz = b2/l i lungime 2l este dat de relaia: max l = 1+ 2 (10.16) Coeficientul de multiplicare al tensiunii medii crete cu lungimea microfisurii i micorarea razei la vrf. Astfel, n anumite zone, concentrarea de tensiuni poate s ating valoarea rezistenei teoretice, chiar dac tensiunea nominal aplicat asupra materialului este mult mai mic dect rezistena teoretic de rupere. Propagarea fisurii este nsoit de dou procese: relaxarea tensiunilor n jurul fisurii i crearea unor noi suprafee de rupere. Fig. 10.27 Fisura eliptic n Ruperea fragil, prin clivaj, se produce n placa solicitat la traciune general la materialele cu elasticitate entalpic. n aceste materiale deformarea elastic produce o deplasare minim a atomilor fa de poziia de echilibru, nsoit de creterea energiei interne. La rupere se produce eliberarea brusc a energiei elastice, care se transform instantaneu n alte forme de energie: energie cinetic, de suprafa, cldur etc. Conform criteriului lui Griffith, fisura se propag, dac energia de deformare elastic, care se relaxeaz n acest proces, este mai mare dect energia necesar creierii noilor suprafee. Pe acest baz, Griffith a determinat lungimea critic a fisurii capabil de propagare: lcr =2E/2 (10.17) unde tensiunea superficial a suprafeelor nou create; tensiunea aplicat. S-a stabilit expresia tensiunii critice de propagare a unei fisuri superficiale de lungime dat, l, sau a unei fisuri interne de lungime 2l: cr = (2E/l)0,5 (10.18) Rezult c rezistena la propagarea fisurii este cu att mai mare cu ct modulul de elasticitate E i tensiunea superficial a fisurii au valori mai ridicate. La ruperea ductil energia de propagare a fisurii este mult mai mare datorit existenei unor mecanisme de disipare a energiei. F F Astfel, la metale, tensiunile la vrful fisurii se diminueaz prin deformare plastic local. Ca punte microcaviti urmare a deformrii plastice intense la vrful 45 microfisurilor, se produce transformarea microfisurilor nucleate n caviti rotunjite, urmat de coalescena cavitilor n urma curgerii plastice instabile i a gtuirii punilor de separaie dintre caviti. S-a constatat experimental c incluziune microcavitile nucleaz pe incluziuni nemetalice (sulfuri n oeluri, oxizi n cupru), desprinderea fcndu-se pe interfaa metalincluziune sau prin ruperea incluziunii (fig. 10.28b). F F Ruperea ductil a epruvetelor netede este precedat de gtuirea materialului (curgerea Fig. 10.28 Ruperea ductil. Localizarea la incluziunile nemetalice instabil) n zona de localizare a ruperii
150
(fig.10.28a). Suprafaa de separare prezint aspecte specifice numite con cup. Distrugerea este iniiat n poriunea central a epruvetei, suprafaa de separaie fiind perpendicular pe direcia de solicitare, pn n zona inelar de separare final, cnd suprafaa de rupere face cu direcia de solicitare un unghi de 45. n cazul ruperii fragile, separarea se face naintea apariiei curgerii, pe o suprafa perpendicular pe direcia de solicitare. Aspectarea amnunit a zonei centrale de rupere con cup, comparativ cu ruperea fragil, relev alctuirea suprafeelor de propagare a fisurii din faete nclinate n raport cu axa de traciune, ceea ce atest faptul c separarea pe aceste faete a fost precedat la nivel microstructural de un proces intens de deformare plastic. Aceste faete confer aspectul caracteristic fibros al ruperii ductile. Fa de ruperea prin clivaj, care apare la un nivel de tensiune bine definit, ruperea ductil se dezvolt progresiv cu separarea final a materialului la tensiuni i deformaii specifice nominale mai mari dect acelea la care s-a iniiat procesul. n timp ce la ruperea fragil (prin clivaj) ponderea o are energia consumat pentru nvingerea forelor coezive dintre atomii situai n prile adiacente ale planului unei fisuri (formarea suprafeelor de rupere), la ruperea ductil aceast contribuie este practic neglijabil comparativ cu energia implicat n dezvoltarea deformaiei premergtoare ruperii. De aceea la metale, energia de propagare a fisurii i intensitatea tensiunii critice de propagare a fisurii au valori ridicate, n timp ce la materialele creamice acestea sunt foarte sczute. Polimerii au o poziie intermediar. La polimeri, disiparea energiei are loc prin mecanismul de deformare plastic prin microfisurare. Formarea porilor prin microfisurare i extinderea lor, frneaz propagarea fisurii prin preluarea sarcinii de ctre fibrele de lan extinse.
10.4.3 Tranziia ductil fragil n anumite condiii de solicitare (temperaturi sczute, viteze mari de aplicare a sarcinii, stare spaial de tensiuni) s-a constatat ca materialele ductile pot deveni fragile. Comportamentul unui material metalic la rupere depinde de valorile relative ale rezistenei la forfecare F (exprimat prin limita de curgere Rp0,2) i rezistenei coezive K (exprimat prin rezistena de rupere Rm). Rezistena la forfecare, F, este puternic influenat de modificrile temperaturii, vitezei de deformare i de distribuia triaxial a eforturilor, pe cnd rezistena coeziv, K, este puin afectat de aceti factori (fig. 10.39). Se evideniaz o temperatur de tranziie TD la care K = F. Prin scderea temperaturii T < TD i mrirea vitezei de aplicare a sarcinii, valoarea rezistenei la forfecare poate depi valoarea rezistenei coezive F >K, iar materialul se comport fragil la rupere. La depirea temperaturii de tranziie T > TD, rezistena la forfecare coboar sub rezistena de coeziune K > F, iar ruperea se produce ductil.
F K
Tenacitatea Rupere
Fragil TD
Ductil T
fragil
Zona de tranziie ductil-fragil
Rupere ductil
Fig.10.29 Influena temperaturii asupra rezistenei la forfecare F i la coeziune K
Temperatura Fig.10.30 Curba temperaturii de tranziie
151
Pentru un anumit material, caracterizarea condiiilor de producere a tranziiei ductilfragil este realizat prin curba temperaturii de tranziie (fig. 10.30). n czul solicitrilor prin oc, comportamentul la rupere al materialelor metalice se exprim prin intermediul tenacitii, care reprezint proprietatea unui material de a absorbi, n procesul ruperii, energie prin deformare elastic i n special plastic. Curba nregistreaz variaia energiei consumate pn la rupere a epruvetelor n funcie de temperatur (SR EN 10.045/1-93). Aceast energie se msoar n ncercarea de ncovoiere prin oc mecanic, dup metoda Charpy sau Izod, n care materialul este supus la cele mai severe condiii, care favorizeaz ruperea fragil (stare spaial de eforturi creat de prezena unei crestturi superficiale n forma literei U sau V, vitez mare de aplicare a sarcinii de solicitare, temperaturi negative). Energia consumat pn la rupere este o msur a tenacitii materialului, scderea brusc a valorii acesteia indicnd temperatura de tranziie de la comportamentul ductil la comportamentul fragil.
KV [J] 60 1 2 P
45
30
KCU = E/S P
15
-80
-60 -40 -20 0 Temperatura de ncercare [C]
20
KV = E
Fig.10.31 a. Curbe de tranziie pentru un material cu sensibilitate la crestare 1 mare; 2 mic b. Forma epruvetelor de ncercare la ncovoiere prin oc mecanic
n funcie de forma crestturii se determin dou mrimi care caracterizeaz cele dou etape ale ruperii: - reziliena KCU=E/S [J/cm2] determinat pe epruvete cu cresttura n U, ca raport ntre energia de rupere E i suprafaa de rupere S; este un indicator al sensibilitii materialului la iniierea fisurilor; - energia de rupere KV=E [J] determinat pe epruvete cu cresttura n V, care indic sensibilitatea materialului la propagarea fisurilor. n general, criteriile pentru determinarea temperaturii de tranziie sunt: - nivelul energiei absorbite n timpul ruperii epruvetelor, de 27 J; - aspectul suprafeei de rupere (dat de raportul dintre suprafaa de rupere cristalin strlucitoare i cea mat-fibroas), de 50% cristalinitate; - extensia lateral n zona rupturii epruvetei de 2%. Pentru fiecare criteriu, se obine acelai profil al curbei, care marcheaz intervalul tranziiei. Lrgimea intervalului de temperatur, n care se produce aceast tranziie pe curba temperaturii de tranziie, permite aprecierea sensibilitii materialului la crestare: o zon ngust de tranziie (fig. 10.311) indic un material cu sensibilitate mare la crestare, iar o zon larg de tranziie (fig. 10.312) un material cu sensibilitate mic la crestare. Factorii metalurgici care influeneaz tranziia ductil-fragil sunt:
152
- reeaua cristalin; metalele cu reea CFC (Ni, Al, Cu) nu prezint un interval de temperaturi de tranziie, fiind considerate insensibile la crestare. Faptul c fragilizarea la scderea temperaturii este un fenomen caracteristic pentru materialele metalice cu reea CVC i HC, care nu se produce n materialele cu reea CFC, are o importan deosebit. Majoritatea oelurilor i anume oelurile carbon i aliate au n starea de utilizare o matrice cu reea CVC (feritic sau martensitic) i deci sunt susceptibile la comportamentul fragil la temperaturi sczute i sunt sensibile la crestare. - creterea vitezei de aplicare a sarcinii favorizeaz comportament fragil; - puritatea; incluziunile nemetalice sunt amorse de fisur; - defectele interne i superfiale joac rolul de concentratori de tensiune; - creterea granulaiei micoreaz ductilitatea; exist o mrime de grunte critic de la care apare ruperea fragil; - compoziia chimic: la oeluri C, P, Si micoreaz ductilitatea oelului; Al finiseaz granulaia i-i mrete ductilitatea; Ni este principalul element de aliere care mbuntete ductilitatea oelului, prin coborrea temperaturii de tranziie a feritei, ceea ce face ca Ni s fie principalul element de aliere n domeniul criogenic; - tratamentele termice de normalizare pentru finisarea granulaiei i de mbuntire pentru creterea dispersiei amestecului mecanic coboar temperatura de tranziie; - deformarea plastic cu grade de deformare mici deblocheaz dislocaiile din atmosferele Cottrell i coboar temperatura de tranziie; la grade mari de deformare plastic se produce ecruisarea cu scderea ductilitii i creterea temperaturii de tranziie; - masivitatea piesei mrete probabilitatea existenei defectelor cu rol de concentrator de tensiune. Din acest motiv este important ca materialele cu tranziie ductil s se utilizeze la temperaturi suficient de ridicate n raport cu temperatura de tranziie pentru ca riscurile de comportare fragil s fie complet eliminate. La nerespectarea acestei condiii pot apare grave distrugeri la poduri, vase sub presiune, carena vaselor maritime, care prezint numeroase suduri i o distribuie nefavorabil de tensiuni.
10.5. Ruperea prin oboseal

Oboseala materialelor metalice se manifest n condiiile solicitrilor mecanice sau termice ciclice, care implic ntinderea stratului superficial. Eforturile cu variaie periodic n timp, care produc ruperea, sunt mult inferioare rezistenei la rupere, Rm, determinat n condiii statice de aplicare a sarcinii. Astfel de solicitri apar la 90% din piesele n micare, chiar i la elementele de structur statice, dac n acestea se produc vibraii mecanice sau dilatri/contracii termice succesive. n studiul solicitrilor variabile ciclice, se consider c eforturile unitare n seciunea studiat se modific periodic n timp, cu o frecven oarecare, conform diagramei din figura 10.32a. Un ciclu de solicitare variabil este format din totalitatea valorilor pe care le ia efortul unitar, pornind de la o valoare oarecare pn ajunge din nou la aceeai valoare (ACB sau CBD). n decursul unui ciclu, efortul unitar trece o singur dat printr-o valoare maxim, numit efort unitar maxim max. i o valoare minim, efort unitar minim min. Valoarea medie a efortului unitar al ciclului este efortul unitar mediu: + min . m = max . (10.19) 2

max m min. v
153
C B
t a). b). Fig. 10.32 Solicitare variabil ciclic a. staionar; b. nestaionar
Diferena dintre valorile maxim i medie, respectiv valorile medie i minim, reprezint amplitudinea efortului unitar: min . (10.20) v = max . m = m min . = max . 2 Raportul R = min./max se numete coeficient de asimetrie al ciclului. Dac pe toat durata de aplicare a solicitrii variabile, eforturile unitare evolueaz ntre aceleai limite max., min., ciclurile au un caracter staionar. Cnd aceste limite nu se menin invariabile pe timp nedefinit, materialul este supus la cicluri nestaionare de solicitri (fig. 10.32b). Ca efect al solicitrilor ciclice n material se iniiaz (de obicei la suprafaa piesei) fisuri microscopice de la diferii concentratori de tensiune (unghiuri ascuite ntre suprafeele piesei, capete filetate, incluziuni nemetalice, sufluri, retasuri, fisuri de fabricaie), care se dezvolt treptat n timp determinnd propagarea fisurii. Cnd seciunea rmas devine subcritic se produce ruperea. n acest proces un rol important l are fenomenul Bauschinger, de reducere a limitei de curgere a materialului sub solicitri ciclice. Fenomenul Bauschinger intervine n procesul de oboseal prin micorarea tensiunilor necesare iniierii i propagrii fisurii de oboseal. n figura 10.33 se prezint schematizat aspectul macroscpic al Zona de suprafeelor de rupere la oboseal, n cazul rupere Linii de ncovoierii rotative alternant simetrice. static ateptare Suprafaa de rupere prezint dou zone caracteristice: a). zona neted lucioas produs de Amorsa Zona de prpagare a frecarea suprafeelor pe care s-a dezvoltat de fisur fisurii n exploatare fisura n exploatare, cu linii de ateptare mai dese n apropierea amorsei de fisur, Fig. 10.33 Particularitile suprafaei de ceea ce permite localizarea amorsei; rupere prin oboseal b). zona ruperii la suprasarcin, cu aspect fibros ductil. Procesul de oboseal se manifest deci ca o dezvoltare progresiv a fisurii de la scara submicroscopic, urmat de deformri plastice ciclice cu nucleaia microfisurii pn la perioada de propagarea macroscopic a acesteia. Din timpul cuprins ntre nucleaia fisurii i producerea ruperii de oboseal, cea mai mare parte este consumat pentru propagarea macroscopic a fisurii. Numrul de cicluri de solicitare N pe care materialul l poate suporta pn n momentul ruperii, crete cu scderea efortului aplicat , conform curbei lui Whler. n cazul oelurilor, curba Whler are forma din figura 10.34.
154
Trasarea unei asemenea curbe, care caracterizeaz comportarea la solicitri ciclice a materialului metallic, se realizeaz pe baza unui program de ncercri de laborator pe epruvete prelevate i prelucrate conform reglementrilor din standarde. ncercarea la oboseal se realizeaz cu diferite tipuri de sarcini ciclice de solicitare: ncercri la ntindere compresiune; ntindere pulsatorie sau oscilant, ncovoiere plan sau rotativ, torsiune alternat etc. Modul de ncrcare a epruvetei la ncercarea la oboseal prin ncovoiere rotativ se prezint n fig 10.48. n general se constat c rezultatele ncercrilor la solicitri ciclice sunt afectate de o mare dispersie. Aceasta este determinat de influena puternic pe care o au factorii de material (puritate, mrime de grunte, grad de ecruisare local etc.) i condiiile de solicitare (vibraii suplimentare n sistem, erori la prelucrarea zonei superfinisate etc.). La ncheierea programului de ncercri se urmrete s se stabileasc: - durata de via la oboseal, care const n perioada de timp pn apare prima fisur i se iniiaz propagarea ei; - rezistena la oboseal, care reprezint limita efortului maxim, aplicat n mod repetat, un numr infinit de cicluri, fr a provoca ruperea materialului. La oeluri, n general, curba Whler prezint un prag clar, care marcheaz rezistena la oboseal definit ca efortul maxim care poate fi suportat de material min. 107 cicluri. n funcie de gradul de aliere, rezistena la oboseal, -1, la un ciclu alternant simetric (R=-1), se coreleaz cu rezisten la rupere a materialului la ncercarea la traciune, Rm, prin relaiile: -1 = 0,6 Rm pentru oelurile carbon i slab aliate; -1 = 0,5 Rm pentru oelurile aliate. Pentru aliajele neferoase uoare -1 0,4 Rm. Influena factorilor metalurgici asupra rezistenei la oboseal este n general asemntoare cu aceea manifestat asupra rezisteei la rupere (la traciune). Rezistena la oboseal scade cu creterea dimensiunilor epruvetei, a concentratorilor de tensiune geometrici, mrirea rugoziii i n prezena unui mediu coroziv, factori care mresc probabilitatea amorselor de fisur de oboseal. Factorii metalurgici pentru ameliorarea rezistenei la oboseal sunt: - finisarea granulaiei: - creterea puritii; - structura alctuit din amestecuri mecanice globulare disperse, rezultate din clire i revenire este superioar structurii de normalizare; - tratamentele termice i termochimice (clirea superficial, carburarea, nitrurarea, carbonitrurarea), care introduc n stratul superficial tensiuni reziduale de compresiune, ce reduc eforturile de traciune de propagare a fisurii.
r d
-1 107 N
Fig.10.34 Curba Whler pentru oeluri.
Fig. 10.35 Schema de ncrcare a epruvetei la ncercarea la oboseal prin ncovoiere
155
10. 6 Rezumat i concluzii

Sub aciunea unor unui sistem de fore ntr-un corp se produc tensiuni i deformaii. Tensiunile reprezint reacia materialului la aciunea sarcinilor aplicate. Deformaiile reprezint o msur a modificrii formei i dimensiunilor corpului sub aciunea tensiunilor create. Procesul de deformare cuprinde trei etape: deformarea elastic, deformarea plastic i ruperea. Deformarea elastic este reversibil i determinat de tensiuni normale sau tangeniale sub limita de elasticitate. Deformarea elastic se caracterizeaz prin proporionalitatea dintre efort i deformaie, exprimat de legea lui Hooke. La materialele cristaline are la baz o deplasare a atomilor cu fraciuni ale distanei interatomice (elasticitate entalpic), iar la polimeri o extindere a segmentelor de lan molecular cuprinse ntre dou legturi punctuale vecine (elasticitate entropic). Deformarea plastic este produs numai de eforturi tangeniale care depesc limita de elasticitate a materialului. Mecanismele de deformare plastic a materialelor cristaline sunt: alunecarea intragranular, maclarea, alunecarea pe limita de grunte i fluajul prin difuzie. Deformarea la rece se face n principal prin alunecarea intragranular dup sisteme de alunecare definite. Ultimele dou mecanisme sunt activate la cald. Deformarea plastic a cristalului real are la baz deplasarea prin alunecare a dislocaiilor existente spre suprafa i generarea de noi dislocaii prin surse FrankRead. Interaciunea dislocaiilor n alunecare i cu defectele punctiforme duce la blocarea dislocaiilor la obstacole i ecruisarea cristalului pn la rupere. n materialul policristalin, deformarea este neomogen, grunii cristalini intrnd succesiv n deformare plastic. Un rol determinant l prezint interaciunea dislocaiilor cu limita de grunte. Finisarea granulaiei conduce la creterea ductilitii i rezistenei la deformare. Deformarea plastic la rece se produce la temperaturi sub temperatura de recristalizare. Este nsoit de ecruisare. Durificarea prin ecruisare crete cu gradul de deformare plastic, n prezena elementelor dizolvate n soluie, precipitatelor de faze secundar i a unei granulaii fine. Este maxim la materialele cu structura cristalin CFC. Ecruisarea se elimin prin nclzire peste temperatura de recristalizare n scopul recristalizrii materialului ecruisat. Deformarea plastic la cald are loc peste temperatura de recristalizare, astfel nct ecruisarea la cald este eliminat de recristalizarea dinamic. Fluajul este o deformare plastic sub temperatur i sarcin constante. Se manifest n deosebi peste temperatura de recristalizare. Materialul exploatat la cald trebuie solicitat n domeniul fluajului stabilizat. Polimerii termoplastici se deformeaz plastic prin forfecare sau microfisurare. La temperaturi peste temperatura tranziiei vitroase au un comportament vscoelastic. n acest caz comportarea lor depinde de durata aplicrii tensiunii i temperatur. Ruperea este faza final a procesului de deformare. Ruperea fragil este fr deformare plastic prealabil vizibil. Este o rupere prin clivaj sub aciunea tensiunilor normale. Ruperea ductil este nsoit de deformare plastic. Se realizeaz prin forfecare sub aciunea tensiunilor tangeniale. Majoritatea materialelor (excepie cele cu structur CFC) prezint la scderea temperaturii, creterea vitezei de aplicare a sarcinii i n prezena sarcinilor multiaxiale o tranziie de la comportamentul ductil la cel fragil. Un material trebuie utilizat numai n domeniul de ductilitate. Ruperea prin oboseal are loc la solicitri cicilice mecanice sau termice, sub tensiuni inferioare celei de rupere a materialului solicitat static. Este mecanismul de rupere cel mai frecvent n exploatare. Rezistena la oboseal se mrete prin creterea puritii, finisarea granulaiei i prin generarea de tensiuni superficiale de compresiune.

Stiinta Si Ingineria Materialelor

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Stiinta Si Ingineria Materialelor

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNIVERSITATATEA DUNAREA DE JOS DIN GALATI

Conf.Dr.Ing. Sanda Levcovici

1.2 Clase de materiale

Chimia si fizica solidului

1.3 Proprietile materialelor

dup sensibilitatea la microstructur

tehnologice de utilizare de exploatare

Fig. 1.3 Clasificarea proprietilor materialelor

1.4 Resurse. Costuri de producie

Material brut Reciclare Extracie Resurse Deeuri

Fig.1.4 Circuitul materialelor n procesul de producie

1.5 Rezumat i concluzii

2.2 Structura cristalin

Romboedric Hexagonal Monoclinic Triclinic

Fig. 2.6 Indicii Miller pentru plan i direcie reticular.

Fig. 2.11 a. Orbitalii hibrizi sp3; b. structura cristalin a diamantului

Fig.2.12 a. Orbitalii hibrizi sp2; b. structura cristalin a grafitului

2.3 Structura polimerilor

Unitatea structural H H H H H H CCCCCC H H H H H H b.

b. Fig. 2.21 Structura i celula polietilenei cristalizate

2.4 Structura amorf i semicristalin

a. b. Fig. 2.22 Schema structurii n plan ai SiO2: a. cristalin; b. amorf

Fig. 2.25Lamel cristalin cu lanuri moleculare pliate

cristal lamelar cu lanuri moleculare pliate molecule de legtur structur amorf

Fig. 2.26 Reprezentarea schematic a structurii unei sferolite

2.5 Polimorfism (Alotropie)

2.6 Rezumat i concluzii

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

Capitolul 3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3.2 Imperfeciuni punctiforme

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3.3. Imperfeciuni liniare - dislocaii

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

a. b. Fig.3.7 a.Dislocaia elicoidal; b. Dislocaia mixt

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

Fig. 3.9 Evoluia deplasrii dislocaiei marginale pozitive prin alunecare

Fig. 3.10 Deplasarea dislocaiei marginale prin crare

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3.4 Imperfeciuni de suprafa

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

plane de plane maclare

Fig. 4.18 Limita de macl: a. deplasarea atomilor ; b. aspect microstructural

3.5 Rezumat i concluzii

3. Imperfeciuni ale structurii cristaline

Cu 100 [%] Cu, Ni

4.2 Mecanisme de difuzie

4.3 Legile difuziei. Factori de influen.

4.6 Rezumat i concluzii

Capitolul 5. Cristalizarea materialelor

5.1 Condiiile termodinamice ale cristalizrii primare

5.2 Curbe de rcire

5.3 Mecanismul cristalizrii

Formarea germenelui critic corespunde unei creteri maxime a energiei libere:

Fig. 5.6 Tensiunile superficiale la germinarea eterogen

5.4 Parametrii cristalizrii

5.5 Tranziia vitroas

Sticla 1 Sticla 2 Lichid subrcit