TERMODINMICA

Introduccin
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Qumica
Q. Fsica
Q. Inorgnica
Q. Orgnica
Q. Analtica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Q. Fsica
Termodinmica
Cintica Q.
Q. Cuntica
Electroqumica
CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas
Materia
Energa
Abierto
Materia
Cerrado
Materia
Energa
Aislado
Puede
intercambiar
Sistema aislado: El sistema que no puede intercambiar materia ni energa con
su entorno.
Sistema cerrado: el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Sistema abierto: el sistema que puede intercambiar materia y energa con su
entorno.
Qu separa el sistema de los alrededores?
Paredes
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
Paredes
Rgidas
Mviles
Sistema Cerrado
Diatrmica
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
Pared adiabtica
50C 50C
Pared diatrmica
Los sistemas se presentan de diferentes formas : ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
Tipos de variables
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P, , color, olor, sabor,
velocidad
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: masa, peso, volumen,
energa
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo
Si por el contrario estas propiedades no
son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos, a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.


X = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b
c c
| | | |
= + +
| |
c c
\ . \ .
La altura es funcin de estado
La distancia recorrida no lo es
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de
estado. Se determinan experimentalmente

ej: o
Ecuacin de estado del gas ideal
Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de
gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
PV = nRT
V=oT+|T
2
+.- oP+cP
4

EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)
Equilibrio trmico
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
(no hay gradientes de temperatura)
Equilibrio mecnico
Todas las partculas del sistema
estn en reposo y su energa
potencial mnima.
(Todas las fuerzas estn
Equilibradas)

Equilibrio qumico
No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
No se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las
funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotrmico (T = cte)
Isobrico (P = cte)
Isocrico (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Irreversible
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al
equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la
transformacin).
Equilibrio Simple
Un sistema est en equilibrio cuando se encuentra en la superficie P-V-T del
espacio tridimensional; es decir, para valores dados de presin y de
temperatura el sistema est en equilibrio cuando tiene un volumen que
corresponde a los valores dados de presin y de temperatura.
El sistema estar en equilibrio cuando:
La presin ejercida por el gas sobre el pistn es igual a la presin ejercida por
el pistn sobre el gas.

La temperatura del gas es la misma temperatura de los alrededores (el calor
puede transportarse a travs de las paredes del cilindro).
El concepto de estado termodinmico
La relacin matemtica entre V, P y T para un sistema dado se llama
ecuacin de estado y puede representarse en un diagrama tridimensional,
tal como se muestra en la siguiente figura:
El concepto de estado termodinmico
El concepto de estado termodinmico
Trayectoria 1 a 2
1 a : es un proceso isobrico (la presin se mantiene constante en P
1
).
a 2 : es un proceso isotrmico (la temperatura se mantiene constante en T
2
).

dT
T
V
V V
T
T
P
a
}
|
.
|

\
|
c
c
=
2
1
1
1
dP
P
V
V V
P
P
T
a
}
|
.
|

\
|
c
c
=
2
1
2
2
dP
P
V
dT
T
V
V
P
P
T
P
T
T
} }
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= A

2
1
2
1
2
1
2 1
Trayectoria 1 b 2
1 b : es un proceso isotrmico (la temperatura se mantiene constante en T
1
).
b 2 : es un proceso isobrico (la presin se mantiene constante en P
2
).

dP
P
V
V V
P
P
T
b
}
|
.
|

\
|
c
c
=
2
1
1
1
dT
T
V
V V
T
T
P
b
}
|
.
|

\
|
c
c
=
2
1
2
2
dT
T
V
dP
P
V
V
T
T
P
T
P
P
} }
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= A

2
1
2
1
2
1
2 1
Las ecuaciones anteriores son idnticas y representan fsicamente lo que
se obtiene con la diferencial total:

dT
T
V
dP
P
V
V
P T
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
= A
El cambio de volumen al moverse el gas desde el estado 1 al estado 2
depende solamente del volumen en el estado 1 y del volumen en el estado
2 y es independiente de la trayectoria tomada entre 1 y 2, razn por la
cual el volumen V de un gas es una funcin de estado.
La ecuacin de estado de los gases ideales
Ley de Boyle: a temperatura constante la presin vara de manera
inversamente proporcional al volumen.
Ley de Charles: si la presin se mantiene constante el volumen es
directamente proporcional a la temperatura
Combinando las leyes de Boyle y de Charles se obtiene la siguiente
relacin:
CONSTANTE =
T
V P
=
T
V P
0
0 0
donde,
P
0
= Presin estndar ( 1 atmsfera)
T
0
= Temperatura estndar (273,16 K)
Hiptesis de Avogadro: el volumen de 1 mol de cualquier gas ideal es de
22,414 litros cuando se encuentra a 0 C y a 1 atm de presin (temperatura
y presin estndar).
Reemplazando dichos valores en la ecuacin anterior se obtiene la
constante R de los gases ideales:
K mol
litros atm
082057 , 0 =
mol 1 K 6 , 273
litros 414 , 22 atm 1
=
T
V P
0
0 0
Obtenindose as la ecuacin de estado de los gases ideales:
K mol
Joules
K mol
caloras
K mol
litros atm
R

3144 , 8

987 , 1

082 , 0

=
T R n V P =
Energa y trabajo
Segn el origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen
diferentes formas de trabajo: trabajo mecnico, elctrico, etc.

El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio
de energa entre un sistema y su entorno.
Trabajo Mecnico
Fuerza por distancia a lo largo de la cual la fuerza acta en forma constante

final
inicial
l
l
F.dl = W
La convencin de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando
el trabajo se hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste.
Energa y trabajo
En termodinmica, a menudo se encuentra el trabajo efectuado por una
fuerza distribuida sobre un rea. Por ejemplo, por una presin P que acta a
travs de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida
sobre un pistn.
El trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como:

B
A
V
V
B A
P.dV = W

El trabajo puede calcularse como el rea bajo la curva, cuando se grafica en
un diagrama Presin versus Volumen.
Proceso Isotrmico Reversible
}
=
final
inicial
V
V
dV P W o
Por convencin:
Se asigna un valor negativo al trabajo realizado sobre el sistema.
Se asigna un valor positivo al trabajo realizado por el sistema.
te cons V P V P V P
B B A A
tan = = =
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva
del sistema, relacionada con la energa
cintica media de las molculas que lo
constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras
propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor
numrico
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m
2

1 bar = 10
5
Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

Presin absoluta y manomtrica
La presin p se define como la fuerza F que se ejerce
sobre un rea unitaria A de una sustancia. Se calcula a
partir de:
A
F
p =
En el Sistema S.I. se expresa en pascales (= N/m
2
) ,
mientras que en el Sistema Ingls se expresa en lb/pulg
2

= psi (del ingls: pound per square inches)
Presin absoluta y manomtrica
La presin de referencia es la atmsfera y la presin resultante que se
mide se conoce como presin manomtrica.
a atmosfric a manomtric absoluta
p p p + =
La relacin entre la presin absoluta, presin atmosfrica y presin
manomtrica (o presin relativa) es:
La presin que se mide en relacin con el vaco perfecto se conoce como
presin absoluta.
La presin atmosfrica
vapor
a atmosfric
p h p + =
La presin atmosfrica se mide con un
barmetro de mercurio (Experiencia de
Evangelista Torricelli en 1644)
La presin de vapor del mercurio por ser muy pequea (0,000023 psi
absolutos a 68 F ) puede ignorarse, por lo que:
h p
a atmosfric
=
La presin manomtrica
La presin manomtrica se mide con respecto a la presin atmosfrica
local.


Una presin manomtrica de cero corresponde a una presin que es
igual a la presin atmosfrica local.


Los dispositivos para medir presin se denominan manmetros (de tubo
en U y de Bourdon)
El manmetro de tubo en U
Una tcnica normal para medir la presin hace uso de columnas de
lquido en tubos verticales o inclinados.
Medida de la presin arterial:
Un manmetro conocido es el que utilizan los mdicos para
determinar la presin arterial.

Consiste en un cojn que se coloca alrededor del brazo, y
que se infla hasta ejercer una presin superior a la presin
arterial del brazo. Luego se desinfla lentamente.

El manmetro de mercurio entrega dos valores en mm-Hg:
la presin ms alta o sistlica y la presin ms baja o
diastlica.
El manmetro de Bourdon
Un dispositivo para medir presin que se utiliza
ampliamente es el medidor de presin de tubo de Bourdon.
Principio cero de la termodinmica
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, entonces A y B tambin estn en equilibrio
trmico entre ellos.
Dos cuerpos separados que estn en equilibrio trmico con un tercer
cuerpo, tambin estn en equilibrio entre s.
En fsica, el calor se define como energa en trnsito.

El calor en si no es una forma de energa. Los cuerpos no tienen calor (el calor
no es una funcin de estado), sino energa interna.

El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna (energa
trmica) de un sistema a otro, con la condicin de que estn a diferente
temperatura.
La Primera Ley de la Termodinmica
Una mejor comprensin del concepto de energa puede alcanzarse si se tiene
en cuenta los diversos tipos de energa: cintica, potencial e interna.
Energa cintica:
Un cuerpo o partcula tiene energa en funcin de su movimiento. La
energa cintica se expresa como:
2
Cintica
v m
2
1
E =
Energa Potencial: El peso de un objeto es igual a la fuerza de atraccin entre
la tierra y ese objeto. Dicha fuerza de atraccin representa un potencial de
movimiento, ya que el objeto tiende a moverse acercndose al centro de la
tierra. A esa posibilidad se le llama energa potencial y se representa por:

h g m E
Potencial
=
Si el sistema se somete a un campo gravitacional la suma de las energas
cintica y potencial de los cuerpos sigue mantenindose constante. La energa
cintica puede transformarse en energa potencial y viceversa, pero la energa
total del sistema no cambia.
Potencial Cintica
E E
te tan Cons E E
Potencial Cintica
= +
Si hay roce, la energa dinmica total del sistema disminuye
y se produce calor. Luego, existe una relacin entre la
energa dinmica disipada y el calor producido como
resultado del roce.

La relacin entre calor y trabajo
El calor, una forma de energa
A principios del siglo XIX los cientficos suponan que los cuerpos
contenan en su interior una sustancia fluida, invisible y de masa nula
que llamaron CALRICO. Este fluido era el que se transmita del
cuerpo de mayor temperatura a otro de menor temperatura. As,
explicaba esta teora el fenmeno fsico de equilibrio trmico que se
observaba entre dos o ms cuerpos.
Entre 1600 y 1700, Europa vivi una pequea era glacial al
registrarse temperaturas ms bajas que en otros perodos
durante los ltimos mil aos. Esta situacin motiv el estudio
del calor y la bsqueda de soluciones reales al problema de las
bajas temperaturas. Un invento fueron las mquinas cuyo
funcionamiento se debi a la combustin del combustible.
En 1876 hace su aparicin la
mquina a gasolina de combustin
interna, estos motores y sus
descendientes como los diesel
transforman la energa qumica
interna en energa trmica y
esta a su vez en energa de
movimiento

Concepto de calor
La idea que el calor es una forma de energa fue propuesta por
Benjamn Thompson ( 1753-1814). Observ que piezas de acero al ser
perforadas se calentaban. Postul que la energa utilizada en el
trabajo de perforacin era transmitida a la pieza, ocasionando en ella
un aumento en la temperatura.
Las ideas de Thompson fueron corroboradas por diversos
experimentos entre los que destaca el realizado por James Prescot
Joule ( 1818-1889).



Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, tambin lo hace su
energa interna. Si ste se pone en contacto con otro que posee menor
temperatura, habr transmisin de energa del primero al ltimo. Esa
energa que se transmite se denomina Calor.
El calor es una forma de energa que se transmite de
un cuerpo a otro debido a un desequilibrio trmico
T
1
> T
2

Los tomos pierden
energa interna ( cintica)
energa en transmisin
calor
T
1

T
2

Los tomos ganan
energa interna ( cintica)
Obs: La energa interna de un cuerpo puede aumentar sin que reciba (necesariamente)
calor.
Cuando se realiza un trabajo mecnico, parte de la
energa usada se convierte en calor. La mayora de las
situaciones donde se realiza trabajo e interviene la energa
cintica, se observa una transformacin a energa calrica
y viceversa.


Cuando frotamos nuestras manos, transformamos
energa cintica a calrica. Las corrientes de conveccin
del aire al calentarse son un ejemplo claro de energa
calrica transformada en cintica.

Calor es la energa transmitida de un cuerpo a otro,
debido a la diferencia de temperatura entre ambos
Unidades de medida
Se define 1 calora ( cal) a la cantidad de calor (energa) que se necesita
para aumentar la temperatura de 1 g de agua en 1C.
1 cal
At = 1C
1 gr H
2
o
J. Joule con sus experimentos pudo determinar que
1 Calora = 4,18 joules
Estados trmicos
Es el valor subjetivo en que se encuentra una sustancia con respecto a una
escala natural de temperatura. Se acostumbra a usar palabras como fro, tibio
o caliente segn se encuentre su valor subjetivo de temperatura. Este valor
puede hacerse objetivo cuando se mide y por tanto se compara con un
instrumento de medicin adecuado, cuya escala ha sido definida y aceptada
por la comunidad cientfica.
Equilibrio trmico
Si dos cuerpos libre de accin externa y en en distinto estado
trmico, se ponen en contacto, se observa que el ms caliente se
enfra y el ms fro se calienta. Este proceso contina hasta que
ambos alcanzan el mismo estado trmico ( el equilibrio trmico)
energa en transmisin
calor
T
1

T
2

T
1
> T
2

T
3

T
3
Equilibrio trmico
no hay transmisin de energa
Concepto de Temperatura
Es una caracterstica medible de cualquier cuerpo, que indica la medida de la
mayor o menor agitacin de las molculas que constituyen el cuerpo. Es una
medida del valor de la energa cintica interna del cuerpo ( Energa cintica de
los tomos)
Energa cintica mnima.
Temperatura en cero absoluto
Energa cintica alta.
Aumento importante de temperatura
Energa cintica media.
Ha ganado algo de calor
Relacin Temperatura - Calor
Cuando un cuerpo adquiere calor, sufre un aumento de temperatura
y en caso contrario hay una disminucin de ella. La cantidad de calor
que adquiere un cuerpo depende no solo de la temperatura aplicada,
tambin de la cantidad de materia que posee el cuerpo.
La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas
de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen
conjuntamente las interacciones fundamentales.

La energa interna (U) es toda la energa que pertenece a un sistema, incluida
la energa nuclear, la energa qumica y la energa de deformacin (como un
resorte comprimido o estirado), as como energa trmica.

La Energa Interna (U)
Sumatoria de todas las energas de un sistema adems de cintica y potencial.
La Energa Interna (U) de los gases es mayor que la de los lquidos y esta a su
vez mayor que la de los slidos.
Es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de materia.
Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia
cuando cambia la temperatura del sistema.


El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica
como transmisin de energa trmica.


La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia
de temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o
no cambiar la cantidad de energa trmica en el sistema.

La Energa Interna (U)
La energa interna se describe con frecuencia como la propiedad que refleja la
energa mecnica de las molculas y los tomos del material. En general, las
contribuciones a la energa interna son las siguientes:
Energa cintica de traslacin de los tomos o molculas.

Energa de vibracin de las molculas individuales, debido al estiramiento de
los enlaces atmicos cuando las temperaturas son mayores.

Energa de rotacin de esas molculas, que giran respecto a un eje.
Los experimentos de Joule le llevaron a establecer el siguiente enunciado: El cambio de
un cuerpo dentro de un recipiente cerrado adiabtico, desde un estado inicial hasta un
estado final, implica la misma cantidad de trabajo sin importar el camino por el cual fue
realizado. Por lo tanto fue necesario definir alguna funcin que dependiera solamente
del estado interno del sistema: la funcin Energa Interna (U).
Joule observ que exista una
proporcionalidad directa entre el trabajo
realizado y el aumento de la temperatura y
que la misma proporcionalidad se mantena
sin importar que medios se emplearan para la
produccin del trabajo. Las formas de
producir trabajo fueron:
Rotar una hlice sumergida en agua.

Un motor elctrico que conduce una corriente a
travs de una bobina sumergida en agua.

Compresin de un cilindro con gas, sumergido en
agua.

Frotar 2 bloques de metal sumergidos en agua.
4.1858 J de energa mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.
ste valor se conoce como el equivalente
mecnico del calor.
En el caso del trabajo realizado sobre un cuerpo contenido adiabticamente
con energas potencial y cintica constantes, la funcin que describe los
estados del cuerpo, o los cambios en el estado del cuerpo, es la Energa
Interna U.
En un proceso adiabtico el trabajo W realizado sobre un sistema, como
resultado del cual su estado se mueve de A a B, est dado por:
W = - ( U
Final
U
Inicial
)
Por convencin:
Se asigna un valor negativo al trabajo realizado sobre el sistema.
Se asigna un valor positivo al trabajo realizado por el sistema.
En los experimentos de Joule el cambio de estado del agua
contenida adiabticamente se midi como un aumento en la temperatura del
agua.
El mismo aumento de temperatura, y por lo tanto el mismo cambio de estado,
podra haberse producido al poner el agua en contacto trmico con una fuente
de calor y permitir que el calor fluya hacia el agua.
Luego:
q = U
Final
- U
Inicial
Por convencin:

Se asigna un valor negativo al calor que fluye desde el cuerpo (proceso
exotrmico)

Se asigna un valor positivo al calor absorbido por el cuerpo (proceso
endotrmico).
El cambio cambio de energa interna ( AU ) de un cuerpo que simultneamente
realiza un trabajo y que absorbe calor llev a la proposicin de la Primera Ley
de la Termodinmica:
U = U
Final
- U
Inicial
= q w
Primera Ley de la Termodinmica
c
Para un cambio infinitesimal de estado la primera ley se puede escribir en su
forma diferencial:
w q dU _ =
El valor de U
2
U
1
es
independiente de la trayectoria
tomada entre los estados inicial
(P
1
,V
1
) y final (P
2
, V
2
).

En el caso de un proceso cclico
(el sistema vuelve a su estado
inicial):
0 dU dU U
1
2
2
1
= + =

0 dU =

Es una propiedad de una Funcin de Estado

Procesos a volumen constante (proceso Isocrico)
Un sistema no realiza trabajo cuando su volumen permanece constante (dV = 0)

2
1
V
V
0 dV . p W = =
U = U
Final
- U
Inicial
= q w
U = q
Por lo tanto, durante un proceso isocrico un aumento o una disminucin de la
energa interna del sistema es igual al calor absorbido o liberado por el sistema
durante el proceso.
Procesos a presin constante y la Funcin Entalpa (H)

Si la presin se mantiene constante (Proceso Isobrico) durante un cambio
de estado, el trabajo hecho por el sistema esta dado por:
) V V ( P dV P dV . P W
1 2
V
V
V
V
2
1
2
1
_ = = =

U
2
U
1
= q
p
- P (V
2
- V
1
)
De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica:
(U
2
+ PV
2
) - (U
1
+ PV
1
) = q
p

Como ( U + PV) contiene solo funciones de estado, la expresin resultante
tambin es una funcin de estado. Este trmino se llama Entalpa (H):
H = U + PV
H = U + PV
La entalpa, (simbolizada como H, tambin llamada
contenido de calor) es la suma de la energa interna de la
materia y el producto de su volumen multiplicado por la
presin.
El cambio de entalpa durante un proceso a presin
constante es igual al calor absorbido o liberado desde el
sistema durante el proceso.
Capacidad calrica o trmica
Esta variable fsica informa sobre la capacidad que posee un cuerpo para
absorber energa calrica, y su consecuente aumento de temperatura.

La capacidad trmica que es propia y caracterstica de toda sustancia, puede
medirse y cuantificarse.
Supongamos que a dos cuerpos distintos entre si, se les proporciona una
cierta cantidad de calor C. Se puede comprobar experimentalmente que uno
de ellos incrementar su temperatura en At
1
C mientras que el otro lo har
en At
2
C
C At
1
C
At
2

Expresin matemtica
Los resultados experimentales muestran que la capacidad
calrica de una sustancia puede expresarse como:
C = Aq / At
dT
dq
=
T T
q
lm = C
i f
T T
f i

Por ejemplo, si a las sustancias anteriores se les
entrega 10 caloras observamos distintos incrementos
de temperatura, luego:
10cal
10cal
At
1

20C
At
2

30C

C = 10/20
C =10/30
= 0,33 cal/c
= 0,5 cal/c
Poseen diferente capacidad
calrica
Calor especfico
Cuando consideramos la variable masa, la variable fsica que nos puede entregar
informacin relevante, se denomina calor especfico. En este nuevo concepto
subyacen dos conceptos o variables importantes, estas son; la masa y la
capacidad trmica
Se puede comprobar experimentalmente que en general la capacidad trmica
o capacidad calrica, para dos sustancias de igual naturaleza, est
supeditada a la masa que cada una de ellas posea.
Misma
sustancia
m
3

m
2

m
1

C
1

C
2

C
3

Cte
m
C
m
C
m
C
= = =
3
3
2
2
1
1
Definicin:

El calor especfico indica la cantidad de energa en
forma de calor que se le debe suministrar a una
determinada sustancia, por unidad de masa, para
incrementar su temperatura en 1C.

Si un cuerpo de masa m, posee una capacidad trmica
(calrica) C, el calor especfico c de este material
est dado por la expresin:
m
C
c =
SUSTANCIA

CALOR ESPECFICO
( cal/ gr C)



Agua

1.00

Hielo

0.55

Vapor de agua

0.50

Aluminio

0.22

Vidrio

0.20

Hierro

0.11

Latn

0.094

Cobre

0.093

Plata

0.056

Mercurio 0.033

0.031





Plomo
Tabla con algunas constantes de calor especfico
Se definen dos tipos de capacidades calricas: a
volumen constante C
v
y a presin constante C
p
.

C
V
= = dU = C
V
dT



C
P
= = dH = C
P
dT
V
dT
q
|
.
|

\
|
c
V
dT
dU
|
.
|

\
|
P
dT
q
|
.
|

\
|
c
P
dT
dH
|
.
|

\
|
Para un gas ideal se cumple que c
P
- c
V
= R
Se denomina ndice adiabtico ( ) de un gas ideal al cuociente:
=
V
P
c
c
Para gases monoatmicos
R c
V
=
2
3
Para gases diatmicos
R c
V
=
2
5
Procesos adiabticos reversibles
. cte V P V P V P
B B A A
= = =

Ejercicios
Ejercicio 1: 10 litros de un gas monoatmico igual a 25C y 10 atm de
presin se expanden a una presin final de 1 atm. La capacidad calrica
molar del gas a V constante, C
V
, es 1,5 R y es independiente de la
temperatura. Calcule el trabajo realizado, el calor absorbido y el cambio de
energa interna (U) y de entalpa (H) para el gas, si el proceso se lleva
a cabo:

a) Isotrmicamente y de manera reversible.

b) Adiabticamente y de manera reversible.

Habiendo determinado el estado final del gas despus de la expansin
adiabtica reversible, verifique que el cambio en U para el proceso es
independiente de la trayectoria tomada entre los estados inicial y final, al
considerar que los procesos se realizan de la siguiente manera:

1. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isocrico.
2. Un proceso isocrico seguido de un proceso isotrmico.
3. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isobrico.
4. Un proceso isocrico seguido de un proceso isobrico.
5. Un proceso isobrico seguido de uno isocrico.


2
3
Ejercicio 2: Dos moles de un gas, que se encuentran inicialmente a una
presin de 10 atm. y que ocupan un volumen de 5 (L), se someten a un proceso
cclico reversible, en el sentido de las agujas de un reloj, cuya trayectoria esta
dada por (V 10)
2
+ (P 10)
2
= 25. Calcule la cantidad de trabajo realizado
por el gas como resultado del proceso y calcule las temperaturas mxima y
mnima que alcanza el gas durante este proceso cclico.

Resp: 7958 (J), T
max
= 1116 K, T
mnima
= 225 K