You are on page 1of 8

Pcsi Tudomnyegyetem

Klcsnhat rendszerek
(A kemny goly gz)

Ksztette: Cska dm 2014. janur 2.

A kemny goly gz Tegyk fel, hogy N darab atom van egy V trfogat trrszben. Ebben a V trfogat trrszben gyeljk az egyes atomok klcsnhatsait. Nzzk az sszes, kt test kztti klcsnhatst. rjuk fel a rendszer Hamilton fggvnyt 1 gy, hogy az tartalmazza az sszes klcsnhatst, teht:
n

H (p, q ) =
i=1 n

p2 i + U (|q |), 2m

(1)

ahol

p2 i az n tmegpontbl ll idelis gz energija, U (|q |) a molekulk kztti klcsnhatst 2 m i=1 reprezentl potencilfggvny, melyre rvnyes: U (|q |) =
1i<j N

U (qi qj ),

(2)

ahol qi , qj az egyes atomok koordintit jelli, U (qi qj ) pedig a kt atom kztti potencil, ami a relatv koordintktl fgg. Vegyk most az U egy specilis esett, nevezetesen a "kemny goly gz modell"-t, amikor az 1. brn lthat mdon az atomok 2r0 tvolsgnl kzelebb nem tudnak kerlni egymshoz, s tegyk fel, hogy ezen a tvolsgon kvl semmilyen er ovel nem hatnak egymsra (potencil 0). Ezek alapjn rvnyes a kvetkez o: , |q | r = 2r0 U (|q |) = (3) 0, egybknt

1. bra. Atomok kztti legkisebb tvolsg

Deniltuk a rendszer Hamilton fggvnyt, most pedig hatrozzuk meg a rendszer statisztikus mechanikjt, teht valamilyen sokasgra ki kell szmolnunk az llapotsszeget. Vegyk a kanonikus sokasg 2 llapotsszegt: H (p,q) e , (4) Z (T, V, N ) = N !h3N
1 Hamilton 2A

fggvny: Olyan fggvny, amely egy rendszer energijt az impulzusval s a helyzeti koordintival fejezi ki. kanonikus sokasgrl rvid sszefoglal tallhat a 7 . oldalon tallhat fggelkben.

2r 0
2

A kemny goly gz
1 (itt a k a Boltzmann lland), az gynevezett llapotsszeg, ami a ahol h a Planck lland, = kT kvetkez okppen van denilva:

=
R3

d3p1 . . .
R3

d3pN
V

d3q1 . . .
V

d3qN

(5)

Magyarzat a (4), (5) egyenlethez: N !-lal azrt osztunk le, mert a rszecskk nem megklnbztethet oek, a h3N -nel (egy fziscella3 trfo4 gatval) trtn o osztssal dimenzitlantunk, mivel a fzistrbeli integrls fziscellkra van bontva dimenzija: [impulzus]3N [koordinta]3N = d3p1 . . .
R3 V R3 V kgm2 s 3N

, h3N dimenzija: [J s]3N =

kgm2 s

3N

d3pN - integrls az sszes 3-dimenzis impulzusra, az egsz tren.

d3q1 . . . d3qN - integrls a koordintkra, a koordintk azonban egy dobozban vannak, teht az in-

tegrls V trfogaton trtnik. e H (p,q) - Boltzmann faktor. Mivel a H (p, q ) a kinetikus s a potencilis energik sszege, ezrt a (4) egyenlet, ktfel sztvlaszthat a kvetkez okppen: 1 N !h3N
R3 Zid
p2

Z (T, V, N ) =

e 2m d3Np V N

1 VN
V

d3q1 . . .
V

d3qN e

1i<j N

U (qi qj )

(6)

Q, a kongurcis integrl

Persze mg nem hasznltuk fel, hogy az U kemny goly, ez a szeparci igazbl brmilyen bels o klcsnhatst tartalmaz rendszer H Hamilton fggvnyre igaz. N Jl lthat, hogy a (4) egyenletet szeparcin kvl beszoroztuk 1-gyel, vagyis V N -nel, s gy kaptuk az V Zid -t, ami az idelis egyatomos gz kanonikus llapotsszege. Az egyenlet bal oldaln lv o kifejezs korrekciknt, illetve szorztnyez oknt szerepel ezt hvjuk kongurcis integrlnak s Q-val jelljk. A kongurci alatt az elhelyezkedsek vgig integrlst rtjk. Minden elhelyezkedsre van valamilyen rtke a potencilnak. eU (|q|) -val slyozzuk a tbbi kongurcit. A kemny golynl, ha az U = , akkor az e , azaz 0 (nulla sllyal jnnek az integrlok). Ez akkor igaz, ha kt atom tvolsga r. Az sszes tbbi esetnl U = 0, azaz e 0 = 1 A kongurcis integrl kiszmtsa kzelt oleg: Q= (7)

, ahol a szaggatott vonal 2r0 tvolsgot jelent az rszecskt ol. Tegyk fel, hogy a gz ritka. Eme felttel mellett, prbljuk kiszmolni a (7) integrlt. El oszr helyezzk el az els o atomot a dobozba, mivel egyedl lesz, gy brhova rakhatjuk, teht a q1 -re vett integrl ad egy V trfogatot, de amikor a msodik atomot helyezem el, akkor mr nem ll rendelkezsre az egsz trfogat,
3 fziscella 4 fzistr

- mikrollapot nem egy pont, hanem egy kocka a fzistrben - N 6 dimenzis tr (rszletes lers a fggelkben, 7. oldalon)

A kemny goly gz mivel az els o atom mr ott van s elfoglal egy 2r0 sugar gmbt. Amikor a kvetkez ot helyezem el, akkor mr kisebb hely van, mert kett o v trfogat mr el van foglalva, termszetesen ez nem egszen gy van, mert az egyes atomok szaggatott vonala belemetszhet a msik atomba, de ennek a valszn usge nagyon kicsi. Gondoljuk csak vgig, hogy a V makroszkopikus trfogatban jelen esetben 3 rszecske van jelen, annak a valszn usge, hogy azok kzel kerljenek egymshoz, nagyon kicsi, hiszen tudjuk, hogy v << V . N rszecske esetn mr joggal gondolhatjuk, hogy a gmbk nagyobb valszn usggel kerlnek kzel egymshoz, s gy a szaggatott vonalak nagyobb esllyel metszhetik egymst. Ez a gondolat igaz, de ezrt feltteleztk a gzrl, hogy ritka. Teht a kvetkez o kzelts egy durva szmolsa a problmnak: 1 V (V v )(V 2v )(V 3v ) . . . (V (N 1)v ), VN

(8) (9)

ahol v =

4 3 3 r .

Ha mindegyik zrjelb ol kiemelnk V -t, akkor a kvetkez ot kapjuk: Q 1(1 v 2v (N 1)v )(1 ) . . . (1 ), V V V (10)

ami kzelt oleg megegyezik a kvetkez ovel: 1 v (1 + 2 + . . . + (N 1)) + O V v V


2

(11)

v v 2 ) )a V 1-nl magasabb hatvnyait tartalmaz tagokat jelli. Ezeket a tagokat elhanyagolhatahol O(( V v egy kicsi szm, sokkal kisebb, mint 1, ezrt ha azt magasabb hatvnyra emeljk, akkor juk mivel, a V 1) mg kisebb szmot kapunk. Ezen kvl knnyen belthat, hogy 1 + 2 + . . . + (N 1) = N (N . Ezek 2 utn a Q-ra a kvetkez ot kapjuk: v N (N 1) Q1 . (12) V 2

Ha az N avogadrnyi rszecskt jelent, akkor az N (N 1) helyett vehetjk az N 2 -t, mert a 1 ilyen nagy szm esetn semmit sem jelent, teht: Q1
v v N2 e V V 2 N2 2

(13)

Ezt visszahelyettestve a kanonikus llapotsszegbe: Z (T, V, N ) = Zid (T, V, N ) e V A kanonikus llapotsszegb ol megkaphatjuk a szabad energit:
v F (T, V, N ) = kT ln(Z (T, V, N )) = kT ln(Zid (T, V, N )) kT V Fid (T,V,N ) N2 2
v N2 2

(14)

(15)

F (T, V, N ) = Fid (T, V, N ) + 4

v N V 2

kT,

(16)

A kemny goly gz
v N ahol Fid az idelis gz szabad energija, a V 2 kT pedig a klcsnhatsokbl szrmaz korrekci. A szabad energibl ki tudjuk szmolni a nyomst, ha a szabad energit parcilisan derivljuk V szerint s megszorozzuk (-1)-gyel, teht:
2

P =

F v N2 = Pid (T, V, N ) + 2 kT, V V 2


N kT V

(17)

ahol Pid az idelis gz nyomsa, az N 2 kT pedig a klcsnhatsokbl szrmaz jrulk. A (17) egyenletet rendezve kapjuk, a kvetkez ot: P = N v + V 2 N V
2

kT

(18)

Ez egy mdosult llapotegyenlet, gy mdostja az llapotegyenletet a klcsnhats. Jl lthat, hogy a 2 obb a jrulk s ur usg ngyzettel arnyos 2 = N V 2 , teht minl gyakrabban tallkoznak annl rezhet klcsnhats, 0 s ur usgnl, pedig nincs kivel egytthatni, ezrt nem lesz klcsnhats. A klcsnhats termszetesen az atomok trfogattl fgg, minl nagyobb a mret annl annl nagyobb a hozzjruls a nyomshoz. Most, hogy ismerjk a nyomst, meg tudjuk mondani, hogy mennyi az izotermikus kompresszibilits: T =
V P
T

1 V
P V
T

(19)

Az izotermikus kompresszibilits azt mondja meg, hogy nyoms vltozsra relative mennyit vltozik a trfogat. 1 T = < T id (20) N N 2 kT V +v V A kapott eredmnyb ol kvetkezik, hogy a kemny goly gz kevsb kompresszibilis, vagyis kemnyebb mint az idelis gz. Ezek utn nzzk az izochor fajh ot. El oszr szmoljuk ki az entrpit, majd az entrpia T szerinti parcilis derivlsbl megkapjuk az izochor fajh ot. Entrpia: v N2 F = Sid (T, V, N ) k , (21) S= T V 2
v N omrsklet ahol Sid az idelis gz entrpija, a k V 2 pedig a klcsnhats jrulka, ami jl lthatan h szempontjbl konstans, teht az izochor fajh ohz nem addik jrulk. Izochor fajh o: S 3 Sid cv = T (22) =T = cv id = k, T V T V 2 J pedig a Boltzman-lland. A kemny goly gz ahol cv id az idelis gz fajh oje, a k = 1, 38 1023 K klcsnhatsa nem ad jrulkot az izochor fajh ohz, gy eredmnyl az idelis gz fajh ojt kaptuk, ami 3 k -val egyenl o. az ekvipartci ttele szerint 1 rszecskre (3 szabadsgi fok) 2
2

A kemny goly gz

SSZEFOGLALS

sszefoglals
A kemny goly gz modell esetn vgzett szmolsok alapjn azt tapasztaltuk, hogy ha az atomok eloszlsa a mikrokanonikus eloszlst kveti, akkor a szabad energia, a nyoms, az izotermikus kompresszibilits s a szabad entrpia az idelis gz esethez kpest valamilyen jrulkot kap. Ez a jrulk az atomok klcsnhatsbl szrmazik. Ezen esetek jrulkai az atomok trfogattl fggenek, minl nagyobbak az atomok, annl nagyobb a jrulk, ez all egyedl az izotermikus kompresszibilits a kivtel. Itt fordtott a helyzet, minl nagyobbak az atomok, annl kevsb kompresszbilis a kemny goly gz. A nyomsnl azt az eredmnyt kaptuk, hogy a klcsnhatsbl szrmaz plusz nyoms a s ur usg ngyzetvel arnyos. Egyedl az izochor fajh o esetn kaptuk eredmnyl az idelis gz esethez tartozt, teht a modellnk nem adott jrulkot az izochor fajh ohz.

A kemny goly gz

FGGELK

Fggelk
1. A gzrendszer fzistere:
Tekintsk egy N molekulbl ll gz rendszert. A j -edik molekula mozgsi llapott hrom hely(j ) (j ) (j ) (j ) (j ) (j ) koordinta (x(j ) ) = {x1 , x2 , x3 } s hrom impulzuskoordinta (p(j ) ) = {p1 , p2 , p3 } hatrozza meg. Ezek alapjn az egsz rendszer mozgsi llapott 6N adat hatrozza meg, ezek a q1 , q2 , q3N helykoordintk s a p1 , p2 , p3N impulzus-koordintk.Tekintsk most a (q, p) (q1 , q2 , q3N , p1 , p2 , p3N ) koordintkat a 6N dimenzis tr pontkoordintinak, akkor ebben a 6N dimenzis trben a rendszer llapott adott id opillanatban a P [q (t), p(t)] pont egyrtelm uen meghatrozza. Az gy bevezetett 6N dimenzis teret a gz fzisternek nevezzk.

2. A kanonikus sokasg
A zrt rendszer E energija lland. Azonban a legtbb termodinamikai rendszer nem zrt, s lehetsges, hogy a trfogata s a rszecskeszma megmarad, az energija mgsem lland, mivel termikus klcsnhatsban van a krnyezetvel. Az ilyen, a krnyezetvel termikus klcsnhatsban lv o rendszernek csak az tlagenergijt tudjuk kontrolllni a h omrskletn keresztl. Az ilyen rendszereket rja le a kanonikus sokasg. Ezek utn deniljuk a kanonikus eloszlst. Kanonikus eloszls: Ha egy V trfogat NA , NB , . . . szm rszecskt tartalmaz rendszer egyenslyban van egy T h omrsklet u h otartllyal, akkor mikroszkopikus llapotnak valszn usgt a P r = (d) = 1 e HN d 3NA ZN NA !h (23)

1 (k Boltzmann lland), H a rendszer Hamilton fggvnye. Ezt az egyenlet adja meg, ahol = kT eloszlst kanonikus eloszlsnak nevezzk. Az ltala meghatrozott sokasg a kanonikus sokasg. A (23) egyenletben szerepl o ZN -t a

ZN =

1 NA !h3NA

e HN d

(24)

egyenlet hatrozza meg. A ZN kifejezst partcis fggvnynek vagy ms nven llapotsszegnek nevezzk.

A kemny goly gz

IRODALOMJEGYZK

Irodalomjegyzk
[1] Szlachnyi Kornl: Statisztikus zika, rai jegyzet [2] Ryogo Kubo, Hiroshi Ichmura, Tsunemaru Usui, Natsuki Hashisume: Statisztikus mechanika pldkkal s feladatokkal; 1976 M uszaki knyvkiad, Budapest [3] Hrask Pter: Elmleti zika IV., Termodinamika s statisztikus zika; 1999 Pcs [3] Dr. Horvth Jnos: Termodinamika s statisztikai mechanika; 1960 Tanknyvkiad, Budapest