Nayeli Mrquez Cuandn. Profa: Mara Elena Quiroz. LEM VI. 12/ E!/2""#. $EQ%ILI!&I' Q%(MIC').

*C%E+,I'N-&I' P&EVI' I.. 1. Explique a que se refiere el trmino Equilibrio Qumico. El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, es decir, las concentraciones de reactivos y productos se mantienen constantes y, por tanto, sus derivadas respecto al tiempo sern cero. El equilibrio qumico es cualquier reaccin reversible cuando se observa que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando la concentracin de las especies participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; siempre es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico, sin reaccin no sera posible. Adems los potenciales se equilibran. 2. De qu variables depende la constate de Equilibrio . La constante de equilibrio, se representa por el cociente de las actividades de productos y reaccionantes a! a" K = --------aA a#

A+B<=>C+D

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. Efecto de la temperatura si una ve$ alcan$ado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dic%o aumento despla$ndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endot&rmica. Efecto de la presin si aumenta la presin se despla$ar %acia donde existan menor n'mero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de (, y viceversa. Efecto de las concentraciones un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, %ace que el equilibrio se desplace %acia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dic%a concentracin. ) un aumento en la concentracin de los productos %ace que el equilibrio se desplace %acia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

!. Desde el punto de vista de la constante de Equilibrio" #u$ndo se considera que la reacci%n es irreversible . +on aquella/ rea00ione/ en la/ 0uale/ la ra1idez o 2elo0idad de rea00in de 1rodu03o/ a rea03an3e/ e/ de/1re0ia4le. *i el valor de + es muy peque,o, muc%o menor que -, la reaccin directa slo ocurre en una peque,a extensin antes de alcan$ar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de + es grande, muc%o mayor que -, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. .odemos concluir *i + / -, se favorece la formacin de reactivos. *i + 0 -, se favorece la formacin de productos. &. Desarrolle la ecuaci%n de 'an(t )off" para dos constantes de equilibrio a dos temperaturas.

d ( InK) Hr Hr dT = d( InK) = 2 dT R T" T 2 RT K"

In

K Hr 1 1 Hr 1 1 = " = " " R R T K T T T

*. Explique como es la curva de conversi%n contra temperatura al equilibrio de reacci%n. -1 La constante de equilibrio termodinmica no depende de la presin del sistema, de la presencia o ausencia de inertes, ni de la cin&tica de la reaccin, pero depende de la temperatura del sistema.

21 Aunque la constante de equilibrio termodinmica no depende de - . . presin o presencia de inertes, la concentracin de equilibrio de 3as sustancias y la conversin de equilibrio de los reactantes pueden depender de estas variable ,. 41 *i + 5 - la conversin puede ser prcticamente completa y la reaccin puede considerarse irreversible. *i K 6 - la reaccin no transcurrir en una extensin apreciable. 61 Al aumentar la temperatura, la conversin de equilibrio aumenta para las reacciones endot&rmicas y disminuye para las exot&rmicas. 71 Al aumentar la presin en las reacciones en fase gaseosa, la conversin aumenta cuando el n'mero de moles disminuye con la reaccin, y disminuye cuando el n'mero de moles aumenta con la reaccin. 81 .ara todas las reacciones la disminucin de inertes act'a de3 mismo modo que un aumento de presin en las reacciones en fase gaseosa.

+. ,ealice el dia-rama del equilibrio utili.ado en el experimento / enumere las variables a medir.

0. Explique brevemente como llevara a cabo la determinaci%n experimental de la constante de equilibrio. "E*A99:LL: E;.E9<=E>?AL -.@ En un tubo d e ensaye colocar -A mL de >a:B. 2.@ ?omar -A mL de Acetato d e etilo en un vaso e precipitado y me$clar el >a:B. Bacer medidas de conductividad en tiempos de A.7, -, 2, 6,8,C,-A, -2,-6 y -8 min. 4. "espu&s de tomar las medidas correspondientes sacar la celda y tapar el tubo de ensaye con el tapn, ponerlo en ba,o mara de D7@CAE! y deFarlo -A min. Enfriar el tubo %asta la temperatura d e trabaFo y medir la conductividad.

.ara la reaccin planteada

CH 4COOC2 H 7G ac 1 + NaOH G ac 1 CH 4COONaG ac 1 + C2 H 7OH G ac 1

9eali$ando un balance de materia durante la reaccin

CH 4COOC2 H 7 G ac 1 + NaOH G ac 1 CH 4COONaG ac 1 + C2 H 7OH G ac 1

! in ! t ! rest H!B4!::!2B3 x H!B4!::!2B3@x H>a:B3 x H>a:B3@x x x

"e la cual la ley de rapide$ se puede expresar de la siguiente forma

r = k [ CH 4COOC2 H 7 ][ NaOH ]
) utili$ando un m&todo fsico, se tomaran medidas de conductividad en el tiempo para seguir la cin&tica de la reaccin y poder ordenar el orden global de la reaccin y la constante de rapide$. La aplicacin de los m&todos conductimetricos se fundamenta en la presencia de algunas especies que son electrolitos fuertes y se encuentran por tanto disociados. "entro de las especies inicas presentes que varan su concentracin con el tiempo tenemos al !B4!::@ y al :B@, cuyas movilidades inicas son marcadamente diferentes, siendo la del in acetato muc%o menor que la del in %idroxilo en iguales condiciones de temperatura, lo anterior trae como consecuencia una disminucin de la conductividad en la disolucin conforme avan$a la reaccin. *e aplicarn los m&todos integral y el tiempo de vida medios. En el primer caso el m&todo integral se desarrollar en dos variantes AFustando directamente los valores de conductividad al modelo matemtico planteado. AFustando los datos de concentracin obtenidos de las medidas de concentracin. =aneFando la ecuacin general para el m&todo de seguir la reaccin con una propiedad fsica se tiene que

Ao = o At = t
.ara orden nI-

ln
.ara orden nI2

Ao = kt ln o = kt At t

Ao o = Ao kt + - = Ao kt At t
"onde

o I !ualquier propiedad fsica a tiempo cero t I !ualquier propiedad fsica a un tiempo determinado I !ualquier propiedad fsica a tiempo infinito
Las expresiones matemticas relacionan a la conductividad con la concentracin son las siguientes

 m = om Kc - 2 om = + + +
.ara obtener el valor de + se puede calcular por medio de la formula de la conductividad molar

m =

K c

"onde en este caso la c ser la concentracin inicial del %idrxido de sodio, posterior a esto teniendo todos lo datos necesarios se podr obtener la variacin de la concentracin del %idrxido de sodio durante la reaccin. La ventaFa de trabaFar de con las concentraciones iguales es que a partir de esto se puede determinar el orden de la reaccin y con esto se sabe cuales son las ecuaciones que se obtendrn sern

ln

Ao = kt Ao G Ao At 1

"onde Ao es la concentracin inicial de %idrxido de sodio At es la concentracin del %idrxido de sodio a tiempo t El obFeto de medir las temperaturas a diferentes tiempos es poder marcar el promedio de temperatura en el que se lleva la reaccin, esto adems nos da un parmetro de que si la reaccin durante la evolucin de la misma es capa$ de liberar una cierta cantidad de energa. El sistema se expone a un cambio de temperatura despu&s de un lapso de tiempo para poder llevara cabo la reaccin por alguna cantidad de reactantes que no %ayan reaccionado que seguramente para este caso es la mnima, y poder tener un valor de conductividad a tiempo infinito que representa el fin de la reaccin.

$CINE,IC- Q%IMIC-) *C%E+,I'N-&I' P&EVI' II. 1.1 Qu es la velocidad de reacci%n La velocidad de reaccin se define como la cantidad de reactivos que se transforma o producto que se forma por unidad de tiempo. Es decir, es el cambio de concentracin de un reactante o producto en funcin del tiempo. La unidad es molaridadJsegundos GM J s1. 2.1 Explique cuales son los mtodos mas empleados para el an$lisis de datos cinticos. Lo 563odo/ 5/ e51leado/ /on: 7M63odo/ in3e8rale/: en e/3o/ /e e51lean la/ e0ua0ione/ 0in63i0a/ de ra1idez de rea00in en for5a in3e8rada. 9M63odo in3e8ral 8rfi0o. 9M63odo de de3er5ina0in y 0o54ina0in de la/ 0on/3an3e/ de ra1idez. 9M63odo de 2ida 5edia o fra00ional: 9M63odo de re1re/en3a0in Po:ell. 7M63odo/ diferen0iale/: e/3o/ 3ienen en el e51leo de la e0ua0in de ra1idez de rea00in en /u for5a diferen0ial. 9M63odo/ de la/ 1endien3e/. 9M63odo de ai/la5ien3o de '/3:ald. !.1 Estable.ca los pasos a se-uir para aplicar los pasos inte-ral / diferencial de an$lisis de datos cinticos. En el m&todo integral -. !uantificar la concentracin de los productos en funcin al tiempo. 2. ?ra$ar los grficos de las funciones Gecuaciones de rapide$ integradas1 en funcin al tiempo, obteniendo de estas regresiones lineales y el orden de reaccin se define para el caso que presente una meFor correlacin. En el m&todo diferencial -. *e le aplica a la ecuacin de rapide$ r I KHA3 n , %aci&ndola lineal se usa el logaritmo G logr I logK L nlogHA3 1. 2. *e obtienen las pendientes a diferentes concentracin de una grafica de concentracin del reactante A en funcin del tiempo. 4. *e tra$a una grafica de logr vs logHA3 y se obtiene una lnea recta con ordenada al origen igual al logK y una pendiente igual al orden de reaccin. &.1 2nvesti-ue en la literatura los valores del orden de reacci%n" constante de equilibrio" para la reacci%n de acetato de etilo a +3 4# / a la temperatura de ebullici%n de la me.cla para cada parte del experimento.

*.1 ,ealice el dia-rama del equipo utili.ado en el experimento / enumere las variables a medir durante el mismo.

+.1 Explique como llevara a cabo la determinaci%n experimental de la constante de equilibrio / el orden de reacci%n. -.@ En un tubo d e ensaye colocar -A mL de >a:B. 2.@ ?omar -A mL de Acetato d e etilo en un vaso e precipitado y me$clar el >a:B. Bacer medidas de conductividad en tiempos de A.7, -, 2, 6,8,C,-A, -2,-6 y -8 min. 4. "espu&s de tomar las medidas correspondientes sacar la celda y tapar el tubo de ensaye con el tapn, ponerlo en ba,o mara de D7@CAE! y deFarlo -A min. Enfriar el tubo %asta la temperatura d e trabaFo y medir la conductividad

#<#L<:M9AN<A. LE(E>*.<EL, :ctave. O<ngeniera de las reacciones qumicasP. 9evert&. #arcelona. -5C8. .gs. 846. (A9MA*, )olanda. Et. al. O!lculo de parmetros de rapide$ en cin&tica qumica y en$imticaP. Q>A=. 2AAD. pgs. -76.

!QE*?<:>A9<: .9E(<: OERQ<L<#9<: RQ<=<!:P -.@ Explique a que se refiere el termino Oequilibrio qumicoP. El termino se refiere a el punto de reaccin en donde la velocidad en que los reactivos pasan a productos es la misma que la velocidad en la que los productos pasan a reactivos. 2.@ Sde que variables depende la constante de Oequilibrio qumicoPT Principalmente depende de la temperatura y la concentracin. 4.@ desde el punto de vista de la constante de equilibrio, Scuando se considera que la reaccin es irreversibleT Una reaccin es irreversible cuando la rapidez de reaccin de los productos a reactivos es despreciable. 6.@ "esarrolle la ecuacin de (anUt %off, para dos constantes de equilibrio a dos temperaturas diferentes. Ln(k/k ! " #r/$ (%/& ' %/& 7.@ Explique como es la curva de conversin contra temperatura al equilibrio de reaccin.
Xa VS Tem
1.2 1 0.8 Xa 0.6 0.4 0.2 0 0 100 200 tem peratura 300 400

8.@ 9ealice el diagrama del equilibrio utili$ado en el experimento y enumere las variables a medir. D.@ Explique brevemente como llevara a cabo la determinacin experimental de la constante de equilibrio. "E*A99:LL: E;.E9<=E>?AL -.@ En un tubo d e ensaye colocar -A mL de >a:B. 2.@ ?omar -A mL de Acetato d e etilo en un vaso e precipitado y me$clar el >a:B. Baer medidas de conductividad en tiempos de A.7, -, 2, 6,8,C,-A, -2,-6 y -8 min. 4. "espu&s de tomar las medidas correspondientes sacar la celda y tapar el tubo de ensaye con el tapn, ponerlo en ba,o mara de D7@CAE! y deFarlo -A min. Enfriar el tubo %asta la temperatura d e trabaFo y medir la conductividad.

.revio << -.@ SRu& es la velocidad de reaccinT Es el cambio de la concentracin de un reactivo o producto en funcin al tiempo 2.@ Explique cuales son los m&todos mas empleados para el anlisis de datos cin&ticos. Los m(todos mas utilizados en el tratamiento de datos cin(ticos es el m(todo diferencial y el m(todo inte)ral. 4.@ Estable$ca los pasos a seguir para aplicar los pasos integral y diferencial de anlisis de datos cin&ticos. En el m(todo inte)ral el primer paso es cuantificar la concentracin de los productos en funcin al tiempo* posteriormente se trazan )r+ficos de las funciones (ecuaciones de rapidez inte)radas en funcin al tiempo* se obtienen re)resiones lineales y el orden se define para el caso que presente una me,or correlacin. En el m(todo diferencial se le aplica a la ecuacin de rapidez r ! k-./ n el lo)aritmo ( lo)r ! lo)k 0 nlo)-./ posteriormente se obtienen las pendientes a diferentes concentracin de una )rafica de concentracin del reactante . en funcin del tiempo* posteriormente* se traza una )rafica de lo)r vs lo)-./ y se obtiene una l1nea recta con ordenada al ori)en i)ual al lo)k y una pendiente i)ual al orden de reaccin. 6.@ <nvestigue en la literatura los valores del orden de reaccin, constante de equilibrio, para la reaccin de acetato de etilo a 8AE! y a la temperatura de ebullicin de la me$cla para cada parte del experimento. 7.@ 9ealice el diagrama del equipo utili$ado en el experimento y enumere las variables a medir durante el mismo. 8.@ Explique como llevara a cabo la determinacin experimental de la constante de equilibrio y el orden de reaccin.

#<#L<:M9AN<A. LE(E>*.<EL, :ctave. O<ngeniera de las reacciones qumicasP. 9evert&. #arcelona. -5C8. .gs. 846. (A9MA*, )olanda. Et. al. O!lculo de parmetros de rapide$ en cin&tica qumica y en$imticaP. Q>A=. 2AAD. pgs. -76.