Coroziunea i protecia anticoroziv a materialelor

metalice
Capitolul I
Introducere
Utilajele i construciile metalice se exploateaz n condiiile contactului
cu diferite medii chimic-active : atmosfer umed, ap, soluiile unor substane
chimice, gaze industriale, etc !in punct de vedere termodinamic, sistemele metal -
agent coroziv sunt mai puin stabile dec"t compuii rezultai din interaciunea lor
#hiar n condiii obinuite neafectate de mediul de exploatare metalele tind s se
reoxideze i s revin la starea iniial n care se gseau n natur !in punct de
vedere cantitativ cele mai mari distrugeri le produc aerul din atmosfera industrial
urban-rural i apa din conducte, apa subteran, apa distilat, vaporii de ap, etc
!ei sunt mai corozive, gazele de ardere, soluiile substanelor chimice
organice sau anorganice, distrug metalele ntr-o cantitate mai mic din cauza
rsp"ndirii lor mai reduse $n prezent %& ' din producia mondial de metale se
pierd definitiv prin coroziune (ierderile nu trebuie evaluate dup costul metalului
definitiv distrus, ci trebuie avut n vedere c un utilaj sau o instalaie poate fi
compromise dac doar o mic parte din subansamblu este afectat )epararea i
nlocuirea elementelor corodate, supradimensionarea din proiectare pentru a
prelungii durata de funcionare, cheltuielile cu materialele anticorozive, pierderile
de producie prin staionare sunt pierderi indirecte ce au importan mult mai mare
dec"t cele directe
1. Definiia i clasificarea coroziunii metalice
#oroziunea este un proces de distrugere a materialelor metalice sub
aciunea chimic sau electrochimic a mediului nconjurtor sau a substanelor cu
care acestea vin n contact
(rocesele chimice i electrochimice se desfoar la interfaa metal-
mediu agresiv, deci reaciile sunt eterogene *pre deosebire de coroziune, eroziunea
reprezint un proces mecanic de distrugere a suprafeei metalelor !eseori
coroziunea i eroziunea acioneaz simultan asupra suprafeelor metalice $n
cazurile c"nd aceste fenomene acioneaz separat provoac distrugeri cu aspect at"t
de asemntor nc"t adevrata cauz se stabilete n urma unui studiu amnunit
+
,oiunea de rezisten la coroziune se exprim adesea prin termeni
echivaleni : stabilitate chimic, rezisten anticoroziv, pasivitatea metalului
-atunci c"nd stare metalului n mediul dat nu se schimb o perioad ndelungat de
timp.
Clasificarea coroziunii
a !up mecanismul procesului de distrugere:
%Coroziunea chimic
- distrugerea metalului n gaze uscate, lichide
organice, soluii de materiale anorganice, ce
nu conduc curentul electric -nepolare.
- oxidarea metalelor la temperaturi nalte -n
timpul forjrii, tratamentelor termice.
- oxidarea rezistenelor electrice, cazanelor i
arztoarelor n contact cu gazele de ardere
- distrugerea metalelor n contact cu gazele
industriale

+ Coroziunea electrochimic
- este nsoit de trecerea curentului electric
prin metalul sau aliajul corodat
- are loc la contactul diferitelor metale ntre ele
n acelai mediu agresiv -fiecare metal are un
anumit potenial electrochimic.
- pe suprafaa metalului pur n contact cu soluii
de electrolii, topituri de sruri, pelicule de
umezeal sau pe suprafeele metalelor aflate
n atmosfer sau n sol, se formeaz pile
electrice
b !up mediul n care se produce:
% Coroziunea atmosferic / n atmosfer
+ Coroziunea subteran / n sol
0 Biocoroziunea / n medii ce conin organisme vii
1 Coroziunea prin cureni de dispersie / n c"mp electric
c !up combinarea cu alte tipuri de distrugere:
0
%. Coroziunea sub tensiune static -2x- tensiuni de ntindere-rsucire.
+ Coroziunea n condiii de oboseal / se produce la solicitri
alternative cu anumite frecvene
0 Fisurarea coroziv / reprezint o accelerare a coroziunii, ca urmare a
aciunii unor eforturi mecanice de tensionare, rezultate n urma
prelucrrilor mecanice sau a tratamentelor termice
1 Coroziunea eroziv / se produce c"nd lichidul coroziv are vitez mare
i distruge peliculele protectoare pe cale mecanic, acion"nd simultan
pe cale electrochimic asupra metalului
3 Coroziunea n condiii de cavitaie / peliculele protectoare i metalul
se distrug n cea mai mare parte sub aciunea lichidului -2x- elice
navale.
d !up aspectul distrugerii
% Coroziune continu c"nd ntreaga suprafa metalic a avut de
suferit n urma aciunii mediului agresiv4 poate fi uniform c"nd viteza
procesului coroziv a fost constant i neuniform pentru viteze diferite
pe diverse suprafee ale metalului
+ Coroziune local c"nd distrugerea coroziv se concentreaz de
preferin pe anumite suprafee fr a atinge simitor i alte suprafee
!up gradul de concentrare coroziunea local produce:
- pete de coroziune / poriuni relativ mari i de
ad"ncime mic
- plci de coroziune / suprafee relativ mici dar
de ad"ncimi mai mari
- puncte de coroziune -(itting. - concentrate pe
suprafee mici, de &,%5&,+ mm
+
dar profunde
-ad"nci.
e !up caracterul distrugerii n raport cu structura metalului
% Coroziune intercristalin / c"nd se propag n interior prin
distrugerea limitelor dintre gruni (rodusele de coroziune slbesc
coeziunea intern a metalului nc"t pierderi mici duc la scderi mari
ale rezistenei mecanice -2x- aliaje de aluminiu, oeluri inoxidabile tip
%6#r, 6,i,etc.
1
+ Coroziune fisurant / datorat aciunii simultane a mediului coroziv
i a solicitrii la ntindere *e rsp"ndete intercristalin i transcristalin
pe direciile eforturilor maxime
0 Coroziunea selectiv / distruge aliajul prin trecerea n soluie a unui
component i prin acumularea la suprafa a celorlalte elemente -2x-
7lama n mediu acid sufer dezincare n cadrul creia 8n trece n
soluie iar pe suprafaa pieselor rm"ne #u.
1 Coroziunea sub suprafa / ncepe la suprafaa metalului i se
rsp"ndete n interior sub un strat aparent nealterat
3
Capitolul II
Bazele teoretice ale coroziunii metalelor i alia!elor
+%#oroziunea chimic a metalelor
#oroziunea chimic a metalelor este procesul care se desfoar pe
suprafaa metalelor n contact cu gazele uscate sau cu soluiile de neelectrolii $n
urma reaciilor dintre metal i mediul agresiv, pe suprafaa metalului rm"n
produsele coroziunii ce se numesc pelicule de coroziune 7ceste pelicule fr"neaz
coroziunea rezult"nd o protecie mai mult sau mai puin pronunat, dup cum
peliculele sunt mai izolatoare respectiv mai penetrabile $n cele mai multe cazuri
peliculele nu sunt nici complet penetrabile nici complet izolatoare
".1.1. #elicule de coroziune
9ermenul de pelicul de coroziune este mai indicat dec"t cel de pelicul
protectoare deoarece nu toate peliculele de coroziune sunt protectoare :rosimea
peliculelor de coroziune depinde n mare msur de temperatura mediului, de
durata procesului i de agresivitatea mediului coroziv
:rosimea peliculelor poate varia n limite foarte largi #onvenional sunt
considerate pelicule subiri cele invizibile cu grosimea sub 1&&;, put"nd fi
alctuite chiar dintr-un strat monomolecular $n acest caz culoarea specific a
metalului nu este afectat (eliculele medii au grosimea comparabil cu lungimile
de und ale undelor vizibile 1&&-3&&&; *unt vizibile datorit fenomenului de
interferen a luminii i apar colorate puin diferit (eliculele groase, mai mari de
3&&&;, pot fi de ordinul micronilor sau chiar milimetrilor #uloarea lor difer mult
fa de culoarea metalului
:rosimea peliculelor nu caracterizeaz suficient proprietile
anticorozive (entru a avea o aciune protectoare pelicula trebuie s ndeplineasc
urmtoarele condiii:
% (elicula trebuie s fie aderent, compact, continu -fr fisuri, pori.
$n cazul peliculelor oxidice sunt continue acelea care au volum mai mare
dec"t al metalului de baz:
<
met
ox
V
V
= %4 +%%%
!ac volumul oxidului produs este mai mic dec"t volumul metalului generator
rezult c raportul este subunitar iar pelicula de oxid se fisureaz fiind mai puin
protectoare
>etalele alcaline -?i, ,a, @, )b, #s, Ar. i alcalino-pm"ntoase -Be, >g,
#a, *r, Ba, )a. au raportul
met
ox
V
V
C %, deci formeaz pelicule discontinue, af"nate,
cu proprieti slab protectoare (e alte metale ca 7l, 9i, 8r, volumul oxidului
format la nclzire este puin mai mare ca al metalului deci se pot forma pelicule
continue de oxizi
+ (elicula trebuie s fie durabil n condiii de exploatare D influen foarte mare
asupra comportrii anticorozive a piesei o au tensiunile interne ce apar n timpul
creterii peliculelor de coroziune chiar la temperatur constant $n timpul formrii
peliculelor are loc o cretere de volum ce produce tensiuni interne n pelicul
Aig+%%% Enfluena tensiunilor interne asupra peliculelor de oxizi
a- creterea peliculei i apariia tensiunilor4 b- fisurarea i exfolierea
?a compunerea celor dou eforturi de cretere a pelicule %

i 0

are loc
desprinderea -exfolierea. peliculei de oxid ?a muchii i coluri pelicula va prezenta
fisuri i de aceea nu va fi durabil n exploatare !urabilitatea ei este influenat de
F
+

fisur
exfoliere
metal
pelicul
mediu
agresiv
a b
p

gradul de prelucrare a suprafeelor D pies degroat va favoriza meninerea

mediului agresiv o durat ndelungat de timp i apariia rapid a fisurrilor i
exfolierilor, n timp ce o pies rectificat sau lustruit va avea o durabilitate mai
mare D pies cu muchii i coluri nete va avea o durabilitate mai mic
0 (elicula trebuie s posede proprieti mecanice superioare adic s reziste la
diverse solicitri mecanice, la ocuri i eforturi alternative ce apar n exploatare
1 !iferena dintre coeficienii de dilatare -liniar sau de volum. al peliculei i al
metalului trebuie s fie c"t mai mic, astfel nc"t pelicula s reziste la variaii c"t
mai mari de temperatur, fr s se fisureze i exfolieze
(eliculele prea subiri nu protejeaz suficient de obicei, deoarece opun o
rezisten sczut difuziei, n timp ce peliculele prea groase se pot fisura sub
aciunea tensiunilor interne !in punct de vedere al proteciei anticorozive, cele mai
bune rezultate le dau peliculele de grosime intermediar
".1.". $ermodinamica coroziunii chimice
(robabilitatea termodinamic a coroziunii chimice n mediul gazos
depinde n mare msur de presiunea parial a mediului agresiv (rin compararea
acesteia cu tensiunea de disociere a produselor de coroziune se poate aprecia
stabilitatea sau instabilitatea metalului n mediul respectiv Un proces chimic
spontan ce se desfoar la presiune constant i la temperatur constant este
nsoit de micorarea potenialului termodinamic izobar 8
!ac : GZ C & procesul termodinamic decurge spontan4
GZ H & procesul termodinamic este n echilibru4
GZ = & procesul este imposibil din punct de vedere
termodinamic
bB I c# I J m> I n, I J +%+%
B, #, J / reactani iniiali4
>, ,, J / produse de coroziune4
b, c, m, n, J - coeficienii stoechiometrici ai reaciei4
G 9
Z
H )
ech

ln )

ln
1
1
]
1

c
C
b
B
n
N
m
M
c
C
b
B
n
N
m
M
a a
a a
T
a a
a a
T
4 +%++
6
G 9
Z
H )
ln )

ln T
a a
a a
T
c
C
b
B
n
N
m
M



@
a
4 +%+0
G 9
Z
H )

ln


c
C
b
B
n
N
m
M
a a
a a
T
I G
o
9
Z unde : +%+1
G
o
9
Z H variaia standard a potenialului izobar
G
o
9
Z & G 9
Z
= & 4 proces termodinamic imposibil +%+3
G
o
9
Z CC & G 9
Z
C & 4 proces termodinamic posibil +%+<
G
o
9
Z == & G 9
Z
= & 4 proces termodinamic imposibil +%+F
?a oxidarea metalului n aer:
x>e I KL+ D
+
>e
x
D
K
4 +%+6
*ensul reaciei depinde de presiunea parial a oxigenului
+
O
P
i de tensiunea de
disociere a oxidului metalului y x
O Me
P

+
O
P
= y x
O Me
P
reacie termodinamic posibil -oxidare. +%+M
+
O
P
C y x
O Me
P
reacie termodinamic imposibil -reducere. +%+%&
+
O
P
y x
O Me
P
echilibru termodinamic +%+%%
Ar a cunoate exact valoarea lui G 9
Z
, se poate aproxima c n
atmosfer curat , sunt termodinamic posibile acele reacii de oxidare, care conduc
la formarea oxizilor cu tensiuni de disociere mai mici de &,+ atm 9ensiunea de
disociere a oxizilor crete cu temperatura (entru reducerea afinitii chimice a
metalului fa de oxigen i pentru reducerea oxidului >e
x
D
K
, trebuie asigurat o
presiune parial a oxigenului mai mic dec"t tensiunea de disociere a oxidului

".1.%. Cinetica coroziunii chimice
(entru practic prezint interes nu at"t posibilitatea termodinamic de
producere a coroziunii, c"t viteza efectiv de producere a ei (entru a se cunoate
legile vitezei de coroziune este necesar s se cunoasc legile de cretere a
peliculelor de coroziune
!up viteza de cretere a peliculelor, metalele sunt:
M
a >etale ce nu pot forma pelicule de coroziune 7ceste metale fie c au pelicule
discontinue -
met
ox
V
V
C %., fie c prezint produse de oxidare volatile la temperaturi
nalte -N, >o, O, Er . 7ceste metale se oxideaz dup o lege liniar cu vitez
constant n timp
@
dt
dy
4 +%0%
unde: y H grosimea peliculei4
t H timpul de oxidare4
@ H constant4
Entegr"nd relaia 0% i consider"nd suprafaa curat la nceputul oxidrii -c H &.,
avem:
y H @t I c 4 +%0+
respectiv:
y H @t -pentru c H &.4 +%00
Aig+%0% - ?egea de oxidare a metalelor
a- teoretic 4 b- practic
#onform legii liniare ar urma ca procesul de corodare al acestor metale s se
desfoare cu o vitez egal cu viteza reaciei dintre metal i oxigen $n practic
viteza efectiv a coroziunii este mult mai mic dec"t viteza reaciei dintre metal i
oxigen
%&
a
b
t
K
pelicul de oxid
zon pseudomorf
metal
Aig+%0+ / *tructura peliculei de oxid
8ona pseudomorf a peliculei nu are o structur proprie oxidului ci una
asemntoare cu cea a metalului, deci aceast zon va proteja metalul 2a apare la
nceputul oxidrii, atinge o grosime maxim, care rm"ne constant n timpul
coroziunii, dup care metalul se corodeaz corespunztor legii liniare dar cu vitez
mai mic
b >etale pe care oxidarea produce pelicule continue -
met
ox
V
V
= %. $n acest caz
coroziunea se atenueaz n timp, adic odat cu ngroarea peliculei (rocesul
decurge dup o lege parabolic
y dt
dy P @

dt dy y P @
+%01
integr"nd i consider"nd cQ H &, rezult:
y
+

H +@Qt I cQ 4 +%03
respectiv:
y
+

H @t -pentru cQ H &, @ H +@Q. 4 +%0<
unde: y H grosimea peliculei4
@,@Q H constante4
$n practic peliculele cresc frecvent i dup ecuaia general:
y
n

H @t , n + , % C n C 0 +%0F
care este expresia matematic a legii rdcinii cubice
- c"nd apar distrugeri pariale ale peliculei procesul se intensific:
%CnC+4
- c"nd pelicula se ngroa distrugerea are loc mai greu: +CnC0 !in
aceast categorie fac parte elementele : #o, >n, Be, 8n, 9i
c >etale care la temperatura ambiant se oxideaz greu i foarte greu fiind
protejate de pelicule eficiente i foarte fine (rocesul de oxidare a acestor metale se
supune unei legi logaritmice:
%%
e
y
dy

H @dt
y
dt
dy
e
@

+%06
>etalele din aceast categorie -7l, #r, *i. dau pelicule oxidice termorezistente,
fiind folosite ca adaosuri pentru obinerea oelurilor refractare speciale
#lasificarea metalelor dup criteriul menionat nu este riguroas, pentru
c metalele se comport dup legi diferite n funcie de temperatur, concentraiile
reactanilor i durata de expunere $n general la temperaturi joase metalele se
comport dup legea logaritmic iar la temperaturi nalte dup legea parabolic
Aig +%00
%- ?egea liniar 4 + / ?egea parabolic
0 / ?egea logaritmic 4 1 / ?egea cubic
-m H creterea dimensiunii probei.
#reterea peliculelor are loc p"n la anumite grosimi specifice, dup care
tensiunile interne aprute n timpul formrii lor, ating la un moment dat valori
foarte mari determin"nd fisurarea sau exfolierea peliculelor
".1.&. 'ecanismul reaciilor de o(idare chimic
#onsiderentele anterioare legate de proprietile, legile de cretere i
structura peliculelor de coroziune n-au inut seama de natura particulelor i de
sensul n care difuzeaz acestea n timpul procesului
%+
+
%
0
1
RhS
m
$n prezent, conform datelor experimentale, se admite c n majoritatea
cazurilor are loc deplasarea atomilor sau ionilor de >e
I
i a electronilor e
/
prin
pelicul spre exterior i numai n foarte mic msur, a oxidantului spre interior
Aig+%1%
$n cazul a-Aig +1%-a. difuzeaz numai ionii metalici >e
I
i electronii e
/
i este specific formrii compuilor oxid de cupru -#uD. sau sulfur de argint
-7g
+
*., c"nd pelicula crete exclusiv la suprafa
$n cazul b difuzeaz de la metal spre mediu ionii metalici >e
I
i
electronii e
/
iar dinspre mediul oxidant difuzeaz agentul oxidant D
+

!in compararea dimensiunilor parametrilor reelei cristaline cu

dimensiunile particulelor, rezult c prin pelicul difuzeaz de preferin ionii de
metal, av"nd diametrul mai mic dec"t atomii de metal i atomii de oxigen, cu
diametrul mai mic dec"t al ionilor de oxigen D
+/


Unii compui ca 7l
+
D
0
, 8nD, #dD, 7g#l, 7g
+
*, conin un exces de ioni
metalici >e
I
i electronii e
/
disponibili a se deplasa prin interstiiile reelei
cristaline, deoarece au dimensiuni mici fa de parametrii reelei
7li compui ca AeD, #aD, ,iD, #u
+
*-?. conin exces de ioni de D
+
i
goluri sau noduri catodice
9eoria ionoelectronic a creterii peliculelor de coroziune arat c aceast
cretere a peliculei este rezultatul funcionrii unei pile galvanice cu circuitele
interior i exterior dispuse n interiorul aceleiai faze -pelicula de coroziune.
7nodul pilei, constituit de suprafaa de la interfaa metal-pelicul,
cedeaz ioni metalici >e
I
i electronii e
/
iar catodul alctuit din suprafaa
%0
pelicul
'e
)
'e
)
e
*
e
*
D
+
zon de cretere
a peliculei
zon de cretere
a peliculei
pelicul
metal metal
>ediu
oxidant
>ediu
oxidant
a. b.
exterioar a peliculei i parial nsi masa peliculei accept electronii e
/
7ceast
teorie admite c deplasarea ionilor n pelicul se produce nu at"t sub influena
gradientului de concentraie, c"t ndeosebi ca urmare a migraiei ionilor n c"mpul
electric creat de diferena dintre potenialul electric intern i cel extern
".1.+. Coroziunea metalelor n ,aze
Enfluena diferiilor factori asupra vitezei de coroziune n gaze
!up intensitatea aciunii lor corozive asupra metalului, factorii de
coroziune se mpart n dou categorii :
- factori ce exercit o influen puternic asupra vitezei de coroziune
-durata, temperatura metalului, compoziia fazei metalice.
- factori cu o influen mai mic -viteza de deplasare a fazei gazoase,
deformaiile metalului., incluziunile superficiale
Influena caracteristicilor metalului
!in practic rezult c structura reelei cristaline i deformrile produse
de prelucrarea metalelor exercit o influen slab asupra procesului de coroziune i
numai n prima perioadJT
Influena compoziiei metalului este mult mai intens #arbonul i
elementele nsoitoare nu exercit o influen prea semnificativ dac sunt n
limitele admise $n schimb introducerea de #r, 7l, *i, duce la mbuntirea
proprietilor refractare -maxim 0&' #r, %&' 7l, 3' *i. (este aceste procente,
proprietile refractare cresc dar scad proprietile mecanice deoarece crete
fragilitatea
Influena caracterului mediului gazos
$n acest caz, viteza de coroziune depinde de compoziia chimic, viteza
de deplasare i temperatura mediului Enfluena compoziiei mediului gazos asupra
coroziunii depinde de natura celor dou faze, se manifest din momentul apariiei
n mediul gazos a componentului agresiv i variaz foarte puin cu compoziia
acestuia
?a schimbarea atmosfere obinuite cu una de oxigen, viteza de coroziune
a unei probe de fier -Ae. la 6&& / %&&&
o
#, sau a unei probe de cupru -#u. la F&&
o
#
crete de aproximativ dou ori i nu de cinci ori cum ar urma s creasc n cazul
%1
proporionalitii directe, ntre variaia vitezei de coroziune i presiunea parial a
oxigenului
#oroziunea metalului se intensific n aer la temperatur nalt, n
prezena unor impuriti date de gaze agresive ca vapori de ap, monoxid de carbon
-#D., acid clorhidric -U#l. gazos
Niteza de deplasare a gazului influeneaz coroziunea metalului numai n
primele momente ale contactului fazelor !up formarea peliculei viteza de
coroziune este determinat de viteza de difuziune a particulelor prin pelicul !eci
viteza de coroziune nu mai depinde de aportul convectiv al gazului ?a viteze
deosebit de mari de curgere a gazului coroziunea se intensific datorit distrugerii
erozive a peliculei
Enfluena temperaturii mediului coroziv asupra vitezei de coroziune n
gaze
!in practic rezult c prin creterea temperaturii, viteza de coroziune
crete conform ecuaiei difereniale a lui 7rrhenius:
T
Q
A
dt
dy
)
e @ +%3%
@ H constanta vitezei coroziunii chimice4
A ,Q H constante ce pot fi calculate pe baza determinrii experimentale a vitezei
de coroziune a vitezei @ la cel puin dou temperaturi diferite 9
%
i 9
+

Niteza de coroziune chimic variaz cu inversul temperaturii

,
_

T
%
, fapt
verificat de practic

".1.-. $eorii asupra alia!elor refractare
$eoria lui $omaov
2lementul de aliere formeaz pe suprafaa metalului un oxid protector ce
mpiedic distrugerea metalului, suport mai uor oxidabil $n aceste condiii
elementele de aliere trebuie s satisfac urmtoarele cerine:
%3
%. Dxidul superficial format prin coroziune s fie continuu
met
ox
V
V
= %4
+. (elicula de oxid s aib rezisten chimic mare4
0. !imensiunea ionului metalului de aliere s fie mai mic dec"t dimensiunea
ionului metalului de baz pentru a se asigura difuzia preferenial prin
pelicul spre suprafa a elementului de aliere i ngreunarea difuziei ionului
metalului de baz4
1. 2nergia de formare a oxidului elementului de aliere s fie mai mare dec"t
energia de formare a oxidului metalului de baz, pentru a asigura stabilitate
mai mare a primului oxid n prezena celui de-al doilea
3. 9emperatura de topire i sublimare a oxidului elementului de aliere, s fie
ridicat astfel nc"t s nu se formeze eutectici uor fuzibili cu ceilali oxizi ai
aliajului4
<. 2ste necesar formarea unei soluii solide a elementului de aliere cu metalul
de baz pentru a se forma o pelicul continu de oxid al elementului de aliere
pe suprafaa metalului
$eoria lui .rharov
9eoria arat c peliculele formate pe suprafaa aliajelor refractare au
caliti protectoare datorit formrii unor oxizi micti ai elementelor de aliere i ai
metalului de baz, mai buni protectori dec"t oxizii metalelor luate separat
#onform acestei teorii alierea are ca scop mpiedicarea formrii oxizilor
cu structur Vustitic, AeD i favorizeaz apariia fazelor de tipul spinelilor Ae
0
D
1
sau Ae
+
D
0
cu parametrii reelei c"t mai mici
#ele mai bune pelicule protectoare sunt cele cu structur spinelic
complex tip AeD / >e
+
D
0

".1./. .ciunea ,azelor industriale asupra metalelor
#ele mai agresive gaze industriale nu au efect coroziv sub +&&
o
# dec"t n
situaia c"nd se condenseaz pe suprafaa metalului $n rest procesul de coroziune
ncepe la +&&
o
# n #l, la 0&&
o
# n U#l, i la 3&&
o
# n *D
+
sau ,D (este aceste
temperaturi coroziunea se intensific puternic
:azele industriale au diferite efecte asupra metalelor:
%<
- decarburarea superficial la oeluri
- fenomenul de cretere la fonte
- fragilizarea oelurilor i cuprului n atmosfer de hidrogen
- corodarea oelurilor de ctre hidrogen sulfurat -U
+
*., acid clorhidric-U#l.
sau #l gazos
Decarburarea la oeluri
2ste produs de D
+
, U
+
, vaporii de ap,#D
+
i reprezint rezultatul
reaciilor chimice ce au loc ntre cementit i aceste gaze :
Ae
0
# I %L+D
+
0Ae I #D +%F%
Ae
0
# I +U
+
0Ae I #U
1
+%F+
Ae
0
# I U
+
D Ae I #D I U
+
+%F0
Ae
0
# I #D
+
0Ae I +#D +%F1
#ementita din straturile metalice, din imediata vecintate a peliculei de
oxid se descompune pe o ad"ncime care poate atinge c"iva milimetrii
!in reaciile de mai sus rezult c mrind concentraia de #D i #U
1
n
gaze echilibru se deplaseaz spre st"nga, deci atmosferele sunt protectoare i au o
larg utilizare la tratamente termice c"nd se urmrete evitarea oxidrii pieselor
!ecarburarea are ca efect scderea duritii, a rezistenei superficiale, a
rezistenei la uzare i face imposibil tratamentul termic de clire n straturile
superficiale
7dugarea de 7l i O reduc sensibilitatea oelurilor la decarburare
Creterea la fonte
Aenomenul se manifest mai ales la piesele cu perei subiri i const n
creterea volumului pieselor la nclzire ndelungat -2x piese supuse la nclziri i
rciri alternative.
$n acest caz gazele corozive la temperaturi nalte pot ptrunde de-a lungul
limitei dintre matricea metalic i incluziunile de grafit, produc"nd o oxidare
intercristalin-fig+F%- a.
(entru a crete stabilitatea dimensional a fontelor la temperatur ridicat
se introduc elemente de aliere:
- 3 / %& ' *i / -aliajul se numete *ilal .,
- %6' ,i, +' #r, %' >n, <' *i / -aliajul se numete ,icrosilal .
Fragilizarea oelului n H
2
%F
*e produce la temperatur i presiune ridicat ca urmare a aciunii
complexe a hidrogenului i a produselor de coroziune asupra metalului *ub
aciunea hidrogenului are loc i decarburarea oelului i formarea unei soluii solide
AeU
+
, iar pe de alt parte gazele formate n urma decarburrii i a oxizilor dizolvai
n metal se separ la limita dintre gruni slbind coeziunea intern a materialului
7cest fenomen are importan n industria chimic
Fragilizarea cuprului n H
2
se datoreaz reaciei de reducere a oxidului cupros
-#u
+
D. dispus n jurul grunilor-fig+F% - b.
#u
+
D I U
+
#u I U
+
D +%F3
$n urma reaciei de reducere apa rm"ne la limita grunilor sub form de
vapori i ntrerupe continuitatea limitelor dintre gruni #uprul ajunge practic n
form pulverulent din aceast cauz
Aig+%F% / Aragilizarea oelului i cuprului n U
+
a- separarea gazelor la limitele dintre gruni la oeluri4
b- formarea vaporilor de ap la limitele dintre gruni n cazul cuprului
Coroziunea oelurilor de ctre H
2
S
7cest proces este mai accentuat la temperaturi nalte unde U
+
* este mai coroziv
dec"t *D
+
sau sulful elementar
%6
# -grafit. >e
x
D
K
oxidant
U
+
D
macle
#u
a. b.
1&&
o
#
3&&
o
#
<&&
o
#
F&&
o
#
m
' #r
1 < 6 %& %+ %1 + %<

Aig +%F+
Enfluena cromului i a temperaturii asupra
pierderilor de mas prin coroziune
Ddat cu creterea temperaturii pierderile de mas m cresc n cazul
coroziunii n U
+
* dar prin alierea oelului i mai ales la valori mai mari de %+ ' #r,
se constat o cretere a rezistenei la coroziune, care se manifest prin scderea
pierderilor de mas m Utilizarea nichelului i a aliajelor sale n atmosfer de *,
*D
+
, U
+
* este limitat deoarece se formeaz un eutectic ,i / ,i
0
*
+
uor fuzibil
-t
topire
H <+3
o
#. )ezisten mai bun la coroziune n contact cu U
+
* au oelurile
refractare cu #r, 7l i *i
Coroziunea oelurilor n contact cu Cl gazos i HCl gazos
$n lipsa vaporilor de ap are loc o intensificare brusc a procesului i
creterea temperaturii metalului ca urmare a reaciei exoterme dintre metal i gaz
>ai rezistente la #l i U#l gazos p"n la 31&
o
# sun ,i i aliajele lui cu #r, >o i
#u 7ceste aliaje sunt:
- inconel -%0' #r, <,3' Ae, rest ,i.4
- hastaloK -0&' >o, 3' Ae, rest ,i.4
- monel -0&' #u, rest ,i.4
".1.0. Coroziunea metalelor n medii lichide neapoase
(rocesele de coroziune n medii lichide neapoase pot fi mai rapide dec"t
cele n medii lichide apoase, desfur"ndu-se dup aceleai legi ca i reaciile n
gaze la temperaturi nalte (rocesele de coroziune n lichidele organice polare
%M
-alcooli., se desfoar n general dup un mecanism electrochimic, n timp ce
procesele de coroziune n mediile nepolare -combustibili lichizi, uleiuri. se
desfoar dup un mecanism chimic
Rezistena la coroziune a metalelor uzuale n medii licide i neapoase
>etalele i aliajele tehnice uzuale sunt foarte stabile n contact cu
lichidele neapoase, deoarece adesea pe suprafaa lor se formeaz pelicule fine, care
determin ulterior comportarea acestor metale la coroziune
Ferul i aliaele !eroa"e sunt stabile n contact cu tetraclorura de carbon
-##l
1
. i cu ali solveni clorurai la diferite temperaturi, p"n la punctul de fierbere
al acestora $n clorur de sulf -*#l
+
. la %1&
o
#, fierul se corodeaz cu viteza de 3,<
mmLan, iar n vaporii aceleiai substane se corodeaz mai intens $n fenol anhidru
-#
<
U
3
-DU.la 0&&
o
# se corodeaz cu %,0 mmLam, iar n cel cu %&' U
+
D, numai cu
&,< mmLan
Delurile inoxidabile austenitice rezist bine la aciunea majoritii
acizilor organici, la temperatura camerei cu excepia acidului formic -U#DDU. i
acidului oxalic -#DDU-#DDU. c"nd acetia conin n molecula lor i atomi de #l
*oluiile neutre nu au influen deosebit Delurile inoxidabile austenitice nu
rezist bine n soluii de Br i E, iar n aceton -#
0
U
<
D., tetraclorur de carbon
-##l
1
., alcool etilic -#
+
U
3
-DU. i fenol -#
<
U
3
-DU., coroziunea nu depete &,%
mmLan
Aluminiul i aliaele de alumniu rezist bine la majoritatea acizilor
organici *oluiile neutre nu au aciune coroziv asupra aluminiului i aliajelor sale,
n schimb lichidele organice bazice atac aluminiul ?a temperaturi nalte alcoolul
metilic -#U
0
-DU., fenolul -#
<
U
3
-DU. i alte substane organice devin agresive fa
de 7l
Ma#ne$iul i aliaele de ma#ne$iu practic nu se corodeaz n contact cu
hidrocarburile alifatice, derivaii lor clorurai i alcoolii anhidrii dar se corodeaz n
acizii alifatici i n multe medii care conin azot
Cuprul i aliaele de cupru se corodeaz n contact cu lichidele organice
care conin compui halogenai i impuriti de ap, n absena apei #u rezist"nd la
aciunea compuilor halogenai 7lama -#u-8n. este foarte stabil n alcooli i
tetraclorur de carbon -##l
1
. uscat Bronzurile -#u-*n, #u-7l, #u-(b. se
corodeaz foarte ncet n soluiile apoase ale alcoolului etilic -#
+
U
3
-DU., fiind
atacate mai intens de alcoolul metilic tehnic -#U
0
-DU.
Nic%elul i aliaele de nic%el rezist bine n contact cu acizii grai -oleic-.,
stearic-C1
%
*2C1
"
3
1"
*C441.., chiar la temperaturi nalte, sunt relativ stabili n
acizi organici la temperaturi ambiante dar la temperaturi ridicate acidul formic
+&
-U#DDU. i acidul acetic -#U
0
-#DDU. i corodeaz puternic Utilizarea nichelului
n industria alimentar, se bazeaz pe rezistena mare la aciunea acizilor diluai i a
altor substane din legume, fructe, lapte, buturi alcoolice 7stfel aliajul monel
-F&' ,i / 0&' #u. rezist la aciunea tuturor acizilor organici, rezist la fierberea
n acid acetic i are o stabilitate satisfctoare la aciunea acizilor grai, aflai la
temperaturi ridicate
7liajele ,i/#u -<0-66' ,i., rezist foarte bine n contact cu produsele
alimentare i cu acizii grai, chiar n condiiile distilrii
Zincul rezist n contact cu mediile lichide organice cu condiia ca acestea
s fie neutre, anhidre i pure
&taniul este foarte utilizat sub form de foi subiri la ambalarea i
depozitarea produselor alimentare dar nu poate fi folosit n contact cu vinurile
".1.5.Coroziunea metalelor n combustibili lichizi i lubrifiani
#omponentele principale ale petrolului: hidrocarburile parafinice,
naftenice i aromatice sunt n stare pur complet inactive fa de toate metalele dar
impuritile i prezena unor sruri dizolvate, conduc la corodarea rezistorilor,
conductelor, robinetelor etc principalii constitueni agresivi ai petrolului sunt
substanele sulfuroase dizolvate n hidrocarburile din iei $n mod obinuit aceste
substane se afl ntr-o proporie de &,&%-&,&+ ' 7ceste substane sulfuroase sunt:
hidrogenul sulfurat -U
+
*., mercaptanii-., sulfurile de alchil-., sulfura de carbon-#*.
i sulful elementar 7ctivitatea acestor compui se poate intensifica n prezena
unor cantiti mici de ap, mercaptanii form"nd mercaptide care corodeaz ,i, (b,
#u i aliajele lor Uidrogenul sulfurat din iei conine unele impuriti ce
favorizeaz formarea sulfurilor at"t cu Ae, c"t i cu metale neferoase *ulful
elementar atac #u, Ug, i 7g
#"nd apa din iei conine pe lng U
+
* i sruri dizolvate, -2x: clorur de
magneziu ->g#l..,efectul coroziv este mai puternic deoarece prin hidroliza clorurii
de magneziu, ia natere acidul clorhidric -U#l. (entru neutralizarea aciditii n
iei se adaug var sau hidroxid de sodiu -,aDU.
Benzinele de cracare cu aciditate mrit din cauza polimerilor care apar la
contactul cu #u, atac oelurile, #u, (b, >g, 8n i aliajele acestora i atac foarte
puin 7l !e aceea autovehiculele, buoanele, conductele se corodeaz n timp
7dugarea de antidetonani ca tetraetilul de plumb2 (b-#
+
U
3
.
1
3, ce conin mici
cantiti de cloruri i bromuri, precum i prezena unor mici cantiti de ap n
benzine intensific procesele de coroziune
Uleiurile de ungere pure nu atac metalele, ns dac au impuriti ca
peroxizii organici sau produsele de oxidare atunci corodabilitatea crete
+%
#orodarea cuzineilor de #u-(b este mai intens dac crete temperatura
i coninutul de oxizi de fer sau oxizi de plumb provenii din antidetonani
Uleiurile parafinice se oxideaz mai uor i devin mai corosive dec"t cele
naftenice sau cele care conin sulf Uleiurile cu sulf sunt mai corosive pentru
aliajele feroase Aerul i aliajele feroase nu sunt atacate de oxizii organici
(rotecia anticoroziv n cazul metalelor care lucreaz cu combustibili sau
uleiuri const n acoperirea cu un strat fin de *n, 8n, *b sau utilizarea unor
stabilizatori pentru creterea rezistenei uleiurilor la oxidare
++ #oroziunea electrochimic a metalelor
".".1.6eneraliti
++
*pre deosebire de cazul coroziunii chimice, suprafeele metalelor n
contact cu soluiile bune conductoare de electricitate, se corodeaz electrochimic
*oluiile i metalul sunt strbtute n acest caz de un curent electric propriu, generat
de procesele electrochimice desfurate la limita celor dou faze #oroziunea
electrochimic este atribuit adesea activitii unor pile galvanice microscopice sau
de dimensiuni mai mari ai cror anozi realizeaz distrugerea propriu-zis pe
anumite poriuni ale metalului, n timp ce restul suprafeei funcioneaz catodic
adic nu se distruge
*uportul experimental al teoriei pilelor locale const n influena
pronunat pe care o exercit asupra vitezei de coroziune a metalelor tehnice,
neomogenitile de orice natur, incluziunile de impuriti metalice !e asemenea
viteza de coroziune este influenat de eterogeniti de alt natur ca:
- pelicule discontinue de coroziune4
- poriuni cu tensiuni interne n metal4
- compui intermetalici
)eaciile de coroziune electrochimic pot fi clasificate dup trei tipuri de procese :
'( Coro$iune cu de#aare de )
*
pe "upra!a+a metalului
+,a I +U
+
D +,aDU I U
+
++%%
#d I U
+
*D
1
#d*D
1
I U
+
++%+
8n I +,aDU ,a
+
8nD
+
I U
+
++%0

*( Coro$iunea cu reducere de O
*

+Ae I +U
+
D I D
+
+AeD
+
++%1
,( Coro$iune cu reducerea ionilor !erici la ioni !eroi
Ae I Ae
+
-*D
1
.
0
0Ae*D
1
++%3
$n realitate coroziunea se desfoar pe suprafaa metalului sub forma a
dou reacii de electrod simultane de sens contrar i cu viteze egale adic legate
ntre ele prin transferul aceluiai numr de electroni, reacii complet independente
una fa de alta, numite reacii electrochimice conjugate Niteza acestor reacii
depinde n primul r"nd de potenialul de electrod
7eacia anodic -reacia de ionizare sau de oxidare a metalului.
+0
7ceast reacie se poate scrie n form general, fr a ine seama de hidratarea
ionilor astfel:
> >
$I
I $e
-
++%<
$n urma reaciei ionul metalic prsete reeaua cristalin solid, trec"nd sub form
de ion hidratat n mediul lichid corosiv, ls"nd n faza solid cantitatea echivalent
de electroni
7eacia catodic
D
I
I $e
-
D ++%F
7ceast reacie const n reducerea unui agent oxidant capabil s accepte un numr
de $ electroni rezultai prin ionizarea atomului de metal
Niteza procesului global al coroziunii, egal cu viteza procesului anodic
i cu viteza procesului catodic poate fi exprimat numeric n gLm
+
h, metal trecut n
soluie
". $ermodinamica coroziunii electrochimice
#alculul termodinamic al coroziunii electrochimice trebuie s stabileasc
dac ntr-un sistem dat metal / electrolit -mediu agresiv., coroziunea este sau nu
posibil din punct de vedere energetic
!up cum se tie la presiune i temperatur constante sunt posibile
termodinamic -deci se pot desfura de la sine. procesele de coroziune nsoite de
micorarea potenialului termodinamic izobar #u c"t acest potenial, la trecerea
metalului n stare ionic, este mai negativ, cu at"t crete tendina de corodare a
metalului 7ceast condiie se poate formula cantitativ cu relaia:
G 9
Z
< & G 9
Z
H -z A 2
9
< & +++%
G 9
Z
H variaia potenialului termodinamic izobar4
z H numrul de electroni ce particip la o reacie elementar4
A H constanta lui AaradaK4
2
9
H fora electromotoare a elementului galvanic n care se realizeaz reversibil
reacia anodic i cea catodic a procesului de coroziune
2
9
H -
c
.
ech
- -
a
.
ech
++++
-
c
.
ech
H potenialul de echilibru al reaciei catodice a metalului n soluia dat4
+1
-
a
.
ech
H potenialul de echilibru al metalului n soluia dat4
G 9
Z
H -z A R-
c
.
ech
- -
a
.
ech
S < & +++0
(entru a fi posibil procesul din punct de vedere termodinamic este necesar ca:
-
a
.
ech
< -
c
.
ech
+++1
#oroziunea electrochimic a metalelor este posibil dac potenialul
reversibil al metalului n soluia dat -
a
.
ech
este mai electronegativ dec"t potenialul
reversibil al unui agent oxidant din aceeai soluie -
c
.
ech
!eci calculul
termodinamic se reduce la determinarea i compararea potenialelor de echilibru
-
a
.
ech
i -
c
.
ech
7ceste poteniale se gsesc tabelate )ezultatul obinut permite s
se aprecieze numai tendina de corodare a metalului deoarece termodinamica nu
poate furniza date asupra vitezei efective i asupra mecanismului coroziunii !in
punct de vedere practic prezint interes viteza efectiv de coroziune !ac procesul
de coroziune este posibil dar are loc foarte ncet, atunci metalul poate fi considerat
rezistent la coroziune
".".%. Cinetica coroziunii electrochimice
>etalul corodabil scufundat n mediul agresiv va trece n soluie,
corespunztor unei reacii constituite din dou reacii elementare de electrod
7 : >e >e
$I
I $e
-
reacie anodic -de oxidare. ++0%
# : D
I
I $e
-
D
$
e reacie catodic -de descrcare. ++0+
$n timpul coroziunii ntr-o soluie suficient de bun conductoare, pe
metal se stabilete spontan un singur potenial spontan
s
, av"nd valoarea
intermediar ntre potenialele reversibile ale reaciilor pariale de electrod -
a
.
ech
,
-
c
.
ech
7ceast deplasare a celor dou poteniale de echilibru -
a
.
ech
, respectiv
-
c
.
ech
la potenialul de coroziune
s
se datoreaz fenomenului de polarizare a
proceselor de electrod, fenomen ce se produce instantaneu odat cu stabilirea
contactului metal-soluie agresiv (olarizarea reprezint deplasarea potenialului
de echilibru spre o valoare nou sub aciunea trecerii curentului electric propriu -de
coroziune. produs de cele dou reacii electrochimice conjugate de electrod:
anodic respectiv catodic
".".&. 8oiuni ,enerale despre fenomenul polarizrii. $ipuri de polarizaie
+3
$n cazul unui electrod metalic reversibil scufundat n soluia srii sale
proprii, n absena oxigenului pe suprafaa sa se stabilete spontan potenialul
reversibil
rev
$n condiii de echilibru, ntre electrod i soluie are loc un schimb
permanent de ioni cu viteze egale n ambele sensuri numit densitate de curent de
schimb i
-

!ac notm i

densitatea de curent de schimb anodic rezultat prin

trecerea cationilor n soluie i cu i

densitatea curentului de schimb catodic

rezultat din trecerea cationilor din soluie pe electrod, atunci se poate scrie c i
-
H i

H i

#ondiia acestui echilibru se pstreaz c"t timp electrodul este meninut n

soluie fr a trece prin el un curent electric !ac se trimite curent suplimentar i
prin electrod -prin introducerea n circuit a unei surse de curent sau prin legarea
electrodului cercetat la alt electrod., potenialul electrodului se deplaseaz la o nou
valoare
i

rev
, n funcie de densitatea curentului !iferena dintre cele dou
poteniale se numete polarizaie i se noteaz cu
H
i
-
rev
, ++1%
(olarizaia este negativ, c"nd prin electrod se trimite curent catodic - iC& . i are
ca efect producerea unor ioni i este pozitiv c"nd prin electrodul cercetat se trimite
un curent anodic - i=& ., care are ca efect dizolvarea anodic
>surarea direct a potenialului metal-soluie nu este posibil i de aceea
n practic se procedeaz la msurarea forei electromotoare a unei pile formate din
electrodul de cercetat i un electrod de referin )ezultatul msurrii potenialului
n absena curentului - iH& . i la diferite valori ale acestuia -i
%
, i
+
, i
n
., permite
trasarea curbelor de polarizaie anodic sau catodic 7lura lor este diferit de la
metal la metal
Aig ++1% / #urbele de polarizaie anodic i catodic pentru un metal oarecare
-curbele (ourbaix.
+<

a

c
i
a
i
c
!ipuri de polarizaie
!up concepia modern asupra proceselor de electrod, cauza polarizrii
const n dou fenomene principale de fr"nare a acestora
$n primul r"nd trecerea curentului provoac pe interfaa electrod soluie o
variaie a concentraiei reactanilor, care n timpul procesului ia o alt valoare dec"t
cea de echilibru, respectiv cea din masa soluiei $n acest caz este vorba despre
polari$a+ia de concentra+ie notat cu
d

(olarizaia de concentraie poate fi produs de srcirea sau mbogirea

n ioni a straturilor din vecintatea electrozilor, ca urmare a vitezei mici de difuzie
de la electrod spre soluie n cazul reaciei anodice sau de la soluie spre electrod n
cazul reaciei catodice
(olarizaia de concentraie poate fi micorat sau ndeprtat complet prin
agitarea soluiei 7ceast polarizaie se mai numete i polari$a+ie de di!u$ie i se
noteaz cu
d

$n al doilea r"nd nsi reacia electrochimic de transfer, adic trecerea

ionilor prin limita dintre cele dou faze, necesit o energie suplimentar i prin
urmare o cretere a potenialului $n acest caz este vorba de o polari$a+ie
electroc%imic.
e
, numit i "upraten"iune sau polari$a+ie de tran"!er
#"nd variaia concentraiei de ioni este urmarea unei viteze mici de
desfurare a unor reacii chimice precedente sau ulterioare reaciei de transfer,
polarizaia se numete de reac+ie
r

Un ultim tip de polarizaie este polarizaia de pasivare

W
7ceasta se
datoreaz apariiei peliculei de pasivare care ncetinete foarte mult procesul de
coroziune $n cazul pasivrii curentul anodic ia valori foarte mici chiar dac
potenialul anodic
7
capt valori mari
$n caz ideal :

H
d
I
e
I
r
I
W
++1+
$n realitate ns, n unele cazuri apar i diferene
- c"nd viteza de difuzie a reaciilor chimice este foarte mare:

d
I
r
H & ++10
- c"nd
e
H & n cazul electrozilor care au densitatea curentului de schimb
foarte mare
++11
+F
".".+ Coroziunea metalului omo,en
(ractic nu se nt"lnesc metale omogene datorit prezenei unei cantiti
mici de impuriti sau defectelor de structur 9otui coroziunea metalului omogen
intereseaz deoarece furnizeaz elementele necesare pentru nelegerea proceselor
mai complexe care se desfoar pe suprafaa structurilor eterogene
>ecanismul coroziunii metalului pur se studiaz convenabil prin
compararea comportrii n mediul acid a unui electrod reversibil de hidrogen i a
unui electrod metalic cu potenial electronegativ -amalgamul pur de zinc.
2lectrodul reversibil de hidrogen se obine prin saturarea cu hidrogen pur
a unei plcue de platin sau paladiu, prin scufundare ntr-o soluie ce conine ioni
de hidrogen -de obicei acid.
(e electrodul de platin scufundat n soluia saturat n hidrogen a unui
acid pot avea loc dou reacii simultane de sens contrar
!e tip 7 : %L+U
+
U
I
I %e
-
reacie anodic -de ionizare. ++3%
!e tip B : U
I
I %e
-
%L+U
+
reacie catodic -de descrcare. ++3+
$n condiii de echilibru aceste reacii decurg cu viteze egale:
i
-
H
i

H i

++30
la echilibru i H & i
i
H
rev
H & ++31

$n aceste condiii compoziia sistemului i potenialul nu variaz n timp *pre
deosebire de electrodul reversibil de hidrogen, pe suprafaa amalgamului de zinc n
contact cu soluia de hidrogen a unui acid mineral sunt posibile urmtoarele reacii
elementare :
8n 8n
+I
I +e
-
reacie anodic -se desfoar cu viteza *
i

. ++33
8n
+I
I +e
-
8nreacie catodic -se desfoar cu viteza
*
i

. ++3<
%L+U
+
U
I
I %e
-
reacie anodic -se desfoar cu viteza '
i

. ++3F
U
I
I %e
-
%L+U
+
reacie catodic -se desfoar cu viteza
'
i

. ++36
#ele patru reacii electrochimice pot lua parte la dou procese de schimb conform
reaciilor:
E 8n 8n
+I
I +e
-
EE %L+U
+
U
I
I %e
-
+6
#"t timp metalul se dizolv de la sine cu degajare de hidrogen, viteza
efectiv de dizolvare este:
i
*
H
*
i

-
*
i

++3M
adic diferena densitilor de curent a reaciei de ionizare E i a reaciei de
descrcare EE, va fi egal cu viteza de descrcare a hidrogenului :
i
'
H
'
i

-
'
i

++3%&
(utem atunci spune c:
i
'
H i
*
H i
s
++3%%
unde i
"
H curentul staionar de coroziune
(otenialul "

pe care l ia electrodul n timpul dizolvrii sale cu viteza i

"
se numete potenial staionar 2l mai este cunoscut n literatura de specialitate i
sub denumirile de potenial mixt, potenial mediu, potenial comun sau potenial de
compromis )eaciile anodice ++33 i ++3F pe de-o parte i reaciile catodice
++3< i ++36 pe de alt parte se numesc reacii electrochimice conjugate 2le se
desfoar simultan i independent una de alta i viteza uneia nu influeneaz viteza
celeilalte !eci la un potenial staionar "

se poate scrie c:
'
i

I
*
i

H
'
i

I
*
i

++3%+
$n concluzie, suma vitezelor tuturor reaciilor catodice este egal cu suma
vitezelor reaciilor anodice sau astfel spus numrul de electroni eliberai n cursul
reaciilor anodice, este egal cu numrul de electroni asimilai n cursul reaciilor
catodice
>etalul pur scufundat ntr-o soluie acid sau n alt electrolit, cu
conductibilitate mare ia de la sine un potenial staionar "

constant n timp,
acelai pe ntreaga suprafa metalic, la care oxidarea metalului i reducerea
oxidantului au loc cu aceeai vitez egal cu i
"
7cestea sunt deci caracteristicile
principale ale strii staionare
$n condiiile coroziunii metalelor tehnice, potenialul staionar variaz de
obicei n prima perioad a coroziunii tinz"nd apoi spre o valoare constant, care se
poate menine numai dac concentraia ionilor de metal i a oxidantului n soluie
sunt constante
".".-. Coroziunea metalului etero,en
+M
>ecanismul coroziunii structurilor eterogene este mai complex dec"t cel
al coroziunii metalului omogen $n principiu pe fiecare poriune omogen a unei
suprafee eterogene se pot desfura reacii de electrod n ambele sensuri $n
acelai, timp pe poriuni de natur diferit, pot avea loc reacii de electrod diferite
#oroziunea metalului eterogen se poate studia convenabil urmrind coroziunea n
acizi a zincului impurificat cu cupru-Aig ++<%.
Aig++<%
!ac zincul ar fi pur potenialul de coroziune staionar "

s-ar stabili la
aceeai valoare cuprins ntre
8n
rev
i
U
rev
la care vitezele celor dou reacii sunt
egale (e zincul impurificat se stabilete ns un potenial
" "

!in cauza
reaciei de descrcare a ionilor de hidrogen pe cupru are loc deplasarea
potenialului "

la
"

la care viteza de ionizare a zincului este egal cu suma

vitezelor de descrcare a ionilor de hidrogen pe cupru i zinc
$ntruc"t impuritile de cupru sunt n contact direct metalic cu masa de
zinc, ele vor trebui s ia acelai potenial, ceea ce este posibil numai dac prin
incluziunile de cupru va trece un curent catodic i

compensat de un curent anodic

+
)
i
de aceeai mrime pe suprafaa zincului 7ceast fraciune de curent i

ce trece
de la suprafaa de zinc la cea de cupru se numete curent local de coroziune i se
mai noteaz cu
+
)
i

i
c
H
+
)
i
I
+
)
i
++<%
$n teoria clasic a coroziunii se admite c distrugerea metalului se
datoreaz exclusiv curentului local i

iar zincul i cuprul erau considerate

electrozii unor elemente galvanice -pile locale scurtcircuitate . ?ocalizarea
coroziunii are o importan practic deosebit ns mecanismul coroziunii nu se
reduce numai la funcionarea simpl a unei pile locale, ci trebuie avut n vedere
ntregul mecanism de formare a potenialului staionar !esfurarea normal a
0&
+
)
i
i i
#u #u
9n
+
)
i
+
)
i
+
)
i
i
9n Cu
celor dou reacii de electrod nu necesit diferenierea suprafeei metalice care se
corodeaz , n poriuni exclusiv anodice i catodice (e suprafa omogen, ambele
reacii se pot produce cu aceeai probabilitate n orice punct al suprafeei, cauza
coroziunii fiind micorarea energiei libere a sistemului i nu existena unor pile
galvanice locale $n cazul suprafeei eterogene poate s apar o localizare
pronunat a reaciilor de electrod, dac incluziunile sunt astfel amplasate nc"t pe
unele poriuni se poate desfura mai uor procesul catodic iar pe altele procesul
anodic :radul de difereniere al acestor procese depinde de gradul de eterogenitate
al suprafeei, ns n principiu, n limitele fiecrei poriuni omogene, se pot
desfura ambele reacii electrochimice conjugate
!ac vitezele unora dintre procesele pariale sunt neglijabile poate rezulta
practic localizarea total a proceselor anodic i catodic, distrug"ndu-se prin
coroziune local doar poriunile ce funcioneaz anodic -ex: coroziune
intercristalin, coroziune punctiform / pitting . )epartizarea curenilor locali de
coroziune pe suprafaa metalului tehnic este at"t de complex nc"t un calcul exact
al lor nu este posibil #u toate acestea studiul electrochimic al diverilor
constitueni structurali ai metalului eterogen poate furniza date asupra polaritii lor
n timpul coroziunii
"."./. Coroziunea a dou metale n contact
$n condiii practice contactul a dou metale, chiar de nalt puritate,
trebuie considerat ca un sistem n care sunt posibile cel puin patru reacii de
electrod #ele patru reacii posibile ntr-un sistem de dou metale introduse n
soluie corosiv sunt:
Eonizarea metalului >
%
:
>
%
>
%
zI
I ze
-
++F%
Eonizarea metalului >
+
:
>
+
>
+
zI
I ze
-
++F+
!egajarea hidrogenului pe metalul >
%
:
%L+U
+
U
I
I %e
-
++F0
!egajarea hidrogenului pe metalul >
+
:
%L+U
+
U
I
I %e
-
++F1
!ac metalele >
%
i >
+
nu s-ar afla n contact atunci >
%
s-ar coroda cu viteza i
a'
la
potenialul
%
"

iar >
+
s-ar coroda cu viteza i
a*
la potenialul
+
"

!in cauza
contactului metalic cele dou poteniale staionare
%
"

i
+
"

se egaleaz la
0%
valoarea "

la care viteza de coroziune a metalului >

+
scade cu i
a*
iar viteza de
coroziune a metalului >
%
crete cu i
a'
!e aici apare explicaia proteciei
anticorosive prin metode electrochimice
7ceste metode sunt:
- metoda anozilor sacrificai
- protecia catodic folosind cureni exteriori
"etoda anozilor sacrificai
!ac n locul metalului >
%
s-ar fi luat un alt metal cu potenial reversibil
mai electronegativ dec"t
%
re/

, potenialul "

al contactului ar fi rezultat de
asemenea mai negativ $n practic se alege un metal >
%
at"t de electronegativ nc"t
la contact acesta se dizolv protej"nd parial sau integral metalul >
+
!eci metoda
anodului sacrificat const n fixarea pe obiectul protejat a unor plci de 8n, >g sau
7l, cu potenial puternic electronegativ
"etoda proteciei catodice cu cureni e#teriori
7ceasta const n conectarea piesei de protejat la polul negativ al unei
surse de curent la al crei pol pozitiv este legat un anod indiferent -oel, grafit, etc.
".".0. Coroziunea mai multor metale n contact
#oroziunea mai multor metale n contact apare n cazul unor instalaii
industriale ce au n componen oel, bronzuri, alame, 8n, 7l, instalaii ce se afl n
contact cu soluii de electrolii 7Ximov a denumit astfel de construcii sisteme de
polielectrozi, ce dau natere unor macropile galvanice de coroziune $n soluii
suficient de bune conductoare de electricitate -polare., sistemele polimetalice pot
fi considerate ca pile polielectrodice scurtcircuitate $n acest caz se pune problema
determinrii unui potenial de compromis, notat t

, al tuturor metalelor n contact,

dup care se stabilete care metale lucreaz ca anozi i care funcioneaz drept
catozi 7cele metale care au potenialul reversibil mai electronegativ dec"t t

vor
funciona ca anozi i se vor distruge, iar cele cu potenial reversibil mai
electropozitiv dec"t t

, funcion"nd catodic, rm"n protejate

".".5. Influena diferiilor factori asupra coroziunii electrochimice
$% &atura metalului
0+
#oroziunea unui metal este posibil dac potenialul su reversibil este
mai negativ dec"t potenialul reversibil al unui agent oxidant n aceeai soluie
?u"nd ca baz seria potenialelor standard de electrod, se poate considera c n apa
cu sau fr coninut de sruri neutre tind s se corodeze toate metalele care au
poteniale reversibile mai negative dec"t /&,1%1 N i anume: metale alcaline,
metale alcalino-pm"ntoase, 7l, 9i, 8r, #r, 8n, Ae $n practic ns numai metalele
alcaline i alcalino-pm"ntoase descompun apa, celelalte trec"nd n stare pasiv n
ap i chiar n unii acizi oxidani )ezult c nu exist un paralelism riguros ntre
locul metalelor n seria potenialelor standard i n sistemul periodic pe de-o parte i
comportarea lor la coroziune pe de alt parte 9otui exist o concordan cu
caracter general ntre stabilitatea metalelor la coroziune i locul acestora n cele
dou sisteme 7stfel metalele cu cele mai electronegative poteniale standard au i
stabilitatea chimic cea mai mic, respectiv rezisten la coroziune mic 2ste vorba
de ?i, ,a, @, (b, #s
)ezistena anticorosiv a metalelor n subgrupele din dreapta i n grupa a
opta secundar a sistemului periodic, crete de sus n jos ca n subgrupele:
#u 8n Ae
7g #d )b
7u Ug Ds
>etalele cu cea mai mare tendin de pasivare se afl n r"ndurile de jos, pare ale
perioadelor mari, n grupele 1, 3, <, F, 6, secundare
2% Structura i starea suprafeei metalului
#ele mai stabile aliaje la coroziune sunt cele de tip soluie solid deoarece
acestea sunt constitueni omogeni -monofazic, A

la temperatur ambiant. !iferii

constitueni cu structur eterogen -amestecuri mecanice, compui chimici.,
intensific procesul de coroziune pentru c se afl n contact cu matricea i aliajul
se comport ca dou metale aflate n contact n acelai mediu corosiv 2xcepie
face, de exemplu, eutecticul 7l-*i din siluminuri carte rezist bine la coroziune n
ap de mare
#ercet"nd comportarea anticorosiv a soluiilor solide, 9amann a stabilit
o regul de mare importan practic, numit regula limitei de rezisten chimic
sau regula nL6 -n este numr ntreg ce ia valorile %, +, 1, < . #onform acestei reguli
rezistena la coroziune a aliajelor tip soluie solid crete brusc cu variaia
compoziiei, n momentul n care coninutul elementului stabil fa de cel al
elementului instabil ntr-un mediu dat atinge fraciunea nL6
00
3& F3 +3
@
' -7ur atomic.

Aig ++M%
$ntr-o soluie de #u-7u scufundat n acid azotic -U,D
0
. rezistena la
coroziune crete brusc la peste 3&' 7u atomic ("n la 3&' 7u atomic soluia se
corodeaz cu viteza de coroziune a cuprului ?a o mic depire a procentului de
7u atomic, viteza de coroziune @ scade p"n la valori foarte mici !eci crete
rezistena la coroziune i aliajul are comportarea aurului pur
2xplicaia const n efectul de ecranare al metalului mai nobil, respectiv
aurul din soluia solid, care nu se dizolv din primele momente ale coroziunii,
rm"n"nd la suprafa !istanele interatomice ale metalului nobil sunt mai mici
dec"t diametrul ionilor din mediul corosiv i astfel nu este permis difuzia acestora
spre metal
Un alt fenomen caracteristic soluiilor solide este dizolvarea selectiv a
unuia dintre componeni nsoit de distrugerea aliajului
$n cazul alamelor scufundate n soluii acide sau ap de mare are loc un
fenomen de dizolvare a zincului, mai exact de trecere a zincului n soluie astfel
nc"t n metal rm"ne numai cuprul sub form de pulbere fin #onsecina
procesului de dezincare este pierderea coeziunii aliajului i deci reducerea drastic
a proprietilor mecanice
'% "rimea grunilor cristalini
01
7ceasta influeneaz n mic msur coroziunea, ns viteza de coroziune crete cu
gradul de dispersie a impuritilor deci cu fineea structurii, cu condiia ca aceste
impuriti s funcioneze catodic
#omportarea aliajelor ce constau din dou faze diferite depinde de
polaritatea celor doi constitueni !ac metalul de baz funcioneaz preponderent
ca anod i nu are tendin de pasivare iar componentul structural are rol de anod,
rezult intensificarea coroziunii n raport cu cea a metalului de baz n stare pur
9ensiunile interne i deformaiile intensific coroziunea n toate cazurile
i adesea nrutesc repartiia ei transform"nd-o dintr-o coroziune uniform ntr-o
coroziune local sau intercristalin
(% Starea suprafeei metalului
7ceasta influeneaz asupra coroziunii electrochimice, deoarece o
suprafa rugoas este mai expus la coroziune dec"t una neted )aportul dintre
suprafaa efectiv i cea teoretic este :
t
e
&
&
H < pentru piese brut turnate 4
t
e
&
&
H %,+ pentru piese rectificate, lustruite
Enfluena calitii suprafeei se resimte mai ales n condiiile coroziunii atmosferice
c"nd rolul principal n coroziune l are condensarea umezelii n capilarele fine ale
asperitilor superficiale
)% Compoziia soluiei corosi*e
(rincipalele caracteristici ale soluiei care prezint interes din punct de
vedere al coroziunii sunt: aciditatea soluiei -pU-ul., coninutul de oxigen,
concentraia srurilor n soluie, prezena acceleratorilor sau inhibitorilor de
coroziune
- 0n!luen+a oxi#enului din "olu+ie / Dxigenul poate avea dublu rol i anume :
Un rol de accelerator de coroziune -accelerator catodic., adic rol de
agent oxidant care se reduce relativ uor pe metale fc"nd posibil i chiar
acceler"nd coroziunea ?a probele imersate n soluii corosive intensitatea
coroziunii este mai mare la interfaa lichid atmosfer !e asemenea agitarea
mediului corosiv datorit curgerii libere sau forate mresc aportul de oxigen n
soluie i intensific coroziunea
Un al doilea rol este acela de inhibitor de coroziune -fr"narea procesului
anodic. atunci c"nd concentraia lui n soluie este aa de mare nc"t crete
stabilitatea peliculelor protectoare pasivante pe suprafaa metalului
03
- 0n!luen+a concentra+iei ".rurilor 1n "olu+ie
#oncentraia srurilor n soluie influeneaz diferit coroziunea:
Aig++M+ / Enfluena coninutului de sare din soluie asupra vitezei de coroziune a
oelului moale scufundat la 03
o
#
?a un coninut mic de sare viteza de coroziune crete cu concentraia srii, ca
rezultat al creterii coninutului de anioni

#l care activeaz procesul anodic

2fectul contrar, de scdere a vitezei de coroziune nregistrat n domeniul urmtor
-dup &,F3. se datoreaz micorrii solubilitii oxigenului cu creterea
concentraiei srii n ap
- 0n!luen+a p)2ului este important deoarece pe msura creterii aciditii soluiei
valorile potenialelor reversibile
D
rev

i
U
rev

devin din ce n ce mai pozitive i

viteza coroziunii crete
7cizii cu funcie oxidant U,D
0
U
+
*D
1
concentrai exercit o aciune mai
complex asupra metalelor deoarece se formeaz cu o pelicul protectoare
rezistent la acid, care face imposibil studierea influenei directe a pU-ului asupra
vitezei de coroziune Nariaia pU-ului soluiei are i o influen indirect asupra
coroziunii, n funcie de variaia solubilitii i a proprietilor protectoare ale
produselor de coroziune cu pU-ul mediului !in acest punct de vedere metalele
tehnice se mpart n dou grupe:
% metale ale cror oxizi au proprieti amfotere : 7l, 8n, *n, (b, care se corodeaz
at"t n acizi c"t i n alcalii
+ metale care dau oxizi solubili n acizi dar insolubili n alcalii : Ae, ,i, #u, #d,
>g
0<
&,+3 &,3 &,F3 %,+3 %,&& %,3 %,F3 +,&&
@#l
,a#l
?i#l
normalitatea
soluiei
@
Aig ++M0 / Nariaia vitezei de coroziune cu pU-ul
a/ metale din prima categorie4 b / metale din a doua categorie
- Pre$en+a acceleratorilor "au in%ibitorilor de coro$iune influeneaz direct viteza
de coroziune chiar dac acetia sunt n cantiti mici sau foarte mici
Emportan practic pentru coroziune prezint inhibitorii de coroziune,
ns trebuie cunoscute i proprietile electrochimice ale acceleratorilor de
coroziune
!up procesul de electrod asupra cruia exercit aciunea principal,
inhibitorii anorganici se mpart n inhibitori anodici i catodici Enhibitorii organici
se folosesc n general la combaterea coroziunii n medii acide iar atunci c"nd au
tensiunea de vapori suficient de mare se folosesc n calitate de inhibitori volatili
!intre inhibitorii anodici mai importani sunt :
- bicromatul de potasiu -@
+
D
+
#r
F
. / &,%&,&%' - reducerea coroziunii Ae i 7l
- azotitul de sodiu -,a,D
+
. / conservarea sculelor instrumentelor i pieselor
- azotatul de sodiu -,a,D
0
. / pentru cazanele de abur
7ceti inhibitori se folosesc n soluii de U
+
D neutr, puin activ anodic -fr
anioni de #l, Br, E., pentru c altfel predomin viteza de reducere a lor fa de
viteza aciunii pasivante Unii inhibitori anorganici sunt considerai inhibitori
anodici, deoarece formeaz cu ionii metalici trecui n soluie produse de coroziune
insolubile, care se depun pe metal sub forma unor pelicule protectoare aderente
7ceste produse -hidroxid de sodiu -,aDU., carbonat de sodiu -,a#D
0
., fosfat acid
de sodiu -,aU(D
1
., silicat de sodiu -,a
1
*i.., realizeaz o ecranare a metalului i
reduc suprafaa de contact ntre metal i mediul agresiv
0F
& F %1
pU
@
pU
@
& F %1
a b
Inhibitorii catodici anor,anici sulfitul de sodiu -,a
+
*D
0
. i hidrazina
-,U
+
/,U
+
. micoreaz sau chiar mpiedic procesul catodic deoarece consum
oxigenul dizolvat n ap, trec"nd n produse inofensive
,a
+
*D
1
,a
+
*D
0
++M%
,U
+
- ,U
+
,
+
IU
+
D ++M+
7ciunile inhibitoare ale carbonatului acid de calcar 2#a-#D
0
.
+
3: sulfatului de zinc,
clorurii de zinc-8n#l
+
., pot fi atribuite alcalinizrii mediului ceea ce atrage dup
sine precipitarea carbonatului de calciu sau a dioxidului de zinc protectoare pentru
metal 7stfel se explic agresivitatea mai redus a apelor naturale -dure., bogate n
carbonai fa de cea a apelor moi
#oroziunea n mediul acid poate fi inhibat de srurile unor metale
electropozitive cu supratensiune relativ mare de hidrogen-2x: 7s#l
0
, Bi
+
-*o
1
.
0
.
!ezlocuind aceste metale din soluia acid a srurilor lor, ferul se acoper cu un
strat fin de arseniu respectiv bismut, cu o supratensiune de hidrogen mai mare dec"t
supratensiunea hidrogenului pe fer 7cceleratorii de coroziune intensific
distrugerea metalelor, atunci c"nd sunt adugai ntr-un mediu agresiv oarecare
$n practic sunt considerai drept acceleratori de coroziune, anionii de
halogeni, agenii de complexare care, nglobeaz n timpul coroziunii ionii de metal
proaspt formai, n compleci solubili puin disociai, menin"nd o concentraie
redus de ioni n soluie i deci viteze mai mari de ionizare a metalului dec"t n
absena lor
-. Influena temperaturii asupra coroziunii electrochimice
Aig++M1 / Nariaia vitezei de coroziune cu temperatura
$n cazul soluiilor acide variaia de temperatur exercit o influen
puternic asupra coroziunii electrochimice, exprimat cantitativ de relaia lui
7rrhenius
06
%& +& 0& 1& 3&
@
t R
o
#S
T
Q
A
dt
dy
)
e @
@ H constanta vitezei coroziunii chimice4
A ,Q H constante ce pot fi calculate pe baza determinrii experimentale a vitezei
de coroziune a vitezei @ la cel puin dou temperaturi diferite 9
%
i 9
+

Nariaiile de temperatur pot influena i indirect coroziunea de exemplu,
prin intermediul influenei pe care o exercit asupra pU-ului soluiei 7stfel
soluiile cu reacie neutr la rece dau reacie acid la creterea temperaturii !e
asemenea comportarea la coroziune a diverselor metale depinde n mare msur i
de variaia proprietilor peliculelor protectoare cu temperatura !e exemplu, pe
zinc sub 3&
o
# se depune o pelicul aderent sub form de gel care este foarte
protectoare4 n schimb ntre 3&
o
# i M3
o
# se formeaz un produs cu aspect
grunos care rezist mai puin la coroziune
+% Influena presiunii soluiei asupra coroziunii
*ub aciunea presiunii apar tensiuni puternice n metal, se ngreuneaz
mbinarea i etanarea detaliilor de construcie i totodat crete solubilitatea
gazelor n soluie Enfluena creterii presiunii se resimte mai intens n cazul n care
oxidantul este un gaz dizolvat n soluie 7ccelerarea coroziunii datorit creterii
presiunii se manifest mai intens n cadrul proceselor ce se desfoar la
temperaturi nalte
,% Influena *itezei de curgere a soluiei
Entensificarea coroziunii ferului n medii neutre cu accelerarea curgerii la
o vitez relativ mic se datoreaz intensificrii aportului de oxigen la suprafaa
metalic $n condiiile unui aport intens de oxigen coroziunea se poate atenua di
cauza pasivrii treptate a ferului ?a viteze mari jeturile de lichid tind s smulg
particulele din pelicula de protecie, iar metalul descoperit, venind n contact cu
cantiti mrite de oxidant se corodeaz mai intens-2x: corodarea evilor de alam
din condensatoare, corodarea rotoarelor, corodarea unor agitatori de suspensii ce
conin particule dure .
?a viteze foarte mari de curgere n masa soluiei pot aprea bule, cu depresiuni
puternice d"nd efecte de izbire i extragere c"nd se distrug nu numai peliculele ci i
metalul nsui 7cest fenomen este cunoscut sub denumirea de cavitaie
-% Influena timpului asupra proceselor de coroziune
0M
2voluia coroziunii electrochimice n timp prezint interes practic (e
baza datelor experimentale pot fi construite dou tipuri de curbe:
a / curbe pierdere de greutate / timp sau y H f -t.
b / curbe vitez de coroziune / timp sau
dt
dy
H f -t.
E
(entru procesele n care condiiile iniiale de coroziune nu variaz n timp -2x:
compoziia soluiei este constant., iar produsele de coroziune nu au proprieti
protectoare, avem o variaie liniar a pierderilor de mas n timp
Aig ++M3
EE
(entru procesele n care coroziunea se atenueaz cu timpul din cauza formrii
peliculelor din ce n ce mai protectoare
Aig ++M<
$n acest caz viteza de coroziune
dt
dy
variaz dup o curb descendent a crei
poriune terminal devine paralel cu abscisa -cazul B., o intersecteaz -cazul #.
sau scade lent -cazul 7., dup cum curba K H f -t. se termin ntr-o dreapt B, o
orizontal # sau o poriune uor ascendent 7
1&
t
y
a b
t
dt
dy
t
y
a b
t
dt
dy
7
B

7
B

EEE
(entru coroziunea metalelor n acizi i a aluminiului n alcalii
Aig ++MF
$n acest caz coroziunea se intensific cu timpul fie din primul moment al
contactului, fie dup un anumit timp RDBS, de la scufundarea probei n mediul
coroziv Entensificarea procesului poate fi datorat distrugerii peliculei protectoare
sau creterii temperaturii !up un timp se stabilete un regim staionar # c"nd
coroziunea este constant n timp
".".1;. #asivitatea metalelor
(asivitatea reprezint o stare de rezisten mare la coroziune a metalelor
i aliajelor, n condiiile n care, din punct de vedere termodinamic, aceste metale
sunt active -deci se pot coroda., rezisten provocat de micorarea procesului
anodic sub aciunea deplasrii n sens pozitiv a potenialului
Aerul i numeroase alte metale tehnice se dizolv n U,D
0
diluat iar
viteza de dizolvare crete cu concentraia acidului $n cazul nparticular al ferului
exist o concentraie critic a acidului la care viteza dizolvrii scade brusc i peste
care coroziunea devine practic neglijabil deii nu nceteaz cu desv"rire
AaradaK a emis ipoteza c starea pasiv a ferului se datoreaz formrii
unor compui ntre atomii de metal de la suprafa i oxigen
*tarea pasiv a metalelor poate fi clasificat dup metoda prin care a fost
provocat sau dup aspectul suprafeei rezultate n urma procesului, n urmtoarele
categorii :
- (asivitate mecanic / atunci c"nd prin scufundarea metalului n mediul corosiv, la
suprafaa lui se formeaz straturi groase de compui chimici, ce au efect protector
1%
t
y
a b
t
dt
dy
B B
#
!
!
#
D
RDBS
prin simpla izolare mecanic a fazelor -(b scufundat n U
+
*D
1
formeaz la
suprafa o pelicul de (b*D
1
.
- (asiuvitatea chimic / atunci c"nd metalul scufundat n mediul coroziv se acoper
cu un strat fin protector i invizibil -pasivarea ferului n U,D
0
concentrat.
- (asivitatea electrochimic -anodic. / atunci c"nd metalul trece n stare pasiv
sub influena curentului electric exterior
7ceast clasificare a pasivitii este convenional deoarece n toate
cazurile mecanismul de pasivare este electrochimic
$n stare activ, metalul simplu introdus n soluie i nelegat la un circuit
electric exterior sau anodul metalic, trec n soluie cu formare de ioni hidratai cu
condiia ca potenialul lor s fie suficient deplasat n sens pozitiv de la valoarea
potenialului reversibil !ac potenialul staionar al unui asemenea metal simplu
sau potenialul anodului unui circuit este i mai mult deplasat n sens pozitiv, sub
aciunea unui factor oarecare, metalul poate ajunge n stare pasiv, c"nd trecerea
ionilor metalici n soluie este mpiedicat sau puternic fr"nat de o aanumit
barier de oxigen -strat de compus >e-D
+
. aflat la suprafaa metalului $n prezena
barierei protectoare de oxigen viteza de coroziune a mai multor metale se reduce de
sute i mii de ori devenind neglijabil, dei din punct de vedere termodinamic
metalul rm"ne activ
".".11. 'ecanismul pasivrii

Aormarea peliculelor de pasivare at"t la simpla scufundare a metalului n
soluia pasivant, c"t i la funcionarea lor n calitate de anozi este rezultatul unor
procese electrochimice, deci starea suprafeelor metalice i viteza proceselor ce se
desfoar la suprafa sunt determinate de potenialul de electrod (entru a
nelege mecanismul pasivrii trebuie s se studieze curbele i

sau aanumitele
curbe de polarizaie
1+
i
a
R7Lcm
+
S
IRNS
+
O

"

i
.
i
p
i
2
i
$
Aig ++%%% / curba de polarizaie
a

H potenialul electrodului cercetat4

i
a
3 densitatea de curent rezultat n circuitul exterior
?a scufundarea electrodului n soluie, n absena unui curent n circuitul
exterior -i
a
3 & ., se stabilete spontan potenialul staionar "

, - "

&. $n aceast
stare electrodul se corodeaz cu o vitez i
cor
&, care se poate determina pe baza
pierderilor de mas !eplasarea potenialului n sens pozitiv duce la intensificarea
dizolvrii i la apariia n circuitul exterior a unui curent a crui valoare i
'
, i
*
, este
dat de ordonata punctelor corespunztoare potenialelor %

, +

Entensificarea dizolvrii sub aciunea deplasrilor urmtoare de potenial

continu p"n c"nd electrodul atinge potenialul p

cruia i corespunde curentul

i
p
( ?a aceast valoare o nou deplasare a potenialului la 0

are ca efect o scdere

brusc a curentului anodic, a vitezei de dizolvare p"n la valoarea i
4
i trecerea
metalului n stare pasiv ,oua valoare a curentului i
4
poate fi de zeci de mii de ori
mai mic dec"t valoarea iniial a curentului i
cor
( p

se numete potenial critic de

pasivare, iar i
p
se numete densitate critic de curent de pasivare !eci la valori mai
mari ale lui p

curentul de coroziune scade la i

4
, de valori foarte mici diferite de &,
care arat c procesul de coroziune nu a ncetat rm"n"nd n continuare posibil din
punct de vedere termodinamic, ns are loc cu viteze extrem de mici, practic
neglijabile !eci la poteniale mai mari dec"t p

are loc desv"rirea peliculei de

pasivare, iar la valori mai mici dec"t p

metalul se afl n stare activ

*tarea pasiv se menine p"n la atingerea potenialului reversibil
+
O

la
care ncepe separarea gazului (este potenialul
+
O

intensitatea curentului crete,

dar aceast cretere nu mai poate fi folosit ca msur direct a coroziunii,
deoarece se datoreaz n mare msur descrcrii ionilor hidroxil -DU.
#el mai uor se1 pasiveaz #r, >o, 7l, Ae, #o, ,i, 9i, 9a, ns variind
compoziia soluiei sau densitatea anodic de curent se pot crea condiii n care
orice metal trece mai mult sau mai puin n stare de pasivitate
10
(rin alierea unui metal mai greu pasivabil cu un component mai uor
pasivabil, se pot obine aliaje uor pasivabile cu structur, n general, de tip soluie
solid -2x: oeluri inoxidabile aliate cu #r, fonte silicioase. Unele metale ca 7l,
#r, 9i, 9a, se pasiveaz uor de la sine prin simplu contact cu oxigenul din aer i
rm"n n stare pasiv at"ta timp c"t pelicula superficial nu este deteriorat sub
aciunea unor factori externi
7lte metale mai greu pasivabile trec n stare pasiv numai n contact cu
medii puternic oxidante : acid azotic -U,D
0
., azotat de argint -7g,D
0
., clorat de
potasiu -@#lD
0
., bicromat de potasiu -@
+
#r
+
D
F
., permanganat de potasiu -@>nD
1
.
*tarea pasiv poate aprea brusc sau treptat $n ultimul caz metalul poate
trece prin faze intermediare stabile -2x: Ae n U,D
0
de o anumit concentraie se
pasiveaz brusc n timp ce n soluii de cromai viteza de coroziune scade treptat.
2xist un numr de factori care mpiedic apariia pasivitii sau distrug
peliculele pasivante readuc"nd metalele n stare activ (asivitatea dispare c"nd
metalele vin n contact cu soluii care dizolv peliculele -2x: soluii alcaline pe 7l
i 8n. !e asemenea pasivitatea dispare i sub aciunea unor factori mecanici
-eroziune, frecare, zg"riere. dac viteza de restabilire a strii pasive n mediul dat
este mai mic dec"t viteza de distrugere a peliculei
#ercetrile experimentale privind pasivitatea metalelor nu au putut duce
la o concluzie unic referitor la natura barierei de oxigen din cauza complexitii
fenomenului !e aceea n prezent exist dou teorii ale pasivitii metalelor
- teoria peliculei de faz
- teoria peliculei de adsorbie

!eoria peliculei de faz susine c bariera de oxigen care determin
starea pasiv a metalului este constituit dintr-o pelicul de faz din oxizi metalici
$n prezent pelicula este considerat perfect continu iar compoziia oxidului
rezistent n mediul acid i n mediul bazic este aceeai *e admite c procesul
electrochimic de dizolvare este nlocuit, n domeniul pasivitii, prin dizolvarea
chimic a peliculei de oxid cu formare de ioni ferici !e asemenea se admite c
pelicula este complet lipsit de pori deoarece, n caz contrar, viteza de dizolvare n
pori ar depinde de potenial
!eoria peliculei de adsorbie consider c valena atomilor de metal de la
suprafa se satureaz prin formarea de legturi chimice cu particulele care se pot
adsorbi, ceea ce nu duce ns la distrugerea reelei metalice i la formarea unui
compus stoechiometric cu reea proprie #hiar dac aceti compui s-ar forma cu
timpul, ei au numai rolul de a constituii o barier suplimentar de difuziune
#onform acestor teorii metalele se mpart n trei grupe:
- >etale nobile ce nu formeaz pelicule de faz
11
- >etale din grupa ferului pe care autorii teoriei consider c nu se formeaz
pelicule de faz
- >etale ca 7l, 9i, 9a, pe care se formeaz (elicule groase vizibile de oxizi, lipsite
de conductibilitate electronic
9eoria peliculei de faz se refer numai la primele dou tipuri, art"nd c
natura electrochimic a dizolvrii se pstreaz i n condiiile strii pasive n care se
schimb numai cinetica procesului anodic
Capitolul III
7ezistena anticorosiv a metalelor i alia!elor
0% )ezistena anticorosiv a ferului i a aliajelor Ae - #
%.1.1. 7ezistena anticorosiv a ferului
13
Aerul are caracter electronegativ moderat i de aceea are tendina de a
trece n soluie n contact cu mediile acide i neutre sub form de ioni Ae
+I
$n medii
puternic alcaline ferul se corodeaz sub form de ferii iar n medii slab alcaline nu
este atacat
$n general peliculele protectoare de pe fer sunt formate din oxizi i
hidroxizi de fer iar stabilitatea lor depinde de pU-ul soluiei, de natura ionilor, de
prezena gazelor dizolvate, de temperatur, de viteza de curgerea soluiei etc
Rezistena anticorosi* a ferului n soluii de acizi
Niteza de coroziune a ferului n acid clorhidric -U#l. crete logaritmic cu
concentraia acidului $n acid sulfuric -U
+
*D
1
. diluat viteza de coroziune este
aceeai cu cea din U#l, ating"nd un maxim la 13' U#l, dup care scade pentru ca
la o concentraie de <3' - %&&' U#l s apar fenomenul de pasivare
Aerul are o coroziune acceptabil n acid fluorhidric -UAl., cu
concentraie mare, peste <3', n timp ce n soluii mai diluate coroziunea este mai
intens
$n acid azotic -U,D
0
. cu concentraia de 0+' viteza de coroziune este de
3& mmLan, iar la concentraii de peste <3', viteza este de &,%+3 / &,&3 mmLan -fapt
explicat de fenomenul de pasivare.
Aerul i oelul rezist bine la amestecuri concentrate de U
+
*D
1
i U,D
0
-acizi oxidani.
Rezistena anticorosi* a ferului n soluii de sruri
$n soluii de cloruri alcaline aerate viteza de coroziune crete odat cu
concentraia soluiei p"n la o anumit valoare dup care scade *rurile de amoniu
au o aciune corosiv foarte puternic asupra ferului i oelului la temperaturi
ridicate
Rezistena anticorosi* a ferului n soluii alcaline
?a temperatura camerei ferul are o rezisten anticorosiv bun n soluii
de hidroxizi alcalini 7erarea, temperaturile nalte, concentraiile foarte mari,
prezena dioxidului de carbon i a clorurilor n alcalii, crete apreciabil viteza de
coroziune *oluiile de 3' hidroxid de sodiu -,aDU. la temperaturi nalte sunt
puternic corosive
%.1.". Coroziunea ferului n diferite medii corosive
Coroziunea ferului n ape naturale
1<
#oroziunea ferului este mai accentuat n apele moi dec"t n cele dure,
deoarece n apele dure este posibil precipitarea unui strat protector de #a#D
0
$n
apa de mare viteza de coroziune a ferului este de +3mgLdm
0
zi i deseori se
nt"lnesc forme de coroziune localizat

Coroziunea ferului n gaze
Aerul rezist n clor uscat p"n la +&&
o
#, ns nu rezist n clor umed
#oroziunea atmosferic a ferului depinde de tipul de contact al umezelii cu ferul,
de natura atmosferei, i de compoziia chimic a ferului $n atmosfer uscat viteza
de coroziune este foarte mic iar n atmosfer umed de tip marin i industrial,
viteza de coroziune este apreciabil
Coroziunea ferului n sol
7ceasta depinde de compoziia chimic a solului, de gradul de aerare, de
compoziia mineralogic i de umiditate
$n solurile salinizate, umede, bine aerate, ferul se corodeaz uor, suferind
o coroziune localizat $n solurile uscate coroziunea este mai redus
%.1.%. 7ezistena anticorosiv a fontelor
Rezistena anticorosi* a fontelor obinuite /nealiate0%
Aontele nealiate conin pe l"ng carbon i elemente nsoitoare: *i, >n, *,
( !up modul n care se prezint n casur, fontele se mpart n :
- Aonte cenuii, formate din matricea metalic i carbon sub form de grafit
- Aonte albe, formate din matricea metalic i cementit -Ae
0
#.
#ementita i carbonul-grafit pot s accelereze coroziunea deoarece au un
potenial mai electropozitiv dec"t matricea metalic Aontele cenuii se pot coroda
c"nd sunt scufundate n ap srat, n soluii diluate de acizi sau n soluri ce conin
sulfai (rocesul const n dizolvarea feritei - A

. din structura aliajului, n timp

ce grafitul rm"ne intact #a urmare apare o structur poroas urmat de scderea
densitii i proprietile mecanice )ezistena la coroziune a fontelor este
mbuntit prin aliere cu: *i, #r, ,i, #u
Rezistena anticorosi* a fontelor aliate
$n aceast categorie se deosebesc:
a. Aonte rezistente la atacul chimic
b. Aonte rezistente la temperaturi nalte
a. Fonte re$i"tente la atacul c%imic :
1F
Fonte aliate cu siliciu
*iliciul este un element alfagen -ridic procentul de A

din matricea
metalic . i un element grafitizant -anitperlitizant. Aontele cu %1,3' *i prezint o
mare rezisten la coroziune n acid sulfuric 0&' adus la punctul de fierbere ?a un
coninut de %<,3' *i, fontele rezist la aciunea acidului azotic -U,D
0
. i a
acidului sulfuric -U
+
*D
1
. de orice concentraie aduse la temperatura de fierbere
Aontele aliate cu %1' *i nu sunt stabile n acid clorhidric -U#l. i se impune
creterea procentului de siliciu i alierea cu molibden
Aontele silicioase sunt rezistente la aciunea acizilor organici de orice
concentraie i de orice temperatur, ns sunt puin rezistente la alcalii Aontele
silicioase nu rezist la aciunea acidului fluorhidric -UAl. i a acidului sulfuros
-U
+
*D
0
.
Fonte aliate cu crom
#romul este element alfagen, ns formeaz uor carburi, astfel nc"t
ferita apare ca o ferit aliat cu crom Aontele cu +& / 03' crom sunt foarte stabile
la aciunea acizilor oxidani4 astfel ele rezist la U,D
0
de toate concentraiile la
+&
o
#, i la acid azotic de concentraie F&', la temperaturi nalte *unt foarte stabile
la acid sulfuros p"n la 6&
o
#

Aontele cu crom rezist n acid fosforic 6&' nclzit la temperatura de fierbere !e

asemenea rezist bine la aciunea apelor acide i a apei de mare
Fonte aliate cu nichel
,ichelul este un element gamagen ntruc"t tinde s creasc proporia de
austenit n detrimentul feritei Aontele aliate cu nichel sunt aliaje cu structur
austenitic la +&
o
#, produse n diverse sortimente n funcie de proprietile
urmrite Aontele austenitice cu nichel i cupru sunt stabile la aciunea acizilor
oxidani medii, fiind comparabile din acest punct de vedere cu fontele silicioase
Aontele cu nichel rezist la U#l i U,D
0
la +&
o
#4 n U,D
0
rezist mai puin i au
aceeai comportare ca fontele nealiate4 sunt stabile la aciunea corosiv a acizilor
oleic, stearic, acetic #"nd procentul de nichel este mai mare de %6' , fontele
aproape c nu sunt atacate de hidroxizii alcalini
b. Fonte re$i"tente la temperaturi 1nalte 5Fonte re!ractare67
*e mpart n :
- fonte ce se oxideaz greu la temperaturi nalte i la fenomenul de cretere
16
- fontele ce-i pstreaz proprietile de rezisten la temperaturi nalte
Aontele aliate au la baz fonte cenui aliate cu siliciu, la care se mai
adaug #r, ,i, >o, 7l, -peste 0'. Aontele rezistente la temperaturi nalte trebuie
s fie insensibile la fenomenul de oxidare i la fenomenul de cretere, s reziste la
oc mecanic i s se deformeze puin la temperaturi nalte (este 0,3' *i p"n la
1', se asigur reducerea vitezei de cretere
#antitatea de #r, >o, N produc o scdere a fenomenului de cretere
7ceste elemente formeaz carburi stabile la temperaturi nalte
*i, #r, 7l au influen pozitiv asupra creterii rezistenei la oxidare
pentru c formeaz pelicule de *iD
+
, #r
+
D
0
, 7l
+
D
0
dense, compacte i aderente
7ceste elemente mresc rezistena la oc termic al fontelor
Aontele austenitice cu %6 ' ,i i F '#u, 1'#r, rezist n soluii la
oxidarea n gaze la t H 6+&
&
#, rezist la aciunea vaporilor de ap nclzii la 33&
&
#
i la gazede sulf -T.
Aonta aliat cu #r, *i, ,i se folosete p"n la F3&
&
#
Aontele aliate cu 7l au un coninut n 7l de la <-F' p"n la %6 / +3'
Aontele aliate cu #r i 7l conin %+- +3'#r i 1 / %< '7l 7ceste fonte
au o rezisten mai bun la coroziune n gaze aflate la temperaturi nalte, mai bun
dec"t celelalte fonte refractare4 aceste fonte se utilizeaz pe scar redus din cauza
fragilitii ridicate
%.1.&.7ezistena anticorosiv a oelurilor
Delurile se clasific n:
% oeluri carbon4
+ oeluri aliate: a slab aliate
b mediu aliate
c nalt aliate
O+elurile carbon se comport la coroziune ca i Ae
O+elurile aliate au o rezisten la coroziune mult mai bun dec"t oelurile carbon4
se mai numesc oel inoxidabile
O+elurile inoxidabile sunt aliaje Ae -# ce conin ca elemente de aliere #r, ,i, >o,
9i, ,b n diferite proporii n funcie de scopul urmrit - rezisist fa de un anumit
agent corosiv de o anumit concentraie , aflat la diferite temperaturi. ?a un
coninut mai mare de %+'#r capacitatea de pasivare a suprafaa aliajului crete
mult
1M
!ac se mai adaug >o, 9i, ,i se mbuntete rezistena la coroziune $n funcie
de compoziie, structur, proprieti mecanice i rezistena la coroziune, oelurile
aliate se mpart n:
1.oeluri aliate martensitice4
". oeluri aliate feritice4
%. oeluri aliate austenitice4
&. oeluri aliate austenito-feritice
4eluri ino(idabile martensitice
7ceste oeluri conin &,%- &,3'#

2le se durific prin clire apoi sufer o revenire nalt $n intervalul 1&& / <&&
&
#
specific revenirii medii, are loc o precipitare fin a carburilor, care este favorabil
pentru o rezisten mecanic, dar nefavorabil din punct de vedere al coroziunii
!atorit proprietilor mecanice i rezistenei la coroziune oelurile martensitice se
folosesc la construcia turbinelor cu abur, a pompelor, la accesorii aeronautice, n
industria chimic la instalaiile de cracare a petrolului, n industria alimentar, n
industria instrumentelor industriale, obiecte de uz casnic
Delurile inoxidabile martensitice rezist bine la U,D
0
%'maxim, U,D
0
cu concentraii mai mici de %&', rezist la acizi organici *unt stabile la aciunea
hidroxizilor de ,a i #a4 aceste oeluri nu se corodeaz n soluii de sruri
-carbonai de ,a, >g. sau n soluii ce conin sulfai de ,a sau n azotai 7ceste
oeluri sunt instabile n apa de mare
4eluri refractare martensitice
$n aceste oeluri principalele elemente de aliere sunt #r, *i, 7l, ,i 7ceste
elemente confer rezisten la temperaturi nalte datorit peliculelor de oxizi
#r cu un coninut mai mare de 3' asigur rezistena la oxidare, iar *i i
7l lrgesc domeniul de utilizare al acestor oeluri atunci c"nd procentajul de #r este
de +' i 7l este cuprins ntre &,3 i 3' Delurile cu 3-<' rezist la oxidare n aer
p"n la <3&
&
#,iar prin adugare de *i i 7l domeniul de utilizare crete la 6&&
&
#
7cest oel se folosete la fabricarea coloanelor de distilare din rafinrii Delurile cu
F&'#r au o bun rezisten la oxidare p"n la F&&
&
#4 dac este aliat cu 7l
domeniul se lrgete p"n la M&&
&
#-ex*E#)D>7?M care este folosit n industria
petrolului la instalaiile de cracare, ca materie prim pentru construcia
nclzitoarelor i recuperatoarelor de cldur.
3&
Delurile cu %0'#r rezist la oxidarea n aer, la 6&&
&
#, dac se adaug +
/ 0'7l domeniul se lrgete p"n la %&&&
&
#-ex*E#)D>7?%& folosit pentru
construcia paletelor de turbin, supape.
4eluri ino(idabile feritice
*unt denumite feritice deoarece au structura format dintr-o soluie solid
Ae- #r cu procentaj sczut de carbon, care precipit n carburi
*e disting dou tipuri de oeluri inoxidabile feritice i anume:
%oeluri cu %3-%6'#r i maxim %,+'#4
+oeluri cu+3- 0&'#r i maxim &,0'# -rezisten sczut la coroziune.
7liajul i pstreaz structura feritic i la temperaturi nalte, c"nd carburile se
dizolv n masa de ferit

$n afar de #r se mai adaug #u, ,i, *i, 9i, >o >o

mrete rezistena la coroziunea acestor oeluri fa de acizii organici-ex+'>o
duce la creterea rezistenei oelurilor la acid acetic de orice concentraie.
Deluri inoxidabile rezist la acizi minerali -acid azotic, acid fosforic
diluat la rece., la acizi organici -acid acetic, acid formic n concentraie mai mic
de +&', acid citric, acid tartric.)ezist la aciunea soluiilor de sruri -Ae
+
-*D
1
.
0
sulfat feros., la aciunea soluiilor oxidante -clorai, permanganai.Delurile sunt
stabile la aciunea apei de mare pure fr organisme marine
4eluri refractare feritice
Delurile cu %F'#r rezist la oxidarea n aer -63&- M&&
&
#. mai ales dac
se mai adaug *i n proporie de +F-0&' sunt mai rezistente la coroziune n
atmosfera oxidant -%%&&
&
#., iar n atmosfer reductoare sau sulfuroas p"n la
%&&&
&
#
Delurile aliate cu #r i 7l sunt o grup special de oeluri cu rezisten la oxidare
i sunt utilizate ca elemente de ncrctur electric #ele cu +&'#r i 0-3'7l
rezist p"n la %+3&
&
#4 iar cu 0&'#r i 3'7l rezist la %0&&
&
#
4eluri austenitice
!atorit alierii cu ,i, aliajele Ae -# prezint la +&
&
# structur austenitic
2le pot prezenta la cald cantiti importante de # pe care le pot conserva prin
rcire
3%
4eluri austenitice Cr 8i 210*03 %6'#r, 6',i
7lierea cu *i mrete rezistena la coroziune la temperaturi nalte, iar 9i
i ,b scad sensibilitatea la coroziune intercristalin
4eluri austenitice Cr * 8i 'o deriv de la %6 /6 prin adugare de +-
1' >o-%6-6 >o.4 >o crete rezistena oelurilor #r- ,i n U
+
*D
1
sau n compui
clorurai
4eluri austenitice Cr * 'n< Cr 8i * 'n
>n are proprietatea de a aciona asupra vitezei critice de rcire4
menin"nd la +&

&
# austenita form"ndu-se la temperaturi nalte -n lipsa >n la
rcire Delul ar deveni martensit.Delul #r->n are rezisten sczut la
coroziunea intercristalin i are o utilizare limitat (rin adugare de 1-3',i se
obine oeluri #r- ,i ->n ce au o rezisten la coroziune apropiat de oelurile %6-6
7vantaj: se obin aceste proprieti dar numai cu 1-3',i
*e folosesc n industria chimic, fotografic, alimentar, construcii navale
4eluri refractare austenitice
Delurile %6-6 au rezisten satisfctoare p"n la M&&
&
# n atmosfer oxidant i
p"n la F' n atmosfer reductoare 7u proprieti mecanice superioare fa de
oelurile feritice, dac se aliaz suplimentar cu >o i 9i , pentru creterea la fluaj i
cu O pentru creterea rezistenei la rupere-stabilitatea mai mare a carburilor de
>o, 9i, O. *e folosesc la construirea recuperatoarelor de cldur, a pieselor
pentru cuptor i la conducte pentru evacuarea gazelor arse
4eluri refractare austenitice tip "+ 1" -+3' #r, %+',i.
7ceste oeluri rezist la coroziune n atmosfer oxidant la temperatura de %+&&
&
#,
iar n atmosfer reductoare la temperatura de M&&
&
#7u aceleai utilizri ca %6-6
4eluri refractare austenitice tip "+ "; -+3'#r, %+',i, %-+' *i.
7ceste oeluri rezist la coroziune n atmosfer oxidant este bun la temperatura
de %%&&
&
#, iar n atmosfer sulfuroas p"n la temperatura de M&&
&
#*unt
superioare oelurilor %6-6 *e folosesc pentru focarelor de cuptor, a creuzetelor, a
bilor de srurilor i a camerelor de combustie
4eluri austenito*feritice
!ac procentajul de #r crete p"n la +&', menin"nd ,i la 6', structura pur
austenitic se transform n structur austenito-feritic -din cauza creterii #r.Un
efect asemntor se obine prin introduc elemente alfagene: >o, O, N, 9i, *i, 7l
#reterea procentajului de #r amelioreaz rezistena la coroziune n diverse medii
3+
corosive , iar pe de alt parte acest oel rezist bine la coroziunea sub tensiune i
cea intercristalin
7vantaj: aceste oeluri au proprieti mecanice i de sudabilitate mai bune dec"t
oelurile austenitice 2le se folosesc pentru fabricarea electrozilor de sudur
necesare mbinrii oeluri sau austenitice4 se folosesc pentru sudarea oelurilor
aliate i nealiate
%.".7ezistena anticorosiv a cuprului i alia!elor de cupru
#upru este un metal cu caracter nobil moderat care poate forma dou
feluri de compui: cu ioni monovaleni #u
I
i cu ioni bivaleni #u
+I
4 deoarece
solubilitatea acestor compui difer mult ei vor influena sensibilitatea comportrii
#u la coroziune 7v"nd potenialul standard mai pozitiv dec"t electrodul de U
+
, #u
nu poate dezlocui U
+
din acizii neoxidani -U#l, UBr .
$n U,D
0
i U
+
*D
1
se dizolv din cauza aciunii lor oxidante form"nd ioni
cuprici $n contact cu soluii de cloruri i de U#l se pot forma #u#l greu solubil i
ioni compleci de #u#l
+
i #u#l
0
$n general, comportarea unui metal la coroziune
se poate aprecia dup diagramele potenial - pU
30