LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

CONTENIDO

1.

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EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN FASE LIQUIDA

1. OBJETIVOS:

Estudiar de los procesos dinámicos del equilibrio químico en fase

liquida.

Determinar la constante de equilibrio en una reacción de

esterificación, e interpretar su significado y su relación con la
velocidad de reacción.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios

durante el tiempo transcurrido. Cuando una reacción química llega
al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se
produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel
molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de
reactivos siguen formando moléculas de productos, y estas a su
vez reaccionan para formar moléculas de reactivos.

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las

que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase.
El equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas
de reactivos y productos permanecen contantes.

Constante de equilibrio K:
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La constante de equilibrio se calcula: Siendo la siguiente reacción

[C ][ D ]
A+ B ↔ C + D. K equilibrio = [ A] = concentración del
[ A][ B ] , donde
compuesto.
La contante de equilibrio ayuda a predecir la dirección en la que se
procederá una mezcla de reacción para lograr el equilibrio y
también permite calcular las concentraciones de reactivos y
productos una vez alcanzado el equilibrio.

Cociente de reacción Q:
Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, al sustituir las
concentraciones iníciales en la expresión de la constante de
equilibrio se obtiene un cociente de reacción (Q), en lugar de la
constante de equilibrio.
Para determinar en qué dirección procederá la reacción neta para
llegar al equilibrio, se comparar los valores de Q y K. Esto da lugar
a tres posibles situaciones.
Q>K: La relación entre las concentraciones iníciales del producto
y del reactivo es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los
productos deben transformarse en reactivos, de modo que
el sistema procede de derecha a izquierda (los productos se
consumen y se forman los reactivos).
Q=K: Las concentraciones iniciales son las concentraciones del
equilibrio. El sistema está en equilibrio.
Q<K: La relación entre las concentraciones iniciales de productos
y de reactivos es muy pequeña. Para alcanzar el equilibrio,
los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema
procede de izquierda a derecha(los reactivos se consumen
para formar productos).

Factores que modifican la posición del equilibrio:

Sólo el cambio de la temperatura modifica el valor de la constante
de equilibrio. Los cambios en concentración, presión y volumen
pueden cambiar las concentraciones en el equilibrio en la mezcla
de reacción, pero no modifican las constante de equilibrio en tanto
que la temperatura no cambie. Un catalizador puede acelerar el
proceso pero no tiene efecto sobre la constante de equilibrio.

3. DATOS:

3.1. DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla 1: Mezclas de reactivos para la reacción

Volúmenes de reactivos en ml
Muestra HCl CH3COO C2H5O
Nº 3.0N H H
1 5.0 4.0 1.0
2 2.5 3.0 2.0
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3 5.0 2.0 3.0

4 5.0 1.0 4.0

Tabla 2: Volumen gastado NaOH

Frasco Volumen de NaOH

Nº (ml)

1 32.4

3 18

4 7.2

3.2. DATOS BIBLIÓGRAFICOS:

Tabla 3: densidad y masa molecular de reactivos

utilizados

Densidad a 21ºC Masa Molar

Sustancia (g/ml) (g/mol)
CH3COOH 0.9979 60
C2H5OH 0.997 46
CH3COOC2H5 0.8962 88
H2O 0.09989 18

4. TRATAMIENTO DE DATOS:

Ecuaciones que se utilizarán en los cálculos:

m = ρ ×V …ecuación I

m
n= … ecuación II
M

Donde:
ρ = densidad ;V =volumen ; M =masa molecular ; m = masa (g ) ;
n =numero de moles .

eq CH 3COOH +eq HCl =eq NaOH …ecuación III

Donde:
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eq = N × V = nθ ,
N=normalidad; V= volumen, n= numero de moles; θ = el numero
de electrones transferidos en una reacción.

Cálculos para la muestra Nº4

Para las masas iniciales de los reactivos se calculan teniendo en

cuenta la tabla Nº1 de volúmenes de reactivos y la tabla Nº3 de
densidades, se calculan del siguiente modo con la ecuación I.

g
minicial CH 3 COOH =1ml × 0.9970 = 0.997 g
ml

Para calcular el número de moles iniciales se emplea la ecuación II

0.9979 g
n inicial CH 3 COOH = = 0.0166 mol
60 g / mol

Para las masas de los reactivos después de la reacción, primero se

calcularan las moles finales donde se tiene en cuenta la ecuación
III, el volumen de NaOH se dan en la tabla de datos
experimentales (tabla Nº2)

eq CH 3 COOH + eq HCl = eq NaOH

( n × θ )CH 3 COOH + ( N × V ) HCl = ( N ×V ) NaOH
( )
0.5 N × 7.2 ×10 −3 L − 3 N × 5 ×10 −3 L( )
nfinalCH 3 COOH =
1
nfinalCH 3 COOH = −0.0114 mol

Así con la ecuación II se hallan las masas finales

mfinalCH 3 COOH = n × M
mfinalCH 3 COOH = −0.0114 mol × 60 g / mol = 0.684 g

Así se obtienen los siguientes resultados para las muestras 1, 2, 4.

Tabla 4: Masa calculada de reactivos

Muestra 1 Muestra 3 Muestra 4

Masa Masa Masa Masa Masa Masa

inicial( final( inicial( final( inicial( final(
g) g) g) g) g) g)

CH3COOH 3.99 0.072 1.998 -0.36 0.997 -0.684

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0.9982 -2.001 2.99 1.182 3.988 2.700

C2H5OH
- 2.746 - 3.458 - 2.464
CH3COOC2H5
- 1.175 - 1.175 - 0.504
H2O

Tabla 5: Moles calculados de los reactivos

Muestra 1 Muestra 3 Muestra 4

Moles Moles Moles Moles Moles Moles

inicial finale inicial finale inicial finale
es s es s es s
(mol) (mol) (mol) (mol) (mol) (mol)

0.0665 0.001 0.0333 -0.006 0.0166 -

2 0.0114
CH3COOH
0.0217 - 0.0166 0.025 0.0867 0.0587
0.043 7
6
C2H5OH
- 0.065 - 0.039 - 0.0280
3 3
CH3COOC2H5
- 0.065 - 0.039 - 0.0280
3 3
H2O

Cálculo del cociente de reacción Q para la muestra 4:

Según la siguiente reacción

CH 3 COOH( l ) + C 2 H 5 OH ( l ) ↔ CH 3 COOC2 H 5 ( l ) + H 2 O( l )

Inicio: 0.0166mol 0.0867mol - -

Reacción: x x x x

Final: 0.0166 – x 0.0867 – x x x

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nfinalCH 3 COOH = −0.0114 mol = 0.0166 − x

x = 0.0280 mol

Q=
[CH COOC H ( ) ][ H O( ) ]
3 2 5 l 2 l

[CH COOH ( ) ][C H OH ( ) ]

3 l 2 5 l

Q=
( 0.0274 mol / L ) × ( 0.0274 mol / L ) = −1.111
( − 0.0114 mol / L ) × ( 0.0593 mol / L )

El cociente de reacción para las muestras se muestran en la tabla

Nº6:

Tabla 6: Cociente de reacción

Nº de 1 3 4
muestras
Q - - -
23.6 10.02 1.111
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Esterificación y el equilibrio

La esterificación es una reacción de equilibrio, catalizada por un

ácido mineral. La reacción inversa recibe el nombre de hidrólisis
de un ester.

Se ha formulado la reacción del ácido con el alcohol con el signo

de reversibilidad, porque efectivamente el agua formada actúa
sobre el éster hidrolizándolo y recuperando el ácido y el alcohol.

Se puede favorecer la esterificación empleando un exceso de

alguno de los reactivos o eliminando alguno de los productos; a
veces, es suficiente emplear un gran exceso de alcohol para
asegurarse un buen rendimiento en éster; El hecho que la
esterificación involucra un equilibrio fue establecido en 1862 por
M. P. E. Berthelot en su estudio del sistema alcohol etílico - ácido
acético.

Si reaccionan 1 mol de alcohol etílico y 1 mol de ácido acético, al

lograr el equilibrio, estan presentes, a temperatura ambiente,
2/3 de mol de acetato de etilo y 2/3 de mol de agua, junto con
1/3 de mol de alcohol y 1/3 de mol de ácido. Estos valores
pueden sustituirse en la ecuación de equilibrio:
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K=
[CH COOC H ( ) ][ H O( ) ]
3 2 5 l 2 l

[CH COOH( ) ][C H OH( ) ]

3 l 2 5 l

De esta forma se obtiene, para K= 4. Siempre que la

temperatura no se altere voluntariamente, este valor es
constante para el alcohol etílico y el ácido acético;
independientemente de las concentraciones inicial de ácido y de
alcohol, el valor 4 se mantiene siempre constante.

La velocidad de esterificación depende de la catálisis (aplicación

de un ácido fuerte); el método habitual de conseguir más
rápidamente el equilibrio consiste en la adición de un 3% (en
masa) de cloruro de hidrógeno anhidro, ácido sulfúrico
concentrado o trifluoruro de boro. Si se calientan los reactivos en
presencia de un catalizador, generalmente se puede alcanzar el
equilibrio en 2 o 3 horas.

El acetato de etilo es un solvente industrial volátil, usado

particularmente en la formulación de blanqueadores.

5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

El número de moles obtenido resulta negativo, esto se debe a que

la concentración del HCl no ha sido la adecuada, ya que difiere
mucho con la concentración del NaOH.

Otro motivo que originó dichos resultados negativos es que la

reacción no alcanzo el equilibrio, ya que al mezclar las soluciones,
inmediatamente se paso a titular y por consulta bibliográfica se
sabe que para esta reacción de esterificación el equilibrio puede
tardar semanas, incluso con la presencia de un buen catalizador.
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6. CONCLUSIONES:

No se pudo determinar la constante de equilibrio tan solo de

cociente de reacción; que indica el grado de avance de la reacción.

Teóricamente en el caso de reacciones de esterificación para

sistemas ácidos en alcoholes la constante de equilibrio tiende a
variar levemente.

El estado de equilibrio de una reacción química se evalúa con la

constante de equilibrio cuyo valor depende de la estequiometria
de la reacción y de la temperatura.

Esta reacción estudiada por Berthelot tiene una constante de

equilibrio de 4, esto quiere decir que tiene un rendimiento
favorable en la reacción directa.

7. RECOMENDACIONES:

La termodinámica establece que la dependencia de la constante

de equilibrio con la temperatura viene dada por la expresión:

d ln K ∆H
=
dt RT 2

Sin embargo, durante la realización de la práctica no se controló la

temperatura y no es posible saber si la temperatura cambió
durante experimento, para esto se debería hacer uso de un
termómetro para calcular dicha diferencia.

Es indispensable utilizar los guantes de nitrilo al trabajar con

ácidos concentrados como el ácido acético glacial.

Para esta reacción en particular será conveniente preparar

semanas de anticipación y así se tendrá la seguridad que la
reacción alcanzo el equilibrio y tener resultados aceptables.

8. ANEXO:

James lovelock y el equilibrio atmosférico.

El Dr. James Lovelock, un químico británico especializado en

ciencias de la atmósfera, inventó un detector de captura
electrónica, capaz de seguir la traza de cantidades
extremadamente pequeñas de materia en gases y que fue usado
para estudiar los efectos del CFC en la formación del agujero de la
capa de ozono en nuestra atmósfera en los tempranos 1970. Una
década después, la NASA y el laboratorio de Propulsión JET,
requirieron la presencia de Lovelock para su proyecto de
investigación de evidencias de vida en Marte.
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En colaboración con otros investigadores, Lovelock predijo la

ausencia de vida en Marte basado en consideraciones sobre su
atmósfera y su estado de equilibrio químico muerto. Como
contraste, la atmósfera terrestre es descripta en un estado
químico muy alejado de ese equilibrio.

Al desarrollar equipos de detección de vida en Marte james

lovelock dijo: “yo intentaría buscar una reducción de la entropía.
Esto quiere decir que el equilibrio químico de la atmósfera posee
un índice muy alto de entropía, de desorden. Y que cuando se
encuentra una atmósfera con una entropía baja, en la que hay
demasiado metano, o demasiado oxígeno, o cualquier otro
ordenamiento químico anómalo, eso indica la presencia de vida.
Porque es la vida la que altera el equilibrio químico y lo ordena.
Esa idea de la vida como generadora de orden es muy bella”.
El raro balance de gases atmosféricos en la Tierra es único en
nuestro sistema solar. Este hecho, podría ser claramente visible
para cualquier observador extraterrestre, por comparación de las
imágenes de los planetas Venus, La Tierra y Marte.
Y esto pudo ser concretado en las últimas décadas del segundo
milenio: el hombre recorre el espacio interplanetario y a través de
una tecnología de imágenes, ¡se convierte de hecho en un
observador extraterrestre!

La coca cola altera el equilibrio del cuerpo.

Según la AMEDEC (Asociación Mexicana de Estudios para la Defensa del

Consumidor.), el refresco de Cola “constituye la mas grave distorsión
de nuestros hábitos de alimentación, pues además lleva a la
ingestión de calorías vacías, es decir, con cero proteínas, vitaminas
y minerales”.
El 10% de cada botella, da la sensación de energía, sin embargo
no se puede decir que la Coca Cola sea una bebida nutritiva, es la
azúcar mas que la cafeína lo que provoca la adicción, al recibir
cinco cucharadas de azúcar en un trago de refresco, el páncreas
debe enviar mucha insulina a la sangre para contrarrestar ese
feroz ataque, el irónico resultado es un drástico descenso del nivel
de azúcar en la sangre, seguido de una necesidad de más azúcar.

La gran cantidad de azúcar combinada con el acido fosfórico altera

el equilibrio de calcio y fósforo en el cuerpo e impide la adecuada
absorción de hierro, lo que provoca malnutrición y anemia.

9. BIBLIOGRAFÍA:

Raymond Chang, “Química”, México, séptima edición, editorial

McGraw – hill 2002, Pág. 559 –584.

http://plantdesign.iespana.es/Procesunit/Ester.htm
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http://www.geocities.com/jojoel99/principal/cax.html

http://www.paginadigital.com.ar/articulos/2007/2007prim/tecnologi
a13/Lovelock-v-180507.asp

http://www.ecoportal.net/contenido/temas_especiales/educacion_a
mbiental/dia_de_la_tierra_la_hipotesis_de_gaia