DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

Las dioxinas y furanos, son compuestos qumicos organoclorados (con diferentes grados de cloracin) que aparecen en procesos de incineracin de deshechos con compuestos aromticos. Desde mediados de los aos 60 se estudian estos productos qumicos, que constituyen dos grupos: los policlorodibenceno-p-dioxinas (PCDD, dioxinas) y los policlorodibenzofuranos (PCDF, furanos). La frmula qumica de estos compuestos, es: Dioxinas Furanos

DIOXINAS y FURANOS
Dioxinas y furanos

Dioxinas

Furanos

Propiedades quimicoquimico-fsicas de DIOXINAS y FURANOS

Son slidos cristalinos, PF = 100 a 286C Estables trmicamente, hasta 750C Inertes qumicamente, susceptibles fotoqumicamente Aparecen en mezclas de varios ismeros y derivados No son biodegradables, persistentes en el medio Liposolubles y por tanto bioacumulables Se adsorben a la superficie de partculas Algunos congneres son muy txicos

Dioxinas

Furanos

Fuentes de DIOXINAS y FURANOS

La presencia en el medio de estos compuestos NO se debe a su utilizacin directa:
Dioxinas y furanos

1.-Han sido fabricados y utilizados formando parte de plaguicidas (2,4-D y 2,4,5-T), blanqueadores, y otros productos qumicos industriales. 2.-Se forman en combustiones donde estn presentes compuestos qumicos aromticos y cloro. 3.-Otras fuentes son el trfico rodado y los procesos industriales: las incineradoras de residuos y procesos industriales trmicos.

PVC

De 1940 a 1960 Fabricado por: Dow, Monsanto, Diamon Sh Co, Hercules Inc, Uniroyal Inc, Nutrition Co & Thompson

COMPOSICIN: herbicidas y diesel Herbicidas:

2,4-D y 2,3,5-T 2,4-D: dicloro,fenoxi-actico

Contaminacin:

2,3,5-T: tricloro,fenoxi-actico

DIOXINAS y FURANOS TCDD: tetraCl,dibenzo-dioxina TCDF: tetra-Cl,dibenzo-furano

En 1947 los britnicos usaron herbicidas en Africa En 1970 E.E.U.U. usa A.N. como deforestador en el conflicto de Vietnam.
En Vietnam se utilizaron PURPLE, GREEN, PINK, WHITE BLUE, SUPER-ORANGE Todas contenan 2,4-D y/o 2,4,5-T y DIQUAT, MONURON, DIURON, etc Herbicidas organoclorados: 2,4-D y 2,3,5-T Contaminados con poli-Cl-DIOXINAS y FURANOS - En Vietnam se dispersaron 72 x 106 L sobre 1.5 x 106 Ha - Se destruyeron el 14 % de los bosques - Las Dioxinas estn inmersas en las cadenas alimentarias - Es necesario recuperar las tierras - Atencin mdica para 70 000 personas - Graves defectos congnitos en hijos de expuestos (50 000) - Leucemia linfocitaria crnica en militares - Algunos sntomas se repitieron en la 1 guerra del Golfo - Estudios muy censurados en USA.

ACCIDENTES con DIOXINAS

1940- Cloracn en plantas industriales de Cl-fenoles y herbicidas 1957- Se detect 2,3,7,8-TCDD en herbicidas 1963- Intoxicacin alimento avial contaminado con Cl5-fenol USA 1970- Malformaciones y abortos en Vietnam 1968- Aceite de arroz (PCBs en calefactor) Yusho y Taiwan 1976- Escape de 2,4,5-T, afecto a 17 000 personas 1977- PCDFs y PCDDs por incineradoras (PCBs) 1982- Cl6-benceno y PCBs en aceite Seveso Holanda

Sevilla

FORMACIN DE DIOXINAS

La produccin industrial de compuestos organoclorados aromticos conlleva la formacin de dioxinas y furanos. Numerosos plaguicidas: insecticidas y herbicidas son organoclorados aromticos. Tambin numerosos disolventes orgnicos y productos de uso industrial.

Los organoclorados aromticos

* Se forman a elevadas temperaturas * Son muy estables qumicamente * Son persistentes en el medio ambiente

DDT

Incineraci Incineracin y formaci formacin de DIOXINAS y FURANOS

Las dioxinas y furanos se forman por reaccin entre
Dioxinas y furanos

compuestos fenlicos producidos por la combustin incompleta de la lignina presente en los derivados de la madera (Papel, cartn, etc.) y el cido clohdrico, producido principalmente en la combustin de plsticos que contienen cloro, como el PVC.

Hay dioxinas en el combustible que no se destruyen en la incineracin Se forman por reaccin de precursores con molculas de Cl2 Despus de la combustin por catlisis sobre la superficie de las cenizas Un estudio sobre las fuentes de generacin de dioxinas (Holanda,1993) demuestra que las cantidades originadas en las plantas incineradoras (382 g I-TEQ/por ao ) es 54 veces ms que las procedentes del trfico (7 g I-TEQ/por ao).

LOS BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs (PCBs) PCBs) son compuestos con m mltiples aplicaciones industriales Degradacin trmica de PCB (penta-Cl-BIFENILO)

Cuando se incineran productos industriales con PCBs se forman PoliCl-DIBENZO-FURANOS o PCD-DIOXINAS

Problemas mediomedio-ambientales de DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

La introduccin de contaminantes en las zonas prximas a las plantas incineradoras puede llegar a convertir en incultivables las tierras de cultivo afectadas. Sabemos que los contaminantes entran en las plantas por las hojas y races: zanahorias, coles, lechugas y patatas. La dispersin de las dioxinas las convierte en tan ubicuas que incluso se presentan en los fangos de las depuradoras, utilizados en la agricultura. Se incrementa as el riesgo de exposicin de las personas a travs de la cadena alimentaria mediante la ingestin de carne de animales que hayan pastado en campos abonados con estos fangos. Entre los peces, las carpas, truchas y el bacalao. Entre las aves, las guilas, los gorriones, los patos, los cuervos marinos, el halcn peregrino, los faisanes y las gallinas, en las cuales se ha observado mortalidad embrionaria, alteraciones del hgado y edema de pericardio.

Problemas mediomedio-ambientales de DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

Se han realizado estudios tambin en mamferos marinos, como las focas y los delfines. El Instituto Qumico de Sarra y la fundacin CRAM han estudiado delfines listados que haban quedado varados en diferentes puntos de la costa a lo largo de 1999: "las concentraciones de dioxinas obtenidas son muy elevadas, se alcanzan niveles de 169 picogramos por gramo de grasa en alguno de los animales analizados". En todo caso, los niveles detectados en mamferos marinos de otros mares indican que los delfines mediterrneos analizados sufren concentraciones mucho ms altas. Se han detectado tambin dioxinas en mamferos terrestres como los zorros, y los ms importantes, por ser de consumo humano, las vacas, las ovejas y los cerdos.

Ingesti Ingestin de DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

En 1994, la OMS admita una ingesta mxima diaria de 10 pg/kg/da, mientras que la USEPA estableca el lmite permitido en 0.006 pg/kg/da, 1700 veces inferior.

ALIMENTO El agua Inhalacin La fruta Otros vegetales Los huevos Productos crnicos Productos lcteos Pescado

CONTENIDO 0,1% 4,2% 1,4% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas 2,8% 0,02 picogramos/gr. de dioxinas 3,3% 1 picogramo/gr. de dioxinas 6 32% 0,5 0,7 picogramos/gr. de dioxinas 16 - 39% 0,6 0,8 picogramos/gr. de dioxinas 11 63% 10 picogramos/gr. de dioxinas

Son datos aproximados, puesto que la ingesta puede ser muy variable

Ingesti Ingestin de DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

Los efectos negativos de estos compuestos han llevado a establecer, segn la UE, que la ingesta tolerable de dioxinas es de siete picogramos semanales por kilo de peso corporal

7 pg / Kg / semana
El informe del Scientific Committee on Food de la UE (noviembre de 2000), concluye: "una considerable proporcin de la poblacin europea excede esta ingesta tolerable semanal de dioxinas.... la ingesta tolerable no es una "frontera de toxicidad", sino una "estimacin de un nivel seguro de ingesta". La ingesta diaria de dioxinas en Europa se estima entre 0,4 y 1,5 picogramos por kilo. Si se considera tambin la contribucin de los PCB que se estn ingiriendo, el efecto de este aporte txico podra multiplicarse por cuatro. Es decir, parte de la poblacin est consumiendo hasta cinco veces ms de lo tolerable.

Caracter Caractersticas toxicol toxicolgicas de DIOXINAS y FURANOS

Dioxinas y furanos

De estos 210 compuestos, 17 son txicos, pero el grado de toxicidad de alguno de ellos es tan elevado que los sitan entre los venenos ms peligrosos creados por el hombre. La dioxina 2,3,7,8-TCDD (tetraclorodibenzoparadioxina) es 70.000 veces ms txica que el cianuro, y puede provocar la muerte de una persona de 70 Kg. con una dosis de 70 nanogramos. (1 nanogramo o 1-9 gr./Kg de peso corporal).

TEF y TEQ para DIOXINAS y FURANOS

TEF = factor de equivalencia txica para un compuesto puro El ismero de referencia es 2,3,7,8-TCDD, con un factor TEF = 1 Para las mezclas el factor es aditivo y se llama TEQ TEQ = cantidad equivalente de toxicidad TEQ = TEF x [ ] de cada componente puro o ismero La suma de todos los TEQ de los componentes de la mezcla = TEQ total

El factor TEF para cualquier compuesto puro o ismero y el factor TEQ para mezclas de compuestos, es la cantidad de 2,3,7,8-TCDD necesaria para producir la misma toxicidad.
A mayor TEQ, mayor toxicidad.

DIOXINAS y otros compuestos arom aromticos POLINUCLEARES que act actan como ligandos del RECEPTOR AhR

TetraCl-DIBENZODIOXINA

PentaCl-BIFENILO

TetraCl-DIBENZO FURANO

Metil-COLANTRENO

Benzo -PIRENO

-Nafto-FLAVONA

- Son muy estables qumicamente - Se forman en procesos industriales a elevadas temperaturas - Tienen estructura coplanar cuando no estn sustituidos en orto. - Los compuestos coplanares son los de mayor actividad biolgica. Son INDUCTORES de las enzimas OXIDASAS DE FUNCIN MIXTA dependientes del Cit P450 (CYP1A1) que son muy activas en la transformacin metablica de Xenobiticos.