TELJESTMNYJELLEMZK meghatrozsa

Teljestmnyjellemzk: 1., Azonossg, szelektivits, specifikussg 2., Kimutatsi hatr 3., Mrsi/meghatrozsi hatr 4., Mrsi tartomny 5., Analitikai fggvny/kirtkel fggvny jellemzse linearits vizsglat Nem lineris fgv. Illeszkedsnek vizsglata 6., Helyessg, pontossg 7., Precizits (ismtelhetsg, reproduklhatsg) 8., Mrsi bizonytalansg 9., Robusztussg SZELEKTIVITS, SPECIFICITS, AZONOSSG (Selectivity, specifity, identity) szelektv = tbb komponenst is mr, de a komponenseket megklnbzteti specifikus = csak egy komponenst mr Az a mdszer, amely a meghatrozand alkotra szelektv, specifikusnak nevezzk. azonossg: a jel csak a meghatrozand anyagtl szrmazik, nem valami ahhoz fizikailag vagy kmiailag hasonl anyagtl

 KIMUTATSI HATR (Limit of Detection, LoD; Detection Limit, DL; cL , mL) Az a legkisebb koncentrcija a mrt alkotknak, amely az adott mdszerrel mg jl megklnbztethet a vak minttl mennyisgileg mr nem meghatrozhat rtke fgg a mtrixtl! Ez alatt azt az rtket rtjk, ahol a jel/zaj arny mint 3. MRSI HATR (Limit of Quatitation, LoQ) A mennyisgi meghatrozs hatra vagy meghatrozsi hatr (LoQ) az a legkisebb koncentrci, amelynl egy adott, elfogadhat ismtlkpessg (RSD %), s helyessg rhet el a mdszerrel. Az a legkisebb koncentrcija a mrt alkotknak, amely mg elfogadhat megbzhatsggal hatrozhat meg. LoQ - ahol a jel/zaj 10-15 10-20% MRSI TARTOMNY (Range) Als hatra a mrsi hatr (LoQ), fels hatrt az rzkenysg s a szrs arnynak alakulsa szabja meg. A mrsi tartomny jellemzen a mintaoldat koncentrcira vonatkozik nem a mintakoncentrcira (szilrd minta, trzsoldat). ltalban a hatrrtkek 50-150%-ig igaztjuk. Teht, ha a hatrrtk 10 ppb, akkor az 5-15 ppb-s tartomnyban mrnk. Emellett az LoD-nek legalbb a hatrrtk 1/5-nek, 1/10-nek kell lennie. Csak ilyen analitikai mrs fogadhat el. Dr. Fodor Marietta

 ANALITIKAI FGGVNY/KIRTKEL FGGVNY JELLEMZSE Koncentrci jel sszefggs vizsglata Az elemz grbe milyen megbzhatsggal egyenes Linearits ellenrzsre: - regresszi szmts, (R) megadsa nem elgsges. (R) nem nagyon alkalmas, nem jelez elg rzkenyen; - az illeszts jsgnak vizsglata szksges (kalibrci vizulis ellenrzse) - a rezidumok vizulis rtkelse; - objektv statisztikai tesztek, F-prba

A helyessg vizsglatnak fbb mdszerei: (1) Hiteles v. tanstott referencia mintk vizsglata (CRM, SRM, RM) (2) sszevets fggetlen mdszerrel (3) sszevets ismert helyessg mdszerrel (4) Interkalibrcis vizsglatok, krvizsglatok (5) Visszanyers vizsglat standard anyag addcijval A mdszerek alapveten abban klnbznek, hogyan nyerjk a referencia rtket (xref)

MEGBZHATSG, PRECIZITS (Precision) A vletlen hibkkal van sszefggsben. A mdszer annl preczebb, minl jobban megegyeznek az azonos mintbl kapott eredmnyek A precizits az azonos, homogn mintk mrse kzti klnbsget fejezi ki. Jellemz rtkknt a mrsek szrst hasznljk Precz, de pontatlan Pontos, de nem precz

NEM pontos, NEM precz

Pontos, S precz

Dr. Fodor Marietta

 ISMTELHETSG (REPEATIBILITY) Precizits ismtelhet krlmnyekkel: azonos labor, mdszer, mszer, vegyszerek, emberek REPRODUKLHATSG (Reproducibility) Precizits reproduklhat krlmnyekkel: azonos mdszer, DE eltr labor, mszer, vegyszerek, emberek ROBUSZTUSSG (Robustness) Azt mutatja meg, hogy a mdszer mennyire tri a zavar hatsokat A mrsi paramterek (pl. pH, ionerssg, hmrsklet stb.) megvltoztatsa mennyire befolysolja a kapott jel nagysgt A robosztussg vizsglat az egyes lpsek sorn bekvetkez vletlen ingadozsok szerept vizsglja a pontossgra, ismtlkpessgre, visszanyersre, a mdszert jellemz egyb paramterekre (felbonts stb.) Clja, hogy megismerjk a vizsglat kritikus lpseit, a kritikus faktorokat s ezt az ismeretet felhasznljuk a mdszer javtsra, helyes alkalmazsra

Dr. Fodor Marietta

Bevezets a trfogatos analitikba - titrimetria

Indiktorok

indiktor rz. minta konc.

100

Dr. Fodor Marietta

 Indiktor mkdst befolysolja: - indiktor koncentrcija - oldott CO2 sznsav rzkeny indiktorok - idegen elektrolitok jelenlte ionerssg - oldszer - fehrjk, kolloidok adszorpci - hmrsklet disszocicis viszonyok Hitelests eszkzk kalibrlsa - mroldatok faktorozsa Faktor fogalma, rtke Faktorozs - sztchiometrikusan ismert sszettel - nem bomlkony, stabil - nem higroszkpos - nem illkony - oldhat - tiszta Faktorozs szmtsa Ha f=1 az oldat koncentrcija azonos a nvlegessel f <1 az oldat koncentrcija kisebb mint a nvleges f >1 az oldat koncentrcija nagyobb mint a nvleges Dr. Fodor Marietta

Faktorszmtsi feladat
Kb. 0,1 n HCl mroldat faktort kell megllaptanunk. 1., ekkora tmeg KHCO3-ot mrjnk be ha 100,0 cm3 0,1 n trzsoldatot szeretnnk kszteni? 2., Lustk voltunk, ezrt 1,0125 g KHCO3-ot mrtnk be. Ebbl ksztnk 100,0 cm3 oldatot. Alapos sszerzst kveten 10,0-10,0 cm3 rszleteket pipettzunk ki, s nhny csepp metilnarancs indiktor mellett vgezzk a titrlst a HCl mroldattal. A faktorozst kt lpsben hajtjuk vgre, mert a keletkez CO2 zavarja az indiktor mkdst, ezrt az els sznvltozs rzkelsekor a mintkat meg kell forralni. A kvetkez fogysrtkeket kaptuk:

1. minta Forralsig Forrals utn 8,3 cm3 2,3 cm3

2. minta 8,0 cm3 2,4 cm3

3. minta 8,2 cm3 2,4 cm3

sszes fogys tlagos fogys: 10,53 cm3

10,6 cm3

10,4 cm3

10,6 cm3

Mekkora a trzsoldat s a mroldat faktora? Mekkora a mrs szrsa? Mekkora az abszolt s a relatv hiba, ha f= 0,950 a vals adat? Dr. Fodor Marietta