‫التتبع الزمني لتحول كيميائي‬

‫سرعة التفاعل ‪.‬‬

‫‪ I‬ــ الطرق المستعملة في الحركية الكيميائية‬
‫‪ 1‬ــ الھدف من الحركية الكيميائية‬
‫تھدف الحركية الكيميائية إلى تتبع تطور تحول كيميائي ‪ ،‬وخاصة بتحديد التقدم ‪ x‬بداللة الزمن ‪t‬‬
‫‪ . x=f(t) :‬لھذا الغرض تعتمد طرق فيزيائية وكيميائية ‪.‬‬
‫‪ 2‬ــ الطرق الفيزيائية ‪:‬‬
‫نستعمل الطريقة الفيزيائية عندما تكون إحدى المقادير الفيزيائية القابلة للقياس في الوسط‬
‫التفاعلي تتعلق بتركيز بعض األنواع الكيميائية الموجودة في ھذا الوسط ‪.‬‬
‫ــ قياس المواصلة ) الوسط التفاعلي يحتوي على أيونات تخضع لتحول (‬
‫ــ قياس ‪ ) pH‬الوسط التفاعلي يحتوي على أيونات األكسونيوم ‪ H3O+‬تخضع لتحول حيث‬
‫يسمح قياس ‪ pH‬بتحديد تركيز ھذه األيونات (‬
‫ــ قياس الحجم والضغط ( إذا كان التفاعل ينتج أو يستھلك غازات (‬
‫ــ قياس الطيف الضوئي )‪ (spectrophotométrie‬يستعمل عندما يكون أحد األنواع المتدخلة‬
‫ملوّنا ‪.‬‬
‫‪ 3‬ــ الطرق الكيميائية‬
‫ترتكز الطرق الكيميائية على معايرة أحد األنواع الكيميائية خالل التفاعل ‪ .‬وھي طريقة سھلة‬
‫غير أنھا تنطوي على بعض العيوب ‪:‬‬
‫ــ يجب أن يكون تفاعل المعايرة سريع أمام التحول الكيميائي المدروس ‪.‬‬
‫ــ تنجز الدراسة بصفة متقطعة ‪.‬‬
‫ــ تتم العملية على عينات تأخذ من الوسط التفاعلي ‪.‬‬
‫نستخلص أن الطرق الكيميائية ال تسمح نتسجيل مستمر لتطور كمية مادة أو تركيز أحد األنواع‬
‫الكيميائية خالل الزمن ‪.‬‬
‫‪ II‬ــ تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية بواسطة المعايرة ‪.‬‬
‫‪ 1‬ــ أكسدة أيونات اليودور بواسطة الماء األوكسيجيني ‪.‬‬
‫نشاط التجريبي ‪1‬‬
‫المناولة ‪:‬‬
‫نأخذ أربعة كؤوس من حجم ‪ 100ml‬ونصب في كل واحد منھا ‪ 20ml‬من الماء المثلج ونضعھا‬
‫في حمام يحتوي على خليط من الماء والثلج ‪.‬‬
‫نأخذ كأس من حجم ‪ 200ml‬ونصب فيھا ‪ V1=50,0ml‬من محلول الماء األوكسيجيني تركيزه‬
‫‪ C1=5,4.10-2mol/l‬و‪ 2ml‬من حمض الكبريتيك و‪ 50,0ml‬من محلول يودور البوتاسيوم تركيزه‬
‫‪ ، C2=1,0.10-1mol/l‬مع إضافة قليال من صمغ النشأ و نشغل الميقث ونحرك الخليط التفاعلي ‪.‬‬
‫عند اللحظة ‪ ، t1=2min‬نأخذ حجما ‪ 10,0ml‬من الخليط التفاعلي ونصبه في إحدى الكؤوس‬
‫التي تحتوي على الماء المثلج ‪.‬‬
‫ــ نعاير ثنائي اليود المتكون ‪ I2‬في العينة المأخودة ‪ ،‬بواسطة المحلول المعاير لثيوكبريتات‬
‫الصوديوم ‪.‬‬
‫نسمي ‪ VE‬حجم المحلول المعاير المضاف للحصول على التكافؤ ) تغيير لون الخليط (‬
‫ــ نسجل قيمة ‪ VE‬وندونھا في جدول القياسات ‪.‬‬
‫ــ نعيد نفس العملية عند لحظات ‪ t‬مختلفة كما يوضح الجدول أسفله ‪:‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 1‬‬

 ‫)‪t(min‬‬ ‫‪2,0‬‬ ‫‪6,0‬‬ ‫‪10,0‬‬ ‫‪15,0‬‬ ‫‪20,0‬‬ ‫‪30,0‬‬‫‪50,0‬‬ ‫‪40,0‬‬
‫‪60,0‬‬
‫)‪VE(ml‬‬ ‫‪1,2‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪3,5‬‬ ‫‪4,2‬‬ ‫‪4,7‬‬ ‫‪5,1‬‬ ‫‪5,4‬‬ ‫‪5,3‬‬
‫‪5,4‬‬
‫‪n(I2)mol‬‬ ‫‪0,6‬‬ ‫‪1,3‬‬ ‫‪1,7‬‬ ‫‪2,1‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪2,5‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪2,6‬‬
‫‪2,7‬‬
‫)‪x(mol‬‬ ‫‪0,6‬‬ ‫‪1,3‬‬ ‫‪1,7‬‬ ‫‪2,1‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪2,5‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪2,6‬‬
‫‪2,7‬‬
‫استثمار النتائج ‪.‬‬
‫‪ 1‬ــ لماذا نصب العينة من الخليط التفاعلي في الماء المثلج قبل كل معايرة ؟‬
‫نقوم بھذه العملية لتوقيف التفاعل باستعمال طريقتين ‪ ،‬التخفيف والبريد وتسمى بعملية‬
‫الغطس ‪.‬‬
‫‪ 2‬ــ أنشئ جدول التقدم لتفاعل أيونات ثيوكبريتات وثنائي اليود الموافق لتفاعل المعايرة ‪.‬‬
‫المزدوجتان المتدخلتان في ھذا التفاعل ھما ‪:‬‬
‫)‪I2 (aq) / I− (aq‬‬
‫)‪I2 (aq) + 2e − = 2I− aq‬‬
‫)‪S 4 O26− (aq) / S2 O23− (aq‬‬
‫)‪S 4 O26− (aq) + 2e − = S2 O23 − (aq‬‬
‫خالل المعايرة تتفاعل أيونات ثيوكبريتات مع اليود سيحدث التفاعل في منحى اختفاء اليود‬
‫وبالتالي فالمعادلة الكيميائية لتفاعل المعايرة ھي ‪:‬‬
‫) ‪I2 (aq) + 2e − = 2I− ( aq‬‬
‫‪S2 O23 − (aq) = S 4 O26 − (aq) + 2e −‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫)‪I2 (aq) + S2 O23− (aq) → 2I− (aq) + S 4 O26− (aq‬‬
‫جدول التقدم للتفاعل خالل المعايرة ‪:‬‬

‫‪ 3‬ــ عبر عن كمية مادة ثنائي اليود المتكونة )‪ n(I2‬بداللة الحجم المكافئ ‪ VE‬والتركيز المولي ‪C‬‬
‫لمحلول ثيوكبريتات الصوديوم ‪.‬‬
‫نعلم أنه عند التكافؤ لدينا ‪:‬‬

‫‪ xE = C.V2 E‬‬ ‫‪C.VE‬‬

‫{‬ ‫‪C.VE − 2xE = 0‬‬
‫‪n(I2 ) − x E = 0‬‬ ‫= ) ‪⇒  n(I2 ) = xE ⇒ n(I2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪‬‬
‫‪ 4‬ــ أنشئ جدول تقدم التفاعل الموافق لھذا التحول وعبر بداللة التقدم ‪ x‬عن كمية مادة ثنائي‬
‫اليود )‪ n(I2‬المتكونة عند اللحظات ‪. t‬‬
‫في ھذا التفاعل تتدخل المزدوجتان ‪ I2 ( aq) / I ( aq) :‬و ) ‪H2 O2 ( aq) / H2 O ( l‬‬
‫‪−‬‬

‫نصف المعادلة لكل مزدوجة ‪:‬‬

‫)‪I2 ( aq) + 2e − = 2I− ( aq‬‬
‫) ‪H2 O2 ( aq) + 2H+ ( aq) + 2e − = 2H2 O ( l‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 2‬‬

 ‫المتفاعالت في ھذا التفاعل ھما أيون اليودور والماء األوكسيجيني ‪:‬‬
‫) ‪H2 O2 ( aq ) + 2H+ ( aq) + 2e − = 2H2 O ( l‬‬
‫‪2I − ( aq ) = I2 ( aq ) + 2e −‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫ـــــــــــــــــــــــ‬
‫) ‪H2 O2 ( aq ) + 2I − ( aq ) + 2H+ ( aq ) → I2 ( aq ) + 2H2 O ( l‬‬

‫جدول تقدم التفاعل ‪:‬‬

‫نالحظ أن تعبير كمية مادة ثنائي اليود المتكونة عند اللحظة ‪ t‬ھو ‪n(I2)=xi :‬‬
‫‪C.VE‬‬ ‫‪C.VE‬‬
‫= ‪xi‬‬ ‫= ) ‪ n(I2‬نستنتج أن‬ ‫من العالقتين ‪ n(I2)=xi‬و‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ 5‬ــ أحسب ‪ x‬عند كل لحظة في ‪ 100ml‬من الخليط التفاعلي ‪ .‬اتمم الجدول السابق واستنتج‬
‫التقدم األقصى ‪. xmax‬‬
‫‪C.VE‬‬
‫= ) ‪ n(I2‬تمكن من تعيين كمية مادة )‪ n(I2‬في عينة ‪ 10ml ) i‬من الخليط‬ ‫العالقة‬
‫‪2‬‬
‫التفاعلي ( عند لحظة ‪. t‬‬
‫وبما أن الخليط يتكون من ‪ 10‬عينات ‪ ،‬فإن كمية مادة ثنائي اليود الكلية في الخليط عند كل‬
‫لحظة ‪ t‬ھي ‪:‬‬
‫)‪ nt(I2)=10n(I2‬ومنه فإن ‪ nt(I2)=5.C.VE‬أي أن ‪. x=5C.VE‬‬
‫)‪t(min‬‬ ‫‪2,0‬‬ ‫‪6,0‬‬ ‫‪10,0‬‬ ‫‪15,0‬‬ ‫‪20,0‬‬ ‫‪30,0‬‬ ‫‪40,0‬‬ ‫‪50,0‬‬ ‫‪60,0‬‬
‫)‪VE(ml‬‬ ‫‪1,2‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪3,5‬‬ ‫‪4,2‬‬ ‫‪4,7‬‬ ‫‪5,1‬‬ ‫‪5,3‬‬ ‫‪5,4‬‬ ‫‪5,4‬‬
‫‪n(I2)mmol‬‬ ‫‪0,6‬‬ ‫‪1,3‬‬ ‫‪1,7‬‬ ‫‪2,1‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪2,5‬‬ ‫‪2,6‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪2,7‬‬
‫)‪x(mmol‬‬ ‫‪0,6‬‬ ‫‪1,3‬‬ ‫‪1,7‬‬ ‫‪2,1‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪2,5‬‬ ‫‪2,6‬‬ ‫‪2,7‬‬ ‫‪2,7‬‬
‫من خالل الجدول يتبين أن التقدم األقصى ھو‬
‫‪xmax=2,7mmol‬‬
‫‪ 6‬ــ خط التمثيل المبياني )‪ x=f(t‬باختيار سلم مالئم‬
‫‪.‬‬
‫‪ 7‬ــ حدد مبيانيا زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬الذي يوافق‬
‫تقدما يساوي نصف التقدم األقصى ‪.‬‬
‫‪ 8‬ــ خط المماسين للمنحنى )‪ x=f(t‬عند اللحظتين‬
‫‪ t=0‬و ‪ .t=30min‬كيف يتطور المعامل الموجه لھدين‬
‫المماسين ‪ .‬؟‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 3‬‬

 ‫‪ III‬ــ تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية ‪.‬‬
‫‪ 1‬ــ تذكير بمواصلة جزء من محلول ‪:‬‬
‫‪S‬‬
‫‪G = ρ.‬‬ ‫نعبر عن مواصلة جزء من محلول أيوني ‪ ،‬مقطعه ‪ S‬وطوله ‪ L‬بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫‪L‬‬
‫نسمي المعامل ‪ σ‬بموصلية المحلول ويعبر عنھا ب ‪. S/m‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬
‫=‪ K‬وھو يتعلق بأبعاد‬ ‫يسمى بثابتة الخلية‬ ‫والمقدار‬
‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬
‫الخلية ‪.‬‬
‫تذكير بالموصلية المولية لأليونات ‪:‬‬
‫يتميز كل أيون في محلول بقده )‪ (taille‬وشحنته وحالة تميھه‬
‫وھذا التميز يجعله يختلف عن باقي األنواع األيونية األخرى‬
‫الموجودة في المحلول ‪ ،‬من حيث قدرته على توصيل التيار‬
‫الكھربائي ‪.‬‬
‫نعبر عن ھذه القدرة بمقدار فيزيائي يسمى بالموصلية المولية األيونية والتي يرمز ب ‪ ‬ويعبر‬
‫عنھا بالوحدة ‪. S.m2.mol-1‬‬
‫العالقة بين موصلية المحلول والموليات المولية األيونية ‪:‬‬
‫في محلول أيوني مائي يحتوي على ‪ n‬نوع من أأليونات ‪ Xi‬األحادية الشحنة ‪ ،‬يساھم كل نوع‬
‫من األيونات في الموصلية اإلجمالية للمحلول بمقدار خاص به ھو ‪ ، σi = λ i [ X i ] :‬حيت تكتب‬
‫موصلية المحلول كالتالي ‪:‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬
‫] ‪σ = ∑ σi = ∑ λ i [ X i‬‬
‫‪i =1‬‬ ‫‪i =1‬‬

‫‪ : σ‬الموصلية اإلجمالية للمحلول نعبر عنھا ) ‪(S.m‬‬

‫‪−1‬‬

‫] ‪ [ X i‬التركيز المولي للنوع الكيميائي األيوني ‪ Xi‬ونعبر عنه ب ‪mol / l‬‬

‫‪ λi‬الموصلية المولية األيونية للنوع الكيميائي ‪ Xi‬ويعبر عنھا ب ‪S.m 2 .mol−1‬‬
‫تمرين تطبيقي ‪:‬‬
‫حدد موصلية محلول مائي لكلور الصوديوم ذي تركيز ‪ C = 10 mol / l‬عند درجة ‪25°C‬‬
‫‪−2‬‬

‫باستعمال قيم الموصليات المولية األيونية الموجودة في الجدول ‪.‬‬

‫الحل ‪:‬‬
‫لدينا ‪:‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 4‬‬

 ‫‪σ = λ Na +  Na aq‬‬‫‪+‬‬
‫‪ + λ Cl − Cl −aq ‬‬
‫‪ Na +aq  = Cl −aq  = 10−2 mol / l = 10mol / m3‬‬
‫‪λ Na + = 5 , 0.10−3 S.m 2 .mol−1‬‬
‫‪λ Cl − = 7 , 6.10−3 S.m.mol−1‬‬
‫‪σ = 126.10−3 S.m −1‬‬

‫‪2‬ــ تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية‬

‫النشاط التجريبي ‪2‬‬
‫• يمكن تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية بالنسبة للتفاعالت التي يكون خاللھا الفرق‬
‫بين الموصلية المولية للنواتج والموصلية المولية للمتفاعالت مھما ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬يتفاعل ‪ 2‬ــ كلورو ــ ‪ 2‬مثيل بروبان مع الماء في خليط من الماء والكحول حسب‬
‫المعادلة التالية ‪:‬‬
‫)‪C 4H9 Cl (l ) + 2H2 O ( l ) → C 4H9 OH ( aq) + H3O ( aq) + Cl − ( aq‬‬
‫‪+‬‬

‫تكون أيونات األوكسونيوم وأيونات الكلورور يؤدي إلى زيادة موصلية الوسط التفاعلي ألن‬
‫‪ λ Cl − = 76,3.10 −4 S.m2 .mol−1‬و ‪ λH O+ = 349, 8.10 −4 S.m2 .mol−1‬الفرق بينھما مھم جدا ‪.‬‬
‫‪3‬‬

‫تجربة‬
‫نصب في كأس ‪ 50ml‬من الماء المقطر و ‪ 25ml‬من الكحول ‪ ،‬ونضع الكأس في حمام مريم‬
‫درجة حرارته ‪. 20°C‬‬
‫نأخذ حجما ‪ V=1,0ml‬من ‪ 2‬ــ كلورو ــ ‪ 2‬مثيل بروبان ونصبه في الكأس عند ‪ t=0‬لحظة تشغيل‬
‫الميقت ‪.‬‬
‫نعير مقياس المواصلة ونغمر خلية القياس في الخليط بعد تحريكه ليصبح متجانسا ‪.‬‬
‫نسجل بعد كل ‪ 200s‬الموصلية )‪ σ(t‬للمحلول ونحصل على الجدول التالي ‪:‬‬
‫)‪t(s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪1000‬‬ ‫‪1200‬‬ ‫‪1400‬‬ ‫‪1600‬‬
‫)‪S.m-1‬‬ ‫‪0 0,489 0,977 1,270 1,466 1,661 1,759 1,856 1,905‬‬

‫‪1800‬‬ ‫‪2000‬‬
‫‪1,955‬‬ ‫‪1,955‬‬
‫استثمار النتائج ‪:‬‬
‫‪ 1‬ــ أكتب الصيغة نصف المنشورة لھذا المركب الكيميائي ‪.‬‬

‫‪ 2‬ــ أكتب المعادلة الكيميائية لھذا التفاعل واستنتج األنواع الكيميائية التي يمكنھا تؤثر على‬
‫موصلية المحلول خالل التحول ‪.‬‬
‫األيونات األوكسيونيوم وأيونات الكلورور ‪.‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 5‬‬

 ‫‪ 3‬ــ أنشئ جدول التقدم للتفاعل الحاصل ‪.‬‬

‫‪ 4‬ــ استنتج تعبير المواصلة بداللة ‪ λ H O +‬و ‪ λCl −‬و ‪ H3O + ‬و ‪. K‬‬
‫‪3‬‬

‫‪S‬‬
‫‪ G = σ.‬أو ‪ G = K.σ‬بحيث أن‬ ‫لدينا تعبير المواصلة‬
‫‪L‬‬
‫‪σ = σH O+ + σCl − = λH O+ H3O +  + λ Cl − Cl − ‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬

‫(‬
‫‪G = K λH O+ H3O +  + λ Cl −  Cl − ‬‬
‫‪3‬‬
‫)‬
‫وحسب جدول التقدم لدينا ‪ H3 O +  = Cl − ‬وبالتالي ‪:‬‬

‫(‬
‫‪G = K λH O+ H3O+  + λ Cl −  Cl − ‬‬
‫‪3‬‬
‫)‬
‫(‬
‫‪G = K. H3O +  λH O+ + λ Cl −‬‬
‫‪3‬‬
‫)‬
‫‪ 5‬ــ استنتج أن موصلية المحلول يمكن التعبير عنھا بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫)‪x (t‬‬
‫‪σ ( t ) = σf .‬‬
‫‪x max‬‬

‫(‬
‫‪σ ( t ) = H3O +  λH O+ + λ Cl −‬‬
‫‪3‬‬
‫حسب العالقة السابقة لدينا ‪) :‬‬
‫)‪x (t‬‬
‫= ‪ H3O +  = Cl − ‬يبقى حجم المحلول ثابتا ‪ .‬أي أن‬ ‫وحسب جدول التقدم لدينا‬
‫‪V‬‬
‫)‪x (t‬‬
‫= ) ‪σ (t‬‬
‫‪V‬‬
‫(‬
‫‪λH O+ + λ Cl −‬‬
‫‪3‬‬
‫)‬
‫عندما يصل التحول إلى الحالة النھائية لدينا ‪x f = x max = n0 :‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪σf‬‬
‫‪V‬‬
‫(‬‫‪3‬‬
‫)‬
‫أي أن ‪λH O+ + λ Cl −‬‬

‫من العالقتين ‪:‬‬

‫)‪σ (t) x (t‬‬ ‫)‪x (t‬‬
‫=‬ ‫‪⇒ σ ( t ) = σf .‬‬
‫‪σf‬‬ ‫‪x max‬‬ ‫‪x max‬‬
‫‪ 6‬ــ أحسب ‪ . n0‬واستنتج التقدم األقصى ‪. xmax‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 6‬‬

 ‫نعطي ‪ :‬الكتلة المولية ل ‪ 2‬ــ كلورو ــ ‪ 2‬مثيل بروبان ‪ ، M=92,0g/mol‬كتلته الحجمية‬
‫‪ρ = 0, 85g / cm3‬‬
‫‪m‬‬
‫= ‪n0‬‬ ‫كمية المادة البدئية ل ‪ 2‬ــ كلورو ـ ‪ 2‬مثيل بروبان ھي ‪:‬‬
‫‪M‬‬
‫‪ρ.V‬‬
‫= ‪. n0‬‬ ‫بحيث أن ‪ m = ρ.V‬وبالتالي فإن‬
‫‪M‬‬
‫تطبيق عددي ‪n0=9,1.10-3mol :‬‬
‫حسب جدول التقدم التقدم األقصى ‪. xmax=n0=9,2.10-3mol‬‬
‫‪ 7‬ــ استنتج تقدم التفاعل )‪ x(t‬عند كل لحظة ‪ t‬من لحظات القياس ‪ ،‬ومثل المنحنى )‪x=f(t‬‬
‫على ورق مليمتري ‪.‬‬
‫من خالل الجدول السابق موصلية الخليط التفاعلي عندما يصل غلى الحالة النھائية‬
‫‪ρf = 1, 955S.m−1‬‬
‫)‪t(s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪1000‬‬ ‫‪1200‬‬ ‫‪1400‬‬ ‫‪1600‬‬
‫)‪x(mmol‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2,40‬‬ ‫‪4,60‬‬ ‫‪5,98‬‬ ‫‪6,90‬‬ ‫‪7,82‬‬ ‫‪8,62‬‬ ‫‪8,73‬‬ ‫‪8,96‬‬

‫‪1800‬‬ ‫‪2000‬‬
‫‪9,20‬‬ ‫‪9,20‬‬

‫تمثيل المنحنى )‪ x=f(t‬على ورق مليمتري ‪:‬‬

‫‪ VI‬ــ سرعة التفاعل وزمن نصف التفاعل ‪.‬‬

‫‪ 1‬ــ سرعة التفاعل ‪.‬‬
‫يتميز التحول الكيميائي ‪ ،‬بالسرعة التي يحدث بھا التفاعل ‪.‬‬
‫كيف نحدد سرعة التفاعل الكيميائي ؟‬
‫‪ 1‬ــ بالنسبة للمنحنى الممثل لتغيرات التقدم )‪ x=f(t‬بداللة الزمن ‪ ،‬في التجربة األولى ‪ ،‬خط‬
‫المماسين للمنحنى عند اللحظتين ‪ t=0‬و ‪ .t=30min‬كيف يتطور المعامل الموجه لھدين‬
‫المماسين ‪ .‬؟‬

‫بالنسبة للماس ‪: T1‬‬

‫المعامل الموجه لھذا المماس ھو ‪:‬‬
‫‪−3‬‬
‫‪∆x ( 2,5 − 0 ) .10‬‬
‫= ‪K1‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2,5.10 −4 mol / min‬‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪10 − 0‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 7‬‬

 ‫بالنسبة ل ‪: T2‬‬
‫المعامل الموجه لھذا المماس ھو ‪:‬‬
‫‪−3‬‬
‫‪∆x ( 2,5 − 2, 3 ) .10‬‬
‫= ‪K2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0, 07.10 −4 mol / min‬‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪30 − 0‬‬
‫‪ 2‬ــ علما أن سرعة التفاعل تتناسب مع المعامل‬
‫الموجه لمماس المنحنى )‪ x=f(t‬عند نقطة أفصولھا ‪t‬‬
‫ھل سرعة التفاعل تتزايد أم تتناقص خالل الزمن ؟‬
‫من خالل الحساب السابق يتبين أن سرعة التفاعل‬
‫تتناقص بداللة الزمن ‪.‬‬
‫تعريف بالسرعة الحجمية للتفاعل ‪ :‬نعرف السرعة‬
‫الحجمية ‪ v‬عند اللحظة ‪ t‬لتفاعل يحدث داخل حجم‬
‫ثابت ‪ ، V‬بقيمة مشتقة التقدم ‪ x‬للتفاعل بالنسبة‬
‫للزمن عند اللحظة ‪ ، t‬مقسومة على الحجم ‪: V‬‬
‫‪1 dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪V dt‬‬
‫السرعة الحجمية للتفاعل مقدار موجب ‪.‬‬
‫وحدتھا في النظام العالمي للوحدات ‪ mol.m-3.s-1 :‬حيث يعبر عن ‪ V‬ب ‪ m3‬و ‪ x‬بالمول ‪.‬‬
‫ھناك وحدات عملية مثال ‪. mol.l-1.min :‬‬
‫يمكن كذلك التعبير عن السرعة الحجمية للتفاعل بداللة التركز الفعلي لنوع كيميائي ‪.‬‬
‫تطبيق ‪ :‬في التجربة النشاط األول أوجد تعبير السرعة الحجمية للتفاعل بداللة تغير التركيز‬
‫الفعلي لثنائي اليود ‪. I2‬‬
‫‪ n(I ) ‬‬
‫‪d 2 ‬‬
‫) ‪1 dn(I2‬‬ ‫‪V  d I2 ‬‬
‫=‪v‬‬ ‫‪= ‬‬ ‫=‬
‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫طرق تحديد سرعة السرعة الحجمية للتفاعل ‪.‬‬
‫ــ الطريقة المبيانية ‪ :‬تتطلب رسم المماس للمنحنى )‪ x=f(t‬وحساب المعامل الموجه لھذا‬
‫المماس ‪ .‬ثم نقسمه على حجم المحلول الذي يبقى ثابت خالل التحول ‪.‬‬
‫ــ باستعمال مجدول يمكن مباشرة من حساب السرعة ‪ vi‬انطالقا من القيم ‪ V‬و ‪ ti‬و ‪. xi‬‬
‫تطور سرعة التفاعل خالل الزمن ‪.‬‬
‫يمكن أن نتأكد كذلك من خالل حساب السرعة‬
‫الحجمية للتحول في النشاط التجريبي الثاني‬
‫ونتوصل إلى أن سرعة التفاعل تتناقص خالل‬
‫تطور التحول‬
‫إذن بصفة عامة نستخلص أن ‪:‬‬
‫سرعة التفاعل تتناقص خالل التحول الكيميائي‬
‫‪.‬‬
‫‪ 2‬ــ زمن نصف التفاعل ‪.‬‬
‫زمن نصف التفاعل ‪ ، t1/2‬ھو المدة الزمنية التي‬
‫يصل فيھا التقدم ‪ x‬نصف قيمته النھائية‬
‫‪x‬‬
‫‪( x = f ) xf‬‬
‫‪2‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 8‬‬

 ‫إذا كان التحول كليا ) حيث يتم استھالك الكلي إلحدى المتفاعالت ( يوافق التقدم النھائي ‪xf‬‬
‫‪x‬‬
‫التقدم األقصى ‪ ، xmax‬أي أنه عند ‪ t1/2‬يكون ‪x = max‬‬
‫‪2‬‬
‫أھمية زمن نصف التفاعل ‪ :‬يمكن من تقييم المدة الزمنية الالزمة النتھاء التحول الكيميائي‬
‫المدروس وھذا يؤدي إلى جعل المجرب يختار الطريقة المالئمة لتتبع تطور التحول المدروس ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬إذا كان زمن نصف التفاعل جد ضعيف اليمكن تتبعه مثال بتقنية المعايرة ألن إنجاز‬
‫المعايرة يتطلب مدة زمنية معينة ‪.‬‬
‫تعيين زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫في النشاط التجريبي األول ‪ ،‬حدد مبيانيا زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬الذي يوافق تقدما يساوي‬
‫نصف التقدم األقصى ‪.‬‬
‫‪x max‬‬
‫نحسب ‪ xmax=2,7mmol‬نستنتج أن ‪= 1, 35mmol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x max‬‬
‫على المبيان نبحث عن ‪ t1/2‬الموافقة للقيمة ‪= 1, 35mmol‬‬
‫‪2‬‬
‫نجد مبيانيا ‪t1/2=0,6min‬‬
‫‪ V‬ــ التفسير الميكروسكوبي‬
‫‪ 1‬ــ االرتجاج الحراري‬
‫المكونات الكيميائية المتواجدة في مائع تتحرك بسرعة وبصفة دائمة وعشوائية ‪ ،‬مما يجعلھا‬
‫تتصادم فيما بينھا بتردد مرتفع ‪ .‬كلما ارتفعت درجة الحرارة أي ارتجاج دقائقي قوي ‪ ،‬كلما زادت‬
‫قيم سرعات ھذه المكونات وتردد تصادمھا ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬خليط يتكون من جزيئات ‪ A2‬و ‪ B2‬تمكن التصادمات من تحويل ھذه الجزيئات إلى جزيئات‬
‫‪. AB‬‬
‫لكي يكون التصادم فعاال يجب كسر الرابطة ‪ A-A‬والرابطة ‪ B-B‬لتكون رابطتين ‪ A-B‬وھذا يستلزم‬
‫توفير كمية من الطاقة كافية لكي يكون ھناك تصادم فعال ‪.‬‬

‫‪ 2‬ــ العوامل الحركية‬

‫تتعلق سرعة التفاعل باحتمال حدوث تصادم فعال بين المكونات الكيميائية المتفاعلة خالل مدة‬
‫زمنية معينة ‪ .‬كلما كان ھذا االحتمال كبيرا كلما كانت سرعة التفاعل مرتفعة ‪.‬‬
‫• تأثير التركيز البدئي‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 9‬‬

 ‫يزيد تردد التصادمات عندما يزيد عدد المكونات المتواجدة في حجم معين وبالتالي يزيد احتمال‬
‫حدوث تصادم فعال ‪.‬‬
‫كلما كان تركيز المتفاعالت مرتفعا كلما كانت سرعة التفاعل كبيرة ‪.‬‬
‫• تأثير درجة الحرارة‬
‫ارتفاع درجة الحرارة يؤدي إلى ارتفاع االرتجاج الحراري مما يؤدي إلى الزيادة في تردد‬
‫التصادمات بين المكونات الكيميائية باإلضافة إلى ارتفاع سرعتھا أي الزيادة في طاقتھا الحركية‬
‫الشيئ الذي يؤدي إلى الزيادة في احتمال حدوث تصادمات فعالة ‪ .‬وبالتالي فكلما كانت درجة‬
‫الحرارة مرتفعة كلما كانت سرعة التفاعل كبيرة ‪.‬‬

‫‪Pr. Allal mahdade‬‬ ‫‪clubeducanet.com Page 10‬‬