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Artculo de laboratorio EXTRACCIN DE ACEITES ESENCIALES A PARTIR DE LA CSCARA DE NARANJA

Julin F. Albarracn Mara P. Castao William I. Mora David F. Rojas


Resumen El desarrollo de la prctica tiene como fin la extraccin de aceites esenciales a partir de la cscara de naranja, y su posterior cuantificacin. Para cumplir con estos objetivos, la mezcla de aceites esenciales, compuesta principalmente por limoneno, fue extrada por medio de la operacin de arrastre con vapor de agua, en el equipo de extraccin slido-lquido disponible en el Laboratorio de Ingeniera Qumica. El pre tratamiento de la materia prima consisti en reducir su tamao, la cual fue posteriormente alimentada al percolador, por donde circula el vapor saturado de agua que arrastra la mezcla de aceites esenciales. Luego, el vapor de agua y los aceites esenciales son condensados y separados un da despus mediante decantacin. Se cuantific la cantidad de agua y de aceite esencial obtenido, al cual se le retir la humedad con sulfato de sodio anhidro y se determin su densidad e ndice de refraccin como medida de pureza que se contrasto con una curva de calibracin de limoneno en hexano. A partir de 12 kg de cscara se obtuvieron 19 mL de aceite esencial con una densidad de 0.826 g/ml e ndice de refraccin de 1.471 para un rendimiento y eficiencia del proceso de 0.13% y 79.6% respectivamente. Palabras Claves: Limoneno, Vapor de Agua, Cscara de Naranja, Arrastre con vapor.

1. INTRODUCCIN La extraccin slido-lquido es una operacin de separacin, tambin conocida como lixiviacin, que consiste en separar componentes solubles de un slido inerte por medio de la implementacin de un solvente selectivo. A nivel industrial es implementada para la obtencin de aceites de frutos oleaginosos o la lixiviacin de minerales. (GuntHamburg, 2005) As por ejemplo, en la industria metalrgica, los minerales de cobre se disuelven preferentemente a partir de algunos de sus minerales por lixiviacin con cido sulfrico o soluciones amoniacales, y el oro se separa de sus minerales con ayuda de soluciones de cianuro de sodio, a pesar de su alta toxicidad. De igual manera, el procesamiento de metales como el aluminio, cobalto, manganeso, nquel y zinc se basa en la extraccin slido lquido. (Treybal, 1988) Por otra parte, muchos productos orgnicos de origen natural, son extrados mediante la lixiviacin. Por ejemplo, los aceites vegetales, como el de soya o algodn, se obtenidos por medio de la lixiviacin de las semillas con disolventes orgnicos, como el hexano. Muchos productos farmacuticos se recuperan de races y hojas de diferentes plantas por medio de sta operacin. Adems, los precipitados qumicos se lavan frecuentemente de sus aguas madres mediante tcnicas y equipos muy similares a los utilizados en la lixiviacin, como es el caso del Laboratorio de Operaciones de Separacin, Reaccin y Control (2015720-06) 1

lavado del licor de soda custica del carbonato de calcio precipitado, despus de la reaccin entre xido de calcio y carbonato de sodio. (Treybal, 1988) El equipo puede ser de etapas o de contacto continuo; algunas industrias requieren un tipo especial de equipo, pero en general las dos tcnicas usadas son: rociar el lquido sobre el slido o sumergir el slido completamente en el lquido, el equipo usado en cada caso depende mucho de la forma fsica de los slidos y del costo. Partculas trituradas (grandes) son tratadas en lechos fijos por mtodos de percolacin. Partculas molidas (finamente divididas) son puestas en suspensin en tanques llenos de solvente por medio de agitacin. La velocidad de extraccin es afectada por factores como la temperatura ya que al aumentar la temperatura se aumenta la velocidad de extraccin ya que la solubilidad, por lo general es mayor, aunque esta est limitada por el punto de ebullicin del solvente, la degradacin del soluto y la economa del proceso; la concentracin del solvente, el tamao de partcula y porosidad de la materia prima son determinantes si la extraccin es limitada por la difusin molecular y a mayores concentraciones de solvente, menor tamao de partcula y mayor porosidad de la materia prima, se obtienen mayores velocidades de transferencia, y por lo tanto, una mayor eficiencia del proceso (Moreno y Urdaneta, 1985) Para la cuantificacin del extracto obtenido, se hace uso del ndice de refraccin que ser una caracterstica constante de un medio particular y un indicador de la concentracin del soluto de inters. Dicho valor ser utilizado para desarrollar balances de masa y energa que evalen el funcionamiento de la operacin. Como producto final se desea obtener aceite esencial de naranja (principalmente limoneno) que es usado en medicina como antidepresivo, para controlar la fiebre, dispepsia, indigestin, flatulencia, espasmos cardiacos, problemas nerviosos, entre otros (Enciclopedia practica de las medicinas alternativas, 2005). Es un agente muy importante en la aromaterapia, ya que, es un buen tnico para los msculos y el sistema nervioso, benfico para los eczemas y la dermatitis (Ryman, 1995). En la industria farmacutica y alimentaria es usado frecuentemente para la obtencin de sabores artificiales; tiene efectos anticancergenos e incrementa los niveles de enzimas hepticas (Fontn, 2012). 2. MATERIALES Y MTODOS. Como materia prima se us cscaras de naranja partidas en trozos, ya que en general pequeas partculas de soluto se encuentran rodeadas por una matriz de materia insoluble y al reducir el

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tamao se aumenta el rea de contacto con el solvente, acelerando de manera considerable el proceso de extraccin. Luego de la preparacin de las cscaras de naranja, se purg el equipo permitiendo el paso de vapor a la chaqueta del percolador a una presin de 4 psig hasta observar nicamente la salida de vapor por la lnea de purga. Se introdujeron las cscaras de naranja en el percolador del equipo en dos medias para dama con el fin de evitar el arrastre de partculas slidas y la posible obstruccin del equipo de extraccin; se cerr el percolador hermticamente. Se permiti el paso de agua de proceso al condensador y se cerr la alimentacin de vapor a la chaqueta y se aliment directamente al sistema por medio del percolador dejando un periodo de estabilizacin de 15 minutos. Pasado este periodo, se comenz a recolectar los condensados en un decantador al menor flujo posible (ajustado mediante una vlvula) de modo que se evitara grandes turbulencias y facilitar la separacin de las fases acuosa y orgnica. Cuando se llen el condensador, se abri la llave del condensador para retirar la fase pesada (agua) a un flujo similar al de salida del equipo y recolectarla en un balde donde al final de la prctica se cuantificara la cantidad de vapor condensado; por otro lado, la fase liviana (aceite esencial) se conserv en el condensador. Pasadas tres horas y media de extraccin, se detuvo la alimentacin de vapor y pasados 15 minutos se suspendi el flujo de agua al condensador. Se descarg el percolador por la parte inferior de este, se abri por la parte superior retirando las cscaras de naranjas ya extradas y se limpi el equipo. El agua condensada retirada se volvi a pasar con un decantador para recuperar pequeas cantidades de aceite en este y luego se cuantific la masa de agua y de aceite obtenido y el volumen de este ltimo. Para finalizar se tom el aceite obtenido y se le agrego 0.8 g de sulfato de sodio anhidro para retirar la humedad remanente bajo agitacin constante durante 15 minutos. Se filtr para retirar la sal y residuos slidos remanentes y se tom el ndice de refraccin a 18 C del producto final. 3. RESULTADOS Y CLCULOS. A continuacin se van a mostrar una serie de datos tericos encontrados en la literatura para el aceite esencial de naranja:

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Tabla 1: Datos tericos para el aceite esencial de naranja. (Yaez Rueda, Lugo Mancilla , & Parada Parada, 2007) Datos tericos ndice de refraccin 1.477 Densidad 0.8450 g/mL Composicin % limoneno 90.93 trans-dihidrocarvona 1.78 trans-p-mentano 1.66 canfeno 1.62 p-menta-1,8-dieno 0.69 dihidromicenol 0.45 isocitroneleno 0.43

La masa de la materia prima con las medias para dama fue de 12 kg y la masa de cada par de medias veladas fue de 28.43 g, por lo tanto: ( )

El agua obtenida del proceso se recolect en tres baldes de la misma capacidad de aproximadamente 125 g cada uno y un decantador, entonces: Tabla 2: Agua condensada durante el proceso de extraccin. Agua + baldes (kg) agua (kg) Agua recolectada 1 2.5 2.375 Agua recolectada 2 7 6.875 Agua recolectada 3 6.5 6.375 Agua decantador NA 2 Total 16 17.625

Los datos obtenidos tras la experimentacin son: Tabla 3: Cuantificacin de las fases obtenidas en el proceso. Sustancia Cantidad Agua 17.625 kg Aceite 19 mL

El aceite se recolect en un frasco color mbar para evitar que la luz influyera en este. La masa del frasco ms el limoneno fue de 90.437 g y el frasco tena una masa de 74.747 g por lo tanto: ( )

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Tabla 4: Cuantificacin de las fases obtenidas en el proceso. g kg Masa frasco+ aceite Masa frasco Masa aceite 90.437 74.7470 15.69 0.090437 0.074747 0.01569

Ya teniendo la masa y el volumen de aceite se puede hallar la densidad del mismo: ( ) Se puede notar que este valor es cercano al reportado en la tabla 1. ( ) La temperatura en el percolador se mantuvo aproximadamente constante durante la extraccin en 90C.El diagrama a continuacin representa las entradas y salidas del proceso (sin tener en cuenta la chaqueta).

Figura 1 Diagrama de entradas y salidas del proceso Donde las letras en subndice representan las especies presentes en cada corriente.

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Tabla 5: Convenciones de entradas y salidas del proceso. FCB Alimentacin (cscaras de naranja) SA Solvente (agua) MABC Mezcla RCA Refinados (aceite) EAB Extracto (agua e inertes)

Cabe recordar que el extracto es la fase que ms se parece al solvente y por esta razn se escogieron como extracto el producto al fondo del decantador y no el sobrenadante (aceite).Con esto se puede proceder a llevar a cabo el balance de masa:

Figura 2 Balance de materia del proceso Balance global: ( )

kg Este dato representa la cantidad de solvente que se suministr al proceso. La composicin de terpenos en R1 se puede conocer con el ndice de refraccin medido (1.471) usando una curva de calibracin de limoneno con hexano: Tabla 6. Datos curva de calibracin Fraccin ndice de Limoneno refraccin 1.375 0 1.38097 0.0319 1.38794 0.0736 0.136 1.39604 0.213 1.40577 1.43053 0.387 1.45258 0.720 1.46139 0.851 1.475 1 Laboratorio de Operaciones de Separacin, Reaccin y Control (2015720-06) 6

Figura 3 Curva calibracin limoneno-hexano. Con lo anterior, se puede observar que la composicin que se obtuvo fue de 96% en mol de limoneno; segn la literatura en el aceite esencial de naranja se tiene una composicin de 90.93%(Yaez Rueda, Lugo Mancilla , & Parada Parada, 2007) Se sabe que el limoneno tiene frmula molecular C10H16 y por lo tanto una masa molecular de 136.21g/mol. Dado que por cada mol de aceite hay 0.96 moles de limoneno.

Para hallar la composicin en masa de limoneno en el refinado se tiene:

Para hallar la fraccin msica del limoneno segn la literatura (Yaez Rueda, Lugo Mancilla , & Parada Parada, 2007):

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Balance de energa.

Ya conociendo la cantidad de vapor de agua suministrada al sistema se puede saber la cantidad de energa que transfiri el vapor a las cscaras. (
[( ) ( ) ( ) (

)
) ]

[(

Y con esto se puede saber cunta energa se necesita por kilogramo de naranja para producir aceite. Lo anterior indica que se necesita aplicar 1088,208kJ a cada kilogramo de cscaras de naranja para obtener una eficiencia del proceso, definida como la relacin entre el aceite esencial recuperado y el aceite total terico contenido en las cscaras, que la literatura reporta que por cada kilogramo de cscara alimentado se obtienen 2 mL de aceite, en este caso para la cantidad de cscaras utilizadas se deberan obtener 23,88 mL (Yaez Rueda, Lugo Mancilla , & Parada Parada, 2007); se tiene que:

El rendimiento de la extraccin, tomada como la relacin msica entre el aceite obtenido y la materia prima alimentada ser:

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4. DISCUSIN DE RESULTADOS. Una vez obtenido el limoneno se procedi a caracterizarlo. Las propiedades que se determinaron experimentalmente fueron la densidad y el ndice de refraccin. En cuanto a la densidad, se puede observar que con respecto al valor reportado en la literatura se presenta un porcentaje de error del 2,28%, a partir del cual, se puede corroborar que la sustancia extrada de las cscaras de naranja corresponde a su aceite esencial, mayoritariamente limoneno. El producto obtenido en el equipo de extraccin slido-lquido es una mezcla de varias sustancias. El ndice de refraccin permite establecer la pureza del limoneno obtenido, o lo que es lo mismo, la composicin del limoneno en dicha mezcla. Al comparar el valor experimental con una curva de calibracin, se pudo determinar que la composicin msica del limoneno en el refinado es del 97,43%. Sin embargo, a pesar de obtener el limoneno de alta pureza, en la extraccin slido-lquido no se obtienen grandes cantidades de dicha sustancias, ya que la cantidad de producto es mucho menor en comparacin con la cantidad de materia prima implementada. Cabe aclarar que la curva de calibracin de limoneno fue realizada en un solvente donde dicha sustancia fuera soluble, como es el caso del hexano, y no con agua como debera esperarse, ya que al ser insoluble, el limoneno formara una fase lquida y el agua otra y el desarrollo de la curva de calibracin a diferentes concentraciones no sera posible. La extraccin slido-lquido es una operacin de bajo rendimiento, entendiendo el rendimiento como la cantidad de extracto obtenido con respecto a la cantidad de materia prima alimentada. Para la experimentacin se cargaron al equipo de extraccin 11,94 kg, y se obtuvo 0.01569 kg de extracto, para un rendimiento del 0.13%. En comparacin con trabajos realizados por otros investigadores, logramos obtener limoneno en mayor pureza, 97.4% con respecto a 93.8% reportado en la literatura, pero en menor cantidad, 19 mL con respecto a 23.88 mL obtenidos por otros experimentadores, siendo estos datos valores promedio ya que esto depende del tipo de naranja utilizada y sus condiciones de cultivo. Aunque, en nuestro caso, parte del limoneno se perdi, debido a que, por un lado, no se pudo retirar completamente del equipo y por otro lado, a que fue imposible recuperar pequeas trazas de la fase oleaginosa completamente de la fase acuosa en la etapa de decantacin. Respecto al suministro energtico calculado para que la operacin pueda llevarse a cabo, debe decirse que es un clculo donde se tiene en cuenta la energa entregada por el vapor, pero que no corresponde a la totalidad de energa entregada a la materia prima, ya que por las paredes del percolador y tuberas del equipo se tenan perdidas. Sin embargo, es una buena aproximacin y aunque no se tiene un valor de referencia respecto a consumos energticos en la Laboratorio de Operaciones de Separacin, Reaccin y Control (2015720-06) 9

extraccin de aceite esencial de naranja, se trata de un consumo energtico considerable si se tiene en cuenta que se suministr vapor de manera ininterrumpida por cerca de tres horas y media para obtener solo 19 mL de aceite esencial. El uso de un pequeo flujo de vapor de arrastre permiti obtener una mayor cantidad de extracto, ya que se obtiene una menor cantidad de fase acuosa y por lo tanto se reducen las prdidas en la etapa de separacin de la fase acuosa y la fase oleaginosa, aunque si en el equipo fuera posible hacer reflujo del solvente sin necesidad de utilizar la seccin de lixiviacin (donde se tendran perdidas en el recorrido del equipo) se puede considerar que la recuperacin, y por tanto el rendimiento de la operacin, sera mayor.

5. CONCLUSIONES. La extraccin slido-lquido es una operacin de separacin que permite obtener extractos de alta pureza, pero en pequeas cantidades. A nivel industrial, se hace pertinente la recuperacin y recirculacin del solvente, dado que para obtener 0.01569 kg de aceite fueron necesarios kg de agua.

La densidad e ndice de refraccin del aceite esencial obtenido confirma la composicin establecida del mismo, siendo mayoritariamente limoneno.

A partir de 12 kg de cscara de naranja se obtuvo 0.01569 kg de aceite esencial lo que corresponde a un rendimiento para la extraccin de 0.13%

Se alcanz una eficiencia para la extraccin llevaba a cabo del 79.2% respecto a datos reportados en la literatura.

De acuerdo al balance de energa del proceso, despreciando las prdidas de calor inherentes del sistema, se requiri suministrar kJ por kilogramo de aceite obtenido.

Para una mayor precisin en los resultados logrados, es pertinente la previa caracterizacin de la cscara de naranja utilizada, ya que su composicin vara entre especies y cosechas. 6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS. Sin mencin (2005) Enciclopedia practica de las medicinas alternativas. Ediciones LEA

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Fontn R. (2012) Extraccin del limoneno.Breve resea del compuesto y como extraerlo de su fuente natural GuntHamburg (2005). GuntHamburg. Recuperado el 15 de Febrero de 2013, de http://www.gunt.de/download/extraction_spanish.pdf

Moreno P., Urdaneta M. (1985) Laboratorio de Qumica Orgnica I Manual de Prcticas. Universidad Nacional de Colombia. Ryman T. (1995) Aromaterapia. Editorial Kairs Treybal, R. (1998). Operaciones de Transferencia de Masa. McGraw Hill. Segunda Edicin. YaezX., Mancilla L., Parada Y. (2007) Estudio del aceite esencial de la cscara de la naranja dulce (Citrus sinesis, variedad valenciana) cultivada en Labateca (Norte de Santander Colombia). BISTUA, 3-8.

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