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El mtodo de reformacin en caliente del gas natural (steam reforming) tiene el inconveniente

de la instalacin de una planta auxiliar de tratamiento de agua.


No se puede operar a altas presiones pues stas perjudican la conversin y aunque ltimamente
con el uso de catalizadores se est elevando las presiones de operacin, stas no son tan altas
como en el proceso de oxidacin parcial. Como la reaccin es altamente endotrmica requiere de
altas temperaturas, por lo que es necesario un diseo especial de equipo, lo que lo hace ms
costoso. De igual manera el suministro de calor debe hacerse por combustin de fuel oil o de gas
combustible, lo cual aumenta el costo de produccin. Adems como el proceso es cataltico, el
diseo es complicado y costoso, corriendo el riesgo de envenenamiento del catalizador en el caso
de formacin de holln. La necesidad de colocar un desulfurizador, aumenta tambin el costo de
produccin.
El proceso de oxidacin parcial de hidrocarburos, si bien es cierto que produce carbn cuando de
usa como alimentacin aceites combustibles pesados, esto no va a causar mayores problemas por
que el proceso es no cataltico, pero, debe considerarse una unidad de separacin de carbn que
incrementa el costo de produccin en la planta. Sin embargo cuando se alimenta gas natural
constituido principalmente por metano, la instalacin de esta unidad de recuperacin no es
necesaria, ya que la formacin de carbn es despreciable por la combustin de hidrocarburos
livianos.
Este proceso es netamente exotrmico, por lo cual no necesita de calentamiento dentro del
reactor, esto significa un diseo de reactor mas simple, reduciendo el costo del mismo. El proceso
puede operar a altas presiones, que favorecen el equilibrio y permiten un mayor aprovechamiento
del volumen del reactor, as como la capacidad de las dems unidades del proceso. Este sistema
presenta adems la ventaja de recuperar el calor producido en el sistema de reaccin, mediante el
intercambiador de calor en una caldera de desgaste de calor, la cual produce vapor de agua y
siendo este equivalente a un vaporizador que incluye tubos de humo por donde circula el gas.
El proceso de la gasificacin de carbn desarrolla una proporcin de H
2
/CO mayores de , pero
con alto contenido de nitrgeno, impidiendo los mtodos de purificacin criognica, adems que
las cenizas y breas pueden presentar problemas para eliminarlas.
Actualmente, en los pases donde el carbn es de buena calidad y resulta ms barato que el gas
natural o aceites combustibles, ya se estn reexaminado los recursos carbonferos para
reactualizar los programas de gasificacin del carbn, por cuanto estos son un poco antiguos. Sin
embargo en el Per, donde el carbn tiene un precio alto, ya que no dispone del carbn con la
calidad suficiente para pasar este proceso, el costo de produccin aumentara por esta desventaja.
Cabe recalcar que el carbn a utilizar debe reunir ciertas condiciones de calidad, como, que no
debe tener azufre y un escaso porcentaje de xido de fierro en las cenizas. A esto hay que agregar
los inconvenientes que presenta la manipulacin del carbn.
Analizando las consideraciones hechas para los tres procesos anteriormente descritos, se ha
seleccionado el de Oxidacin parcial del metano, usando como materia prima el gas natural. Esto
por cuanto el gas natural es un insumo disponible en el Per y est constituido mayormente por
metano (97%), y por los procesos de gasificacin del carbn y reformacin de hidrocarburos, que
no ofrecen ventajas en nuestro medio.
Descripcin del Proceso:
El proceso se fundamenta en la oxidacin parcial continua del metano contenido en el gas natural
utilizando como agente de reaccin oxgeno de 93% de pureza. Los gases entran por la parte
superior del reactor y no son premezcladas.
El oxgeno se precalienta hasta 600F, entrando a la cmara de combustin a una presin de 267
psig. El gas natural se precalienta a 1100F y en caso necesario se le puede agregar vapor antes del
precalentamiento para evitar posibles mezclas explosivas o moderar la temperatura; pero en
condiciones normales de operacin esto no se usa ya que llegara a aumentar la proporcin de
H
2
/CO en los gases de salida.
La proporcin de entrada de oxgeno a metano contenido en el gas natural, no debe de bajar de
0.58 para evitar los depsitos de carbn en el reactor, segn nos muestra la figura 2-4 y el gas
natural entra con la composicin dada en la tabla 2-3.
Las condiciones de operacin en el reactor son 267 psig y 2663F y en l se producen las siguientes
reacciones:
A. Combustin completa o parcial de los hidrocarburos con el oxgeno. Esta reaccin es
exotrmica.
B. Craqueo de la alimentacin, reaccin endotrmica.
C. Reformacin de los productos craqueados es decir las reacciones de reduccin del CO
2
Y
EL H
2
O con el CH
4
. Estas reacciones son endotrmicas.
Los gases calientes que salen del reactor de oxidacin parcial tienen un pequeo contenido de
CH
4
no reaccionado (2%) y salen a una temperatura de 2663F aprovechndose su calor sensible
para producir vapor de 300 psia recalentado a 500F; luego de precalentar el gas natural, se
enfran hasta 188F y a la presin de 200 psig, entran a una unidad de remocin de CO
2
,
separndose previamente el agua formada en un tanque flash. En esta unidad de remocin que
consta de una torre de absorcin con solucin acuosa de monoetanolamina (MEA) al 12.2% en
peso y con un contenido de 0.14 mol de CO
2
/mol de MEA, se logra remover el CO
2
reduciendo su
contenido en el gas afluente a 50 ppm. La solucin de MEA enriquecida pasa a una columna de
desorcin que opera a 230F y 24psia, donde se libera el CO
2
cuando se utiliza MEA como agente
de extraccin, se efecta la siguiente reaccin reversible


MEA CARBONATO DE MEA
Los gases efluentes de la columna de absorcin de CO
2
salen a 130F y 214 psia, se comprimen
hasta 1800 psia y se enfran hasta 100F. En estas condiciones entran a una torre de absorcin de
CO, que usa como agente absorbente formiato de cobre amoniacal. La reaccin que ocurre con
esta solucin da lugar a la formacin de una sal compleja en la forma siguiente:


La cantidad de CO absorbido aproximadamente de 1 mol de CO por mol de in cuproso. La sal e
cobre amoniacal entra a 35F, temperatura en que tiene una mxima capacidad de absorcin.
Los gases que fluyen por el tope estn enriquecidos de H
2
con un contenido de 25 ppm de CO. La
sal compleja formada como producto de la absorcin del CO pasa a una columna de desorcin que
opera a 100F y 5 psig, donde es despojado el CO, regenerndose la sal de cobre amoniacal. Esta
regeneracin es (buscar en tesis falta letras)
Cuenta de que ocurren otros efectos, como la vaporizacin del amonaco y la produccin de
reacciones secundarias, las cuales requeriran de diseo del regenerador en forma ms compleja.
La temperatura de regeneracin no debe ser mayor de 180F con el fin de minimizar la
vaporizacin del amonaco y las posibles reacciones secundarias. Zhavoronkov y Reshchikov
recomiendan una operacin en el rango de temperaturas de 158 a 176 F. La presin de operacin
debe ser la ms baja como sea econmicamente factible. La operacin a 1 atm, es posiblemente la
ms comn, aunque hay algunas patentes que regeneran a presiones menores que la atmosfrica.
La solucin regeneradora se almacena en un tanque para ser usada nuevamente. Esta solucin
tiene un pequeo contenido de CO (0.30 mol) y as, luego de pasar por un sistema de refrigeracin
con amonaco, regresa a la torre de absorcin.
El Monxido de Carbono que se consigue, tiene una pureza de 97% en mol arrastrando nitrgeno
de los gases remanentes.









Tabla 2-3
COMPOSICION DEL GAS NATURAL
Componentes % Mol % Peso
Metano 97.17 93.8115
Etano 0.98 1.7740
Propano 0.50 1.3275
Butano 0.38 1.3300
Pentano 0.04 0.1738
Dixido de Carbono 0.01 0.0193
Nitrgeno 0.91 1.5374
Oxgeno 0.01 0.0265
Total 100.00 100.00

Tabla 2-3
PROPIEDADES FISICAS DE LOS COMPUESTOS
Componente Peso
Molecular
Estado
Color
Densidad
Relativa
Punto de
Fusin (C)
Punto de
Ebullicin
(C)
Agua 18.016 gas 1.0000 0 100
Monxido de
Carbono
28.010 gas 0.8140 -207 -192
Dixido de Carbono 44.010 gas 1.1010 -56.6 -78.5
Metano 16.040 gas 0.4150 -182.6 -161.4
Etano 30.090 gas 0.5640 -172 -88.6
Propano 44.090 gas 0.5850 -187.1 -42.2
Butano 58.120 gas 0.6000 -135 -0.6
Pentano 72.150 lquido 0.6300 -129.7 36.3
Nitrgeno 28.020 lquido 0.8080 -209.9 -195.8
Oxgeno 32.000 lquido 1.1400 -218.4 -183
Hidrgeno 2.016 lquido 0.0709 -259.1 -252.7

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