You are on page 1of 16

Zcmintele metalifere ale acestei etape sunt asociate magmelor primare provenite

prin topirea parial a mantalei. Condiiile termobarice de formare a zcmintelor


magmatice sunt foarte largi, cele mai extinse din cte cunoatem pn acum, de la
cmpul de stabilitate al diamantului (1200 - 1600C i presiuni corespunztoare
adncimii de aproape 300 km) pn la adncimi apropiate de suprafa i temperaturi
de 200C n cazul unor corpuri de sulfuri.
- n procesele magmatice apar preponderent silicai, dar i oxizi, sulfuri sau elemente native;
- principalele elemente care particip sunt elementele cele mai abundente n crusta terestr i
care au Z < 30 (Si, O, Ca, Mg, Fe, Cr, Ti). Valena obinuit este 2 i 4, dar i 1 sau 3 (Al, Na, K,
Cr);
- cationii Rb, Cs, Ba, Pb, Tl tind s substituie potasiul, deci sunt mai concentrai n rocile felsice
dect n cele mafice. Abundena lor n roci este un indiciu al gradului de difereniere fa de
materialul magmatic iniial;
- U, Th, B, Be, Mo, W, Nb, Ta, Sn i Zr sunt i ei concentrai n termenii finali ai seriilor felsice,
dar nu din cauza substituiilor, ci din cauza c raza ionic mare le face improprii pentru a
substitui ionii majori din mineralele silicatice comune. Pentru c nu ncap n structurile
silicailor, acest grup poart denumirea de elemente incompatibile. Atunci cnd sunt prezente
n cantiti mari pot forma minerale proprii: uraninit, beril, columbit, zircon etc;

-elementele cu raze ionice intermediare, n special metalele tranziionale, substituie foarte
uor fierul i magneziul, de aceea i ele sunt abundente n termenii finali ai secvenei de
cristalizare. Unele dintre ele (Cr, Ni, Co) sunt puternic legate de magneziu n rocile ultramafice;
altele (Mn, V, Ti) sunt abundente n gabbrouri i bazalte;
- printre elementele calcofile, cteva substituie cationii majori n structurile silicailor (Pb i Tl
substituie K, Zn substituie Mg iar Fe i Bi substituie Ca), dar majoritatea lor tind s se
acumuleze n soluiile reziduale i, eventual, formeaz zcminte sulfidice. n magmele bogate
n sulf, o parte din elementele calcofile se pot separa n stadiile finale ale diferenierii ca lichide
sulfidice imiscibile;
- cteva elemente minore sunt similare ca raza ionic i proprieti chimice cu elementele
majore i nu pot fi separate efectiv prin difereniere de elementele majore cu care seamn.
Galiul este un bun exemplu: el este prezent n mineralele cu aluminiu dar nu suficient de
segregat nct s formeze minerale proprii. Alte asemnri se manifest ntre perechile de
elemente Rb i K, Hf i Zr, Cd i Zn;


- nezosilicaii au temperaturile de cristalizare cele mai ridicate, ei avnd cea mai mare energie
de cristalizare, iar tectosilicaii cristalizeaz la temperaturile cele mai sczute;
- pe msur ce cristalizarea avanseaz, elementele prsesc topitura ncepnd cu cele cu raz
ionic mic
Al ............. Mg ........... Fe . Na ......... K
r
i
= 0,51 r
i
= 0,78 r
i
= 1,33
- energia de reea cristalin scade de la nceputul cristalizrii spre sfritul ei. Din aceast cauz
mineralele sunt din ce n ce mai stabile i rezistente la procesele de alterare
Ec
Mg
= 2,15 .. Ec
K
= 0,36
- sunt favorizate substituiile izomorfe (att izovalente ct i heterovalente) i apariiile seriilor
izomorfe;
- coordinaiile specifice fa de oxigen n silicaii lichid-magmatici sunt: 4 pentru siliciu i
aluminiu, 6 pentru fier, aluminiu, magneziu, mangan, sodiu i potasiu, 8 pentru calciu, sodiu i
potasiu;
- potenialele de ionizare ale caionilor cuprini n silicai sunt mici pentru configuraiile de
valene respective, la fel i electronegativitile relative, care variaz ntre 0,8 pentru potasiu
i 1,8 pentru fier;
- potenialul redox crete odat cu avansarea cristalizrii. Prin creterea potenialului redox al
magmelor se concentreaz fierul, element care n forma de Fe
3+
are preferin pentru
reelele spinelilor, precum i o serie de elemente capabile s participe la reelele de tip
spinel, ca de exemplu Cr, Fe
2+
, Al, V, Ti i Zn.
De procesele magmatice sunt legate zcmintele de magnetit, cromit, pirotin nichelifer,
platin i elemente platinice.

Cristalizarea fracionat implic precipitarea direct a mineralelor din magm i are loc n
special n stadiile timpurii ale rcirii acesteia (T > 1200C). n stadiile timpurii ale
cristalizrii magmatice se formeaz cristale mari care rmn suspendate n masa
lichidului. Funcie de densitatea lor, ele pot flota sau pot cdea la baza camerei
magmatice. Procesul se poate repeta de mai multe ori i astfel se formeaz secvene
acumulative de cristale. Acest proces, denumit separare gravitaional este un mecanism
imperfect al cristalizrii fracionate. Cantitatea de cristale segregate n acest fel este n
contact cu un volum de lichid interstiial cu care n mod obinuit reacioneaz.
ntr-un corp magmatic alctuit dominant din cristale, lichidul interstiial poate fi "scos"
la un moment dat, n afara spaiilor intersiale, prin micarea compartimentelor
camerei, proces denumit filtrare sub presiune. n explicarea genezei unor corpuri de
minereu, n special de oxizi, aceste fenomene sunt considerate ca fiind determinante.
Cristalizarea fracionat se refer n general la procese n care magma se scindeaz n
fraciuni care sunt incapabile de a mai reaciona reciproc i nici cu lichidul rezidual; n
schimb, n cazul cristalizrii la echilibru, lichidele i solidele sunt constant
reechilibrate. Cristalizarea fracionat este procesul cel mai plauzibil n plan geologic,
dar problema reechilibrrii pariale solid-lichid nu ar trebui neglijat.
Pe msur ce procesul de cristalizare fracionat avanseaz, se observ o scdere a
potenialului ionic ( ) al elementelor care se separ.
La nceputurile cristalizrii magmei se separ elementele care au 4 < < 5, ca de
exemplu Ti
3,4+
, V
3,4+
, Fe
3+
, Cr
3+
, elemente care, cu oxigenul rmas nc liber, formeaz
oxizi de tipul magnetitului titanifer i vanadifer, respectiv cromii.
Dup aceste elemente urmeaz cele cu ~ 2,5, mai ales Mg
2+
i Fe
2+
, care se combin cu
anionul complex cel mai abundent, SiO
4
4-
, formnd olivinele, apoi prin combinarea
tetraedrilor de SiO
4
4-
, prin intermediul atomilor de oxigen comuni, se formeaz
hiperstenul i piroxenii magnezieni piroxenii calco-magnezieni amfibolii biotitul
feldspatul potasic muscovitul cuarul.
Interesant este c la nceputul cristalizrii magmei, nu se separ ionii cu cele mai mari
valori ale potenialului ionic (), cum ar fi P
5+
( = 14,2), Si
4+
( = 10,2) sau Al
3+
( = 5,9).
Contradicia este numai aparent, deoarece n primele stadii ale fazei principale, aceste
elemente se combin n magma nc fluid cu oxigenul, care este anionul cu clarkul cel mai
ridicat i cu cel mai mare potenial ionic din magm. Din aceast combinare rezult anioni
compleci, a cror potenial ionic () este relativ mic: PO
4
3-
( = 1,0), SiO
4
4-
( = 1,38),
AlO
4
5-
( = 1,59) i, din acest motiv ei vor rmne mai departe n soluie.
Diferenierile geochimice care se produc la cristalizarea fracionat mbogesc fazele
solide n elemente capabile s formeze compui greu fuzibili, n special n magneziu, iar
faza lichid n alcalii, silice i parial n aluminiu.
Cromul are numrul atomic Z = 24, greutatea atomic A = 51,996 i face parte
din metalele tranziionale. Denumirea i vine de la termenul grecesc chrma =
colorat (toi compuii lui sunt divers colorai; de ex. cromul este cel care d
culoarea roie rubinului i pe cea verde smaraldului). Metalul a fost descoperit
n anul 1798 de catre chimistul francez Nicolas-Louis Vauquelin.
n natur apar doar compui din strile de oxidare +3 i +6, dintre care starea
+3 este cea mai stabil. Cr
3+
se gsete n oxizi - cromit (Fe,Mg)O(Cr,Al,Fe)
2
O
4

(ultimul termen al seriei, ferricromitul FeCr
2
O
4
conine 68% Cr
2
O
3
i 32% FeO);
carbonai stichtit Mg
6
Cr
2
CO
3
(OH)
16
4H
2
O i silicai - uvarovit Ca
3
Cr
2
(SiO
4
)
3
.
Cr
6+
se gsete rar n natur sub forma mineralului crocoit PbCrO
4
.
Cromul este cel de-al 21-lea element ca abunden n crust, avnd clarkul
126 ppm i cel de-al 6-lea metal tranziional. Abundena lui n crust este mai
mare dect cea a Co, Cu, Zn, Mo, Pb i Ni. Oxidul cromic (Cr
2
O
3
) este printre
primii 10 compui ai crustei terestre clark 1800 ppm.
Cromul este unul dintre elementele care se concentreaz prin cristalizare
fracionat.
Caracterul su geochimic depinde de potenialul redox al sistemului n
care se gsete. n lipsa oxigenului, cromul are un caracter calcofil, n
prezena oxigenului el este ns litofil.
n procesele magmatice, cromul poate fi element urm (n crust) / minor
(n cumulatele ultramafice) / major (n zcmintele de cromit) n funcie de
corpul geologic de referin.
Aproape toate zcmintele de cromit sunt de segregare magmatic;
cromitul care se formeaz n stadiile timpurii ale cristalizrii se prezint ca
lentile, strate continui sau diseminat.
Materialul Concentraia medie (ppm)
Roci ultramafice 2300
Bazalte 250
Granite 10
Calcare 5
Gresii 35
Marne i argile 120
Petrol 0,3
Crbuni 20
Sol 80
Plante 1,5
Organismul uman 0,03
Ruri (dizolvat) 1 ppb
Ruri (n suspensie) 100 ppm
Ap marin 0,3 ppb
Abundena (Reimann i de Caritat, 1998):

Formarea crustei prin topirea parial a mantalei las n urm o manta
rezidual litosferic mbogit n crom. Acest proces poart denumirea de
mbogire rezidual primar.

Diferenierea prin cristalizare fracionat a topiturilor bazice favorizeaz
formarea mineralelor cromifere (n special a spinelilor cromiferi) n primele
etape ale procesului, numai o parte redus separndu-se n etapa trzie
mbogire secundar (acest proces este de interes economic). Explicaia
const n tria legturilor dintre atomii de crom i atomii combinabili din
topitur, care prezint legturi ionice i legturi covalente, ceea ce determin
puncte de topire foarte nalte pentru aceti oxizi i un grad ridicat de
insolubilitate. Drept urmare, reziduul magmatic de compoziie peridotit-
gabbroic este extrem de srac n crom.
Cromitul este asociat rocilor ultramafice, anortozitelor sau produselor de
alterare ale anortozitelor (serpentinitele), mpreun cu ilmenitul, apatitul, Cu, Ni
i mineralele din grupa platinei. Anortozitele se gsesc de obicei n apropierea
zcmintelor de cromit.
Pornind de la observaia c zcmintele de cromit au o frecven mult mai
mare n masivele serpentinice dect n ultrabazitele proaspete, s-a emis
ipoteza formrii cromitelor n procesul serpentinizrii i ca o consecin a
acestuia (adica o origine postmagmatica). n favoarea ipotezei postmagmatice
vine zonarea granulelor de spineli cromiferi (coroana ferrit-cromifer de la
marginea granulelor) care este explicat printr-o migrare a Fe i Cr din
antigoritul cromifer (component important al serpentinelor) sub efectul
presiunii (cel mai activ factor al difuziei conform datelor experimentale).
Soluiile autometamorfice pot mobiliza o parte din crom, depunndu-l ca
impuriti n unii componeni din asociaia mineralelor serpentinice silicatice
(antigorit, crisotil, clorit) sau particip la formula chimic a unor compui -
uvarovit Ca
3
Cr
2
(SiO
4
)
3
, fr s rezulte concentraii notabile.

n silicai, Cr
3+
, datorit razei ionice asemntoare, nlocuiete cu uurin
Fe
3+
i Al
3+
i n unele cazuri Mg
2+
. Aluminiul este nlocuit de crom doar n
coordinaie octaedric astfel se explic lipsa cromului din feldspai. Silicaii de
crom sunt ns relativ rari i se formez doar n cazul unui aport mai mare de
crom n timpul formrii rocilor. Astfel de minerale sunt fuchsitul (mica cromifer)
sau kmmereritul (cloritul cromifer). Mult mai important din punct de vedere
geochimic este cromul din reeaua cristalin a mineralelor silicatice comune. n
aceste minerale silicatice, se gsete cea mai mare parte a cromului din litosfera
superioar. S-au evideniat olivine cu un coninut de 1000 ppm Cr, augitul i
hornblenda pot conine 1400 ppm Cr, deasemenea biotitul poate prezenta 1100
ppm Cr iar muscovitul 500 ppm Cr.
n procesele metamorfice, cromul prezint o oarecare mobilitate, fiind prezent
sub forma unui mineral independent uvarovit sau ascuns n reeaua unor silicai
vezuvian cromifer sau tawmawit (epidot cromifer).
n zonele de oxidare ale zcmintelor de sulfuri se pot forma cantiti reduse
de cromai de plumb de ex.: phnicit Pb
3
O(CrO
4
)
2
i crocoit PbCrO
4
.
Cr(III) este foarte prezent n sol ca oxizi insolubili de Cr, Cr-Fe i carbonai
insolubili. Poate exista deasemenea ca substitut pentru Al(III) n gruparea [AlO
6
]
din alumosilicai.
Solubilitatea Cr(III) n sol este dependent de pH, scznd foarte mult pentru
un pH > 4,5 (care favorizeaz complexarea) iar mobilitatea crete odat cu
formarea complexelor solubile cu materia organic din sol. Pentru pH < 3 el este
forma predominant de existen a Cr iar odat cu creterea pH-ului hidrolizeaz.
Cr(VI) nu este stabil termodinamic n sol, exceptnd mediile alcaline,
oxidante i de aceea el poate fi foarte uor redus la Cr(III). Aceast reducere
este datorat prezenei Fe(II), compuilor reductori cu sulf sau materiei
organice. Reducerea Cr(VI) la Cr(III) de ctre materia organic este mai rapid
n solurile acide. Reacia de principiu este urmtoarea:
Cr(VI) + 3Fe(II) Cr(III) + 3Fe(III)
Dar reacia se poate petrece i invers, adic poate avea loc oxidarea Cr(III)
la Cr(VI). Acest lucru este posibil n special n solurile umede, datorit
prezenei oxizilor de mangan (de exemplu: birnessit, pyrolusit). Reacia de
principiu este urmtoarea:
Cr(III) + Mn(III,IV) Cr(VI) + Mn(II)
Din reaciile de mai sus se poate deduce c interconversia Cr(VI) -
Cr(III) poate s se desfoare simultan n solurile n care materia organic i
oxi-hidroxizii de Fe(II) i Mn(III,IV) sunt abundeni.
n ape i soluri, Cr(VI) este considerabil mai mobil dect Cr(III). Cromul
hexavalent este solubil i mobilizabil, pe cnd cel trivalent este insolubil i
imobil. In sol, in conditii oxidante Cr(VI) care se prezinta sub forma de ionul
cromat CrO
2
4
este forma predominant pentru pH > 6 si este relativ solubil, mobil i toxic
pentru organisme .
n cazul plantelor, nu se cunoate rolul fiziologic al cromului, dar n
cantiti sczute Cr stimuleaz creterea, n lipsa lui plantele fiind
considerabil mai mici. Plantele pot absorbi att Cr(VI) ct i Cr(III). n solurile
normale, concentraia Cr n plante este <1 ppm, rareori depind 5 ppm.
Cr(VI) este absorbit prin procese active, este mai toxic dect Cr(III) i este
mai uor translocat n interiorul plantei. Cr
3+
este reinut prin procese pasive,
non-metabolice. Limitele pentru care concentraia Cr
6+
devine toxic pentru
majoritatea plantelor sunt 5 500 ppm, iar pentru Cr
3+
50 5000 ppm.
Exist plante care pot acumula cantiti apreciabile de Cr n prile
aeriene superioare aa numitele plante hiperacumulatoare; de exemplu:
Leptospermum scoparium, o plant din familia Myrtaceae originar din Noua
Zeeland, care acumuleaz 48000 ppm Cr, Dicoma niccolifera (planta inrudita
cu magnolia) i Sutera fodina (ambele din Zimbabwe) care acumuleaz 1500
ppm Cr i respectiv 2470 ppm Cr. Plantele hiperacumulatoare pt Cr sunt
putin numeroase datorita faptului ca in natura cromul exista predominant
sub forma de Cr(III), foarte insolubil si deci putin disponbil pentru plante.