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FENILPROPANOS

Anillos aromticos con cadena de tres carbonos: ArC


3

Se conocen tres vas para la gnesis del ncleo aromtico:
Va del cido shiqumico Va del acetato Aromatizacin de compuestos del
metabolismo terpnico
COMPUESTOS DERIVADOS DEL ACIDO SHIKIMICO
El cido shikmico Illicium sp.


Biosntesis de fenilalanina y tirosina




Biognesis de los cidos cinmicos

Fenilpropanoides



Compuestos C6C2

Compuestos C6C1

Compuestos C6


Ejemplos de compuestos C6C1 y C6.



Plantas que contienen compuestos fenil propanos[5, 11, 12]
Gayuba, Arctostaphylos uva-ursi, Fam. Ericaceae.
El extracto acuoso de las hojas secas de Gayuba, es tradicionalmente utilizado
para el tratamiento de infecciones en las vas urinarias La Gayuba es diurtica y
astringente, durante la excrecin ejerce una accin antisptica sobre las vas
urinarias, en forma tpica se usa para quitar manchas de la piel.
Vainilla, Vainilla planifolia, Fam. Orchidaceae.
de la orquidea Vainilla planifolia
Fruto de ans, Pinpinella anisum, Fam. Unbelliferae/Apiaceae.
empleados en forma natural como infusiones es carminativo, estomacal,
antiespasmdico expectorante, germicida y aromatizante.
COMPUESTOS (C6C3)2 (LIGNANOS)[1, 4, 6- 8, 10]
formados por dimerizacin oxidativa de unidades C6C3. Dentro de esta clase de
compuestos, se pueden distinguir varios grupos: Los lignanos propiamente dichos:
son dmeros oxigenados de fenilpropanos sencillos con puente -' en la cadena
lateral.

Dentro de los compuestos, cuyos principios activos son derivados del cido
shiqumico encontramos:

Derivados del 1-fenilpropano
Derivados por extensin del 1-fenilpropano
Drogas con derivados del 1-fenilpropano
Algunos metabolitos derivados
por reduccin de la cadena C
3









CH
2
OH
HO
H
3
CO
Coniferol
HO
H
3
CO
Eugenol
Principal componente de la esencia de clavos
Usado en preparaciones dentales y enjuagues bucales
O
O
Safrol
Usado en la preparacin de cosmticos
Apiol
O
O
OCH
3
H
3
CO
Encontrado en el extracto de perejil
(Teratgeno)

PRINCIPALES DROGAS CON DERIVADOS DEL FENILPROPANO
1. Drogas con cidos Fenoles
Estructuras tipo Ar-C
1
y Ar-C
3


Derivados del cido Cafeico

Alcachofa, Cynara scolymus L., Compuestas.
La hoja de alcachofa se utiliza como colertica: en el animal se demuestra un
aumento importante del volumen biliar.
Romero, Rosmarinus officinalis L. Labiadas

Las propiedades antioxidantes del romero se deben a la presencia del cido
rosmarnico.



H
3
CO
Anetol
Principal componente del ans
Aditivo de alimentos
(Abortivo)
O
O
COOH
O
OH
HO
OH
OH
HO
HO
Cinarina
cido rosmarnico
O
HO
OH
HO
O
O
OH
OH
Drogas con derivados del cido saliclico

Drogas con Fenoles sencillos
El representante principal es la hidroquinona, que se encuentra en forma
heterosdica (familia de las Ericaceas).
Drogas con arbutsido
- Gayuba, Aratostaphylus uva-ursi Spreng
- Madroo, Arbutus unedo L.
- Arndano, Vaccinium vitis-idacea L.
Actividad antisptica orientada hacia las afecciones urinarias. La
hidroquinona, liberada en la hidrlisis del arbutsido, es bacteriosttica y
se elimina por va renal.


Actividad bacteriosttica
de la hidroquinona
O
HO
Glucosa
Salicsido
Utilizado como antirreumtico
O
HO
OH
O
O
OH
OH
OH
O
OH
Cafeilarbutsido
OGlu
OH
Arbutsido

2. Drogas con Blsamos
Se definen como leo-resinas, que contienen importantes proporciones de
cidos benzoico, cinmico y sus steres.
- Blsamo de Tol, Myroxylon balsamum L
Se utiliza como antisptico y expectorante
Tambin se emplea como fijador de productos voltiles en jabones,
cremas, lociones y perfumes.
- rbol de benju, Styrax sp., Estiracaceas
rbol espontneo en Laos y Vietnam del Norte.
Expectorante, antisptico, cicatrizante.


3. Cumarinas y 4. Lignanos



OH
O
R
cido cinmico
O
E Z
Lactonizacin
O O
Cumarina
Lignanos
R
Condensacin
por radicales
LIGNANOS
Compuestos naturales resultado de la unin por los carbonos (beta) de su
cadena lateral, de dos unidades derivadas del 1-fenilpropano. (Neolignano:
dmeros del 1-fenilpropano de unin diferente).


Distribucin Botnica
Gimnospermas. Leos
Angiospermas. Todos los tejidos sometidos a lignificacin

Neolignanos
Restringidos a: Magnoliales, Piperales, Aristoloquiales (caracterizados por propenil
y alil fenoles.

Biognesis de Lignanos y Neolignanos

Dehidrodimerizacin va dos radicales p-hidroxiestireno.
Los precursores de estos radicales son los cidos cinmicos (p-cumrico, ferlico,
sinaplico) y los alcoholes correspondientes (p-cumrico, coniferlico, sinaplico)



I
II

1
2 3
4
5 6
4
7
8
9
1'
2' 3'
4'
5' 6'
7'
8'
9'
1
2 3
5
6

Podophyllum peltatum L.
Antineoplsico muy potente (aunque txico)
Inhibe la formacin de microtbulos
durante la mitosis (inhibe el cncer)
Dos anlogos semisintticos (etopsido y tenipsido) se usan en quimioterapia del
carcinoma del testculo y del carcinoma de clulas pequeas de pulmn.


Se encuentra en suero humano, bilis y orina


O
O
O
O
OH
OCH
3
OCH
3
H
3
CO
Podofilotoxina
OH
OCH
3
CO
2
H
CO
2
H
H
3
CO
HO
cido ferlico
O
O
OH
HO
Enterolactona


Clasificacin y Origen de
los principales Fitoestrgenos.



Grupo Compuestos Alimentos

Lignanos Enterodiol Granos enteros
Enterolactona Cereales
Lentejas
Granos de soja

Isoflavonas Genisteina Harina de soja
Daidzeina Tof

Cumestanos 4-Cumestrol Alfalfa
Metoxicumestrol Coles



ESTRUCTURA BIOQUMICA,
ABSORCIN Y METABOLISMO


Los fitoestrgenos son compuestos qumicos no esteroideos, que se encuentran
en los vegetales pero son similares a los estrgenos humanos, y con accin
similar u opuesta a stos. Normalmente se encuentran en muy pequeas
cantidades en los alimentos. Su actividad estrognica se debe sobre todo a su
similaridad qumica con las hormonas animales.
ALGUNAS PLANTAS QUE CONTIENEN LIGNANOS [5, 9-11]
Podofilo, resina de podofilo, Podophyllum peltatum, Fam Berberidaceae
La resina de podofilo es citotxica y se usa localmente en el tratamiento de
verrugas.
Hyptis verticillata, Fam. Lamiaceae [9, 10, 13].
son usadas por los indgenas centroamericanos, como antibacteriano y
antiinflamatorio, antihelmntico y antifngico.
Cardo mariano, Silybum marianum, Fam. Asteraceae[4, 11, 12]
Las semillas de Cardo Mariano, desde pocas antiguas, han sido utilizadas en el
tratamiento de los trastornos hepticos.
ESTRUCTURAS POLIMRICAS
Ligninas son polmeros de unidades C6-C3 con peso molecular alto 8000
correspondiente
LIGNANOS
Metairesinol
Dieta
Secoisolariciresinol
Enterodiol Enterolactona
Bacterias Intestinales
CUMARINAS[4, 5,9, 10, 17, 18]
Las cumarinas de la haba tonca (Dipteryx odorata Willd., Coumarouna odorata
Aubl. Fam. Leguminosae/Fabaceae),
Las cumarinas se clasifican en:
Cumarinas simples
Cumarinas complejas
Estas a su vez, se clasifican en Furanocumarinas y Piranocumarinas, las cuales,
dependiendo de la posicin del anillo furano o pirano, se subclasifican en lineales
y angulares.
Cumarinas diversas

Biosntesis de cumarinas





Cumarinas complejas

Furanocumarinas.

Los Psoralenos o furanocumarinas en el tratamiento de la de psoriasis, vitiligo, y
otras afecciones de la piel o para producir bronceado.

El metoxaleno[4, 9, 11] o xantotoxina, un constituyente de los frutos de Ammi
majus es usado para facilitar la repigmentacin de la piel, en casos de vitiligo y
psoriasis; administrado via oral y luego exposicin a la luz UV, minimiza el riesgo
de quemaduras extremas y cncer de piel.


Las piranocumarinas tienen el ncleo pirano unido en posiciones 6-7: tipo
xantiletina y 7-8: tipo sesilina.




Cumarinas diversas





Las aflatoxinas son un grupo de sustancias relacionadas estructuralmente con las
cumarinas; son micotoxinas producidas por Aspergillus flavum y A. versicolor y
que han sido la causa de mortalidad animal por ingestin de alimentos
enmohecidos, provocando lesiones hepticas.


Mtodos espectroscpicos para determinar cumarinas[17, 18]
UV: Las cumarinas absorbe entre 274 y 311 nm (log : 4.03 y 3.72) atribuidas a los
anillos bencnico y pirona y varian segn sus sustituyentes.
IR: C=O 1715 - 1745 cm-1 Grupo pirona (lactona conjugada)
Psorolenos 1720 cm-1
Furano: C-O furnico : 1088-1109 y 1253-1274 cm-1
Dehidropirano 1735-1750 cm-1
RMN: Se muestran las seales representativas en RMN de 1H y de 13C.
PRINCIPALES PLANTAS QUE CONTIENEN CUMARINAS[5, 11, 20, 21]
Haba tonca, Dipteryx odorata Willd., Fam. Leguminosae/Fabaceae)
utilizadas en perfumera y como aromatizante del tabaco y del whisky.

Meliloto, Melilotus officinalis (L) Pallas, Fam. Fabaceae.
el dicumarol sustancia anticoagulante que han producido procesos hemorrgicos
en el ganado.

Frutos de apio, Apium graveolens Umbeliferae (Apiaceae).
Los frutos son utilizados como digestivos, carminativos, diurticos, tranquilizantes
y anticonvulsivantes.
Apio cimarrn, Ammi majus Umbeliferae (Apiaceae)
HETERSIDOS CIANOGENTICOS
La cianognesis es la facultad que tienen ciertos vegetales de producir cido
cianhdrico.


Como muestra la estructura general aqu representada, tres elementos pueden
estar sujetos a variaciones:
a) El azcar.
b) Los radicales R y R
c) La quiralidad del carbono
El azcar, aunque excepcionalmente puede ser un disacrido,
normalmente es la glucosa.
R y R son alifticos o aromticos, en muy raros casos forman un ciclo. Los
epmeros, cuando existen, se pueden encontrar en la misma planta o en
plantas pertenecientes a familias diferentes.
BIOSINTTICAMENTE DERIVADOS
DE AMINOCIDOS (VA ALDOXIMAS)



R
C
R C
O Osa
N

R NH
2
R COOH
R NOH
R H
R
CN
R
R NOH
R OH
R
R
C N
OH
PRINCIPALES TIPOS DE
HETERSIDOS CIANOGENTICOS

Se pueden clasificar, en funcin del aminocido precursor, en derivado de valina,
fenilalanina, de la tirosina, y ms raramente de isoleucina.







Linamarsido Lotaustralina
H
3
C
C
H
3
C C
O D-Glucosa
N
H
3
C
C
H
5
C
2
C
O D-Glucosa
N
H
C
C
O D-Gentiobiosa
N
R-amigdalsido
H
C
C
O D-Glucosa
N
R-prunassido
H
C
O
C N
D-Glucosa
HO
S-dhurrina
H
C
O
C N
D-Glucosa
S-sambunigrsido
H
C
C
O D-Glucosa
N
HO
R-taxifilina
O D-Glucosa
N C
C
C HOO
HOO
Triglochina
PROPIEDADES DE LOS HETERSIDOS CIANOGENTICOS

Fcilmente hidrolizables, los hetersidos cianogenticos liberan un azcar y una
cianhidrina que, inestable, engendra cido cianhdrico y un derivado carbonilo:
aldehdo o cetona.
La hidrlisis enzimtica libera un nitrilo

Solamente una droga con hetersidos cianogenticos tiene aplicaciones
farmacuticas
Laurel cerezo, Prunus laurocerasus L., Rosaceae
La hoja fresca, oficinal, sirve para la preparacin del agua destilada de laurel
cerezo, antiespasmdica y estimulante respiratorio.
Vegetales que pueden presentar toxicidad
debido a los hetersidos cianogenticos
Caso particular. Cicasinas.

Generalidades
Las familias botnicas ms representativas son las Rosceas, Gramneas y
Leguminosas. Destacan el laurel cerezo (Prunus lauroceresus L.), en las
semillas de distintos rboles frutales (Prunus persica (L.) Batsch.), Prunus
avium L., Prunus armeniaca L., Prunus domestica L., Prunus dulcis (Miller) D.
A. Webb var. dulcis, Prunus spinosa L., en los frutos de saco (Sambucus
nigra L.), en las semillas de lino (Lino usitatissimum L.), en la hortensia
(Hydrangea macrophylla Ser.).
CH
3
N N CH
2
OR
O
Cicasinas (R = Osa)
Ejemplos:
los glucsidos cianogenticos ciclopenteroides estn restringidos a las
familias Achariaceae, Passifloraceae, Turneraceae, Malesherbiaceae y
algunas Thymeliaceae.
los glucsidos cianogenticos derivados de la leucina son comunes en las
subfamilias Amygdaloideae y Maloideae de las rosceas; y otros similares
son encontrados en las Fabaceae y Sapindaceae.
los glucsidos cianogenticos derivados de la tirosina son comunes en
muchas familias de Magnoliales y Laurales.