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Capacidad Calorfica Molar

En esta seccin se estudia el uso de la funcin de la entalpa y de la


funcin de la energa interna en conexin con los cambios de temperatura.
Aunque ya hemos mencionado la capacidad calorfica, en conexin con las
unidades y dimensiones, seamos ahora un poco ms detallados en nuestras
definiciones.
La capacidad calorfica molar de una sustancia a volumen constante, C
v
,
es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de mol de
la sustancia !C a volumen constante y a una temperatura dada.
La capacidad calorfica molar de una sustancia a presin constante, C
p
, es
la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de mol de la
sustancia !C a presin constante y a una temperatura dada.
"e observar que las capacidades calorficas aumentan en valor
num#rico al aumentar la comple$idad de la mol#cula del gas. %ara un gas
monoatmico el &nico cambio en la energa interna, E, est asociado con un
aumento en la energa cin#tica. "u valor num#rico es esencialmente ' cal por
mol por grado, que se puede calcular a partir de la ecuacin cin#tica de los
gases. Algunas consideraciones cin#ticas indican tambi#n que los valores de
C
p
y de C
v
para los gases monoatmicos, adems de ser la mismas para todos
esos gases, son tambi#n independientes de la temperatura.
%ara los gases poliatmicos se requiere energa calorfica para
suministrar a las mol#culas movimiento de rotacin y movimiento de vibracin.
Como el grado de los efectos posibles de vibracin aumenta con la comple$idad
de la mol#cula, el valor de la capacidad calorfica muestra un aumento paralelo.
A diferencia de los gases monoatmicos, la capacidad calorifica de los gases
poliatmicos aumenta con un incremento en la temperatura. "e puede ver que
la diferencia entre los valores de C
v
y C
p
es esencialmente de ( cal.
Antes de demostrar que la diferencia entre C
p
y C
v
es de .)) caloras,
identificaremos a C
p
y C
v
con el cambio en entalpa y con el cambio en energa
interna respectivamente. "upongamos que se calienta un gas a volumen
constante. *o se efect&a ning&n traba$o ya que no hay ning&n cambio de
volumen, y el valor de C
v
se identifica con el cambio de E, ya que no hay ms
que energa cin#tica con algo de energa de rotacin y de vibracin
posiblemente. En el lengua$e del clculo C
v
est dado por la expresin
v
T
C
E
T
=

"in embargo, si se lleva a cabo el proceso a presin constante, deber


haber un aumento correspondiente en volumen, y C
p
se identifica con el cambio
en entalpa, ya que por definicin + , E - %.. *uevamente en el lengua$e del
clculo,
p
P
C
H
T
=

y por lo tanto
C
p
, C
v
- /raba$o Efectuado
Como el traba$o efectuado es igual al cambio en volumen multiplicado
por la presin,
C
p
, C
v
- %0.
(
1 .

2
%ara una mol de un gas %.
(
es igual a 3/
(
y %.

es igual a 3/

. Es
ms 0/
(
1 /

2 , !C. %or lo tanto,


C
p
, C
v
- 30/
(
1 /

2 , C
v
- 3
"e encontr que se poda expresar 3 en caloras por mol por grado, y en
estas unidades tiene el valor de .)) 0esencialmente (2. %or lo tanto, podemos
tomar siempre la diferencia entre C
p
y C
v
, como 3 caloras, sin introducir ning&n
error apreciable en los clculos.
"i consideramos C
p
y C
v
y su uso, observaremos que E est
relacionado con el cambio de temperatura a volumen constante, y + est
relacionado con el cambio a presin constante.