‫•נדון בכימיה ובתכונות של תרכובות הנוצרות ע"י מתכות‬

‫מעבר‪).‬בלוק ‪ d‬בטבלה המחזורית(‬

‫•החומר הקואורדינטיבי הראשון שהתגלה במאה ה‪ 18-‬היה‬
‫הפיגמנט ‪.Prussian blue‬‬

‫)‪K4[Fe(CN)6] (aq‬‬
‫•רק כמאה שנה לאחר מכן ב‪ B. M. Tassaert 1798 -‬החל‬
‫לחקור קומפלקסים הנוצרים מ‪ CoCl3 -‬עם ‪.NH3‬‬
‫•הדבר היוצא דופן הוא שגם ‪ ,CoCl3‬וגם ‪ NH3‬הם חומרים‬
‫יציבים בעלי קיום עצמי‪ ,‬ולמרות זאת הם מתחברים יחד‬
‫ליצירת חומר נוסף יציב‪.‬‬
‫•חומרים הנוצרים משני חומרים פשוטים כאלו נקראים‬
‫‪.Coordination Compounds‬‬
 ‫•הכימיה של תרכובות קואורדינטיביות נעשתה ברורה יותר‬
‫ע"י עבודתו של הכימאי השוויצרי ‪.Alfred Werner‬‬
‫•העיקרון החשוב בתיאוריה שלו היא‬
‫שלמתכות מעבר יש שני סוגי ולנטיות או יכולת‬
‫קישור‪ .1:‬הוולנטיות הראשונית‪ ,‬מבוססת על‬
‫מס' האלקטרונים שהאטום מאבד ליצירת היון‬
‫המתכתי‪.‬‬
‫‪ .2‬הוולנטיות המשנית‪ ,‬אחראית ליצירת‬
‫הקשרים עם קבוצות נוספות הנקראות ‪) Ligands‬ליגנדים(‬
‫ליון המתכתי המרכזי‪.‬‬
‫•במושגים מודרניים‪ ,‬המושג ‪ ,Complex‬מתאר כל חומר‬
‫שיש בו קואורדינציה של ליגנדים לאטום מתכת מרכזי‪.‬‬

‫•אטום המתכת המרכזי יכול להיות‪ ,‬אטום או יון‪ ,‬והקומפלקס‬

‫יכול להיות קטיוני‪ ,‬אניוני‪ ,‬או מולקולה ניטרלית‪.‬‬
‫•בנוסחא הכימית‪ ,‬הקומפלקס )מתכת‪+‬הליגנדים הקשורים‬
‫אליה( מסומנים ע"י סוגריים מרובעים ] [‪.‬‬
‫•חומרים קומפלקסיים או שמכילים יונים קופלקסיים נקראים‬
‫חומרים קואורדינטיביים )‪.(Coordination compounds‬‬

‫•המספר הקואורדינטיבי )‪ (Coordination Number‬של קומפלקס‬

‫הוא מספר הנקודות סביב אטום המתכת המרכזי‪ ,‬בהם‬
‫יכולים להיווצר קשרים לליגנדים‪.‬‬
‫•מס' הקואורדינציה נעים בין ‪ 2‬ל‪ ,12-‬למרות ש‪ 6-‬ו‪ 4-‬הם‬
‫המספרים הנפוצים ביותר‪.‬‬
‫•מס' קואורדינציה ‪ 2‬מוגבל בעיקר לקופלקסים של )‪Ag(I) ,Cu(I‬‬
‫ו‪.Au(I)-‬‬
‫מספרי קואורדינציה גבוהים מ‪ 6-‬נמצאים במתכות המעבר‬
‫של המחזור החמישי והשישי בטבלה המחזורית‪.‬‬
‫מספרי קואורדינציה של ‪ 3‬ו‪ 5-‬הם נדירים‪.‬‬
‫•מס' הקואורדינציה בקומפלקסים תלוי המספר גורמים‪ ,‬כמו‬
‫היחס בין הרדיוס של האטום או יון של המתכת המרכזית‪,‬‬
‫לרדיוס של הליגנדים הקשורים‪.‬‬
‫דוגמאות‪:‬‬
‫•ארבעת הגיאומטריות הנפוצות ביותר של יונים קומפלקסיים ‪:‬‬
‫•כיצד ניתן לדעת ע"פ הנוסחא המולקולרית את מספר‬
‫הקואורדינציה ואת המטען של יון המתכת המרכזי ?‬
‫•התכונה המשותפת של ליגנדים היא היכולת שלהם לתרום‬
‫זוג אלקטרונים לאטום או יון מרכזי‪.‬‬
‫•לכן ליגנדים הם בסיסי לואיס בעוד שאטום או יון המתכת‬
‫המרכזי מתנהג כחומצת לואיס‪.‬‬
 ‫•ליגנדים הנקשרים ע"י זוג אחד של אלקטרונים עם אטום או‬
‫יון המתכת המרכזי‪ ,‬נקראים ליגנדים מונודנטטיים‬
‫)‪.(Monodentate ligands‬‬

‫•ישנם ליגנדים היכולים לתרום יותר מזוג אחד של אלקטרונים‬

‫מאטומים שונים בליגנד‪ ,‬הנקשרים לאתרים אחרים במבנה‬
‫הגיאומטרי של הקומפלקס‪.‬‬
‫לגנדים אלו נקראים פולידנטטיים )‪.(polydentate ligands‬‬
‫* ‪ (en) Ethylenediamine‬הוא דוגמא לליגנד בידנטטי)‪.(bidentate ligand‬‬
 ‫* מספר ליגנדים פולידנטטיים נפוצים‪:‬‬

‫•נתבונן בדוגמא של חיבור של הליגנד )‪ (en‬לפלטינה )‪.(Pt2+‬‬

‫היות ומספר הקואורדינציה של ‪ Pt2+‬הוא ‪ ,4‬היא יכולה‬
‫לקשור מקסימום שני ליגנדים של )‪.(en‬‬
 ‫טבעות בנות‬
‫‪ 5‬אטומים‪.‬‬
‫•כאשר הקישור של ליגנד פולידנטטי ליון המתכת יוצר טבעות‬
‫בנות ‪ 5‬או ‪ 6‬אטומים‪ ,‬מתייחסים לקומפלקס כ‪.Chelate -‬‬

‫•ליגנדים פולידנטטיים לכן נקראים ‪ ,chelating agents‬והתהליך‬

‫של יצירת ‪ chelate‬נקרא ‪.Chelation‬‬
 ‫‪ -Isomers‬חומרים בעלי אותן נוסחאות כימיות‪ ,‬אבל שונים‬
‫במבנה ובתכונות שלהם‪.‬‬
‫דוגמא‪:‬‬

‫•ניתן לחלק את סוגי האיזומריזציות הקיימות בקומפלקסים‬

‫ותרכובות קואורדינטיביות לשתי קטגוריות רחבות‪:‬‬

‫‪ -Structural isomers .1‬איזומרים מבניים‪ ,‬שונים בסדר שהאטומים‬

‫קשורים אחד לשני בתרכובת הקואורדינטיבית‪.‬‬

‫‪ -Stereoisomers .2‬סטריאואיזומרים זהים בסדר שהאטומים‬

‫קשורים אחד לשני‪ ,‬אך שונים בצורה בה הליגנדים מאכלסים‬
‫את החלל סביב המתכת המרכזית‪.‬‬
 ‫‪Ionization Isomerism‬‬

‫דוגמא‪:‬‬

‫‪Coordination Isomerism‬‬

‫דוגמא‪:‬‬

‫‪Linkage Isomerism‬‬

‫•חלק מהליגנדים יכולים להקשר לאטום המתכת המרכזי‬

‫בדרכים שונות‪.‬‬
‫לדוגמא יון הניטריט )‪ (NO2-‬יכול להיקשר דרך החנקן או‬
‫דרך החמצן‪.‬‬
‫דוגמא‪:‬‬
 ‫‪Geometric Isomers‬‬
‫* נתבונן בדוגמא הבאה‪:‬‬

‫‪ -cis isomer‬אטומי ה‪ Cl- -‬באותו הצד )על אותה הפאה של‬

‫ריבוע(‬
‫‪ -trans isomer‬אטומי ה‪ Cl--‬בפינות נגדיות )אחד מול השני(‪.‬‬
 ‫* עבור קומפלקסים אוקטהדרליים המצב יותר מורכב‪:‬‬

‫דוגמא‪:‬‬

‫על אותה פאה‬

‫•במידה והיינו מחליפים רק יון ‪ Cl-‬אחד במקום ‪ ,NH3‬מתקבל‬

‫מבנה אחד )אין איזומרים(‪.‬‬
‫•אם מחליפים שני יונים של ‪ Cl-‬במקום ‪ ,NH3‬מתקבלים‬
‫האיזומרים של ‪ cis‬ו‪.trans -‬‬
 ‫•במידה ומחליפים שלושה יונים של ‪ Cl-‬במקום ‪ ,NH3‬מתקבלים‬
‫האיזומרים ‪ fac‬הנגזר מ‪ ,facial-‬ואיזומר ‪ mer‬הנגזר מ‪.meridional-‬‬
‫דוגמא‪:‬‬

‫•אם מוסיפים ‪ 4‬יוני ‪ Cl-‬מתקבלים שוב איזומרים של ‪cis‬‬

‫ו‪) trans -‬ע"פ ‪.(NH3‬‬
‫•ניתן להבין את המשמעות של איזומריזציה אופטית אם דנים‬
‫ביחס בין עצם מסוים לתמונת הראי שלו‪.‬‬
‫•ישנם עצמים שניתן להניח אותם על דמות הראי שלהם‪.‬‬
‫לעומת זאת יש עצמים שלא ניתן לעשות זאת‪.‬‬
 ‫* נתבונן בדוגמא הבאה של שני המבנים של ‪:[Co(en)3]3+‬‬

‫•מדובר על דמויות ראי שלא ניתן להניח אותם אחד על השני‪.‬‬

‫•מבנים שלא ניתן להניח את דמות הראי שלהם אחד על השני‬
‫נקראים אננטיומרים )‪ (enantiomers‬ואומרים שהם מבנים‬
‫כירליים )‪.(Chiral‬‬
‫•גופים שניתן להניח אותם על דמות הראי שלהם הם ‪achiral‬‬
‫)אכירליים(‪.‬‬

‫•סוגים אחרים של איזומרים )חוץ מאיזומרים אופטיים(‪,‬‬

‫בדרך כלל שונים בתכונות הפיסיקליות והכימיות שלהם‪.‬‬
‫לעומת זאת אננטיומרים‪ ,‬בעלי תכונות זהות להוציא הבדלים‬
‫בודדים הקשורה ישירות לכירליות שלהם‪.‬‬
‫דוגמא למשל היא הפעילות האופטית שלהם )‪:(optical activity‬‬
 ‫•תגובה בין קרן האור המקוטבת ואלקטרוני האננטיומר‬
‫גורמת למישור של האור המקוטב להסתובב‪.‬‬
‫אננטיומר אחד מסובב את מישור האור המקוטב לימין‬
‫)עם כיוון השעון( ולכן נקרא איזומר )‪(dextrorotatory).(d or +‬‬
‫האננטיומר השני מסובב את האור המקוטב באותה מידה‬
‫אך כנגד כיוון השעון ולכן נקרא )‪(levorotatory) .(l or -‬‬
‫* מכאן שלאננטיומרים יש פעילות אופטית‪.‬‬

‫•במידה ושני האיזומרים נמצאים בכמות שווה בתמיסה‪,‬‬

‫הפעילות האופטית מתבטלת‪.‬‬
‫תערובת כזאת נקראת תערובת רצמית‪(racemic mixture) .‬‬

‫•הפרדה של אננטיומר מתערובת רצמית נקראת רזולוציה‪.‬‬

‫)‪.(resolution‬‬