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INGENIERA

TERMODINMICA
3a. edicin
(Versin unidades SI )
R.K. RAJPUT
Traduccin:
Ing. Javier Len Crdenas
Profesor de Ciencias Bsicas
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
Instituto Politcnico Nacional
Revisin tcnica:
Ing. Enrique Muoz Daz
Director de las carreras de Ingeniera Mecnica (IMA e IME)
Escuela de Diseo, Ingeniera y Arquitectura
Instituto Tecnolgico y de Estudios Superiores de Monterrey,
Campus Ciudad de Mxico
Australia 8rasil Corea Lspana Lstados Unidos 1apon Mexico Peino Unido Singapur
Ingeniera termodinmica. 3a. edicin
Rajput, R.K.
Director de producto y desarrollo
Latinoamrica:
Director editorial y de produccin
Latinoamrica:
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Editor de desarrollo:
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en el Captulo III, Artculo 27 de la Ley Federal
del Derecho de Autor, sin el consentimiento
por escrito de la Editorial.
Traducido del libro
Engineering Thermodynamics 3rd ed.
SI Units Version
Rajput, R.K.
Publicado en ingls por Jones and Bartlett Publishers, LLC
2010
ISBN-13: 978-1-934015-14-8
ISBN-10: 1-934015-14-8
Datos para catalogacin bibliogrca:
Rajput, R.K.
Ingeniera termodinmica. 3a. ed.
ISBN: 978-607-481-609-9
Visite nuestro sitio en:
http://latinoamerica.cengage.com
Impreso en Mxico
1 2 3 4 5 6 7 13 12 11 10
Daniel Oti vonnet
iii
Contenido
Captulo Pginas
Introduccin a las unidades SI y factores de conversin ix-xvi
Nomenclatura xvii-xviii
1. INTRODUCCIN: RESUMEN DE ALGUNOS SISTEMAS DESCRIPTIVOS 1-14
1.1. Planta de energa mediante vapor 1
1.2. Planta de energa nuclear 3
1.3. Mquinas de combustin interna 4
1.4. Turbinas de gas 7
1.5. Sistemas de refrigeracin 10
Resumen del captulo 12
Ejercicios 13
2. CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 15-64
2.1. Introduccin a la teora cintica de los gases 15
2.2. Definicin de termodinmica 19
2.3. Sistemas termodinmicos 19
2.4. Puntos de vista macroscpico y microscpico 20
2.5. Sustancia pura 21
2.6. Equilibrio termodinmico 21
2.7. Propiedades de sistemas 22
2.8. Estado 22
2.9. Proceso 22
2.10. Ciclo 23
2.11. Funcin puntual 23
2.12. Funcin trayectoria 23
2.13. Temperatura 24
2.14. Ley cero de la termodinmica 24
2.15. El termmetro y la propiedad termomtrica 25
2.16. Presin 34
2.17. Volumen especfico 42
2.18. Procesos reversibles e irreversibles 46
2.19. Energa, trabajo y calor 47
2.20. Trabajo reversible 49
Resumen del captulo 59
Ejercicios 60
3. PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS 65-102
3.1. Definicin de una sustancia pura 65
3.2. Cambio de fase de una sustancia pura 66
3.3. Diagrama p-T (presin-temperatura) para una sustancia pura 68
iv
Captulo Pginas
3.4. Superficie p-V-T (presin-volumen-temperatura) 69
3.5. Terminologa y definiciones de cambio de fase 69
3.6. Diagramas de propiedades de uso comn 70
3.7. Formacin de vapor 70
3.8. Trminos importantes relacionados con la formacin de vapor 72
3.9. Propiedades termodinmicas del vapor y tablas de vapor 74
3.10. Trabajo externo realizado durante la evaporacin 75
3.11. Calor latente interno 75
3.12. Energa interna del vapor 75
3.13. Entropa del agua 75
3.14. Entropa de evaporacin 76
3.15. Entropa de vapor hmedo 76
3.16. Entropa de vapor sobrecalentado 76
3.17. Grfica entalpa-entropa (h-s) o diagrama de Mollier 77
3.18. Determinacin de la calidad del vapor 91
Resumen del captulo 98
Ejercicios 99
4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 103-228
4.1. Energa interna 103
4.2. Ley de la conservacin de la energa 103
4.3. Primera ley de la termodinmica 103
4.4. Aplicacin de la primera ley a un proceso 105
4.5. Energauna propiedad de un sistema 105
4.6. Mquina de movimiento perpetuo del primer tipo-PMM 1 106
4.7. Energa de un sistema aislado 107
4.8. El gas perfecto 107
4.9. Aplicacin de la primera ley de la termodinmica
a un sistema sin flujo o cerrado 111
4.10. Aplicacin de la primera ley al proceso de flujo estable 152
4.11. Relaciones de energa para el proceso de flujo 154
4.12. Aplicaciones de ingeniera de la ecuacin de energa de flujo estable (SFEE) 157
4.13. El proceso de estrangulacin y el experimento de tapn poroso
de Joule-Thomson 164
4.14. Calentamiento, enfriamiento y expansin de vapores 185
4.15. Procesos de flujo inestable 212
Resumen del captulo 217
Ejercicios 218
5. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Y ENTROPA 229-308
5.1. Limitaciones de la primera ley de la termodinmica e introduccin
a la segunda ley 229
5.2. Desempeo de las mquinas trmicas y de las mquinas trmicas inversas 229
5.3. Procesos reversibles 231
5.4. Enunciados de la segunda ley de la termodinmica 231
5.5. Mquina de movimiento perpetuo del segundo tipo 232
5.6. Temperatura termodinmica 233
v
Captulo Pginas
5.7. Desigualdad de Clausius 233
5.8. Ciclo de Carnot 235
5.9. Teorema de Carnot 237
5.10. Corolario del teorema de Carnot 239
5.11. Eficiencia de la mquina trmica reversible 239
5.12. Entropa 254
5.13. Entropa e irreversibilidad 256
5.14. Cambio en entropa del universo 257
5.15. Diagrama temperatura-entropa 259
5.16. Caractersticas de la entropa 259
5.17. Cambios en entropa para un sistema cerrado 260
5.18. Cambios en entropa para un sistema abierto 266
5.19. La tercera ley de la termodinmica 267
Resumen del captulo 300
Ejercicios 301
6. DISPONIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD 309-344
6.1. Energa disponible y no disponible 309
6.2. Energa disponible referida a un ciclo 309
6.3. Disminucin en energa disponible cuando se transfiere
calor a travs de una diferencia finita de temperaturas 311
6.4. Disponibilidad en sistemas sin flujo 313
6.5. Disponibilidad en sistemas de flujo estable 314
6.6. Funciones de Helmholtz y Gibbs 314
6.7. Irreversibilidad 315
6.8. Efectividad 316
Resumen del captulo 339
Ejercicios 340
7. RELACIONES TERMODINMICAS 345-380
7.1. Aspectos generales 345
7.2. Fundamentos de las derivadas parciales 345
7.3. Algunas relaciones termodinmicas generales 347
7.4. Ecuaciones de entropa (ecuaciones Tds) 348
7.5. Ecuaciones para energa interna y entalpa 349
7.6. Cantidades medibles 350
7.7. Ecuaciones de Clausius-Claperyon 357
Resumen del captulo 377
Ejercicios 378
8. GASES IDEALES Y REALES 381-416
8.1. Introduccin 381
8.2. La ecuacin de estado para un gas perfecto 381
8.3. Superficie p-v-T de un gas ideal 384
8.4. Energa interna y entalpa de un gas perfecto 384
vi
Captulo Pginas
8.5. Calor especfico de un gas ideal 385
8.6. Gases reales 386
8.7. Ecuacin de Van der Waals 386
8.8. Ecuacin virial de estado 395
8.9. Ecuacin de Beattie-Bridgeman 395
8.10. Propiedades reducidas 396
8.11. Ley de los estados correspondientes 397
8.12. Grfica de compresibilidad 397
Resumen del captulo 412
Ejercicios 412
9. MEZCLAS DE GASES Y VAPOR 417-454
9.1. Introduccin 417
9.2. Ley de Dalton y ley de Gibbs-Dalton 417
9.3. Anlisis volumtrico de una mezcla de gases 419
9.4. Peso molecular aparente y constante de los gases 420
9.5. Calores especficos de una mezcla de gases 423
9.6. Mezclado adiabtico de gases perfectos 424
9.7. Mezclas de gas y vapor 425
Resumen del captulo 450
Ejercicios 451
10. PSICROMETRA 455-492
10.1. Concepto de psicrometra y psicromtrica 455
10.2. Definiciones 455
10.3. Relaciones psicromtricas 456
10.4. Psicrmetros 461
10.5. Grficas psicromtricas 462
10.6. Procesos psicromtricos 464
Resumen del captulo 489
Ejercicios 490
11. COMBUSTIBLES Y COMBUSTIN
(Incluyendo termodinmica qumica) 493-548
11.1. Introduccin 493
11.2. Clasificacin de combustibles 493
11.3. Combustibles slidos 494
11.4. Combustibles lquidos 495
11.5. Combustibles gaseosos 495
11.6. Qumica bsica 496
11.7. Ecuaciones de la combustin 497
11.8. Aire terico y aire en exceso 499
11.9. Relacin estequiomtrica aire-combustible (A/C) 499
11.10. Relacin aire-combustible a partir del anlisis de productos 500
11.11 Cmo convertir un anlisis volumtrico en anlisis de peso 500
vii
Captulo Pginas
11.12. Cmo convertir un anlisis en peso en un anlisis volumtrico 500
11.13. Peso del carbono en gases de la combustin 500
11.14. Peso de los gases de la combustin por kg de combustible quemado 501
11.15. Anlisis de los gases de escape y de la combustin 501
11.16. Energa interna y entalpa de formacin 503
11.17. Entalpa de formacin (H
f
) 506
11.18. Poderes calorficos de combustibles 507
11.19. Determinacin de los poderes calorficos 507
11.20. Temperatura adiabtica de flama 512
11.21. Equilibrio qumico 512
11.22. Anlisis real de la combustin 513
Resumen del captulo 543
Ejercicios 544
12. CICLOS DE POTENCIA DE VAPOR 549-610
12.1. Ciclo Carnot 549
12.2. Ciclo Rankine 550
12.3. Ciclo Rankine modificado 563
12.4. Ciclo regenerativo 568
12.5. Ciclo de recalentamiento 582
12.6. Ciclo binario de vapor 590
Resumen del captulo 607
Ejercicios 607
13. CICLOS DE POTENCIA DE GAS 611-720
13.1. Definicin de un ciclo 611
13.2. Eficiencia de aire estndar 611
13.3. El ciclo Carnot 613
13.4. Ciclo a volumen constante o ciclo de Otto 620
13.5. Ciclo a presin constante o ciclo Diesel 636
13.6. Ciclo de combustin dual 646
13.7. Comparacin de los ciclos de combustin de Otto, Diesel y dual 662
13.8. Ciclo Atkinson 664
13.9. Ciclo Ericsson 667
13.10. Ciclo de una turbina de gas-ciclo Brayton 668
Resumen del captulo 713
Ejercicios 714
14. CICLOS DE REFRIGERACIN 721-786
14.1. Fundamentos de refrigeracin 721
14.2. Sistema de refrigeracin de aire 723
14.3. Sistema simple de compresin de vapor 738
14.4. Sistema de absorcin de vapor 749
14.5. Refrigerantes 772
Resumen del captulo 779
Ejercicios 780
viii
Captulo Pginas
15. TRANSFERENCIA DE CALOR 787-866
15.1. Modos de transferencia de calor 787
15.2. Transferencia de calor por conduccin 789
15.3. Transferencia de calor por conveccin 821
15.4. Cambiadores de calor 824
15.5. Transferencia de calor por radiacin 841
Resumen del captulo 860
Ejercicios 861
16. FLUJO COMPRESIBLE 867-914
16.1. Introduccin 867
16.2 Ecuaciones bsicas del flujo de fluido compresible 867
16.3. Propagacin de perturbaciones en un fluido y velocidad del sonido 872
16.4. Nmero de Mach 875
16.5. Propagacin de perturbaciones en un fluido compresible 876
16.6. Propiedades de estancamiento 879
16.7. Relacin rea-velocidad y efecto de la variacin del rea para
flujos subsnico, snico y supersnico 886
16.8. Flujo de fluido compresible a travs de una tobera convergente 888
16.9. Variables de flujo en trminos del nmero de Mach 893
16.10. Flujo a travs de una tobera Laval (tobera convergente-divergente) 896
16.11. Ondas de choque 902
Resumen del captulo 906
Ejercicios 909
Preguntas de examen 915-930
Tablas de vapor y diagrama de Mollier (unidades SI) 931-952
ndice 953-956
xi
Introduccin a las unidades SI
y factores de conversin
A. INTRODUCCIN A LAS UNIDADES SI
El sistema internacional de unidades, SI, se divide en tres clases:
1. Unidades base
2. Unidades derivadas
3. Unidades complementarias
Desde el punto de vista cientfico, la divisin de las unidades SI en tres clases es, hasta cierto
punto, arbitraria, debido a que no es esencial para la fsica del tema. No obstante, la General Con-
ference, considerando las ventajas de tener un solo sistema, prctico y global para las relaciones
internacionales para la enseanza y el trabajo cientfico, decidi basar el sistema internacional
sobre una eleccin de seis unidades bien definidas, como se muestran en la tabla 1:
Tabla 1. Unidades SI base
Cantidad Nombre Smbolo
longitud
masa
tiempo
corriente elctrica
temperatura termodinmica
intensidad luminosa
cantidad de sustancia
metro
kilogramo
segundo
ampere
kelvin
candela
mole
m
kg
s
A
K
cd
mol
La segunda clase de unidades SI contiene unidades derivadas, es decir, unidades que se pue-
den formar combinando unidades base de acuerdo con las relaciones algebraicas que ligan las can-
tidades correspondientes. Varias de estas expresiones algebraicas en trminos de unidades base
se pueden reemplazar por nombres y smbolos especiales y por s mismas se pueden emplear para
formar unidades derivadas.
Por lo tanto, las unidades derivadas se pueden clasificar en tres grupos. Algunas de ellas se
dan en las tablas 2, 3 y 4.
INGENIERA TERMODINMICA xii
Tabla 2. Ejemplos de unidades SI derivadas expresadas
en trminos de unidades base
Cantidad
Unidades SI
Nombre Smbolo
rea
volumen
rapidez, velocidad
aceleracin
nmero de onda
densidad, densidad de masa
concentracin (de cantidad de sustancia)
actividad (radioactiva)
volumen especfico
luminancia
metro cuadrado
metro cbico
metro por segundo
metro por segundo al cuadrado
1 por metro
kilogramo por metro cbico
mole por metro cbico
1 por segundo
metro cbico por kilogramo
candela por metro cuadrado
m
2
m
3
m/s
m/s
2
m
1
kg/m
3
mol/m
3
s
1
m
3
/kg
cd/m
2
Tabla 3. Unidades SI derivadas con nombres especiales
Cantidad
Unidades SI
Nombre Smbolo Expresin
en trminos
de otras
unidades
Expresin en
trminos de
unidades SI
base
frecuencia
fuerza
presin
energa, trabajo, cantidad de potencia
trmica
cantidad de flujo radiante de electricidad
carga elctrica
tensin elctrica, potencial elctrico
capacitancia
resistencia elctrica
conductancia
flujo magntico
densidad de flujo magntico
inductancia
flujo luminoso
iluminancia
hertz
newton
pascal
joule
watt
coulomb
volt
farad
ohm
siemens
weber
tesla
henry
lumen
lux
Hz
N
Pa
J
W
C
V
F

S
Wb
T
H
lm
lx

N/m
2
N
.
m
J/S
A
.
s
W/A
C/V
V/A
A/V
V.S.
Wb/m
2
Wb/A

s
1
m.kg.s
2
m
1
.kg.s
2
m
2
.kg.s
2
m
2
.kg.s
3
s.A
m
2
.kg.s
3
.A
1
m
2
.kg
1
.s
4
m
2
.kg.s
3
.A
2
m
2
.kg
1
.s
3
.A
2
m
2
.kg.s
2
.A
1
kg.s
2
.A
1
m
2
.kg.s
2
.A
2
cd.sr
m
2
.cd.sr
INTRODUCCIN A LAS UNIDADES SI Y FACTORES DE CONVERSIN xiii
Tabla 4. Ejemplos de unidades SI derivadas expresadas con nombres especiales
Cantidad
Unidades SI
Nombre Smbolo Expresin en
trminos de
unidades SI base
viscosidad dinmica
momento de fuerza
tensin superficial
densidad de flujo trmico, irradiacin
capacidad trmica, entropa
capacidad trmica especfica, entropa
especfica
energa especfica
conductividad trmica
densidad de energa
intensidad de campo elctrico
densidad de carga elctrica
densidad de flujo elctrico
permitividad
densidad de corriente
intensidad de campo magntico
permeabilidad
energa molar
capacidad trmica molar
pascal segundo
newton metro
newton por metro
watt por metro cuadrado
joule por kelvin
joule por kilogramo kelvin
joule por kilogramo
watt por metro kelvin
joule por metro cbico
volt por metro
coulomb por metro cbico
coulomb por metro cuadrado
farad por metro
ampere por metro cuadrado
ampere por metro
henry por metro
joule por mole
joule por mole kelvin
Pa-s
N.m
N/m
W/m
2
J/K
J/(kg.K)
J/kg
W/(m.K)
J/m
3
V/m
C/m
3
C/m
2
F/m
A/m
2
A/m
H/m
J/mol
J/(mol.K)
m
1
.kg.s
1
m
2
.kg.s
2
kg.s
2
kg.s
2
m
2
.kg.s
2
.K
1
m
2
.s
2
.K
1
m
2
.s
2
m.kg.s
3
.K
1
m
1
.kg.s
2
m.kg.s
3
.A
1
m
3
.s.A
m
2
.s.A
m
3
.kg
1
.s
4
.A
4

m.kg.s
2
.A
2
m
2
.kg.s
2
.mol
1
m
2
.kg.s
2
.K
1
.mol
1
Las unidades SI asignadas a la tercera clase, denominadas unidades complementarias, se
pueden considerar como unidades base o bien como unidades derivadas. Consulte la tabla 5 y la
tabla 6.
Tabla 5. Unidades SI complementarias
Cantidad
Unidades SI
Nombre Smbolo
ngulo plano
ngulo slido
radin
estereorradin
rad
sr
INGENIERA TERMODINMICA xiv
Tabla 6. Ejemplos de unidades SI derivadas formadas empleando
unidades complementarias
Cantidad
Unidades SI
Nombre Smbolo
velocidad angular
aceleracin angular
intensidad radiante
radiancia
radin por segundo
radin por segundo al cuadrado
watt por estereorradin
watt por metro cuadrado y por estereorradin
rad/s
rad/s
2
W/sr
W-m
2
.sr
1
Tabla 7. Prefijos SI
Factor Prefijo Smbolo Factor Prefijo Smbolo
10
12
10
9
10
6
10
3
10
2
10
1
tera
giga
mega
kilo
hecto
deca
T
G
M
k
h
da
10
1
10
2
10
3
10
6
10
9
10
12
10
15
10
18
dec
cent
mil
micro
nano
pico
femto
atto
d
c
m

n
p
f
a
B. FACTORES DE CONVERSIN
1. Fuerza:
1 newton = kg-m/s
2
= 0.012 kgf
1 kgf = 9.81 N
2. Presin:
1 bar = 750.06 mm Hg = 0.9869 atm = 105 N/m
2
= 103 kg/m-s
2
1 N/m
2
= 1 pascal = 10
5
bar = 10
2
kg/m-s
2
1 atm = 760 mm Hg = 1.03 kgf/cm
2
= 1.01325 bar
= 1.01325 10
5
N/m
2
3. Trabajo, energa o calor:
1 joule = 1 newton metro = 1 watt-s
= 2.7778 10
7
kWh = 0.239 cal
= 0.239 10
3
kcal
1 cal = 4.184 joule = 1.1622 10
6
kWh
1 kcal = 4.184 10
3
joule = 427 kgf-m
= 1.1622 10
3
kWh
1 kWh = 8.6042 10
5
cal = 860 kcal = 3.6 10
6
joule
1 kgf-m =
1
427
kcal = 9.81 joules
INTRODUCCIN A LAS UNIDADES SI Y FACTORES DE CONVERSIN xv
4. Potencia:
1 watt = 1 joule/s = 0.860 kcal/h
1 h.p. = 75 m kgf/s = 0.1757 kcal/s = 735.3 watt
1 kW = 1000 watts = 860 kcal/h
5. Calor especfico:
1 kcal/kg-K = 0.4184 joules/kg-Ks
6. Conductividad trmica:
1 watt/m-K = 0.8598 kcal/h-m-C
1 kcal/h-m-C = 1.16123 watts/m-K = 1.16123 joule/s-m-K.
7. Coeficiente de transferencia trmica:
1 watt/m
2
-K = 0.86 kcal/m
2
-h-C
1 kcal/m
2
-h-C = 1.163 watts/m
2
-K.
C. CONSTANTES Y EXPRESIONES DE INGENIERA IMPORTANTES
Constantes y expresiones
de ingeniera
Sistema MKS Unidades SI
1. Valor de g
0
2. Constante universal de los gases
3. Constante de gas (R)
4. Calores especficos (para el aire)
5. Flujo a travs de una tobera-
velocidad de salida (C
2
)
6. 1 ton de refrigeracin
7. Transferencia trmica
La ley de Stefan-Boltzman est
dada por:
9.81 kg-m/kgf-s
2
848 kgf-m/kg mol-K
29.27 kgf-m/kg-K
para el aire
c
v
= 0.17 kcal/kg-K
c
p
= 0.24 kcal/kg-K
91.5 U , donde U est en Kcal
= 50 kcal/min

Q = T
4
kcal/m
2
-h
cuando = 4.9 10
8
kcal/h-m
2
-K
4
1 kg-m/N-s
2
848 9.81 = 8314 J/kg-mol-K
(

1 kgf-m = 9.81 joules)



8314
29
= 287 joules/kg-K
para el aire
c
v
= 0.17 4.184
= 0.71128 kJ/kg-K
c
p
= 0.24 4.184
= 1 kJ/kg-K
44.7 U , donde U est en kJ
= 210 kJ/min

Q = T
4
watts/m
2
-h
cuando = 5.67 10
8
W/m
2
K
4
xvii
Nomenclatura
A rea
b funcin de disponibilidad de flujo estable
C velocidad
C temperatura en la escala Celsius (o centgrada)
c calor especfico
c
p
calor especfico a presin constante
c
v
calor especfico a volumen constante
C
p
calor molar a presin constante
C
v
calor molar a volumen constante
D, d dimetro
E potencia emisiva, energa total
e base de logaritmos naturales
g aceleracin gravitatoria
H entalpa
h entalpa especfica, coeficiente de transferencia trmica
h
f
entalpa especfica de lquido saturado (fluido)
h
fg
calor latente
h
g
entalpa especfica de vapor saturado; gases
K temperatura en escala kelvin (es decir, Celsius absoluta, compresibilidad)
k conductividad trmica, coeficiente de velocidad de labe
L carrera
M peso molecular
m masa
m

tasa de flujo msico


N velocidad rotacional
n ndice politrpico, nmero de moles; nmero de cilindros
P potencia
p presin absoluta
p
m
presin efectiva media
p
i
presin efectiva media indicada
p
b
presin efectiva media de frenado, contrapresin
INGENIERA TERMODINMICA XVIII
Q calor, tasa de transferencia de calor
q tasa de transferencia de calor por rea unitaria
R constante de gas; resistencia trmica; radio; relacin de expansin total en mquinas de
vapor compuesto
R
0
constante universal de los gases
r radio, relacin de expansin, relacin de compresin
S entropa
s entropa especfica
T temperatura absoluta; par de torsin
t temperatura
U energa interna; coeficiente global de transferencia de calor
u energa interna especfica
V volumen
v volumen especfico
W trabajo; tasa de transferencia de calor; carga de frenado; peso
w peso especfico; velocidad de giro
x fraccin de sequedad; longitud
Smbolos griegos
absorbencia
relacin de calores especficos, c
p
/c
v
emisividad; efectividad
eficiencia
diferencia de temperatura, ngulo
densidad
contante de Stefan-Boltzmann
humedad relativa, ngulo
Conceptos bsicos de termodinmica
15
2
2.1 INTRODUCCIN A LA TEORA CINTICA DE LOS GASES
La teora cintica de los gases tiene que ver con el comportamiento de las molculas que cons-
tituyen un gas. De acuerdo con esta teora, las molculas de todos los gases estn en movimiento
continuo. Como un resultado de esto poseen energa cintica, que se transfiere de una molcula a
otra durante su colisin. La energa que se transfiere de esa manera produce un cambio en la velo-
cidad de las molculas individuales.
El fenmeno completo del comportamiento molecular es muy complejo. Por lo tanto, se hacen
suposiciones para simplificar la aplicacin de la teora de un gas ideal.
Suposiciones:
1. Las molculas de los gases son esferas slidas, rgidas, perfectamente elsticas, idnticas
en todos aspectos como masa, forma, etctera.
2. La distancia media entre molculas es muy grande comparada con sus propias dimensiones.
3. Las molculas estn en un estado de movimiento aleatorio, movindose en todas direcciones
con todas las velocidades posibles y se dice que el gas est en un estado de caos molecular.
4. Las colisiones entre las molculas son perfectamente elsticas y no hay fuerzas intermolecu-
lares de atraccin o repulsin. Esto quiere decir que la energa de un gas es toda cintica.
5. El nmero de molculas en un volumen pequeo es muy grande.
6. El tiempo empleado en una colisin es despreciable, comparado con el tiempo durante el
cual las molculas estn movindose independientemente.
7. Entre colisiones, las molculas se mueven en una lnea recta con velocidad uniforme de-
bido al movimiento sin friccin entre molculas. La distancia entre dos colisiones se deno-
mina trayectoria libre de la molcula, la distancia promedio recorrida por una molcula
entre colisiones sucesivas se conoce como trayectoria libre media.
8. El volumen de molculas es tan pequeo que es despreciable comparado con el volumen
total del gas.
2.1. Introduccin a la teora cintica de los gases. 2.2. Definicin de termodinmica. 2.3. Sistemas
termodinmicos-sistema, frontera y alrededores-sistema cerrado-sistema abierto-sistema aisla-
do-sistema adiabtico-sistema homogneo-sistema heterogneo. 2.4. Puntos de vista macroscpi-
co y microscpico. 2.5. Sustancia pura. 2.6. Equilibrio termodinmico. 2.7. Propiedades de siste-
mas. 2.8. Estado. 2.9. Proceso. 2.10. Ciclo. 2.11. Funcin puntual. 2.12. Funcin trayectoria. 2.13.
Temperatura. 2.14. Ley cero de la termodinmica. 2.15. El termmetro y la propiedad termom-
trica-introduccin-medicin de temperatura-la escala prctica internacional de temperatura-gas
ideal. 2.16. Presin-definicin de presin-unidad para la presin-tipos de dispositivos de medicin
de presin-instrumentos de tipo mecnico-manmetros lquidos-tipos importantes de manme-
tros de presin. 2.17. Volumen especfico. 2.18. Proceso reversibles e irreversibles. 2.19. Energa,
trabajo y calor-energa-trabajo y calor. 2.20. Trabajo reversible-Resumen del captulo-Ejercicios-
Preguntas de tipo objetivo-Preguntas de anlisis-Ejemplos sin resolver.
INGENIERA TERMODINMICA 16
Presin ejercida por un gas ideal:
Considere una cantidad de gas contenido en un recipiente cbico de lado l con paredes per-
fectamente elsticas y que N representa la cantidad muy grande de molculas que hay en el re-
cipiente. Ahora consideremos una molcula que se puede suponer que tiene una velocidad C
1
en
una cierta direccin. La velocidad se puede descomponer en tres componentes u
1
, v
1
, w
1
paralelas a
los tres ejes coordenados X, Y y Z, que de nuevo se suponen paralelas a los lados del cubo como se
muestra en la figura 2.1.
Fig. 2.1
Por lo tanto, C
1
2
= u
1
2
+ v
1
2
+ w
1
2
.
Dejemos que esta molcula con masa m golpee la superficie de la pared ABCD del cubo con
una velocidad u
1
. Dado que la colisin es perfectamente elstica, la molcula rebotar de esta su-
perficie con la misma velocidad u
1
. Por lo tanto,
La cantidad de movimiento de la molcula antes de que golpee la superficie ABCD = mu
1
.
La cantidad de movimiento de la molcula despus del impacto = mu
1
.
De aqu, el cambio en la cantidad de movimiento en cada impacto en una direccin normal a
la superficie es
ABCD = mu
1
( mu
1
) = 2mu
1
.
Despus de golpear la superficie ABCD, la molcula rebota y viaja de regreso a la cara EFGH,
choca con ella y viaja de regreso a la cara ABCD cubriendo una distancia 2l. Esto significa que
la molcula cubre una distancia 2l para golpear la misma cara de nuevo. De aqu, el tiempo que le
toma a la misma molcula para golpear la misma cara ABCD de nuevo es
2l
u
1
.
Por lo tanto, la tasa de cambio de la cantidad de movimiento para una molcula del gas es

2mu
1
2l
u
1
= =
mu
2
1
l
.
E
F
Y
B
C G
A
V
1
V
1
U
1
U
1
W
1
W
1
C
1
(b) (a)
L
H
Z
D
X
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 17
De acuerdo con la segunda ley de Newton del movimiento, la tasa de cambio de la cantidad
de movimiento es la fuerza. Si F
1
es la fuerza debida a una molcula, entonces
F
1
=
mu
1
2
l
.
De manera similar, entonces la fuera F
2
, debida al impacto de otra molcula que tiene velo-
cidad C
2
cuyas componentes son u
2
, v
2
, w
2
, est dada por
F
2
=
mu
2
2
l
.
De aqu, la fuerza total F
x
sobre la cara ABCD debida al impacto de N molculas est dada por
F
x
=
m
l
(u
1
2
+ u
2
2
+ + u
N
2
).
Dado que la presin (p) es la fuerza por unidad de rea, entonces la presin ejercida sobre la
pared ABCD est dada por
p
x
=
F
x
l
2
=
m
l
3
(u
1
2
+ u
2
2
+ + u
N
2
).
De manera similar, si p
y
y p
z
representan las presiones sobre otras caras, que son perpen-
diculares a los ejes Y y Z, respectivamente, tenemos
p
y
=
m
l
3
(v
1
2
+ v
2
2
+ + v
N
2
)
y p
z
=
m
l
3
(w
1
2
+ w
2
2
+ + w
N
2
).
Como la presin ejercida por el gas es la misma en todas las direcciones, es decir, p
x
= p
y
= p
z

la presin p del gas est dada por
p =
p
x
+ p
y
+

p
z
3

o p =
m
l
3
[(u
1
2
+ v
1
2
+ w
1
2
) + (u
2
2
+ v
2
2
+ w
2
2
) + + (u
N
2
+ v
N
2
+ w
N
2
)].
Pero C
1
2
= (u
1
2
+ v
1
2
+ w
1
2
)
C
2
2
= (u
2
2
+ v
2
2
+ w
2
2
) y as sucesivamente
l
3
= V = volumen de gas (m
3
)
p =
1
3

m
v
(C
1
2
+ C
2
2
+ C
3
2
+ + C
N
2
)
o p =
1
3

m
v
NC
2
(2.1)
donde C
2
=
C
1
2
+ C
2
2
+ C
3
2
+ ..... + C
N
2
N
se conoce como velocidad media al cuadrado
o C =
C
1
2
+ C
2
2
+ C
3
2
+ ..... + C
N
2
N
donde C se denomina la velocidad media cuadrtica de las molculas y es igual a la raz cuadrada
de la media del cuadrado de las velocidades de molculas individuales, lo que evidentemente no es
lo mismo que la media de las velocidades de molculas diferentes
=
C
1
+ C
2
+ C
3
+ ..... + C
N
N
es decir,C
media
INGENIERA TERMODINMICA 18
o pV =
1
3
m NC
2
. (2.2)
Esta ecuacin es la ecuacin fundamental de la teora cintica de los gases y con frecuencia se
le refiere como la ecuacin cintica de los gases.
La ecuacin (2.2) se puede escribir como
pV =
2
3

1
2
m NC
2
donde
1
2
mNC
2
es la energa promedio de transmisin o energa cintica lineal del sistema de par-
tculas.
La ecuacin (2.1) se puede escribir como
p =
1
3
C
2
(2.3)
donde es la densidad.

=
mN
V
, es decir,
Masa total
Volumen total

Esta ecuacin expresa la presin que ejerce cualquier volumen de gas en trminos de su
densidad ante las condiciones prevalecientes y su velocidad molecular media cuadrtica.
De las ecuaciones (2.2) y (2.3),
C =
3p

=
3pV
mN
.
Interpretacin cintica de la temperatura:
Si V
mol
es el volumen ocupado por una molcula de un gramo de gas y N
0
es el nmero de
moles en una molcula de un gramo de gas,
M = peso molecular = mN
0
. (i)
Como p V
mol
= R
0
T ..... Ecuacin molar del gas. (ii)
De las ecuaciones (2.2) y (ii),

1
3
m N
0
C = R
0
T R
0
= Constante universal de los gases
o
2
3

1
2
m N
0
C
2
= R
0
T N
0
= Nmero de Avogadro
o
1
2
mC
2
=
3
2
KT (2.4)
R
0
N
0
= K (Constante de Boltzman)
(es decir, energa cintica (KE) por molcula =
3
2
KT)
o

3KT
m
C =
3R
0
T
M
C =
3RT C =

(2.5)

K
m
=
R
0
N
0
m
=
R
0
M
o
R =
R
0
M
o
donde R es la constante caracterstica del
gas.
De la ecuacin (2.4) se observa que la temperatura es una medida de la energa cintica pro-
medio de traslacin poseda por la molcula. Se conoce como la interpretacin cintica de la
temperatura. De aqu, la temperatura absoluta de un gas es proporcional a la energa cintica de
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 19
traslacin media de las molculas en que consiste. Si la temperatura es fija, entonces la KE prome-
dio de las molculas permanece constante a pesar de sus encuentros.
2.2. DEFINICIN DE TERMODINMICA
Termodinmica se puede definir como sigue:
La termodinmica es una ciencia axiomtica que trata de las relaciones entre el calor, el
trabajo y las propiedades de un sistema las cuales estn en equilibrio. Describe el estado y
los cambios de estado de sistemas fsicos.
O
La termodinmica es la ciencia de las regularidades que gobiernan procesos de conversin
de energa.
O
La termodinmica es la ciencia que trata de la interaccin entre la energa y los sistemas
materiales.
La termodinmica bsicamente comprende cuatro leyes o axiomas conocidos como las leyes
cero, primera, segunda y tercera de la termodinmica.
La Primera ley arroja luz sobre el concepto de energa interna.
La ley Cero tiene que ver con el equilibrio trmico y establece un concepto de temperatura.
La Segunda ley indica el lmite de convertir calor en trabajo e introduce el principio de
aumento de entropa.
La Tercera ley define el cero absoluto de entropa.
Estas leyes se basan en observaciones experimentales y no tienen una demostracin mate-
mtica. Al igual que todas las leyes fsicas, estas leyes se basan en el razonamiento lgico.
2.3. SISTEMAS TERMODINMICOS
2.3.1. Sistema, frontera y alrededores
Sistema. Un sistema es una cantidad finita de materia o una regin prescrita de espacio
(consulte la figura 2.2).
Frontera. La envolvente real o hipottica que contiene al sistema es la frontera del sistema.
La frontera puede ser fija o puede moverse, como y cuando un sistema que contiene un gas se com-
prime o expande. La frontera puede ser real o imaginaria. No es difcil imaginarse una frontera
real, pero un ejemplo de una frontera imaginaria sera uno trazado alrededor de un sistema que
consiste de la mezcla fresca a punto de entrar al cilindro de un motor IC junto con los remanentes
de la ltima carga en el cilindro despus del proceso de escape (consulte la figura 2.3).
Fig. 2.2. El sistema. Fig. 2.3. Fronteras real e imaginaria.
2.3.2 Sistema cerrado
Consulte la figura 2.4. Si la frontera del sistema es impenetrable al flujo de materia, se de-
nomina sistema cerrado. Un ejemplo de este sistema es una masa de gas o vapor contenida en el
Alrededores
Sistema
Frontera
A
lre
d
e
d
o
re
s
Cilindro
Frontera
real
Sistema
mbolo
Frontera
imaginaria
conveniente
Sistema
mbolo
INGENIERA TERMODINMICA 20
cilindro de un motor, la frontera de la cual est delimitada por las paredes del cilindro, la cabeza
del cilindro y la corona del mbolo. Aqu, la frontera es continua y no puede entrar o salir materia.
2.3.3. Sistema abierto
Consulte la figura 2.5. Un sistema abierto es uno en el que la materia fluye hacia y fuera del
sistema. La mayora de los sistemas en ingeniera son abiertos.
2.3.4. Sistema aislado
Un sistema aislado es el sistema que no cambia energa ni materia con algn otro sistema o
con el entorno.
2.3.5. Sistema adiabtico
Un sistema adiabtico es uno que est trmicamente aislado de sus alrededores. Sin embargo,
puede cambiar trabajo con sus alrededores. Si no lo hace, se convierte en un sistema aislado.
Fase. Una fase es la cantidad de materia que es homognea en toda su composicin qumica
y en su estructura fsica.
2.3.6. Sistema homogneo
Un sistema que consiste de una sola fase se denomina sistema homogneo. Ejemplos: mezcla
de aire y vapor de agua, agua ms cido ntrico y octano ms heptano.
2.3.7. Sistema heterogneo
Un sistema que consiste de dos o ms fases se denomina sistema heterogneo. Ejemplos: agua
ms vapor, hielo ms agua y agua ms aceite.
2.4. PUNTOS DE VISTA MACROSCPICO Y MICROSCPICO
Los estudios termodinmicos emprenden mediante los dos enfoques diferentes siguientes.
1. Enfoque macroscpico (macro significa grande o total)
2. Enfoque microscpico (micro significa pequeo)
F
r
o
n
t
e
r
a
Gas
Salida
La masa no necesariamente
es constante
Entrada
F
r
o
n
t
e
r
a
Gas
La masa permanece
constante sin importar la
variacin de las fronteras
Fig. 2.4. Sistema cerrado. Fig. 2.5. Sistema abierto.
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 21
A continuacin se analizan estos enfoques (de una manera comparativa):
Nm. de
sistema
Enfoque macroscpico Enfoque microscpico
1. En este enfoque se considera una cierta can-
tidad de material sin tomar en cuenta los
eventos que ocurren a nivel molecular. En
otras palabras, este enfoque para la termo-
dinmica tiene que ver con el comportamien-
to bruto o global. A esto se le conoce como
termodinmica clsica.
En este enfoque se considera que el sistema se
compone de una cantidad muy grande de par-
tculas discretas conocidas como molculas.
Estas molculas tienen velocidades y ener-
gas diferentes. Los valores de estas energas
cambian constantemente con el tiempo. Este
enfoque para la termodinmica, tiene que ver
directamente con la estructura de la materia,
se conoce como termodinmica estadstica.
2. El anlisis del sistema macroscpico requie-
re frmulas matemticas simples.
El comportamiento del sistema se determi-
na empleando mtodos estadsticos, ya que
la cantidad de molculas es muy grande. Por
lo que se requieren mtodos estadsticos y
matemticos avanzadas para explicar los
cambios en el sistema.
3. Los valores de las propiedades del sistema
son sus valores promedio. Por ejemplo, con-
sidere una muestra de un gas en un recipien-
te cerrado. La presin del gas es el valor pro-
medio de la presin ejercida por millones de
molculas individuales. De manera similar,
la temperatura de este gas es el valor prome-
dio de las energas cinticas traslacionales
de millones de molculas individuales. Estas
propiedades, como la presin y la tempera-
tura, se pueden medir muy fcilmente. Los
cambios en las propiedades se pueden perci-
bir por nuestros sentidos.
Las propiedades, como velocidad, cantidad
de movimiento, impulso, energa cintica,
fuerza de impacto, etctera, que describen la
molcula no se pueden medir fcilmente con
instrumentos. Nuestros sentidos no pueden
sentirlas.
4. Para describir un sistema slo se requieren
algunas propiedades.
Se necesita una cantidad grande de variables
para describir un sistema. Por lo que el enfo-
que es complicado.
NOTA
Si bien el enfoque macroscpico parece ser diferente del microscpico, existe una relacin entre ellos. De aqu
que, cuando se aplican los dos mtodos a un sistema particular, dan los mismos resultados.
2.5. SUSTANCIA PURA
Una sustancia pura es la que tiene una composicin qumica homognea e invariable aun-
que haya un cambio de fase. En otras palabras, es un sistema que es (a) de composicin homo-
gnea y (b) de agregacin qumica homognea. Ejemplos: lquido, agua, mezcla de agua lquida y
vapor, mezcla de hielo y agua. La mezcla de aire liquido y aire gaseoso no es una sustancia pura.
2.6. EQUILIBRIO TERMODINMICO
Un sistema est en equilibrio termodinmico si la temperatura y la presin en todos los pun-
tos son iguales; no debe haber gradiente de velocidad; el equilibrio trmico tambin es necesario.
Los sistemas ante equilibrio de temperatura y presin, pero no ante equilibro qumico, en ocasiones
se dice que estn en condiciones de equilibrio metaestable. Slo ante condiciones de equilibrio ter-
modinmico es que las propiedades de un sistema pueden ser fijas.
As pues, para lograr un estado de equilibrio termodinmico, se deben alcanzar los tres tipos
de estados de equilibrio siguientes:
INGENIERA TERMODINMICA 22
1. Equilibrio trmico. La temperatura del sistema no cambia con el tiempo y tiene el mis-
mo valor en todos los puntos del sistema.
2. Equilibrio mecnico. No hay fuerzas desequilibradas dentro del sistema o entre los
alrededores. La presin en el sistema es la misma en todos los puntos y no cambia con respecto al
tiempo.
3. Equilibrio qumico. No tiene lugar una reaccin qumica en el sistema, la composicin
qumica es la misma en todo el sistema, es decir, no vara con el tiempo.
2.7. PROPIEDADES DE SISTEMAS
Una propiedad de un sistema es una caracterstica del sistema que depende de su estado,
pero no de cmo se alcanza el estado. Hay dos tipos de propiedades:
1. Propiedades intensivas. Estas propiedades no dependen de la masa del sistema. Ejem-
plos: temperatura y presin.
2. Propiedades extensivas. Estas propiedades dependen de la masa del sistema. Ejemplo:
volumen. Las propiedades extensivas con frecuencia se dividen mediante la masa asociada con
ellas para obtener las propiedades intensivas. Por ejemplo, si el volumen de un sistema de masa m
es V, entonces el volumen especfico de la materia dentro del sistema es
V
m
= u, que es una propie-
dad intensiva.
2.8. ESTADO
El estado es la condicin del sistema en un instante de tiempo segn se describe o mide por
sus propiedades. Cada condicin nica de un sistema se denomina estado.
De la definicin de estado se deriva que cada propiedad tiene un valor individual en cada
estado. Explicado de manera diferente, todas las propiedades son funciones de estado o puntuales.
Por lo tanto, todas las propiedades son idnticas para estados idnticos.
Con base en el anlisis anterior, podemos determinar si una variable dada es una propiedad
o no aplicando las pruebas siguientes:
Una variable es una propiedad si, y slo si, tiene un valor individual en cada estado de
equilibrio.
Una variable es una propiedad si, y slo si, el cambio en su valor entre cualesquiera dos
estados de equilibrio prescritos tiene un valor individual.
Por lo tanto, cualquier variable cuyo cambio se determina por los estados finales es una pro-
piedad.
2.9. PROCESO
Un proceso ocurre cuando el sistema experimenta un cambio en un estado o una transferen-
cia de energa en un estado estable. Un proceso puede ser sin flujo en el que una masa fija dentro
de la frontera definida est experimentando un cambio de estado. Ejemplo: una sustancia que se
est calentado en un cilindro cerrado experimenta un proceso sin flujo (figura 2.4). Los sistemas
cerrados experimentan procesos sin flujo. Un proceso puede ser un proceso con flujo en el que la
masa est entrando y saliendo a travs de la frontera de un sistema abierto. En un proceso de flujo
estable (figura 2.5) la masa cruza la frontera desde los alrededores en la entrada, y una masa igual
est cruzando la frontera en la salida, tal que la masa total del sistema permanece constante. En
un sistema abierto es necesario tomar en cuenta el trabajo suministrado desde los alrededores ha-
cia el sistema en la entrada para ocasionar que entre la masa, y tambin el trabajo suministrado
desde el sistema en los alrededores para ocasionar que salga la masa, as como cualquier calor o
trabajo cruzando la frontera del sistema.
Proceso cuasiesttico. Cuasi significa casi. Un proceso cuasiesttico tambin se deno-
mina proceso reversible. Este proceso es una sucesin de estados de equilibrio y su rasgo caracters-
tico es una lentitud infinita.
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 23
2.10. CICLO
Cualquier proceso o serie de procesos cuyos estados finales son idnticos se denomina ciclo.
Los procesos a travs de los cuales un sistema ha pasado se pueden mostrar en un diagrama de
estados, pero una seccin completa de la trayectoria tambin requiere una declaracin del calor y
del trabajo cruzando la frontera del sistema. En la figura 2.6 se muestra un ciclo en el que un sis-
tema comenzando en la condicin 1 cambia en presin y volumen a travs de la trayectoria 123 y
regresa a su condicin inicial 1.
Fig. 2.6. Ciclo de operaciones.
2.11. FUNCIN PUNTUAL
Cuando dos propiedades ubican un punto en la grfica (ejes coordenados) entonces esas dos
propiedades se denominan funcin puntual.
Ejemplos. Presin, temperatura, volumen, etctera.
dV = V
2
V
1
1
2

(una diferencial exacta).


2.12. FUNCIN TRAYECTORIA
Hay ciertas cantidades que no se pueden ubicar en una grfica mediante un punto sino que
estn dadas por el rea o algo as en esa grfica. En ese caso, el rea en la grfica, con respecto
al proceso particular, es una funcin de la trayectoria del proceso. A esas cantidades se les llama
funciones trayectoria.
Ejemplos. Calor, trabajo, etctera.
El calor y el trabajo son diferenciales inexactas. Su cambio no se puede escribir como la dife-
rencia entre sus estados finales.
Por lo tanto, Q Q
2
Q
1
1
2

y se denota como
1
Q
2
o Q
12
.
De manera similar, W W
2
W
1
1
2

y se denota como
1
W
2
o W
12
.
NOTA
El operador se utiliza para denotar diferenciales inexactas y el operador d se emplea para denotar diferencia-
les exactas.
p (Presin)
V (Volumen)
1
2
3
INGENIERA TERMODINMICA 24
2.13. TEMPERATURA
La temperatura es un estado trmico de un cuerpo que distingue a un cuerpo caliente de
uno fro. La temperatura de un cuerpo es proporcional a la energa molecular almacena-
da, es decir, la energa cintica molecular promedio de las molculas en un sistema. (Una
molcula particular no tiene una temperatura, tiene energa. El gas como un sistema tiene
temperatura).
Los instrumentos para medir temperaturas ordinarias se conocen como termmetros y los
empleados para medir temperaturas altas se conocen como pirmetros.
Se ha determinado que un gas no ocupar ningn volumen a una cierta temperatura. Esta
temperatura se conoce como temperatura del cero absoluto. Las temperaturas medidas con
el cero absoluto como una base se denominan temperaturas absolutas. La temperatura re-
lativa se expresa en grados centgrados. Se ha determinado que el punto de temperatura
absoluta ocurre a 273.15C abajo del punto de congelacin del agua.
Entonces: Temperatura absoluta = Lectura en el termmetro en C + 273.15.
La temperatura absoluta tambin se puede representar en kelvin, y se denota por la letra K
(unidad SI).
2.14. LEY CERO DE LA TERMODINMICA
La ley cero de la termodinmica establece que si dos sistemas son cada uno iguales en
temperatura a un tercero, son iguales en temperatura entre s.
Fig. 2.7. Ley cero de la termodinmica.
Ejemplo. Consulte la figura 2.7. El sistema 1 puede consistir de gas contenido en un reci-
piente rgido dotado de un manmetro. Si no hay cambio de presin cuando este sistema se pone en
contacto con el sistema 2, un bloque de hierro, entonces los dos sistemas son iguales en tempera-
tura (suponiendo que los sistemas 1 y 2 no reaccionan entre s qumica o elctricamente). Mediante
un experimento se determina que si el sistema 1 se pone en contacto con un tercer sistema, de
nuevo 3, sin cambio de propiedades, entonces los sistemas 2 y 3 no mostrarn un cambio en sus
propiedades cuando se ponen en contacto, a condicin de que no reaccionen uno con otro qumica o
elctricamente. Por lo tanto, 2 y 3 deben estar en equilibrio.
Esta ley la enunci R.H. Fowler en 1931. Sin embargo, dado que en ese tiempo ya existan
la primera y la segunda leyes, se design como ley cero tal que precede a la primera y a la
segunda ley para formar una secuencia lgica.
1
3
2
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 25
2.15. EL TERMMETRO Y LA PROPIEDAD TERMOMTRICA
2.15.1. Introduccin
La ley cero de la termodinmica proporciona la base para la medicin de la temperatura.
Nos permite comparar temperaturas de dos cuerpos, 1 y 2, con la ayuda de un tercer cuer-
po, 3, y dice que la temperatura de 1 es la misma que la temperatura de 2 sin en realidad
poner en contacto trmico 1 y 2. En la prctica, el cuerpo 3 en la ley cero se denomina el
termmetro. Se pone en equilibrio trmico con un conjunto de temperaturas estndar de
un cuerpo 2, y de esta manera se calibra. Ms adelante, cuando cualquier otro cuerpo 1
se pone en comunicacin trmica con el termmetro, se dice que el cuerpo 1 ha obtenido
igualdad de temperatura con el termmetro, y de aqu con el cuerpo 2. De esta manera, el
cuerpo 1 tiene la temperatura del cuerpo 2 dado, por ejemplo, por la altura de la columna
de mercurio en el termmetro 3,
Por lo tanto, la altura de la columna de mercurio en un termmetro se convierte en una
propiedad termomtrica.
Hay otros mtodos de medicin de la temperatura en los que se utilizan varias otras propie-
dades de los materiales, que son funciones de la temperatura, como propiedades termomtricas.
A continuacin se dan seis tipos de termmetros, y los nombres de las propiedades termom-
tricas correspondientes empleadas:
Termmetro Propiedad termomtrica
1. Gas a volumen constante Presin (p)
2. Gas a presin constante Volumen (V)
3. Alcohol o mercurio en vidrio Longitud (L)
4. Resistencia elctrica Resistencia (R)
5. Termopar Fuerza electromotriz (E)
6. Radiacin (pirmetro) Intensidad de radiacin (I o J)
2.15.2. Medicin de temperatura
La temperatura se puede representar como un estado trmico que depende de la energa
interna o molecular del cuerpo.
2.15.2.1. Instrumentos de medicin de temperatura
Estos instrumentos se pueden clasificar en dos categoras generales:
1. Mtodos no elctricos:
(i) Utilizando el cambio en volumen de un lquido cuando su temperatura cambia.
(ii) Utilizando un cambio en presin de un gas cuando su temperatura cambia.
(iii) Utilizando cambios en la presin de vapor cuando la temperatura cambia.
2. Mtodo elctrico:
(i) Por termopares.
(ii) Por cambio en resistencia del material con cambio en temperatura.
(iii) Comparando los colores del filamento y del objeto cuya temperatura se quiere determinar.
(iv) Determinando la energa recibida por radiacin.
Los termmetros tambin se pueden clasificar como sigue:
1. Termmetros de expansin
(i) Termmetros de lquido en cristal (ii) Termmetros bimetlicos
2. Termmetros de presin
(i) Termmetros de presin de vapor (ii) Termmetros llenos de lquido
(iii) Termmetros llenos de gas
INGENIERA TERMODINMICA 26
1. Termmetros de termopares
2. Termmetros de resistencia
3. Pirmetros de radiacin
4. Pirmetros pticos
1. Termmetros de expansin:
En los termmetros de expansin se utiliza la expansin diferencial de dos
sustancias diferentes. As, en los termmetros de lquido en cristal, es la dife-
rencia en expansin del lquido y el cristal de contencin. Y en los termmetros
bimetlicos, la indicacin se debe a la diferencia en expansin de los dos slidos.
Estos termmetros se analizan a continuacin:
(i) Termmetro de lquido en cristal. ste es un tipo de termmetro
muy familiar. El mercurio u otro lquido llena el bulbo de cristal y se
extiende en el hueco del vstago de cristal. El mercurio es el lquido
ms adecuado y se utiliza de 38.9C (punto de fusin) a casi 600C.
Los termmetros empleados en laboratorios tienen la escala grabada
directamente en el vstago de cristal. En la figura 2.8 se muestra un
termmetro comn de mercurio en cristal. Un bulbo de expansin por
lo general se dispone en la parte superior del vstago para dejar espa-
cio para la expansin del mercurio, en caso de que el termmetro se
someta a temperaturas superiores a su intervalo. El lmite superior
para los termmetros de mercurio en cristal es de aproximadamente
600C. Como el lmite superior est muy arriba del punto de ebullicin
del mercurio, se introduce un gas inerte, es decir, nitrgeno, arriba del
mercurio para evitar su ebullicin.
El pentano, el alcohol etlico y el tolueno son los otros lquidos que se pueden emplear para
termmetros de lquido en cristal. Dado que estos lquidos normalmente son incoloros, se agrega un
tinte para facilitar la lectura. Estos lquidos tienen un punto de congelacin bajo como se muestra
a continuacin y son adecuados para termmetros de baja temperatura.
Lquido Punto de ebullicin Punto de congelacin
Pentano 36C 130C
Alcohol etlico 78C 100C
Tolueno 110C 92C
(ii) Termmetros bimetlicos. En un termmetro bimetlico se utiliza la expansin di-
ferencial de tiras bimetlicas para indicar la temperatura. Tiene la ventaja sobre un
termmetro de lquido en cristal en que es menos frgil y es ms fcil de leer. En este
tipo de termmetro se colocan dos tiras planas de metales diferentes lado a lado y se
sueldan. Para este fin se pueden utilizar muchos metales diferentes. En general, uno es
un metal de baja expansin y el otro es un metal de alta expansin. La tira bimetlica
se coloca en forma de una espiral o de una hlice. Debido al aumento de temperatura, la
curvatura de la tira cambia. La expansin diferencial de una tira causa que el indicador
se mueva en la cartula del termmetro.
2. Termmetros de presin:
En los termmetros de presin se emplean lquidos, gases y vapores. El principio en el que se
basan es muy simple. El fluido est confinado en un sistema cerrado. En este caso la presin es una
funcin de la temperatura, tal que cuando el fluido se calienta, la presin aumentar. Y la tempe-
ratura se puede indicar por un manmetro de tipo de Bourdon. En general, el termmetro consiste
en un bulbo, que contiene el volumen de fluido. El bulbo se coloca en la regin cuya temperatura se
desea medir. Un tubo capilar conecta el bulbo con un tubo de Bourdon, que est graduado con una
escala de temperatura.
Fig. 2.8. Ter-
mmetro de
mercurio en
cristal.
CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA 27
A continuacin se analizan los termmetros de presin:
(i) Termmetro de presin de vapor. En la figura 2.9 se muestra un diagrama esque-
mtico de un termmetro de presin de vapor. Cuando el bulbo que contiene el fluido se instala en
la regin cuya temperatura se requiere conocer, parte del fluido se vaporiza por lo que aumenta la
presin del vapor. Este cambio de presin se indica en el tubo de Bourdon. La relacin entre la tem-
peratura y la presin de vapor de un lquido voltil es de forma exponencial. Por lo tanto, la escala
de un termmetro de presin de vapor no ser lineal.
Fig. 2.9. Termmetro de presin de vapor. Fig. 2.10. Termmetro lleno de lquido.
(ii) Termmetro lleno de lquido. En la figura 2.10 se muestra un termmetro lleno de l-
quido. En este caso, la expansin del lquido ocasiona que el indicador se mueva en la cartula. Por lo
tanto, se deben emplear lquidos que tengan un coeficiente de dilatacin alto. En la prctica muchos
lquidos, por ejemplo, mercurio, alcohol, tolueno y glicerina, se han utilizado con xito. La presin de
operacin vara de aproximadamente 3 a 100 bar. Estos tipos de termmetros se podran emplear
para medir una temperatura hasta de 650C en los que el mercurio se podra utilizar como el lquido.
En un diseo real, el dimetro interior del tubo capilar y el del tubo de Bourdon se hacen mu-
cho menores que el del bulbo. Esto se debe a que el tubo capilar se somete a una temperatura que
es muy diferente de la del bulbo. Por lo tanto, para minimizar el efecto de la variacin en tempera-
tura a la que se somete el tubo capilar, el volumen del bulbo se hace tan grande como sea posible en
comparacin con el volumen del tubo capilar. Sin embargo, un volumen grande del bulbo tiende a
incrementar el retardo de tiempo, por lo tanto, generalmente se incorpora un dispositivo de compen-
sacin en el mecanismo de registro o de indicacin, que compensa las variaciones en temperatura de
los tubos capilar y de Bourdon.
(iii) Termmetros llenos de gas. El intervalo de temperatura para un termmetro de gas
es prcticamente el mismo que el de un termmetro lleno de lquido. Los gases empleados en los
termmetros de gas son nitrgeno y helio. Estos dos gases son qumicamente inertes, tienen buenos
valores del coeficiente de dilatacin y tienen calores especficos bajos. La construccin de este tipo
de termmetro es ms o menos la misma que la de un termmetro de mercurio, en el que se utiliza
un resorte de Bourdon. Los errores tambin se compensan de la misma manera. La nica diferencia
en este caso es que el bulbo se hace mucho mayor que los empleados en los termmetros llenos de
lquido. Para obtener un buen desempeo, el volumen del bulbo se debe hacer al menos ocho veces
mayor que el del resto del sistema.
Lquido
Vapor
Tubo capilar
Resorte
de Bourdon
Bulbo
Bulbo
Lquido
Tubo capilar
Dispositivo de
medicin de presin
INGENIERA TERMODINMICA 28
Estos termmetros por lo general se utilizan para medir presiones menores que 35 bar.
3. Termmetros de termopar:
Para mediciones en un intervalo de temperatura mayor, es decir, arriba de 650C, los ter-
mmetros llenos de lquido o vapor no son adecuados. Para un intervalo de temperatura mayor, se
emplean los termopares y los pirmetros.
Fig. 2.11. Termopar.
En su forma ms simple, un termopar consiste de dos metales o aleaciones disimilares que
desarrollan una fuerza electromotriz cuando las uniones de referencia y de medida estn a tempe-
raturas diferentes. La unin de referencia o extremos fros por lo general se mantiene a una cierta
temperatura constante, como 0C. En la figura 2.11 se muestra un circuito simple de un termopar
y el dispositivo de medida de temperatura. En muchas instalaciones industriales los instrumentos
estn equipados con dispositivos automticos de compensacin para cambios en temperatura de la
unin de referencia, eliminando de esta manera la necesidad de mantener esta unin a tempera-
tura constante.
En la tabla 2.1 se da la composicin, el intervalo til de temperatura y la temperatura en
funcin de la relacin de la fuerza electromotriz para algunos termopares comerciales.
Tabla 2.1. Composicin, intervalo til de temperatura
y fuerza electromotriz producida por algunos termopares
Nm. de
sistema
Termopar Composicin
Temperatura (C)
Energa
termoelctrica
Comentarios
Intervalo til Mx. C Milivolts
1. Platino vs.
Platino-
rodio
Platino puro
vs. Pt + 10 o
13% Rh
400 a 1450 1700 0
500
1000
1500
0.0
4.219
9.569
15.498
Para mediciones
de alta tempera-
tura
2. Cromel vs.
Alumel
90% Ni +
10% Cr vs.
95% Ni + 5%
(Al + Sn) Mn
200 a 1200 1450 200
0
300
600
900
1200
5.75
0.0
12.21
24.90
37.36
48.85
Alta resistencia a
la oxidacin
Milivoltmetro o registrador
de temperatura
Cables de prueba
de cobre
Unin de
referencia
Metal 1
Metal 2
Unin de
medida
Cuerpo caliente
Primera ley de la termodinmica
103
4
4.1. ENERGA INTERNA
Es la energa trmica almacenada en un gas. Si una cierta cantidad de calor se suministra
a un gas, el resultado es que la temperatura del gas puede aumentar o el volumen del gas puede
aumentar y por consiguiente realiza cierto trabajo externo, o bien la temperatura y el volumen
pueden aumentar; pero depender de las condiciones con que se suministre el gas. Si, durante el
calentamiento del gas, la temperatura aumenta, su energa interna tambin aumentar.
La ley de Joule de la energa interna establece que la energa interna de un gas perfecto es
una funcin slo de la temperatura. En otras palabras, la energa interna de un gas depende slo
del cambio en temperatura y no se afecta por el cambio en presin y volumen.
No sabemos cmo encontrar la cantidad absoluta de energa interna en una sustancia; sin
embargo, lo que se necesita saber en ingeniera es el cambio de energa interna (U).
4.2. LEY DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA
En la primera mitad del siglo XIX, los cientficos desarrollaron el concepto de energa e hicie-
ron la hiptesis de que no se puede crear ni destruir; esto lleg a conocerse como ley de la conserva-
cin de la energa. La primera ley de la termodinmica es simplemente un enunciado de esta ley/
principio general con referencia particular a la energa trmica y a la energa mecnica, es decir,
al trabajo.
4.3. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Se ha observado que cuando se hace que un sistema experimente un ciclo completo, entonces
se realiza trabajo neto en o por el sistema. Considere un ciclo en el que se realiza trabajo neto por el
sistema. Como la energa no se puede crear, esta energa mecnica se debe haber suministrado de
alguna fuente de energa. Ahora el sistema ha regresado a su estado inicial; por lo tanto, su energa
intrnseca no cambia, y la energa mecnica no ha sido proporcionada por el propio sistema. La
nica otra energa involucrada en el ciclo es el calor, que se suministr y rechaz en varios proce-
4.1. Energa interna. 4.2. Ley de la conservacin de la energa. 4.3. Primera ley de la termo-
dinmica. 4.4. Aplicacin de la primera ley a un proceso. 4.5. Energa-una propiedad de un
sistema. 4.6. Mquina de movimiento perpetuo del primer tipo-PMM 1. 4.7. Energa de un sis-
tema aislado. 4.8. El gas perfecto-Ecuacin caracterstica de estado-Calores especficos-Ley
de Joule-Relacin entre dos calores especficos-Entalpa-Razn de calores especficos. 4.9. Aplica-
cin de la primera ley de la termodinmica a un sistema sin flujo o cerrado. 4.10. Aplicacin de la
primera ley a un proceso de flujo estable. 4.11. Relaciones de energa para el proceso de flu-
jo. 4.12. Aplicaciones de ingeniera de la ecuacin de energa de flujo estable (SFEE)-Turbina
hidrulica-Turbina de vapor o gas-Bomba centrfuga de agua-Compresor centrfugo-Compresor
alternativo-Caldera-Condensador-Evaporador-Tobera de vapor. 4.13. El proceso de estrangula-
cin y el experimento del tapn poroso de Joule-Thomson. 4.14. Calentamiento-enfriamiento y
expansin de vapores. 4.15. Procesos de flujo inestable. Resumen del captulo-Ejercicios-Pregun-
tas de tipo objetivo-Preguntas de anlisis-Ejemplos sin resolver.
INGENIERA TERMODINMICA 104
sos. Por lo tanto, por la ley de la conservacin de la energa, el trabajo neto realizado por el sistema
es igual al calor neto suministrado al sistema. Por lo tanto, la primera ley de la termodinmica se
puede enunciar como sigue:
Cuando un sistema experimenta un ciclo termodinmico, entonces el calor neto
suministrado al sistema de los alrededores es igual al trabajo neto realizado por el sis-
tema en sus alrededores.
O, dQ = dW
donde representa la suma para un ciclo completo.
La primera ley de la termodinmica no se puede demostrar de manera analtica, pero la
evidencia experimental ha confirmado repetidamente su validez, y como no existe algn fenmeno
que la contradiga, la primera ley se acepta como una ley de la naturaleza. Se puede destacar que
no se impuso alguna restriccin que limite la aplicacin de la primera ley a una transformacin
reversible de la energa. Por lo tanto, la primera ley se aplica a transformaciones reversibles as
como a irreversibles; para un proceso no cclico, se requiere de una formulacin ms general de la
primera ley de la termodinmica. Un concepto nuevo, que comprende la energa interna, cumple
esta necesidad.
La primera ley de la termodinmica tambin se puede enunciar como sigue:
El calor y el trabajo son mutuamente convertibles pero, ya que la energa no se
puede crear ni destruir, la energa total asociada con una conversin de energa perma-
nece constante.
O bien
Ninguna mquina puede producir energa sin un gasto de energa correspondien-
te, es decir, es imposible construir una mquina de movimiento perpetuo del primer
tipo.
En la figura 4.1 se muestra el experimento para comprobar la primera ley de la termodin-
mica.
Fig. 4.1. Calor y trabajo.
La entrada de trabajo para la rueda de paletas se mide por la cada del peso, mientras que
el aumento en temperatura correspondiente del lquido en el recipiente se mide por el termme-
tro. Ya conocemos de experimentos sobre transferencia de calor, que un aumento de temperatura
Recipiente
aislado
Polea
Termmetro
Peso
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 105
tambin se puede producir por transferencia de calor. Los experimentos demuestran que: (i) Siem-
pre se requiere una cantidad definida de trabajo para lograr el mismo aumento en temperatura
obtenido con una cantidad unitaria de trabajo. (ii) Sin importar si la temperatura del lquido se
aumenta por transferencia de trabajo o por transferencia de calor, el lquido se puede regresar por
transferencia de calor en la direccin opuesta al estado idntico del cual parti. Los resultados an-
teriores conducen a la inferencia de que el trabajo y el calor son formas diferentes de alguno ms
general, que se denomina energa.
Se puede enunciar como una experiencia invariable que, cuando un sistema fsico pasa a
travs de un ciclo completo, la suma algebraica de las transferencias de trabajo durante
el ciclo dW lleva una razn definitiva para la suma algebraica de las transferencias de
calor durante el ciclo, dQ. Esto se puede expresar por la ecuacin,
dW = J dQ (4.1)
donde J es la constante de proporcionalidad y se conoce como el equivalente mecnico del
calor. En unidades SI su valor es unitario, es decir, 1 Nm/J.
4.4. APLICACIN DE LA PRIMERA LEY A UN PROCESO
Cuando un proceso se ejecuta por un sistema, el cambio en energa almacenada del sistema es
numricamente igual a las interacciones de calor neto menos la interaccin de trabajo neto durante
el proceso.
E
2
E
1
= Q W
E = Q W [o Q = E + W]
o

2
1
d(Q W) = E = E
2
E
1
(4.2)
donde E representa la energa interna total.
Si las energas elctrica, magntica y qumica no estn presentes y se ignoran los cambios en
energa potencial y cintica para un sistema cerrado, la ecuacin anterior se puede escribir como

2
1
d(Q W) = U = U
2
U
1
(4.3)
Q W = U = U
2
U
1
. (4.4)
En general, cuando se agrega calor a un sistema su temperatura aumenta, y se efecta
trabajo externo debido a un aumento en volumen del sistema. El aumento en temperatura es una
indicacin de aumento de la energa interna.
El calor agregado al sistema se considerar como positivo y el calor removido o rechazado del
sistema como negativo.
4.5. ENERGAUNA PROPIEDAD DE UN SISTEMA
Considere un sistema que cambia su estado del estado 1 al estado 2 siguiendo la trayectoria
L, y regresa del estado 2 al estado 1 siguiendo la trayectoria M (figura 4.2). Por lo tanto, el sistema
experimenta un ciclo. Escribiendo la primera ley para la trayectoria L
Q
L
= E
L
+ W
L
(4.5)
y para la trayectoria M
Q
M
= E
M
+ W
M
(4.6)
INGENIERA TERMODINMICA 106
Fig. 4.2. Energauna propiedad de un sistema.
Los procesos L y M juntos constituyen un ciclo, para el cual
dW = dQ
W
L
+ W
M
= Q
L
+ Q
M
.
o Q
L
W
L
= W
M
Q
M
(4.7)
De las ecuaciones (4.5), (4.6) y (4.7), se obtiene
E
L
= E
M
.

(4.8)
De manera similar, si el sistema hubiera regresado del estado 2 al estado 1 siguiendo la tra-
yectoria N en vez de la trayectoria M
E
L
= E
N
.

(4.9)
De las ecuaciones (4.8) y (4.9),
E
M
= E
N
.

(4.10)
As pues, se observa que el cambio en energa entre dos estados de un sistema es el mismo,
sin importar la trayectoria que pueda seguir el sistema al experimentar ese cambio de estado. Si
se asigna algn valor arbitrario de energa al estado 2, el valor de energa en el estado 1 est fijo
independientemente de la trayectoria que siga el sistema. Por lo tanto, la energa tiene un valor
definido por cada estado del sistema. Es decir, es una funcin puntual y una propiedad del sistema.
4.6. MQUINA DE MOVIMIENTO PERPETUO DEL PRIMER TIPOPMM 1
La primera ley de la termodinmica establece el principio general de la conservacin de la
energa. La energa no se crea ni se destruye, sino que slo se transforma de una forma a otra. No
puede haber una mquina que suministre continuamente trabajo sin que alguna forma de energa
desaparezca simultneamente (figura 4.3). Una mquina ficticia de ese tipo se denomina mquina
de movimiento perpetuo del primer tipo, o de manera abreviada, PMM 1. Una PMM 1 es, por
tanto, imposible.
L
V
p
M
2
N
1
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 107
El inverso del enunciado anterior tambin es verdadero, es decir, no puede haber una m-
quina que consuma trabajo continuamente sin que alguna otra forma de energa aparezca
simultneamente (figura 4.4).
4.7. ENERGA DE UN SISTEMA AISLADO
Un sistema aislado es en el que no hay interaccin del sistema con los alrededores. Para un
sistema aislado,
dQ = 0, dW = 0.
La primera ley de la termodinmica da
dE = 0
o E = constante.
La energa de un sistema aislado siempre es constante.
4.8. EL GAS PERFECTO
4.8.1. Ecuacin caracterstica de estado
A temperaturas que exceden considerablemente la temperatura crtica de un fluido, y
tambin a una presin muy baja, el vapor del fluido tiende a cumplir la ecuacin
pv
T
= constante = R.
En la prctica, ningn gas cumple esta ley de manera estricta, pero muchos gases tienden a
ella.
Un gas ideal imaginario que obedece esta ley se denomina gas perfecto y la ecuacin
pv
T
= R,
se denomina ecuacin caracterstica de estado de un gas perfecto. La constante R se denomina la
constante del gas. Cada gas perfecto tiene una constante de gas diferente.
Las unidades de R son Nm/kg K o kJ/kg K.
Por lo general, la ecuacin caracterstica est escrita como
pv = RT (4.11)
o para m kg, ocupando V m
3
pV = mRT. (4.12)
La ecuacin caracterstica en otra forma, se puede obtener utilizando como unidad el
kilogramo-mol.
Fig. 4.3. Mquina de
movimiento perpetuo.
Mquina
Q
W
Fig. 4.4. Inverso de la mquina
de movimiento perpetuo.
Mquina
Q
W
INGENIERA TERMODINMICA 108
El kilogramo-mol se define como una cantidad de un gas equivalente a M kg del gas, donde
M es el peso molecular del gas (por ejemplo, ya que el peso molecular del oxgeno es 32, entonces
1 kg mol de oxgeno es equivalente a 32 kg de oxgeno).
Segn la definicin del kilogramo-mol, para m kg de un gas, tenemos
m = nM (4.13)
donde n = nmero de moles.
NOTA
Como el estndar de la masa es el kg, kilogramo-mol se escribir simplemente como mol.
Sustituyendo para m de la ecuacin (4.13) en la ecuacin (4.12) da
pV = nMRT
o MR =
pV
nT
.
De acuerdo con la hiptesis de Avogadro, el volumen de 1 mol de cualquier gas es el mismo
que el volumen de 1 mol de cualquier otro gas, cuando los gases estn a la misma temperatura y
presin. Por lo tanto,
V
n
es igual para todos los gases con el mismo valor de p y T. Es decir, la can-
tidad
pV
nT
es una constante para todos los gases. Esta constante se denomina constante universal de
los gases, y se le asigna el smbolo, R
0
,
es decir, MR = R
0
=
pV
nT

(4.14)
o pV = nR
0
T.
Como que MR = R
0
, entonces
R =
R
0
M
. (4.15)
Se ha encontrado de manera experimental que el volumen de 1 mol de cualquier gas perfecto
a 1 bar y 0C es aproximadamente 22.71 m
3
.
Por lo tanto, de la ecuacin (4.14),
R
0
=
pV
nT
=
1 10
5
22.71
1 273.15
= 8314.3 Nm/mol K.
Utilizando la ecuacin (4.15), la constante de los gases para cualquier gas se puede determi-
nar cuando se conoce el peso molecular.
Ejemplo. Para el oxgeno que tiene un peso molecular de 32, la constante de los gases
R =
R
0
M
=
8314
32
= 259.8 Nm/kg K.
4.8.2. Calores especficos
El calor especfico de un slido o lquido suele definirse como el calor requerido para au-
mentar a una masa unitaria un grado de temperatura.
Para cantidades pequeas, tenemos
dQ = mcdT
donde m = masa,
c = calor especfico y
dT = aumento en temperatura.
Para un gas hay un nmero infinito de maneras en las que se puede agregar calor entre
cualesquiera dos temperaturas, y por lo tanto un gas podra tener un nmero infinito de calores
especficos. Sin embargo, para gases slo se definen dos calores especficos.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 109
Calor especfico a volumen constante, c
v
y Calor especfico a presin constante, c
p
.
Tenemos
dQ = m c
p
dT para un proceso reversible sin flujo a presin constante (4.16)
y dQ = m c
v
dT para un proceso reversible sin flujo a volumen constante. (4.17)
Los valores de c
p
y c
v
, para un gas perfecto son constantes para cualquier gas a todas las pre-
siones y temperaturas. Por lo tanto, integrando las ecuaciones (4.16) y (4.17), tenemos
Flujo de calor en un proceso reversible a presin constante
= mc
p
(T
2
T
1
) (4.18)
Flujo de calor en un proceso reversible a volumen constante
= mc
v
(T
2
T
1
) (4.19)
En el caso de gases reales, c
p
y c
v
varan con la temperatura, pero se puede utilizar un valor
promedio adecuado para la mayora de los fines prcticos.
4.8.3. Ley de Joule
La ley de Joule establece lo siguiente:
La energa interna de un gas perfecto es una funcin slo de la temperatura absoluta.
Es decir, u = f(T)
Para evaluar esta funcin suponga que 1 kg de un gas perfecto se calienta a volumen cons-
tante.
De acuerdo con la ecuacin de la energa sin flujo,
dQ = du + dW
dW = 0 ya que el volumen permanece constante
dQ = du.
A volumen constante para un gas perfecto, de la ecuacin (4.17), para 1 kg
dQ = c
v
dT
dQ = du = c
v
dT
e integrando u = c
v
T + K, siendo K constante.
De acuerdo con la ley de Joule, u = f(T), lo que significa que la energa interna vara lineal-
mente con la temperatura absoluta. La energa interna puede ser cero a cualquier temperatura
arbitraria de referencia. Para un gas perfecto se puede suponer que u = 0 cuando T = 0. Por lo tanto
la constante K es cero.
Es decir, Energa interna, u = c
v
T para un gas perfecto (4.20)
o Para la masa m, de un gas perfecto
Energa interna, U = mc
v
T (4.21)
Para un gas perfecto, en cualquier proceso entre los estados 1 y 2, tenemos de la ecuacin
(4.21)
Ganancia en energa interna,
U
2
U
1
= mc
v
(T
2
T
1
). (4.22)
La ecuacin (4.22) da las ganancias de energa interna para un gas perfecto entre dos estados
para cualquier proceso, reversible o irreversible.
4.8.4. Relacin entre dos calores especficos
Considere un gas perfecto que se calienta a presin constante de T
1
a T
2
.
De acuerdo con la ecuacin sin flujo,
Q = (U
2
U
1
) + W.
Adems, para un gas perfecto,
U
2
U
1
= mc
v
(T
2
T
1
)
Q = mc
v
(T
2
T
1
) + W.
INGENIERA TERMODINMICA 110
En un proceso a presin constante, el trabajo realizado por el fluido,
W = p(V
2
V
1
)
= mR(T
2
T
1
)
p
1
V
1
= mRT
1
p
2
V
2
= mRT
2
p
1
= p
2
= p en este caso
Al sustituir
Q = mc
v
(T
2
T
1
) + mR (T
2
T
1
) = m(c
v
+ R) (T
2
T
1
).
Pero para un proceso a presin constante,
Q = mc
p
(T
2
T
1
).
Igualando las dos expresiones, tenemos
m(c
v
+ R)(T
2
T
1
) = mc
p
(T
2
T
1
)
c
v
+ R = c
p
o c
p
c
v
= R. (4.23)
Dividiendo ambos lados entre c
v
, obtenemos

cp
cv
1 =
R
cv
c
v
=
R
1
. [4.23 (a)]
(donde = c
p
/c
v
)
De manera similar, dividiendo ambos lados entre c
p
, obtenemos
c
p
=
R
1
. [4.23 (b)]
En unidades MKS: c
p
c
v
=
R
J
; c
v
=
R
J( 1)
, c
p
=
R
( 1)J

En unidades SI el valor de J es la unidad.
4.8.5. Entalpa
Una de las cantidades fundamentales que se presentan de manera invariable en la termo-
dinmica es la suma de la energa interna (u) y el producto de la presin por el volumen
(pv). Esta suma se denomina entalpa (h).
Es decir, h = u + pv (4.24)
La entalpa de un fluido es la propiedad del fluido, que consiste de la suma de una pro-
piedad y del producto de dos propiedades. Como la entalpa es una propiedad como la
energa interna, la presin, el volumen especfico y la temperatura, se puede introducir en
cualquier problema ya sea que el proceso sea con flujo o sin flujo.
La entalpa total de la masa, m, de un fluido puede ser
H = U + pV, donde H = mh.
Para un gas perfecto,
con referencia a la ecuacin (4.24),
h = u + pv
= c
v
T + RT [ pv = RT]
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 111
= (c
v
+ R)T
= c
p
T [ c
p
= c
v
+ R]
es decir, h = c
p
T
y H = mc
p
T.
(Observe que, como se ha supuesto que u = 0 a T = 0, entonces h = 0 a T = 0.)
4.8.6. Razn de calores especficos
La razn del calor especfico a presin constante al calor especfico a volumen constante est
dada por el smbolo (gamma).
es decir, =
cp
cv
(4.25)
Como c
p
= c
v
+ R, es claro que cp debe ser mayor que c
v
para cualquier gas perfecto. Por lo
tanto, se obtiene que la razn,
cp
cv
= siempre es mayor que la unidad.
En general, los valores aproximados de son los siguientes:
Para gases monocromticos como el argn y el helio = 1.6.
Para gases biatmicos como monxido de carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno = 1.4.
Para gases triatmicos como el bixido de carbono y el bixido de azufre = 1.3.
Para algunos hidrocarburos el valor de es muy bajo.
[por ejemplo, para el etano = 1.22, y para el isobutano = 1.11]
4.9. APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA A UN SISTEMA SIN FLUJO O CERRADO
1. Proceso a volumen constante reversible (o isocrico) (v = constante):
En un proceso a volumen constante la sustancia de trabajo est contenida en un recipiente
rgido; de aqu que las fronteras del sistema sean inmviles y no se puede realizar trabajo en o por
el sistema, que no sea la entrada de trabajo de la rueda de paletas. Se supondr que volumen cons-
tante implica trabajo cero a menos que se indique lo contrario.
En la figura 4.5 se muestra el sistema y los estados antes y despus de la adicin de calor a
volumen constante.
Fig. 4.5. Proceso reversible a volumen constante.
Gas
Proceso a volumen
constante
mbolo
fjo
p
1
v
2
v
1
= v
2
(b) (a)
INGENIERA TERMODINMICA 112
Considerando una masa unitaria de la sustancia de trabajo y aplicando la primera ley de la
termodinmica al proceso
Q = (u
2
u
1
) + W. (4.26)
El trabajo realizado W =

2
1
pdv = 0 ya que dv = 0.
Q = (u
2
u
1
) = c
v
(T
2
T
1
) [4.27 (a)]
donde c
v
= calor especfico a volumen constante.
Para la masa, m, de la sustancia de trabajo
Q = U
2
U
1
= mc
v
(T
2
T
1
). [4.27 (b)]
[ mu = U]
2. Proceso reversible a presin constante (o isobrico) (p = constante):
En la figura 4.5 (b) se puede observar que cuando la frontera del sistema es inflexible, como
en un proceso a volumen constante; entonces la presin aumenta cuando se suministra calor. As,
para un proceso a presin constante, la frontera se debe mover contra la resistencia externa confor-
me se aplica calor; por ejemplo, un gas [figura 4.6 (a)] en un cilindro debajo de un mbolo se puede
hacer que experimente un proceso a presin constante. Como el mbolo se empuja a travs de una
cierta distancia por la fuerza ejercida por el gas, entonces el trabajo se realiza por el gas sobre sus
alrededores.
En la figura 4.6 se muestra el sistema y los estados antes y despus de la adicin de calor a
presin constante.
Fig. 4.6. Proceso reversible a presin constante.
Considerando una masa unitaria de la sustancia de trabajo y aplicando la primera ley de la
termodinmica al proceso
Q = (u
2
u
1
) + W.
El trabajo realizado, W =

2
1
pdv = p(v
2
v
1
)
Q = (u
2
u
1
) + p(v
2
v
1
) = u
2
u
1
+ pv
2
pv
1
(b) (a)
Gas
W
W
p
1 2
v
p (v
2
v
1
)
v
1
v
2
(v
2
v
1
)
Posicin
inicial
mbolo
mvil
Posicin fnal
Proceso a presin
constante
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 113
= (u
2
+ pv
2
) (v
1
+ pv
1
) = h
2
h
1
[ h = u + pv]
o Q = h
2
h
1
= c
p
(T
2
T
1
) (4.28)
donde h = entalpa (especfica), y
c
p
= calor especfico a presin constante.
Para una masa, m, de la sustancia de trabajo
Q = H
2
H
1
= mc
p
(T
2
T
1
) [4.28 (a)]
[ mh = H]
3. Proceso reversible a temperatura constante (o isotrmico) (pv = constan-
te, T = constante):
Un proceso a temperatura constante se denomina proceso isotrmico. Cuando una sustancia
de trabajo en un cilindro detrs de un mbolo se expande de una alta presin a una baja presin
hay una tendencia de la temperatura a disminuir. En una expansin isotrmica se debe agregar
calor de manera continua a fin de mantener la temperatura en el valor inicial. De manera similar,
en una compresin isotrmica se debe remover calor de manera continua de la sustancia de trabajo
durante el proceso.
En la figura 4.7 se muestra el sistema y los estados antes y despus de la adicin de calor a
temperatura constante.
Fig. 4.7. Proceso isotrmico reversible.
Considerando la masa unitaria de la sustancia de trabajo y aplicando la primera ley al pro-
ceso
Q = (u
2
u
1
) + W
= c
v
(T
2
T
1
) + W
= 0 + W. [ T
2
= T
1
]
El trabajo realizado, W =

2
1
pdv.
En este caso pv = constante o p =
C
v
(donde C = constante)
W =

v
1
v
2
C
dv
v
C[log
e
v]
v
1
v
2
= C log
e

v2
v
1
.
(b) (a)
Gas
p
1
2
v
p
1
v
2
v
1
p
2
Fuente de calor
mbolo
Proceso a temperatura
constante (pv = constante)
INGENIERA TERMODINMICA 114
La constante C se puede escribir como p
1
v
1
o bien como p
2
v
2
, ya que
p
1
v
1
= p
2
v
2
= constante, C.
Es decir, W = p
1
v
1
log
e

v2
v
1
por masa unitaria de la sustancia de trabajo
o W = p
2
v
2
log
e

v2
v
1
por masa unitaria de la sustancia de trabajo
Q = W = p
1
v
1
log
e

v2
v
1
. (4.29)
Para la masa, m, de la sustancia de trabajo
Q = p
1
V
1
log
e

V2
V
1
[4.29 (a)]
o Q = p
1
V
1
log
e

p1
p
2

V2
V
1
=
p1
p
2
. [4.29 (b)]
4. Proceso adiabtico reversible (pv

= constante):
Un proceso adiabtico es aquel en el que no se transfiere calor hacia o desde el fluido
durante el proceso. Este proceso puede ser reversible o irreversible. El proceso sin flujo adiabtico
reversible se considerar en esta seccin.
Considerando la masa unitaria de las sustancias de trabajo y aplicando la primera ley al
proceso
Q = (u
2
u
1
) + W
O = (u
2
u
1
) + W
o W = (u
1
u
2
) para cualquier proceso adiabtico. (4.30)
La ecuacin (4.30) es vlida para un proceso adiabtico ya sea que el proceso sea reversible o
no. En una expansin adiabtica, el trabajo realizado W por el fluido ocurre a costa de una reduc-
cin en la energa interna del fluido. De manera similar, en un proceso adiabtico de compresin
todo el trabajo realizado sobre el fluido es para aumentar la energa interna del fluido.
Para que un proceso adiabtico tenga lugar, debe estar disponible un aislamiento trmico
perfecto para el sistema.
Para derivar la ley pv

= constante:
Para obtener una ley que relacione p y v para un proceso adiabtico reversible consideremos
la ecuacin de energa sin flujo en forma diferencial,
dQ = du + dW.
Para un proceso reversible
dW = pdv
dQ = du + pdv = 0.
(Ya que para un proceso adiabtico Q = 0.)
Adems, para un gas perfecto
pv = RT o p =
RT
v
.
Por lo tanto, sustituyendo,
du +
RTdv
v
= 0.
Adems, u = c
v
T o du = c
v
dT
c
v
dT +
RTdv
v
= 0.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 115
Dividiendo ambos lados entre T, obtenemos
c
v

dT
T
+
Rdv
v
= 0.
Integrando
c
v
log
e
T + R log
e
v = constante.
Sustituyendo T =
pv
R
c
v
log
e

pv
R
+ R log
e
v = constante.
Dividiendo por completo ambos lado entre c
v
log
e

pv
R
+
R
cv
log
e
v = constante.
De nuevo c
v
=
R
( 1)
o
R
cv
= 1.
Por lo tanto, sustituyendo
log
e

pv
R
+ ( 1) log
e
v = constante
log
e

pv
R
+ log
e
v
1
= constante
log
e

pv v
1
R
= constante
es decir, log
e

pv

R
= constante
es decir,
pv

R
= e
constante
= constante
o pv

= constante. (4.31)
Expresin para el trabajo W:
En el diagrama p-v de la figura 4.8 (b) se muestra un proceso adiabtico reversible para un
gas perfecto.
Fig. 4.8. Proceso adiabtico reversible.
(b) (a)
Gas
p
1
2
v
p
1
v
2
v
1
p
2
mbolo
Sistema
aislado
pv

= constante